KR20150087086A

KR20150087086A - 액상 조성물

Info

Publication number: KR20150087086A
Application number: KR1020140172627A
Authority: KR
Inventors: 나오토 마츠모토; 츠구노리 호리이; 아야 니시오
Original assignee: 가부시키가이샤 미르본
Priority date: 2014-01-21
Filing date: 2014-12-04
Publication date: 2015-07-29
Also published as: US20150202138A1; JP6371528B2; KR102092421B1; CN104784062A; JP2015137242A

Abstract

(과제) pH 가 7.0 미만일 때에 소정의 변성 펩티드의 분산성 저하가 억제된 조성물의 제공.
(해결 수단) 하기 식 (Ⅰa) ∼ (Ⅰc) 로 나타내는 구조 및 이들 구조의 염에서 선택된 단위를 갖는 측사슬기를 1 종 또는 2 종 이상 구비하는 변성 펩티드, 및 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염이 배합되고, (장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염의 총 배합량)/(변성 펩티드의 배합량) 이 0.5 이상, pH 가 7.0 미만인 액상 조성물.

Description

액상 조성물{LIQUID COMPOSITION}

본 발명은 소정의 변성 펩티드가 배합된 액상 조성물에 관한 것이다.

단백질을 가수 분해하여 얻어지는 펩티드는, 모발의 수복 효과나 컨디셔닝 효과를 기대하여, 모발 용도가 되는 조성물에 배합된다. 또, 그와 같은 펩티드의 효과의 향상이나 기능의 부가를 목표로 한 연구 개발이 실시되고 있고, 카티온화, 아실화 또는 실릴화한 펩티드 유도체가 알려져 있다. 특허문헌 1, 2 에는, 모발용 처리제에 배합되는 펩티드 유도체로서 티오글리콜산염, 메르캅토프로피온산염, 티오락트산염 또는 티오말산염을 사용하여 카르복시메틸디술파이드기 등을 펩티드에 도입한 변성 펩티드가 개시되어 있다. 이 변성 펩티드의 물에 대한 분산성은, 도입기가 카르복실기를 가지므로, 그 도입 전보다 향상되어 있다.

일본 공개특허공보 2010-132595호 일본 공개특허공보 2012-224572호

그러나, 상기 변성 펩티드의 분산성은 pH 가 7.0 이상인 경우로, pH 를 내렸을 때에는 그 분산성이 저하되는 경우가 있었다. 카티온 계면 활성제로서 알려져 있는 것을 배합하였을 때에도, 변성 펩티드의 분산성이 저하되는 경우가 있었다. 또, 변성 펩티드를 배합한 조성물이 액상이면, 그 분산성의 저하가 현저해지기 쉬워, 변성 펩티드의 침전에까지 도달하는 경우가 있었다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여, pH 가 7.0 미만일 때에 소정의 변성 펩티드의 분산성 저하가 억제된 조성물의 제공을 목적으로 한다.

본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 소정의 변성 펩티드를 배합한 액상 조성물의 pH 가 7.0 미만이었다고 해도, 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염을 소정량 배합하면, 상기 변성 펩티드의 분산성이 높아지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 관련된 액상 조성물은 하기 식 (Ⅰa) ∼ (Ⅰc) 로 나타내는 구조 및 이들 구조의 염에서 선택된 단위를 갖는 측사슬기를 1 종 또는 2 종 이상 구비하는 변성 펩티드, 및 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염이 배합되고, (상기 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 상기 N-장사슬 알킬피리디늄염의 배합량)/(상기 변성 펩티드의 배합량) 으로 산출되는 비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 이 0.5 이상, pH 가 7.0 미만인 것이다.

본 발명에 관련된 액상 조성물의 점도는 예를 들어 200 m㎩·s 미만이다.

본 발명에 관련된 액상 조성물은 상기 장사슬 알킬트리메틸암모늄염으로서 하기 식 (Ⅱa) 로 나타내는 트리메틸암모늄염 (Ⅱa) 가 배합된 것이 좋다.

[화학식 1]

[상기 식 (Ⅱa) 에 있어서, R¹ 은 탄소수 12 이상 22 이하의 알킬기를 나타내고, X 는 할로겐 원자를 나타낸다]

본 발명에 관련된 액상 조성물은 상기 N-장사슬 알킬피리디늄염으로서 하기 식 (Ⅱb) 로 나타내는 피리디늄염 (Ⅱb) 가 배합된 것이 좋다.

[화학식 2]

[상기 식 (Ⅱb) 에 있어서, R² 는 탄소수 12 ∼ 22 의 알킬기를 나타내고, Y 는 할로겐 원자를 나타낸다]

본 발명에 관련된 액상 조성물의 pH 는 예를 들어 3.0 이상이다. 또, pH 는 6.5 미만으로 해도 된다. pH 가 6.5 미만이었다고 해도, 변성 펩티드의 분산성의 저하가 억제된다.

본 발명에 관련된 액상 조성물은 2 가의 저급 알코올 또는 3 가의 저급 알코올이 배합된 것이 좋다. 2 가 또는 3 가의 저급 알코올이 배합됨으로써, 액상 조성물을 저온 방치하고 나서 상온으로 복귀시켰을 때의 변성 펩티드의 석출이 억제된다.

본 발명에 관련된 액상 조성물을 모발에 도포하여 사용해도 된다. 또, 본 발명에 관련된 액상 조성물을 배합한 것을 모발용 처리제로 해도 된다.

