KR20150074111A - 염색가능하고 방염성인 열가소성 폴리우레탄 섬유 - Google Patents

염색가능하고 방염성인 열가소성 폴리우레탄 섬유 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리우레탄 섬유, 및 이를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 본원에 개시된 섬유는 우수한 염색력, 및 일부 구체예에서, 우수한 방염제 특성을 지닌다. 그러한 섬유는 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 임의로, 하나 이상의 가교제(iv), 및 하나 이상의 기능 개질제(v)의 반응 생성물을 자체로 포함하고, 각각의 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물인, 열가소성 폴리우레탄(a)을 포함하는 조성물로부터 제조된다.

Description

염색가능하고 방염성인 열가소성 폴리우레탄 섬유{DYEABLE AND FALME-RETARDED THERMOPLASTIC POLYURETHANE FIBERS}
본 발명은 열가소성 폴리우레탄 섬유, 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이고, 본원에 개시된 섬유는 우수한 염색력, 및 일부 구체예에서, 우수한 방염제 특성을 지닌다.
열가소성 폴리우레탄(TPU)으로 제조된 탄성 섬유는 이의 용도가 확대되었고, 이의 다수 유용한 특성으로 인해 급부상하는 직물 산업 시장에서 최근에 더 많은 주목을 끌고 있지만, 염색이 필요한 적용에서 이를 광범위하게 사용하는 것은 제한되었다. 이는 TPU 섬유가, 나일론 또는 폴리에스테르 또는 유사한 재료로부터 용융-방사된 것들을 포함하여 통상적인 직물 필라멘트에 비해서 용이하게 염색가능하지 않기 때문이다. 일부 TPU 섬유는 염색이 가능할 수 있지만, 염색 견뢰도(dye fastness) 특성이 전형적으로 상업적으로 허용가능하지 않다. 다른 것들은 어떠한 유형의 염료에 의해서 다소 보다 염색가능할 수 있지만, 또 다른 유형의 염료에 의해서는 염색가능하지 않은데, 예를 들어, TPU 섬유는 일반적으로 보통의 산성 및/또는 염기성 염료에 의해서 염색가능하지 않다.
이러한 문제는 어떠한 만족스러운 해결책 없이 수년간 지속되어서, TPU 섬유는 단지 틴팅(tinting)(또는 스테이닝(staining))되고 산성 또는 염기성 염료에 의해 충분히 염색될 수 없다는 인상이 보편화되었다. 따라서, 염색이 필요한 적용에서 이의 사용은 제한되었다.
이러한 문제에 대한 한 가지 해결책은 TPU 섬유를 지니는 원액 염색(solution dye)(또는 안료 염색)을 사용하는 것이다. 그러나, 원액 염색은 이의 이용가능한 색조에 의해 제한되고, 보다 일반적인 염료 및 염색 공정만큼 경제적이지 않다.
TPU 섬유의 염색력 문제에 대한 다른 해결책은 TPU 섬유의 부족한 염색력을 감추기 위해서 TPU 섬유를 보다 염색가능한 다른 섬유로 커버링하거나 이와 블렌딩시킴을 포함한다. 그러나, 이러한 상황에서, 커버링되고/거나 블렌딩된 TPU 섬유로부터 제조된 그러한 직물은 신장되는 경우, 염색되지 않거나 불량하게 염색된 TPU 섬유가 착색된 섬유 커버링을 통해 나타날 수 있거나, 달리 직물에서 보여질 수 있다.
따라서, 특히 산성 및/또는 염기성 염료로 염색될 수 있고, 개선된 염색력을 지니는 TPU 섬유에 대한 필요성이 지속되고 있다. 그러한 섬유는 다른 보다 염색가능한 섬유로의 열가소성 폴리우레탄 섬유의 커버링 및/또는 이와의 열가소성 폴리우레탄 섬유의 블렌딩에 대한 필요성을 저하시키거나 심지어 없애서, 염색된 직물이 사용되는 직물 제조 및 다운스트림 산업(downstream industry)에 상당한 이점을 제공한다. 그러한 섬유는 현재 TPU 섬유가 적합하지 않은 다수의 적용에 사용될 것이다.
또한, 개선된 방염제 특성을 지니는, 열가소성 폴리우레탄 섬유를 포함한 섬유에 대한 필요성이 지속되고 있다. 개선된 방염제 특성을 지니는 섬유는, 비교적 불량한 방염제 특성을 지니는 기존의 섬유가 그러한 적용에 대한 안전성 문제 및/또는 승인 요건으로 인해 사용될 수 없는 적용에서 사용될 수 있다.
본 발명에 의해서 이러한 지속된 필요성 둘 모두가 해결된다.
본 발명은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 임의로, 하나 이상의 가교제(iv), 및 하나 이상의 기능 개질제(v)의 반응 생성물을 자체로 포함하는 열가소성 폴리우레탄(a)을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유를 제공한다. 각각의 상기 기능 개질제는 그 자체가 아미노디올과 브뢴스테드산(bronsted acid, Brønsted acid으로도 지칭될 수 있음)의 반응 생성물이다.
본원에 개시된 열가소성 폴리우레탄 조성물은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및, 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 그 자체가 포함하는, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b)을 추가로 포함할 수 있고, 성분 (b)의 제 2 열가소성 폴리우레탄은 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이하다.
본원에 개시된 열가소성 폴리우레탄 조성물은 NCO-말단된 프리-폴리머(c)를 추가로 포함할 수 있다.
본원에 개시된 열가소성 폴리우레탄 조성물은 제 2 열가소성 폴리우레탄(b)을 추가로 포함할 수 있고, 또한 NCO-말단된 프리-폴리머(c)를 포함할 수 있다.
성분 (a) 및 성분 (b) 및/또는 (c)는 서로 혼합되고/거나 반응될 수 있으며, 생성된 제품은 이후 개시된 섬유를 제조하는데 사용될 수 있다. 성분 (a)는 성분 (b) 및/또는 (c)와 반응성 압출에 의해 반응될 수 있다. 그러나, 성분 (a)는 또한 성분 (b)와 간단히 배합될 수 있다. 즉, 반응 없이 간단히 배합될 수 있다.
일부 구체예에서, 본원에 기재된 기능 개질제가 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되는 것이 추가로 명시된다.
본 발명의 섬유는 단일필라멘트 또는 다중필라멘트 섬유일 수 있다.
본 발명은 추가로 본원에 기재된 어떠한 섬유를 포함하는 직물을 제공한다. 본 발명의 직물은 본원에 기재된 섬유만으로 구성될 수 있지만, 또한 하나 이상의 다른 섬유의 조합물로 구성될 수도 있다. 본 발명의 직물은 부직포 또는 직포일 수 있다.
본 발명은 추가로 섬유를 제조하는 공정을 제공한다. 본 발명의 공정은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 임의로, 하나 이상의 가교제(iv), 및 하나 이상의 기능 개질제(v)의 반응 생성물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄(a)을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(I); 및 상기 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(II)를 포함하고, 각각의 상기 기능 개질제는 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물이다.
본 발명의 공정의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b); NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는 성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 구체예에서, 단계(II)는 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유의 염색력을 증가시키는 방법을 추가로 제공한다. 이러한 방법은 하나 이상의 기능 개질제를 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 첨가하는 단계로서, 각각의 상기 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물인 단계(I); 단계(I)의 혼합물을 반응시켜 열가소성 폴리우레탄을 생성시키는 단계로서, 기능 개질제가 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되는 단계(II); 단계(II)의 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(III); 및 생성된 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계로서, 생성된 섬유가 증가된 염색력을 지니는 단계(IV)를 포함한다.
상기 방법의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b); NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는 성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 구체예에서, 단계(II)는 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합시키고/거나 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유의 방염성을 증가시키는 방법을 추가로 제공한다. 이러한 방법은 하나 이상의 기능 개질제를 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 첨가하는 단계로서, 각각의 상기 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물인 단계(I); 단계(I)의 혼합물을 반응시켜 열가소성 폴리우레탄을 생성시키는 단계로서, 기능 개질제가 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되는 단계(II); 단계(II)의 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(III); 및 생성된 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계로서, 생성된 섬유가 증가된 방염성을 지니는 단계(IV)를 포함한다.
이러한 방법의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b); NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는 성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 구체예에서, 단계(III)는 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함한다.
본 발명의 다양한 특징 및 구체예가 비제한적 예시에 의해 하기에 기술될 것이다.
