DE19523990A1

DE19523990A1 - Harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten

Info

Publication number: DE19523990A1
Application number: DE1995123990
Authority: DE
Inventors: Shinichi Ogino; Nobushige Numa; Shinji Tomita; Hajime Sukejima
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 1996-01-18
Also published as: GB2292383B; GB9513362D0; GB2292383A; US5658988A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten, und besonders betrifft sie eine harzförmige Mehrkomponenten-Zusammensetzung zum Beschichten, die ein Härtungssystem umfaßt, das Hydroxyl- Gruppen enthält, die in der Form von Siloxy-Gruppen geschützt sind, und das Isocyanat-Gruppen enthält, wobei in das System Alkoxysilyl-Gruppen eingeführt werden. Die harzförmige Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist für die Verwendung zum Reparieren von Automobilen geeignet.

Heutzutage sind auf dem Gebiet der Reparatur von Automobilen im Hinblick auf die Härtungseigenschaften bei Raumtemperatur, die Endbearbeitung und die Wetterbeständigkeit Zwei-Topf-Beschichtungen weit verbreitet verwendet worden, die in Kombination aus einem Acrylpolyol und einem multifunktionellen Isocyanathärtungsmittel zusammengesetzt sind. Jedoch zeigen die Zwei-Topf-Arten Probleme wie schlechte Verarbeitbarkeit aufgrund der Notwendigkeit, das Hauptmittel und Härtungsmittel am Beschichtungsplatz zu mischen, dem Einfluß eines zu großen oder zu kleinen Mischungsverhältnisses des Härtungsmittels auf die Beschichtungsperformance, und die Notwendigkeit einer großen Menge Verdünnungslösungsmittel aufgrund der hohen Viskosität des Basisharzes und der Wasserstoffbindung der Hydroxyl-Gruppen. Für den Zweck, diese Probleme zu beseitigen, sind harzförmige Ein-Topf- Zusammensetzungen unter Verwendung eines Vinylpolymers, das Siloxy-Gruppen enthält, anstelle eines Vinylpolymers, das Hydroxyl-Gruppen enthält und eines multifunktionellen Isocyanathärtungsmittels vorgeschlagen worden (zum Beispiel JP- A-3-250016 und JP-A-1-96264). Jedoch sind solche harzförmigen Zusammensetzungen in bezug auf Härtbarkeit beim Raum- oder niedriger Temperatur unzureichend und können das die Anforderung einer schnellen Reparatur von Automobilen nicht zufriedenstellen, wo ein schnelles Trocknen erforderlich ist.

Darüber hinaus ist die Verbesserung der Säurebeständigkeit kürzlich notwendig geworden, da die Beschädigung der Beschichtung durch sauren Regen problematisch geworden ist; das oben erwähnte System, das Hydroxyl- oder Siloxy-Gruppen mit einem multifunktionellen Isocyanathärtungsmittel kombiniert, besitzt keine ausreichende Säurebeständigkeit und kann keine Leistungsfähigkeit besitzen, die eine solche Anforderung erfüllt.

Die vorliegenden Erfinder haben sich intensiv bemüht, diese Probleme zu beseitigen und eine harzförmige Zusammensetzung zu entwickeln, die ein Ein-Topf-Typ mit einer niedrigen Viskosität ist und in bezug auf Lagerfähigkeit, niedriger Temperatur und Säurebeständigkeit hervorragend ist. Als Ergebnis haben die vorliegenden Erfinder herausgefunden, daß die Verwendung einer harzförmigen Zusammensetzung sehr effektiv ist, die eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, die in eines oder beide von einem Harz mit einer Siloxy-Gruppe und einem Harz mit einer Isocyanat-Gruppe eingeführt wurde, oder die eine Harzbeschichtung mit einer Siloxy-Gruppe, einer Isocyanatgruppe und einer Alkoxysilyl-Gruppe im ganzen aufweist.

Entsprechend wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten bereitgestellt, die als essentielle Komponenten enthält (A) einen Harzgehalt ausgewählt aus einem oder mehreren der folgenden (A-1) bis (A-4) und (B) einen Katalysator zum Abspalten der Siloxy- Gruppe, wobei
(A-1) eine Mischung aus (a) einem Harz, das wenigstens eine Siloxy-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils im Molekül enthält, und (b) einem Harz ist, das wenigstens eine Isocyanat- Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält;
(A-2) eine Mischung aus (a) einem Harz, das wenigstens eine Siloxy-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe in dem einen Molekül enthält, und (c) einer Verbindung oder einem Harz ist, das wenigstens zwei Isocyanat-Gruppen in dem einem Molekül enthält;
(A-3) eine Mischung aus (b) einem Harz, das wenigstens eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält, und (d) einer Verbindung oder einem Harz ist, das wenigstens zwei Siloxy-Gruppen in dem einen Molekül enthält; und
(A-4) ein Harz (e) ist, das wenigstens eine Siloxy-Gruppe, eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält.

Nun wird die vorliegende Erfindung hiernach beschrieben. In der vorliegenden Erfindung wird die Siloxy-Gruppe durch die folgende Formel (I) dargestellt:

worin R₁, R₂ und R₃ gleich oder unabhängig voneinander sein können und eine Alkyl-, Phenyl- oder Alyl-Gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, und die Alkoxysilyl-Gruppe durch die folgende Formel (II) dargestellt wird:

worin R₄ eine Alkyl- oder Phenyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R₅ eine Alkyl- oder Alkoxyalyl- Gruppe darstellt und n 2 oder 3 ist.

In der vorliegenden Erfindung wird das Harz (a), das wenigstens eine Siloxy-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält, üblicherweise dadurch erhalten, daß man ein Vinylmonomer mit den jeweils reaktiven funktionellen Gruppen und das andere Vinylmonomer, das damit copolymerisieren kann, in Gegenwart eines radikalischen Polymerisationsinitiators über eine herkömmliche Lösungspolymerisation oder ähnlich copolymerisiert.