본 발명에 관련된 액상 조성물에 의하면, pH 가 7.0 미만이고 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염이 배합되고 있어도, 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염의 배합량을 소정량 이상으로 하므로, 변성 펩티드의 분산성 저하가 억제된다.

도 1 은 비교예 1, 실시예 1a ∼ 1d 의 액상 조성물의 촬영 사진.
도 2 는 비교예 2, 실시예 2a ∼ 2d 의 액상 조성물의 촬영 사진.
도 3 은 실시예 3a ∼ 3b, 참고예 1, 실시예 4a ∼ 4b, 참고예 2 의 액상 조성물의 촬영 사진.
도 4 는 참고예 3a ∼ 3f 의 액상 조성물의 촬영 사진.
도 5 는 본 발명에 있어서의 변성 펩티드의 제조 방법예를 나타내는 플로우도.

본 발명의 실시형태에 기초하여 본 발명을 이하에 설명한다.

본 실시형태의 액상 조성물은 소정의 변성 펩티드, 및 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염이 물과 배합되고, pH 가 소정값인 액상 조성물이다 (물의 배합량은 예를 들어 90 질량％ 이상). 또, 모발용 처리제의 원료로서 공지된 것을 임의 원료로 하여 추가로 배합한 것을 본 실시형태의 액상 조성물로 해도 된다.

(변성 펩티드)

본 실시형태의 액상 조성물에는 소정의 변성 펩티드가 배합된다. 이 소정의 변성 펩티드는 2 이상의 아미노산의 펩티드 결합에 의해 형성된 주사슬과, 이 주사슬에 결합되는 측사슬기를 구비한다.

변성 펩티드의 상기 주사슬은 특별히 한정되지 않는다. 이 주사슬의 예로는, 시스테인을 구성 아미노산의 1 종으로 하고 있는 펩티드의 주사슬과 동일한 것을 들 수 있다. 또, 시스테인을 구성 아미노산의 1 종으로 하고 있는 펩티드의 예로는, 케라틴, 카세인을 들 수 있다. 케라틴은 천연물 유래의 펩티드 중에서도 시스테인 비율이 높은 것으로서 알려져 있으며, 당해 변성 펩티드가 효율적으로 얻어지는 원료가 된다. 이러한 관점에서, 변성 펩티드의 주사슬은 케라틴의 주사슬과 동일한 것이 바람직하다.

소정의 변성 펩티드는 하기 식 (Ⅰa) ∼ (Ⅰc) 로 나타내는 구조 및 이들 구조의 염에서 선택된 단위를 갖는 측사슬기를 1 종 또는 2 종 이상 구비한다.

상기 (Ⅰa) ∼ (Ⅰc) 로 나타내는 구조의 염은 카르복실레이트 아니온과 카티온의 이온 결합체이다. 그 카티온이 되는 단위로는, 예를 들어, NH₄ 등의 암모늄 ; Na, K 등의 금속 원자를 들 수 있다.

상기 변성 펩티드는 분자량이 작을수록 본 실시형태의 조성물에 분산되기 쉽고, 동 조성물의 pH 를 저하시켰을 때의 분산성에 대한 영향이 작다. 또, 분자량이 클수록 본 실시형태의 조성물의 pH 를 저하시켰을 때의 분산성이 저하된다. 이 관점에서, 상기 변성 펩티드의 분자량은 70000 이하가 좋고, 50000 이하가 바람직하고, 30000 이하가 보다 바람직하다. 동 분자량의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 10000 이다. 여기서, 변성 펩티드의 분자량에 대해서는, Sodium Dodecyl Sulfate-폴리아크릴아미드겔 전기 영동법 (SDS-PAGE 법) 에 의한 변성 펩티드의 밴드와 분자량 마커의 밴드의 상대 거리로부터 산출한 분자량을 변성 펩티드의 분자량으로 간주하여 채용한다.

본 실시형태에 관련된 액상 조성물에 있어서의 상기 변성 펩티드 배합량의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.01 질량％ 이고, 필요에 따라 0.1 질량％ 로 한다. 한편, 변성 펩티드 배합량의 상한은 다량 배합에 의한 비용 상승 억제와 액상 조성물의 투명성 향상의 관점에서 5 질량％ 가 좋고, 3 질량％ 가 바람직하고, 2 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.5 질량％ 가 보다 더 바람직하다.

다음으로, 변성 펩티드의 제조 방법예로서, 케라틴을 원료로 한 변성 펩티드의 제조 방법에 대해 설명한다. 당해 변성 펩티드의 제조 방법은, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 환원 공정 (STP1), 산화제 혼합 공정 (STP2), 고액 분리 공정 (STP3), 및 회수 공정 L (STP4) 을 갖는다. 도 5 에 나타내는 전체 공정을 구비하는 방법에서는, 산화제 혼합 공정 (STP2) 에서 변성 펩티드 (도 5 에 나타내는 액체부 L 에 용해되어 있는 변성 펩티드, 및 고체부 S 에 함유되는 변성 펩티드) 가 생성되므로, 고액 분리 공정 (STP3) 및 회수 공정 L (STP4) 을 마련하지 않아도 변성 펩티드가 제조되게 된다.

케라틴 :

원료인 케라틴으로는, 이것을 구성 단백질로서 함유하는 양모 (메리노종 양모, 링컨종 양모 등), 인모, 수모, 우모, 발톱 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 변성 펩티드를 염가이고 또한 안정적으로 입수하기 위해 양모를 원료로 하는 것이 바람직하다. 이 양모 등의 원료에 대해서는, 살균, 탈지, 세정, 절단, 분쇄 및 건조를 적절히 조합하여 미리 처리하면 좋다.

