JP6254818B2

JP6254818B2 - 毛髪処理剤

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Publication number: JP6254818B2
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Inventors: 廉伊藤; 馬場　淳史; 淳史馬場
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Publication date: 2017-12-27
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Description

本発明は、毛髪処理剤に関する。

ヘアケア剤としてはペプチドが配合されたものがある。このようなヘアケア剤の一例として、毛髪のハリに影響を与える一要因である初期弾性率を改善することを目的とし、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシエチルジスルフィド基及びこれらの塩を側鎖基の一部として有する変性ペプチドを配合するものがある（特開２０１０−２８５４０１号公報）。

確かに、特定の変性ペプチドを配合することで、毛髪を補修する効果は得られる。上記変性ペプチドをより効果的に作用させ、毛髪の補修効果をより一層向上させる技術の開発が望まれる。

特開２０１０−２８５４０１号公報

本発明は、上記した事情に鑑みてなされたものであり、ジスルフィド基を側鎖基の一部に有する変性ペプチドを毛髪に効果的に作用させることができる毛髪処理剤の提供を目的とする。

上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（Ｉ）で表される構造及びその塩のうちの少なくとも一方の単位を側鎖基として有する変性ペプチドと、ロイシンとが配合された毛髪処理剤である。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＨ（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは、１又は２である。）

当該毛髪処理剤によれば、変性ペプチドと共にロイシンを配合することで、毛髪の補修成分となりうる変性ペプチドの毛髪への定着性が向上する。

上記ロイシンの含有量としては上記変性ペプチド１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましい。このようにロイシンの含有量が上記範囲であることで、変性ペプチドの毛髪への定着性がより効果的に向上する。

ここで、本発明の「変性ペプチド」における「ペプチド」とは、２個以上のアミノ酸がペプチド結合によって結合したものであり、ケラチン等の蛋白質もペプチドに該当する。当該毛髪処理剤では、前記変性ペプチドの主鎖がケラチンであることが好ましい。

当該毛髪処理剤としては、ヘアケア剤又はスタイリング剤が好ましい。

本発明によれば、変性ペプチドの毛髪への定着性に優れる毛髪処理剤を提供することができる。

本発明に係る毛髪処理剤に配合される変性ペプチドの製造例を示すフロー図である。実施例の結果を示すグラフである。

本発明の毛髪処理剤は、変性ペプチド及びロイシンが配合されるものである。当該毛髪処理剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含んでいてもよい。また、当該毛髪処理剤は、水が配合されたものが典型的であり、水の配合量は、例えば６０質量％以上である。

［変性ペプチド］
変性ペプチドにより、毛髪の補修効果が得られる。この変性ペプチドは、下記式（Ｉ）で表される基及びその塩のうちの少なくとも一方の側鎖基を有するものである。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＨ（Ｉ）

式（Ｉ）中、ｎは、１又は２である。すなわち、上記側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシエチルジスルフィド基、又はこれらの基の塩である。

上記変性ペプチドは、分子量が４０，０００以上７０，０００以下のものであると良い。このように分子量４０，０００以上７０，０００以下の変性ペプチドを配合することで、毛髪外表面を効果的に補修できる。また、上記変性ペプチドは、分子量が２０，０００以下のものでも良い。分子量２０，０００以下の変性ペプチドであれば、分子量４０，０００以上７０，０００以下のものに比して水への分散性又は溶解性に優れる。

当該毛髪処理剤における変性ペプチドの配合量は、毛髪を補修する観点から、０．０００５質量％以上が良く、０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、変性ペプチドの配合量は、当該毛髪処理剤の高価格化を抑える観点から、１質量％以下が良く、０．５質量％以下が好ましく、０．２質量％以下がより好ましい。