Typische Beispiele der Vinylmonomere, die die Siloxygruppen enthalten, und die oben erwähnt sind, beinhalten Trialkyl siloxyalkylacrylate oder Trialkylsiloxyalkyl(meth)acrylate wie Trimethylsiloxyethylacrylat, Trimethylsiloxyethyl(meth) acrylat, Trimethylsiloxypropylacrylat, Trimethylsiloxy propyl(meth)acrylat, Trimethylsiloxybutylacrylat, Trimethylsiloxybutyl(meth)acrylat, Triethylsiloxyethylacrylat, Triethylsiloxyethyl(meth)acrylat, Triethylsiloxypropylacrylat, Triethylsiloxypropyl(meth)acrylat, Triethylsiloxybutylacrylat und Triethylsiloxybutyl(meth)acrylat. Jedoch sind die Vinylmonomere, die die Siloxy-Gruppen enthalten, nicht auf die vorgenannten eingeschränkt und können jegliche Verbindungen sein, bei denen die Hydroxyl-Gruppe in den Vinylmonomeren, die eine Hydroxyl-Gruppe enthalten,über ein bekanntes herkömmliches Mittel zum Umwandeln einer Siloxy-Gruppe (Silylierungsmittel) in eine Siloxy-Gruppe umgewandelt ist. Zum Beispiel können eine Verbindung, bei der Hydroxyethylacrylat oder Hydroxyethyl(meth)acrylat mit ∈-Caprolactonen vermengt wird, und Verbindungen, bei denen Polyoxyalkylenglycolacrylate oder Polyoxyalkylenglycol-(meth)acrylate über ein Silylierungsmittel wie Trimethylchlorsilan oder t-Butyldimethylchlorsilan zu solchen, die eine Siloxy-Gruppe besitzen, umgewandelt sind, verwendet werden.

Typische Beispiele der Vinylmonomere, die die Alkoxysilyl- Gruppe enthalten und die oben erwähnt sind, beinhalten Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, γ-Alkryloyl oxybutoxypropargyltrimethoxysilan, γ-(Meth)acryloyl oxybutoxypropyltrimethoxysilan, γ-Acryloyl-oxypropyldimethoxy methylsilan, γ-Methacryloyl-oxypropyldimethoxymethylsilan, γ- Acryloyloxypropyltriethoxysilan, γ-Methacryloyl oxypropyltriethoxysilan, Styrylethyltrimethoxysilan, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silan, und Vinyltriacetoxysilan.

Typische Beispiele der anderen Vinylmonomere, die in der Lage sind, mit den Vinylmonomeren zu copolymerisieren, die die oben erwähnten funktionellen Gruppen beinhalten, schließen ein: vinylaromatische Verbindungen wie Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol und Chlorstyrol; Alkylester oder Cycloalkylester mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen wie Methylacrylat, Methyl(meth)acrylat, Ethylacrylat, Ethyl(meth)acrylat, n- Propylacrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Isopropylacrylat, Isopropyl(meth)acrylat, (n-, 1-, t-)Butylacrylat, (n-, 1-, t-)Butyl(meth)acrylate, Hexylacrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2- Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Octylacrylat, n-Octyl(meth)acrylat, Decylacrylat, Decyl(meth)acrylat, Laurylacrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearylacrylat, Steryl(meth)acrylat, Cyklohexylacrylat und Cyklohexyl(meth)acrylat; Alkoxyalkyester mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Methoxybutylacrylat, Methoxybutyl(meth)acrylat, Methoxyethylacrylat, Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxybutylacrylat und Ethoxybutyl(meth)acrylat; Perfluoralkylacrylate oder Perfluoralkyl(meth)acrylate wie Perfluorbutylacrylat, Perfluorbutylethyl(meth)acrylat, Perfluorisononylethylacrylat, Perfluorisononylethyl(meth)acrylat, Perfluoroctylethylacrylat und Perfluoroctylethyl(meth)acrylat, Fluorolefine, dargestellt durch die allgemeine Formel CX₂=CX₂ (worin X gleich oder unabhängig voneinander ist und H, Cl, Br, F, eine Alkyl-Gruppe oder eine Haloalkyl-Gruppe darstellt, wobei aber wenigstens ein F-Atom in der Formel eingeschlossen ist) wie CF₂=CF₂, CHF=CF₂, CH₂=CF₂ und CCIF=CF₂; und sogenannte Macromonomere, die Polymere eines oder mehrerer dieser Monomere sind und eine copolymere dosierbare Doppelbindung an einem Ende besitzen. Einzeln oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Monomere können in Abhängigkeit von der gewünschten Eigenschaft ausgewählt werden.

Beispiele der Lösungsmittel, die in der Lösungs polymerisation der Mischung der oben erwähnten Monomere verwendet werden, beinhalten: Derivate von Alkylbenzolen wie Benzol, Toluol und Xylol, Acetat-Lösungsmittel wie Ethylacetat, Propylacetat, Amylacetat, Methoxybutylacetat, Acetomethylacetat, Acetoethylacetat, Methylcellosolveacetat, Cellosolveacetat, Diethylenglycolacetat, Monomethylether, und Carbitolacetat, Ether-Lösungsmittel wie Dioxan, Ethylengloycol, Diethylether, Ethylenglycol, Dibutylether und Diethylenglycoldiethylether; und Ketonlösungsmittel wie Aceton, Methylethylketon, und Methylisobutylketon. Es kann ein einzelnes oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel verwendet werden.