섬유
본 발명은 개선된 염색력, 및 일부 구체예에서, 개선된 방염제 특성을 지니는 섬유를 제공한다. 본 발명의 섬유는 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함하는 조성물로부터 제조된다. 이러한 조성물은 열가소성 폴리우레탄 조성물, 또는 TPU 조성물로서 지칭될 수 있다.
TPU 조성물에 존재하는 TPU는 TPU의 주요 사슬 구조인 이의 골격에 기능 개질제를 함유하는 TPU로서 가장 일반적으로 기술될 수 있다. 이러한 기능 개질제의 TPU 골격으로의 도입은 TPU를 제조하는데 사용되는 반응물에 기능 개질제를 첨가함으로써 달성된다. TPU를 생성시키는 반응 후에 기능 개질제를 첨가하는 것은 동일한 유형의 구조를 야기할 수 없는데, 그 이유는 기능 개질제가 TPU 함유 배합물의 성분으로만 존재해서 TPU와 반응하지 않거나, 아마도 TPU의 구조에 결합되지만 TPU의 골격으로 도입되지 않는 측쇄 또는 말단 기로서 존재하기 때문이다. 이론으로 국한시키려 하는 것은 아니지만, 이러한 차이는 중요한 것으로 여겨지며, 본 발명의 TPU 섬유가 개선된 염색력을 포함한 기술된 이점을 제공하기 위해서는 TPU 골격으로 도입되고, TPU와 바로 혼합하는 것을 넘어서거나, 측쇄 또는 말단 기로서 TPU 상에 그라프팅(grafting)되도록 기능 개질될 필요가 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명은 기능 개질제가 TPU 자체를 제조하는데 사용되는 반응물과 혼합되고, 기능 개질제가 TPU를 생성시키는 반응 동안 존재하는 것이 필요하다.
따라서, 본 발명의 섬유는 TPU 조성물로부터 제조되는 것으로 기술되는데, 여기서 TPU 조성물은 TPU를 포함하고, 이러한 TPU는 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 임의로, 하나 이상의 가교제(iv), 및 하나 이상의 기능 개질제(v)의 반응 생성물을 포함한다. 기능 개질제는 아미노디올과 브뢴스테드산의 반응 생성물을 포함한다.
이는 기능 개질제가 TPU의 골격으로 도입되는 TPU를 생성시킨다. 이론으로 국한시키려하는 것은 아니지만, TPU의 골격으로 도입되는 이러한 기능 개질제를 지니는 것이 보다 염색가능한 폴리머를 생성시키는 것으로 여겨지는데, 그 이유는, 염료가 일반적으로 매우 잘 회합되지 않는 TPU 자체와 반대로, 염료가 보다 용이하게 회합될 수 있는 부위(작용기)를 지니기 때문이다. 또한, 이러한 동일한 메카니즘은, 다시 이들이 보다 용이하고/거나 보다 강하게 회합될 수 있는 TPU 골격 상에 충전제 및 유사한 물질을 제공함으로써, TPU 조성물 전체에 걸쳐서 충전제와 다른 유사한 물질(염료와 다르지 않음)의 분산성을 개선시키고, TPU 조성물과 그러한 물질의 상용성을 개선시키는 것을 도울 수 있다.
본원에 기재된 TPU 조성물을 제조하는데 유용한 폴리올은 지나치게 제한되지 않는다. 적합한 예에는 하이드록실 말단된 폴리에스테르, 하이드록실 말단된 폴리에테르, 하이드록실 말단된 폴리카보네이트, 또는 이들의 혼합물이 포함되고, 이들 모두는 당업자에게 잘 알려져 있다.
적합한 하이드록실 말단된 폴리에스테르 중간체는 약 500 내지 약 10,000, 700 내지 5,000, 또는 700 내지 4,000의 수 평균 분자량(Mn) 및/또는 일반적으로 1.3 미만 또는 0.8 미만의 산가를 지니는 선형 폴리에스테르를 포함한다. 분자량은 말단 작용기의 검정에 의해 측정될 수 있으며, 이는 수 평균 분자량과 관련된다. 폴리에스테르는 (1) 하나 이상의 디카복실산 또는 무수물과 하나 이상의 글리콜의 에스테르화 반응 또는 (2) 에스테르교환 반응, 즉, 디카복실산의 에스테르와 하나 이상의 글리콜의 반응에 의해 생성된다. 말단 하이드록실기가 우위인 선형 사슬을 수득하기 위해 산에 대한 글리콜의 몰이 1을 초과하는 과량의 몰 비가 일반적으로 바람직하다. 적합한 폴리에스테르 중간체는 또한 ε-카프로락톤 및 디에틸렌 글리콜과 같은 이작용성 개시제로부터 통상적으로 제조된 폴리카프로락톤과 같은 다양한 락톤을 포함한다. 요망되는 폴리에스테르의 디카복실산은 지방족, 지환족, 방향족 또는 이들의 조합일 수 있다. 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 적합한 디카복실산은 일반적으로 총 4 내지 15개의 탄소 원자를 지니고, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 도데칸디온산, 이소프탈산, 테레프탈산, 사이클로헥산, 및 디카복실산 등을 포함한다. 상기 디카복실산의 무수물, 예컨대, 프탈산 무수물, 또는 테트라하이드로프탈산 무수물 등을 또한 이용할 수 있다. 일부 구체예에서, 아디프산이 폴리에스테르를 제조하는데 사용될 수 있다. 반응하여 요망되는 폴리에스테르 중간체를 형성할 수 있는 글리콜은 지방족, 방향족, 또는 이들의 조합일 수 있고, 총 2 내지 12개의 탄소 원자를 지니며, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 데카메틸렌 글리콜, 및 도데카메틸렌 글리콜 등을 포함하는데, 1,4-부탄디올이 바람직한 글리콜이다.
적합한 하이드록실 말단 폴리에테르 중간체는 총 2 내지 15개의 탄소 원자를 지니는 디올 또는 폴리올, 일부 구체예에서, 2 내지 6개의 탄소 원자를 지니는 알킬렌 옥사이드 기, 통상적으로 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물을 포함하는 에테르(또는 에폭사이드)와 반응하는 알킬 디올 또는 글리콜로부터 유도된 폴리에테르 폴리올을 포함한다. 예를 들어, 하이드록실 작용성 폴리에테르는, 먼저 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥사이드와 반응시킨 다음 에틸렌 옥사이드와의 후속 반응에 의해 생성될 수 있다. 에틸렌 옥사이드로부터 생성된 일차 하이드록실기가 이차 하이드록실기보다 더욱 반응성이므로 바람직하다. 유용한 상업적인 폴리에테르 폴리올은 에틸렌 글리콜과 반응된 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리(에틸렌 글리콜), 프로필렌 글리콜과 반응된 프로필렌 옥사이드를 포함하는 폴리(프로필렌 글리콜), 테트라하이드로푸란과 반응되는 물을 포함하는 폴리(테트라메틸 글리콜)(PTMG)을 포함한다. 일부 구체예에서, 폴리에테르 중간체는 PTMEG이다. 폴리에테르 폴리올은 알킬렌 옥사이드의 폴리아미드 부가물을 추가로 포함하고, 예를 들어 에틸렌디아민과 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물을 포함하는 에틸렌디아민 부가물, 디에틸렌트리아민과 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물을 포함하는 디에틸렌트리아민 부가물, 및 유사한 폴리아미드 유형의 폴리에테르 폴리올을 포함할 수 있다. 코폴리에테르가 또한 본 발명에 이용될 수 있다. 통상적인 코폴리에테르는 THF와 에틸렌 옥사이드 또는 THF와 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물을 포함한다. 이들은 블록 코폴리머인 Poly THF B 및 랜덤 코폴리머인 Poly THF R로서 BASF로부터 입수가능하다. 다양한 폴리에테르 중간체는 말단 작용기의 검정에 의해 측정하는 경우, 일반적으로 평균 분자량이 약 700초과, 예컨대 약 700 내지 약 10,000, 약 1000 내지 약 5000, 또는 약 1000 내지 약 2900 또는 또한 2500인 수평균 분자량 (Mn)을 지닌다.