［変性ペプチドの製造方法］
上記変性ペプチドの製造方法は、特開２０１２−２２４５７３号公報、特開２０１０−２７５２９７号公報などに開示されており、例えばケラチンを原料とする図１に示す工程を有する方法が挙げられる。図１に示す製造方法は、還元工程（ＳＴＰ１）、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）、固液分離工程（ＳＴＰ３）及び回収工程Ｌ（ＳＴＰ４）を有する。図１に示す全工程を備える方法では、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）にて変性ペプチド（図１に示す液体部Ｌに溶解している変性ペプチド、及び固体部Ｓに含まれる変性ペプチド）が生成するので、固液分離工程（ＳＴＰ３）及び回収工程Ｌ（ＳＴＰ４）を設けなくても変性ペプチドが製造されることになる。

＜還元工程（ＳＴＰ１）＞
還元工程（ＳＴＰ１）は、還元剤とケラチンと水とを混合する工程である。この還元工程（ＳＴＰ１）において、ケラチンが有するジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）をメルカプト基（−ＳＨＨＳ−）に還元する。

原料であるケラチンとしては、ケラチンを構成蛋白質として含む羊毛（メリノ種羊毛、リンカーン種羊毛等）、人毛、獣毛、爪等が挙げられる。中でも、安価かつ安定的に入手可能な羊毛が好ましい。この羊毛等の原料については、殺菌、脱脂、洗浄、切断、粉砕及び乾燥を適宜に組み合わせて、予め処理するとよい。

還元工程（ＳＴＰ１）では、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、メルカプトプロピオン酸及びメルカプトプロピオン酸塩から選択される一種又は二種以上を還元剤として用いると良い。チオグリコール酸塩としては、例えば、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸アンモニウムが挙げられる。メルカプトプロピオン酸塩としては、例えば、メルカプトプロピオン酸ナトリウム、メルカプトプロピオン酸カリウム、メルカプトプロピオン酸アンモニウムが挙げられる。

上記所定の還元剤の使用量としては、羊毛等の原料１ｇを基準として、０．００５モル以上０．０２モル以下であると良い。また、被処理液（ケラチン又はケラチン由来である処理物を含み、各工程での反応系となる液。以下、同じ。）の容量を基準とした場合の還元剤の使用量は、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上０．４ｍｏｌ／Ｌ以下であると良い。

還元工程（ＳＴＰ１）での水の量は、特に限定されないが、例えば、羊毛等の原料１質量部に対して、２０容量部以上２００容量部以下であると良い。

還元工程（ＳＴＰ１）においては、一種又は二種以上のアルカリ性化合物を被処理液に混合するとよい。アルカリ性化合物とは、水に添加することで、その水をアルカリ性にすることができる化合物である。このアルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア等が挙げられる。

上記アルカリ性化合物の混合量は、特に限定されないが、還元工程（ＳＴＰ１）における被処理液のｐＨを下記範囲に調整する量である。還元工程（ＳＴＰ１）でのｐＨの下限としては９が好ましく、１０がより好ましい。還元工程（ＳＴＰ１）でのｐＨの上限としては１３が好ましく、１２がより好ましい。還元工程（ＳＴＰ１）でのｐＨを９以上にすることで、ケラチンの還元を効率良く行うことができる。一方、ｐＨを１３以下にすることで、ケラチン主鎖の切断を抑制できる（ケラチン主鎖の切断を促進することを目的とする場合は、被処理液のｐＨが１３を超えるように調整すればよい。）。

還元工程（ＳＴＰ１）の温度条件は、特に限定されないが、３５℃以上６０℃以下が良く、４０℃以上５０℃以下が好ましい。温度条件が３５℃未満であると、ジスルフィド基をメルカプト基に変換するための還元反応速度が低下し、ケラチンを十分に還元できないことがある。一方、６０℃を超えると、ケラチン主鎖が切断されやすくなる。また、還元工程（ＳＴＰ１）の時間は、設定温度が低いほど長時間となり、設定温度が高いほど短時間となる。

＜酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）＞
酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）は、還元工程（ＳＴＰ１）を経た処理物（ケラチン由来物）と酸化剤とを混合し、変性ペプチドを生成させる工程である。かかる酸化剤の混合は、処理物のメルカプト基を変性する酸化反応を促進するために行われる。通常、還元工程（ＳＴＰ１）を経た処理物を含む被処理液に、酸化剤を混合する。

