KR20160098299A - 감소된 알데히드 방출을 갖는 폴리우레탄 - Google Patents

감소된 알데히드 방출을 갖는 폴리우레탄 Download PDF

Info

Publication number
KR20160098299A
KR20160098299A KR1020167017803A KR20167017803A KR20160098299A KR 20160098299 A KR20160098299 A KR 20160098299A KR 1020167017803 A KR1020167017803 A KR 1020167017803A KR 20167017803 A KR20167017803 A KR 20167017803A KR 20160098299 A KR20160098299 A KR 20160098299A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyurethane
group
isocyanate
process according
polyurethanes
Prior art date
Application number
KR1020167017803A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102298332B1 (ko
Inventor
마르티네즈 이란 오테로
게오르그 파르투쉬
크리스티안 하겐
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49683595&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20160098299(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20160098299A publication Critical patent/KR20160098299A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102298332B1 publication Critical patent/KR102298332B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0033—Use of organic additives containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/14—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2895—Compounds containing active methylene groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/302—Polyurethanes or polythiourethanes; Polyurea or polythiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C08G2101/0041—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/06—Electrical wire insulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Abstract

본 발명은, 폴리우레탄의 제조 방법으로서, (a) 폴리이소시아네이트, (b) 이소시 아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물, (c) 촉매, (d) 일반식 R1-CH2-R2의 CH-산성 화합물로서, 식 중 R1 및 R2가 서로 독립적으로 일반식 -C(O)-R3 또는 -CN의 전자-당김 모이어티이고, 여기서 모이어티 R3이 -NH2,-NH-R4-NR5R6, OR7 또는 R8로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 때 R4, R5, R6, R7 , 및 R8이 독립적으로 치환을 가질 수 있는 지방족, 방향지방족 또는 방향족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 CH-산성 화합물; 및 임의로, (e) 발포제, (f) 사슬 연장제 및/또는 가교제, 및 (g) 보조제 및/또는 첨가제를 혼합하여 반응 혼합물을 생성하고, 이 반응 혼합물을 반응 완료시켜 폴리우레탄을 생성하는 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 그 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄에 관한 것이며, 그리고 수송 수단의 내장에서의 그 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다.

