JP6371528B2 - 液状組成物 - Google Patents
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Description
−S−S−(CH2)n−COOH (Ia)
(式(Ia)中、nは1又は2である。)
−S−S−CH(CH3)−COOH (Ib)
−S−S−CH(COOH)−CH2−COOH (Ic)
本実施形態の液状組成物は、所定の変性ペプチド、及び、長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩又はN−長鎖アルキルピリジニウム塩が水と配合され、pHが所定値の液状組成物である(水の配合量は、例えば90質量%以上)。また、毛髪用処理剤の原料として公知のものを任意原料として更に配合したものを、本実施形態の液状組成物としても良い。
本実施形態の液状組成物には、所定の変性ペプチドが配合される。この所定の変性ペプチドは、2以上のアミノ酸のペプチド結合によって形成された主鎖と、この主鎖に結合する側鎖基を備える。
−S−S−(CH2)n−COOH (Ia)
(式(Ia)中、nは1又は2である。)
−S−S−CH(CH3)−COOH (Ib)
−S−S−CH(COOH)−CH2−COOH (Ic)
原料であるケラチンとしては、これを構成タンパク質として含む羊毛(メリノ種羊毛、リンカーン種羊毛等)、人毛、獣毛、爪等が挙げられる。中でも、変性ペプチドを安価かつ安定的に入手するために、羊毛を原料とすることが好ましい。この羊毛等の原料については、殺菌、脱脂、洗浄、切断、粉砕及び乾燥を適宜に組み合わせて、予め処理するとよい。
還元工程(STP1)は、還元剤とケラチンと水とを混合する工程である。かかる還元工程(STP1)において、ケラチンが有するジスルフィド基(−S−S−)をメルカプト基(−SH HS−)に還元する。
酸化剤混合工程(STP2)は、還元工程(STP1)を経た処理物(ケラチン由来物)と酸化剤とを混合し、変性ペプチドを生成させる工程である。かかる酸化剤の混合は、処理物のメルカプト基を変性する酸化反応を促進するために行われる。通常、還元工程(STP1)を経た処理物を含む被処理液に、酸化剤を混合する。
固液分離工程(STP3)は、酸化剤混合工程(STP2)後の被処理液を液体部Lと固体部Sとに分離する工程である。固液分離工程(STP3)では、濾過、遠心分離、圧搾分離、沈降分離、浮上分離等の公知の固液分離手段を採用することができ、必要に応じてイオン交換や電気透析等による脱塩等を行うとよい。
回収工程L(STP4)は、固液分離工程(STP3)で得た液体部Lに分散溶解する変性ペプチドLを固形状のものとして回収する工程である。この回収工程L(STP4)における固形状変性ペプチドLの回収方法としては、(1)液体部Lを凍結乾燥することによる回収、(2)液体部Lを噴霧乾燥することによる回収、(3)塩酸等の酸を液体部Lに添加して、液体部LのpHを2.5から4.0程度に低下させることにより生じた変性ペプチドL沈殿物の回収などが挙げられる。回収した固形状の変性ペプチドLについては、必要に応じて、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を行う。
上記の通り、酸化剤混合工程(STP2)での処理を終えることで、被処理液に高分散して溶解した変性ペプチドと、同液に溶解していない変性ペプチドが得られる。これら変性ペプチドを低分子化すれば、水への分散性が向上して溶解性が高まる。低分子化する態様としては、(1)固液分離工程(STP3)で得られた固体部Sを加水分解する態様、(2)固液分離工程(STP3)で得られた液体部Lに溶解している変性ペプチドLを加水分解する態様、(3)回収工程Lにより回収した変性ペプチドLを加水分解する態様、(4)変性ペプチドLと固体部Sを一括して加水分解する態様、が挙げられる。また、その他に加水分解による低分子化を図る方法としては、還元工程(STP1)の前、還元工程(STP1)と同時、還元工程(STP1)と酸化剤混合工程(STP2)との間に、低分子化のための加水分解を行うことが挙げられる。
加水分解のための酵素としては、例えば、ペプシン、プロテアーゼA、プロテアーゼBなどの酸性タンパク質分解酵素;パパイン、プロメライン、サーモライシン、プロナーゼ、トリプシン、キモトリプシンなどの中性乃至アルカリ性タンパク質分解酵素等が挙げられる。
加水分解のために用いられる酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化水素酸等の無機酸、又は蟻酸、シュウ酸等の有機酸が挙げられ、これらの中から適宜選択される。この加水分解の条件は、例えばpH4以下、反応温度40℃以上100℃以下、反応時間2時間以上24時間以内である。