酸化剤としては、例えば、過酸化水素、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等が挙げられる。用いる酸化剤は、一種又は二種以上である。

酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）での酸化剤の使用量は、特に限定されないが、羊毛等の原料１ｇを基準として、０．００１モル以上０．０２モル以下であると良く、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）の被処理液の容量を基準として、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１ｍｏｌ／Ｌ以下であると良い。

酸化剤を被処理液に混合する際には、この酸化剤が被処理液中で局所的に高濃度化することを避けるため、１ｍｏｌ／Ｌ以上５ｍｏｌ／Ｌ以下程度の酸化剤溶液を例えば１０分から６時間かけて連続的と断続的とを問わず徐々に混合するとよい。

ｐＨ９以上の被処理液に混合する酸化剤量（Ａ）を、ｐＨ７以上９未満の被処理液に混合する酸化剤量（Ｂ）より多くするのが好適である。これにより、変性ペプチド生成時間が短縮化する。上記酸化剤量（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対する酸化剤量（Ｂ）の割合は、２０ｍｏｌ％以下が好ましく、１０ｍｏｌ％以下がより好ましく、５ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、０ｍｏｌ％が特に好ましい。

酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）での被処理液のｐＨは、本工程の進行に応じて調整される。酸化剤の混合を開始する際のｐＨは、９以上が好ましく、１０以上がより好ましい。また、そのｐＨは、１３以下が良く、１２以下が好ましく、１１以下がより好ましい。ｐＨ９以上であれば、変性ペプチドの生成効率が良く、ｐＨ１３以下であれば、ケラチン由来の処理物の主鎖の切断を抑制できる。酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）終了時のｐＨは、特に限定されないが、７程度で良い。

酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）において、ｐＨ９以上の時間がｐＨ７以上９未満の時間よりも長いことが好ましく、ｐＨ９以上１２以下の時間がｐＨ７以上９未満の時間より長いことがより好ましく、ｐＨ１０以上１１以下の時間がｐＨ７以上９未満の時間より長いことがさらに好ましい。このような手順を採用した場合、変性ペプチドの生成効率を高めることができる。

被処理液のｐＨを調整するための酸としては、有機酸及び無機酸から選択された一種又は二種以上を使用するとよい。有機酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸が挙げられ、無機酸としては、例えば、塩酸、リン酸が挙げられる。酸の混合量は、被処理液のｐＨを監視しつつ、適宜設定すると良い。酸を被処理液に混合する際には、被処理液において局所的にｐＨが低下すると、処理物のメルカプト基同士がジスルフィド基になるおそれがあるため、被処理液に酸を徐々に混合することが好ましい。

酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）での温度条件は、１０℃以上６０℃以下が良く、４０℃以下が好ましい。温度を上記範囲に制御することで、副生成物であるシスチンモノオキシド等の生成を抑制できる。

酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）における反応式を、還元工程（ＳＴＰ１）での還元剤としてチオグリコール酸若しくはその塩、又はメルカプトプロピオン酸若しくはその塩を用いた場合、その還元剤の順の通り挙げれば次の通りである。

＜固液分離工程（ＳＴＰ３）＞
固液分離工程（ＳＴＰ３）は、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）後の被処理液を液体部Ｌと固体部Ｓとに分離する工程である。固液分離工程（ＳＴＰ３）では、濾過、遠心分離、圧搾分離、沈降分離、浮上分離等の公知の固液分離手段を採用することができ、必要に応じてイオン交換や電気透析等による脱塩等を行うとよい。