적합한 하이드록실 말단된 폴리카보네이트 중간체는 글리콜과 카보네이트의 반응으로부터 유도된 폴리카보네이트 폴리올을 포함한다. 본원에 참조로 포함되는 U.S. 특허 제4,131,731호에는 유용한 하이드록실 말단된 폴리카보네이트 및 이의 제법이 개시되어 있다. 그러한 폴리카보네이트는 일반적으로 선형이며 다른 말단기가 본질적으로 배제된 말단 하이드록실기를 지닌다. 하이드록실 말단된 폴리카보네이트 중간체를 제조하기 위한 필수적인 반응물은 글리콜과 카보네이트이다. 적합한 글리콜은 4 내지 40개, 또는 또한 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 지환족 및 지방족 디올, 및 분자 당 2 내지 20개의 알콕시기(각 알콕시기는 2 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다)를 함유하는 폴리옥시알킬렌 글리콜로부터 선택된다. 본 발명에 사용하기 적합한 디올은 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 디올, 예컨대, 부탄디올-1,4, 펜탄디올-1,5, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올-1,6, 2,2,4-트리메틸헥산디올-1,6, 데칸디올-1,10, 수소화된 디리놀레일글리콜, 수소화된 디올레일글리콜; 및 지환족 디올, 예컨대 사이클로헥산디올-1,3, 디메틸올사이클로헥산-1,4, 사이클로헥산디올-1,4, 디메틸올사이클로헥산-1,3, 1,4-엔도메틸렌-2-하이드록시-5-하이드록시메틸 사이클로헥산, 및 폴리알킬렌 글리콜을 포함한다. 반응에 사용된 디올은 최종 제품에서 요망되는 특성에 따라 단일 디올 또는 디올의 혼합물일 수 있다. 하이드록실 말단된 폴리카보네이트 중간체는 일반적으로 당해 기술 분야 및 문헌에 공지된 것들이다. 적합한 카보네이트는 5 내지 7원 고리로 구성된 알킬렌 카보네이트로부터 선택된다. 본원에 사용하기 적합한 카보네이트는 에틸렌 카보네이트, 트리메틸렌 카보네이트, 테트라메틸렌 카보네이트, 1,2-프로필렌 카보네이트, 1,2-부틸렌 카보네이트, 2,3-부틸렌 카보네이트, 1,2-에틸렌 카보네이트, 1,3-펜틸렌 카보네이트, 1,4-펜틸렌 카보네이트, 2,3-펜틸렌 카보네이트, 및 2,4-펜틸렌 카보네이트를 포함한다.
또한, 디알킬 카보네이트, 지환족 카보네이트, 및 디아릴 카보네이트가 본원에서 적합하다. 디알킬 카보네이트는 각 알킬기에 2 내지 5개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 이들의 특정 예로는 디에틸카보네이트 및 디프로필 카보네이트가 있다. 지환족 카보네이트, 특히 디사이클로지방족 카보네이트는 각 사이클릭 구조에 4 내지 7개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 그러한 구조가 1개 또는 2개 있을 수 있다. 하나의 기가 지환족일 때, 다른 기는 알킬 또는 아릴일 수 있다. 다른 한 편으로, 하나의 기가 아릴일 때, 다른 기는 알킬 또는 지환족일 수 있다. 각 아릴기에 6 내지 20개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 적합한 디아릴카보네이트의 예는 디페닐 카보네이트, 디톨릴 카보네이트, 및 디나프틸 카보네이트이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 TPU 조성물은 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 사용하여 제조된다. 다른 구체예에서, 성분 (a)의 폴리올은 디올 또는 디올의 혼합물, 예를 들어, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 또는 1,4-부탄디올과 1,6-헥산디올의 50/50 배합물과 아디프산의 반응으로부터 제조된 폴리에스테르를 포함한다.
일부 구체예에서, 성분 (a)의 폴리올은 하이드록실 말단된 폴리에테르, 하이드록실 말단된 폴리에스테르, 하이드록실 말단된 폴리카프로락톤, 하이드록실 말단된 폴리카보네이트, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 구체예에서, 성분 (a)의 폴리올은 하이드록실 말단된 폴리에테르, 하이드록실 말단된 폴리에스테르, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 성분 (a)의 폴리올은 하이드록실 말단된 폴리에테르를 포함한다. 일부 구체예에서, 성분 (a)의 폴리올은 하이드록실 말단된 폴리에스테르를 포함한다.
본원에 기재된 TPU 조성물을 제조하는데 유용한 디이소시아네이트는 지나치게 제한되지 않는다. 폴리이소시아네이트는 또한 TPU를 제조하는데 사용될 수 있는 것으로 이해되고, 일부 구체예에서, 용어 디이소시아네이트가 본원에 사용되는 경우에는 폴리이소시아네이트를 포함하는 것으로 이해된다. 적합한 폴리이소시아네이트는 화학식 R(NCO)n(n은 일반적으로 2 내지 4이고, 일부 구체예에서 n은 2임)를 지니고, 그에 따라서, 실제 디이소시아네이트를 제공한다. 3 또는 4개의 작용기를 지니는 폴리이소시아네이트는 매우 소량으로, 예를 들어, 모든 폴리이소시아네이트의 총 중량을 기준으로 하여 5중량% 미만, 요망되게는 2중량% 미만으로 사용될 수 있고, 대량의 이소시아네이트 성분이 디이소시아네이트로 구성되는 경우에는 가교를 일으킬 수 있기 때문에 본원에서 사용되는 디이소시아네이트는 상기 언급된 바와 같이 소량의 폴리이소시아네이트의 존재를 가능하게 하는 것으로 의도된다. 폴리이소시아네이트 구조식에서 R은 일반적으로 총 2개 내지 약 20개의 탄소 원자를 지니는 방향족, 지환족, 및 지방족, 또는 이들의 조합일 수 있다.
적합한 방향족 디이소시아네이트의 예에는 디페닐 메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI), H12 MDI, m-자일릴렌 디이소시아네이트(XDI), m-테트라메틸 자일릴렌 디이소시아네이트(TMXDI), 페닐렌-1, 4-디이소시아네이트(PPDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 및 디페닐메탄-3,3'-디메톡시-4,4'-디이소시아네이트(TODI)가 포함된다. 적합한 지방족 디이소시아네이트의 예에는 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 1,4-사이클로헥실 디이소시아네이트(CHDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 1,6-디이소시아네이토-2,2,4,4-테트라메틸 헥산(TMDI), 1,10-데칸 디이소시아네이트, 및 트란스-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(HMDI)가 포함된다. 매우 바람직한 디이소시아네이트는 약 3중량% 미만의 오르토-파라(2,4) 이성질체를 함유하는 MDI이다.
일부 구체예에서, 이소시아네이트 성분은 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
일부 구체예에서, 성분 (a)의 디이소시아네이트는 비-장애된 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 또는 이들의 조합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 이소시아네이트 성분은 비-장애된 방향족 디이소시아네이트를 포함한다. 일부 구체예에서, 이소시아네이트 성분은 지방족 디이소시아네이트를 포함한다.
본원에 기재된 TPU 조성물을 제조하는데 유용한 적합한 사슬 연장제는 지나치게 제한되지 않는다. 이들은 약 2개 내지 약 10개의 탄소 원자를 지니는 저급 지방족 또는 단쇄 글리콜을 포함하고, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 사이클로헥실 디메틸올의 시스-트란스-이성질체, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,3-부탄디올, 및 1,5-펜탄디올를 포함한다. 본 발명은 선형 알킬렌 글리콜 사슬 연장제를 필요로 하지만, 일부 구체예에서, 추가의 사슬 연장제는 선형 알킬렌 글리콜 사슬 연장제와 조합되어 사용될 수 있다. 그러한 구체예에서, 방향족 글리콜이 사슬 연장제로서 사용될 수 있다. 벤젠 글리콜(HQEE) 및 자일릴렌 글리콜은 본 발명의 TPU를 제조하는데 사용하기에 적합한 사슬 연장제이다. 자일릴렌 글리콜은 1,4-디(하이드록시메틸)벤젠과 1,2-디(하이드록시메틸)벤젠의 혼합물이다. 벤젠 글리콜은 바람직한 방향족 사슬 연장제이며, 특히, 하이드로퀴논, 1,4-디(2-하이드록시에톡시)벤젠으로도 공지된 비스(베타-하이드록시에틸)에테르; 레조르시놀, 1,3-디(2-하이드록시에틸)벤젠으로도 공지된 비스(베타-하이드록시에틸)에테르; 카테콜, 즉, 1,2-디(2-하이드록시에톡시)벤젠으로도 공지된 비스(베타-하이드록시에틸)에테르; 및 이들의 조합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 사슬 연장제는 1,4-부탄디올이다.