加水分解のために用いられるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。この加水分解の条件は、例えばpH8.0以上、反応温度50℃以上100℃以下、反応時間20分以上24時間以内である。
本実施形態の液状組成物には、長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩、N−長鎖アルキルピリジニウム塩、又は、長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩及びN−長鎖アルキルピリジニウム塩が配合される。
本実施形態の液状組成物に配合される任意原料は、毛髪用処理剤の原料として公知のものから適宜に選定される。この任意原料は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、高級アルコール、多価アルコール、糖類、エステル油、油脂、脂肪酸、炭化水素、ロウ、シリコーン、高分子化合物、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤などである。
本実施形態の液状組成物のpHは、25℃の条件で、7.0未満であり、6.5未満、5.0未満、4.0未満に設定しても良い。pHを低く設定しても、長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩又はN−長鎖アルキルピリジニウム塩を配合するので、変性ペプチドの分散性の低下を抑え、本実施形態の液状組成物の透明性の向上を図れる。pHの下限は、例えば3.0である。
本実施形態の液状組成物の粘度は、特に限定されない。この粘度は、例えば200mPa・s以下であり、100mPa・s以下でも良い。このような低い粘度であっても、変性ペプチドの分散性の低下が抑えられる。なお、上記粘度は、B型粘度計を使用し、適宜なローターを用いて、25℃でローター回転数12rpmとして計測したときの、計測開始から60秒後の値を意味している。
本実施形態の液状組成物を毛髪に塗布して用いる場合には、上記任意原料を配合せず又は配合したものとすると良い。
以下の還元工程、酸化剤混合工程、固液分離工程、回収工程、加水分解工程、及び調製工程に従い、上記式(Ia)で表される側鎖基(n=1)を備える変性ペプチドが分散する透明の変性ペプチド(Ia)溶液を得た。
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約5mmに切断した。この羊毛5.0質量部、30質量%チオグリコール酸ナトリウム水溶液15.4質量部及び6mol/L水酸化ナトリウム水溶液8.5質量部を混合し、さらに水を混合して全量150質量部、pH11の被処理液を調製した。この被処理液を、45℃、1時間の条件で攪拌した。次いで、さらに水を混合して全量を200質量部とし、45℃、2時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。
還元工程後の被処理液を攪拌しながら、当該液に、35質量%過酸化水素水を15.26質量部配合した水溶液178質量部を、約30分かけて攪拌しながら混合した(過酸化水素水の混合に伴って被処理液のpHは上昇することになるが、その上昇は約20質量%酢酸水溶液を混合することでpH10以上11以下の範囲に調整した。)。その後、約20質量%酢酸水溶液を徐々に混合し、被処理液のpHが漸次11から7になるように調整した。
酸化剤混合工程で得られた液をろ過することによりその液の不溶物を除去した。その後、回収した液体部(ろ液)に36質量%塩酸水溶液97.2質量部を配合した水溶液160質量部を添加して液のpHを7から3.8にすることにより、変性ペプチド(Ia)の沈殿を生じさせた。この沈殿を回収、水洗し、固形状の変性ペプチド(Ia)を得た。
回収工程で得た固形状変性ペプチド(Ia)を配合し、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールでpH10.5とした水溶液を、80℃で2時間加熱した。この加熱後の液をろ過し、ろ液を得た。
加水分解工程で得たろ液と、フェノキシエタノール、1,3−ブチレングリコール、及び水を配合し、変性ペプチド(Ia)液を得た。当該液は、変性ペプチド(Ia)が1質量%、フェノキシエタノール1質量%、1,3−ブチレングリコール3質量%含ませたものであり、SDS−PAGE法では、変性ペプチド(Ia)のバンドが44000の分子量で認められた。
変性ペプチド(Ia)溶液、塩化セチルトリメチルアンモニウム、水を配合し、クエン酸でpHを調整した下記表1の通りの比較例1及び実施例1a〜1dの液状組成物を製造した。
変性ペプチド(Ia)溶液、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、水を配合し、クエン酸でpHを調整した下記表2の通りの比較例2及び実施例2a〜2dの液状組成物を製造した。
