KR20170027934A - 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법 - Google Patents

이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 고출력 및 고전압을 필요로 하는 중대형 이차전지에 에너지 밀도를 향상시킬 수 있는 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 염화실리콘과 다가 알코올을 혼합하여 다공성 물질을 제조하는 단계; 상기 다공성 물질을 불활성 가스 분위기 하에서 600~900℃에서 열처리하여 실리콘 산화물(SiOx)을 제조하는 단계; 상기 실리콘 산화물과 탄소 재료를 혼합하여 분쇄하는 단계; 및 상기 분쇄물을 불활성 가스 분위기 하에서 800~1,000℃에서 열처리하여 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)를 제조하는 단계를 포함하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법을 제공한다.

Description

이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법{METHOD FOR MANUFACTURING ANODE MATERIAL BASED ON SILICON OXIDE FOR SECONDARY BATTERY}
본 발명은 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 고출력 및 고전압을 필요로 하는 중대형 이차전지에 에너지 밀도를 향상시킬 수 있는 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조 방법에 관한 것이다.
휴대용 IT 기기의 발전으로, 고에너지 밀도 및 안정성을 갖고 있는 2차 전지에 대한 요구가 증대되고 있으며, 2차 전지의 사용수명 증가와 용량 증가에 대한 연구가 다수 이루어지고 있다.
실리콘은 리튬과 합금반응을 하여, Li12Si5상까지 형성되므로 이것의 이론용량은 4008mAh/g에 이른다. 이것은 흑연에 비해 거의 10배 이상의 고용량을 나타내기 때문에, 현존하는 리튬 이차전지의 한계를 극복할 수 있는 신소재로 주목받고 있다. 그러나, 실리콘은 충·방전 과정에서 300%가 넘는 부피 변화가 발생하기 때문에, 전극이 퇴화되어, 10 사이클 이내에 대부분의 용량을 잃게 된다.
이와 같이 고용량을 내는 합금계 음극 물질이 쉽게 상용화되지 못하는 것은 이 물질들이 충·방전 과정에서 팽창과 수축을 지속적으로 겪으면서 전기적인 접촉을 잃게 되고, 그에 따라 전극 저항이 급격히 증가하기 때문이다.
이를 해결하기 위해, 리튬과 반응하지 않으면서 부피변화를 완충해 줄 수 있는 비활성 물질을 첨가한 활성/비활성 화합물 또는 복합재를 사용하는 방안이 연구되고 있다. 특히 비활성, 즉 실리콘 이외의 물질들은 실리콘보다 전기 전도성이 우수해서 전극 저항의 증가를 억제하고, 활물질이 내부에 고르게 분산되도록 하여, 부피변화로 생기는 응력을 저감시키는 역할도 할 수 있다. 따라서, 실리콘활물질을 사용할 때보다 우수한 가역성을 확보할 수 있는 가능성을 갖고 있다.
그러나, 실리콘 이외의 물질을 합금재로 사용할 경우, 최대 용량 혹은 한계용량의 감소가 초래되기 때문에, 사이클 특성과 용량의 향상을 동시에 추구할 수 없다는 문제점이 있다.
많은 연구자들이 이와 같은 실리콘의 문제점을 보완하기 위한 일환으로써, 구리, 리튬, 철, 등의 금속을 첨가하거나, 탄소재와 복합화하는 것에 대한 연구를 진행하고 있다. 특히, 과도한 부피변화에 대한 문제점 및 사이클 수명 특성 개선에 대한 연구를 진행하고 있으나, 아직까지 상용화를 위한 개발은 요원한 실정이다.
한국등록특허 제10-1201807호에서는 비정질 규소 산화물을 포함하는 활물질 층, 사이 활물질 층 위에 형성된 입자를 포함하는 SEI 막을 포함하는 리튬 이차 전지를 개시하고 있다.
또한, 한국등록특허 제10-1164277호에서는 코팅된 실리콘/탄소 입자의 제조방법을 개시하고 있다.
본 발명은, IT기기, 전기자동차, 신재생 에너지 저장을 위한 에너지 저장용 등에 사용되는 리튬이차전지에서 기존 흑연 음극재를 대체할 수 있는 고용량의 음극활물질인 이차전지용 음극 소재의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
특히, 본 발명은, 고용량을 가진 이차전지용 음극 소재로서, 기존의 실리콘산화물, 혹은 나노 금속 실리콘의 제조 방법에 비하여 매우 간단하고 고용량의 이차전지용 음극 소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 과제는, 염화실리콘과 다가 알코올을 혼합하여 다공성 물질을 제조하는 단계; 상기 다공성 물질을 불활성 가스 분위기 하에서 600~900℃에서 열처리하여 실리콘 산화물(SiOx)을 제조하는 단계; 상기 실리콘 산화물과 탄소 재료를 혼합하여 분쇄하는 단계; 및 상기 분쇄물을 불활성 가스 분위기 하에서 800~1,000℃에서 열처리하여 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)를 제조하는 단계를 포함하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법에 의해 달성된다.
바람직하게는, 상기 실리콘 산화물(SiOx)에서 산소의 함량(x)이 0.1≤x≤1.5일 수 있다.
또한 바람직하게는, 상기 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 SiOx : C의 중량비는 3:97 내지 50:50일 수 있다.
또한 바람직하게는, 상기 다공성 물질의 열처리 단계는 열처리 후 10~20℃/min의 냉각속도로 냉각하는 단계를 포함할 수 있다.
또한, 상기 분쇄하는 단계는 볼밀에서 50 내지 500rpm으로 고상반응시키는 것을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 분쇄물의 열처리 단계는, 1~10℃/min로 승온시키는 단계, 800~1,000℃에서 30분~2시간 동안 유지하는 단계, 및 1~10℃/min로 냉각하는 단계를 포함할 수 있다.
또한 바람직하게는, 상기 염화 실리콘은 실리콘테트라클로라이드, 트리클로로실란, 디에틸디클로로실란, 및 디메틸디클로로실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종일 수 있다.
또한 바람직하게는, 상기 다가 알코올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 피나콜 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 탄소 재료는 그래파이트, 그래핀, 탄소나노튜브 및 코크스로 이루어진 군에서 선택된 1종일 수 있다.
본 발명에 따른 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재는 IT 소재, 그리고 전기자동차에 사용되는 이차전지의 음극 활물질로 사용될 수 있다. 본 발명의 방법은 분말의 나노크기를 유기적으로 제어할 수 있고, 부피팽창이 억제될 수 있는 고용량 실리콘계 복합 분말을 제조함으로써, 에너지 저장용 소재의 특성을 획기적으로 향상시킬 수 있는 고용량 분말 제조에 매우 효과적이다.
도 1은 본 발명에 따른 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 주사전자현미경 사진을 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에서 제조된 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 X선 분광기를 이용한 분석결과를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명에서 제조된 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)에 대하여, 상이한 낮은 컷-오프 전위(cut-off potential)에서의 첫 번째 사이클에 대한 충전 및 방전시의 전위 특성을 비교한 것이다.
도 4는 실시예 1에서 제조된 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)에 대하여 리튬 이차 전지의 사이클 횟수에 따른 용량 변화량을 나타낸 그래프이다.
본 발명은 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법에 관한 것이다.
구체적으로는, 상기 방법은, 염화실리콘과 다가 알코올을 혼합하여 다공성 물질을 제조하는 단계; 상기 다공성 물질을 불활성 가스 분위기 하에서 600~900℃에서 열처리하여 실리콘 산화물(SiOx)을 제조하는 단계; 상기 실리콘 산화물과 탄소 재료를 혼합하여 분쇄하는 단계; 및 상기 분쇄물을 불활성 가스 분위기 하에서 800~1,000℃에서 열처리하여 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)를 제조하는 단계를 포함한다.
이하에서는 각 단계에 대해 구체적으로 설명한다.
먼저, 염화실리콘과 다가 알코올을 혼합하여 다공성 물질을 제조한다.
상기 염화실리콘은 90% 이상의 순도를 가지는 것이 바람직한데, 바람직하게는, 실리콘테트라클로라이드, 트리클로로실란, 디에틸디클로로실란, 및 디메틸디클로로실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종일 수 있다. 보다 바람직하게는, 실리콘테트라클로라이드일 수 있다.
상기 다가 알코올은 R(OH)2로 표시되는 모든 알코올을 포함할 수 있는데, 바람직하게는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 피나콜 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종일 수 있다. 보다 바람직하게는 에틸렌글리콜일 수 있다.
상기 염화실리콘과 다가알코올은 1:9 ~ 9:1의 중량비로 혼합하여, 겔 또는 스폰지 형태의 다공성 물질을 생성할 수 있다. 여기서, 전체 혼합물에 대한 염화실리콘의 중량비가 10 중량비 미만일 경우, 실리콘 내의 산화반응이 원할하게 이루어지지 않아 실리콘 산화물을 형성할 수 없다. 그리고, 전체 혼합물에 대한 염화실리콘의 중량비가 90 중량부를 초과하는 경우에는, 글리콜 내의 염소 반응이 폭발적으로 증가하여 실리콘산화물이 용해될 수 있다.
이때, 염화실리콘과 다가알코올을 급속히 혼합하면 다공성 물질이 형성된다. 혼합순서는 다가알코올에 염화실리콘을 첨가하거나, 염화실리콘에 다가알코올을 첨가할 수 있다. 다가알코올에 염화실리콘을 첨가하면, 반응이 급속히 이루어져서 스폰지(sponge) 형태의 다공성 물질이 형성된다. 반대로, 염화실리콘에 다가알코올을 첨가할 수도 있으며, 이 경우 다공성 물질과 졸 상태의 액상 물질이 함께 형성될 수도 있다. 염화실리콘과 다가알코올의 반응시, 반응속도는 화학적 중량비 내에서 조절할 수 있으며, 실시간으로 혼합되는 급속 혼합시간 및 중량비를 고려하여 1분에서 60분까지의 반응시간을 갖도록 조절될 수 있다.
다음으로, 상기 다공성 물질을 불활성 가스 분위기 하에서 열처리하여 실리콘 산화물(SiOx)을 제조할 수 있다.
상기에서 불활성 가스는 특별히 제한되지 않지만, 수소, 질소, 아르곤 또는 이들의 혼합 가스일 수 있다. 구체적으로서, 상기 단계에서 제조된 다공성 물질을 수직 또는 수평 컨베이어 벨트를 통해 열처리로에 넣고 600℃ ~ 900℃에서 15분 ~ 6시간 동안 열처리를 실시할 수 있다. 열처리시, 염화실리콘 내의 염소와 다가알코올 내의 탄소가 반응하면서 염소가스가 발생하게 되는데, 염소가스 증발하면서, 염화실리콘 내의 실리콘 클러스터와 다가알코올 내의 산소가 반응하여 산소수(x)가 2가 미만인 실리콘산화물(SiOx)이 제조된다. 여기서, 불활성가스 분위기를 유지하는 이유는, 산화성 가스 혹은 환원성 가스가 포함될 경우 산소수가 2가 미만인 실리콘산화물 형성을 위한 산화분위기가 조성되지 않기 때문이다.
한편, 열처리 온도가 600℃ 미만일 경우, 염소와 수소의 반응 속도가 저하되어 염소 가스가 원활하게 제거가 되지 않아 실리콘산화물이 용이하게 형성되지 않게 된다. 또한, 900℃를 초과하는 경우, 생성된 실리콘산화물의 입도 크기가 성장하여 최종적으로 이차전지의 활성이 저하되는 문제를 야기할 수 있으며, 또한 염소가스의 폭발적 생성으로 인해 실리콘산화물 형성시 산소함량이 2가 이상인 산화물이 생성될 수 있기 때문이다. 그리고, 열처리 온도가 15분 미만일 경우 실리콘산화물 형성이 용이하지 않으며, 6시간을 초과하는 경우 입자 성장 문제를 야기할 수 있기 때문이다.
열처리 후에는 냉각 단계를 추가로 포함할 수 있다. 냉각시에는 공냉 혹은 20℃/min 이하로 서냉하는 것이 바람직하다. 지나치게 급냉하게 되면 입자 크기 성장에 의해 전기화학특성이 저하되는 문제점이 야기 될 수 있다.
상기 실리콘 산화물은 일반식 SiOx로 표현할 수 있는데, 산소의 함량(x)이 2가 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 0.1≤x≤1.5의 범위 내일 수 있다.
다음으로, 상기 실리콘 산화물과 탄소 재료를 혼합하여 분쇄한다.
상기에서 탄소재료는 그래파이트, 그래핀, 탄소나노튜브(CNT) 및 코크스로 이루어진 군에서 선택된 1종일 수 있다. 실리콘 화합물과 탄소 재료는 1:99~50:50의 중량비로 혼합하여, 어트리터(attritor), 플라나터리(planatery), 스펙스(spex), 볼밀러(ball miller) 및 믹서(mixer)를 포함하는 볼밀링기에 넣고, 혼합 및 분쇄하여 분쇄물인 복합 분말을 제조한다. 상기 단계는 고상 반응으로서, 볼밀의 회전속도는 50rpm~2000rpm인 것이 바람직하고, 고상 반응 시간은 30분 내지 12시간인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 실리콘 산화물과 탄소 재료의 중량비는 3:97~50:50이고, 회전속도는 150rpm이고, 반응시간은 12시간일 수 있다.
