KR20150105392A - 스트론튬 및 세슘 특이적 이온-교환 매질 - Google Patents

스트론튬 및 세슘 특이적 이온-교환 매질 Download PDF

Info

Publication number
KR20150105392A
KR20150105392A KR1020157021083A KR20157021083A KR20150105392A KR 20150105392 A KR20150105392 A KR 20150105392A KR 1020157021083 A KR1020157021083 A KR 1020157021083A KR 20157021083 A KR20157021083 A KR 20157021083A KR 20150105392 A KR20150105392 A KR 20150105392A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
water
group
water stream
cations
radionuclide
Prior art date
Application number
KR1020157021083A
Other languages
English (en)
Inventor
알폰스 매글리오
데이비드 듀로셔
Original Assignee
바스프 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 코포레이션 filed Critical 바스프 코포레이션
Publication of KR20150105392A publication Critical patent/KR20150105392A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28061—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being in the range 100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/10—Processing by flocculation
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/006—Radioactive compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 특히 높은 수준의 경쟁 이온의 존재 하에서, 세슘 및 스트론튬에 대해 예상치 못한 선택성을 갖는 무정형 및 결정질 티타노실리케이트 물질에 관한 것이다. 본 발명의 티타노실리케이트는 예컨대 해수에 존재하는 소듐, 칼슘, 마그네슘 및 포타슘과 같은 경쟁 양이온의 존재 하에서, 예상치 못한 매우 높은 선택성을 나타낸다.