Description

감소된 알데히드 방출을 갖는 폴리우레탄{POLYURETHANES HAVING REDUCED ALDEHYDE EMISSION}
본 발명은, 폴리우레탄의 제법으로서, (a) 폴리이소시아네이트, (b) 이소시 아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물, (c) 촉매, (d) 일반식 R1-CH2-R2의 CH-산성 화합물로서, 식 중 R1 및 R2가 서로 독립적으로 일반식 -C(O)-R3 또는 -CN의 전자-당김 모이어티(electron-withdrawing moiety)이고, 여기서 모이어티 R3이 -NH2,-NH-R4-NR5R6, OR7 또는 R8로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 때 R4, R5, R6, R7 , 및 R8이 치환을 가질 수 있는 지방족, 방향지방족 또는 방향족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 것인 CH-산성 화합물, 및 임의로, (e) 발포제, (f) 사슬 연장제 및/또는 가교제, 및 보조제 및/또는 첨가제를 혼합하여 반응 혼합물을 생성하고, 이 반응 혼합물을 반응 완료시켜 폴리우레탄을 생성하는 폴리우레탄의 제법에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 그 공정에 의해 제조된 폴리우레탄에 관한 것이며, 그리고 수송 수단의 내장에서의 그 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다.
폴리우레탄은 다목적이며, 예를 들면 가구 산업에서의 시트 쿠션재(seat cushioning)로서 사용되며, 그리고 파티클보드용 바인더로서, 건축 산업에서의 절연재로서, 절연재, 예를 들어 파이프, 온수 탱크 및 냉장고용 절연재로서, 및 클래딩 부품, 예를 들어 차량 구성에서의 클래딩 부품으로서 사용된다. 특히 폴리우레탄은 자동차 구성에서, 예를 들면 스포일러, 루프 부재 및 스프링 부재로서 자동차의 외장 클래딩에서 그리고 또한 루프 클래딩, 카페트-백킹 폼, 도어 클래딩, 스티어링 링, 콘트롤 노브 및 시트 쿠션재로서 자동차 내장 클래딩에서 자주 사용된다.
이와 관련하여 폴리우레탄은 불쾌한 냄새를 야기할 수 있거나, 또는 고농도의 사건으로 건강 관련된 문제를 야기할 수 있는 유기 물질을 방출하는 경향이 있는 것으로 알려져 있다. 여기서, 예를 들면 빌딩의 내장 또는 차량, 예컨대 자동차의 내장에서, 특히 둘러싸인 공간(enclosed space)이 영향을 받게 된다, 그러한 방출의 예로는 알데히드의 방출이 있다. 그러한 알데히드 방출을 감소시키기 위해 다양한 시도가 이미 이루어지고 있다.
예를 들면, EP1428847에는 알데히드 방출이 l차 및/또는 2차 아미노 기를 갖는 중합체 물질을 후속적으로 첨가함으로써 감소될 수 있는 것으로 언급되어 있다. 그 방출에서의 감소는 그 중합체 내의 아미노 기에 기인한다. 그 중합체가 이소시아네이트 반응성이고 이소시아네이트와의 반응에 의해 매우 크게 탈활성화되기 때문에, 이미 생성된 폼에 그 중합체 활성 성분이 제공되어야 한다. 여기서 단점은 그 폼의 후처리의 추가 단계를 지닌 복잡한 공정에 있다. 조밀 계(compact system) 또는 독립 기포 폼(closed cell foam)에서의 용도에 대한 가능성이 없다.
US 2006/0141236에는 폴리우레탄에서의 알데히드 스캐빈저로서 히드라진 화 합물의 용도가 기술되어 있다. 이러한 경우, 그 활성 물질은 폴리올 성분 내로 직 접 도입된다. 그러나, 히드라진 또는 히드라진 유도체는 촉매 활성을 가지며, 폴리우레탄 반응에 영향을 미칠 수 있다. 게다가, 알데히드 방출에서의 단지 낮은 수준 의 감소인 약 60%만이 얻어진다.
US 20130203880에는 폴리우레탄 폼에서 알데히드 방출을 감소시키기 위한 물질로서 폴리히드라조디카본아미드의 용도가 기술되어 있다. 그러나, 알데히드에서의 유의적인 감소는 오로지 첨가된 폴리히드라조디카본아미드의 양이 폴리올 성분 중에 2 내지 5.5 중량%로 존재하는 큰 양일 때에만, 달성된다. 역시 마찬가지로 폴리히드라조디카본아미드가 촉매 특성을 갖기 때문에, 반응 프로필은 그러한 정도의 크기로 그런 물질을 첨가하는 것에 의해 변경된다.
본 발명의 목적은 유기 화합물의 감소된 방출, 특히 알데히드의 감소된 방출을 나타내는 폴리우레탄, 특히 폴리우레탄 폼을 제공하는 것이다. 구체적인 발명은 감소된 알데히드 방출에 대한 원인이 되는 물질에 대하여 장시간 지속되는 활성을 나타내고, 폴리우레탄의 부품 상에서의 추가 방출을 야기하지 않는 것이다. 게다가, 저 방출 폴리우레탄 폼은 알데히드 방출을 감소시키는 것에 원인이 되는 물질이 폴리우레탄을 생성하는 반응 혼합물에 직접 첨가될 수 있게 하는 단순 방법에 의해 제조되는 것이 가능하다. 본 명세서에서 특히 본 발명은 가격이 저렴하고 취급이 용이하며, 폴리우레탄의 제조에 손상을 가하지 않은 물질을 사용하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명의 목적은
폴리우레탄의 제조 공정으로서, (a) 폴리이소시아네이트, (b) 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물, (c) 촉매, (d) 일반식 R1-CH2-R2의 CH-산성 화합물로서, 식 중 R1 및 R2가 서로 독립적으로 일반식 -C(O)-R3 또는 -CN의 전자-당김 모이어티이고, 여기서 모이어티 R3이 -NH2,-NH-R4-NR5R6, OR7 또는 R8로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 때 R4, R5, R6, R7 , 및 R8이 치환을 가질 수 있는 지방족, 방향지방족 또는 방향족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 것인 CH-산성 화합물, 및 임의로, (e) 발포제, (f) 사슬 연장제 및/또는 가교제, 및 (g) 보조제 및/또는 첨가제를 혼합하여 반응 혼합물을 생성하고, 그 반응 혼합물을 반응 완료시켜 폴리우레탄을 생성하는 폴리우레탄의 제조 공정을 통해 달성된다.
본 발명의 목적상, 용어 폴리우레탄은 모든 공지된 폴리이소시아네이트 중첨가 생성물을 포함한다. 그 생성물은 이소시아네이트와 알콜의 부가물을 포함하고, 또한 이소시아누레이트 구조, 알로파네이트 구조, 우레아 구조, 카르보디아미드 구 조, 우레톤이민(uretonimine) 구조, 비우레트(biuret ) 구조, 및 다른 이소시아네이트 부가물을 포함할 수 있는 변성 폴리우레탄도 포함한다. 특히, 이러한 본 발명의 폴리우레탄은 조밀 폴이소시아네이트 중첨가 생성물, 예를 들면 열경화성 물질, 및 폴리이소시아네이트 중첨가 생성물을 기초로 한 폼, 예를 들면 연질 폼, 반경질 폼, 경질 폼 및 인테그랄 폼, 그리고 또한 폴리우레탄 코팅 및 바인더를 포함한다. 본 발명의 목적상, 더구나 용어 폴리우레탄은 폴리우레탄 및 다른 중합체를 포함하는 중합체 블렌드 그리고 또한 상기 중합체 블렌드로 제조된 폼을 포함한다. 본 발명의 폴리우레탄은 이후에 설명된 폴리우레탄 단위 (a) 내지 (g) 이외의 중합체를 포함하지 않은 폴리우레탄 폼 또는 조밀 폴리우레탄(compact polyurethane)인 것이 바람직하다.
본 발명의 목적상, 용어 폴리우레탄 폼은 DIN 7726에 따른 폼을 사용한다. 본 명세서에서 본 발명의 연질 폴리우레탄 폼의 DIN 53 431/DIN EN ISO 604에 따른 10% 압축에 대한 압축 응력 값, 또는 압축 강도는 15 kPa 이하, 바람직하게는 1 내지 14 kPa, 구체적으로 4 내지 14 kPa이다. 본 발명의 반경질 폴리우레탄 폼의 DIN 53 421/DIN EN ISO 604에 따른 10% 압축에 대한 압축 응력 값은 15 kPa 초과 내지 80 kPa 미만이다. DIN ISO 4590에 따른 본 발명의 반경질 폴리우레탄 폼 및 연질 폴리우레단 폼의 연속 기포 인자(open-cell factor)는 바람직하게는 85% 초과, 특히 바람직하게는 90% 초과이다. 본 발명의 연질 폴리우레탄 폼 및 반경질 폴리우레탄 폼에 관한 보다 상세한 사항은 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volume 7, Polyurethane[Polyuret hanes]", Carl Hanser Ver1ag, 3rd edition 1993, chapter 5]에서 확인할 수 있다.
본 발명의 경질 폴리우레탄 폼의 10% 압축에 대한 압축 응력 값은 80 kPa 이상, 바람직하게는 120 kPa 이상, 특히 바람직하게는 150 kPa 이상이다. 더구나, DIN ISO 4590에 따른 경질 폴리우레탄 폼의 독립 기포 인자는 본 발명의 경질 폴리우레탄 폼에 관한 보다 상세한 사항은 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volume 7, Polyurethane[Polyurethanes]", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 6]에서 확인할 수 있다.
본 발명의 목적상, 용어 탄성중합체 폴리우레탄 폼은 10분 후 DIN 53 577에 따른 두께의 50% 간단 변형(brief deformation) 후 초기 두께의 2%를 초과하는 잔류 변형을 나타내지 않은 DIN 7726에 따른 폴리우레탄 폼을 의미한다. 이는 경질 폴리우레탄 폼, 반경질 폴리우레탄 폼, 또는 연질 폴리우레탄 폼에 적용될 수 있다.
인테그랄 폴리우레탄 폼은 성형 공정의 결과로서 코어보다 더 높은 밀도를 갖는 주변 영역을 지닌 DIN 7726에 따른 폴리우레탄 폼이다. 본 명세서에서 코어 및 주변 영역에 걸쳐 평균을 낸 전체 겉보기 밀도는 100 g/L 이상인 것이 바람직하다. 마찬가지로, 본 발명의 목적상, 인테그랄 폴리우레탄 폼은 경질 폴리우레탄 폼, 반경질 폴리우레탄 폼 또는 연질 폴리우레탄 폼일 수 있다. 본 발명의 인테그랄 폴리우레탄 폼에 관한 보다 상세한 사항은 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volwne 7, Polyurethane[Polyurethanes]", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 7]에서 확인할 수 있다.
