KR20150103743A - 수계 알루미늄 납땜 조성물 - Google Patents

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Abstract

수계 알루미늄 납땜 조성물에 바인더 수지로서 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하인 수성 폴리우레탄 수지를 함유시킨다.

Description

수계 알루미늄 납땜 조성물{AQUEOUS COMPOSITION FOR ALUMINUM BRAZING}
본 발명은 수계 알루미늄 납땜 조성물, 상세하게는 알루미늄 및/또는 그 합금끼리의 납땜에 사용되는 수계 알루미늄 납땜 조성물에 관한 것이다.
종래 차량용 열 교환기(이배퍼레이터, 콘덴서 등)나, 가정용 열 교환기(급탕기, 공기 조절 기계 등)에 있어서는, 예를 들면 알루미늄 또는 그 합금끼리를 납땜(접합)해서 이루어지는 부재 등이 사용되고 있다.
구체적으로는, 예를 들면 차량용 열 교환기는 알루미늄 또는 그 합금으로 이루어지는 튜브, 핀, 사이드 플레이트, 탱크부 등이 납땜에 의해 접합되어 형성되어 있다.
이와 같은 납땜에 있어서는 통상 플럭스 및 바인더 수지, 또한 필요에 따라 땜납재 등을 함유하는 납땜 조성물이 사용되고 있고, 구체적으로는, 예를 들면 수용성 아크릴 수지나 수용성 폴리우레탄 수지 등의 수용성 유기 수지를 건조 중량으로서 1.0~20중량%, 또한 경화제 및 계면 활성제 중 적어도 1종류를 포함하는 수용액에 전체의 건조 중량의 1~60중량%의 플럭스를 분산시켜서 얻어지는 알루미늄재 납땜용 플럭스 조성물이 제안되어 있다(하기 특허문헌 1(실시예 1~2) 참조).
이와 같은 알루미늄재 납땜용 플럭스 조성물은 통상 각종 부품의 납땜 부분에 도포되어 각종 부품이 조립된 후 가열된다. 이것에 의해 바인더 수지가 열분해되어 각종 부품이 납땜(접합)된다.
또한, 바인더 수지가 충분히 열분해되지 않을 경우에는 분해 가스 중에 불완전 분해물(탄소-탄소 결합을 갖는 화합물 등)이 혼입된다. 그러나, 납땜되는 부품끼리의 간격이 넓고, 그 사이가 개방된 상태(개방 공간)일 경우, 분해 가스는 대기 해방된다.
일본 특허 공개 평 6-285682호 공보
한편, 예를 들면 차량용 열 교환기는 최근의 고성능화 및 경량화에 따라 부품이 복잡화 및 박육화되어 있다. 그 때문에, 각 부품의 간격이 좁아져 납땜하는 개소가 거의 폐색된 상태(대략 폐쇄 공간)가 되는 경우가 있다.
그리고, 이와 같은 대략 폐쇄 공간에 있어서의 납땜에서는 바인더 수지의 열분해에 의해 발생하는 분해 가스가 대략 폐쇄 공간에 체류하는 경우가 있다. 그 때문에, 분해 가스에 포함되는 불완전 분해물에 의해 납땜하는 부품의 표면이 흑색화되어서 외관 불량이 될 우려가 있다.
또한, 최근의 납땜에 있어서는 개방 공간 및 대략 폐쇄 공간 중 어느 환경 하에 있어서도 납땜성의 향상이 요구되고 있다.
또한, 납땜에 사용되는 조성물은 보관 기간이 비교적 긴 경우가 있기 때문에 우수한 보관 안정성이 요구된다.
그래서, 본 발명의 목적은 납땜 후에도 외관을 양호하게 유지할 수 있음과 아울러 납땜성이 우수하고, 보관 안정성도 우수한 수계 알루미늄 납땜 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물은 바인더 수지를 함유하고, 상기 바인더 수지는 수성 폴리우레탄 수지이며, 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하인 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물은 플럭스를 더 함유하고, 상기 수계 알루미늄 납땜 조성물 100질량부에 대해서 상기 바인더 수지의 배합 비율이 0.03질량부 이상 15질량부 이하이며, 상기 플럭스 배합 비율이 10질량부 이상 75질량부 이하인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 수성 폴리우레탄 수지는 적어도 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시킴으로써 얻어지고, 상기 폴리이소시아네이트가 지방족 폴리이소시아네이트를 함유하거나 및/또는 상기 폴리올이 지방족 폴리올을 함유하고, 상기 지방족 폴리이소시아네이트 및 상기 지방족 폴리올의 총량이 상기 폴리이소시아네이트 및 상기 폴리올의 총량 100질량부에 대해서 61질량부 이상인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 지방족 폴리올은 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올 및 지방족 폴리카보네이트폴리올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 지방족 폴리에테르폴리올, 상기 지방족 폴리에스테르폴리올 및 상기 지방족 폴리카보네이트폴리올의 총량이 상기 폴리올 100질량부에 대해서 20질량부 이상인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 지방족 폴리올은 지방족 폴리에테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리에스테르폴리올 및/또는 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하는 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 지방족 폴리올은 지방족 폴리에테르폴리올 및 지방족폴리에스테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하는 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 지방족 폴리이소시아네이트가 지환식 폴리이소시아네이트를 함유하는 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 지환식 폴리이소시아네이트의 함유량이 상기 폴리이소시아네이트의 총량 100질량부에 대해서 40질량부 이상인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 상기 폴리올이 카르복시기 함유 폴리올을 함유하는 것이 더 적합하다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물에서는 대략 폐쇄 공간에 있어서 알루미늄 및/또는 그 합금의 납땜에 사용되는 것이 적합하다.
(발명의 효과)
본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물은 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하인 바인더 수지를 함유하고 있기 때문에 가열에 의해 바인더 수지를 양호하게 열분해시킬 수 있다. 그 때문에, 납땜 시에 분해 가스 중으로의 불완전 분해물의 혼입을 억제할 수 있고, 납땜하는 부품의 표면의 흑색화 등을 억제해서 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성, 보관 안정성도 우수하다.
도 1(A)는 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물이 사용되는 이너 핀 튜브의 일실시형태를 나타내는 개략 구성도로서, 이너 핀 튜브의 개략 단면도를 나타내고, 도 1(B)는 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물이 사용되는 이너 핀 튜브의 일실시형태를 나타내는 개략 구성도로서, 이너 핀 튜브의 분해 사시도를 나타낸다.
본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물은 바인더 수지, 플럭스 및 수성 용제를 함유하고 있다.
상기 수계 알루미늄 납땜 조성물에 있어서 바인더 수지는 알루미늄 및 그 합금(이하, 이들을 아울러 알루미늄재라고 칭하는 경우가 있다)에 후술하는 플럭스를 부착시키기 위해서 사용되고 있다.
상기 바인더 수지로서 구체적으로는 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하인 수지가 선택된다.
상기 바인더 수지에 대해서 「400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율」이란 시차열 저울의 측정에 있어서 질소 분위기 하, 30℃로부터 승온 속도 20℃/min으로 가열해서 400℃에 도달했을 때의 바인더 수지의 잔존 비율(질량%)을 말한다. 또한, 「520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율」이란 시차열 저울의 측정에 있어서 질소분위기 하, 30℃로부터 승온 속도 20℃/min으로 가열해서 520℃에 도달했을 때의 바인더 수지의 잔존 비율(질량%)을 말한다. 어느 경우에도 잔존 비율이란 가열 전의 바인더 수지의 고형분 총량에 대한 질량 비율을 나타내고 있다.
400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율은 60질량% 이하, 바람직하게는 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 10질량% 이하, 더 바람직하게는 5질량% 이하이다.
520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율은 1.0질량% 이하, 바람직하게는 0.7질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이하, 더 바람직하게는 0.1질량% 이하, 특히 바람직하게는 측정 한계값 이하(0질량%)이다.
바인더 수지의 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율 및 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율의 양쪽이 상기 범위이면 가열에 의해 바인더 수지를 양호하게 열분해시킬 수 있다. 또한, 이하의 기재에 있어서 「400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율」과 「520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율」의 양쪽의 특성을 아울러서 「열분해 특성」이라고 칭하는 경우가 있다.
그 때문에, 열분해에 있어서의 불완전 분해물의 생성을 억제할 수 있고, 납땜 부분의 흑색화 등을 억제해서 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
상기 바인더 수지로서는 열분해 특성이 상기 조건을 만족시키는 수성 수지, 구체적으로는 수성 폴리우레탄 수지를 들 수 있다.