Description

스트론튬 및 세슘 특이적 이온-교환 매질 {STRONTIUM AND CESIUM SPECIFIC ION-EXCHANGE MEDIA}
본 발명은 해수를 포함한 물로부터 방사성핵종을 제거할 수 있는 신규 이온 교환 매질에 관한 것이다.
수용액으로부터 특정한 금속을 제거하기 위하여 결정질 분자체 제올라이트를 포함한 유기 및 무기 양쪽 모두의 이온 교환제를 사용하는 것이 당 기술분야에 알려진지 오래되었고 특허 및 기술 문헌은 이러한 기술의 많은 예를 포함하고 있다. 분자체는 일반적으로 특정한 양이온의 제거를 위해 효과적이지만, 그럼에도 불구하고, 경쟁 양이온이 수용액에 존재할 때, 제거를 원하는 금속이 상기 제올라이트에 있는 이온 부위의 일부분을 효과적으로 차지하는 시점까지 분자체가 정상적으로 기능할 것이다. 그 후에, 제올라이트는 폐기되거나 재생되어야 한다.
상기 유형의 작업을 위해 매우 실용적인 용도는 가정용수 연화 산업이고, 여기에서 대부분의 미네랄 수에 고유하게 존재하는 칼슘 및 마그네슘 이온이 이온 교환제와 원래 결합된 이온, 대개 소듐을 치환할 때까지 유기 또는 무기 유형의 이온 교환제를 물과 접촉시킨다. 이 시점에서, 이온 교환제를 재생해야 하고, 이것은 대개 역-세정 또는 역-플러싱에 의해, 또는 그렇지 않으면 이온 교환제를 물로부터 제거된 것과는 상이한 양이온, 즉 염화나트륨 형태의 소듐의 용액과 접촉시킴으로써 달성된다. 소듐은 소비된 이온 교환제 중의 칼슘/마그네슘을 교환하고, 주기는 새로 시작할 준비가 되어 있다.
적절한 이온 교환제의 성질을 평가함에 있어서, 원하지 않는 금속 또는 금속들을 제거하기 위해 이것이 작업하는 환경이 극히 중요하고, 단순히 과학적 호기심인 것과는 대조적으로 실용적인 교환제를 수득하는데 경쟁 이온에 대한 민감성이 가장 중요하다는 것이 매우 명백하다.
즉, 예를 들어, 오염된 수용액에 중금속이 존재하는 산업 공정에서, 물이 다른 이온, 특히 칼슘 및 마그네슘을 함유하기 때문에 이러한 중금속은 보통 그 자체로 존재하지 않는다. 즉, 중금속을 함유하는 산업 폐기물 스트림과 접촉하는 이온 교환제가 실용적으로 되기 위해서는, 이온 교환제가 그의 이온 교환 부위에 대해 경쟁하는 마그네슘 또는 칼슘에 비하여 중금속에 대해 충분히 선택적인 것이 필요하다.
U.S.5,053,139는 특정한 무정형 티타늄 및 주석 실리케이트 겔이 칼슘 및 마그네슘과 같은 경쟁 이온의 존재를 포함하는 시험 조건 하에서 납, 카드뮴, 아연, 크로뮴 및 수은과 같은 중금속 종에 대해 선행 기술 흡수제 또는 이온 교환제의 흡수 속도보다 수십 배 더욱 큰 현저한 흡수 속도를 나타냄을 개시하고 있다. 놀라운 납 선택성, 용량 및 흡수 속도의 조합은 이러한 물질이 최소의 접촉 시간에 수성 스트림으로부터 납을 제거할 수 있도록 하여, 조리대 아래이든 또는 수도꼭지 아래이든 또는 집 전체 장치이든 간에 물 정제를 위한 필터에서 직접적인 최종 사용을 가능하게 한다. 이 특허는 무정형 티타늄 또는 주석 실리케이트를 사용하여 칼슘 및/또는 마그네슘과 같은 경쟁 이온을 함유하는 수용액으로부터 중금속을 제거하는 방법을 교시하고 있지만, 경쟁 이온을 함유하는 수성 스트림으로부터 세슘 또는 스트론튬과 같은 I 또는 II족 이온의 선택적 제거에 관해서는 어떠한 정보도 제공되지 않는다.
핵 산업 전체에 걸쳐서, 액체의 처분 이전에 제거되어야 하는 스트론튬 및 세슘과 같은 방사능 이온을 함유하는 많은 수성 스트림이 존재한다. 이온 교환이 이러한 이온을 제거하기 위해 이상적인 방법이다. 그러나, 이러한 스트림은 일반적으로 제한된 선택성으로 인해 대부분의 이온 교환 물질을 비효과적으로 만드는 비-방사능 경쟁 양이온을 함유한다. 다양한 수준의 상이한 경쟁 이온을 함유하는 많은 상이한 스트림이 존재한다. 예를 들어, 일본 후쿠시마 지역은 2011년의 쓰나미로 인해 상당한 수준의 해수로의 오염에 의해 복잡해진 상황으로, 방사능 스트론튬 및 세슘을 함유하는 다량의 물을 갖는 것으로 알려져 있다. 이러한 경쟁 이온 환경에서 방사성핵종을 제거하는 것이 도전이 되고 있다.
높은 경쟁 이온의 또다른 예가 높은 수준 핵 폐기물 용액에서 발견된다. 이러한 용액, 제안된 물질 및 시험 방법이 홉스(Hobbs, D.T.) 등에 의하여 ["Strontium and Actinide Separations from High Level Nuclear Waste Solutions Using Monosodium Titanate 1. Simulant Testing", Separation Science and Technology, 40: 3093-3111, 2005]에서 검토된다. 홉스는 모노소듐 티타네이트 (MST), NaTi2O5 ·xH2O, 무정형 백색 고형물이 스트론튬 및 몇 가지 악티니드를 함유하는 것을 포함한 산성 및 알칼리성 폐기물 용액 양쪽 모두에서 많은 금속성 이온에 대해 높은 선택성을 나타냄을 개시하고 있다. 매우 고가의 특수한 모노 소듐 티타네이트 (MST) 및 결정질 실리코티타네이트 (CST)가 이러한 스트림의 정제를 위해 사용된다는 것이 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