본 발명에 유용한 임의의 가교제는 지나치게 제한되지 않는다. 유용한 가교제는 폴리이소시아네이트와 반응되는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 또는 폴리카프로락톤 하이드록실 말단된 중간체, 또는 이들의 어떠한 혼합물일 수 있는 하이드록실 말단된 중간체의 프리-폴리머를 포함한다. 일부 구체예에서, 가교제는 폴리에스테르 또는 폴리에테르 하이드록실 말단된 중간체로부터 제조된다. 프리-폴리머 및/또는 분지화제로도 지칭될 수 있는 가교제는 약 1.0 초과, 흔히 약 1.0 내지 약 3.0, 또는 또한 약 1.8 내지 약 2.2의 이소시아네이트 작용가를 지닐 수 있다. 일부 구체예에서, 하이드록실 말단된 중간체의 단부 둘 모두는 이소시아네이트로 캡핑되어, 2.0의 이소시아네이트 작용가를 지닌다.
가교제를 제조하는데 유용한 폴리이소시아네이트는 TPU를 제조하기 위해 상기 기재된 것과 동일하다. 일부 구체예에서, 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트이다. 일부 구체예에서, 디이소시아네이트는 MDI이다.
가교제를 제조하는데 유용한 하이드록실 말단된 중간체는 TPU를 제조하기 위해 상기 기재된 것과 동일하다. 일부 구체예에서, 하이드록실 말단된 중간체는 폴리에테르, 폴리에스테르, 또는 이들의 혼합물이다.
일부 구체예에서, 성분 (a)의 임의의 가교제가 존재하고, 이는 폴리에테르 폴리올 및 디이소시아네이트로부터 유도된 화합물을 포함한다.
상기 성분(하이드록실 말단된 중간체, 폴리이소시아네이트, 사슬 연장제, 및 임의의 가교제)은 반응하여 TPU를 형성시킨다. 성분들은 촉매의 존재하에 반응될 수 있다.
일반적으로, 어떠한 통상적인 촉매가 하이드록실 말단된 중간체 또는 사슬 연장제와 디이소시아네이트를 반응시키는데 이용될 수 있고, 동일한 물질이 당해 기술 분야 및 문헌에 잘 공지되어 있다. 적합한 촉매의 예는 다양한 유기 화합물, 예컨대, 알킬 부분이 1 내지 20개의 탄소 원자를 지니는, 비스무트 또는 주석의 카보네이트를 포함하며, 특정 예로는 비스무트 옥토에이트, 및 비스무트 라우레이트 등을 포함한다. 바람직한 촉매는 여러 주석 촉매, 예컨대, 스태노스 옥토에이트, 디부틸틴 디옥토에이트, 및 디부틸틴 디라우레이트 등을 포함한다. 이러한 촉매의 양은 일반적으로 폴리우레탄 형성 모노머의 총 중량을 기준으로 하여 약 20 내지 약 200ppm(parts per million)과 같이 소량이다.
본 발명의 TPU 폴리머는 당해 기술 분야 및 문헌에 잘 공지되어 있는 어떠한 통상적인 중합 방법에 의해 제조될 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 폴리우레탄은 모든 성분들이 함께 동시에 또는 실질적으로 동시에 가열된 압출기에 첨가되고 반응하여 폴리우레탄을 형성하는 "원 샷(one shot)" 공정을 통해 제조된다. 하이드록실 말단된 중간체와 디올 사슬 연장제의 총 당량에 대한 디이소시아네이트의 당량 비율은 일반적으로 약 0.95 내지 약 1.10, 요망되게는 약 0.97 내지 약 1.03, 바람직하게는 약 0.97 내지 약 1.00이다. 일부 구체예에서, 형성된 TPU의 쇼어 경도는 전형적으로 80A, 85A 또는 또한 95A 미만일 것이다. 우레탄 촉매를 사용하는 반응 온도는 약 175℃ 내지 약 245℃ 또는 또한 약 180℃ 내지 약 220℃일 수 있다.
일부 구체예에서, TPU 조성물은 성분 (b)인 제 2 TPU를 추가로 포함한다. 성분 (a)의 TPU와 유사한 이러한 제 2 TPU는 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함한다. 그러나, 성분 (b)의 TPU인 제 2 TPU는, 존재 시, 물론 일부 방식으로 성분 (a)의 TPU와 상이해야 한다. 제 2 TPU의 제조에 사용되는 성분들, 또는 사용되는 반응 비율 등 중 하나는 상이할 수 있다.
일부 구체예에서, TPU 조성물은 성분 (c)인 NCO-말단된 프리-폴리머를 추가로 포함한다. 이러한 물질들의 적합한 예에는 상기 기재된 프리-폴리머 가교제가 포함된다. 여기서 상이한 것은 성분들의 반응에 대한 첨가 시점이다. 임의의 가교제가 성분 (a) 및/또는 성분 (b)에 존재하는 경우, 이는 폴리올, 디이소시아네이트, 및 사슬 연장제와 반응함에 따라서 TPU가 형성된다. NCO-말단된 프리-폴리머가 성분 (c)로서 존재하는 경우, 이는 폴리올, 디이소시아네이트, 및 사슬 연장제의 반응으로부터 이미 형성된 TPU와 반응한다.
일부 구체예에서, TPU 조성물은 상기 기재된 성분 (b)인 제 2 TPU, 및 상기 기재된 성분 (c)인 NCO-말단된 프리-폴리머를 추가로 포함한다.
어떠한 구체예에서, 성분들은 압출, 및 성분 (c)가 존재 하는 구체예에서, 반응성 압출을 포함한 어떠한 통상적인 수단에 의해 혼합될 수 있다.
본 발명의 기능 개질제는 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물을 포함한다.
본 발명에 유용한 기능 개질제는 아미노디올과 브뢴스테드 산, 예컨대, 포스폰산, 포스핀산, 설폰 산, 또는 산 포스페이트의 반응 생성물인 염이다.
기능 개질제를 형성시키는데 유용한 아미노디올의 예에는 N-메틸디에탄올아민(MDEA), 3-디에틸아미노- 1,2-프로판디올(DEAPD), 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD), N-(n-부틸)디에탄올아민(BDEA), N-(t-부틸)디에탄올-아민(TBDEA), N-페닐디에탄올아민(PDEA), 상품명 FYROL 6하에 판매되는 디에틸 N-N-비스(2-하이드록시에틸) 아미노-메틸 포스포네이트 뿐만 아니라 이들의 어떠한 조합물이 포함된다. 추가의 아미노 디올에는 N-에틸디에탄올아민; N-프로필디에탄올아민; N-이소프로필디에탄올아민; 아미노프로필디에탄올아민; 3-아미노-1,2-프로판디올; 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올; 3-디프로필아미노-1,2-프로판디올; 3-디이소프로필아미노-1,2-프로판디올; 2-아미노- 1,3-프로판디올; 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올; N,N'-비스(2-하이드록시에틸)에틸렌디아민; 3-피롤리디노-1,2-프로판디올; 디에탄올아민; 디이소프로판올아민; 3-피페리디노-1,2-프로판디올; 4,4'-트리메틸렌 비스(1-피페리딘 에탄올); 1,4-비스(2-하이드록시에틸)피페라진; 3-모르폴리노-1,2-프로판디올; 비스(2-하이드록시에틸)옥타데실아민; 다른 에톡실화된 지방 아민 및 프로폭실화된 지방 아민 뿐만 아니라 이들의 어떠한 조합물이 포함된다. 일부 구체예에서, 아미노디올은 MDEA이다.
유용한 브뢴스테드 산에는 포스폰산, 포스핀산, 설폰산 및 산 포스페이트가 포함된다. 포스핀산의 예에는 메틸포스폰산; 에틸포스폰산; 프로필포스폰산; 부틸포스폰산; t-부틸포스폰산; 메틸렌디포스폰산; 2-클로로에틸포스폰산; 페닐 포스폰산; 포스포노아세트산; 및 포스포노프로피온산뿐만 아니라 이들의 어떠한 조합물이 포함되지만, 이로 제한되지 않는다. 포스핀산의 예시적인 예에는 페닐포스핀산; 디페닐포스핀산; 디메틸 포스핀산; 및 비스(4-메톡시페닐) 포스핀산이 포함된다. 사용될 가능한 설폰산에는 메탄설폰산; 에탄설폰산; 프로판설폰산; 설포아세트산; 설포석신산; 벤젠설폰산; 4-에틸벤젠설폰산; 4-하이드록시벤젠설폰산; 4-클로로벤젠설폰산; p-톨루엔설폰산; 4-설포프탈산; 1-나프탈렌설폰산; 2-나프탈렌설폰산; 3-설포벤조산; 4-설포벤조산; 및 5-설포이소프탈산이 포함된다. 산 포스페이트는 산 에스테르의 혼합물, 바람직하게는 등몰의 디에스테르와 모노에스테르의 혼합물이다. 산 포스페이트의 예에는 방향족 산 포스페이트와 지방족 산 포스페이트 둘 모두가 포함된다. 이의 예에는 아밀 산 포스페이트(AAP), 2-에틸헥실 산 포스페이트(EHAP), 메틸 산 포스페이트(MAP), 에틸 산 포스페이트(EAP), 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 포스페이트(예, Rhodafac® RE 610), 분지화된 알콜 에톡실화 기반 포스페이트 에스테르(예, Rhodafac® RS 610), 뿐만 아니라 이들의 어떠한 조합물이 포함된다. 유기 산 포스페이트의 추가의 예에는 2-클로로에틸 산 포스페이트; n-부틸 산 포스페이트; 부톡시에틸 산 포스페이트; 에틸렌 글리콜 산 포스페이트; 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 산 포스페이트; 이소옥틸 산 포스페이트; 옥틸 산 포스페이트; 스테아릴 산 포스페이트; n-프로필 산 포스페이트; n-헥실 산 포스페이트; 트리데실 산 포스페이트; 라우릴 산 포스페이트; 세틸 산 포스페이트; 올레일 산 포스페이트; 페닐 산 포스페이트; 옥틸페닐 산 포스페이트; 및 불화 인산 에스테르 배합물, 예컨대, Zonyl® UR 뿐만 아니라, 이들의 어떠한 조합물이 포함된다. 산 포스페이트는 가장 바람직한 유형의 브뢴스테드 산이다. 일부 구체예에서, 산 포스페이트는 Rhodafac® RE 610을 포함한다.