여기에서 상기 수성 수지란 상기 수지가 수용성이거나 또는 수분산성이 양호한 것을 의미하는 것이다. 상기 수계 알루미늄 납땜 조성물에 적용되는 수성 수지는 수용성이어도 에멀젼이어도 좋다.
상기 수계 알루미늄 납땜 조성물에 있어서 바인더 수지로서 상기 수성 수지를 사용함으로써 유기 용제의 사용을 감소시킬 수 있고, 결과적으로 사용시의 인화나 폭발의 위험성이라는 노동 안전 위생상의 문제를 해결할 수 있다.
특히, 상기 바인더 수지로서 수성 폴리우레탄 수지를 사용하면 간이하며 또한 확실하게 열분해 특성을 조정할 수 있기 때문에 보다 간이하게 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
수성 폴리우레탄 수지는 적어도 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시킴으로써 얻을 수 있고, 보다 구체적으로는, 예를 들면 폴리이소시아네이트 및 폴리올을 반응시킴으로써 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머와, 사슬 신장제를 반응시키는 프리폴리머법이나, 예를 들면 폴리이소시아네이트, 폴리올 등의 원료를 한번에 반응시키는 원샷법 등에 의해 얻을 수 있다. 분산성 및 제조 용이성의 관점으로부터 수성 폴리우레탄 수지는 바람직하게는 프리폴리머법에 의해 얻어진다.
폴리이소시아네이트로서는 지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다.
본 발명에 있어서 지방족 폴리이소시아네이트는 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 폴리이소시아네이트로서, 예를 들면 1,3-트리메틸렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 지방족 폴리이소시아네이트는 지환식 폴리이소시아네이트를 포함하고 있다.
지환식 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 시클로헥산디이소시아네이트, 3-이소시아나토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트(별명: 이소포로디이소시아네이트), 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트(별명: 메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트)), 노르보르난디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환식 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
이들 지방족 폴리이소시아네이트는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
본 발명에 있어서 방향족 폴리이소시아네이트는 분자 중에 방향환을 1개 이상 함유하는 폴리이소시아네이트로서, 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트(2,4- 또는 2,6-톨릴렌디이소시아네이트 또는 그 혼합물), 페닐렌디이소시아네이트(m-, p-페닐렌디이소시아네이트 또는 그 혼합물), 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(4,4'-, 2,4'- 또는 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트 또는 그 혼합물), 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트(폴리머릭 MDI), 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 방향족 폴리이소시아네이트는 방향 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하고 있다.
방향 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 크실릴렌디이소시아네이트(1,3- 또는 1,4-크실릴렌디이소시아네이트 또는 그 혼합물), 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트(1,3- 또는 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 또는 그 혼합물) 등의 방향 지방족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
이들 방향족 폴리이소시아네이트는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
이들 폴리이소시아네이트는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다. 폴리이소시아네이트로서 바람직하게는 적어도 지방족 폴리이소시아네이트를 함유하는 것을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 지환식 폴리이소시아네이트를 함유하는 것을 들 수 있고, 더 바람직하게는 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 이소포론디이소시아네이트를 들 수 있다.
이와 같은 폴리이소시아네이트가 사용되어 있으면 수성 폴리우레탄 수지의 열분해 특성을 상기 범위로 조정할 수 있기 때문에 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 폴리이소시아네이트로서 지환식 폴리이소시아네이트가 사용될 경우, 그 함유량은 폴리이소시아네이트의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 40질량부 이상, 바람직하게는 50질량부 이상, 보다 바람직하게는 55질량부 이상, 더 바람직하게는 70질량부 이상, 특히 바람직하게는 100질량부(즉, 폴리이소시아네이트로서 지환식 폴리이소시아네이트만을 사용한다)이다.
지환식 폴리이소시아네이트의 함유량이 상기 범위이면 특히 열분해 특성이 우수한 수성 폴리우레탄 수지를 얻을 수 있고, 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
폴리올로서는 지방족 폴리올, 방향족 폴리올을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 지방족 폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 폴리올로서, 지방족 고분자량 폴리올, 지방족 저분자량 폴리올을 들 수 있다.
지방족 고분자량 폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않고, 수산기를 2개 이상 갖는 수 평균 분자량 500 이상 10000 이하의 화합물로서, 예를 들면 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올, 지방족 폴리카보네이트폴리올, 지방족 폴리우레탄폴리올 등을 들 수 있다.
지방족 폴리에테르폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 폴리에테르폴리올로서, 예를 들면 지방족 저분자량 폴리올(후술)을 개시제로 하고, 이것에 알킬렌옥시드를 개환 부가 중합시킴으로써 지방족 폴리알킬렌옥시드로서 얻을 수 있다.
지방족 폴리에테르폴리올로서 구체적으로는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌폴리올(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 등), 폴리옥시프로필렌폴리올(예를 들면, 폴리프로필렌글리콜 등), 폴리옥시에틸렌-프로필렌폴리올(예를 들면, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등) 등이나, 예를 들면 테트라히드로푸란의 개환 중합에 의해 얻어지는 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 등의 지방족 폴리에테르디올 등을 더 들 수 있다.
지방족 폴리에스테르폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 폴리에스테르폴리올로서, 예를 들면 지방족 저분자량 폴리올(후술)과, 지방족 다가 카르복실산 또는 그 에스테르 형성성 유도체의 탈수 축합 반응 등에 의해 얻을 수 있다.
지방족 다가 카르복실산으로서는, 예를 들면 지방족 디카르복실산(예를 들면, 숙신산, 아디프산, 아젤라산, 세박산, 푸말산, 말레산 등), 지환식 디카르복실산(예를 들면, 다이머산 등), 3가 이상의 폴리카르복실산(예를 들면, 트리머산 등), 이들의 무수물, 산할로겐화물, 저분자량 알킬에스테르 등을 더 들 수 있다.
지방족 폴리에스테르폴리올로서 구체적으로는, 예를 들면 폴리에틸렌아디페이트디올, 폴리부틸렌아디페이트디올, 폴리헥사메틸렌아디페이트디올, 폴리네오펜틸아디페이트디올, 폴리에틸렌프로필렌아디페이트디올, 폴리에틸렌부틸렌아디페이트디올, 폴리부틸렌헥사메틸렌아디페이트디올, 폴리디에틸렌아디페이트디올, 폴리(폴리테트라메틸렌에테르)아디페이트디올, 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)디올, 폴리에틸렌아제레이트디올, 폴리에틸렌세바케이트디올, 폴리부틸렌아제레이트디올, 폴리부틸렌세바케이트디올 등의 지방족 폴리에스테르디올을 들 수 있다.
지방족 폴리카보네이트폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 폴리카보네이트폴리올로서, 예를 들면 지방족 저분자량 폴리올(후술)과, 저분자 카보네이트 화합물(예를 들면, 알킬기의 탄소수 1~6개의 디알킬카보네이트, 탄소수 2~6개의 알킬렌기를 갖는 알킬렌카보네이트 등)을 탈 알코올 반응 및 축합시킴으로써 얻을 수 있다.
지방족 폴리카보네이트폴리올로서 구체적으로는, 예를 들면 폴리헥사메틸렌카보네이트디올, 폴리펜타메틸렌카보네이트디올, 폴리(헥사메틸렌/펜타메틸렌)카보네이트디올, 폴리테트라메틸렌카보네이트디올, 폴리(테트라메틸렌/헥사메틸렌)카보네이트디올 등의 지방족 폴리카보네이트디올을 들 수 있다.
지방족 폴리우레탄폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 폴리우레탄폴리올로서, 예를 들면 상기한 지방족 폴리이소시아네이트와, 상기한 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올, 지방족 폴리카보네이트폴리올 등의 지방족 폴리올을 지방족 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기에 대한 지방족 폴리올의 수산기의 당량비(수산기/이소시아네이트기)가 1을 초과하는 비율로 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
지방족 저분자량 폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하지 않고, 수산기를 2개 이상 갖는 수 평균 분자량 500 미만의 화합물로서, 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 3,3-디메틸올헵탄, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 1,12-도데칸디올, 1,18-옥타데칸디올 등의 C2-22 알칸디올, 예를 들면 2-부텐-1,4-디올, 2,6-디메틸-1-옥텐-3,8-디올 등의 알켄디올 등의 지방족 2가 알코올, 예를 들면 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 수첨 비스페놀 A 또는 그 C2-4 알킬렌옥시드 부가체 등의 지환족 2가 알코올, 예를 들면 글리세린, 2-메틸-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 2,4-디히드록시-3-히드록시메틸펜탄, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 2-메틸-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 2,4-디히드록시-3-(히드록시메틸)펜탄, 2,2-비스(히드록시메틸)-3-부탄올 등의 지방족 3가 알코올, 예를 들면 테트라메틸올메탄, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, D-소르비톨, 크실리톨, D-만니톨, D-만니트 등의 4가 이상의 다가 알코올 등을 들 수 있다.