발명의 요약
본 발명은 특히 높은 수준의 경쟁 이온의 존재 하에 세슘 및 스트론튬에 대해 예상치 못한 선택성을 갖는 무정형 및 결정질 티타노실리케이트 물질에 관한 것이다. 본 발명의 티타노실리케이트는 예컨대 해수에 존재하는 소듐, 칼슘, 마그네슘 및 포타슘과 같은 경쟁 이온의 존재 하에서 매우 높고 예상치 못한 선택성을 나타낸다.
본 발명의 티타노실리케이트는 상기 기재된 특수한 MST 매질에 필적하는 성능으로 더욱 비용 효율적인 대안물로 기대되는 것을 제공한다. 추가로, 본 발명의 무정형 티타노실리케이트는 결합제를 필요로 하지 않으면서 응집된 형태로 제조될 수 있고, 따라서 분말 형태로 제조되거나 예를 들어 [Hobbs, D. T. Journal of the South Carolina Academy of Science, [2011], 9(1), "Properties and Uses of Sodium Titanates and Peroxotitanates"]의 교시내용에 따라 결합되어야 하는 MST 및 CST 물질에 비해 상당한 장점을 제공한다. 본 발명의 추가의 장점은, 이러한 무기 물질이 방사능 핵 폐기물의 장기간 매립에 적절하도록 유리화될 수 있다는 것이다. 예를 들어 유기 이온 교환 수지는 이러한 이점을 제공하지 못한다. 또한, MST의 높은 티타늄 함량은 이러한 물질이 본 발명의 대상에 비해 유리화하는 것을 더욱 어렵게 만든다.
이제, 특정한 무정형 및 결정질 티타늄 실리케이트가 해수에서 보통 발견되는 경쟁 이온의 존재 하에서 물로부터 방사성핵종을 제거하기에 뛰어나게 적합함을 알아내었다. 더욱 구체적으로, 2- 및 3-가 방사성핵종을 오염된 수성 스트림, 예컨대 비-방사능 I 및 II족 양이온을 함유하는 해수, 지표수 및 지하수로부터 제거할 수 있다. 티타늄 실리케이트에 의해 경쟁 이온의 존재 하에서 세슘 및 스트론튬의 제거를 쉽게 달성한다.
이온 교환제를 포함한 넓은 종류의 응용을 위해 실리케이트 겔이 유용한 것으로 관련 기술분야에 오랫동안 알려져 있었고, U.S. 5,053,139에 개시된 바와 같이 특정한 실리케이트 겔이 매우 독특하여 납을 극히 높은 속도로 효과적으로 제거할 수 있다는 것이 인지되어 있지만, 해수로부터 세슘 및 스트론튬 이온과 같은 방사성핵종의 제거를 위해 티타늄 실리케이트를 사용하는 것은 인지되지 않았다.
본 발명의 신규 방법에서 유용한 무정형 티타늄 실리케이트는 바람직하게는 2:1 내지 0.5:1의 규소-대-티타늄 비율, 가장 바람직하게는 1.5:1 내지 1.2:1의 규소-대-티타늄 비율을 함유하는 티타늄 실리케이트이다.
본 발명의 신규 방법에서 유용한 티타늄 실리케이트는 가용성 티타늄 염, 예컨대 클로라이드, 브로마이드, 옥시클로라이드 등의 용액을 소듐 실리케이트 용액 및 충분한 알칼리와 격렬히 교반하면서 단순히 접촉시킴으로써 제조된다.
용액의 pH는 4 내지 9, 바람직하게는 7 내지 8로 내려가야 하고, 그렇지 않다면 묽은 HCl 또는 임의의 다른 산 또는 묽은 수산화나트륨으로 pH를 조절한다. 이어서, 샘플을 세척하여 염을 없애고 건조시킨다. 건조 온도 및 시간이 중요한 것은 아니지만 이것을 보통 약 70℃에서 24 내지 48시간 동안 건조시킨다.
초기에, 무정형 티타늄 실리케이트를 침전된 겔로서 형성한다. 겔은 제조된 대로 사용될 수 있고, 이는 대개 그의 소듐 형태, 또는 다른 알칼리 금속 또는 알칼리성 토류 금속 형태일 뿐만 아니라 그의 수소 형태이다. 겔을 세척한 다음 건조시키고, 건조된 겔은 물에서 안정하다. 겔이 분무 건조에 의해 건조된다면, 물질은 분말을 형성한다. 겔이 트레이 건조된다면, 물질은 암석-유사 상태를 형성하고, 이것은 수축 틈을 갖는 건조된 진흙과 비슷하다. 암석-유사 물질을 분쇄하여 과립을 형성하거나 정수압에 의해 응력 파괴시킨다. 이러한 티타늄 실리케이트의 무정형 성질은 결정 특징을 갖지 않는 분말 X-선 회절 패턴에 의해 증명될 수 있다.
본 발명은 또한 대략 3-4 Å 단위의 공극 크기 및 1.0 내지 10 범위의 티타니아/실리카 몰 비를 갖는 안정한 결정질 티타늄 실리케이트 분자체 제올라이트를 포함한다. 이러한 물질은 ETS-4로서 공지되어 있고 U.S.4,938,939에 기재되어 있다. ETS-4 티타늄 실리케이트는 다른 분자체 제올라이트와 달리 명확한 X-선 회절 패턴을 갖고, 다음과 같이 산화물의 몰 비로 환산하여 확인될 수 있다:
1.0±0.25 M2/ nO:TiO2:ySiO2:zH2O
상기 식에서, M은 n의 원자가를 갖는 적어도 하나의 양이온이고, y는 1.0 내지 10.0이고, z은 0 내지 100이다. 바람직한 실시양태에서, M은 알칼리 금속 양이온, 특히 소듐 및 포타슘의 혼합물이고, y는 적어도 2.5이고 약 5까지의 범위이다.