환원 공정 (STP1) :

환원 공정 (STP1) 은 환원제와 케라틴과 물을 혼합하는 공정이다. 이러한 환원 공정 (STP1) 에 있어서, 케라틴이 갖는 디술파이드기 (-S-S-) 를 메르캅토기 (-SH HS-) 로 환원한다.

환원 공정 (STP1) 에서 사용하는 환원제는 티오글리콜산, 티오글리콜산염, 메르캅토프로피온산, 메르캅토프로피온산염, 티오락트산, 티오락트산염, 티오말산 및 티오말산염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이다. 2 종 이상의 환원제를 사용하는 경우의 환원제의 조합은 임의의 조합이면 되고, 예를 들어, 티오글리콜산과 티오글리콜산염 1 종의 조합, 티오글리콜산염 2 종의 조합, 메르캅토프로피온산과 메르캅토프로피온산염 1 종의 조합, 메르캅토프로피온산염 2 종의 조합, 티오락트산과 티오락트산염 1 종의 조합, 티오락트산염 2 종의 조합, 티오말산과 티오말산염 1 종의 조합, 티오말산염 2 종과의 조합, 티오글리콜산염 1 종과 메르캅토프로피온산염 1 종의 조합, 티오글리콜산염 1 종과 티오락트산염 1 종의 조합, 티오글리콜산염 1 종과 티오말산염 1 종의 조합, 메르캅토프로피온산염 1 종과 티오락트산염 1 종의 조합, 메르캅토프로피온산염 1 종과 티오말산염 1 종의 조합, 티오락트산염 1 종과 티오말산염 1 종의 조합, 티오글리콜산염 1 종과 티오락트산염 1 종과 티오말산염 1 종의 조합을 들 수 있다.

티오글리콜산염으로는, 예를 들어, 티오글리콜산나트륨, 티오글리콜산칼륨, 티오글리콜산리튬, 티오글리콜산암모늄을 들 수 있다. 메르캅토프로피온산염으로는, 예를 들어, 메르캅토프로피온산나트륨, 메르캅토프로피온산칼륨, 메르캅토프로피온산리튬, 메르캅토프로피온산암모늄을 들 수 있다. 티오락트산염으로는, 예를 들어, 티오락트산나트륨, 티오락트산칼륨, 티오락트산리튬, 티오락트산암모늄을 들 수 있다. 티오말산염으로는, 예를 들어, 티오말산나트륨, 티오말산칼륨, 티오말산리튬, 티오말산암모늄을 들 수 있다.

상기 소정의 환원제의 사용량으로는, 양모 등의 원료 1 g 을 기준으로 하여 0.005 몰 이상 0.02 몰 이하이면 된다. 또, 피처리액 (케라틴 또는 케라틴 유래인 처리물을 함유하고, 각 공정에서의 반응계가 되는 액. 이하, 동일.) 의 용량을 기준으로 한 경우의 환원제의 사용량은 0.1 ㏖/ℓ 이상 0.4 ㏖/ℓ 이하이면 된다.

물의 양은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 양모 등의 원료 1 질량부에 대해 20 용량부 이상 200 용량부 이하이면 된다.

환원 공정 (STP1) 에 있어서는, 1 종 또는 2 종 이상의 알칼리성 화합물을 피처리액에 혼합하면 된다. 알칼리성 화합물이란, 물에 첨가함으로써 그 물을 알칼리성으로 할 수 있는 화합물이다. 이 알칼리성 화합물로는, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화바륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다.

상기 알칼리성 화합물의 혼합량은 특별히 한정되지는 않지만, 환원 공정 (STP1) 에 있어서의 피처리액의 pH 를 하기 범위로 조정하는 양이다. 환원 공정 (STP1) 에서의 pH 의 하한으로는 9 가 바람직하고, 10 이 보다 바람직하다. 한편, 환원 공정 (STP1) 에서의 pH 의 상한으로는 13 이 바람직하고, 12 가 보다 바람직하다. 환원 공정 (STP1) 에서의 pH 를 상기 하한 이상으로 함으로써, 케라틴의 환원을 효율적으로 실시할 수 있다. 또, pH 를 상기 상한 이하로 함으로써, 케라틴 주사슬의 절단을 억제할 수 있다 (케라틴 주사슬의 절단을 촉진하는 것을 목적으로 하는 경우에는, 피처리액의 pH 가 13 을 초과하도록 조정하면 된다).

환원 공정 (STP1) 의 온도 조건은 특별히 한정되지 않지만, 35 ℃ 이상 60 ℃ 이하가 좋고, 40 ℃ 이상 50 ℃ 이하가 바람직하다. 온도 조건이 35 ℃ 미만이면, 디술파이드기를 메르캅토기로 변환하기 위한 환원 반응 속도가 저하되어, 케라틴을 충분히 환원할 수 없는 경우가 있다. 한편, 60 ℃ 를 초과하면, 케라틴 주사슬이 절단되기 쉬워진다. 또, 환원 공정 (STP1) 의 시간은 설정 온도가 낮을수록 장시간이 되고, 설정 온도가 높을수록 단시간이 된다.