본 명세서에서 본 발명의 폴리우레탄은 폴리이소시아네이트(a)를 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물(b), 임의로 촉매(c), CH-산성 화합물(d), 및 임의로 발포제(e), 사슬 연장제(f) 및 다른 보조제 및 첨가제(g)와 혼합하여 반응 혼합물을 얻고, 그 반응 혼합물을 반응 완료시키는 것에 의해 얻어진다.
바람직한 실시양태에서, 본 명세서에서 본 발명의 폴리우레탄은 20 내지 850 g/L의 평균 밀도를 갖는 폴리우레탄 폼, 바람직하게는 반경질 폴리우레탄 폼, 또는 연질 폴리우레탄 폼, 또는 경질 폴리우레탄 폼, 특히 바람직하게는 탄성중합체 연 질 폴리우레탄 폼, 반경질 폴리우레탄 폼, 또는 탄성중합체 인테그랄 폴리우레탄 폼이다. 코어 및 주변 영역에 걸쳐 평균을 낸 탄성중합체 인테그랄 폴리우레탄 폼의 밀도는 150 내지 500 g/L인 것이 바람직하다. 연질 폴리우레탄 폼의 평균 밀도는 10 내지 100 g/L인 것이 바람직하다. 반경질 폴리우레탄 폼의 평균 밀도는 70 내지 150 g/L인 것이 바람직하다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 폴리우레탄은 밀도가 바람직하게는 850 g/L 초과, 보다 바람직하게는 900 g/L 내지 1400 g/L, 특히 바람직하게는 1000 내지 1300 g/L인 조밀 폴 리우레탄이다. 본 명세서에서, 조밀 폴리우레탄은 발포제의 첨가 없이 얻어진다. 본 명세서에서 제조 공정의 결과로서 폴리올에 포함된 소량의 발포제, 예를 들면 물은 발포제로서 간주되지 않는다. 조밀 폴리우레탄의 제조를 위한 반응 혼합물은 0.2 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 구체적으로 0.05 중량% 미만의 물을 포함하는 것이 바람직하다.
본 명세서에서 본 발명의 폴리우레탄은 수송 수단, 예를 들면 선박, 항공기, 트럭, 차 또는 버스, 특히 차 또는 버스, 구체적으로 차의 내장에서 사용되는 것이 바람직하다. 용어 자동차 내장은 이후 차 및 버스의 내장에 대하여 사용된다. 본 명세서에서 시트 쿠션으로서 연질 폴리우레탄 폼을, 도어 사이드 부재 또는 기기 패널의 폼 백킹으로서 반경질 폴리우레탄 폼을, 스티어링 휠, 콘트롤 노브 또는 헤드레스트로서 인테그랄 폴리우레탄 폼을, 그리고 예를 들어 케이블 피복재로서 조밀 폴리우레탄을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 폴리우레탄의 제조에 사용된 폴리이소시아네이트 성분(a)은 폴리 우레탄의 제조에 공지된 폴리이소시아네이트 중 임의의 것을 포함한다. 그것은 종 래 기술로부터 공지된 지방족, 고리지방족 및 방향족 이작용성 또는 다작용성 이소 시아네이트 뿐만 아니라 이들의 임의의 소정 혼합물을 포함한다. 그 예로는 디페닐 메탄 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-디이소시아네이트, 단량체 디페닐메탄 디이소시아네이트와, 보다 큰 갯수의 고리를 갖는 디페닐메탄 디이소시아네이트 동족체(중합체 MDI)와의 혼합물, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 이의 올리고머, 톨릴렌 2,4- 및 2,6-디이소시아네이트(TDI) 및 이들의 혼합물, 테트라메틸렌 디이소시아네이트 및 이의 올리고머, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 및 이의 올리고머, 나프틸렌 디이소시아네이트(NDI), 및 이들의 혼합물이 있다.
톨릴렌 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이트(TDI) 또는 이들의 혼합물, 단량체 디페닐메탄 디이소시아네이트 및/또는 보다 큰 갯수의 고리를 갖는 디페닐메탄 디이소시아네이트 동족체(중합체 MDI), 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 가능한 이소시아네이트가, 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch [Plastics handbook], volume 7, Polyurethane[Polyurethanes]", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, 3.2 and 3.3.2]에 언급되어 있다.
사용된 폴리이소시아네이트 성분(a)은 폴리이소시아네이트 예비중합체의 혀형태를 취할 수 있다. 이 폴리이소시아네이트 예비중합체는 상기 기술된 폴리이소시 아네이트(구성성분(a-1))를 과량으로, 예를 들면 30 내지 100℃, 바람직하게는 약 80℃의 온도에서 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물(b)(구성성분(a-2)) 및/또는 사슬 연장제(c)(구성성분(a-3))과 반응시켜 이소시아네이트 예비중합체를 생성시킴으로써 얻을 수 있다.
이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물(a-2), 및 사슬 연 장제(a-3)는 해당 기술 분야의 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volume 7, Polyuethane[Polyuret hanes]", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 3.1]에 기술되어 있다. 예를 들면, 또한 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물(a-2)로서 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 (b) 하에 기술된 중합체 화합물을 사용하는 것도 가능하다.
이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물(b)로서, 이소시아네 이트에 대한 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 공지된 화합물 중 임의의 것, 예를 들면 작용가(functionality)가 2 내지 8이고 수 평균 분자량이 400 내지 15, 000 g/mol인 것들을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 사용하는 것이 가능하다.
폴리에테롤은, 예를 들면 에폭사이드, 예컨대 프로필렌 옥사이드 및/또는 에 틸렌 옥사이드로부터, 또는 테트라히드로푸란으로부터, 수소 활성을 나타내는 출발 물질인 화합물, 예를 들면 지방족 알콜, 페놀, 아민, 카르복실산, 물 또는 천연 물질을 기초로 한 화합물, 예컨대 수크로즈, 소르비톨 또는 만니톨을 사용하여 촉매의 사용 하에 제조된다. 본 명세서에서는, 예를 들면 PCT/EP2005/010124, EP 90444, 또는 WO 05/090440에 기술된 바와 같이, 염기성 촉매 및 이중 금속 시안화물 촉매가 언급될 수 있다.
폴리에스테롤은, 예를 들면 지방족 또는 방향족 디카르복실산 및 다가 알콜, 폴리티오에테르 폴리올, 폴리에스테르아미드, 히드록시화 폴리아세탈 및/또는 히드 록시화 지방족 폴리카르보네이트로부터, 바람직하게는 에스테르화 촉매의 존재 하 에, 제조된다. 다른 가능한 폴리올은, 예를 들면 문헌["Kunststoff handbuch[Plastics handbook], volwne 7, Polyurethane[Polyurethanes]", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 3.1]에 언급되어 있다.
기술된 폴리에테롤 및 폴리에스테롤과 함께 사용될 수 있는 다른 물질로는 폴리머 폴리에테롤 또논 폴리머 폴리에스테롤이라고도 칭하기도 하고 충전제를 포함하는 폴리에테롤 또는 폴리에스테롤이 있다. 이러한 화합물은 열가소성 물질로 이루어진 분산 입자, 예를 틀면 올레핀계 단량체, 예컨대 아크릴로니트릴, 스티렌, (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산 및/또는 아크릴아미드로 구성된 분산 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같이 충전제를 포함하는 폴리올은 공지되어 있으며, 상업적으로 구입가능하다. 이들에 대한 제조 공정은, 예를 들면 DE 111 394, US 3 304 273, US 3 383 351, US 3 523 093, DE 1 152 536, DE 1 152 537, WO 2008/055952, 및 WO 2009/128279 에 기술되어 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 성분(b)은 폴리에테롤을 포함하고, 보다 바람직하게는 폴리에스테롤을 포함하지 않는다.
촉매(c)는 폴리올(b) 및 임의로 사슬 연장제 및 가교제(f) 뿐만 아니라 화학적 발포제(e)와 유기의 임의로 변성된 폴리이소시아네이트(a)와의 반응을 크게 가속시킨다. 본 명세서에서 촉매(c)는 혼입가능한 아민 촉매를 포함한다. 그 촉매는 이소시아네이트에 대한 반응성 기, 예를 들면 1급 아민 기, 2급 아민 기, 히드록시 기, 아미드 기 또는 우레아 기, 바람직하게는 l급 아민 기, 2급 아민 기 또는 히드 록시 기를 1개 이상, 바람직하게는 1개 내지 8개, 특히 바람직하게는 1개 내지 2개로 갖는다. 혼입 가능한 아민 촉매는 자동차 내장 부문에서 특히 사용되는 저 방출 폴리우레탄 의 제조의 경우에 대부분 사용된다. 그 촉매는 공지되어 있으며, 예를 들면 EP 1888664에 기술되어 있다. 그 촉매는 이소시아네이트에 대한 반응성 기(들)와 함께 하나 이상의 3급 아미노 기를 바람직하게는 포함하는 화합물을 포함한다. 혼입가능한 촉매의 하나 이상의 3급 아미노 기는 2 이상의 지방족 탄화수소 모이어티, 바람직하게는 모이어티 당 1개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 2 이상의 지방족 탄화수소 모이어티, 특히 바람직하게는 모이어티 당 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2 이상의 지방족 탄화수소 모이어티를 보유하는 것이 바람직하다. 그 3급 아미노기는 메틸 및 에틸 모이어티로부터 서로 독립적으로 선택된 2개 이상의 모이어티를 보유할 뿐만 아니라 또 다른 유기 모이어티를 보유하는 것이 특히 바람직하다. 사용될 수 있는 사용될 수 있는 혼입가능한 촉매의 예로는 비스디메틸아미노프로필우레아, 비스(N,N-디메틸아미노에톡시에틸)카르바메이트, 디메틸아미노프로필우레아, N,N,N-트리메틸-N-히드록시에틸비스(아미노프로필 에테르), N,N,N-트리메틸-N-히드록시에틸비스(아미노에틸 에테르), 디에틸에탄올아민, 비스(N,N-디메틸-3-아미노프로필)아민, 디메틸아미노프로필아민, 3-디에틸아미노프로필-N,N-디메틸프로판-1,3-디아민, 디메틸-2-(2-아미노에폭시에탄올) 및 (1,3-비스(디메틸아미노)프로판-2-올), N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민, 비스(디메틸아미노프로필)-2-히드록시에틸아민, N,N,N-트리메틸-N-(3-아미노프로필)비스(아미노에틸 에테르), 3-디메틸아미노이소프로필디이소프로판올아민, 및 이들의 혼합물이 있다.