ETS 분자체 제올라이트의 요소들은 정렬된 결정질 구조 및 하기 유의한 선을 갖는 X-선 분말 회절 패턴을 갖는다:
Figure pct00001
상기 표에서,
VS = 50-100
S = 30-70
M = 15-50
W = 5-30
ETS-4 분자체 제올라이트는 하기 범위 내에 속하는 몰 비로 환산한 조성을 갖는 티타늄 테트라클로라이드와 같은 티타늄 공급원, 실리카 공급원, 알칼리 금속 수산화물과 같은 알칼리성 공급원, 물 및 임의로 알칼리 금속 플루오라이드를 함유하는 반응 혼합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00002
상기 식에서, M은 본 발명에 따른 티타늄 실리케이트를 제조하기 위해 사용되는 알칼리 금속 수산화물 및 포타슘 플루오라이드 및/또는 알칼리 금속 염으로부터 유래된 원자가 n의 양이온을 나타낸다. 반응 혼합물을 약 8시간 내지 40일, 또는 그 초과의 범위의 기간 동안 약 100℃ 내지 300℃의 온도로 가열한다. 결정이 형성될 때까지 열수 반응을 수행하고, 그 후에 얻어진 결정질 생성물을 반응 혼합물로부터 분리하고 실온으로 냉각하고 여과하고 물로 세척한다. 필요하지는 않지만 반응 혼합물을 교반할 수 있다. 겔을 사용할 때, 교반이 불필요하지만 사용될 수 있음을 알아내었다. 고체인 티타늄의 공급원을 사용할 때, 교반이 유익하다. 바람직한 온도 범위는 12시간 내지 15일 범위의 기간 동안 100℃ 내지 175℃이다. 오토클레이브 또는 스태틱 봄(static bomb) 반응기에서 자생 압력 하에 연속 또는 회분 방식으로 결정화를 수행한다. 물 세척 단계 후에, 결정질 ETS-4를 100 내지 400 ℉의 온도에서 30시간 이하의 범위의 기간 동안 건조시킨다.
ETS-4 물질을 분말로서, 전형적으로 마이크로미터 크기 범위의 별개의 입자의 슬러리로서 합성한다. 이 물질을 충전된 층에서 사용하기 위해서 예를 들어 U.S. 4,938,939에 개시된 바와 같이 ETS-4를 결합제로 응집하는 것을 필요로 한다.
완벽히 이해되지는 않는 이유로, 규소 대 티타늄의 몰 비가 1:4 내지 1.9:1의 범위인 함수 금속 산화물을 침전시킴으로써 놀라운 선택성, 용량 및 교환 속도를 갖는 이온 교환제를 제조할 수 있음을 알아내었다. 바람직한 몰 비는 상기 기재되어 있다.
일반적으로, 본 발명의 신규 방법에서 작동가능한 티타늄 실리케이트는 약 0.03 내지 약 0.25 범위의 그램 당 입방 센티미터로 누적 탈착 공극 부피를 갖는다. 누적 탈착 공극 부피는 U.S.5,053,139에 기재된 것과 같은 방법에 의해 결정된다.
티타늄 실리케이트가 바람직하긴 하지만, 경쟁 이온을 함유하는 수성 스트림으로부터 방사성핵종을 제거함에 있어서 실리케이트가 또한 유용한 것으로 생각된다. 주석 실리케이트 겔은 가용성 주석 염, 예컨대 클로라이드, 브로마이드, 옥시클로라이드 등의 용액을 소듐 실리케이트 용액 및 충분한 알칼리와 함께 격렬히 교반하면서 접촉시킴으로써 상기 언급된 바와 같이 제조될 수 있다.
본 발명의 티타늄 실리케이트 및 주석 실리케이트는 상당한 양의 경쟁 이온을 함유하는 수성 스트림으로부터 방사성핵종 양이온을 제거할 수 있다. 즉, 본 발명은 천연 지표수 및 지하수로부터 이러한 양이온을 제거하기 위해서, 예컨대 음용수를 정제하기 위해서 뿐만 아니라 오염된 천연수 공급원의 복원을 위해서 적용될 수 있다. 특히, 본 발명은 산업 폐기물 배수(runoff) 또는 산업 공정으로부터 이러한 물질의 우발적 누출로 인해 오염된 천연수 공급원으로부터 방사성핵종 양이온 오염을 제거할 수 있다. 특히 최신의 용도는 산업 공정 스트림으로부터, 예를 들어 전기를 생산하기 위해 사용되는 핵 반응기의 연료 저장조 물로부터 뿐만 아니라 몇 년전 일본을 괴롭힌 최근의 쓰나미에서처럼 해수에 의해 범람된 핵 발전 플랜트로부터, 또는 기타 산업 공정 스트림으로부터 이러한 방사성핵종 양이온을 제거하는 것이다.
일반적으로, 본 발명의 실리케이트는 당량 기준으로, 방사성핵종 양이온 이외의 양이온을 적어도 10배의 양으로 함유하는 수성 시스템으로부터, 세슘 및 스트론튬을 비제한적으로 포함하는 방사성핵종 양이온을 제거할 수 있다. 이러한 다른 양이온은 소듐, 포타슘, 칼슘 및 마그네슘과 같은 I족 및 II족 금속 양이온을 포함할 것이다. 본 발명은 또한 수성 스트림이 가벼운 I족 및 II족 금속 양이온을 적어도 100배의 양으로 함유하고, 심지어 이러한 수성 스트림이 당량 기준으로 방사성핵종 양이온에 비해 경쟁 I족 및 II족 양이온을 적어도 1,000배 이상 함유할 때, 수성 시스템으로부터 방사성핵종 양이온을 제거하는데 유용하다.
실시예 1