이들 지방족 폴리올은 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
본 발명에 있어서 방향족 폴리올은 분자 중에 방향환을 1개 이상 함유하는 폴리올로서, 방향족 고분자량 폴리올, 방향족 저분자량 폴리올을 들 수 있다.
방향족 고분자량 폴리올은 분자 중에 방향환을 1개 이상 함유함과 아울러 수산기를 2개 이상 갖는 수 평균 분자량 500 이상 10000 이하의 화합물로서, 예를 들면 방향족 폴리에테르폴리올, 방향족 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다.
방향족 폴리에테르폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하는 폴리에테르폴리올로서, 예를 들면 비스페놀 A의 에틸렌옥시드 부가물, 비스페놀 A의 프로필렌옥시드 부가물, 비스페놀 A의 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드 부가물 등 비스페놀 골격을 갖는 폴리올, 또한 예를 들면 레조르신의 에틸렌옥시드 부가물, 레조르신의 프로필렌옥시드 부가물, 레조르신의 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드 부가물 등의 방향족 폴리에테르디올 등을 들 수 있다.
방향족 폴리에스테르폴리올은 분자 중에 방향환을 함유하는 폴리에스테르폴리올로서, 예를 들면 방향족 저분자량 폴리올(후술)과, 방향족 다가 카르복실산 또는 그 에스테르 형성성 유도체의 탈수 축합 반응 등에 의해 얻을 수 있다.
또한, 방향족 폴리에스테르폴리올의 제조에 있어서는 방향족 저분자량 폴리올과 방향족 다가 카르복실산 중 어느 한쪽이 지방족 화합물(지방족 저분자량 폴리올 또는 지방족 다가 카르복실산)이어도 좋고, 또한 방향족 화합물(방향족 저분자량 폴리올 또는 방향족 다가 카르복실산)과, 지방족 화합물(지방족 저분자량 폴리올 또는 지방족 다가 카르복실산)이 병용되어 있어도 좋다.
방향족 다가 카르복실산으로서는, 예를 들면 방향족 디카르복실산(테레프탈산, 이소프탈산 및 프탈산 등), 3가 이상의 폴리카르복실산(예를 들면, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등), 또한 이들의 무수물, 산할로겐화물, 저분자량 알킬에스테르 등을 들 수 있다.
방향족 폴리에스테르폴리올로서 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트디올, 폴리부틸렌테레프탈레이트디올, 폴리에틸렌이소프탈레이트디올, 폴리부틸렌이소프탈레이트디올, 폴리(3-메틸펜틸렌테레프탈레이트)디올 및 폴리네오펜틸렌테레프탈레이트디올 등의 방향족 폴리에스테르디올 등을 들 수 있다.
방향족 저분자량 폴리올은 분자 중에 방향환을 1개 이상 함유함과 아울러 수산기를 2개 이상 갖는 수 평균 분자량 500 미만의 화합물로서, 예를 들면 레조르신, 크실릴렌글리콜, 비스히드록시에톡시벤젠, 비스히드록시에틸렌테레프탈레이트, 비스페놀 A, 비스페놀 S, 비스페놀 F, 이들 비스페놀류의 C2-4 알킬렌옥시드 부가체 등의 방향족 2가 알코올 등을 들 수 있다.
이들 방향족 폴리올은 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
또한, 이들 폴리올은 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
폴리올로서 바람직하게는 적어도 지방족 폴리올을 함유하는 것을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 지방족 고분자량 폴리올과 지방족 저분자량 폴리올의 병용을 들 수 있다.
지방족 고분자량 폴리올과 지방족 저분자량 폴리올을 병용할 경우, 지방족 고분자 폴리올의 함유량(총량)은 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 20질량부 이상, 바람직하게는 35질량부 이상, 보다 바람직하게는 55질량부 이상이며, 예를 들면 95질량부 이하, 바람직하게는 90질량부 이하, 보다 바람직하게는 85질량부 이하이다. 한편, 지방족 저분자 폴리올의 함유량(총량)은 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 5질량부 이상, 바람직하게는 10질량부 이상, 보다 바람직하게는 15질량부 이상이며, 예를 들면 80질량부 이하, 바람직하게는 65질량부 이하, 보다 바람직하게는 45질량부 이하이다.
또한, 지방족 폴리올로서 바람직하게는 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올, 지방족 폴리카보네이트폴리올을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 2관능의 지방족 폴리올, 즉 지방족 폴리에테르디올, 지방족 폴리에스테르디올, 지방족 폴리카보네이트디올을 들 수 있다.
상기 지방족 폴리올이 사용되고 있으면 수성 폴리우레탄 수지의 열분해 특성을 상기 범위로 조정할 수 있기 때문에 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
이와 같은 경우, 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올 및 지방족 폴리카보네이트폴리올의 함유량(총량)은 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 20질량부 이상, 바람직하게는 35질량부 이상, 보다 바람직하게는 55질량부 이상이며, 예를 들면 100질량부(즉, 폴리올로서 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올, 지방족 폴리카보네이트폴리올만을 사용한다) 이하, 바람직하게는 85질량부 이하이다.
상기 폴리올의 함유량이 상기 범위이면 특히 열분해 특성이 우수한 수성 폴리우레탄 수지를 얻을 수 있고, 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 지방족 폴리올로서 보다 바람직하게는 지방족 폴리에테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리에스테르폴리올 및/또는 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하는 것을 들 수 있고, 더 바람직하게는 2관능의 지방족 폴리올, 즉 지방족 폴리에테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리에스테르디올 및/또는 지방족 폴리카보네이트디올을 함유하는 것을 들 수 있다.
이와 같은 경우, 지방족 폴리에스테르폴리올 및 지방족 폴리카보네이트폴리올의 함유량(총량)은 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 50질량부 이상, 바람직하게는 70질량부 이상, 보다 바람직하게는 80질량부 이상이며, 예를 들면 100질량부(즉, 폴리올로서 지방족 폴리에스테르폴리올, 지방족 폴리카보네이트폴리올만을 사용한다) 이하, 바람직하게는 85질량부 이하이다.
지방족 폴리올이 지방족 폴리에테르폴리올(지방족 폴리알킬렌옥시드)을 함유하지 않고, 지방족 폴리에스테르폴리올 및/또는 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하고, 또한 그들이 상기 비율로 사용되고 있으면 수성 폴리우레탄 수지의 열분해 특성을 상기 범위로 조정할 수 있기 때문에 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 지방족 폴리올로서 더 바람직하게는 지방족 폴리에테르폴리올 및 지방족 폴리에스테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하는 것을 들 수 있고, 특히 바람직하게는 2관능의 지방족 폴리올, 즉 지방족 폴리에테르폴리올 및 지방족 폴리에스테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리카보네이트디올을 함유하는 것을 들 수 있다.
이와 같은 경우, 지방족 폴리카보네이트폴리올의 함유량(총량)은 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 35질량부 이상, 바람직하게는 50질량부 이상, 보다 바람직하게는 70질량부 이상이며, 예를 들면 100질량부(즉, 폴리올로서 지방족 폴리카보네이트폴리올만을 사용한다) 이하, 바람직하게는 85질량부 이하이다.
지방족 폴리올이 지방족 폴리에테르폴리올(지방족 폴리알킬렌옥시드) 및 지방족 폴리에스테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하고, 또한 그들이 상기 비율로 사용되고 있으면 수성 폴리우레탄 수지의 열분해 특성을 상기 범위로 조정할 수 있기 때문에 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 폴리올은 바람직하게는 친수기 함유 폴리올을 더 함유한다.