기능 개질제는 아미노디올을 브뢴스테드 산 화합물과 반응시킴으로써 제조된다. 합성은 순수하게 또는 용액에서 수행될 수 있다. 순수한 반응에서, 반응물은 반응 용기 중에 함께 충전될 수 있다. 발열 반응이 관찰된다. 용액 반응에서, 반응물의 적가가 바람직하다. 이러한 합성에서 얻어지는 기능 개질제는 결정질 고형물에서 실온에서 부어질 수 있는 점액질 액체에 이르기까지 다양하다. 대안적으로, 기능 개질제는 아미노디올 및 브뢴스테드 산 화합물을 사슬 연장제 및/또는 폴리올에 첨가함으로써 제조될 수 있다. 기능 개질제 합성에 이용되는 화학량론은 브뢴스테드 산 화합물의 성질에 좌우된다. 일염기산의 경우, 등몰의 양의 아미노디올이 일반적으로 사용된다. 이염기산의 경우에, 사용되는 아미노디올의 양은 산의 제 1 당량점 또는 제 2 당량점에 상응할 수 있다. 요망 시, 약간 과량의 아미노디올이 일부 시스템에서 사용될 수 있다.
일부 구체예에서, 브뢴스테드 산에는 적어도 하나의 카복실산, 포스폰산, 포스핀산, 설폰산, 산 포스페이트, 또는 이들의 조합물이 포함된다. 일부 구체예에서, 브뢴스테드 산에는 산 포스페이트, 및 이로부터 생성된 아민 염이 포함된다. 유용한 브뢴스테드 산에는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트가 포함된다. 일부 구체예에서, 아미노디올에는 N-메틸디에탄올아민(MDEA)이 포함된다.
본 발명의 섬유를 제조하는데 사용되는 TPU 및/또는 TPU 조성물은 또한 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 그러한 임의의 첨가제는 지나치게 제한되지 않는다. 유용한 첨가제가 적합한 양으로 사용될 수 있으며, 불투명화 안료, 착색제, 무기 충전제, 안정화제, 윤활제, UV 흡수제, 가공 보조제, 가수분해 안정화제, 및 요망에 따라 다른 첨가제가 포함된다. 유용한 불투명화 안료에는 이산화티탄, 산화아연, 및 티타네이트 옐로우(titanate yellow)가 포함되는 반면, 유용한 틴팅 안료(tinting pigment)에는 카본 블랙, 황색 산화물, 갈색 산화물, 생 시에나(raw sienna) 및 번트 시에나(burnt sienna) 또는 생 엄버(raw umber) 및 번트 엄버(burnt umber), 크로뮴 옥사이드 그린(chromium oxide green), 카드뮴 안료, 크로뮴 안료, 및 그 밖의 혼합된 금속 산화물과 유기 안료가 포함된다. 유용한 충전제에는 규조토(수퍼플로스(superfloss)) 점토, 실리카, 활석, 운모, 월라스토나이트(wallastonite), 황산바륨, 및 탄산칼슘이 포함된다. 요망 시, 유용한 안정화제, 예컨대, 항산화제가 사용될 수 있고, 이러한 안정화제에는 페놀계 항산화제가 포함되는 반면, 유용한 포토 안정화제(photostabilizer)에는 유기 포스페이트, 및 유기주석 티올레이트(머캅티드)가 포함된다. 유용한 윤활제에는 금속 스테아레이트, 파라핀 오일 및 아미드 왁스가 포함된다. 유용한 UV 흡수제에는 2-(2'-하이드록시페놀) 벤조트리아졸 및 2-하이드록시벤조페논이 포함된다. 가수분해 안정화제의 예에는 카보디이미드가 포함된다. 가소제 첨가제가 또한 특성에 영향을 미치지 않으면서 경도를 감소시키는데 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 섬유를 제조하는데 사용되는 TPU 및/또는 TPU 조성물은, 생성된 섬유가 하나 이상의 폴리머와 상기 기재된 TPU의 배합물로부터 제조되도록, 상기 기재된 TPU가 아닌 하나 이상의 TPU를 포함하여, 배합물 성분으로서 하나 이상의 추가의 TPU 및/또는 다른 폴리머를 또한 포함할 수 있다.
그러한 배합물 성분은 존재하지 않는 일부 구체예에서, 본 발명의 섬유는 상기 기재된 TPU 조성물로부터 제조되는데, 여기에는 어떠한 다른 폴리머 성분 및/또는 추가의 TPU 성분이 실질적으로 함유되지 않거나 또한 전혀 함유되지 않는다.
일부 구체예에서, TPU 형성 반응이 완료된 후이지만 TPU가 섬유로 제조되기 전에, 성분 (a)의 TPU는 약 20,000 내지 약 1,500,000, 또는 40,000 내지 600,000, 50,000 내지 500,000, 100,000 내지 400,000, 또는 200,000 내지 350,000의 중량 평균 분자량을 지닌다. 성분 (b)의 TPU는, 존재 시, TPU가 섬유로 제조되기 전에, 약 20,000 내지 약 1,500,000, 또는 40,000 내지 600,000, 50,000 내지 500,000, 100,000 내지 400,000, 또는 200,000 내지 350,000의 중량 평균 분자량을 지닐 수 있다.
본 발명의 섬유는 (I) 상기 기재된 어떠한 TPU 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 TPU 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(II)를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 섬유는 단일필라멘트 섬유이다. 이러한 단일필라멘트 섬유는 대략 10 내지 10,000 또는 또한 2,000 데니어의 어떠한 직경을 지닐 수 있다. 단일필라멘트 섬유는 10, 20, 30, 또는 또한 40 데니어의 직경에서부터 10,000, 2,000, 950, 또는 또한 360 데니어까지의 어떠한 직경을 지닐 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 섬유는 다중필라멘트 섬유이다. 다중필라멘트의 개별 섬유는 각각 30 내지 350 또는 40 내지 300 데니어의 어떠한 직경을 지닐 수 있다. 더욱 중요하게는, 전체 다중필라멘트 섬유 자체는 40 내지 300, 또는 30, 40, 50, 80, 150 또는 또한 180 내지 350, 300, 180, 또는 또한 150까지의 어떠한 직경을 지닐 수 있다. 이러한 다중필라멘트 섬유를 구성하는 필라멘트는 2 내지 200개, 또는 2, 5, 10, 15 또는 또한 17개 내지 200, 120, 100, 80 또는 또한 50개까지의 어떠한 필라멘트일 수 있다.
어떠한 이러한 구체예에서, 섬유의 중량 평균 분자량은 적어도 400,000일 수 있다. 일부 구체예에서, 예를 들어 가교제가 TPU를 제조하는데 사용되지 않는 구체예에서, 섬유의 중량 평균 분자량은 적어도 20,000, 40,000, 50,000, 100,000, 또는 또한 200,000이다. 일부 구체예에서, 예를 들어 가교제가 TPU를 제조하는데 사용되지 않는 구체예에서, 섬유의 중량 평균 분자량은 적어도 300,000, 350,000, 또는 또한 400,000이다. 일부 구체예에서, 예를 들어 가교제가 TPU를 제조하는데 사용되지 않는 구체예에서, 섬유의 중량 평균 분자량은 20,000 내지 1,500,000, 또는 40,000 내지 600,000, 또는 50,000 내지 500,000, 또는 100,000 또는 또한 200,000 내지 400,000까지이다. 일부 구체예에서, 예를 들어 가교제가 TPU를 제조하는데 사용되는 구체예에서, 섬유의 중량 평균 분자량은 50,000 내지 1,500,000, 또는 100,000 내지 600,000, 또는 200,000 또는 또한 400,000 내지 500,000까지이다.