569.11g TiCl4를 충분한 탈이온수에 첨가하여 2리터를 만듦으로써 2리터의 1.5M 티타늄 클로라이드 용액 (용액 A)을 제조한다. 638.2g의 Na2SiO3·5H2O를 충분한 3M NaOH에 용해시켜 2리터를 만듦으로써 2리터의 1.5M 소듐 실리케이트 용액 (용액 B)을 제조한다. 용액 B를 매우 격렬히 교반하면서 16 cc/분의 속도로 용액 A에 첨가한다. 첨가를 완료한 후에, 혼합물을 추가로 15분 동안 연속하여 교반한다. 용액의 pH가 7.5 내지 7.9로 내려가야 한다; 그렇지 않다면 묽은 HCl 또는 묽은 NaOH로 pH를 조절한다. 이어서, 샘플을 1시간 동안 노화시킨다. 노화 후에, 겔의 위에 있는 임의의 물을 따라 버린다. 이어서 샘플을 여과하고, 겔 리터 당 1리터의 탈이온수로 세척하고, 4-6리터의 탈이온수에 재슬러리화하고, 여과하고, 마지막으로 겔 리터 당 2리터의 물로 재세척한다. 이어서, 샘플을 100℃에서 24-48시간 동안 건조시킨다.
이 방법으로부터 제조된 겔은 대략 1:1의 규소-대-티타늄 비율 및 대략 295 m2/g의 표면적을 갖는다. 일단 건조되면, 큰 겔 입자를 주로 20-60 메쉬 범위의 작은 입자로 분쇄한다. 이어서, 입자를 이온 교환 시험한다. 질소 탈착에 의해 측정되는 공극 크기 분포는 15 Å의 평균 공극 반경을 갖는 것으로 밝혀졌다. 이 샘플의 누적 탈착 공극 부피는 0.148 cc/g인 것으로 밝혀졌다.
실시예 2
탈이온 증류수 중에 시약 등급 약품을 사용한 용액을 표 3에 나타낸 것과 같이 제조하였고, 표 3은 본 발명의 티타늄 실리케이트를 평가하기 위해 사용되는 모의 높은-수준 핵 폐기물 용액을 위한 조성의 요약을 제공한다. 5.2 ppm의 비-방사능 Sr의 목표 양을 표 3에 나타낸 용액에 첨가하였다. 실시예 1에서 형성된 티타노실리케이트 2.5 mg을 25 ml의 모의 용액에 첨가하였고, 주변 실온에서 40시간 동안 교반하면서 평형화하였다. 평형화 후에, 용액을 0.45 마이크로미터 공극 크기 나일론 막 필터를 통해 여과하여 임의의 잔류 고체를 제거하였다. 이 실시예에 기재된 것과 같이 일련의 6개 별개 실험에서 스트론튬 수준이 하기 농도로 효과적으로 감소하였다: 1.7 ppm, 1.5 ppm, 1.5 ppm, 1.4 ppm, 1.4 ppm 및 1.5 ppm.
Figure pct00003
실시예 3
표 4의 성분을 희석함으로써 30% 농도의 보통의 해수를 나타내는 인공 용액 5갤런을 제조하였다.
표 4
Figure pct00004
클리노프틸로라이트(Clinoptilolite) 및 제올라이트 4A는 중 양이온에 대해 공지된 선택성을 갖는 일반적인 제올라이트이고, 따라서 실시예 1의 티타노실리케이트와 비교하였다. 20그램의 30% 해수 용액을 3개의 250 ml 에렌마이어 플라스크의 각각에 첨가하였다. 각각의 용액에, 2그램의 각각의 이온 교환 샘플을 첨가하였다. 50그램의 용액 및 0.5g의 각각의 매질을 사용하여 3개 플라스크의 두 번째 세트를 제조하고, 200그램의 용액 및 0.2그램의 각각의 매질을 사용하여 세 번째 세트를 제조하였다. 따라서 표 5에 나타낸 비율에 따라서 9개 샘플을 투여하였다. 플라스크를 1일 당 수 회 수동 교반하고 4210분 동안 평형화하였다. 마이크로미터 크기 필터가 장착된 주사기를 통해 각각의 시행 완료 용액의 분취량을 회수하고, 출발 용액에 존재하는 양이온에 대해 분석하였다. 결과가 표 5에 포함되고, 이것은 티타노실리케이트의 뛰어난 스트론튬 제거 성능을 명백히 나타낸다.
표 5
Figure pct00005
실시예 4
통상적인 시행에서, 개선된 성능 및 실용성으로 인하여 동적 유동 시스템에서 이온 교환 물질이 대부분 사용된다. 이 시스템은 동적 압력 강하가 허용될 수 있도록 보장하기 위해 수 안정성 응집물을 필요로 한다. 이러한 시스템에서, 처리된 유출물 스트림은 시간 경과에 따라 조성을 변화시키고 이는 층을 통해 이동하는 다양한 질량 전달 전선(front)을 나타낸다. 층으로부터 먼저 최저 선택성 이온이 나온 다음, 점점 증가하는 더 높은 선택성을 갖는 이온이 연속적으로 나온다. 실시예 3으로부터의 해수 원액을 탈이온수로 11:1 [물:원액]의 비율로 추가로 희석하였다. 실시예 1의 티타노실리케이트의 10그램을 11 mm의 내부 직경을 갖는 유리 컬럼에 넣고, 층의 양쪽 면에서 불활성 글래스 울(glass wool)으로 충전하였다. 희석된 원액을 1.74 ml/분의 평균 속도로 컬럼을 통해 유동시켰다. 출구 스트림을 다양한 시간에 감시하고 원액 중의 이온에 대해 분석하였다. 표 6의 결과는 스트론튬에 대한 선택성이 소듐, 마그네슘, 칼슘 및 포타슘의 경쟁 이온보다 엄청나게 더 크다는 것을 명백히 나타낸다.
표 6
Figure pct00006
실시예 5
현행 기술에 비해 본 발명의 장점을 추가로 나타내기 위하여, 명칭 4A BF로 BASF에 의해 공급되는 표준 입상 제올라이트 유형 4A를 사용하여 실시예 4의 실험을 반복하였다. 동적 누출 시험의 결과를 표 7에 나타낸다. 유출물 중에서 스트론튬의 탈출 (또한 누출이라고 일컬어짐)은 거의 즉각적이고, 이 제올라이트가 티타노실리케이트에 비해 2배 초과의 이온 교환 용량을 가짐에도 불구하고 실시예 4에서보다 훨씬 더 빠르다.
표 7
Figure pct00007