친수기 함유 폴리올은 친수기로서, 예를 들면 카르복시기, 술포기 등의 이온성기(음이온성기 또는 양이온성기) 등을 함유하는 폴리올로서, 예를 들면 카르복시기 함유 폴리올, 술포기 함유 폴리올 등을 들 수 있고, 바람직하게는 카르복시기 함유 폴리올을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서 분자 중에 방향환을 함유하지 않는 카르복시기 함유 폴리올로서, 수 평균 분자량이 500 미만인 화합물은 상기한 지방족 저분자량 폴리올로 분류된다. 한편, 분자 중에 방향환을 1개 이상 함유하는 카르복시기 함유 폴리올로서, 수 평균 분자량이 500 미만인 화합물은 상기한 방향족 저분자량 폴리올로 분류된다.
카르복시기 함유 폴리올로서는, 예를 들면 2,2-디메틸올아세트산, 2,2-디메틸올락트산, 2,2-디메틸올프로피온산(DMPA), 2,2-디메틸올부탄산(DMBA), 2,2-디메틸올부티르산, 2,2-디메틸올발레르산 등의 디히드록실 지방족 카르복실산 등을 들 수 있다.
이들 카르복시기 함유 폴리올은 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다. 카르복시기 함유 폴리올로서 바람직하게는 2,2-디메틸올프로피온산(DMPA)을 들 수 있다.
카르복시 함유 폴리올의 함유량은 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 2질량부 이상, 바람직하게는 5질량부 이상, 보다 바람직하게는 7질량부 이상이며, 예를 들면 25질량부 이하, 바람직하게는 20질량부 이하, 보다 바람직하게는 15질량부 이하이다.
폴리올이 상기 비율로 카르복시기 함유 폴리올을 함유하고 있으면 간이하게 수성 폴리우레탄 수지를 얻을 수 있기 때문에 제조 효율의 향상을 도모할 수 있다.
그리고, 상기 폴리이소시아네이트 및 상기 폴리올(바람직하게는 친수기 함유 폴리올을 포함한다)을 반응시킴으로써 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 얻을 수 있다.
이 반응에 있어서 바람직하게는 폴리이소시아네이트가 지방족 폴리이소시아네이트를 함유하거나 및/또는 폴리올이 지방족 폴리올을 함유한다. 즉, 바람직하게는 폴리이소시아네이트와 폴리올 중 적어도 어느 한쪽이 지방족 화합물을 함유하고, 보다 바람직하게는 폴리이소시아네이트와 폴리올의 양쪽이 지방족 화합물을 함유한다.
또한, 폴리이소시아네이트와 폴리올의 배합에서는 지방족 폴리이소시아네이트 및 지방족 폴리올의 총량이 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 총량 100질량부에 대해서, 예를 들면 61질량부 이상, 바람직하게는 65질량부 이상, 보다 바람직하게는 75질량부 이상, 특히 바람직하게는 100질량부(즉, 지방족 폴리이소시아네이트 및 지방족 폴리올만을 사용한다)가 되도록 조정된다.
지방족 폴리이소시아네이트 및 지방족 폴리올의 총량이 상기 범위이면 얻어지는 수성 폴리우레탄 수지를 사용함으로써 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 이 반응에 있어서의 폴리이소시아네이트와 폴리올의 배합 비율은 폴리올 중의 수산기에 대한 폴리이소시아네이트 중의 이소시아네이트기의 당량비(이소시아네이트기/수산기)에 있어서 1을 초과하는 비율, 바람직하게는 1.1~10의 비율이다.
반응 방법은 특별히 제한되지 않고, 벌크 중합, 용액 중합 등의 공지의 중합방법이 채용된다.
벌크 중합에서는, 예를 들면 질소 분위기 하, 상기 성분을 배합하고, 반응 온도 75~85℃에서 1~20시간 정도 반응시킨다. 또한, 용액 중합에서는, 예를 들면 질소 분위기 하 유기 용매에 상기 성분을 배합하고, 반응 온도 20~80℃에서 0.5~20시간 정도 반응시킨다.
유기 용매로서는 이소시아네이트기에 대해서 불활성이며, 또한 친수성이 풍부한 용매이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤, 아세트산 에틸, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴 등을 들 수 있다.
또한, 상기 중합에서는 필요에 따라서, 예를 들면 아민계, 주석계, 납계 등의 반응 촉매를 첨가해도 좋다. 또한, 이 방법에서는 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머로부터 미반응 폴리이소시아네이트를, 예를 들면 증류나 추출 등의 공지의 방법에 의해 제거할 수도 있다.
또한, 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머에 있어서 친수기로서 카르복시기 등의 이온성기(음이온성기 또는 양이온성기)가 포함되어 있을 경우에는 바람직하게는 중화제를 첨가하고, 이온성기의 염을 형성시킨다.
예를 들면, 음이온성기가 포함되어 있는 경우에는 중화제로서는 관용의 염기, 예를 들면 유기염기(예를 들면, 제 3 급 아민류(트리메틸아민, 트리에틸아민 등의 트리 C1-4 알킬아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민, 모르폴린 등의 복소환식 아민 등)), 예를 들면 무기염기(암모니아, 알칼리 금속 수산화물(수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등), 알칼리 토류 금속 수산화물(수산화마그네슘, 수산화칼슘 등), 알칼리 금속 탄산염(탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등)) 등을 들 수 있다. 이들 염기는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
중화제는 음이온성기 1당량당 0.4~1.2당량, 바람직하게는 0.6~1당량의 비율로 첨가한다.
이와 같이 해서 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머는, 예를 들면 그 분자 말단에 2개 이상의 유리의 이소시아네이트기를 갖는 폴리우레탄프리폴리머로서, 이소시아네이트기의 평균 관능기수는 예를 들면 1.5~3.0, 바람직하게는 1.9~2.5이다. 또한, 그 수 평균 분자량(표준 폴리스티렌을 검량선으로 하는 GPC 측정에 의한 수 평균 분자량)이, 예를 들면 1000~30000, 바람직하게는 1500~20000이다.
이어서, 이 방법에서는 상기에 의해 얻어진 이소시아네이트기 말단 프리폴리머와 사슬 신장제를, 예를 들면 물(분산매) 중으로 분산시켜서 반응시킨다.
사슬 신장제로서는 물(분산매로서의 물을 포함한다)을 들 수 있다.
또한, 필요에 따라 사슬 신장제로서 임의 성분으로서 폴리아민, 아미노알코올, 요소 등을 사용할 수도 있다.
폴리아민으로서는, 예를 들면 에틸렌디아민, 1,3-프로판디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민(이소포론디아민), 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 2,5(2,6)-비스(아미노메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 히드라진, N-(2-아미노에틸)에탄올아민, N-(2-아미노에틸)이소프로판올아민 등의 디아민류, 예를 들면 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸레펜타민 등의 트리아민류, 테트라아민류 및 펜타아민류 등을 들 수 있다.
이들 사슬 신장제는 단독 사용 또는 병용할 수 있고, 바람직하게는 폴리아민을 들 수 있다.
이소시아네이트기 말단 프리폴리머와 사슬 신장제를 물 중에서 반응시키는 것에는, 예를 들면 우선 물을 이소시아네이트기 말단 프리폴리머 중에 첨가해서 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 수분산시키고, 이어서 필요에 따라 임의 성분(폴리아민 등)을 첨가하고, 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 사슬 신장제에 의해 사슬 신장한다.
이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 수분산시키는 것에는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머 100질량부에 대해서 물 20~500질량부의 비율에 있어서 교반 하, 이소시아네이트기 말단 프리폴리머 중에 물을 첨가한다.
임의 성분이 병용될 경우에는 임의 성분을 이소시아네이트기 말단 프리폴리머가 수분산된 물 중에 교반 하, 이소시아네이트기 말단 프리폴리머의 이소시아네이트기에 대한 사슬 신장제의 활성 수소기(아미노기)의 당량비(활성 수소기/이소시아네이트기)가, 예를 들면 0.4 이하, 바람직하게는 0.35 이하의 비율이 되도록 적하한다.
그 후 더 교반하면서, 예를 들면 상온에서 반응을 완결시킨다. 이것에 의해 수성 폴리우레탄 수지를 수분산액(고형분 농도가, 예를 들면 10~60질량%, 바람직하게는 15~50질량%의 수분산액, 더 바람직하게는 20~45질량%의 수분산액)으로 해서 얻을 수 있다.
또한, 상기와는 반대로 물에 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 첨가함으로써 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 수분산시키고, 이어서 필요에 따라 임의 성분을 첨가해서 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 사슬 신장제에 의해 사슬 신장할 수도 있다.