직물
본 발명의 섬유는 니트, 직포, 및 결합된 텍스타일과 같은 직물의 형태로 사용될 수 있다. 본 발명의 직물은 단지 본 발명의 섬유를 포함할 수 있고, 다른 구체예에서는 본 발명의 섬유, 및 특정 적용에 필요한 요소들을 개선시키기 위해 함께 꼬여진 또 다른 섬유를 포함할 수 있다. 그러한 임의의 공-섬유는 특별히 제한되지 않고, 그러한 예에는 나일론 6 및 나일론 12, 폴리에스테르, 면, 및 레이온과 같은 폴리아미드 유형의 수지가 포함된다.
본 발명은 직포, 부직포, 편직물, 및 이들의 조합물을 포함하여 본원에 기재된 어떠한 섬유로부터 제조된 직물을 포함한다. 일부 구체예에서, 본 발명의 직물은 직포이다. 다른 구체예에서, 본 발명의 직물은 부직포이다. 추가의 다른 구체예에서, 본 발명의 직물은 편직물이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 섬유가 아닌 하나 이상의 추가의 섬유를 추가로 함유하는 직물을 포함한다. 직물은 10 내지 80중량%의 이러한 추가의 섬유일 수 있거나, 90%, 80%, 70%, 60%, 50%, 40%, 30%, 20%, 또는 10% 이하의 이러한 추가의 섬유일 수 있다. 일부 구체예에서, 추가의 섬유는 존재하지 않는다. 하나 이상의 추가의 섬유가 직물에 존재하는 구체예에서, 이러한 추가의 섬유는 나일론 섬유, 폴리에스테르 섬유, 레이온 섬유, 아크릴계 섬유, 및 이들의 조합물일 수 있다.
본 발명은 또한 상기 기재된 TPU 조성물 중 하나를 제조하는 단계(I); 상기 TPU 조성물을 섬유로 용융-방사시키는 단계(II); 및 섬유, 임의로, 하나 이상의 다른 섬유와 조합된 섬유를 직물로 가공하는 단계(III)를 포함하는 직물을 제조하는 방법을 포함한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 직물은 상기 기재된 섬유 중 하나 이상을 포함한다. 일부 구체예에서, 직물은 본 발명의 섬유가 100%인 섬유로부터 제조된다(통상적인 공-섬유가 사용되지 않음).
일부 구체예에서, 직물은 직포이다. 일부 구체예에서, 직물은 부직포이다. 이들은 스테이플(staple) 및/또는 스테이플본드(staplebond) 부직포, 스펀레이드(spunlaid) 및/또는 스펀본드(spunbond) 및/또는 멜트 블로운(melt blown) 부직포, 또는 이들의 조합물이다.
산업적 적용
본 발명은 또한 TPU 조성물로부터 제조된 섬유, 및 또한 이에 따라서 생성된 이의 어떠한 직물 또는 물품의 염색력을 증가시키는 방법을 제공한다. 이러한 방법은 하나 이상의 기능 개질제를 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 첨가시키는 단계로서, 각각의 기능 개질제 자체가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물인 단계(I); 단계(I)의 혼합물을 반응시켜 TPU를 생성시키는 단계로서, 기능 개질제가 TPU의 골격으로 도입되는 단계(II); 단계(II)의 TPU를 포함하는 TPU 조성물을 제조하는 단계(III); 및 생성된 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(IV)를 포함하고, 생성된 섬유는 기능 개질제 없이 제조된 상응하는 섬유에 비해 증가된 염색력을 지닌다.
TPU 조성물은 단순히 TPU 자체일 수 있지만, 일부 구체예에서, 상기 기재된 바와 같은 추가의 첨가제 및/또는 성분이 첨가되어 TPU 조성물을 생성시킬 수 있음이 주지된다. 예를 들어, TPU 조성물은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하는, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b)을 추가로 포함할 수 있고, 이러한 성분 (b)의 제 2 열가소성 폴리우레탄은 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이하다. 일부 구체예에서, TPU 조성물은 NCO-말단된 프리-폴리머(c)를 추가로 포함할 수 있다. 또 다른 추가의 구체예에서, TPU 조성물은 (b)와 (c) 둘 모두를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 구체예에서, 단계(III)는 성분 (a) 및 성분 (b) 및/또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 TPU 조성물을 생성시킴을 추가로 포함할 수 있다. 특히, 상기 기재된 어떠한 TPU 및 TPU 조성물이 본질적으로 이러한 방법에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 TPU 조성물로부터 제조된 섬유, 및 이에 따라서 생성된 이의 어떠한 직물 및 물품의 방염성을 개선시키는 방법을 제공한다. 이러한 방법은 하나 이상의 기능 개질제를 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 첨가하는 단계로서, 각각의 기능 개질제 자체가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물인 단계(I); 단계(I)의 혼합물을 반응시켜 TPU를 생성시키는 단계로서, 기능 개질제가 TPU의 골격으로 도입되는 단계(II); 단계(II)의 TPU를 포함하는 TPU 조성물을 제조하는 단계(III); 생성된 TPU 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(IV)를 포함하고, 생성된 섬유는 기능 개질제 없이 제조된 상응하는 섬유에 비해 증가된 방염성을 지닌다.
본 발명은 TPU 조성물로부터 제조된 섬유의 방염성과 염색력 둘 모두를 증가시키는 방법을 추가로 또한 제공한다. 또한, 본 발명은 TPU 조성물 자체의 방염성, 염색력, 또는 방염성과 염색력 둘 모두를 증가시키는 방법을 제공함이 주지된다.
TPU 조성물은 단순히 TPU 자체일 수 있지만, 일부 구체예에서, 상기 기재된 바와 같은 추가의 첨가제 및/또는 성분이 첨가되어 TPU 조성물을 생성시킬 수 있음이 주지된다. 예를 들어, TPU 조성물은 하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하는, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b)을 추가로 포함할 수 있고, 이러한 성분 (b)의 제 2 열가소성 폴리우레탄은 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이하다. 일부 구체예에서, TPU 조성물은 NCO-말단된 프리-폴리머(c)를 추가로 포함할 수 있다. 또 다른 추가의 구체예에서, TPU 조성물은 (b)와 (c) 둘 모두를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 구체예에서, 단계(III)는 성분 (a) 및 성분 (b) 및/또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 TPU 조성물을 생성시킴을 추가로 포함할 수 있다. 특히, 상기 기재된 어떠한 TPU 및 TPU 조성물은 본질적으로 이러한 방법에 사용될 수 있다.
물품
본 발명의 섬유 및 이로부터 제조된 직물은 의류를 포함한 물품을 생산하는데 사용될 수 있다. 본 발명의 물품 및/또는 의류는 천연 섬유, 예컨대, 면 및 아마(flax) 및 반합성 섬유, 예컨대, 본 발명의 섬유 외의 필수 요소를 기초로 한 레이온 및 아세테이트를 함유할 수 있다.
본 발명의 물품 및/또는 의류를 생산하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 통상적으로 공지된 방법, 예컨대, 본 발명의 섬유를 짜서 의류를 생산하는 방법이 사용될 수 있다. 이러한 물질은 또한 본 발명의 직물을 사용하여 재봉 및 재단 등의 통상적으로 공지된 방법에 의해 생산될 수 있다.
본 발명은 상기 기재된 직물로부터 제조된 물품을 포함한다. 예를 들어, 다양한 의복이 본 발명의 직물로 제조될 수 있다. 본 발명의 직물 및 섬유로부터 어떠한 의복이 제조될 수 있음이 당업자에 의해 이해될 것이다.
실시예
본 발명은 특히 유리한 구체예를 기술한 하기 실시예에 의해 추가로 예시될 것이다. 이러한 실시예는 본 발명을 예시하고자 제공된 것이고, 본 발명을 제한하고자 의도된 것이 아니다.