Claims (20)

  1. 2- 및/또는 3-가 방사성핵종을 더 가벼운 I족 및 II족 양이온을 함유하는 물 스트림으로부터 제거하는 방법이며, 상기 물 스트림을 티타늄 실리케이트와 접촉시키는 것을 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 티타늄 실리케이트가 무정형인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 티타늄 실리케이트가 약 2:1 내지 0.5:1의 Si 대 Ti 비율을 갖는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 Si 대 Ti 비율이 약 1.5:1 내지 0.9:1인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 티타늄 실리케이트가 결정질 ETS-4인 방법.
  6. 제2항에 있어서, 상기 무정형 실리케이트가 결합제-무함유 과립으로서 존재하는 것인 방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 ETS-4가 결합제를 함유하는 과립의 형태인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 물 스트림이 해수를 포함하는 것인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 물 스트림이 지표수 또는 지하수를 포함하는 것인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 음용수를 제조하기 위해 또는 상기 방사성핵종으로 오염된 물 스트림의 복원을 위해 상기 물 스트림을 정제하는 것인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 방사성핵종이 세슘 및/또는 스트론튬을 포함하는 것인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 물 스트림이 핵 연료 저장조 물로부터, 또는 해수 범람된 전기 발생용 핵 발전 플랜트로부터의 물 스트림인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 양이온이 소듐, 포타슘, 칼슘, 마그네슘 또는 그들의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
  14. 제1항에 있어서, 물 스트림이 당량 기준으로 상기 방사성핵종에 비해 적어도 10배 양의 I족 및 II족 양이온을 함유하는 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서, 물 스트림이 당량 기준으로 상기 방사성핵종에 비해 적어도 100배 양의 I족 및 II족 양이온을 함유하는 것인 방법.
  16. 제1항에 있어서, 물 스트림이 당량 기준으로 상기 방사성핵종에 비해 적어도 1,000배 양의 I족 및 II족 양이온을 함유하는 것인 방법.
  17. 2- 및/또는 3-가 방사성핵종을 가벼운 I족 및 II족 양이온을 함유하는 물 스트림으로부터 제거하는 방법이며, 상기 물 스트림을 주석 실리케이트와 접촉시키는 것을 포함하는 방법.
  18. 제14항에 있어서, 상기 물 스트림이 해수를 포함하는 것인 방법.
  19. 제14항에 있어서, 상기 물 스트림이 지표수 또는 지하수를 포함하는 것인 방법.
  20. 제14항에 있어서, 상기 방사성핵종이 세슘 및/또는 스트론튬을 포함하는 것인 방법.
KR1020157021083A 2013-01-09 2014-01-07 스트론튬 및 세슘 특이적 이온-교환 매질 KR20150105392A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361750557P 2013-01-09 2013-01-09
US61/750,557 2013-01-09
PCT/US2014/010444 WO2014110014A1 (en) 2013-01-09 2014-01-07 Strontium and cesium specific ion-exchange media