또한, 이소시아네이트기 말단 프리폴리머가 용액 중합에 의해 얻어지고 있는 경우에는 반응 종료 후 유기 용매를, 예를 들면 감압 하에 있어서 적당한 온도에서 가열함으로써 제거해도 좋다.
이것에 의해 수성 폴리우레탄 수지를 얻을 수 있다.
또한, 수성 폴리우레탄 수지에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 예를 들면 가소제, 소포제, 레벨링제, 방미제, 방청제, 염소제, 난연제, 틱소트로피제, 점착 부여제, 증점제, 윤활제, 대전 방지제, 계면 활성제, 반응 지연제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가수 분해 방지제, 내후 안정제, 내열 안정제, 염료, 무기 안료, 유기 안료, 체질 안료, 경화제, 점착 방지제, 충전제 등의 첨가제를 적당히 배합할 수 있다. 각종 첨가제의 배합 비율은 그 목적 및 용도에 따라 적당히 선택된다.
수계 알루미늄 납땜 조성물에 있어서 플럭스로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 비반응성 플럭스, 반응성 플럭스 등을 들 수 있다.
비반응성 플럭스로서는, 예를 들면 불화알루민산 칼륨, 불화알루민산 칼륨-세슘 착체, 불화 알루민산 칼륨-리튬 착체, 불화칼륨, 불화알루미늄, 불화리튬, 불화나트륨 등, 또한 불화알루민산 세슘 등의 비반응성 세슘계 플럭스 등을 들 수 있다.
반응성 플럭스로서는, 예를 들면 아연 치환 플럭스(예를 들면, 불화아연산 칼륨, 불화아연산 세슘 등), 또한 이들의 불화물계 플럭스 등을 들 수 있다.
또한, 이들 플럭스에는 필요에 따라 공지의 첨가제가 적당한 비율로 배합된다.
이와 같은 플럭스는 시판품으로서도 입수 가능하며, 구체적으로는 Solvay S.A.제의 Nocolok Flux(불화알루민산 칼륨), Nocolok Cs Flux(세슘계 플럭스), Nocolok Sil Flux(불화물계 플럭스 분말과 Si 분말의 혼합물) 등을 들 수 있다.
이들 플럭스는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
상기 수계 알루미늄 납땜 조성물에 있어서 수성 용제로서는, 예를 들면 물, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, s-부탄올, t-부탄올, 1,3-부탄디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 등의 알코올 용제, 예를 들면 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르 등의 에테르 용제 등을 들 수 있다.
이들 수성 용제는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
수성 용제로서 바람직하게는 물을 들 수 있다.
그리고, 수계 알루미늄 납땜 조성물은 상기 각 성분을 공지의 방법으로 배합함으로써 얻을 수 있다.
수계 알루미늄 납땜 조성물에 있어서 바인더 수지의 배합 비율은 수계 알루미늄 납땜 조성물 100질량부에 대해서, 예를 들면 0.03질량부 이상, 바람직하게는 0.5질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.6질량부 이상, 더 바람직하게는 1.2질량부 이상, 특히 바람직하게는 2.5질량부 이상이며, 예를 들면 15질량부 이하, 바람직하게는 14질량부 이하, 보다 바람직하게는 9질량부 이하이다.
또한, 플럭스의 배합 비율은 수계 알루미늄 납땜 조성물 100질량부에 대해서, 예를 들면 10질량부 이상, 바람직하게는 25질량부 이상, 보다 바람직하게는 28질량부 이상이며, 예를 들면 75질량부 이하, 바람직하게는 70질량부 이하, 더 바람직하게는 40질량부 이하이다.
또한, 수성 용제의 배합 비율은, 예를 들면 수계 알루미늄 납땜 조성물로부터 바인더 수지 및 플럭스를 제외한 잔부이다(단, 하기하는 바와 같이 그 잔부에는 땜납재를 적당히 함유시킬 수 있다).
또한, 수계 알루미늄 납땜 조성물이 후술하는 바와 같이 대략 폐색 공간에 있어서 사용되는 경우 바인더 수지의 배합 비율은, 예를 들면 1.2질량부 이하이어도 좋고, 또한 0.6질량부 이하이어도 좋고, 또는 0.5질량부 이하이어도 좋고, 예를 들면 0질량부를 초과하고, 또한 0.01질량부 이상이어도 좋고, 또는 0.03질량부 이상이어도 좋다.
또한, 수계 알루미늄 납땜 조성물은 필요에 따라서 땜납재를 더 함유할 수 있다.
땜납재로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 금속 규소 분말, 규소-알루미늄 합금, 또한 이들에 마그네슘, 구리, 게르마늄 등의 첨가 원소가 첨가된 합금 등을 들 수 있다.
이들 땜납재는 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
또한, 땜납재의 배합 비율은 특별히 제한되지 않고, 목적 및 용도에 따라 적당히 설정된다.
이와 같이 해서 얻어지는 수계 알루미늄 납땜 조성물은, 예를 들면 알루미늄재(알루미늄 및/또는 그 합금)에 도포되고, 가열됨으로써 알루미늄재끼리의 납땜에 사용된다.
납땜 분위기로서는, 예를 들면 헬륨 분위기, 아르곤 분위기, 질소 분위기 등의 불활성 가스 분위기를 들 수 있고, 바람직하게는 질소 분위기를 들 수 있다.
또한, 납땜 분위기에 있어서의 산소 농도는, 예를 들면 200ppm 이하, 바람직하게는 150ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하이다.
또한, 납땜 온도는 통상, 예를 들면 580℃ 이상, 바람직하게는 590℃ 이상이며, 예를 들면 640℃ 이하, 바람직하게는 630℃ 이하이다.
그리고, 이와 같은 수계 알루미늄 납땜 조성물은 상기한 바와 같이 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하(바람직하게는 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 10질량% 이하, 더 바람직하게는 5질량% 이하)이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하(바람직하게는 0.7질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이하, 더 바람직하게는 0.1질량% 이하, 특히 바람직하게는 측정 한계값 이하(0질량%))인 바인더 수지를 함유하고 있기 때문에 가열에 의해 바인더 수지를 양호하게 열분해시킬 수 있다.
그 때문에, 납땜시에 분해 가스 중으로의 불완전 분해물의 혼입을 억제할 수 있고, 예를 들면 대략 폐쇄 공간에 있어서의 납땜에 사용되는 경우에도 납땜하는 부품의 표면의 흑색화 등을 억제해서 외관을 양호하게 유지할 수 있다.
또한, 본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물은 바인더 수지의 열분해성이 우수하기 때문에 납땜성도 우수하고, 대략 폐쇄 공간뿐만 아니라 개방 공간에 있어서도 알루미늄재를 양호하게 납땜할 수 있다.
구체적으로는 이와 같은 수계 알루미늄 납땜 조성물은 알루미늄재의 납땜에 사용되고, 바람직하게는 열 교환기에 있어서의 이너 핀 튜브의 납땜에 있어서 적합하게 사용된다.
즉, 예를 들면 차량용 열 교환기 등에 있어서는 열교환 효율의 향상의 관점으로부터 부품의 소형화, 복잡화가 진행되고 있고, 예를 들면 콘덴서의 튜브로서 압출 튜브보다 알루미늄량이 저감된 이너 핀 튜브가 사용되고 있다.
이하에 있어서 이너 핀 튜브에 대해서 상세하게 설명한다.
도 1에 나타내는 바와 같이 이너 핀 튜브(1)는 이너 핀부(2) 및 튜브부(3)를 구비하고 있다.
이너 핀부(2)는 평판상의 알루미늄재로 이루어지고, 도 1(A)에 나타내어지는 바와 같이 연속 대략 コ자상(지그재그상)으로 절곡한 파형판 형상으로 형성되어 있다.
튜브부(3)는 도 1(B)에 나타내어지는 바와 같이 땜납재가 클래드한 가요성의 알루미늄재로 이루어지고, 시트상으로 형성되어 있다.
또한, 도 1(B)에 나타내는 경우 대신에 이너 핀부(2)로서 땜납재를 클래드한 알루미늄재를 사용하고, 튜브부(3)로서 땜납재가 클래드되어 있지 않은 알루미늄재를 사용해도 좋다.