変性ペプチド(Ia)溶液、塩化セチルトリメチルアンモニウム又は塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、水を配合し、クエン酸又はアルギニンでpHを調整した下記表3〜4の通りの液状組成物を製造した。
変性ペプチド(Ia)溶液、水を配合し、クエン酸又はアルギニンでpHを調整した。pHは、参考例3aを4.5、参考例3bを5.5、参考例3cを5.8、参考例3dを7.3、参考例3eを9.0、参考例3fを10.0とした。なお、参考例3a〜3fでは、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩及びN−長鎖アルキルピリジニウム塩は配合しなかった。
上記と同様の変性ペプチド溶液(変性ペプチド1質量%、フェノキシエタノール1質量%、1,3−ブチレングリコール3質量%、水95質量%)の100質量部に、塩化セチルピリジニウムを徐々に添加した。添加を開始してから変性ペプチド溶液の透明性(変性ペプチドの分散性)が低下し、添加を続けると透明性の向上が確認された。0.12質量部まで添加してから測定したpHは、5.9であった。その後、pHが3.5になるまでクエン酸を添加したところ、上記透明性は保たれていた。
Claims (9)
- 下記式(Ia)〜(Ic)で表される構造及びこれらの構造の塩から選ばれた単位を有する側鎖基を一種又は二種以上備える変性ペプチド、並びに、
長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩及び/又はN−長鎖アルキルピリジニウム塩が配合され、
(前記長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩及び前記N−長鎖アルキルピリジニウム塩の総配合量)/(前記変性ペプチドの配合量)で算出される比(II)/(I)が1.5以上、
pHが7.0未満である液状組成物。
−S−S−(CH2)n−COOH (Ia)
(式(Ia)中、nは1又は2である。)
−S−S−CH(CH3)−COOH (Ib)
−S−S−CH(COOH)−CH2−COOH (Ic) - 粘度が200mPa・s未満である請求項1に記載の液状組成物。
- 前記長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩として、下記式(IIa)で表されるトリメチルアンモニウム塩(IIa)が配合された請求項1又は2に記載の液状組成物。
[上記式(IIa)において、R1は炭素数12以上22以下のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す。]
- 前記N−長鎖アルキルピリジニウム塩として、下記式(IIb)で表されるピリジニウム塩(IIb)が配合された請求項1〜3のいずれか1項に記載の液状組成物。
[上記式(IIb)において、R2は炭素数12以上22以下のアルキル基を表し、Yはハロゲン原子を表す。] - 前記pHが3.0以上6.5未満である請求項1〜4のいずれか1項に記載の液状組成物。
- 2価の低級アルコール又は3価の低級アルコールが配合された請求項1〜5のいずれか1項に記載の液状組成物。
- 毛髪に塗布して用いられる請求項1〜6のいずれか1項に記載の液状組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の液状組成物を配合した毛髪用処理剤。
- 下記式(Ia)〜(Ic)で表される構造及びこれらの構造の塩から選ばれた単位を有する側鎖基を一種又は二種以上備える変性ペプチド、並びに、
長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩及び/又はN−長鎖アルキルピリジニウム塩が配合され、
(前記長鎖アルキルトリメチル4級アンモニウム塩及び前記N−長鎖アルキルピリジニウム塩の総配合量)/(前記変性ペプチドの配合量)で算出される比(II)/(I)が0.5以上であり、
pHが7.0未満の液状である、
シャンプー、リンス、コンディショナー、洗い流さないトリートメント、洗い流すトリートメント、整髪兼用トリートメント、多剤式トリートメントの一構成剤、パーマの前処理のためのトリートメント、パーマの後処理のためのトリートメント、カラーリングの前処理のためのトリートメント、カラーリングの後処理のためのトリートメント、ブリーチの前処理のためのトリートメント、ブリーチの後処理のためのトリートメント又は整髪剤のいずれかとして用いられる毛髪用処理剤。
−S−S−(CH2)n−COOH (Ia)
(式(Ia)中、nは1又は2である。)
−S−S−CH(CH3)−COOH (Ib)
−S−S−CH(COOH)−CH2−COOH (Ic)
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