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150105392A true KR20150105392A (ko) 2015-09-16

Family

ID=51060182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157021083A KR20150105392A (ko) 2013-01-09 2014-01-07 스트론튬 및 세슘 특이적 이온-교환 매질

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9744518B2 (ko)
EP (1) EP2943441A4 (ko)
JP (1) JP6618803B2 (ko)
KR (1) KR20150105392A (ko)
CN (2) CN104903253A (ko)
BR (1) BR112015016324A2 (ko)
CA (1) CA2896971A1 (ko)
MX (1) MX2015008682A (ko)
RU (1) RU2664939C2 (ko)
SG (1) SG11201504720QA (ko)
WO (1) WO2014110014A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180032337A (ko) * 2016-09-22 2018-03-30 안동대학교 산학협력단 4가 양이온이 도입된 티타노실리케이트계 흡착제
KR20190043937A (ko) * 2017-10-19 2019-04-29 한국과학기술원 세슘과 스트론튬의 동시 흡착을 위한 나트륨과 칼륨을 포함하는 티타늄실리케이트 흡착제 및 그 제조방법

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6407087B2 (ja) * 2015-03-31 2018-10-17 株式会社クボタ 複合イオン交換体並びにそれを備えたイオン吸着装置及び水処理システム
WO2017015318A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 Basf Corporation Mesoporous titanosilicates and uses thereof
KR20170022522A (ko) 2015-08-21 2017-03-02 안동대학교 산학협력단 드롭방식을 이용한 티타노실리케이트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 티타노실리케이트계 흡착제
US20200131052A1 (en) * 2017-06-29 2020-04-30 Solenis Technologies Cayman, L.P. Water stable granules and tablets
JP2020018971A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 Dic株式会社 吸着材造粒体、吸着材造粒体の製造方法、及び放射性ストロンチウムを含む水溶液の浄化方法
CN110293001A (zh) * 2019-07-01 2019-10-01 中国科学院青海盐湖研究所 一种水溶液中铷、铯的沉淀浮选分离体系及其应用
US11577014B2 (en) 2019-07-09 2023-02-14 Uop Llc Process for removing strontium ions from bodily fluids using metallate ion exchange compositions
US20220370979A1 (en) * 2019-11-04 2022-11-24 Basf Corporation Porous aluminosilicate compositions for contaminant metal removal in water treatment
WO2023215755A2 (en) * 2022-05-03 2023-11-09 Graver Technologies Llc Sorbent for removal of ions from liquid streams and method of making the same

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1074037A (en) * 1964-08-07 1967-06-28 Yissum Res Dev Co Improvements in or relating to cation exchangers
NL8303557A (nl) 1983-10-17 1985-05-17 Dhv Raadgevend Ing Werkwijze voor de verwijdering van zware metalen uit afvalwater.
CA1329696C (en) * 1987-09-01 1994-05-24 Exxon Research & Engineering Company Stannosilicates and preparation thereof
US5110571A (en) 1987-09-01 1992-05-05 Exxon Research And Engineering Company Stannosilicates and preparation thereof (C-2417)
US4938939A (en) 1987-09-08 1990-07-03 Engelhard Corporation Preparation of small-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites
US5053139A (en) * 1990-12-04 1991-10-01 Engelhard Corporation Removal of heavy metals, especially lead, from aqueous systems containing competing ions utilizing amorphous tin and titanium silicates
US5989434A (en) * 1997-10-31 1999-11-23 3M Innovative Properties Company Method for removing metal ions from solution with titanate sorbents
US6340433B1 (en) * 2000-09-15 2002-01-22 Engelhard Corporation Water purification using titanium silicate membranes
CN1150976C (zh) 2002-01-14 2004-05-26 华南理工大学 高吸咐性能硅酸钛吸咐剂的制备方法及其应用
US6974563B2 (en) 2002-06-18 2005-12-13 Lynntech, Inc. Ion exchange materials for the separation of 90Y from 90SR
US20070243129A1 (en) * 2006-03-16 2007-10-18 Bell Valerie A Exchange cation selection in ETS-4 to control adsorption strength and effective pore diameter
US8147696B1 (en) * 2006-09-19 2012-04-03 Pandya Ken V High-efficiency water-softening process
US9208915B2 (en) * 2010-10-06 2015-12-08 Electric Power Research Institute, Inc. Ion exchange regeneration and nuclide specific selective processes
TWI647178B (zh) 2013-04-17 2019-01-11 美商巴斯夫公司 第４族金屬矽酸鹽的製備方法及其用途