산화제 혼합 공정 (STP2) :

산화제 혼합 공정 (STP2) 은 환원 공정 (STP1) 을 거친 처리물 (케라틴 유래물) 과 산화제를 혼합하여 변성 펩티드를 생성시키는 공정이다. 이러한 산화제의 혼합은 처리물의 메르캅토기를 변성하는 산화 반응을 촉진하기 위해 실시된다. 통상적으로, 환원 공정 (STP1) 을 거친 처리물을 함유하는 피처리액에 산화제를 혼합한다.

산화제로는, 예를 들어, 브롬산나트륨, 브롬산칼륨, 과붕산나트륨, 과붕산칼륨, 과산화수소 등을 들 수 있다. 사용하는 산화제는 1 종 또는 2 종 이상이다.

산화제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 양모 등의 원료 1 g 을 기준으로 하여 0.001 몰 이상 0.02 몰 이하이면 되고, 산화제 혼합 공정 (STP2) 의 피처리액의 용량을 기준으로 하여 0.02 ㏖/ℓ 이상 1 ㏖/ℓ 이하이면 된다.

산화제를 피처리액에 혼합할 때에는, 이 산화제가 피처리액 중에서 국소적으로 고농도화되는 것을 피하기 위해, 1 ㏖/ℓ 이상 5 ㏖/ℓ 이하 정도의 산화제 용액을 예를 들어 10 분 내지 6 시간 걸쳐 연속적인지 단속적인지를 불문하고 서서히 혼합하면 된다.

pH 9 이상의 피처리액에 혼합하는 산화제량 (A) 를 pH 7 이상 9 미만의 피처리액에 혼합하는 산화제량 (B) 보다 많게 하는 것이 바람직하다. 이로써, 변성 펩티드 생성 시간이 단축화된다. 상기 산화제량 (A) 및 (B) 의 합계에 대한 산화제량 (B) 의 비율은 20 ㏖％ 이하가 바람직하고, 10 ㏖％ 이하가 보다 바람직하고, 5 ㏖％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 ㏖％ 가 특히 바람직하다.

산화제 혼합 공정 (STP2) 에서의 피처리액의 pH 는 본 공정의 진행에 따라 조정된다. 산화제의 혼합을 개시할 때의 pH 는 9 이상이 바람직하고, 10 이상이 보다 바람직하다. 또, 그 pH 는 13 이하가 좋고, 12 이하가 바람직하고, 11 이하가 보다 바람직하다. pH 9 이상이면 변성 펩티드의 생성 효율이 양호하고, pH 13 이하이면 케라틴 유래의 처리물의 주사슬의 절단을 억제할 수 있다. 산화제 혼합 공정 (STP2) 종료시의 pH 는 특별히 한정되지 않지만, 7 정도이면 된다.

산화제 혼합 공정 (STP2) 에 있어서, pH 9 이상의 시간이 pH 7 이상 9 미만의 시간보다 긴 것이 바람직하고, pH 9 이상 12 이하의 시간이 pH 7 이상 9 미만의 시간보다 긴 것이 보다 바람직하고, pH 10 이상 11 이하의 시간이 pH 7 이상 9 미만의 시간보다 긴 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 순서를 채용한 경우, 변성 펩티드의 생성 효율이 높아진다.

피처리액의 pH 를 조정하기 위한 산으로는, 유기산 및 무기산에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용하면 된다. 유기산으로는, 예를 들어, 시트르산, 락트산, 숙신산, 아세트산을 들 수 있다. 무기산으로는, 예를 들어, 염산, 인산을 들 수 있다. 산의 혼합량은, 피처리액의 pH 를 감시하면서, 적절히 설정하면 된다. 산을 피처리액에 혼합할 때에는, 피처리액에 있어서 국소적으로 pH 가 저하되면, 처리물의 메르캅토기끼리가 디술파이드기가 될 우려가 있기 때문에, 피처리액에 산을 서서히 혼합하는 것이 바람직하다.

산화제 혼합 공정 (STP2) 에서의 온도 조건은 10 ℃ 이상 60 ℃ 이하가 좋고, 40 ℃ 이하가 바람직하다. 온도를 상기 범위로 제어함으로써, 부생성물인 시스틴모노옥사이드 등의 생성을 억제할 수 있다.

산화제 혼합 공정 (STP2) 에서의 반응식을, 환원 공정 (STP1) 에서의 환원제로서 티오글리콜산 혹은 그 염, 메르캅토프로피온산 혹은 그 염, 티오락트산 혹은 그 염, 또는 티오말산 혹은 그 염을 사용한 경우, 그 환원제의 순서대로 예시하면 다음과 같다.

[화학식 3]

고액 분리 공정 (STP3) :

고액 분리 공정 (STP3) 은 산화제 혼합 공정 (STP2) 후의 피처리액을 액체부 L 과 고체부 S 로 분리하는 공정이다. 고액 분리 공정 (STP3) 에서는, 여과, 원심 분리, 압착 분리, 침강 분리, 부상 분리 등의 공지된 고액 분리 수단을 채용할 수 있고, 필요에 따라 이온 교환이나 전기 투석 등에 의한 탈염 등을 실시하면 된다.

회수 공정 L (STP4) :

회수 공정 L (STP4) 은 고액 분리 공정 (STP3) 에서 얻은 액체부 L 로 분산 용해되는 변성 펩티드 L 을 고형상의 것으로 하여 회수하는 공정이다. 이 회수 공정 L (STP4) 에 있어서의 고형상 변성 펩티드 L 의 회수 방법으로는, (1) 액체부 L 을 동결 건조시키는 것에 의한 회수, (2) 액체부 L 을 분무 건조시키는 것에 의한 회수, (3) 염산 등의 산을 액체부 L 에 첨가하여, 액체부 L 의 pH 를 2.5 내지 4.0 정도로 저하시킴으로써 생성된 변성 펩티드 L 침전물의 회수 등을 들 수 있다. 회수된 고형상의 변성 펩티드 L 에 대해서는, 필요에 따라 물이나 산성 수용액에 의한 세정, 건조 등을 실시한다.