또한, 혼입가능한 아민 촉매와 함께 통상적인 촉매도 사용하여 폴리우레탄을 제조하는 것이 가능하다. 예를 들면, 아미딘, 예컨대 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 3급 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸벤질아민, N-메틸-, N-에틸-, 및 N-시클로헥실모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸헥산디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥산디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민, 테트라메틸디아미노에틸 에테르, 비스(디메틸아미노프로필)우레아, 디메틸피페라진, 1,2-디메틸이미다졸, 1-아자바이시클로[3.3.0]옥탄, 바람직하게는 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄, 및 알칸올아민 화합물, 예컨대 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸- 및 N-에틸디에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민이 언급될 수 있다. 또한, 유기금속 화합물, 바람직하게는 유기주석 화합물, 예컨대 유기 카르복실산의 주석(II) 염, 예를 들면 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이 트, 주석(II) 에틸헥소에이트, 및 주석(II) 라우레이트, 및 유기 카르복실산의 디알킬주석(IV) 염, 예를 들면 디부틸주석 디아세테이트 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트 및 디옥틸주석 디아세테이트 뿐만 아니라 비스무트 카드복실레이트, 예컨대 비스무트(III) 네오데카노에이트, 비스무트 2-에틸헥사노에이트, 및 비스무트 옥토에이트, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 그 유기 금속 화합물은 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 바람직하게는 강 염기성 아민과의 조합으로 사용될 수 있다. 성분(b)이 에스테롤을 포함하는 경우, 전적으로 아민 촉매만을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 실시양태에서, 사용된 촉매(c)는 전적으로 혼입가능한 촉매만을 포함한다.
촉매(c)가 사용되는 경우, 그 촉매(c)는 예를 들어 성분(b)의 중량을 기준으 로 0.001 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 2 중량%의 농도로 촉매로서 또는 촉매 배합물로서 사용될 수 있다.
성분(d)으로서 사용되는 것은 일반식 R1-CH2-R2의 하나 이상의 CH-산성 화합물이다. 본 명세서에서 그 CH2 기의 산도는 2가지의 전자 당김 모이어티 R1 및 R2를 통해 생성된다. 일반식 R1-CH2-R2의 화합물은 모이어티 R1 및 R2가 서로 독립적으로 일반식 -C(O)-R3 또는 -CN의 모이어티인 경우 CH-산성 화합물이고, 여기서 모이어티 R3은 -NH2, -NH-R4-NR5R6, OR7 또는 R8로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서, 모이어티 R4, R5, R6, R7 , 및 R8은 치환을 가질 수 있는 지방족, 방향지방족 또는 방향족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다. 본 명세서에서 R1 및/또는 R2는 바람직하게는 -CN 또는 -C(O)-R3이고, 여기서 R3은 -NH-R4-NR5R6, OR7, 또는 OR8이며, 보다 바람직하게는 -CN 또는 -C(O)-R3이고. 여기서 R3은 -NR5R6, OR7 또는 OR8이며, 보다 더 바람직하게는 -CN, 0R7 또는 OR8이다. 모이어티 R1 및 R2 중 하나는 -CN 기인 것이 바람직하다. 수 중에서 25℃의 본 발명의 화합물(d)의 pKa는 바람직하게는 0.5 내지 16, 보다 바람직하게는 8 내지 14.0, 보다 더 바람직하게는 8 내지 13.5이다.
각 경우 서로 독립적으로, 모이어티 R4, R5, R6, R7, 및 R8은 각각 1개 내지 15개, 바람직하게는 2개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는, 치환을 가질 수 있는 지방 족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 그 경우 치환기는 이소시아네이트-반응성 수소 원자를 유리하게 포함하는 하나 이상의 이소시아네이트- 반응성 기인 것이 바람직하다. 이러한 유형의 이소시아네이트-반응성 기는. 예를 들면 -OH, -NH- 또는 -NH2 기일 수 있으며, 카르복실산 또는 카르복실산 아미드 기는 이소시아네이트-반응성 기인 것으로 간주되지 않은 것이 바람직하다. 이소시아 네이트-반응성 기로서 특히 바람직한 것은 하나 이상의 OH 기, 보다 구체적으로 하나의 OH 기이다. 하나의 매우 바람직한 실시양태에서, 일반식 R1-CH2-R2의 화합물은 정확히 하나의 이소시아네이트-반응성 기, 보다 구체적으로 OH 기를 포함한다. R3이 -NH2 또는 -NHR4인 경우, 그 -NH2 또는 -NHR4 기는 모이어티 R4가 -OH, -NH- 또는 -NH2 기를 운반하는 모이어티이지 않는 한 이소시아네이트-반응성 기로서 간주되지 않는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, R3은 -NH2, -NH-CH3, -OCH3, -N(CH3)2 또는 -NH-C2H4)-OH 또는 -CH2-C(O)O-CH3, 보다 바람직하게는 -NH-CH3, -OCH3, -N(CH3)2 또는 -NH-(C2H4)-0H 또는 -CH2-C(0)-O-CH3, 보다 더 바람직하게는 -OCH3, -N(CH3)2 또는 -NH2-C(0)-O-CH3이다. 성분(d)으로서 특히 바람직한 것은 1,3-아세톤디카르복실레이트, N-메틸아세토아세트아미드, N,N-디메틸아세토아세트아미드, 2-시아노아세토아세트아미드, 메틸 시아노아세테이트, 2-시아노-N-(2-히드록시에틸)아세트아미드 및 메틸-2-(2-히드록시에틸카르바모일)에탄올, 보다 구체적으로 2-시아노-N-(2-히드록시에틸)아세트아미드 및 메틸-2-(2-히드록시에틸카르바모일)에탄올이다.
CH-산성 화합물(d)의 분자량은 바람직하게는 250 g/mol 초과, 보다 바람직하게는 300 g/mol 초과, 보다 더 바람직하게는 350 g/mol 초과이다. 이것은 특히 CH-산성 화합물(d)이 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 않는 경우이다. 이러한 화합물은 1개 초과의 CH-산성 기를 갖는 것이 바람직하고, 이러한 화합물은 2개 내지 5개의 CH-산성 기를 갖는 것이 보다 바람직하며, 3개 또는 4개의 CH-산성 기를 갖는 것이 보다 더 바람직하다. 그러한 화합물의 예로는 말로산과 디올, 예컨대 디에틸렌 글리콜이 보다 구체적으로 2:3의 분자비로 이루어진 반응 생성물이거나, 또는 트리메탈올프로판 트리아세토아세테이트, 보다 구체적으로 트리메탈올프로판 트리아세토아세테이트가 있다.
본 발명의 목적상, 사용된 성분(d)의 양은 성분(a) 내지 성분(f)의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0. 01 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 2 중량%, 구체적으로 0.1 내지 1 중량%이다.
본 발명의 폴리우레탄이 폴리우레탄 폼의 형태를 취하는 것이 본 발명인 경 우, 본 발명의 반응 혼합물은 또한 발포제(e)를 포함한다. 본 명세서에서 폴리우레 탄의 제조에 대하여 공지된 발포제 중 임의의 것을 사용하는 것이 가능하다. 그 발 포제는 화학적 발포제 및/또는 물리적 발포제를 포함할 수 있다. 그 발포제는 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volume 7, Polyurethane [Polyurethanes]", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 3.4.5]에 기술되어 있다. 본 명세서에서 용어 화학적 발포제는 이소시아네이트와의 반응을 통해 기체 생성물을 생성하는 화합물을 의미한다. 이러한 발포제의 예로는 물 및 카르복실산이 있다. 용어 물리적 발포제는 폴리우레탄 생성 반응을 위한 출발 물질 중에 용해 또는 유화되고 폴리우레탄의 생성 조건 하에 증발하는 화합물을 의미한다. 그 발포제는 예를 들면 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 및 다른 화합물, 예를 들면 퍼플루오르화 알칸, 예컨대 퍼플루오로헥산, 클로로플루오로카본, 및 에테르, 에스테르, 케톤, 아세탈 및/또는 액상 이산화탄소이다. 본 명세서에서 그 발포제는 임의의 소정량으로 사용될 수 있다. 그 발포제의 사용량은 결과로 형성된 폴리우레탄 폼의 밀도가 10 내지 850 g/L, 특히 20 내지 800 g/L, 구체적으로 25 내지 500 g/L가 되도록 존재하는 것이 바람직하다. 물을 포함하는 발포제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 명세서에서 사용된 사슬 연장제 및 가교제(f)는 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 2개 이상으로 갖는 400 g/mol 미만의 몰 질량의 화합물일 수 있으며, 본 명세서에서 용어 사슬 연장제는 이소시아네이트에 대한 반응성인 2개의 수소 원자 를 갖는 분자에 대하여 사용되고, 본 명세서에서 용어 가교제는 이소시아네이트에 대한 반응성인 2개 초과의 수소를 갖는 분자에 대하여 사용된다. 그러나, 또한 본 명세서에는 사슬 연장제 또는 가교제를 생략하는 것이 가능하다. 그러나, 사슬 연장제, 가교제 또는 그 외에 임의로 이들의 혼합물은 기계적 특성, 예를 들면 경도 의 개질에 유리한 것으로 입증될 수 있다.