Beispiele dieser Radikalpolymerisationsinitiatoren beinhalten: Peroxide wie Benzoylperoxid, Di-t- Butylhydroperoxid, t-Butylhydroperoxid, Cumylperoxid, Cumenhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, t-Butyl oxybenzoat, Laurylperoxid, Acetylperoxid, und t-Butylperoxy-2- ethylhexanoat; und Azoverbindungen wie α,α′-Azobisisobutyro nitril, α,α′-Azobis-2-Methylbutyronitril, Azobisdimethyl valeronitril und Azobiscyclohexancarbonitril.

Die geeigneten Verhältnisse der oben erwähnten jeweiligen Monomere, die verwendet werden sollten, sind: 5 bis 99%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Siloxygruppe enthält, 1 bis 95%, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, und 0 bis 94%, vorzugsweise 0 bis 87 Gew.-% des anderen Vinylmonomers. Das Harz (a), das durch eine gewöhnliche radikalische Lösungspolymerisation unter Verwendung der Vinylmonomere, Lösungsmittel und Polymerisationsinitiator wie oben erwähnt erhalten wird, ist vorzugsweise eines, das ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 200.000, bevorzugter 2.000 bis 100.000 besitzt. Wenn das gewichtsmittlere Molekulargewicht kleiner als 1.000 ist, ist ein zufriedenstellendes schnelles Trocknen kaum damit verbunden, und die Wetterbeständigkeit und Festigkeit der erhaltenen Beschichtung wird niedriger; auf der anderen Seite wird, wenn das Molekulargewicht 200.000 übersteigt, das Oberflächenerscheinungsbild verschlechtert. Entsprechend ist ein Überschreiten des spezifischen Bereiches unerwünscht.

Das Harz (b) der vorliegenden Erfindung enthält wenigstens eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül; das Harz (b) wird üblicherweise dadurch erhalten, daß man ein Vinylmonomer mit den jeweils reaktiven funktionellen Gruppen und das andere Vinylmonomer, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, in Gegenwart eines Radikalpolymerisationsinitiators über eine herkömmliche Lösungspolymerisation oder ähnlich copolymerisiert, so wie es wie oben erwähnt für das Harz (a) der Fall ist.

Typische Beispiele der Vinylmonomere, die die Isocyanat- Gruppen enthalten und oben erwähnt sind, beinhalten Isocyanatethylacrylat, Isocyanatethyl(meth)acrylat, Isocyanatpropylacrylat, Isocyanatpropyl(meth)acrylat, und meta- Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat; jedoch sind die Vinylmonomere, die die Isocyanat-Gruppe enthalten, nicht auf diese begrenzt und können Addukte von Vinylmonomeren, die eine Hydroxyl-Gruppe enthalten, mit multifunktionellen Verbindungen wie Isophoron, Diisocyanat sein.

Das Vinylmonomer, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, und das andere Vinylmonomer, das mit diesen Vinylmonomeren mit reaktiven funktionellen Gruppen wie oben erwähnt copolymerisieren kann, können geeigneterweise aus denen ausgewählt werden, die als Komponententeile für das Harz (a) aufgelistet sind.

Die zu verwendenden geeigneten Verhältnisse der jeweiligen Monomere im Harz (b) sind: 5 bis 99%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Isocyanatgruppe enthält, 1 bis 95%, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-% eines Vinylmonomers, daß eine Alkoxysilylgruppe enthält, und 0 bis 94, vorzugsweise 0 bis 87 Gew.-% des anderen Vinylmonomers.

Das Harz (b) besitzt vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 200.000, bevorzugter von 2.000 bis 100.000. Wenn das gewichtsmittlere Molekulargewicht kleiner als 1.000 ist, kann ein zufriedenstellendes schnelles Trocknen kaum erreicht werden, und die Wetterbeständigkeit und Dauerhaftigkeit der erhaltenen Beschichtung wird niedriger. Auf der anderen Seite wird, wenn das Molekulargewicht 200.000 übersteigt, das fertige Erscheinungsbild verschlechtert. Entsprechend ist ein Überschreiten des angegebenen Bereiches nicht erwünscht.

Die Verbindung (c) enthält wenigstens zwei Isocyanat- Gruppen in dem einen Molekül, und kann ein Harz sein, das weiter wenigstens eine Siloxy-Gruppe enthält, was von dem Fall abhängt.

Typische Beispiele der Verbindungen, die wenigstens zwei Isocyanat-Gruppen in dem einen Molekül enthalten und die als die obige Verbindung (c) verwendet werden, beinhalten:
aliphatische Diisocyanate wie Hexamethylendiisocyanat und Trimethylhexamethylendiisocyanat; alicyklische Diisocyanate wie hydriertes Xyloldiisocyanat und Isophorondiisocyanat; und aromatische Diisocyanate wie Tolylendiisocyanat und 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat. Die oben erwähnten organischen Diisocyanate selbst, Addukte dieser organischen Diisocyanate mit polyhydrischen Alkoholen, Addukte dieser organischen Diisocyanate mit Polyester mit niedrigem Molekulargewicht, Addukte dieser organischen Diisocyanate mit Wasser, gegenseitige cyclische Polymerisationsprodukte dieser organischen Diisocyanate, und Isocyanat-Biuret-Produkte können als die Verbindung (c) verwendet werden. Typische kommerzielle Produkte davon beinhalten: Burnock D-750, -800, DN-950, -970 und 15-455, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals, Inc.; Desmodur L, N, HL, IL, und N3390, hergestellt von Bayer AG, West-Deutschland; Sumidur N-3200 und N-3500, hergestellt von Sumitomo Bayer Urethan Company; Takenate D-102, -202, -110N und 123N, hergestellt von Takeda Chemical Industries, Ltd.; Coronat L, HL, EH und 203, hergestellt von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.; und Durante 24A-90XC, hergestellt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.