가수 분해 공정 :

상기와 같이, 산화제 혼합 공정 (STP2) 에서의 처리를 종료함으로써, 피처리액에 고분산되어 용해된 변성 펩티드와, 동 액에 용해되지 않은 변성 펩티드가 얻어진다. 이들 변성 펩티드를 저분자화하면, 물에 대한 분산성이 향상되어 용해성이 높아진다. 저분자화하는 양태로는, (1) 고액 분리 공정 (STP3) 에서 얻어진 고체부 S 를 가수 분해하는 양태, (2) 고액 분리 공정 (STP3) 에서 얻어진 액체부 L 에 용해되어 있는 변성 펩티드 L 을 가수 분해하는 양태, (3) 회수 공정 L 에 의해 회수한 변성 펩티드 L 을 가수 분해하는 양태, (4) 변성 펩티드 L 과 고체부 S 를 일괄하여 가수 분해하는 양태를 들 수 있다. 또, 그 밖에 가수 분해에 의한 저분자화를 도모하는 방법으로는, 환원 공정 (STP1) 전, 환원 공정 (STP1) 과 동시, 환원 공정 (STP1) 과 산화제 혼합 공정 (STP2) 사이에 저분자화를 위한 가수 분해를 실시하는 것을 들 수 있다.

변성 펩티드를 가수 분해하는 방법으로는, 펩티드의 가수 분해로서 공지된 (a) 효소에 의한 가수 분해, (b) 산에 의한 가수 분해 및 (c) 알칼리에 의한 가수 분해를 들 수 있다.

(a) 효소에 의한 가수 분해

가수 분해를 위한 효소로는, 예를 들어, 펩신, 프로테아제 A, 프로테아제 B 등의 산성 단백질 분해 효소 ; 파파인, 브로멜라인, 서몰리신, 프로나아제, 트립신, 키모트립신 등의 중성 내지 알칼리성 단백질 분해 효소 등을 들 수 있다.

상기 효소에 의한 가수 분해시의 pH 는 산성 단백질 분해 효소의 경우에는 1 이상 3 이하로 조정하면 되고, 중성 내지 알칼리성 단백질 분해 효소의 경우에는 5 이상 11 이하로 조정하면 된다. 이 pH 를 상기 범위로 함으로써, 효소 활성이 향상된다.

상기 효소에 의한 가수 분해시의 반응 온도는 30 ℃ 이상 60 ℃ 이하, 반응 시간은 10 분 이상 24 시간 이내에서 적절히 설정된다. 이 효소에 의한 가수 분해를 정지시키려면, 온도를 70 ℃ 이상으로 하여 효소를 실활시키면 된다.

(b) 산에 의한 가수 분해

가수 분해를 위해 사용되는 산으로는, 예를 들어 염산, 황산, 인산, 질산, 브롬화수소산 등의 무기산, 또는 포름산, 옥살산 등의 유기산을 들 수 있고, 이들 중에서 적절히 선택된다. 이 가수 분해의 조건은 예를 들어 pH 4 이하, 반응 온도 40 ℃ 이상 100 ℃ 이하, 반응 시간 2 시간 이상 24 시간 이내이다.

(c) 알칼리에 의한 가수 분해

가수 분해를 위해 사용되는 알칼리로는, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 수산화바륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산리튬, 규산나트륨, 붕산나트륨 등을 들 수 있다. 이 가수 분해의 조건은 예를 들어 pH 8.0 이상, 반응 온도 50 ℃ 이상 100 ℃ 이하, 반응 시간 20 분 이상 24 시간 이내이다.

가수 분해된 변성 펩티드를 회수하기 위해서는, 상기 회수 공정 L (STP4) 과 동일한 방법을 채용할 수 있다. 단, pH 가 2.5 내지 4.0 정도가 되도록 산을 첨가하는 회수 방법에서는, 변성 펩티드가 가수 분해에 의해 저분자화되어 있으므로, 회수 곤란하거나 회수 불가능한 경우가 있다.

(장사슬 알킬트리메틸암모늄염, N-장사슬 알킬피리디늄염)

본 실시형태의 액상 조성물에는, 장사슬 알킬트리메틸암모늄염, N-장사슬 알킬피리디늄염, 또는 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염이 배합된다.

본 실시형태의 액상 조성물에는, 화장품 원료로서 공지된 장사슬 알킬트리메틸암모늄염에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 배합하면 좋다.

상기 장사슬 알킬트리메틸암모늄염으로서, 하기 식 (Ⅱa) 로 나타내는 트리메틸암모늄염 (Ⅱa) 를 배합하면 좋다.

[화학식 4]

[상기 식 (Ⅱa) 에 있어서, R¹ 은 탄소수 12 이상 22 이하 (바람직하게는 12 이상 20 이하, 보다 바람직하게는 12 이상 18 이하) 의 알킬기를 나타내고, X 는 염소, 브롬 등의 할로겐 원자를 나타낸다]

상기 트리메틸암모늄염 (Ⅱa) 를 구성하는 장사슬 알킬트리메틸암모늄으로는, 예를 들어, 라우릴트리메틸암모늄, 미리스틸트리메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄, 스테아릴트리메틸암모늄, 베헤닐트리메틸암모늄을 들 수 있다.