사슬 연장제 및/또는 가교제(f)가 사용되는 경우, 폴리우레탄의 제조에서 공 지된 사슬 연장제 및/또는 가교제가 사용될 수 있다. 이들은 이소시아네이트에 대 한 반응성인 작용기를 갖는 저분자량 화합물, 예를 들면 글리세롤, 트리메틸올프로 판, 글리콜, 및 디아민인 것이 바람직하다. 다른 가능한 저분자량 사슬 연장제 및/ 또는 가교제는 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volumne 7, Polyurethane[Polyurethanes]", Carl Hanser Ver1ag, 3rd edition 1993, chapter 3.2 and 3.3.2]에 언급되어 있다.
게다가, 보조제 및/또논 첨가제(g)를 사용하는 것이 가능하다. 본 명세서에 서 폴리우레탄의 제조에 있어서 공지된 보조제 및 첨가제 중 임의의 것을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 표면 활성 물질, 폼 안정화제, 기포 조절제, 이형제, 충전제, 염료, 안료, 난연제, 가수분해 안정화제, 정진균성 물질 및 정균성 물질이 언급될 수 있다. 이들 물질은 공지되어 있으며, 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volume 7, Polyurethane[Polyuret hanes] ", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 3.4.4 and 3.4.6 to 3.4.11]에 기술되어 있다.
본 발명의 폴리우레탄의 제조에 사용된 폴리이소시아네이트(a), 폴리올(b), CH-산성 화합물(d) 및 사용되는 경우 발포제(e) 및 사슬 연장제 및/또는 가교제( f)의 양은 일반적으로 폴리이소시아네이트(a)의 NCO 기 대 성분 (b), (c), (d) 및 임의로 성분 (e) 및 (f)의 반응성 수소 원자들의 총 수의 당량비가 0.75 내지 1.5:1, 바람직하게는 0.80 내지 1.25:1이 되도록 존재한다. 기포형 플라스틱이 어느 정도 이상의 이소시아누레이트 기를 포함하는 경우, 폴리이소시아네이트(a)의 NCO 기 대 성분 (b), (c), (d ), 및 임의로 성분 (e) 및 (f)의 반응성 수소 원자의 총 수의 비율이 보통 1.5 내지 20:1, 바람직하게는 1.5 내지 8:1이다. 본 명세서에서 1:1의 비율은 이소시아네이트 지수 100에 상응한다.
열가소성 폴리우레탄의 형태, 연질 폼, 반경질 폼, 경질 폼 또는 인테그랄 폼의 본 발명의 폴리우레탄의 제조에 있어서 각 출발 물질 (a) 내지 (g) 간의 정량적 및 정성적 차이는 오로지 적다. 예를 들면, 조밀 폴리우레탄의 제조는 발포제를 사용하지 않고, 열가소성 폴리우레탄은 바람직하게는 엄격한 이작용성 출발 물질을 사용한다. 게다가 예를 들어 2개 이상의 수소 원자를 갖는 비교적 고 분자량 화합 물의 작용가 및 사슬 길이를 통해 본 발명의 폴리우레탄의 탄성 및 경도를 다양하 게 하는 것이 가능하다. 이러한 개질은 해당 기술 분야의 당업자에게 공지되어 있 다.
조밀 폴리우레탄의 제조에 대한 출발 물질들은 예를 들면 EP 0989146 또는 EP 1460094에 기술되어 있다. 연질 폼의 제조에 대한 출발 물질들은 예를 들면 PCT/EP2005/010124 및 EP 1529792에 기술되어 있으며, 반경질 폼의 제조에 대한 출 발 물질들은, 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volune 7, Polyurethane[Polyurethanes]", Carl Hanser Ver1ag, 3rd edition 1993, chapter 5.4]에 기술되어 있고, 경질 폼의 제조에 대한 출발 물질들은 PCT/EP2005/010955에 기술되어 있으며, 그리고 인테그랄 폼의 제조를 위한 출발 물질들은 EP 364854, US 5506275, 또는 EP 897402에 기술되어 있다. 이어서, CH-산성 화합물(d)은 각 경우 또한 상기 문헌에 기술된 출발 물질들에 첨가될 수도 있다.
본 발명은 본 발명의 공정을 제공할 뿐만 아니라 본 발명의 공정에 의해 얻 어질 수 있는 폴리우레탄을 제공한다. 본 발명의 폴리우레탄은 둘러싸인 공간에서, 예를 들면 주거 건물에서의 열적 절연 재료, 예컨대 파이프 및 냉장고를 위한 절연 재료로서, 가구 구성에서, 예를 들면 장식 부재로서 또는 시트 쿠션재로서, 그리고 또한 자동차 내장에서, 예를 들면 스티어링 휠, 대쉬보드, 도어 클래딩, 카페트-백킹 폼, 아쿠스틱 폼, 에컨대 루프 라이닝 뿐만 아니라 헤드레스트 또는 콘트롤 버튼으로서 사용되는 것이 바람직하다. 본 명세서에서는 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 1개 이상으로 갖는 CH-산성 화합물이 제시되는 것이 특히 바람직하다. 그 반응성 기는 폴리우레탄 골격에 대한 CH-산성 화합물(d)의 연결을 허용하는데, 이는 첫번째 이소시아네이트에 대한 반응성인 기의 부재 하에서의 경우보다, 요구 조건, 예를 들면 고온 또는 단리 하에, 더 긴 유효 기간, 특히 더 긴 알데히드 감소 기간을 제공한다. 두번째, 혼입가능한 기를 갖는 CH-산성 화합물(d)은 알데히드의 낮은 방출 뿐만 아니라 일반적으로 용어 휘발성 유기 화합물의 저 방출을 나타내는 폴리우레탄을 생성한다.
이하에서, 본 발명은 실시예를 참조하여 예시할 것이다.
출발 물질들:
폴리올 A : 프로필렌 옥사이드 함량이 84 중량%이고 에틸렌 옥사이드 함량이 14 중량%인 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 기초로 하는, OH 가 28 mg KOH/g 및 작용가 2.7을 지닌 폴리에테롤.
폴리올 B: 폴리올 A(35%), 프로필렌 옥사이드(45%) 및 디메틸아미노프로필 아민(20%)을 기초로 하는, OH 가 250 mg KOH/g 및 작용가 2.0를 지닌 폴리에테롤.
TEOA: 트리에탄올아민
Isopur SU-12021: 블랙 페이스트(ISL-Chemie)
Jeffcat ZF10: 촉매(Huntsman)
Jeffcat DPA: 촉매(Hunttsman)
첨가제들:
Al: 디메틸 1,3-아세톤디카르복실레이트
A2: N-메틸아세토아세트아미드
A3: N,N-디메틸아세토아세트아미드
A4: 2-시아노아세토아세트아미드
A5: 메틸 시아노아세테이트
A6: 2-시아노-N-(2-히드록시에틸)아세트아미드
A7: 메틸 2-(2-히드록시에틸카르바모일)에타노에이트
A8: 말론산과 디에틸렌 글리콜(2:3 - Mw 458)의 반응 생성물
A9: 트리메틸올프로판 트리아세토아세 테이트(Mw 386)
A6 및 A7는 10 중량% 세기 수용액의 형태로 혼합물 A에 첨가하였다.
이소시아네이트 A: 카르보디이미드-변성 4,4'-MDI 85 부와 NCO 함량 27.1을 지닌 중합체 디페닐메탄 디이소시아네이트 PMDI 15 부와의 혼합물.
혼합물 A는 다음의 성분들;
폴리올 A 92.0 중량부
폴리올 B 3.0 중량부
TEOA 1.5 중량부
Isopur SA-21050 0.5 중량부
물 1.9 중량부
Jefcat DPA 0.4 중량부
Jeffcat ZF 10 0.2 중량부
표 1의 화합물 Al 내지 A7 0.5 중량부
를 혼합함으로써 제조하였다.
혼합물 A 및 이소시아네이트 성분 A 뿐만 아니라 표 1의 첨가제를 이소시아 네이트 지수가 100이 되도록 서로 혼합하고, 닫힌 모울드 내로 충전하여 평균 밀도 가 160 g/L인 성형물을 생성하였다.
포름알데히드는 ASTM D5116-06을 기초로 한 절차에 의해 측정하였다. 챔버의 크기는 4.7 리터였다. 사용된 폴리우레탄 샘플은 110 mm × 100 mm × 25 mm로 측정된 피스였다. 성형된 폼을 시험하는 경우에는 그 폼을 내장 부품으로서 사용하였다. 시험 동안 시험 챔버의 온도는 65℃이었고, 상대 습도는 50%이었다. 공기 교체 속도는 시간 당 3.0 리터였다. 폴리우레탄으로부터의 휘발성 알데히드를 지닌 배출 공기 스트림을 2,4-디니트로페닐히드라진-코팅된 실리카를 지닌 카트리지에 120분 동안 통과시켰다. 이어서, 그 DNPH 카트리지를 아세토니트릴과 물의 혼합물로 희석하였다. 그 용출물 중의 포름알데히드 농도는 HPLC로 측정하였다. 그 장치에서 포름알데히드 방출에 대한 검출 한계는 ≤ 11 ㎍/m3이었다.
표 1: 첨가제를 첨가하지 않은 경우(기준물) 및 혼합물 A 중의 충중량을 기준으로 중량부로 기재된 각각의 농도에서와 같이 각각의 첨가제 A1 내지 A9를 첨가한 경우의 반경질 폼에 대한 챔버에서 측정된 포름알데히드 값
A 충의 농도 포름알데히드(ug/m3)
기준물 792
Al 0.50% 142
A2 0.50% 109
A3 0.50% 323
A4 0.50% 133
A5 0.50% 130
A6 0.50% 273
A7 0.50% 282
A8 0.50% 342
A9 0.50% 80
표 2: 각각의 첨가제 A4, A5, A6, A7, 및 A9의 첨가시 결과로 형성된 반경질 폼의 VDA 278에 따른 VOC 값(ppm)
총 VOC
(ppm)		 유의
A4 (0.25　p) 76 32　ppm의 A4를 포함함
A5 (0.25　p) 133 100　ppm의 A5를 포함함
A6 (0.25　p) 40 A6 및 A6 유도체는 검출가능하지 않음
A7 (0.25　p) 54 A7 또는 A7 유도체는 검출가능하지 않음
A9 (0.25　p) 37 A9 또는 A9 유도체는 검출 가능하지 않음