＜回収工程Ｌ（ＳＴＰ４）＞
回収工程Ｌ（ＳＴＰ４）は、固液分離工程（ＳＴＰ３）で得た液体部Ｌに溶解する変性ペプチドＬを固形状のものとして回収する工程である。この回収工程Ｌ（ＳＴＰ４）における固形状変性ペプチドＬの回収方法としては、（１）液体部Ｌを凍結乾燥することによる回収、（２）液体部Ｌを噴霧乾燥することによる回収、（３）塩酸等の酸を液体部Ｌに添加して、液体部ＬのｐＨを２．５から４．０程度に低下させることにより生じた変性ペプチドＬ沈殿物の回収などが挙げられる。回収した固形状の変性ペプチドＬについては、必要に応じて、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を行う。

上記の通り、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）での処理を終えることで、被処理液に溶解している変性ペプチドと、同液に溶解していない変性ペプチドが得られる。これら変性ペプチドを低分子化すれば、水への溶解性が高まる。低分子化する態様としては、（１）固液分離工程（ＳＴＰ３）で得られた固体部Ｓを加水分解する態様、（２）固液分離工程（ＳＴＰ３）で得られた液体部Ｌに溶解している変性ペプチドＬを加水分解する態様、（３）回収工程Ｌにより回収した変性ペプチドＬを加水分解する態様、（４）変性ペプチドＬと固体部Ｓを一括して加水分解する態様、が挙げられる。また、その他に加水分解による低分子化を図る方法としては、還元工程（ＳＴＰ１）の前、還元工程（ＳＴＰ１）と同時、還元工程（ＳＴＰ１）と酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）との間に、低分子化のための加水分解を行うことが挙げられる。

変性ペプチドを加水分解する方法としては、ペプチドの加水分解として公知の酵素による加水分解、酸による加水分解及びアルカリによる加水分解が挙げられる。

（酵素による加水分解）
加水分解のための酵素としては、例えば、ペプシン、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素；パパイン、プロメライン、サーモライシン、プロナーゼ、トリプシン、キモトリプシン等の中性乃至アルカリ性蛋白質分解酵素などが挙げられる。

上記酵素による加水分解時のｐＨは、酸性蛋白質分解酵素の場合には１以上３以下に調整するとよく、中性乃至アルカリ性蛋白質分解酵素の場合には５以上１１以下に調整するとよい。このｐＨを上記範囲とすることにより、酵素活性が向上する。

上記酵素による加水分解時の反応温度は３０℃以上６０℃以下、反応時間は１０分以上２４時間以内で適宜設定される。この酵素による加水分解を停止させるには、温度を７０℃以上にして酵素を失活させるとよい。

（酸による加水分解）
加水分解のために用いられる酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化水素酸等の無機酸、又は蟻酸、シュウ酸等の有機酸が挙げられ、これらの中から適宜選択される。この加水分解の条件は、例えばｐＨ４以下、反応温度４０℃以上１００℃以下、反応時間２時間以上２４時間以内である。

（アルカリによる加水分解）
加水分解のために用いられるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。この加水分解の条件は、例えばｐＨ８．０以上、反応温度５０℃以上１００℃以下、反応時間２０分以上２４時間以内である。

加水分解された変性ペプチドを回収するためには、上記回収工程Ｌ（ＳＴＰ４）と同様の方法を採用できる。ただし、ｐＨが２．５から４．０程度になるように酸を添加する回収方法では、変性ペプチドが加水分解により低分子化しているので、回収困難であるか回収不能な場合がある。

［ロイシン］
ロイシンは、毛髪の補修作用の向上に必要な変性ペプチドの毛髪への定着性を高めるものである。このロイシンは、他のアミノ酸と併用してもよい。他のアミノ酸としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、メチオニン、セリン、トレオニン、プロリン、ヒスチジン、フェニルアラニン、トリプトファン、アスパラギン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、オルニチン、リシン、アルギニン等が挙げられる。

当該毛髪処理剤におけるロイシンの配合量としては、例えば変性ペプチド１００質量部に対して０．１質量部以上１，０００質量部以下であり、０．５質量部以上２００質量部以下であると良い。ロイシンが０．１質量部未満であると、変性ペプチドによる毛髪の補修効果を十分に向上させることができないおそれがある。一方、ロイシンが１，０００質量部を超えると、ロイシンの配合量の増加に対して十分な補修効果の上積みを見込めない場合がある。