또한, 이너 핀 튜브(1)는 도 1(A)에 나타내어지는 바와 같이 이너 핀부(2)로 구획된 공간으로서 단면이 직사각형인 통로(4)를 구비하고 있다. 통로(4)는 냉매를 유통시키기 위한 공간으로서, 예를 들면 1변의 폭이 1㎜ 정도의 미세 공간으로 해서 구획되어 있다.
이와 같은 이너 핀 튜브(1)는 도 1(B)에 나타내어지는 바와 같이 이너 핀부(2)에 튜브부(3)가 권취되고, 그들의 접촉 부분(5)에 있어서 납땜됨으로써 제조된다.
그리고, 이와 같은 이너 핀 튜브의 제조에 있어서 상기한 수계 알루미늄 납땜 조성물을 사용하면 양호한 납땜성을 확보할 수 있고, 또한 납땜 부분의 흑색화 등을 억제해서 외관을 양호하게 유지할 수 있다.
즉, 이너 핀 튜브에 있어서 각 부품(도 1에 있어서의 이너 핀부(2) 및 튜브부(3) 등)은 복잡화 및 박육화되어 있기 때문에 그 부품 사이가 좁고, 조립 후에는 부품 사이(통로(4) 내 등)가 대략 폐색 상태(대략 폐쇄 공간)가 된다.
그리고, 이와 같은 대략 폐쇄 공간에 있어서의 납땜에서는 바인더 수지의 열분해에 의해 발생하는 분해 가스가 부품 사이의 대략 폐쇄 공간에 체류할 경우가 있다. 그 때문에, 분해 가스 중에 불완전 분해물 등이 함유될 경우, 불완전 분해물에 의해 납땜되는 부품의 표면이 흑색화되는 등 외관 불량을 발생시킬 우려가 있다.
이 점에서 상기 수계 알루미늄 납땜 조성물은 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하인 바인더 수지를 함유하고 있기 때문에 가열에 의해 바인더 수지를 양호하게 열분해시킬 수 있다. 그 때문에, 불완전 분해물의 생성을 억제할 수 있고, 납땜하는 부품의 표면의 흑색화 등을 억제해서 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 납땜성 및 보관 안정성도 우수하다.
그 때문에, 상기한 수계 알루미늄 납땜 조성물을 사용하면 납땜하는 부품의 표면의 흑색화 등을 억제해서 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 또한 우수한 납땜성을 발휘하여 알루미늄재를 양호하게 납땜할 수 있다.
실시예
이어서, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의거하여 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 「부」 및 「%」는 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다. 또한, 이하에 나타내는 실시예의 수치는 실시형태에 있어서 기재되는 대응하는 수치(즉, 상한값 또는 하한값)로 대체할 수 있다.
(제조 실시예 1)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기가 약 110㎎KOH/g) 139.5부, 디메틸올프로피온산 13.6부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.7부를 첨가하여 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 106.4부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 10.2부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 381부의 이 용액에 메틸에틸케톤 124.5부, 트리에틸아민 3.7부를 첨가하고, 643.7부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 29%의 수성 폴리우레탄 수지 A를 얻었다.
(제조 실시예 2)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 149.7부, 디메틸올프로피온산 14.5부, 1,6-헥산디올 10.2부, 네오펜틸글리콜 8.9부 및 메틸에틸케톤 100.4부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 헥사메틸렌디이소시아네이트 86.1부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하여 트리에틸아민 11.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 381부의 이 용액에 메틸에틸케톤 124.5부, 트리에틸아민 3.7부를 첨가하고, 643.7부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전체를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 28%의 수성 폴리우레탄 수지 B를 얻었다.
(제조 실시예 3)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 132.8부, 디메틸올프로피온산 12.9부, 1,6-헥산디올 9.1부, 네오펜틸글리콜 7.9부 및 메틸에틸케톤 89.2부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트 119.4부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.7부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 381부의 이 용액에 메틸에틸케톤 124.5부, 트리에틸아민 3.7부를 첨가하고, 643.7부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 30%의 수성 폴리우레탄 수지 C를 얻었다.
(제조 실시예 4)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에스테르디올(에틸렌글리콜과 아디프산으로 이루어지는 지방족 폴리에스테르디올, 중량 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 90.0부, 디메틸올프로피온산 12.0부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 91.9부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 314부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463.0부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 30%의 수성 폴리우레탄 수지 D를 얻었다.
(제조 실시예 5)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(폴리프로필렌글리콜-프로필렌옥시드(지방족 폴리에테르폴리올), 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 90.0부, 디메틸올프로피온산 12.0부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 추가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후, 이소포론디이소시아네이트 91.9부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하여 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 314부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463.0부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하고,불휘발분 30%의 수성 폴리우레탄 수지 E를 얻었다.
(제조 실시예 6)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(폴리프로필렌글리콜-프로필렌옥시드(지방족 폴리에테르폴리올), 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 90.0부, 디메틸올프로피온산 10.5부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하여 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 헥사메틸렌디이소시아네이트 67.3부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 288부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 28%의 수성 폴리우레탄 수지 F를 얻었다.
(제조 실시예 7)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 방향족 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 50.5부, 디메틸올프로피온산 8.5부, 1,6-헥산디올 11.5부, 네오펜틸글리콜 10.5부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하여 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후, 헥사메틸렌디이소시아네이트 64.0부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 247부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 23%의 수성 폴리우레탄 수지 P를 얻었다.
(제조 실시예 8)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 방향족 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 24.3부, 디메틸올프로피온산 7.0부, 1,6-헥산디올 13.5부, 네오펜틸글리콜 13.0부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 헥사메틸렌디이소시아네이트 64.7부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 225부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 21%의 수성 폴리우레탄 수지 Q를 얻었다.
(제조 실시예 9)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(폴리프로필렌글리콜-프로필렌옥시드(지방족 폴리에테르폴리올), 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 45.0부, 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 방향족 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 45.0부, 디메틸올프로피온산 12.0부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 91.9부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 314부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 464.0부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 31%의 수성 폴리우레탄 수지 T를 얻었다.
(제조 실시예 10)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 144.2부, 디메틸올프로피온산 14.0부, 1,6-헥산디올 9.9부, 네오펜틸글리콜 8.6부 및 메틸에틸케톤 96.8부를 첨가하여 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 55.0부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 41.5부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 10.6부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 381부의 이 용액에 메틸에틸케톤 124.5부, 트리에틸아민 3.7부를 첨가하고, 683.7부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 31%의 수성 폴리우레탄 수지 R을 얻었다.
(제조 실시예 11)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 47.8부, 폴리에스테르디올(에틸렌글리콜과 아디프산으로 이루어지는 지방족 폴리에스테르디올, 중량 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 48.3부, 디메틸올프로피온산 12.7부, 1,6-헥산디올 9.7부, 네오펜틸글리콜 7.3부 및 메틸에틸케톤 81.9부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 92.6부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.7부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 310부의 이 용액에 메틸에틸케톤 54.4부, 트리에틸아민 2.0부를 첨가하고, 494부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 30%의 수성 폴리우레탄 수지 S를 얻었다.
(제조 실시예 12)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(폴리프로필렌글리콜-프로필렌옥시드(지방족 폴리에테르폴리올), 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 63.3부, 디메틸올프로피온산 9.9부, 1,6-헥산디올 20.1부, 네오펜틸글리콜 19.5부 및 메틸에틸케톤 100.1부를 첨가하고, 50℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 폴리머릭 MDI(NCO 함유량 30.5~32.0%) 34.3부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 20.2부를 첨가하고, 55℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.7부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 277부의 이 용액에 트리에틸아민 4.3부를 첨가하고, 447부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 27%의 수성 폴리우레탄 수지 V를 얻었다.
(제조 실시예 13)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(폴리프로필렌글리콜-프로필렌옥시드(지방족 폴리에테르폴리올), 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 42.2부, 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 42.2부, 디메틸올프로피온산 11.3부, 1,6-헥산디올 8.9부, 네오펜틸글리콜 7.8부 및 메틸에틸케톤 87.6부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 헥사메틸렌디이소시아네이트 65.3부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 60℃로 냉각하고, 트리에틸아민 8.4부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 274부의 이 용액에 트리에틸아민 4.2부를 첨가하고, 509부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 26%의 수성 폴리우레탄 수지 U를 얻었다.