Claims (12)

  1. 폴리우레탄의 제조 방법으로서,
    (a) 폴리이소시아네이트,
    (b) 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물,
    (c) 혼입가능한 아민 촉매를 포함하는 촉매,
    (d) 일반식 R1-CH2-R2의 CH-산성 화합물로서, 식 중 R1 및 R2가 서로 독립적으로 일반식 -C(O)-R3 또는 -CN의 전자-당김 모이어티이고, 여기서 모이어티 R3이 -NH2,-NH-R4-NR5R6, OR7 또는 R8로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 때 R4, R5, R6, R7 , 및 R8이 독립적으로 치환을 가질 수 있는 지방족, 방향지방족 또는 방향족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 CH-산성 화합물; 및 임의로
    (e) 발포제,
    (f) 사슬 연장제 및/또는 가교제, 및
    (g) 보조제 및/또는 첨가제
    를 혼합하여 반응 혼합물을 생성하고, 그 반응 혼합물을 반응 완료하여 폴리우레탄을 생성하며, 모이어티 R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 서로 독립적으로 하나 이상의 이소시아네이트-반응성 기를 치환기로서 포함하는 모이어티인 것인 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 모이어티 R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 서로 독립적으로 치환을 가질 수 있는 1개 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 기는 -OH, -NH- 또는 -NH2 기를 포함하는 것인 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(d)으로 구성된 양은 성분 (a) 내지 (f)의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량%인 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 이소시아네이트에 대한 반응성 기를 갖는 중합체 화합물(b)은 폴리에테롤을 포함하는 것인 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 혼입 가능한 촉매로서 사용된 화합물은 이소시아네이트에 대한 반응성 기(들)과 함께 하나 이상의 3급 지방족 아미노 기를 갖는 것인 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 하나 이상의 3급 아미노 기는 메틸 및 에틸 모이어티로부터 서로 독립적으로 선택된 2개의 모이어티를 보유하고 또한 또다른 유기 모이어티를 보유하는 것인 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리우레탄은 20 내지 850 g/L의 평균 밀도를 지닌 폴리우레탄 폼인 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리우레탄은 850 g/L 초과의 평균 밀도를 지닌 조밀 폴리우레탄(compact polyurethane)인 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 폴리우레탄은 케이블 피복재(cable-sheathing)인 제조 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 기재된 제조 방법에 의해 제조될 수 있는 폴리우레탄.
  12. 수송 수단의 내장에서의, 제11항에 기재된 폴리우레탄의 용도.
KR1020167017803A 2013-12-02 2014-11-27 감소된 알데히드 방출을 갖는 폴리우레탄 KR102298332B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13195350.7 2013-12-02
EP13195350 2013-12-02
PCT/EP2014/075870 WO2015082316A1 (de) 2013-12-02 2014-11-27 Polyurethane mit reduzierter aldehydemission