상기 N-장사슬 알킬피리디늄염으로서, 하기 식 (Ⅱb) 로 나타내는 피리디늄염 (Ⅱb) 를 배합하면 좋다.

[화학식 5]

[상기 식 (Ⅱb) 에 있어서, R² 는 탄소수 12 이상 22 이하 (바람직하게는 12 이상 20 이하, 보다 바람직하게는 12 이상 18 이하) 의 알킬기를 나타내고, Y 는 염소, 브롬 등의 할로겐 원자를 나타낸다]

상기 피리디늄염 (Ⅱb) 를 구성하는 N-장사슬 알킬피리디늄으로는, 예를 들어, 라우릴피리디늄, 세틸피리디늄을 들 수 있다.

본 실시형태의 액상 조성물에 있어서의 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염의 배합량은 다음의 관계와 같다. 「상기 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 상기 N-장사슬 알킬피리디늄염의 배합량」을 (Ⅱ) 로 하고,「상기 변성 펩티드의 배합량」을 (Ⅰ) 로 하였을 때, (Ⅰ) 에 대한 (Ⅱ) 로 산출되는 비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 이 0.5 이상이고, 0.7 이상이 좋고, 1.0 이상이 바람직하고, 1.5 이상이 보다 바람직하고, 2.5 이상이 더욱 바람직하다. 비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 을 0.5 이상으로 설정함으로써, 변성 펩티드의 분산성이 우수하고, 본 실시형태의 액상 조성물의 투명성도 향상된다. 비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 300 이다.

상기 비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 의 관계를 만족시키는 한, 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염의 배합량은 적절히 설정되어야 한다. 본 실시형태의 액상 조성물에 있어서의 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염의 배합량은 예를 들어 0.05 질량％ 이상 3.0 질량％ 이하이다.

(임의 원료)

본 실시형태의 액상 조성물에 배합되는 임의 원료는 모발용 처리제의 원료로서 공지된 것에서 적절히 선정된다. 이 임의 원료는 아니온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 고급 알코올, 다가 알코올, 당류, 에스테르유, 유지, 지방산, 탄화수소, 납, 실리콘, 고분자 화합물, 아미노산, 동식물 추출물, 미생물 유래물, 무기 화합물, 향료, 방부제, 금속 이온 봉쇄제, 자외선 흡수제 등이다.

본 실시형태의 액상 조성물에는, 2 가의 저급 알코올, 3 가의 저급 알코올, 또는 2 가의 저급 알코올 및 3 가의 저급 알코올을 배합하는 것이 좋다. 2 가의 저급 알코올 또는 3 가의 저급 알코올을 배합함으로써, 본 실시형태의 액상 조성물을 저온에 두어 상온으로 복귀시켰을 때에 발생하는 경우가 있는 변성 펩티드의 석출이 억제된다.

상기 2 가의 저급 알코올은 탄소수가 4 이하인 것이고, 예를 들어 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜을 들 수 있고, 상기 3 가의 저급 알코올은 탄소수가 4 이하인 것이고, 예를 들어 글리세린을 들 수 있다. 본 실시형태의 액상 조성물에 있어서의 2 가의 저급 알코올 및 3 가의 저급 알코올의 배합량은 0.5 질량％ 이상이 좋고, 1 질량％ 이상이 바람직하고, 2 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상이 더욱 바람직하다. 또, 그 배합량의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 10 질량％ 이다.

(pH)

본 실시형태의 액상 조성물의 pH 는, 25 ℃ 의 조건에서, 7.0 미만이고, 6.5 미만, 5.0 미만, 4.0 미만으로 설정해도 된다. pH 를 낮게 설정해도 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염을 배합하므로, 변성 펩티드의 분산성의 저하를 억제하고, 본 실시형태의 액상 조성물의 투명성의 향상을 도모할 수 있다. pH 의 하한은 예를 들어 3.0 이다.

(점도)

본 실시형태의 액상 조성물의 점도는 특별히 한정되지 않는다. 이 점도는 예를 들어 200 m㎩·s 이하이고, 100 m㎩·s 이하여도 된다. 이와 같은 낮은 점도여도 변성 펩티드의 분산성의 저하가 억제된다. 또한, 상기 점도는 B형 점도계를 사용하고, 적절한 로터를 사용하여 25 ℃ 에서 로터 회전수 12 rpm 으로 하여 계측하였을 때의 계측 개시부터 60 초 후의 값을 의미하고 있다.

(용도)

본 실시형태의 액상 조성물을 모발에 도포하여 사용하는 경우에는, 상기 임의 원료를 배합하지 않거나 또는 배합한 것으로 하면 된다.

또, 본 실시형태의 액상 조성물을 배합한 것을 모발 처리제로서 사용해도 된다. 이 때의 모발용 처리제를 사용할 때의 제형은, 예를 들어, 액상, 크림상, 왁스상, 겔상, 고형상, 폼상 (거품상), 안개상을 들 수 있다.

상기 모발용 처리제에 대해서는, 샴푸, 린스, 씻어내는 컨디셔너, 씻어내지 않는 컨디셔너, 다제식 트리트먼트의 일 구성제, 파마의 전처리용 조합제, 파마의 후처리용 조합제, 컬러링의 전처리용 조합제, 컬러링의 후처리용 조합제, 블리치의 전처리용 조합제, 블리치의 후처리용 조합제, 정발제 등으로서 사용하면 좋다.