(제조 비교예 1)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 58.8부, 디메틸올프로피온산 13.2부, 1,6-헥산디올 33.8부, 네오펜틸글리콜 33.8부 및 메틸에틸케톤 137.2부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 폴리머릭 MDI(NCO 함유량 30.5~32.0%) 94.1부를 첨가하고, 60℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.6부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 381부의 이 용액에 메틸에틸케톤 124.5부, 트리에틸아민 3.7부를 첨가하고, 684부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 24%의 수성 폴리우레탄 수지 G를 얻었다.
(제조 비교예 2)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리알킬렌카보네이트디올(1,5-펜탄디올과 1,6-헥산디올로부터 얻어지는 지방족 폴리카보네이트폴리올, 수 평균 분자량: 약 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 43.1부, 디메틸올프로피온산 10.8부, 1,6-헥산디올 21.5부, 네오펜틸글리콜 21.5부 및 메틸에틸케톤 100.4부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 톨루엔디이소시아네이트 107.7부를 첨가하고, 60℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 10.9부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 316부의 이 용액에 메틸에틸케톤 103.2부, 트리에틸아민 3.1부를 첨가하고, 567부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 25%의 수성 폴리우레탄 수지 H를 얻었다.
(제조 비교예 3)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 방향족 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 90.0부, 디메틸올프로피온산 12.0부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 91.9부를 첨가하여 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하여 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 314부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 31%의 수성 폴리우레탄 수지 I를 얻었다.
(제조 비교예 4)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에스테르디올(아디프산, 테레프탈산 및 3-메틸-1,5-펜탄디올로 이루어지는 방향족 폴리에스테르디올, 수 평균 분자량: 2,000, 수산기 값 약 56.1㎎KOH/g) 90.0부, 디메틸올프로피온산 12.0부, 1,6-헥산디올 9.5부, 네오펜틸글리콜 8.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 이소포론디이소시아네이트 80.0부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 302부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 30%의 수성 폴리우레탄 수지 J를 얻었다.
(제조 비교예 5)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에스테르디올(에틸렌글리콜과 아디프산으로 이루어지는 지방족 폴리에스테르디올, 중량 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 35.0부, 디메틸올프로피온산 9.0부, 1,6-헥산디올 24.0부, 네오펜틸글리콜 24.0부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 폴리머릭 MDI(NCO함유량30.5~32.0%) 60.3부를 첨가하고, 60℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 255부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 24%의 수성 폴리우레탄 수지 K를 얻었다.
(제조 비교예 6)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(폴리프로필렌글리콜-프로필렌옥시드(지방족 폴리에테르폴리올), 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 110㎎KOH/g) 35.0부 디메틸올프로피온산 9.0부, 1,6-헥산디올 24.0부, 네오펜틸글리콜 24.0부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 50℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 폴리머릭 MDI(NCO 함유량 30.5~32.0%) 60.3부를 첨가하여 55℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 255부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하여 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하고, 불휘발분 24%의 수성 폴리우레탄 수지 L을 얻었다.
(제조 비교예 7)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 방향족 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 92.7부, 디메틸올프로피온산 9.0부, 1,6-헥산디올 11.5부, 네오펜틸글리콜 9.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하여 50℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 폴리머릭 MDI(NCO 함유량 30.5~32.0%) 46.1부를 첨가하고, 55℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 268부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 26%의 수성 폴리우레탄 수지 M을 얻었다.
(제조 비교예 8)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에스테르디올(아디프산, 테레프탈산 및 3-메틸-1,5-펜탄디올로 이루어지는 방향족 폴리에스테르디올, 수 평균 분자량: 2,000, 수산기 값 약 56.1㎎KOH/g) 90.0부, 디메틸올프로피온산 8.0부, 1,6-헥산디올 11.5부, 네오펜틸글리콜 9.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 폴리머릭 MDI(NCO 함유량 30.5~32.0%) 23.2부를 첨가하고, 60℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하고, 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 244부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 23%의 수성 폴리우레탄 수지 N을 얻었다.
(제조 비교예 9)
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4개구 플라스크에 폴리에테르폴리올(비스페놀 A와 프로필렌옥시드로 이루어지는 폴리에테르폴리올, 수 평균 분자량: 1,000, 수산기 값 약 110㎎KOH/g) 62.5부, 디메틸올프로피온산 9.0부, 1,6-헥산디올 10.5부, 네오펜틸글리콜 10.3부 및 메틸에틸케톤 93.3부를 첨가하고, 55℃로 가열하여 교반했다. 균일 혼합 후 헥사메틸렌디이소시아네이트 65.1부를 첨가하고, 70℃에서 가열 혼합했다. 그 후 이 혼합물을 50℃로 냉각하여 트리에틸아민 9.0부를 첨가했다. 30℃까지 더 냉각한 260부의 이 용액에 트리에틸아민 4.5부를 첨가하고, 463부의 물 중에 격렬하게 교반하면서 분산시켰다. 전부를 첨가한 후 이 혼합물을 40℃에서 30분간 이상 교반하고(반응에 의한 이소시아네이트기의 완전 소비를 위해서 이 혼합물을 NCO가 IR 분광법에 의해 더이상 검출되지 않게 될 때까지 40℃에서 교반했다), 그 후에 메틸에틸케톤을 감압 증류에 의해 제거하여 불휘발분 25%의 수성 폴리우레탄 수지 O를 얻었다.
각 제조 실시예 및 각제조 비교예에 있어서의 배합 처방을 표 1 및 표 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
(실시예 1)
제조 실시예 1에서 얻어진 수성 폴리우레탄 수지 A를 고형분 환산으로 6.3부(고형분 환산으로 1.8부), 불화알루민산 칼륨계 플럭스 35부 및 물 58.7부를 배합하여 고형분 농도가 36%인 수계 알루미늄 납땜 조성물을 얻었다.
(실시예 2~27)
실시예 1과 마찬가지로 표에 나타내는 배합 비율(질량부)로 제조 실시예 1~13에서 얻어진 수성 폴리우레탄 수지 및 표 중에 나타내어지는 플럭스를 사용하여 이들을 물에 분산시킨 수계 알루미늄 납땜 조성물을 조제했다.
(비교예 1~9)
실시예 1과 마찬가지로 표에 나타내는 배합 비율(질량부)로 제조 비교예 1~9에서 얻어진 수성 폴리우레탄 수지 및 표 중에 나타내어지는 플럭스를 사용하여 이들을 물에 분산시킨 수계 알루미늄 납땜 조성물을 조제했다.
평가
<열분해 특성>
각 바인더 수지를 대기 건조 후에 질소 분위기 하에서 시차열 저울(Thermo plus TG8120 Rigaku Corporation제)을 사용해서 승온 속도 20℃/분으로 30℃로부터 520℃까지 가열하고, 또한 520℃에서 10분간 유지함으로써 바인더 수지의 열중량 변화를 측정했다. 그 결과를 표 3~표 6에 나타낸다.
또한, 평가 기준을 하기한다.
○: 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 0.7질량% 이하
△: 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며, 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 0.7질량%를 초과하고, 1.0질량% 이하
×: 400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량%를 초과 및/또는 520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량%를 초과
<개방 공간에 있어서의 납땜성>
각 실시예 및 각 비교예의 수계 알루미늄 납땜 조성물이 도포된 알루미늄 부재(JIS-A1050, 60㎜×25㎜×1.0㎜, 도포량: 고형분 환산으로 10g/㎡)를 수평재로 했다. 또한, 망간 1.2% 및 아연 2.5%를 포함하는 알루미늄 합금에 규소-알루미늄 합금(땜납재)을 클래드한 납땜 시트를 수직재(55㎜×25㎜×0.2㎜)로 했다.
그리고, 우선 수계 알루미늄 납땜 조성물을 통해 수직재를 수평재에 역 T자형으로 조립하고, 스테인리스 와이어로 고정하여 납땜 평가용의 시험편을 작성했다.
이어서, 분위기식 상자형 전기로(NORITAKE TCF Co., Limited제 A(V)-BC-M)를 사용해서 시험편을 질소 분위기 하(산소 농도 100ppm 이하)에서 605℃에서 가열하여 납땜했다. 그리고, 그 납땜성에 대해서 평가했다. 그 결과를 표 3~표 6에 나타낸다.
또한, 평가 기준을 하기한다.
○: 편측 20㎜ 이상의 완전한 필릿이 형성되어 충분한 접합 강도가 얻어져 있었다.
△: 편측 10㎜ 이상이며 20㎜ 미만의 필릿이 형성되어 접합 강도가 약한 것이었다.