실리콘산화물:탄소재료의 중량비가 1:99 미만일 경우, 복합재 내에서 C-SiOx의 함량이 극히 적어서, 최종 전기화학 반응시, 리튬과의 원활한 인터칼레이션(intercalation)이 일어나지 않는 문제점이 있으며, 5:5 초과일 경우, 최종 생성물에서 SiOx의 함량이 높아 탄소재에 의한 부피팽창 억제 효과가 원할하게 이루어지지 않는다.
다음으로, 상기 분쇄물을 불활성 가스 분위기 하에서 800~1,000℃에서 열처리하여 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)를 제조한다.
상기 단계에서 복합 분말을 전기로를 넣고 불활성 가스 분위기에서 열처리를 진행한다. 이 때, 불활성 가스로는 바람직하게는 아르곤, 질소 또는 수소 가스를 사용할 수 있다. 상기 열처리 온도는 800 내지 1,000℃인 것이 바람직하며, 목표 온도에 도달할 때까지, 1~10℃/min의 속도로 승온하는 것이 바람직하다. 목표 온도에 도달하면, 30분 내지 3 시간 동안 유지시킨 후, 1~10℃/min의 냉각속도로 냉각시켜 최종 생성물을 얻는다. 상기 열처리 온도가 800℃ 미만인 경우, 환원 열처리가 용이하지 않아, 탄소 기지가 원활하게 생성되지 않는다. 상기 열처리 온도가 1,000℃를 초과하는 경우에는, 고온의 확산반응으로 인해, 탄소와 SiOx 중의 산소가 반응하여 CO가 형성되므로, 원할한 복합재가 형성되지 않는다는 단점을 가지고 있다. 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 900℃까지 분당 5℃씩 증가시키고 900℃에서 1시간 유지시킨 후, 다시 분당 5℃씩 냉각하는 것이 가장 바람직하다.
한편, 1℃ 미만으로 온도를 증가 혹은 냉각시킬 경우, 장시간의 열처리로 인해 생산성이 저하될 수 있다는 단점을 가지고 있으며, 10℃ 초과로 온도를 증가 혹은 냉각시킬 경우, 급격한 온도변화로 인해 환원반응이 원활하게 이루어지지 않는다는 단점을 갖고 있다.
이하에서는 구체적인 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하나, 이는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐, 본 발명의 권리범위가 이러한 실시예의 기재범위에 의하여 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
에틸렌글리콜 50중량%에 실리콘테트라클로라이드(SiCl4) 50중량%를 첨가하고 30분동안 교반하여 스폰지 형태의 다공성 물질을 수득하였다. 상기 다공성 물질을 아르곤 가스 분위기에서 800℃에서 30분간 열처리한 후 10℃/min의 속도로 냉각시켜 실리콘산화물(SiOx)을 형성하였다.
이렇게 형성된 실리콘산화물(SiOx) 7g과 그래파이트 93g을 지르코니아 볼(5mm) 10개와 함께 50ml 광구병에 넣고, 볼밀 장치 위에 광구병을 놓고 100 rpm의 속도로 12 시간 동안 저에너지 볼밀링(low energy ball milling)을 실시하여, 복합 분말을 수득하였다.
이렇게 얻어진 복합 분말을 전기로에 넣고 아르곤 가스 분위기 하에서 5℃/min의 승온속도로 900℃까지 가열하였다. 900℃에서 1시간 동안 유지한 후, 5℃/min의 냉각속도로 상온까지 냉각시켜서, 본 발명의 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)를 제조하였다.
상기에서 제조된 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 주사전자현미경 사진을 도 1에 나타내었다. 도 1을 보면, 본 발명에 의해 제조된 SiOx-C의 입자크기가 50㎛~150㎛크기를 나타내는 것을 확인할 수 있으며, 기지조직에 탄소가 코팅되어 있는 것을 확인할 수 있다.
도 2는 본 발명에서 제조된 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 X선회절 분석결과를 나타낸 것이다. 도 2를 보면, 복합재가 형성된 후, SiOx는 기존의 실리콘 모노옥사이드의 결정구조를 유지하고 있으며, 탄소 및 실리콘의 결정성은 나타나지 않는 것을 통해, 복합상이 원활하게 제조된 것을 확인할 수 있다.