상기 모발용 처리제를 제조하는 경우에 사용하는 원료는 모발용 처리제의 원료로서 공지된 것에서 적절히 선정한 것이다. 이 원료는 아니온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 고급 알코올, 다가 알코올, 당류, 에스테르유, 유지, 지방산, 탄화수소, 납, 실리콘, 고분자 화합물, 아미노산, 동식물 추출물, 미생물 유래물, 무기 화합물, 향료, 방부제, 금속 이온 봉쇄제, 자외선 흡수제 등이다.

실시예

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 상세하게 서술하지만, 이 실시예의 기재에 기초하여 본 발명이 한정적으로 해석되는 것은 아니다.

(변성 펩티드 (Ⅰa) 용액)

이하의 환원 공정, 산화제 혼합 공정, 고액 분리 공정, 회수 공정, 가수 분해 공정, 및 조제 공정에 따라 상기 식 (Ⅰa) 로 나타내는 측사슬기 (n ＝ 1) 를 구비하는 변성 펩티드가 분산되는 투명의 변성 펩티드 (Ⅰa) 용액을 얻었다.

환원 공정 :

중성 세제로 세정, 건조시킨 메리노종 양모를 약 5 ㎜ 로 절단하였다. 이 양모 5.0 질량부, 30 질량％ 티오글리콜산나트륨 수용액 15.4 질량부 및 6 ㏖/ℓ 수산화나트륨 수용액 8.5 질량부를 혼합하고, 추가로 물을 혼합하여 전체량 150 질량부, pH 11 의 피처리액을 조제하였다. 이 피처리액을 45 ℃, 1 시간의 조건으로 교반하였다. 이어서, 추가로 물을 혼합하여 전체량을 200 질량부로 하고, 45 ℃, 2 시간의 조건으로 방치하고, 그 후, 액온이 상온이 될 때까지 자연 냉각시켰다.

산화제 혼합 공정 :

환원 공정 후의 피처리액을 교반하면서, 당해 액에 35 질량％ 과산화수소수를 15.26 질량부 배합한 수용액 178 질량부를, 약 30 분에 걸쳐 교반하면서 혼합하였다 (과산화수소수의 혼합에 수반하여 피처리액의 pH 는 상승하게 되는데, 그 상승은 약 20 질량％ 아세트산 수용액을 혼합함으로써 pH 10 이상 11 이하의 범위로 조정하였다). 그 후, 약 20 질량％ 아세트산 수용액을 서서히 혼합하고, 피처리액의 pH 가 점차 11 에서 7 이 되도록 조정하였다.

고액 분리 공정 및 회수 공정 :

산화제 혼합 공정에서 얻어진 액을 여과함으로써 그 액의 불용물을 제거하였다. 그 후, 회수한 액체부 (여과액) 에 36 질량％ 염산 수용액 97.2 질량부를 배합한 수용액 160 질량부를 첨가하여 액의 pH 를 7 에서 3.8 로 함으로써, 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 침전을 발생시켰다. 이 침전을 회수, 수세하여 고형상의 변성 펩티드 (Ⅰa) 를 얻었다.

가수 분해 공정 :

회수 공정에서 얻은 고형상 변성 펩티드 (Ⅰa) 를 배합하고, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올로 pH 10.5 로 한 수용액을 80 ℃ 에서 2 시간 가열하였다. 이 가열 후의 액을 여과하여 여과액을 얻었다.

조제 공정 :

가수 분해 공정에서 얻은 여과액과, 페녹시에탄올, 1,3-부틸렌글리콜, 및 물을 배합하여 변성 펩티드 (Ⅰa) 액을 얻었다. 당해 액은 변성 펩티드 (Ⅰa) 가 1 질량％, 페녹시에탄올 1 질량％, 1,3-부틸렌글리콜 3 질량％ 함유시킨 것으로, SDS-PAGE 법에서는 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 밴드가 44000 의 분자량으로 확인되었다.

(비교예 1, 실시예 1a ∼ 1d)

변성 펩티드 (Ⅰa) 용액, 염화세틸트리메틸암모늄, 물을 배합하고, 시트르산으로 pH 를 조정한 하기 표 1 과 같은 비교예 1 및 실시예 1a ∼ 1d 의 액상 조성물을 제조하였다.

비교예 1 및 실시예 1a ∼ 1d 의 액상 조성물을 육안으로 확인하였다 (도 1 은 비교예 1 및 실시예 1a ∼ 1d 의 액상 조성물의 촬영 사진). 배합비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 이 0.5 를 초과하는 실시예 1a ∼ 1d 는 비교예 1 에 비해 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 분산성이 높고, 투명성이 우수하였다. 또한, pH 가 6.0 인 경우에는, 염화세틸트리메틸암모늄이 무배합과, 0.03 질량％ 배합인 경우에는, 후자 쪽이 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 분산성이 낮았던 것이 확인되었다.

(비교예 2, 실시예 2a ∼ 2d)

변성 펩티드 (Ⅰa) 용액, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 물을 배합하고, 시트르산으로 pH 를 조정한 하기 표 2 와 같은 비교예 2 및 실시예 2a ∼ 2d 의 액상 조성물을 제조하였다.

비교예 2 및 실시예 2a ∼ 2d 의 액상 조성물을 육안으로 확인하였다 (도 2 는 비교예 2 및 실시예 2a ∼ 2d 의 액상 조성물의 촬영 사진). 배합비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 이 0.5 를 초과하는 실시예 2a ∼ 2d 는 비교예 2 에 비해 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 분산성이 높고, 투명성이 우수하였다. 또한, pH 가 6.3 인 경우에는, 염화스테아릴트리메틸암모늄이 무배합과, 0.03 질량％ 배합인 경우에는, 후자 쪽이 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 분산성이 낮았던 것이 확인되었다.