×: 필릿이 10㎜ 미만이거나 또는 형성되지 않아 납땜이 불완전해서 접합되어 있지 않았다.
<개방 공간에 있어서의 납땜 후의 외관>
35㎜×35㎜의 알루미늄판(JIS-A1050)에 각 실시예 및 각 비교예의 수계 알루미늄 납땜 조성물(0.03g)을 솔로 도포하여 시험편을 얻었다.
이어서, 시험편을 대기 건조시킨 후 분위기식 상자형 전기로(NORITAKE TCF Co., Limited제, A(V)-BC-M)를 사용해서 시험편을 질소 분위기 하(산소 농도 100ppm 이하)에서 30℃로부터 605℃까지 약 10분으로 승온 가열했다. 가열 후의 시험편의 외관을 관찰하여 평가했다. 그 결과를 표 3~표 6에 나타낸다.
또한, 평가 기준을 하기한다.
○: 바인더 수지로부터 유래되는 흑색화가 전혀 보이지 않았다.
△: 바인더 수지로부터 유래되는 흑색화가 시험편의 일부에 보였다.
×: 바인더 수지로부터 유래되는 흑색화가 시험편 전체에 분명하게 보였다.
<대략 폐쇄 공간에 있어서의 납땜성>
각 실시예 및 각 비교예의 수계 알루미늄 납땜 조성물이 도포된 알루미늄 부재(JIS-A1050, 60㎜×25㎜×1.0㎜, 도포량: 고형분 환산으로 10g/㎡)를 수평재로 했다. 또한, 망간 1.2% 및 아연 2.5%을 포함하는 알루미늄 합금에 규소-알루미늄 합금(땜납재)을 클래드한 납땜 시트를 수직재(55㎜×25㎜×0.2㎜)로 했다.
그리고, 우선 수계 알루미늄 납땜 조성물을 통해 수직재를 수평재에 역 T자형으로 조립하고, 스테인리스 와이어로 고정하여 납땜 평가용의 시험편을 작성했다.
이어서, 내경 10.5㎝, 높이 5.5㎝의 SUS Corporation제 컵에 의해 덮개를 덮어서 분위기식 상자형 전기로(NORITAKE TCF Co., Limited제 A (V)-BC-M)를 사용해서 시험편을 질소 분위기 하(산소 농도 100ppm 이하)에서 605℃에서 가열하여 납땜했다. 그리고, 그 납땜성에 대해서 평가했다. 그 결과를 표 3~표 6에 나타낸다.
또한, 평가 기준을 하기한다.
○: 편측 20㎜ 이상의 완전한 필릿이 형성되어 충분한 접합 강도가 얻어져 있었다.
△: 편측 10㎜ 이상이며 20㎜ 미만의 필릿이 형성되어 접합 강도가 약한 것이었다.
×: 필릿이 10㎜ 미만이거나 또는 형성되지 않아 납땜이 불완전해서 접합되어 있지 않았다.
<대략 폐쇄 공간에 있어서의 납땜 후의 외관>
35㎜×35㎜의 알루미늄판(JIS-A1050)에 각 실시예 및 각 비교예의 수계 알루미늄 납땜 조성물(0.03g)을 솔로 도포하여 시험편을 얻었다.
이어서, 시험편을 대기 건조시킨 후 내경 5㎝, 높이 5.5㎝의 SUS Corporation제 컵에 의해 덮개를 덮어서 분위기식 상자형 전기로(NORITAKE TCF Co., Limited제 A(V)-BC-M)에 삽입하고, 질소 분위기 하(산소 농도 100ppm 이하)에서 30℃로부터 605℃까지 약 10분으로 승온 가열했다. 가열 후의 시험편의 외관을 관찰하여 평가했다. 그 결과를 표 3~표 6에 나타낸다.
또한, 평가 기준을 하기한다.
○: 바인더 수지로부터 유래되는 흑색화가 전혀 보이지 않았다.
△: 바인더 수지로부터 유래되는 흑색화가 시험편의 일부에 보였다.
×: 바인더 수지로부터 유래되는 흑색화가 시험편 전체에 분명하게 보였다.
<보관 안정성>
각 실시예 및 각 비교예에 있어서 얻어진 수계 알루미늄 납땜 조성물을 200㏄의 유리병에 150g 넣어서 23℃에서 2개월간 정치 보존하여 초기 상태로부터의 변화를 육안으로 관찰해서 다음 기준으로 우열을 평가했다.
또한, 평가 기준을 하기한다.
○: 성분의 분리나 석출이 보이지 않고, 50회의 전도에 의해 분산이 가능하다.
△: 성분의 분리나 석출이 보이지 않고, 50회의 전도에 의해 분산을 할 수 없지만, 기계적인 교반(호모 믹서(Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.제, TK ROBOMICS)로 1400rpm으로 1분간 교반)으로 분산이 가능하다.
×: 성분의 분리나 석출이 보이고, 또한 기계적인 교반(호모 믹서(Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.제, TK ROBOMICS)로 1400rpm으로 1분간 교반)으로도 분산이 곤란하다.
<종합 판정>
각 평가 결과로부터 하기하는 바와 같이 종합 판정했다. 판정 기준을 하기한다.
○: 모든 평가가 ○이었다.
△: 각 평가에서 ×가 없고, 또한 1개라도 △가 있었다.
×: 각 평가에서 1개라도 ×가 있었다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
표 중의 수성 용제의 상세를 하기한다.
·수용성 알코올: 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올
또한, 상기 발명은 본 발명의 예시의 실시형태로서 제공했지만, 이것은 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석해서는 안된다. 상기 기술분야의 당업자에 의해 명확한 본 발명의 변형예는 후기 특허청구범위에 포함된다.
본 발명의 수계 알루미늄 납땜 조성물은 차량용 열 교환기(이배퍼레이터, 콘덴서 등)나, 가정용 열 교환기(급탕기, 공기 조절 기계 등)에 있어서 알루미늄 또는 그 합금끼리를 납땜(접합)하기 위해서 적합하게 사용할 수 있다.
1 : 이너 핀 튜브 2 : 이너 핀부
3 : 튜브부 4 : 통로
5 : 접촉 부분

Claims (11)

  1. 바인더 수지를 함유하고,
    상기 바인더 수지는,
    수성 폴리우레탄 수지이며,
    400℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 60질량% 이하이며,
    520℃ 가열 환경 하에 있어서의 잔존율이 1.0질량% 이하인 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    플럭스를 더 함유하고,
    상기 수계 알루미늄 납땜 조성물 100질량부에 대해서
    상기 바인더 수지의 배합 비율이 0.03질량부 이상 15질량부 이하이며,
    상기 플럭스의 배합 비율이 10질량부 이상 75질량부 이하인 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수성 폴리우레탄 수지는 적어도 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시킴으로써 얻어지고,
    상기 폴리이소시아네이트가 지방족 폴리이소시아네이트를 함유하거나 및/또는 상기 폴리올이 지방족 폴리올을 함유하고,
    상기 지방족 폴리이소시아네이트 및 상기 지방족 폴리올의 총량이 상기 폴리이소시아네이트 및 상기 폴리올의 총량 100질량부에 대해서 61질량부 이상인 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 지방족 폴리올은 지방족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에스테르폴리올 및 지방족 폴리카보네이트폴리올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 지방족 폴리에테르폴리올, 상기 지방족 폴리에스테르폴리올 및 상기 지방족 폴리카보네이트폴리올의 총량이 상기 폴리올 100질량부에 대해서 20질량부 이상인 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 지방족 폴리올은 지방족 폴리에테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리에스테르폴리올 및/또는 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  7. 제 3 항에 있어서,
    상기 지방족 폴리올은 지방족 폴리에테르폴리올 및 지방족 폴리에스테르폴리올을 함유하지 않고, 지방족 폴리카보네이트폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  8. 제 3 항에 있어서,
    상기 지방족 폴리이소시아네이트는 지환식 폴리이소시아네이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 지환식 폴리이소시아네이트의 함유량은 상기 폴리이소시아네이트의 총량 100질량부에 대해서 40질량부 이상인 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  10. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리올은 카르복시기 함유 폴리올을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    대략 폐쇄 공간에 있어서 알루미늄 및/또는 그 합금의 납땜에 사용되는 것을 특징으로 하는 수계 알루미늄 납땜용 조성물.
KR1020157021280A 2013-04-09 2014-04-02 수계 알루미늄 납땜 조성물 KR101763193B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
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