실험예 　1
실시예 1에서 제조된 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 전기화학적 특성을 평가하였다. 먼저, 실시예 1의 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C) 90중량% 및 폴리이미드(바인더) 10중량%를 N-메틸피롤리돈 용매에서 혼합하여 음극 활물질 슬러리를 제조하였다. 상기 음극 활물질 슬러리를 구리 호일 전류 집전체에 도포하여 음극을 제조하였다. LMO(LiMn2O4)/NCM(LiNi0 .3Co0 .3Mn0 .3O2) 양극활물질 95 중량%, PVdF(폴리비닐리덴 플루오라이드) 4 중량% 및 도전재 4 중량%를 N-메틸피롤리돈 용매에서 혼합하여 양극 활물질 슬러리를 제조하였다. 상기 양극 활물질 슬러리를 알루미늄 호일 집전체에 도포하여 양극을 제조하였다. 상기 음극, 양극 및 폴리에틸렌 재질의 필름을 사용한 세퍼레이트를 포함한 전지 셀을 제조하고, 여기에 1.3MLiPF6의 에틸카보네이트(EC)/불소화 에틸렌카보네이트(FEC)/에틸메틸카보네이트(EMC)/디에틸카보네이트(DEC)(1/2/2/5, v/v) 전해액을 주입하여 리튬 이차 전지를 제조하였다.
상기 리튬 이차 전지에서 상이한 낮은 컷-오프 전위(cut-off potential)에서의 첫 번째 사이클에 대한 충전 및 방전시의 전위 특성을 비교하여 도 3에 나타내었다. 한편, 상기 리튬 이차 전지의 사이클 횟수에 따른 용량 변화량을 측정하여 도 4에 나타내었다. 도 4를 보면, 초기 용량인 630mAh/g의 용량이 40 사이클이 지난 후에도 유지되고 있는 것을 확인할 수 있다. 기존의 SiOx 분말 대비, 부피 팽창이 거의 대부분 억제되어 있는 것을 확인할 수 있으며, 기존 탄소재 대비 약 2배 이상의 고용량을 나타내고 있음을 확인할 수 있다.
상기 결과는, 본 발명의 실리콘산화물-탄소 복합재(SiOx-C)에서 기지상의 탄소가 SiOx와 산소와의 반응을 억제하여, 실리콘의 비가역 반응을 억제하고, Si 금속이 가진 Li과의 반응성을 향상시키고, SiOx내의 결정립계가 Li의 제어를 리튬이 삽입될 수 있는 공간이 충분하고, 반복적인 리튬의 삽입, 탈리에도 불구하고, 안정한 결정상이 리튬의 삽입과 탈리를 가능케 하기 때문인 것으로 유추할 수 있다.

Claims (8)

  1. 염화실리콘과 다가 알코올을 혼합하여 다공성 물질을 제조하는 단계;
    상기 다공성 물질을 불활성 가스 분위기 하에서 600~900℃에서 열처리하여 실리콘 산화물(SiOx)을 제조하는 단계;
    상기 실리콘 산화물과 탄소 재료를 혼합하여 분쇄하는 단계; 및
    상기 분쇄물을 불활성 가스 분위기 하에서 800~1,000℃에서 열처리하여 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)를 제조하는 단계를 포함하는,
    이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 산화물(SiOx)에서 산소의 함량(x)이 0.1≤x≤1.5인 것을 특징으로 하는 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 산화물-탄소 복합재(SiOx-C)의 SiOx : C의 중량비는 3:97 내지 50:50인 것을 특징으로 하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 다공성 물질의 열처리 단계는 열처리 후 10~20℃/min의 냉각속도로 냉각하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 분쇄하는 단계는 볼밀에서 50 내지 500rpm으로 고상반응시키는 것을 포함하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 분쇄물의 열처리 단계는, 1~10℃/min로 승온시키는 단계, 800~1,000℃에서 30분~2시간 동안 유지하는 단계, 및 1~10℃/min로 냉각하는 단계를 포함하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 염화 실리콘은 실리콘테트라클로라이드, 트리클로로실란, 디에틸디클로로실란, 및 디메틸디클로로실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 다가 알코올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 피나콜 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 탄소 재료는 그래파이트, 그래핀, 탄소나노튜브 및 코크스로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는, 이차전지용 실리콘 산화물계 음극 소재의 제조방법.
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