(실시예 3a ∼ 3b, 참고예 1, 실시예 4a ∼ 4b, 참고예 2)

변성 펩티드 (Ⅰa) 용액, 염화세틸트리메틸암모늄 또는 염화스테아릴트리메틸암모늄, 물을 배합하고, 시트르산 또는 아르기닌으로 pH 를 조정한 하기 표 3 ∼ 4 와 같은 액상 조성물을 제조하였다.

실시예 3a ∼ 3b 및 참고예 1, 실시예 4a ∼ 4b 및 참고예 2 의 액상 조성물을 육안으로 확인하였다 (도 3 은 실시예 3a ∼ 3b 및 참고예 1 과, 실시예 4a ∼ 4b 및 참고예 2 의 액상 조성물의 촬영 사진). pH 가 7.0 미만인 실시예 3a ∼ 3b 와, pH 가 9.0 인 참고예 1 에서는 투명성에 차이가 없고, 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 분산성이 동등하였다. 또, 실시예 4a ∼ 4b 및 참고예 2 에서도 마찬가지였다.

(참고예 3a ∼ 3f)

변성 펩티드 (Ⅰa) 용액, 물을 배합하고, 시트르산 또는 아르기닌으로 pH 를 조정하였다. pH 는 참고예 3a 를 4.5, 참고예 3b 를 5.5, 참고예 3c 를 5.8, 참고예 3d 를 7.3, 참고예 3e 를 9.0, 참고예 3f 를 10.0 으로 하였다. 또한, 참고예 3a ∼ 3f 에서는, 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 N-장사슬 알킬피리디늄염은 배합하지 않았다.

참고예 3a ∼ 3f 의 액상 조성물을 육안으로 확인하였다 (도 4 는 참고예 3a ∼ 3f 의 액상 조성물의 촬영 사진). pH 가 7.0 미만에서는, 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 분산성이 서서히 저하된 것이 확인되었다.

(실시예 6)

상기와 동일한 변성 펩티드 용액 (변성 펩티드 1 질량％, 페녹시에탄올 1 질량％, 1,3-부틸렌글리콜 3 질량％, 물 95 질량％) 의 100 질량부에 염화세틸피리디늄을 서서히 첨가하였다. 첨가를 개시하고 나서 변성 펩티드 용액의 투명성 (변성 펩티드의 분산성) 이 저하되고, 첨가를 계속하면 투명성의 향상이 확인되었다. 0.12 질량부까지 첨가하고 나서 측정한 pH 는 5.9 였다. 그 후, pH 가 3.5 가 될 때까지 시트르산을 첨가한 결과, 상기 투명성은 유지되었다.

하기 표 5 의 A 에 속하는 원료를 배합한 것에 B 에 속하는 원료를 배합한 것을 혼합하여, 씻어내지 않는 트리트먼트로서 사용되는 실시예 6a ∼ 6f 의 모발용 처리제를 제조하였다. 그리고, -10 ℃ 에서 동결 후에 상온 복귀시켰을 때의 각 모발용 처리제를 육안으로 확인하여, 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 석출 유무를 확인하였다. 결과는, 하기 표 5 와 같이, 2 가 또는 3 가의 저급 알코올의 증량 또는 배합에 의해 변성 펩티드 (Ⅰa) 의 석출 억제가 확인되었다. 이것은 상기 저급 알코올의 배합이 변성 펩티드의 석출 억제에 적절한 것을 나타낸다.

Claims

하기 식 (Ⅰa) ∼ (Ⅰc) 로 나타내는 구조 및 이들 구조의 염에서 선택된 단위를 갖는 측사슬기를 1 종 또는 2 종 이상 구비하는 변성 펩티드, 및
장사슬 알킬트리메틸암모늄염 또는 N-장사슬 알킬피리디늄염이 배합되고,
(상기 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 및 상기 N-장사슬 알킬피리디늄염의 총 배합량)/(상기 변성 펩티드의 배합량) 으로 산출되는 비 (Ⅱ)/(Ⅰ) 이 0.5 이상,
pH 가 7.0 미만인 액상 조성물.
제 1 항에 있어서,
점도가 200 m㎩·s 미만인 액상 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 장사슬 알킬트리메틸암모늄염으로서 하기 식 (Ⅱa) 로 나타내는 트리메틸암모늄염 (Ⅱa) 가 배합된 액상 조성물.
[화학식 1]

[상기 식 (Ⅱa) 에 있어서, R¹ 은 탄소수 12 이상 22 이하의 알킬기를 나타내고, X 는 할로겐 원자를 나타낸다]
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 N-장사슬 알킬피리디늄염으로서 하기 식 (Ⅱb) 로 나타내는 피리디늄염 (Ⅱb) 가 배합된 액상 조성물.
[화학식 2]

[상기 식 (Ⅱb) 에 있어서, R² 는 탄소수 12 이상 22 이하의 알킬기를 나타내고, Y 는 할로겐 원자를 나타낸다]
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 pH 가 3.0 이상 6.5 미만인 액상 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
2 가의 저급 알코올 또는 3 가의 저급 알코올이 배합된 액상 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
모발에 도포하여 사용되는 액상 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 액상 조성물을 배합한 모발용 처리제.