Das oben erwähnte als die Verbindung (c) verwendete Harz wird üblicherweise durch Copolymerisieren eines Vinylmonomers mit einer Isocyanat-Gruppe, des anderen Vinylmonomers, das damit copolymersieren kann und eines Vinylmonomers mit einer Hydroxylgruppe, falls erforderlich, in Gegenwart eines Radikalpolymerisationsinitiators über eine herkömmliche Lösungspolymerisation oder anders, wie es für das Harz (a) wie oben erwähnt der Fall ist, erhalten.

Die Verbindung (d) in der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung oder ein Harz, das zwei Siloxy-Gruppen in dem einen Molekül enthält, und kann ein Harz sein, das wenigstens eine Isocyanat-Gruppe enthält.

Die Verbindung, die als die Verbindung (d) wie oben erwähnt, verwendet wird, kann eine der Verbindungen sein, die dadurch hergestellt werden, daß man die Hydroxyl-Gruppe einer Verbindung mit wenigstens zwei Hydroxyl-Gruppen in dem einen Molekül unter Verwendung eines bekannten herkömmlichen Silylierungsmittels in Siloxy-Gruppen umwandelt. Typische Beispiele dieser Verbindungen beinhalten: dihydrische Alkohole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,2-Butandiol, 1,3- Butandiol, und 2,3-Butandiol; Polylactondiole, Diaddukte dieser dihydrischen Alkohole mit einem Lacton wie ε-Caprolacton; höhere polyhydrische Alkohole als trihydrische wie Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythritol; und Verbindungen, die dadurch hergestellt werden, daß man diese polyhydrischen Alkohole, die höher als trihydrisch sind, unter Verwendung eines Silylierungsmittels wie Trimethylchlorsilan oder t- Butyldimethylchlorsilan in Siloxy-Gruppen umwandelt. Darüber hinaus kann die oben erwähnte Verbindung (d) ein Harz sein, das dadurch erhalten wird, daß man das Vinylmonomer mit einer Siloxygruppe, die in der Beschreibung von (a) oben mit einem Vinylmonomer wie Styrol, Acrylat oder einem (Meth)acrylat und, falls erforderlich, einem Vinylmonomer mit einer Isocyanat- Gruppe copolymerisiert.

Das Harz (e) in der vorliegenden Erfindung enthält jeweils wenigstens eines Siloxy-Gruppe, eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe in dem einen Molekül, und wird üblicherweise dadurch erhalten, daß man ein Vinylmonomer mit diesen jeweiligen funktionellen Gruppen und das andere Vinylmonomer, das damit copolymerisieren kann, in Gegenwart eines Radikalpolymerisationsinitiators über eine herkömmliche Lösungspolymerisation oder anders, wie es für das oben erwähnte Harz (a) der Fall ist, copolymerisiert.

Das oben erwähnte Vinylmonomer mit jeweils Siloxy-, Isocyanat- und Alkoxysily-Gruppen und das andere Vinylmonomer, das in der Lage ist, mit einem solchen Vinylmonomer mit diesen funktionellen Gruppen zu copolymerisieren, kann geeigneterweise unter den Vinylmonomeren ausgewählt werden, die die jeweiligen funktionellen Gruppen enthalten, und den anderen Vinylmonomeren, die für die Komponentenbestandteile für die Harze (a) und (b) oben erwähnt aufgelistet sind.

Die zu verwendenden geeigneten Verhältnisse der jeweiligen Monomere in dem Harz (e) sind: 5 bis 60 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Siloxy-Gruppe enthält, 5 bis 60 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Isocyanat-Gruppe enthält, 1 bis 40 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält und 0 bis 99 Gew.-% des anderen Vinylmonomers.

Das Harz (e) besitzt vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 200.000, bevorzugter 2.000 bis 100.000. Wenn das gewichtsmittlere Molekulargewicht kleiner als 1.000 ist, wird eine zufriedenstellende schnelle Trocknung kaum erreicht, und die Wetterbeständigkeit und Festigkeit der erhaltenen Beschichtung werden schlechter. Auf der anderen Seite wird, wenn das Molekulargewicht 200.000 übersteigt, das äußere Erscheinungsbild verschlechtert. Entsprechend ist ein Überschreiten des angegebenen Bereiches unerwünscht.

Wie hier oben beschrieben, wird der harzförmige Bestandteil der vorliegenden Erfindung ausgewählt aus wenigstens eines von: (A-1) einer Mischung des Harzes (a) und des Harzes (b); (A-2) einer Mischung des Harzes (a) und Verbindung (c); (A-3) einer Mischung des Harzes (b) und Verbindung (d); und (A-4) des Harzes (e) allein.

Während eine der obigen harzförmigen Komponenten (A-1) bis (A-4) ausreichend ist, können eines oder mehrere der Harze (f), die zwei Arten der funktionellen Gruppen enthalten, jeweils ausgewählt aus einer Siloxy-Gruppe, einer Isocyanat-Gruppe und einer Alkoxysilylgruppe, in dem einen Molekül und/oder eine oder mehrere der Verbindungen (g), die zwei oder mehr einer Art funktioneller Gruppe enthalten, ausgewählt aus einer Siloxy- Gruppe, einer Isocyanat-Gruppe, und einer Alkoxysilyl-Gruppe, in dem einen Molekül, falls erforderlich, zu den obigen harzförmigen Komponenten (A-1) bis (A-4) zugegeben werden.

Das als das erwähnte Harz (f) verwendbare Harz ist das, was dadurch hergestellt wird, daß man in einem wie oben erwähnten herkömmlichen Verfahren zwei Arten Vinylmonore, ausgewählt aus denen, die die jeweiligen funktionellen Gruppen besitzen, die als die Komponententeile für die Harze (a) und (b) oben erwähnt aufgelistet sind, copolymerisiert.

Als eine für die Komponente (g) verwendbare Verbindung, die wenigstens zwei aus Siloxy-Gruppe oder Isocyanat-Gruppe in dem einen Molekül enthalten, kann die Verbindung oder das Harz aufgelistet werden, das bei der Beschreibung der Verbindungen (c) und (d) aufgelistet wurde.

Die für den Bestandteil (g) verwendbare Verbindung, die wenigstens Alkoxysilyl-Gruppen in dem einen Molekül enthält, kann dadurch hergestellt werden, daß man ein Vinylmonomer, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, die in der Beschreibung des Harzes (a) aufgelistet ist, mit einem anderen Vinylmonomer wie Styrol, Acrylat oder einem (Meth)acrylat copolymerisiert.

Die oben erwähnten Harze (a), (b), (e) und (f) können mit einer Art einer nicht wäßrigen Dispersion (NAD), verwendet werden, wobei diese Harze als Dispersionsstabilisator fungieren.

Entsprechende Harze und Verbindungen in den oben beschriebenen harzförmigen Bestandteilen (einschließlich (f) und (g), wenn sie, falls erforderlich, verwendet werden) können in geeignet ausgewählten Verhältnissen gemischt werden, was von den Gehalten an den reaktiven funktionellen Gruppen in den Harzzusammensetzungen abhängt.

Der Gehalt an den Alkoxysilyl-Gruppen in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beträgt wie die verwendeten Vinylmonomere, die die Alkoxysilyl-Gruppen besitzen, und wie die verwendeten Verbindungen, die Alkoxysilyl-Gruppen besitzen, vorzugsweise 1 bis 40%, bevorzugter 3 bis 30 Gew.-% des gesamten Feststoffgehalts in der harzförmigen Zusammensetzung; wenn die Alkoxysilyl-Gruppen weniger als 1 Gew.-% betragen, ist das Aushärten bei niedrigen Temperaturen unzureichend und die Säurebeständigkeit wird schlecht; und wenn die Alkoxysilyl-Gruppen 40 Gew.-% überschreiten, neigt die gehärtete Beschichtung dazu, brüchig zu sein.

Der Gehalt an den Siloxy-Gruppen in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beträgt, wie die verwendeten Vinylmonomere, die Siloxy-Gruppen haben, und wie die verwendeten Verbindungen, die die Siloxy-Gruppen haben, und wie die verwendeten Verbindungen, die die Siloxy-Gruppen haben, vorzugsweise 5 bis 60%, bevorzugter 10 bis 50 Gew.-% des gesamten Feststoffgehalts in der harzförmigen Zusammensetzung; wenn die Siloxy-Gruppen weniger als 10 Gew.-% betragen, wird die Vernetzungsdichte gering, und die physikalischen Eigenschaften des Filmes werden schlecht; und wenn die Alkoxysilyl-Gruppen 50 Gew.-% überschreiten, verbessert sich die Performance nicht weiter.

Die Siloxy-Gruppen in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung werden durch Feuchtigkeit in der Luft nach der Beschichtung hydrolysiert und bilden Hydroxyl-Gruppen. In dieser Beziehung liegt die Menge an Vinylmonomeren mit Isocyanat-Gruppen und den Verbindungen mit Isocyanat-Gruppen in der Zusammensetzung vorzugsweise in einem Bereich von NCO/OH = 0,5 bis 2,0 wie das Äquivalentverhältnis in Einheiten der Isocyanat-Gruppen und der aus den Siloxy-Gruppen gebildeten Hydroxyl-Gruppen in der gesamten harzförmigen Zusammensetzung.

Die Siloxy-Gruppen in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung werden durch Feuchtigkeit in der Luft nach der Beschichtung hydrolisiert und bilden Hydroxyl-Gruppen. Um die Hydrolysereaktion zu beschleunigen, ist ein Katalysator B zum Dissoziieren der Siloxy-Gruppen die wesentliche Komponente. Typische Beispiele des Katalysators, der die Siloxy-Gruppen dissoziiert, sind saure Verbindungen einschließlich Phosphorsäure und deren Säure-Ester, und phosphorige Ester, Sulfonsäuren wie Paratoluolsulfonsäure und Naphtalindisulfonsäure und deren Aminsalze, und Carbonsäuren wie Trichloressigsäure und Trifluoressigsäure und deren Salze. Wenn die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung über einen beträchtlichen Zeitraum gelagert wird, werden der Katalysator und die harzförmigen Bestandteile vorzugsweise in getrennten Behältern aufbewahrt.

Die Menge an Katalysator (B) zum Dissoziieren der Siloxy- Gruppen, die hinzugefügt werden soll, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 10%, bevorzugter 0,1 bis 5 Gew.-% an Feststoffgehalt in der harzförmigen Zusammensetzung; wenn die Menge weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, wird die Vernetzbarkeit erniedrigt; und wenn die Menge mehr als 10 Gew.-% beträgt, wird die Wasserbeständigkeit der Beschichtung verschlechtert. Für den Zweck, die Reaktion der gebildeten Hydroxyl-Gruppen und der Isocyanat-Gruppen weiter zu beschleunigen, kann ein herkömmlicher Katalysator zum Umwandeln in Urethane wie eine Organozinnverbindung (e.g., Dibutylzinndilaurat) frühzeitig zu der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hin zugegeben werden, was von dem harzförmigen Bestandteil und dem Katalysator zur Dissoziation abhängt.

Darüber hinaus kann ein Feuchtigkeitskupplungsmittel, das die Feuchtigkeit einfängt, der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hinzugegeben werden, um der Hydrolyse von Siloxy- Gruppen vorzubeugen und die Lagerfähigkeit über einen längeren Zeitraum zu verbessern. Beispiele solcher Feuchtigkeitskupplungsmittel beinhalten:
Trialkylorthoameisensäuren wie Trimethylorthoameisensäure, Triethylorthoameisensäure und Tributylorthoameisensäure; Trialkylorthoessigsäure und Tributylorthoameisensäure; Trialkylorthoessigsäuren, wie Trimethylorthessigsäure, Triethylorthoessigsäure, und Tributylorthoessigsäure, und Monoisocyanatverbindungen wie Phenylisocyanat, p- Chlorphenylisocyanat und p-Toluolsulfunylisocyanat. Zum Beispiel kann ein kommerzielles Produkt "Additiv TI", hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane Company, verwendet werden.

Darüber hinaus kann ein Celluloseharz wie Celluloseacetatbutyrat und ein Expoxyharz beim Mischen verwendet werden, um die physikalischen Eigenschaften zu verbessern. Zusätzlich können, falls erforderlich, Additive zum Beschichten enthalten sein, wie ein Pigment (wie zum Beispiel metallisches Pigment wie Aluminiumpulver, Perlmutpulver, Graphit und MIO; ein organisches und anorganisches Farbpigment wie Titanoxid oder Kohlenruß; und ein Streckmittel), ein organisches Lösungsmittel, ein Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen, ein Antioxidanz, ein Modifizierungsmittel für die Oberfläche, und ein Dispergiermittel.

Die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung, die so erhalten wird, ist verwendbar als eine Ein-Topf- Beschichtung, die direkt nach Einstellen der Viskosität zum Beschichten aufgetragen werden kann.

Das Verfahren zum Beschichten der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann jedes im Stand der Technik bekannte wie Sprühbeschichten, Pinseln und Walzenbeschichten sein. Normalerweise wird die Trockenschichtdicke auf 10 bis 80 µm, vorzugsweise 20 bis 50 µm eingestellt.

Die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist: eine Mehrkomponentenzusammensetzung bestehend aus einem Harz, das eine Siloxy-Gruppe, eine Alkoxysilyl-Gruppe und eine Isocyanat-Gruppe enthält, und einer Verbindung und/oder Harz, das ein oder zwei dieser reaktiven funktionellen Gruppen enthält; eine Ein-Topf-Beschichtung mit niedriger Viskosität, die in bezug auf die Lagerfähigkeit, das Aushärten bei niedriger Temperatur und die Säurebeständigkeit hervorragend ist; und eine sehr nützliche, harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten, insbesondere auf dem Gebiet der Automobilreparatur. Zum Beispiel kann bei einer Endbeschichtung, die das Aufbringen einer Grundschicht, die ein metallisches Pigment und/oder Farbpigment enthält, und dann das Aufbringen einer klaren Beschichtung umfaßt, die harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten gemäß der vorliegenden Erfindung als die klare Beschichtung verwendet werden.

Beispiele

Im folgenden wird die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen genauer erläutert.

Herstellung von Harzen mit reaktiven funktionellen Gruppen Herstellungsbeispiel 1

Ein Thermometer, ein Thermostat, ein Rührwerk, ein Rückflußkühler und eine Pumpe zum Zutropfen wurden mit einem Reaktionsgefäß verbunden. Xylol wurde in einer Menge von 60 Gewichtsteilen in das Reaktionsgefäß gegeben und auf 110° unter Rühren erhitzt. Dann wurden 102,2 Gewichtsteile einer Mischung aus den Monomeren und dem Polymerisationsinitiator, gezeigt in Tabelle 1, bei 110°C gehalten, über drei Stunden bei einer konstanten Rate unter Verwendung der Zugabepumpe hinzugetropft. Nach dem Ende der Zugabe wurde der Inhalt bei 110°C gehalten, während das Rühren fortgesetzt wurde. Danach wurden 0,5 Gewichtsteile zusätzlichen Polymerisationsinitiators, aufgelöst in 5 Gewichtsteilen Xylol, über eine Stunde bei einer konstanten Geschwindigkeit hinzugetropft. Die Mischung wurde bei 110°C über eine weitere Stunde gehalten, um die Reaktion zu vervollständigen. Die erhaltene harzförmige Lösung mit Siloxy- Gruppen und Alkoxysilyl-Gruppen war eine einheitliche und klare Lösung mit einer Gardner-Viskosität R mit 60 Gew.-% an nicht flüchtigem Material. Das gewichtsmittlere Durchschnittsgewicht dieses Harzes betrug 18.000.

Herstellungsbeispiel 2-19

Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß die Verhältnisse der Mischung der Monomeren und des Polymerisationsinitiators und des zusätzlichen Polymerisationsinitiators wie in Tabelle 1 gezeigt waren. Die Werte für die Eigenschaft des Produktharzes und der harzförmigen Lösung werden in Tabelle 2 gezeigt.

Verarbeitungsbeispiel und Vergleichsbeispiele Die harzförmigen Lösungen mit reaktiven funktionellen Gruppen, die in den Herstellungsbeispielen erhalten wurden, die Katalysatoren und eine Polyisocyanatverbindung (Anmerkung 1) wurden in dem in Tabelle 3 gezeigten Verhältnis gemischt und gerührt, um klare Beschichtungungen herzustellen.

(Anmerkung 1) N-3500: Hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane Company; Gehalt an nicht flüchtigem Material, 100%; NCO-Gehalt 21,6%; Isocyanurat-Typ von Hexamethylendiisocyanat.
(Anmerkung)
Dissoziationskatalysator: Diisoproypylphosphat
Urethanherstellungskatalysator: Dibutylzinndilaurat Die verwendeten Harze waren: (A-1) Harz in Beispielen 1-8; (A-2) Harz in Beispielen 9-12; (A-3) Harz in Beispielen 13-15; und (A-4) Harz in Beispielen 16-20.

Diese klaren Beschichtungen wurden einer Viskositäts einstellung für 13-14 Sekunden (Ford-Becher #4/25°C) unter Verwendung eines Verdünners der Zusammensetzung von: Toluol/Xylol/Ethylacetat/Butylacetat = 50/20/10/20 unterworfen. Die eingestellten Beschichtungen wurden der Sprühbeschichtung bei Raumtemperatur (20°C) auf ein Blech oder eine Blechplatte unterzogen, was mit einer klaren Beschichtung für einen Neuwagen beschichtet war, aufgebracht und gehärtet. Die erhaltenen, zu Versuchszwecken beschichteten Bleche wurden in bezug auf die Performance bewertet. Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse.

Die Testverfahren waren wie folgt.

1. Aushärten bei niedriger Temperatur

Das beschichtete Blech wurde horizontal über 20 Minuten gehalten, dann bei einer konstanten Temperatur von 5°C und einer konstanten Feuchtigkeit von 60% RH über 1, 2, und 7 Tage stehengelassen; die Gelfraktion der Beschichtung wurde gemessen.

Meßverfahren für den Gelanteil: Die Beschichtung wurde vom Testblech abgeschält; 5,0 g der Beschichtung wurde in einen Soxhlet′s Extraktor gegeben, und man ließ 6 Stunden lang Aceton am Rückfluß kochen. Der Gelanteil wurde als das Gewicht bestimmt, das in der Beschichtung nach der Extraktion bezogen auf das Gewicht vor der Extraktion zurückgehalten wurde.

2. Beschichtungshärte

Die Tukonhärte der Beschichtung, die auf gleiche Weise wie in 1 hergestellt wurde, wurde unter der Bedingung von 20°C über einen Tukonhärtetester, hergestellt von American Chain & Cable Company, gemessen. Höhere Werte bedeuten höhere Härte.

3. Säurebeständigkeit

Auf ein beschichtetes Blech, auf das eine klare Beschichtung für einen Neuwagen beschichtet und gehärtet worden war, wurde die klare Beschichtung jedes Beispiels beschichtet, bei 60°C über 20 Minuten gehärtet und bei 20°C über 7 Tage getrocknet; auf dem getrockneten beschichteten Blech wurden 40% Schwefelsäure gesprüht und das Blech wurde auf 85°C über 30 Minuten erhitzt. Danach wurde der Zustand der beschichteten Oberfläche bewertet.
O: Fast keine Veränderung in der beschichteten Oberfläche
∆: Ätzspuren
X: Deutliche Ätzspuren.

4. Wetterbeständigkeit

Das auf gleiche Weise wie in 3 hergestellte Blech wurde einem 1.000 Stunden-Test in einem Sunshine-Weather-O-meter unterzogen. Danach wurde der Zustand der beschichteten Oberfläche bewertet.
O: Nahezu keine Veränderung bei der beschichteten Oberfläche
X: Wasserspuren wurden beobachtet und der Glanz war deutlich verschlechtert.

5. Benzinbeständigkeit

Das auf gleiche Weise wie in 3 hergestellte Blech wurde horizontal fixiert; auf das Blech wurde ein vierfach gefaltetes Gewebe, das mit etwa 5 ml herkömmlichen Benzins getränkt war, über 3 Minuten gegeben. Danach wurde das Gewebe entfernt, das Benzin wurde mit einem anderen Stoffstück abgewischt und der Zustand der beschichteten Oberfläche wurde bewertet.
O : Nahezu keine Veränderung bei der beschichteten Oberfläche
X : Der Glanz war verschlechtert, und ein Erweichen wurde auf der beschichteten Oberfläche festgestellt.

6. Lagerfähigkeit

Jede Probe wurde einer Viskositätseinstellung unterzogen; die eingestellte Probe wurde über 7 Tage in einem versiegelten Zustand bei Raumtemperatur (20°C) gehalten, und die Veränderung der Viskosität wurde bewertet.
O: Nahezu keine Viskositätsveränderung
∆: Die Viskosität stieg etwas an
X: Es wurde eine deutliche Viskositätssteigerung oder Gelierung beobachtet.

Effekte der Erfindung

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann unter Verwendung eines harzförmigen Bestandteils mit einer Siloxy-Gruppe, Isocyanat-Gruppe und Alkoxysilyl-Gruppe eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten vom Ein-Topf-Typ, die eine niedrige Viskosität besitzt, eine hervorragende Lagerfähigkeit zeigt, eine Aushärtung bei niedriger Temperatur und eine Säurewiderstandsfähigkeit besitzt, und die in bezug auf das Aushärten bei Raumtemperatur besonders hervorragend ist, erhalten werden, was bisher über herkömmliche Zwei-Topf-Arten unter Kombination eines Acrylpolyols mit einem multifunktionellen Isocyanathärtungsmittel oder über herkömmliche Ein-Topf-Arten aus einem Vinylmonomer, das eine Siloxy-Gruppe und ein multifunktionelles Isocyanathärtungsmittel enthält, nicht erzielt worden ist.

Claims

1. Harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten, die als essentielle Komponenten (A) eine harzförmige Mischung, die ein Harz mit einer Siloxygruppe umfaßt, und (B) einen Katalysator zum Abspalten der Siloxy-Gruppe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die harzförmige Mischung (A) aus einem oder mehreren der folgenden (A-1) bis (A-4) ausgewählt wird, wobei (A-1) eine Mischung aus (a) einem Harz, das wenigstens eine Siloxy-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils im Molekül enthält, und (b) einem Harz ist, das wenigstens eine Isocyanat- Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält;
(A-2) eine Mischung aus (a) einem Harz, das wenigstens eine Siloxy-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe in dem einen Molekül enthält, und (c) einer Verbindung oder einem Harz ist, das wenigstens zwei Isocyanat-Gruppen in dem einem Molekül enthält;
(A-3) eine Mischung aus (b) einem Harz, das wenigstens eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält, und (d) einer Verbindung oder einem Harz ist, das wenigstens zwei Siloxy-Gruppen in dem einen Molekül enthält; und
(A-4) ein Harz (e) ist, das wenigstens eine Siloxy-Gruppe, eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl-Gruppe jeweils in dem einen Molekül enthält.

2. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Harz (a) ein Copolymer aus einem Vinylmonomer, das eine Siloxy-Gruppe enthält, einem Vinylmonomer, das eine Alkoxysilylgruppe enthält, und dem anderen Vinylmonomer, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann.

3. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 2 beansprucht, wobei das Harz (a) ein Copolymer mit 5 bis 99 Gew.-% eines Vinylmonomers, daß eine Siloxy-Gruppe enthält, 1 bis 95 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, und 0 bis 94 Gew.-% des anderen Vinylmonomers ist.

4. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in einem der Ansprüche 1-3 beansprucht, wobei das Harz (a) ein Copolymer mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1.000 bis 200.000 ist.

5. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Harz (b) ein Copolymer aus einem Vinylmonomer, das eine Isocyanat-Gruppe enthält, einem Vinylmonomer, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, und dem anderen Vinylmonomer ist, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann.

6. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 5 beansprucht, wobei das Harz (b) ein Copolymer mit 5 bis 99 Gew.-% eines Vinylmonomers ist, das eine Isocyanat- Gruppe enthält, 1 bis 95 Gew.-% eines Monomers, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, und 0 bis 94 Gew.-% des anderen Vinylmonomers ist.

7. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in einem der Ansprüche 1, 5 oder 6 beansprucht, wobei das Harz (b) ein Copolymer mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1.000 bis 200.000 ist.

8. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Verbindung (c) ein Copolymer eines Vinylmonomers ist, das eine Isocyanat-Gruppe enthält, und dem anderen Vinylmonomer, das mit diesem Monomer copolymerisieren kann.

9. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Verbindung (d) ein Copolymer aus einem Vinylmonomer, das eine Siloxy-Gruppe enthält, und dem anderen Vinylmonomeren ist, das mit diesem Monomer copolymerisieren kann.

10. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Verbindung (c) oder (d) ein Copolymer aus einem Vinylmonomer, daß eine Isocyanat-Gruppe enthält, einem Vinylmonomer, das eine Siloxy-Gruppe enthält, und dem anderen Vinylmonomer ist, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann.

11. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Harz (e) ein Copolymer wenigstens einer der jeweiligen Vinylmonomere, die jeweils eine Siloxy-Gruppe, eine Isocyanat-Gruppe und eine Alkoxysilyl- Gruppe enthalten, und dem anderen Vinylmonomeren ist, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann.

12. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 11 beansprucht, wobei das Harz (e) ein Copolymer aus 5 bis 60 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Siloxy-Gruppe enthält, 5 bis 60 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Isocyanat-Gruppe enthält, 1 bis 40 Gew.-% eines Vinylmonomers, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält, und 0 bis 89 Gew.-% des anderen Vinylmonomers ist.

13. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in einem der Ansprüche 1, 11 oder 12 beansprucht, wobei das Harz (e) ein Copolymer mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1.000 bis 200.000 ist.

14. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, die als harzförmige Komponente weiter eines oder mehrere der Harze (f), die zwei Arten der funktionellen Gruppen, jeweils ausgewählt aus einer Siloxy- Gruppe, einer Isocyanat-Gruppe und einer Alkoxysilylgruppe, in dem einen Molekül enthalten, umfaßt.

15. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Harz (f) ein Copolymer aus zwei Monomerarten ist, ausgewählt aus einem Vinylmonomer, das eine Siloxy-Gruppe enthält, einem Vinylmonomer, das eine Isocyanat-Gruppe enthält, einem Vinylmonomer, das eine Alkoxysilyl-Gruppe enthält und dem anderen Vinylmonomer, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann.

16. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, die weiter als eine harzförmige Komponente eine oder mehrere Verbindungen (g) umfaßt, die zwei oder mehrere einer Art funktioneller Gruppen, ausgewählt aus einer Siloxy-Gruppe, einer Isocyanat-Gruppe und einer Alkoxysilyl-Gruppe, in dem einen Molekül enthalten.

17. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei der Gehalt an den Alkoxysilyl- Gruppen wie bei den verwendeten Vinylmonomeren, die die Alkoxysilyl-Gruppen tragen, und wie bei den verwendeten Verbindungen, die die Alkoxysilyl-Gruppen tragen, in der Zusammensetzung 1 bis 40 Gew.-% des gesamten Feststoffgehalts in der harzförmigen Zusammensetzung entspricht.

18. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei der Gehalt an den Siloxy- Gruppen wie bei den verwendeten Vinylmonomeren, die die Siloxy- Gruppen tragen, und wie bei den verwendeten Verbindungen, die die Siloxy-Gruppen tragen, in der Zusammensetzung 5 bis 60 Gew.-% des gesamten Feststoffgehalts in der harzförmigen Zusammensetzung entspricht.

19. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei das Äquivalentverhältnis der Isocyanat-Gruppen zu den Hydroxyl- Gruppen in der Zusammensetzung NCO/OH = 0,5 bis 2,0 beträgt.

20. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei der Katalysator (B) zum Dissoziieren der Siloxy-Gruppen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% des Feststoffgehalts in der harzförmigen Zusammensetzung vorliegt.

21. Eine harzförmige Zusammensetzung zum Beschichten wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei ein feuchtigkeitskuppelndes Mittel, das die Feuchtigkeit einfängt, zugegeben wird.