［任意原料］
当該毛髪処理剤に任意配合される変性ペプチド及びロイシン以外の原料は、当該毛髪処理剤の使用目的に応じて公知の毛髪処理剤原料から適宜選定される。その公知の毛髪処理剤原料としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、高級アルコール、低級アルコール、多価アルコール、糖類、油脂、エステル油、脂肪酸、炭化水素、ロウ、高分子化合物がある。また、他の公知の毛髪処理剤原料としては、シリコーン、蛋白、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤等である。

アニオン界面活性剤としては、例えばＮ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。一種又は二種以上のアニオン界面活性剤を毛髪処理剤に配合すると良く、アニオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。

カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩、アーコベル型３級アミン塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、トリ長鎖アルキルモノメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩が挙げられる。一種又は二種以上のカチオン界面活性剤を毛髪処理剤に配合すると良く、カチオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。

両性界面活性剤としては、例えばアルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩、アルキルポリアミノポリカルボキシグリシン塩、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン酸塩、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホン酸塩、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩、Ｎ−脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩が挙げられる。一種又は二種以上の両性界面活性剤を毛髪処理剤に配合すると良く、両性界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。

ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。一種又は二種以上のノニオン界面活性剤を毛髪処理剤に配合すると良く、ノニオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。

高級アルコールとしては、例えばセタノール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコールが挙げられる。一種又は二種以上の高級アルコールを毛髪処理剤に配合すると良く、高級アルコールの配合濃度は、例えば３質量％以上１５質量％以下である。

低級アルコールとしては、例えばエタノール、イソプロピルアルコールが挙げられる。一種又は二種以上の低級アルコールを毛髪処理剤に配合すると良く、低級アルコールの配合濃度は、例えば０．５質量％以上３質量％以下である。

多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコールが挙げられる。一種又は二種以上の多価アルコールを毛髪処理剤に配合すると良く、多価アルコールの配合濃度は、例えば１質量％以上５０質量％以下である。

糖類としては、例えばソルビトール、マンニトール、グルコース、フルクトース、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロースが挙げられる。一種又は二種以上の糖類を毛髪処理剤に配合すると良く、糖類の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。

油脂としては、例えばアーモンド油、アボガド油、オリーブ油、シア脂油、月見草油、ツバキ油、ピーナッツ油、ローズヒップ油が挙げられる。一種又は二種以上の油脂を毛髪処理剤に配合すると良く、油脂の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。

エステル油としては、例えばオレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸ヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸イソセチル、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。一種又は二種以上のエステル油を毛髪処理剤に配合すると良く、エステル油の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。

脂肪酸としては、例えばイソステアリン酸、オレイン酸、カプリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸が挙げられる。一種又は二種以上の脂肪酸を毛髪処理剤に配合すると良く、脂肪酸の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。

炭化水素としては、例えば流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。一種又は二種以上の炭化水素を毛髪処理剤に配合すると良く、炭化水素の配合濃度は、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。

ロウとしては、例えばミツロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウが挙げられる。一種又は二種以上のロウを毛髪処理剤に配合すると良く、ロウの配合濃度は、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。

高分子化合物としては、例えばカルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体等の合成高分子化合物；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン等の半合成高分子化合物；アルギン酸ナトリウム、グアーガム、グルカン、セルロース、ヒアルロン酸ナトリウム等の天然高分子；が挙げられる。一種又は二種以上の高分子化合物を毛髪処理剤に配合すると良く、高分子化合物の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１５質量％以下である。