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180032337A (ko) * 2016-09-22 2018-03-30 안동대학교 산학협력단 4가 양이온이 도입된 티타노실리케이트계 흡착제
KR20190043937A (ko) * 2017-10-19 2019-04-29 한국과학기술원 세슘과 스트론튬의 동시 흡착을 위한 나트륨과 칼륨을 포함하는 티타늄실리케이트 흡착제 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015133020A (ru) 2017-02-14
JP6618803B2 (ja) 2019-12-11
CN109908858A (zh) 2019-06-21
US9744518B2 (en) 2017-08-29
EP2943441A4 (en) 2016-10-05
US20140190892A1 (en) 2014-07-10
RU2664939C2 (ru) 2018-08-23
JP2016504597A (ja) 2016-02-12
SG11201504720QA (en) 2015-07-30
WO2014110014A1 (en) 2014-07-17
CA2896971A1 (en) 2014-07-17
MX2015008682A (es) 2016-04-28
CN104903253A (zh) 2015-09-09
BR112015016324A2 (pt) 2017-07-11
EP2943441A1 (en) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150105392A (ko) 스트론튬 및 세슘 특이적 이온-교환 매질
Singer et al. Cation exchange properties of hydrothermally treated coal fly ash
EP0561998B1 (en) The removal of heavy metals, especially lead, from aqueous systems containing competing ions utilizing amorphous tin and titanium silicates
US4415467A (en) Agent for the purification of waste waters and process for its production
JP5734807B2 (ja) 放射性セシウム及び放射性ストロンチウム含有物質の処理方法
Shoumkova Zeolites for water and wastewater treatment: An overview
Xie et al. Synthesis of zeolite/aluminum oxide hydrate from coal fly ash: a new type of adsorbent for simultaneous removal of cationic and anionic pollutants
US20050029198A1 (en) Heavy metals absorbent and method of use
Vaclavikova et al. Removal of cadmium, zinc, copper and lead by red mud, an iron oxides containing hydrometallurgical waste
US5858242A (en) Heavy metal cation recovering agent including a silicate or aluminosilicate type compound and a carbonate type compound
KR20200012772A (ko) 방사성 핵종 흡착제, 이의 제조방법 및 이를 이용한 방사성 핵종의 제거 방법
Yang et al. Enhancing the adsorption function of F-by iron and zirconium doped zeolite: Characterization and parameter optimization
KR102035801B1 (ko) 세슘과 스트론튬의 동시 흡착을 위한 나트륨과 칼륨을 포함하는 티타늄실리케이트 흡착제 및 그 제조방법
KR20110046216A (ko) 오염물질 흡착용 기능성 소재의 제조방법 및 그에 따라 제조된 오염물질 흡착용 기능성 소재
JP6719214B2 (ja) オキソ酸イオン吸着剤
Fuks et al. Sorption of selected radionuclides from liquid radioactive waste by sorbents of biological origin: The alkaline earth alginates
JP4041202B2 (ja) Ｓｒイオン吸着剤、その製造方法及びそれを用いたＳｒイオン含有水の処理方法
JP2018059838A (ja) 放射性セシウムを含有する放射性廃液の処理方法
JP2005526615A (ja) 金属を除去する固形物およびその製造方法
WO2019009301A1 (ja) シリコチタネート成形体及びその製造方法、シリコチタネート成形体を含むセシウム及び／又はストロンチウムの吸着剤、及び当該吸着剤を用いる放射性廃液の除染方法
JPS6036831B2 (ja) ヒ素及びシリカ含有水の処理方法
Etawi et al. Efficiency and mechanism of water defluoridation by mixtures of Jordanian Zeolite, Pozzolana, Feldspar, and Tripoli
Fosso-Kankeu et al. Regeneration and reuse of clinoptilolite for recovery of copper and cobalt from aqueous solutions
JP2019113484A (ja) 放射性ヨウ素含有流体の除染方法
JP3173528B2 (ja) 炭酸イオン又は重炭酸イオンの固定化方法

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application