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160098299A true KR20160098299A (ko) 2016-08-18
KR102298332B1 KR102298332B1 (ko) 2021-09-07

Family

ID=49683595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167017803A KR102298332B1 (ko) 2013-12-02 2014-11-27 감소된 알데히드 방출을 갖는 폴리우레탄

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10196493B2 (ko)
EP (1) EP3077436B2 (ko)
JP (1) JP6735669B2 (ko)
KR (1) KR102298332B1 (ko)
CN (1) CN105764946B (ko)
BR (1) BR112016012299B1 (ko)
MX (1) MX2016006932A (ko)
WO (1) WO2015082316A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190045225A (ko) * 2016-09-22 2019-05-02 어드밴스드 마이크로 디바이시즈, 인코포레이티드 락 어드레스 경합 예측자
WO2021006423A1 (ko) * 2019-07-05 2021-01-14 주식회사 한국카본 내화 특성이 우수한 폴리우레탄 폼 및 그 제조방법
KR20210040097A (ko) * 2018-08-02 2021-04-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리우레탄 폼에서 알데히드 방출을 감소시키는 방법

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10329372B2 (en) * 2014-06-13 2019-06-25 Basf Se Polyurethanes with reduced aldehyde emission
CN107667127B (zh) 2015-05-28 2021-03-23 巴斯夫欧洲公司 醛释放减少的聚氨酯
US10696777B2 (en) 2015-06-16 2020-06-30 Evonik Operations Gmbh Aldehyde scavengers mixtures for polyurethane foams
PL3310824T3 (pl) 2015-06-16 2021-01-11 Evonik Operations Gmbh Wychwytywacze aldehydów do pianek poliuretanowych
US11548997B2 (en) 2016-02-05 2023-01-10 Huntsman International Llc Method for the reduction of aldehyde emission in polyurethane foam
EP3464404B1 (de) 2016-06-03 2020-10-07 Basf Se Polyurethane mit reduzierter aldehydemission
EP3491064B1 (de) 2016-08-01 2021-09-01 Stahl International B.V. Polymerdispersionen mit verringerter emission von acetaldehyd
EP3293218A1 (de) * 2016-09-13 2018-03-14 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung der aldehydemissionen von polyurethanschaumstoffen
EP3330307A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3336115A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
CN106832176A (zh) * 2017-02-17 2017-06-13 苏州高夫高分子材料有限公司 一种环保汽车前围隔音垫用聚氨酯泡沫及其制备方法
CN110446732A (zh) * 2017-02-20 2019-11-12 陶氏环球技术有限责任公司 具有降低的醛排放的聚氨酯
WO2018218467A1 (en) 2017-05-29 2018-12-06 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic polyolefin compositions useful for aldehyde abatement
WO2018234348A1 (en) 2017-06-21 2018-12-27 Huntsman International Llc FORMULATION FOR REDUCING FORMALDEHYDE EMISSION IN PU FOAM
EP3728368A1 (en) 2017-12-18 2020-10-28 Huntsman International LLC Method for reduction of aldehyde emission in polyurethane comprising materials
WO2019119196A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 Huntsman International Llc A composition with reduced aldehyde emission
JP7416698B2 (ja) * 2018-02-02 2024-01-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 有機化合物の放出量が少ないポリウレタン
JP7232317B2 (ja) * 2018-08-02 2023-03-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法
CN113316612B (zh) 2018-11-29 2023-03-03 陶氏环球技术有限责任公司 适用于减少气味的热塑性聚烯烃组合物
US20220002527A1 (en) * 2018-11-29 2022-01-06 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic polyolefin compositions useful for odor reduction
US20220081526A1 (en) * 2018-12-21 2022-03-17 Huntsman International Llc Reaction Mixture Suitable for Manufacturing of Foam with Reduced Aldehyde Emission
EP4021956A4 (en) * 2019-08-30 2023-04-26 Dow Global Technologies LLC METHODS FOR REDUCING ALDEHYDE EMISSIONS IN POLYETHER POLYOLS AND POLYURETHANE FOAM
BR112022018072A2 (pt) * 2020-03-12 2022-10-25 Dow Global Technologies Llc Processo para produzir uma espuma de poliuretano, processo para reduzir as emissões de aldeídos, espuma de poliuretano, e, poliéter-poliol
EP3932968A1 (de) 2020-07-02 2022-01-05 Covestro Deutschland AG Verfahren zur reduktion von emissionen von polyurethanen
KR20230111230A (ko) 2020-11-25 2023-07-25 바스프 에스이 알데히드 방출이 감소된 폴리우레탄
CN112661647A (zh) * 2020-12-11 2021-04-16 江苏长能节能新材料科技有限公司 除醛剂及其制备方法与应用
CN112661646A (zh) * 2020-12-11 2021-04-16 江苏长能节能新材料科技有限公司 活泼亚甲基型除醛剂及其应用
KR20240021891A (ko) 2021-06-14 2024-02-19 바스프 에스이 알데히드 스캐빈저로서의 폴리아민
WO2023034354A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09 Momentive Performance Materials Inc. Composition for polyurethane foam, foam prepared therefrom and a method thereof
WO2023249800A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Basf Se Polyurethane products with digital functionality through use of embedded sensor devices
WO2024046793A1 (en) 2022-08-31 2024-03-07 Basf Se Process for thermal treatment of a multicomponent plastic waste material

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010007072A (ja) * 2008-06-28 2010-01-14 Bayer Materialscience Ag ポリウレタンフォームの放出を低減させるための方法
CN103055465A (zh) * 2011-10-18 2013-04-24 上海格伦化学科技有限公司 一种油溶性甲醛清除剂及其制备方法
US20130197114A1 (en) * 2011-07-07 2013-08-01 Air Products And Chemicals, Inc. Process For Producing Flexible Polyurethane Foam Using Natural Oil Polyols