［用途］
当該毛髪処理剤の使用目的に応じて任意原料が選定されるのは、上記の通りである。当該毛髪処理剤は、ヘアケア剤、カラーリング剤、ブリーチ剤、スタイリング剤等として使用可能なものである。ヘアケア剤の任意原料の組合せとしては、例えば、界面活性剤、シリコーン、高分子化合物（合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物）、アルコール、金属イオン封鎖剤、及び水である。カラーリング剤の任意原料の組合せとしては、例えば、染料、アルコール、高分子化合物（合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物）、及び水である。ブリーチ剤の任意原料の組合せとしては、例えば、過酸化水素、界面活性剤、アルカリ剤、及び水である。スタイリング剤の任意原料の組合せとしては、例えば、スタイリング原料（油脂、エステル油、炭化水素、ロウ、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物等）、界面活性剤、及びアルコールである。

なお、「ヘアケア剤」とは、毛髪の手入れ、手当て等を行うために用いられる毛髪処理剤である。ヘアケア剤としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント（例えば、洗い流さないトリートメント、洗い流すトリートメント、整髪兼用トリートメント、多剤式トリートメントの一構成剤、パーマの前処理のためのトリートメント、パーマの後処理のためのトリートメント、カラーリングの前処理のためのトリートメント、カラーリングの後処理のためのトリートメント、ブリーチの前処理のためのトリートメント、ブリーチの後処理のためのトリートメント）が挙げられる。「カラーリング剤」とは、毛髪を着色するために用いられる毛髪処理剤である。カラーリング剤としては、例えば直接染料が配合された染毛料、毛髪の染毛時に反応が必要になる反応型染料が配合された染毛剤、毛髪への着色を一時的に施す毛髪着色料が挙げられる。「ブリーチ剤」とは、毛髪の色素を脱色させるために用いられる毛髪処理剤である。「スタイリング剤」とは、髪型を一時的に保持するために用いられる毛髪処理剤である。

［ｐＨ］
当該毛髪処理剤に水が配合されている場合、当該毛髪処理剤のｐＨは、特に限定されないが、５以上１１以下が良く、６以上１０以下が好ましく、７以上９以下がより好ましく、７以上８以下がさらに好ましい。ｐＨが５未満であると変性ペプチドの沈殿が生じやすく、ｐＨが１１以上であると変性ペプチドの加水分解進行のおそれがある。なお、ｐＨの調整のためには、有機酸、無機酸、アルカリ金属の水酸化物等を用いると良い。

［剤型］
当該毛髪処理剤の使用時の剤型は、特に限定されず、例えば、液状、乳液状、ローション状、クリーム状、ワックス状、ゲル状、固形状、フォーム状（泡状）、霧状が挙げられる。

［対象毛髪］
当該毛髪処理剤で処理される対象毛髪は、パーマ処理、カラーリング処理、又はブリーチ処理の履歴がある毛髪、及びその履歴がない毛髪のいずれであっても良い。

以下、当該毛髪処理剤を実施例により説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［調製例１］（変性ペプチドの調製）
以下の通り、還元工程及び酸化剤混合工程に従って変性ペプチドを製造し、固液分離工程及び回収工程に従って変性ペプチドを回収した。そして、さらに所定条件で変性ペプチドの加熱を５時間行った。

還元工程
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約５ｍｍに切断した。この羊毛５質量部、３０質量％チオグリコール酸ナトリウム水溶液１５．４質量部及び６ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液８．５質量部を混合し、さらに水を混合して全量１５０質量部、ｐＨ１１の被処理液を調製した。この被処理液を、４５℃、１時間の条件で攪拌した。次いで、さらに水を混合して全量を２００質量部とし、４５℃、２時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。

酸化剤混合工程
還元工程後の被処理液を攪拌しながら、当該液に、３５質量％過酸化水素水を１５．２６質量部配合した水溶液１７８質量部を、約３０分かけて攪拌しながら混合した（過酸化水素水の混合に伴って被処理液のｐＨは上昇することになるが、その上昇は約２０質量％酢酸水溶液を混合することでｐＨ１０以上１１以下の範囲に調整した。）。その後、約２０質量％酢酸水溶液を徐々に混合し、被処理液のｐＨが漸次１１から７になるように調整した。以上により変性ペプチド溶液を得た。

固液分離工程及び回収工程
変性ペプチド溶液をろ過することによりその溶液の不溶物を除去した。その後、回収した液体部（ろ液）に３６質量％塩酸水溶液９７．２質量部を配合した水溶液１６０質量部を添加して変性ペプチド溶液のｐＨを７から３．８にすることにより、変性ペプチドの沈殿を生じさせた。この沈殿を回収、水洗し、固形状の変性ペプチドを得た。

回収工程で得た固形状変性ペプチドが１質量％、かつ、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ８とした水溶液を、８５℃で５時間加熱した。この加熱後の液をろ過し、下記調製例２で用いた変性ペプチドの水溶液を得た。

［調製例２］（変性ペプチド溶液の調製）
変性ペプチド溶液は、調製例１において調製した変性ペプチド１質量％、１，３−ブチレングリコール３質量％、フェノキシエタノール１質量％、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン３質量％及び水（残部）を配合することで調製した。

［実施例１］
調製例２の変性ペプチド溶液１００質量部にロイシン１質量部（変性ペプチド１質量部に対してロイシン１質量部）を配合し実施例１の毛髪処理剤を調製した。

［比較例１］
調製例２の変性ペプチド溶液を比較例１の毛髪処理剤とした。

＜変性ペプチドの定着度合いの評価＞
実施例１及び比較例１の毛髪処理剤について、毛髪への変性ペプチドの定着度合を評価した。その定着度合いは、実施例１又は比較例１の毛髪処理剤で下記方法で処理した毛束のジスルフィド量を下記方法で測定することで評価した。ジスルフィド量の測定結果については図２に示す。なお、ジスルフィド量が多いほど、変性ペプチドの定着度合が高いから、毛髪の補修度合いが高いといえる。

（毛髪の処理）
毛束（酸化染毛剤による処理履歴がある毛束）に対する毛髪処理剤による処理は、毛束を実施例１又は比較例１の毛髪処理剤に１０秒程度浸漬した後に精製水で１０秒程度洗浄し、タオルドライ後にドライヤーで乾燥させることで行った。このような処理を７回行った毛束、１４回行った毛束及び２８回行った毛束をそれぞれ準備した。

（ジスルフィド量の測定）
毛髪処理剤で所定回数処理した毛束のジスルフィド量について、「ＡｕｓｔｒａｌｉａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、１３（４）、ｐ．５４７−５６６」に記載の方法に従って測定した。ただし、ＭｅＨｇＩ過剰でのＮａ_２ＳＯ_３との反応時間は、２４時間と、４８時間に変更した。また、ジスルフィド量の算出で使用したポーラログラフは、窒素放出機として「ＤＥＯＸＹＧＥＮＳＴＡＮＤＤＳ−１００（Ｙａｎａｃｏ社）」、解析装置として「ＰＯＬＡＲＯＧＲＡＰＨＩＣＡＮＡＬＹＺＥＲＰ−３０００（Ｙａｎａｃｏ社）」、滴下水銀電極台として「Ｐ−１０００ＳＴ（Ｙａｎａｃｏ社）」を備えるものを使用した。

図２から明らかなように、ロイシンを配合した実施例１の毛髪処理剤は、ロイシンを配合していない比較例１の毛髪処理剤に比べて、７回、１４回及び２８回のいずれの回数の処理を行った毛束であってもジスルフィド量が多かった。この結果から、変性ペプチドと共にロイシンを配合することで、毛髪への変性ペプチドの定着性が向上することが確認された。

Claims

下記式（Ｉ）で表される構造及びその塩のうちの少なくとも一方の単位を側鎖基として有する変性ペプチドと、ロイシンとが配合された毛髪処理剤。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＨ（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは、１又は２である。）
上記ロイシンの含有量が上記変性ペプチド１００質量部に対して０．１質量部以上である請求項１に記載の毛髪処理剤。
上記変性ペプチドとして、主鎖がケラチンであるものが配合された請求項１又は請求項２に記載の毛髪処理剤。
ヘアケア剤又はスタイリング剤である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の毛髪処理剤。