기능 개질제 1
열가소성 폴리우레탄(TPU)의 제조에 사용될 수 있도록 기능 개질제를 제조하였다. Rhodafac® RE-610(79.5g)로 시중에서 구입가능한 노닐페놀 에톡실레이트 기반 포스페이트 에스테르에 N-메틸디에탄올아민(20.5g)을 교반하면서 서서히 첨가하였다. 첨가하는 동안, 온도는 약 50℃로 증가하였다. 첨가가 완료되는 때에, 교반을 약 2시간 동안 계속하였는데, 그 동안 온도는 점진적으로 주위 온도로 냉각되어 균일한 액체를 제공하였다.
기능 개질제 2
제 2 기능 개질제를 제조하였다. N-메틸디에탄올아민(48.9g)을 Rhodafac® RE-610(51.1g)에 교반하면서 서서히 첨가하였다. 첨가하는 동안, 온도는 약 50℃로 증가하였다. 첨가가 완료되는 때에, 교반을 약 2시간 동안 계속하였는데, 그 동안 온도는 점진적으로 주위 온도로 냉각되어 균일한 액체를 제공하였다.
비교예 1
282.7g의 폴리(테트라메틸렌/헥사메틸렌) 아디페이트(말단기 분석을 통해 측정하는 경우, 2630g/mol의 분자량을 지님)을 17.3g의 1,4-부탄디올과 조합하고, 혼합물을 교반하면서 120℃로 가열함으로써 비교용 TPU를 제조하였다. 그 후에, 75.8g의 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI)를 120℃로 가열한 후, 배합물에 신속하게 첨가하였다. 2분 동안 세게 교반한 후, 용융된 폴리머를 냉각된 테플론-코팅된 팬에 넣고, 먼저 105℃에서 2시간 동안 그 후에 70℃에서 24시간 동안 경화시켜 TPU 조성물을 생성시켰다.
본 발명의 실시예 2
비교예 1에 사용된 것과 동일한 273.8g의 폴리(테트라메틸렌/헥사메틸렌) 아디페이트를 16.8g의 1,4-부탄디올, 및 9.4g의 기능 개질제 1과 조합하고, 혼합물을 교반하면서 120℃로 가열함으로써 본 발명의 TPU를 제조하였다. 그 후에, 77.5g의 MDI를 120℃로 가열한 후, 배합물에 신속하게 첨가하였다. 2분 동안 세게 교반한 후, 용융된 폴리머를 냉각된 테플론-코팅된 팬에 넣고, 먼저 105℃에서 2시간 동안 그 후에 70℃에서 24시간 동안 경화시켜 TPU 조성물을 생성시켰다.
실시예 3
비교예 1에 사용된 것과 동일한 273.6g의 폴리(테트라메틸렌/헥사메틸렌) 아디페이트를 16.8g의 1,4-부탄디올, 및 9.6g의 기능 개질제 2와 조합하고, 혼합물을 교반하면서 120℃로 가열함으로써 본 발명의 TPU를 제조하였다. 그 후에, 83.2g의 MDI를 120℃로 가열한 후, 배합물에 신속하게 첨가하였다. 2분 동안 세게 교반한 후, 용융된 폴리머를 냉각된 테플론-코팅된 팬에 넣고, 먼저 105℃에서 2시간 동안 그 후에 70℃에서 24시간 동안 경화시켜 TPU 조성물을 생성시켰다.
각각의 TPU 조성물 실시예를 전형적인 가공 조건하에 섬유로 용융방사시켰다. TPU 조성물 실시예의 섬유를 20 데니어, 70 데니어, 140 데니어, 및 360 데니어를 포함한 다양한 데니어로 제조하였다.
그 후에, 세 개의 TPU 조성물 실시예를 염색력을 알아보기 위하여 시험하였다. 염색력을 평가하기 위하여, 출원인은 (i) 전체 염료 소모 퍼센트, (ii) 분당 퍼센트로서 첫 10분에 걸친 염료 소모율, 및 (iii) 분당 퍼센트로서 전체 염료 사이클 동안의 염료 소모율을 측정하였다. 이러한 시험을 실험실 외부의 제 3자를 통해 산업 인증 시험 절차를 이용하여 실시하였다. 이러한 측정을 이용하여 실시예 1은 다음과 같은 결과를 제공하였는데, 이는 시리즈 중에서 가장 낮은 염색력을 나타낸다: (i) 5.88%, (ii) 0.27%, 및 (iii) 0.03%. 실시예 2는 다음과 같은 결과를 제공하였는데, 이는 개선된 염색력을 나타낸다: (i) 9.44%, (ii) 0.71%, 및 (iii) 0.04%. 실시예 3은 다음과 같은 결과를 제공하였는데, 이는 추가의 개선된 염색력을 나타낸다: (i) 15.69%, (ii) 0.97%, 및 (iii) 0.11%.
이러한 결과는 본 발명의 TPU 조성물, 및 더욱 특히, 이로부터 제조된 섬유가 개선된 염색력을 지님을 보여주는 것이다. 추가로, 이러한 개선된 염색력은 기능 개질제를 제조하는데 사용되는 아민 및/또는 포스페이트의 함량, 뿐만 아니라 TPU에 사용되는 양을 조절함으로써 제어될 수 있다.
상기 언급된 문헌 각각은 참조로서 본원에 포함된다. 실시예 또는 달리 명백히 표시되는 경우를 제외하고는, 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 및 탄소 원자의 수 등을 특정하는 본 발명의 설명 내의 모든 숫자상의 양은 용어 "약"에 의해 변형되는 것이 이해되어야 한다. 달리 표시하지 않는 경우, 퍼센트 값, ppm 값 및 부 값은 중량을 기준으로 한 것이다. 달리 표시하지 않는 경우, 본원에 언급되는 각각의 화합물 또는 조성물은 이성질체, 부산물, 유도체, 및 상업적 등급으로 존재하는 것으로 보통 이해되는 다른 상기 물질을 함유할 수 있는 상업적 등급의 물질인 것으로 해석되어야 한다. 그러나, 각각의 화합물 성분의 양은 달리 표시하지 않는 한 상업적 물질에 통상적으로 존재할 수 있는 임의의 용매 또는 희석제 오일을 제외하고 제시된다. 본원에 기재된 상한 및 하한 양, 범위, 및 비율 한도가 독립적으로 조합될 수 있는 것이 이해되어야 한다. 유사하게, 본 발명의 각각의 요소의 범위 및 양은 임의의 다른 성분에 대한 범위 또는 양과 함께 사용될 수 있다. 달리 표시하지 않는 경우, 모든 분자량 값은 중량 평균 값이다. 본원에 사용되는 표현 "~을 필수적으로 포함하여 구성되는"은 고려 중인 조성물의 기본적인 및 신규한 특징에 실질적으로 영향을 미치지 않는 물질을 포함하는 것을 허용한다.

Claims (22)

  1. 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유로서, 상기 열가소성 폴리우레탄 조성물이
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 임의로, 하나 이상의 가교제(iv), 및 하나 이상의 기능 개질제(v)의 반응 생성물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄(a)을 포함하고;
    각각의 상기 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물인, 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄 조성물이
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b);
    NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는
    성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함하고,
    성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)가 서로 혼합되고/거나 반응되고, 생성된 제품이 섬유를 제조하는데 사용되는 섬유.
  3. 제 1항에 있어서, 기능 개질제가 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되는 섬유.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 브뢴스테드 산이 하나 이상의 카복실산, 포스폰산, 포스핀산, 설폰산, 산 포스페이트, 또는 이들의 조합물을 포함하는 섬유.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노디올이 N-메틸디에탄올아민(MDEA), 3-디에틸아미노-1,2-프로판디올(DEAPD), 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD), N-(n-부틸)디에탄올아민(BDEA), N-(t-부틸)디에탄올-아민(TBDEA), N-페닐디에탄올아민(PDEA), 디에틸 N-N-비스(2-하이드록시에틸) 아미노-메틸 포스포네이트, N-에틸디에탄올아민, N-프로필디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, 아미노프로필디에탄올아민, 3-아미노-1,2-프로판디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올, 3-디프로필아미노-1,2-프로판디올, 3-디이소프로필아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, N,N'-비스(2-하이드록시에틸)에틸렌디아민, 3-피롤리디노-1,2-프로판디올, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 3-피페리디노-1,2-프로판디올, 4,4'-트리메틸렌 비스(1-피페리딘 에탄올), 1,4-비스(2-하이드록시에틸)피페라진, 3-모르폴리노-1,2-프로판디올, 비스(2-하이드록시에틸)옥타데실아민, 또는 이들의 어떠한 조합물을 포함하는 섬유.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 상기 디이소시아네이트가 비-장애된 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 또는 이들의 조합물을 포함하고;
    성분 (a)의 상기 폴리올이 하이드록실 말단된 폴리에테르, 하이드록실 말단된 폴리에스테르, 하이드록실 말단된 폴리카프로락톤, 하이드록실 말단된 폴리카보네이트, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 섬유.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 약 20 내지 360 데니어의 직경을 지니는 단일필라멘트 섬유인 섬유.
  8. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 약 30 내지 300 데니어의 전체 직경 및 10 내지 100의 필라멘트 수를 지니는 다중필라멘트 섬유인 섬유.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 섬유로 제조되기 전에 약 20,000 내지 약 1,500,000의 중량 평균 분자량을 지니는 섬유.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유의 중량 평균 분자량이 400,000 이상인 섬유.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 임의의 가교제가 존재하고 폴리에테르 폴리올 및 디이소시아네이트로부터 유도된 화합물을 포함하는 섬유.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항의 섬유를 포함하는 직물.
  13. 제 12항에 있어서, 부직포인 직물.
  14. 제 12항에 있어서, 직포 또는 편직물인 직물.
  15. 섬유를 제조하는 방법으로서,
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 임의로, 하나 이상의 가교제(iv), 및 하나 이상의 기능 개질제(v)의 반응 생성물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄(a)을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(I); 및
    상기 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(II)를 포함하고,
    각각의 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드의 반응 생성물인, 섬유를 제조하는 방법.
  16. 제 15항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄 조성물이
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b);
    NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는
    성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함하고,
    단계(II)가 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함하는 방법.
  17. 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유의 염색력을 증가시키는 방법으로서,
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 하나 이상의 기능 개질제를 첨가하는 단계(I);
    단계(I)의 혼합물을 반응시켜 열가소성 폴리우레탄을 생성시키는 단계로서, 기능 개질제가 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되는 단계(II);
    단계(II)의 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(III); 및
    생성된 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(IV)를 포함하고,
    각각의 상기 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물이고,
    생성된 섬유가 증가된 염색력을 지니는 방법.
  18. 제 17항에 있어서, 단계(III)의 열가소성 폴리우레탄 조성물이
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b);
    NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는
    성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함하고,
    단계(III)가 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함하는 방법.
  19. 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 섬유의 방염성을 증가시키는 방법으로서,
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 하나 이상의 기능 개질제를 첨가하는 단계(I);
    단계(I)의 혼합물을 반응시켜 열가소성 폴리우레탄을 생성시키는 단계(II);
    단계(II)의 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(III); 및
    생성된 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(IV)를 포함하고,
    상기 기능 개질제가 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되고,
    각각의 상기 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물이고,
    생성된 섬유가 증가된 방염성을 지니는 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 단계(III)의 열가소성 폴리우레탄 조성물이
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b);
    NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는
    성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함하고,
    단계(III)가 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합하고/반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함하는 방법.
  21. 열가소성 폴리우레탄 조성물의 방염성 및/또는 염색력을 증가시키는 방법으로서,
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 혼합물에 하나 이상의 기능 개질제를 첨가하는 단계(I);
    단계(I)의 혼합물을 반응시켜 열가소성 폴리우레탄을 생성시키는 단계로서, 기능 개질제가 열가소성 폴리우레탄의 골격으로 도입되는 단계(II);
    단계(II)의 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제조하는 단계(III); 및
    생성된 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 섬유를 제조하는 단계(IV)를 포함하고,
    각각의 상기 기능 개질제가 아미노디올과 브뢴스테드 산의 반응 생성물이고,
    생성된 섬유가 증가된 방염성 및/또는 염색력을 지니는 방법.
  22. 제 21항에 있어서, 단계(III)의 열가소성 폴리우레탄 조성물이
    하나 이상의 폴리올(i), 하나 이상의 디이소시아네이트(ii), 하나 이상의 사슬 연장제(iii), 및 임의로, 하나 이상의 가교제(iv)의 반응 생성물을 포함하고, 성분 (a)의 열가소성 폴리우레탄과 상이한, 제 2 열가소성 폴리우레탄(b);
    NCO-말단된 프리-폴리머(c); 또는
    성분(b)와 성분(c) 둘 모두(d)를 추가로 포함하고,
    단계(III)가 성분 (a) 및 성분 (b), (c), 또는 (d)를 혼합하고/거나 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생성시킴을 추가로 포함하는 방법.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130255103A1 (en) 2012-04-03 2013-10-03 Nike, Inc. Apparel And Other Products Incorporating A Thermoplastic Polymer Material
KR101725272B1 (ko) * 2015-06-26 2017-04-26 태광산업주식회사 연속중합식 난연성 폴리우레탄우레아 섬유의 제조방법
CN109183186A (zh) * 2018-07-16 2019-01-11 苏州联畅特种纤维有限公司 一种阻燃性能好的聚氨酯纤维的制备方法
CN109537092B (zh) * 2018-11-26 2021-01-05 华峰重庆氨纶有限公司 一种多功能聚氨酯弹性纤维的制备方法
US20220411970A1 (en) * 2019-07-03 2022-12-29 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Bicomponent thermoplastic polyurethane fibers and fabrics made therefrom
WO2021026033A1 (en) 2019-08-02 2021-02-11 Nike, Inc. An upper for an article of footwear
US20220395107A1 (en) * 2021-06-14 2022-12-15 Cvb Inc. Dual-sided foam mattress with liquid-resistant and fire-retardant cover

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3294752A (en) * 1962-03-29 1966-12-27 Du Pont Polyurethanes containing a quaternary nitrogen in the elastomer chain
US5371166A (en) * 1993-12-22 1994-12-06 The B. F. Goodrich Company Polyurethane composition for use as a dispersing binder
JP2004531659A (ja) * 2001-06-28 2004-10-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 四級アミン添加剤を含むスパンデックス
JP2013502494A (ja) * 2009-08-21 2013-01-24 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 加水分解安定性ポリウレタンナノ複合材

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2426172C3 (de) * 1974-05-29 1978-07-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen
US4131731A (en) 1976-11-08 1978-12-26 Beatrice Foods Company Process for preparing polycarbonates
JPS58225116A (ja) * 1982-06-21 1983-12-27 Hitachi Cable Ltd 高難燃低煙害性ポリウレタン樹脂組成物
DE3420308C2 (de) * 1983-05-31 1998-06-18 Toyo Boseki Polyurethanzusammensetzung mit verbesserten Färbeeigenschaften
US5652320A (en) * 1994-10-11 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer containing N-sulfoamino group, fiber formed therefrom, and magnetic recording medium containing the same
KR0131833B1 (ko) * 1995-07-11 1998-04-16 박홍기 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
JP3836241B2 (ja) * 1997-12-28 2006-10-25 旭化成せんい株式会社 ポリウレタン弾性繊維及びそれを使用した弾性布帛
JP4058676B2 (ja) * 2002-05-07 2008-03-12 東洋紡績株式会社 機能性ポリウレタンおよび／又はポリウレタンウレアおよびその製造方法
US7357889B2 (en) * 2003-04-09 2008-04-15 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Melt spun TPU fibers and process
US8148475B2 (en) * 2003-06-30 2012-04-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Melt spun polyether TPU fibers having mixed polyols and process
KR20080038238A (ko) * 2005-08-24 2008-05-02 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 폴리에스테르 폴리올 및 폴리우레탄계 수지
DE102005058906A1 (de) * 2005-12-09 2007-06-14 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Anthrachinonfarbstoffe zum Färben von Polyurethan
KR100780434B1 (ko) * 2006-07-11 2007-11-29 태광산업주식회사 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및 그의 제조방법
TWI432472B (zh) * 2006-12-04 2014-04-01 Lubrizol Advanced Mat Inc 聚胺基甲酸酯分散劑、非水性組成物及包含其之非水性研磨基質、塗料或墨水
WO2010045155A2 (en) * 2008-10-17 2010-04-22 Invista Technologies S.A.R.L. Bicomponent spandex
EP2632965B1 (en) * 2010-10-29 2017-04-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous cationic polyurethane dispersions
KR20120078434A (ko) * 2010-12-31 2012-07-10 주식회사 효성 염색성 및 물성이 향상된 스판덱스 탄성사의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3294752A (en) * 1962-03-29 1966-12-27 Du Pont Polyurethanes containing a quaternary nitrogen in the elastomer chain
US5371166A (en) * 1993-12-22 1994-12-06 The B. F. Goodrich Company Polyurethane composition for use as a dispersing binder
JP2004531659A (ja) * 2001-06-28 2004-10-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 四級アミン添加剤を含むスパンデックス
JP2013502494A (ja) * 2009-08-21 2013-01-24 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 加水分解安定性ポリウレタンナノ複合材

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