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE111394C (ko)
GB1022434A (en) 1961-11-28 1966-03-16 Union Carbide Corp Improvements in and relating to polymers
US3523093A (en) 1961-11-28 1970-08-04 Paul Stamberger Method of producing polyurethanes by reacting polyisocyanate with a preformed polymer resulting from polymerization of ethylenically unsaturated monomers
US3304273A (en) 1963-02-06 1967-02-14 Stamberger Paul Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, filmforming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol
DE1152536B (de) 1962-03-30 1963-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Urethangruppen enthaltender Schaumstoffe
DE1152537B (de) 1962-06-02 1963-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von homogenen, Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen
US4006122A (en) 1974-03-11 1977-02-01 The Upjohn Company Polyester-amides prepared from polymalonates and isocyanates
AU551979B2 (en) 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
US4536522A (en) 1984-07-18 1985-08-20 Texaco Inc. Manufacture of polyols and rigid polyurethane foam using thiodialkylene glycols
US5194674A (en) * 1986-09-02 1993-03-16 West Point Pepperell Water-soluble active methylene as formaldehyde scavenger
DE3835193A1 (de) 1988-10-15 1990-04-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen
US4904704A (en) 1988-12-22 1990-02-27 The Dow Chemical Company Rigid foams prepared from treated toluene diisocyanate residue
US4940632A (en) 1989-10-06 1990-07-10 Mobay Corporation Foam laminates which include ASTM E-84 class 1 rated foams
US5234965A (en) 1992-12-04 1993-08-10 Eastman Kodak Company Process for the production of polyurethane foams
US5506275A (en) 1995-05-15 1996-04-09 Basf Corporation 1,1,1,2-tetrafluoroethane as a blowing agent in integral skin polyurethane shoe soles
DE4319948A1 (de) 1993-06-16 1994-12-22 Bayer Ag Tertiäre Aminogruppen aufweisende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
DE19618392A1 (de) 1996-05-08 1997-11-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethan-Formkörpern mit kompakter Oberfläche und zelligem Kern
JP4147637B2 (ja) 1998-09-21 2008-09-10 東ソー株式会社 ポリウレタン製造用の触媒
US6136876A (en) 1998-11-17 2000-10-24 Air Products And Chemicals Weak bronsted acid derivatives for improving dimensional stability of polyurethane flexible foams
DE10258046A1 (de) * 2002-12-11 2004-06-24 Basf Ag Verfahren zur Erniedrigung von Emissionen aus Polyurethanschaumstoffen
EP1460094B1 (en) 2003-03-18 2007-01-31 Tosoh Corporation Catalyst composition for production of a polyurethane resin, and method for producing a polyurethane resin
DE10352876A1 (de) 2003-11-10 2005-06-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102004013408A1 (de) 2004-03-18 2005-10-06 Basf Ag Polyetheralkohole und Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen zur Polyurethansynthese
DE102004047524A1 (de) 2004-09-28 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102004051102A1 (de) 2004-10-19 2006-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
JP3959092B2 (ja) * 2004-12-27 2007-08-15 住化バイエルウレタン株式会社 ポリウレタン成形品およびその製造方法
DE102005024144A1 (de) 2005-05-23 2006-11-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen
ES2410555T3 (es) 2006-11-09 2013-07-02 Basf Se Proceso para la producción de dispersiones de poliol
JP4724149B2 (ja) * 2007-05-09 2011-07-13 住化バイエルウレタン株式会社 ポリウレタン樹脂の製造法およびそのポリウレタン成形品
JP2009191127A (ja) * 2008-02-13 2009-08-27 Asahi Kasei Chemicals Corp ブロックポリイソシアネート組成物
JP5269466B2 (ja) 2008-04-15 2013-08-21 株式会社スピルリナ研究所 経口摂取用組成物
JP5771146B2 (ja) 2008-09-18 2015-08-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 改善された晶出挙動を有するポリエステルジオール系ポリウレタン
FR2940273B1 (fr) * 2008-12-19 2010-12-31 Saint Gobain Technical Fabrics Toile a peindre renfermant un agent apte a pieger le formalehyde et procede de fabrication
BR112012016114B8 (pt) 2010-01-08 2020-11-24 Huntsman Petrochemical Llc método para formar uma amina tratada com inibidor
EP2738192B1 (en) * 2010-07-09 2015-06-10 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing flexible polyurethane foam
CN102533092A (zh) * 2010-12-30 2012-07-04 拜耳材料科技(中国)有限公司 一种聚氨酯涂料成膜物、聚氨酯涂料及其应用
US9447223B2 (en) 2011-07-07 2016-09-20 Air Products And Chemicals, Inc. Additives for improving natural oil based polyurethane foam performance
JP5564015B2 (ja) * 2011-07-25 2014-07-30 三井化学株式会社 チューブおよびチューブの製造方法
US10066047B2 (en) 2012-02-02 2018-09-04 Covestro Llc Polyurethane foams with decreased aldehyde emissions, a process for preparing these foams and a method for decreasing aldehyde in polyurethane foams

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010007072A (ja) * 2008-06-28 2010-01-14 Bayer Materialscience Ag ポリウレタンフォームの放出を低減させるための方法
US20130197114A1 (en) * 2011-07-07 2013-08-01 Air Products And Chemicals, Inc. Process For Producing Flexible Polyurethane Foam Using Natural Oil Polyols
CN103055465A (zh) * 2011-10-18 2013-04-24 上海格伦化学科技有限公司 一种油溶性甲醛清除剂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190045225A (ko) * 2016-09-22 2019-05-02 어드밴스드 마이크로 디바이시즈, 인코포레이티드 락 어드레스 경합 예측자
KR20210040097A (ko) * 2018-08-02 2021-04-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리우레탄 폼에서 알데히드 방출을 감소시키는 방법
WO2021006423A1 (ko) * 2019-07-05 2021-01-14 주식회사 한국카본 내화 특성이 우수한 폴리우레탄 폼 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016012299B1 (pt) 2021-09-28
CN105764946B (zh) 2019-12-27
KR102298332B1 (ko) 2021-09-07
JP6735669B2 (ja) 2020-08-05
CN105764946A (zh) 2016-07-13
WO2015082316A1 (de) 2015-06-11
US10196493B2 (en) 2019-02-05
EP3077436A1 (de) 2016-10-12
US20160304686A1 (en) 2016-10-20
EP3077436B1 (de) 2021-01-06
EP3077436B2 (de) 2023-11-15
MX2016006932A (es) 2016-10-13
BR112016012299A8 (pt) 2020-05-05
JP2017502111A (ja) 2017-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102298332B1 (ko) 감소된 알데히드 방출을 갖는 폴리우레탄
JP6957526B2 (ja) アルデヒド放出が低減されたポリウレタン
JP5519963B2 (ja) ポリウレタンフォームの放出を低減させるための方法
US10316160B2 (en) Polyurethanes with reduced aldehyde emission
US10590231B2 (en) Polyurethanes with reduced aldehyde emission
JP2018516296A5 (ko)
US11814469B2 (en) Polyurethanes having low emissions of organic compounds
KR20210081396A (ko) 방향족 아민 함량이 감소된 폴리우레탄 폼
US20180086872A1 (en) Polyurethanes with reduced aldehyde emission
US20140073712A1 (en) Polyurethanes comprising halogen compounds
JP2021532236A (ja) ポリウレタン発泡体を製造するためのシリコーン非含有の発泡安定剤
KR102104020B1 (ko) 할로겐 화합물 함유 폴리우레탄
US20240002577A1 (en) Polyurethanes with reduced aldehyde emission
US20240067771A1 (en) New catalyst for producing polyurethanes
KR20240021891A (ko) 알데히드 스캐빈저로서의 폴리아민

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant