KR20150066647A - 증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 평균고무입경이 500Å 내지 2,000Å인 제1 아크릴계 그라프트 공중합체 22~35 중량%; (B) 평균고무입경이 2,500Å 내지 5,000Å인 제2 아크릴계 그라프트 공중합체 20~35 중량%; (C) N-페닐 말레이미드계 공중합체 3~24 중량%; (D) 알파-메틸스티렌계 공중합체 30~50 중량%; 및 (E) 폴리알킬렌글리콜 0.1~3 중량%;를 포함하며, 상기 폴리알킬렌글리콜(E)은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에틸렌프로필렌글리콜 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING EXCELLENT WEATHERABILITY AND IMPROVED DEPOSITION}
본 발명은 증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 알루미늄의 증착시 증착성, 밀착성, 기계적 강도 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS라 칭함) 수지는 가공성, 수치안정성, 내충격성 및 내약품성이 우수하여 자동차 등 차량의 내외장재, 광고판 및 전기 전자 기기 부품용으로 다양하게 사용되고 있다.
자동차 외장재 중에서 리어 램프 하우징(후미등 또는 리어 콤비네이션 램프)에 사용되는 이러한 ABS 수지의 경우 도장 및 알루미늄 증착 공정을 거치게 되는데, 도장 공정은 환경 오염 및 원가 상승의 문제를 야기한다. 따라서 후가공의 효율성을 높이고 환경 오염을 줄이기 위해서 기존에 행하였던 도장 공정을 생략하고 사출물에 직접 알루미늄 증착을 하고 있는 실정이다. 이때 중요한 것은, 알루미늄 증착 후 증착 면의 빛 반사율이 우수해야 하며 전구에서 발생하는 열에 의한 변형이 방지되어야 하는 것인데, ABS 수지를 포함하여 제조된 리어 램프 하우징의 경우 수지 내에 충격 보강 용도로 사용되는 부타디엔 고무의 이중결합이 공기 중의 산소, 오존 또는 빛 등에 의해 분해되면서 변색 및 물성저하 현상이 발생하는 등 내후성이 약한 문제점을 가지고 있었다.
폴리메틸메타크릴레이트(Polymethylmethacrylate, PMMA) 수지는 사출시 고른 사출표면 및 미려한 외관을 위하여 희석제(thinner)로 도장 후 알루미늄을 증착시키며 다양한 가공 방법으로 PMMA 판들을 서로 접합하여 제조하나, 이는 알루미늄 증착공정에서 증착 외관의 불량을 초래하기도 한다. 이와 관련하여, 미국 등록특허 제5,128,409호에서는 ABS 수지와 폴리카보네이트 수지 및 폴리메틸메타크릴레이트 수지 구성을 적용하여 웰드 라인(weld line) 강도를 강화시킨 열가소성 폴리머 블렌드 몰딩 중합체가 개시되고 있다.
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(Acrylate-Styrene-Acrylonitrile, 이하 ASA) 수지는 아크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로 니트릴의 이루어진 3원 공중합체로서, 가공성, 내충격성 및 내후성이 우수하여 내후성이 열악한 ABS 수지를 대체하여 사용되어 오고 있었으나, 외관특성이 낮은 단점이 있었으며, 이를 개선하기 위해 많은 시도가 이루어지고 있는 실정이다. 이와 관련하여 미국 등록특허 제6,476,126호 등에는 상기 ASA, PMMA 및 폴리카보네이트(PC)의 3원 블렌드를 통하여 우수한 물성과 내후성 및 우수한 외관특성을 갖는 열가소성 수지 제조방법을 제안하였으나, 유동특성 저하로 인해 성형가공성이 떨어지며 아울러 경제성이 좋지 못한 문제점이 있었다.
본 발명의 목적은 내충격성, 내열성, 내구성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 알루미늄 증착시 증착성, 광택성 및 밀착성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 외관성 및 신뢰성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 평균고무입경이 500Å 내지 2,000Å인 제1 아크릴계 그라프트 공중합체 22~35 중량%; (B) 평균고무입경이 2,500Å 내지 5,000Å인제2 아크릴계 그라프트 공중합체 20~35 중량%; (C) N-페닐 말레이미드계 공중합체 3~24 중량%; (D) 알파-메틸스티렌계 공중합체 30~50 중량%; 및 (E) 폴리알킬렌글리콜 0.1~3 중량%;를 포함하며, 상기 폴리알킬렌글리콜(E)은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로프릴렌글리콜 및 폴리에틸렌프로필렌글리콜 중에서 하나 이상 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 평균입경 500Å 내지 2,000Å의 아크릴레이트계 고무질 중합체 5~50 중량%, 방향족 비닐계 단량체 10~50 중량% 및 불포화니트릴계 단량체 1~45 중량%의 중합체인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 평균입경 2,500Å내지 5,000Å의 아크릴레이트계 고무질 중합체 10~60 중량%, 방향족 비닐계 단량체 10~50 중량% 및 불포화니트릴계 단량체 1~45 중량%의 중합체인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)는 N-페닐 말레이미드, 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 알파-메틸스티렌계 공중합체(D)는 α-메틸스티렌(AMS) 단량체 및 불포화니트릴계 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 및 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 1:0.8 내지 1:1.5의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)의 중량평균분자량은 60,000 g/mol 내지 300,000 g/mol인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)의 유리전이온도는 130℃ 내지 200℃인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 첨가제(F)를 더 포함하며, 상기 첨가제(F)는 활제, 산화방지제, 대전방지제, 이형제 및 조색제로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조되는 성형품에 관한 것이다.
한 구체예에서 상기 성형품은 자동차 리어 램프 하우징 또는 리어 가니쉬인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 내열성, 내구성 및 내후성이 우수하고, 알루미늄 증착시 증착성, 광택성 및 밀착성이 우수하며, 외관성 및 신뢰성이 우수하며, 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 자동차 리어 램프 하우징 또는 리어 가니쉬 용도로 사용하기 적합할 수 있다.
본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지기술 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있으므로 그 정의는 본 발명을 설명하는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 제1 아크릴계 그라프트 공중합체, (B) 제2 아크릴계 그라프트 공중합체, (C) N-페닐 말레이미드계 공중합체, (D) 알파-메틸스티렌계 공중합체 및 (E) 폴리알킬렌글리콜을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물을 상세히 설명하도록 한다.
(A) 제1 아크릴계 그라프트 공중합체
상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 평균입경이 500Å 내지 2,000Å인 아크릴레이트계 고무질 중합체(이하, “소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체”라 한다)와, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체의 공중합체가 그라프트된 것을 사용할 수 있다. 본 발명에서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트, 및 메타크릴레이트를 모두 포함할 수 있다.
상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체는 (메타)아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 가교제, 전해질 물질 및 물을 혼합하여 유화 중합하는 방법으로 제조한 것을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸 헥실 아크릴레이트 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 바람직하게는 부틸 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체는 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 전체중량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있다.
상기 유화제는 pH가 3 내지 9인 탄소수 12 내지 18의 알킬 술포 숙신산 금속염 유도체, 또는 탄소수 12 내지 20의 알킬 황산 에스테르 또는 술폰산 금속염 유도체를 사용할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 pH가 3 내지 9인 탄소수 12 내지 18의 알킬 술포 숙신산 금속염 유도체는 디시클로헥실 술포 숙신산 나트륨염, 디헥실 술포 숙신산 나트륨염, 디 2-에틸 헥실 술포 숙신산 나트륨염, 디 2-에틸 헥실 술포 숙신산 칼륨염 또는 디 2-에틸 헥실 술포 숙신산 리튬염을 사용할 수 있다. 또한, 상기 탄소수 12 내지 20의 알킬 황산 에스테르 또는 술폰산 금속염 유도체는 나트륨 라우릭 술페이트, 나트륨 도데실 술페이트, 나트륨 도데실 벤젠 술페이트, 나트륨 옥타 데실 술페이트, 나트륨 올레익 술페이트, 칼륨 도데실 술페이트 또는 칼륨 옥타 데실 술페이트를 사용할 수 있다. 상기 유화제는 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 전체중량에 대하여 1 중량% 내지 4 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 3 중량%로 포함될 수 있다.
상기 개시제는 무기 또는 유기과산화물을 사용할 수 있다. 구체적으로는 칼륨 퍼술페이트, 나트륨 퍼술페이트, 또는 암모늄 퍼술페이트와 같은 수용성 개시제, 또는 큐멘 하이드로 퍼옥사이드 또는 벤조일 퍼옥사이드와 같은 지용성 개시제를 사용할 수 있다. 상기 개시제는 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 전체중량에 대하여 0.05 중량% 내지 0.2 중량%로 포함될 수 있다.
상기 가교제로는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리 메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 또는 트리 메틸올 메탄 트리아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기 가교제는 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 전체중량에 대하여 0.02 중량% 내지 0.3 중량%로 포함될 수 있다. 상기 그라프트제 및 가교제를 포함시 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체의 탄성 및 충격강도 등의 물성이 더욱 우수할 수 있다.
상기 전해질물질은 NaHCO3, Na2S2O7 또는 K2CO3를 사용할 수 있다. 상기 전해질 물질은 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 전체중량에 대하여 0.05 중량% 내지 0.4 중량%로 포함될 수 있다.
상기 물은 상기 유화중합이 진행되는 매질의 역할을 할 수 있다. 한 구체예에서 상기 물로는 이온교환수를 사용할 수 있다. 그 사용량은 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체에 포함되는 상기 성분들의 총량을 제외한 잔량으로 사용될 수 있다.
상기 각 성분들은 연속으로 투입하거나 또는 연속투입과 일괄투입을 병용하는 방법으로 반응기에 투입하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 일반적으로 알려진 중합조건을 이용하여 유화 중합함으로써 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 제조할 수 있다.
상기 제조된 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 pH는 5 내지 9일 수 있다. 바람직하게는 pH 6 내지 8 일 수 있다.
한 구체예에서 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 평균입경은 500Å 내지 2,000Å 일 수 있다. 바람직하게는 700Å 내지 1,500Å 일 수 있다. 상기 고무질 공중합체의 평균입경이 500Å 미만시 충격강도, 인장강도 등 기계적 물성이 저하되며, 다량의 유화제를 사용하게 되어 열 안정성이 취약하게 되는 문제가 발생하고, 2,000Å를 초과시 착색성이 저하될 수 있다.
상기 소구경 아크릴레이트 고무질 공중합체는 부틸 아크릴레이트 고무질 공중합체, 에틸 헥실 고무질 공중합체 또는 이들의 조합일 수 있다. 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 고무질 공중합체일 수 있다.
한 구체예에서 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체와 혼합하여 유화 중합함으로써, 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어에 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체의 공중합체가 그라프트된 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)를 제조할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 전체중량에 대하여 상기 평균입경 500Å 내지 2,000Å의 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 5~50 중량%, 스티렌계 단량체 10~50 중량% 및 아크릴로니트릴계 단량체 1~45 중량%를 포함하여 제조될 수 있다. 상기 범위로 포함시 본 발명의 내충격성 및 물성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 스티렌계 단량체로는 스티렌, α-에틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-t-부틸스티렌, 브로모 스티렌, 클로로 스티렌 및 트리클로로 스티렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
한 구체예에서 상기 아크릴로니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또한 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)의 제조시, 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 외에 용도에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 유화제, 그라프트제, 중합 개시제, 분자량 조절제 및 물을 사용할 수 있다.
상기 유화제는 수용액의 pH가 9 내지 13인 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염, 로진산 금속염 등의 카르복실산 금속염 유도체를 사용할 수 있다. 더욱 구체적으로 상기 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염은 지방산 나트륨, 라우릴산 나트륨, 올레인산 나트륨, 또는 올레인산 칼륨인 것이 바람직하며, 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염은 로진산 나트륨 또는 로진산 칼륨을 사용할 수 있다. 상기 유화제는 상기 소구경 아크릴레이트 고무질 공중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부 사용할 수 있다.
상기 그라프트제는 아릴 메타크릴레이트, 트리아릴 이소시아누레이트, 트리아릴 아민 또는 디아릴 아민을 사용할 수 있다. 상기 그라프트제는 상기 소구경 아크릴레이트 고무질 공중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 100중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부로 사용할 수 있다.
상기 중합 개시제는 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 제조시 사용될 수 있는 개시제와 동일한 개시제가 사용될 수 있으며, 그 사용량은 상기 소구경 아크릴레이트 고무질 공중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.3 중량부 사용할 수 있다.
상기 분자량 조절제는 t-도데실 메르캅탄 또는 n-옥틸 메르캅탄을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 소구경 아크릴레이트 고무질 공중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 100중량부에 대하여 0.02 내지 0.2 중량부 사용할 수 있다.
상기 물은 이온교환수를 사용할 수 있으며, 그 사용량은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 함량으로 사용될 수 있다.
상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)의 제조시, 상기 반응 혼합물 및 첨가제들을 일괄 투입할 경우에는 중합시스템의 pH를 일시적으로 상승시켜 그라프팅이 어렵고 공중합체 입자의 안정성이 저하되어 입자 내부구조가 균일하지 못하게 되기 때문에, 그라프트 중합에 의한 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)의 제조시 상기 성분 및 첨가제들을 연속 투입하는 것이 바람직하다.
상기 제조된 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 pH 8 내지 11일 수 있으며, 바람직하게는 pH 9 내지 10.5일 수 있다. 상기 범위의 pH에서 입자 내부구조가 균일하고 안정성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 본 발명의 열가소성 수지 조성물 전체중량에 대하여 22~35 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 25~35 중량%로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 25~30중량%로 포함될 수 있다. 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)가 22 중량% 미만 포함시 본 발명의 내후성 및 내충격성이 저하되며, 35 중량%를 초과하여 포함시 유동성, 경도 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.
(B) 제2 아크릴계 그라프트 공중합체
상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 평균입경이 2,500Å 내지 5,000Å인 아크릴레이트계 고무질 중합체(이하, “대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체”라 한다)와, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체의 공중합체가 그라프트된 것을 사용할 수 있다.
상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체는 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 물질 및 물을 혼합하여 유화 중합하는 방법으로 제조한 것을 사용할 수 있다.
상기 아크릴레이트계 단량체는 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 제조시 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B) 전체중량에 대하여 10 내지 60 중량%로 사용할 수 있다.
또한, 상기 유화제는 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 제조시 사용한 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 전체중량에 대하여 0.1 내지 1 중량%로 사용할 수 있다.
상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 제조에 사용되는 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질물질 및 물은 상기 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 제조시 사용되는 것과 동일한 물질을 동일한 함량으로 사용할 수 있다.
한 구체예에서 상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체는 상기 성분들을 연속 투입하거나 또는 연속투입과 일괄투입을 병용하는 방법으로 반응기에 투입하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 일반적으로 알려진 중합조건을 이용하여 유화 중합함으로써 제조할 수 있다.
상기 제조된 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 pH는 5 내지 9일 수 있다. 바람직하게는 pH 6 내지 8 일 수 있다.
한 구체예에서 상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 평균입경은 2,500Å 내지 5,000Å 일 수 있다. 바람직하게는 3,000Å 내지 4,500Å 일 수 있다. 상기 고무질 공중합체의 평균입경이 2,500Å 미만시 충격강도, 인장강도 등 기계적 물성이 저하되며, 5,000Å를 초과시 유동성, 가공성, 광택도가 저하될 수 있다.
한 구체예에서 상기 대구경 아크릴레이트 고무질 공중합체는 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체, 에틸 헥실 고무질 중합체 또는 이들의 조합일 수 있다. 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체 일 수 있다.
한 구체예에서 상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체와 혼합하여 유화 중합함으로써, 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어에 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체의 공중합체가 그라프트된 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(A)를 제조할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B) 전체중량에 대하여 상기 평균입경 2,500Å 내지 5,000Å의 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 10~60 중량%, 스티렌계 단량체 10~50 중량% 및 아크릴로니트릴계 단량체 1~45 중량%를 포함하여 제조될 수 있다. 상기 범위로 포함시 본 발명의 내충격성 및 물성이 우수할 수 있다.
상기 스티렌계 단량체 및 상기 아크릴로니트릴계 단량체는 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)의 제조시 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)의 제조시, 상기 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 외에 용도에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 유화제, 중합 개시제, 분자량 조절제 및 물을 사용할 수 있다.
상기 유화제, 중합 개시제, 분자량 조절제 및 물은 전술한 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)의 제조시 사용된 성분과 동일한 것을 사용하여 동일한 조건에서 제조될 수 있다.
한 구체예에서 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 본 발명의 열가소성 수지 조성물 전체중량에 대하여 20~35 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 22~33 중량%로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 23~28 중량%로 포함될 수 있다. 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)가 20 중량% 미만 포함시 본 발명의 내후성 및 내충격성이 저하되며, 35 중량%를 초과하여 포함시 유동성, 경도 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 및 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 1:0.8 내지 1:1.5의 중량비로 포함될 수 있다. 바람직하게는 1:0.8 내지 1:1.2의 중량비로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 1:0.8 내지 1:0.9의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 가공성, 내열성, 내후성, 내충격성 및 외관성이 우수할 수 있다.
(C) N-페닐 말레이미드계 공중합체
상기 N-페닐 말레이미드(N-phenylmaleimide)계 공중합체(C)는 본 발명에서 내열성 확보를 목적으로 포함될 수 있다. 본 발명에 사용되는 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)는 방향족 비닐계 단량체, 불포화니트릴계 단량체 및 N-페닐말레이미드 단량체를 포함하여 제조된 것을 사용할 수 있다. 한 구체예에서 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C) 전체중량에 대하여 방향족 비닐계 단량체 1 내지 70 중량%, 불포화니트릴계 단량체 1 내지 35 중량% 및 N-페닐 말레이미드 단량체를 10 내지 65 중량%를 중합하여 제조될 수 있다. 상기 범위에서 중합 안정성이 우수할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 또는 비닐 톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 스티렌을 사용할 수 있으며, 상기 불포화니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴 또는 메타 아크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.
한 구체예에서 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)의 중량평균분자량은 60,000 g/mol 내지 300,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위의 중량평균분자량에서 유동성이 우수하여 가공성을 향상시키며, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 충격강도를 향상시킬 수 있다.
한 구체예에서 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)의 유리전이온도(Tg)는 130℃ 내지 200℃ 일 수 있다. 상기 범위에서 내열성 및 가공성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)는 본 발명의 열가소성 수지 조성물 전체중량에 대하여 3~24 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 4~20 중량%로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 5~18 중량%로 포함될 수 있다. 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)가 3 중량% 미만 포함시 본 발명의 내열성이 저하되며, 24 중량%를 초과하여 포함시 유동성, 경도 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.
(D) 알파-메틸스티렌계 공중합체
상기 알파-메틸스티렌(α-methylstyrene)계 공중합체(D)는 본 발명에서 내열성을 향상시키기 위해 포함될 수 있다. 한 구체예에서 상기 알파-메틸스티렌계 공중합체(D)는 α-메틸스티렌(AMS) 단량체 및 불포화 니트릴계 단량체를 공중합하여 제조할 수 있다. 한 구체예에서 상기 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴(AN) 단량체를 사용할 수 있다.
한 구체예에서 상기 α-메틸스티렌(AMS) 단량체는 상기 알파-메틸스티렌(α-methylstyrene)계 공중합체(D) 전체중량에 대하여 35 중량% 내지 80 중량% 포함될 수 있다.
상기 중합방법으로는 괴상중합이 바람직하며, 용매로는 톨루엔을 사용하고, 분자량조절제로 디-t-도데실 메르캅탄을 사용할 수 있다.
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체(D)의 제조는 통상적인 방법으로 수행될 수 있다. 한 구체예에서 반응조건은 상기 반응물의 혼합액을 평균반응시간 2 시간 내지 4 시간이 되도록 투입량을 유지하고 반응온도를 140℃ 내지 170℃로 유지하여 제조할 수 있다. 한 구체예에서 제조공정은 원료투입펌프, 연속교반조, 예비가열조 및 휘발조, 폴리머 이송펌프 및 압출가공기로 구성되어 있는 연속공정에 따라 제조할 수 있다.
한 구체예에서 상기 알파-메틸스티렌계 공중합체(D)는 본 발명의 열가소성 수지 조성물 전체중량에 대하여 30~50 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 35~45 중량%로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 40~45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 알파-메틸스티렌계 공중합체(D)가 30 중량% 미만으로 포함시 내열도가 저하되며, 50 중량%를 초과하여 포함시 본 발명의 물성이 저하될 수 있다.
(E) 폴리알킬렌글리콜
상기 폴리알킬렌글리콜(E)은 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 알루미늄 증착시 증착성 및 밀착성을 개선하는 목적으로 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 폴리알킬렌글리콜(E)로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에틸렌프로필렌글리콜 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 종류의 폴리알킬렌글리콜(E)을 포함시 알루미늄과의 증착성 및 밀착성이 우수할 수 있다. 바람직하게는 폴리에틸렌프로필렌글리콜을 사용할 수 있다.
한 구체예에서 폴리알킬렌글리콜(E)은 본 발명의 열가소성 수지 조성물 전체중량에 대하여 0.1~3 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 0.1~2 중량%로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리알킬렌글리콜(E)이 0.1 중량% 미만으로 포함시 본 발명의 알루미늄의 증착성 및 밀착성이 저하되며, 3 중량%를 초과하여 포함시 내열성 및 내충격성이 저하될 수 있다.
한편, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 당 업계에서 통상적으로 사용되는 (F) 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제(F)로는 활제(lubricant), 산화방지제(antioxidant), 대전방지제(antistatic agent), 이형제 및 조색제로 이루어진 군에서 하나 선택되는 것일 수 있다.
한 구체예에서 상기 활제는 에틸렌 비스 스테아르아미드, 산화폴리에틸렌 왁스, 마그네슘스테아레이트, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물에 통상 첨가되는 종류이면 그 구성의 한정은 없으나, 바람직하게 페놀계 산화방지제를 사용할 수 있다. 상기 페놀계 산화방지제로는 입체적으로 방해받는 페놀계 안정화제(sterically hindered phenolic stabi1izer)로서, 한 구체예에서 알킬화 모노페놀, 폴리페놀 또는 다이엔과 폴리페놀의 알킬화 반응산물이 사용될 수 있으나，이에 제한되지 않는다.
상기 대전방지제는 수지 조성물에 통상적으로 사용되는 대전방지제이면 그 구성의 한정이 없이 사용될 수 있다. 한 구체예에서 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 이들의 혼합물에서 이루어진 1 종 이상을 사용할 수 있다.
상기 이형제는 열가소성 수지 조성물에 통상적으로 사용되는 이형제라면 그 구성의 한정없이 선택될 수 있다. 한 구체예에서 글리세린스터레이트(glycerin stirrate), 폴리에틸렌 테트라 스터레이트(Polyethylene tetra stirrate) 등을 사용할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색제는 유기안료, 무기안료 또는 상기 유기안료 및 무기안료의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
한 구체예에서 상기 첨가제(F)는 상기 열가소성 수지 조성물 전체중량에 에 대하여 0.1 내지 5 중량%의 범위로 포함될 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조되는 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 내열성, 내충격성 등의 물성 및 알루미늄 증착시 증착성 및 밀착성이 우수하여, 다양한 용도의 제품군에 적용될 수 있다. 상기 성형품이 적용되는 제품군은 높은 수준의 내열특성, 기계적 특성 및 알루미늄 증착성 및 밀착성을 요하는 제품에 적용될 수 있다.
한 구체예에서 상기 성형품은 자동차 리어 램프 하우징(rear lamp housing) 또는 리어 가니쉬(rear garnish) 등 높은 수준의 알루미늄 증착성이 요구되는 차량 부품에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예 1~2 및 비교예 1~5
실시예 1~2 및 비교예 1~5에 대하여, 하기와 같은 상기 (A) 내지 (G) 성분을 준비하여 하기 표 1의 함량으로 혼합하여 190℃~240℃에서 이축 압출기를 이용하여 펠렛으로 제조하였다.
* 소구경 아크릴레이트 고무질 공중합체 제조: 10 L의 반응기에 부틸아크릴레이트 10 중량%, 디 2-에틸헥실 술포 숙신산 나트륨염 1.5 중량%, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.02 중량%, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.1 중량%, 칼륨 퍼술페이트 0.04 중량% 및 잔량의 이온교환수를 일괄투여하고 반응온도를 70℃까지 승온시킨 후, 1 시간 동안 반응시켜 중합체 씨드(seed)를 제조하였다. 여기에 다시, 부틸아크릴레이트 30 중량%, 디 2-에틸 헥실 술포 숙신산 나트륨염 0.5 중량%, 탄산수소나트륨 0.1 중량% 및 잔량의 이온교환수를 혼합한 혼합물과 개시제인 칼륨 퍼술페이트 0.06 중량%를 각각 70℃에서 3 시간 동안 연속투입하면서 중합하여 평균입경이 800Å 내지 1,000Å인 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 제조하였다.
(A) 제1 아크릴계 그라프트 공중합체 제조: 상기 제조된 800Å 내지 1,000Å인 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 40 중량%, 스티렌 단량체 40 중량% 및 아크릴로니트릴계 단량체 20 중량%를 혼합한 반응 혼합물 100 중량부에 대하여, 증류수 63 중량부, 트리아릴 이소시아누레이트 0.2 중량부, 로진산칼륨 1.2 중량부, 수산화칼륨 0.042 중량부 및 분자량 조절제로 t-도데실 메르캅탄 0.05 중량부를 혼합한 혼합물과 중합개시제인 칼슘 퍼술페이트 0.1 중량부를 각각 70℃에서 5 시간 동안 연속 투입하면서 중합반응 시키고, 중합 전환율을 높이기 위하여 80℃에서 1시간 동안 더 반응시킨 후, 60℃까지 냉각시켜 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 포함하는 아크릴계 그라프트 수지를 제조하였다. 이때, 상기 제조된 제1 아크릴계 그라프트 수지의 평균입경은 1,200Å이고, 그라프트율은 40%였다.
* 대구경 아크릴레이트 고무질 공중합체 제조: 10 L의 반응기에 부틸아크릴레이트 5 중량%, 디 2-에틸헥실 술포 숙신산 나트륨염 0.015 중량%, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.02 중량%, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.1 중량%, 칼륨 퍼술페이트 0.04 중량% 및 잔량의 이온교환수를 일괄투입하고 반응온도를 70℃까지 승온시킨 후, 1 시간 동안 반응시켜 중합체 씨드를 제조하였다. 여기에 다시, 부틸아크릴레이트 45 중량%, 디 2-에틸 헥실 술포 숙시네이트 나트륨염 0.285 중량%, 탄산수소나트륨 0.1 중량% 및 잔량의 이온교환수를 혼합한 혼합물과 개시제인 칼륨 퍼술페이트 0.06 중량%를 각각 70℃에서 3 시간 동안 연속투입하면서 중합하여 평균입경이 3,000Å 내지 4,000Å인 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 제조하였다.
(B) 제2 아크릴계 그라프트 공중합체 제조: 상기 제조된 평균입경 3,000Å 내지 4,000Å인 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 50 중량%, 스티렌 단량체 35 중량% 및 아크릴로니트릴 단량체 15 중량%의 반응 혼합물 100 중량부에 증류수 63 중량부, 트리아릴 이소시아누레이트 0.2 중량부, 로진산 칼륨 1.2 중량부, 칼륨 히드록사이드 0.042 중량부 및 분자량 조절제로 t-도데실 메르캅탄 0.05 중량부를 혼합한 혼합물과 중합개시제인 칼륨 퍼술페이트 0.1 중량부를 각각 70℃에서 5 시간 동안 연속투입하면서 중합 반응시키고, 중합 전환율을 높이기 위하여 80℃에서 1시간 동안 더 반응시킨 후, 60℃까지 냉각시켜 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 포함하는 제2 아크릴계 그라프트 수지를 제조하였다. 이때, 상기 제조된 제2 아크릴계 그라프트 수지의 평균입경은 4,500Å이며, pH는 9.5이고, 그라프트율은 45 %였다.
(C) N-페닐 말레이미드계 공중합체의 제조: N-페닐 말레이미드(N-phenylmaleimide) 단량체 40 중량%, 아크릴로 니트릴 15 중량% 및 스티렌 단량체 45 중량%를 반응하여 공중합체를 제조하였다. 이들 반응물의 혼합액을 원료투입펌프, 연속교반조, 예비가열조, 휘발조, 폴리머 이송펌프 및 압출가공기로 구성되어 있는 연속 공정을 이용하여, 공중합체를 제조하였다. 상기 제조된 N-페닐 말레이미드계 공중합체는 중량평균분자량이 150,000 g/mol 이고, 유리전이온도는 175℃이었다.
(D) 알파-메틸스티렌계 공중합체의 제조: 상기 알파-메틸스티렌계 공중합체는 α-메틸스티렌(AMS) 단량체 50 내지 80 중량% 및 아크릴로니트릴(AN) 단량체 20 내지 50 중량%를 적절한 비율로 조절하여 공중합하여 제조하였다. 중합방법으로는 괴상중합을 사용하였다. 용매로는 톨루엔을 사용하고, 분자량조절제로 디-t-도데실 메르캅탄을 사용하였다. 이들 반응물의 혼합액을 평균반응시간이 2시간 내지 4시간 되도록 투입량을 유지하고 반응온도를 140℃ 내지 170℃를 유지하였다. 제조공정은 원료투입펌프, 연속교반조, 예비가열조 및 휘발조, 폴리머 이송펌프 및 압출가공기로 구성되어 있는 연속 공정을 이용하였다.
(E) 폴리알킬렌글리콜: 폴리에틸렌프로필렌글리콜을 사용하였다.
(F) 활제: 에틸렌 비스 스테아르아마이드를 사용하였다.
(G) 산화방지제: 디-t-부틸 페닐 포스페이트를 사용하였다.
실시예 비교예
1 2 1 2 3 4 5
(A) 27 25 53.1 22 28 25 27
(B) 25 28 - 20 27 25 25
(C) 5.1 6 6 27 - 5 5
(D) 42 40 40 30.1 44.1 40.4 42.4
(E) 0.3 0.4 0.5 0.3 0.3 4 -
(F) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
(G) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
합계 100 100 100 100 100 100 100
(단위: 중량%)
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~5에 대하여, 하기 항목에 대하여 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
(1) 비중: ASTM D792에 의거하여 측정하였다.
(2) 인장강도(kgf/㎠): ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
(3) IZOD 충격강도(kgf·cm/cm): ASTM D256에 의해 1/8″ 노치(Notched) 조건에서 23℃의 온도조건에 대하여 측정하였다.
(5) 굴곡강도(kgf/㎠): ASTM D790에 의거하여 측정하였다.
(6) 굴곡탄성율(kgf/㎠): ASTM D790 규정에 의거하여 측정하였다.
(7) 열변형온도(℃): ASTM D648 에 따라 1.8 MPa의 표면압력을 가해 열변형온도를 측정하였다.
(8) 알루미늄 증착성 평가: Lab 진공 증착기에서 시편 표면에 알루미늄 증착을 한 후 외관 평가 및 Gloss를 ASTM D2457에 의거하여 측정하였다.
(9) 알루미늄 증착 신뢰성 평가: 크기 10 x 10 cm로 제작된 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~5의 시편 표면에 알루미늄 증착 후 내습(50℃, 98% 상대습도, 240시간) 및 내수 (40℃, 24시간) 조건하에 방치 해 두고 육안관찰 및 스카치 Tape test (cross-cut)로 밀착성을 평가하였다. 육안으로 관찰되는 박리부분의 개수를 기록하였고, 하기와 같은 방법으로 양호, 일부 불량, 불량 정도를 표시하였다.
* 알루미늄 밀착성(내습): 정성평가 기준(양호: 육안 관찰 박리 부분 개수 0개, 일부 불량: 육안 관찰 박리 부분 개수 5개 미만, 불량: 육안 관찰 박리 부분 개수 5개 이상)
* 알루미늄 밀착성(내수): 정성평가 기준(양호: 육안 관찰 박리 부분 개수 0개, 일부 불량: 육안 관찰 박리 부분 개수 5개 미만, 불량: 육안 관찰 박리 부분 개수 5개 이상)
(10) 촉진 내후성 시험(ΔE*): SAE J 2527에서 규정하는 제논 아크로 조건으로 실시예 1~2 및 비교예 1~5에 각각 조사한 후 관찰시 현저한 변색[색차(ΔE*): 3.0 이하], 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
(11) 내열 사이클(Heat Cycle) 시험: 실시예 1~2 및 비교예 1~5의 신뢰성을 평가하기 위하여, 시편을 각각 80±2℃에서 15.5h 방치 → 실온(23℃) 0.5h 방치 → -40℃에서 7.5h 방치 → 실온(23℃) 0.5h 방치를 1회로 하여 5회 반복 후 실온에서 1시간 방치 하여 관찰시 도막의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
실시예 비교예
1 2 1 2 3 4 5
비중 1.09 1.09 1.08 1.10 1.08 1.08 1.08
인장강도(kgf/㎠) 550 565 420 490 510 520 540
신율(%) 5.5 4.5 20 22 7.2 6.8 6.2
IZOD충격강도(23℃, kgf·cm/cm) 7 8 5 5 6 6 7
굴곡강도(kgf/㎠) 760 765 605 620 670 722 715
굴곡탄성율(kgf/㎠) 24,500 25,100 20,300 21,500 22,200 23,500 23,050
열변형온도(℃) 106 105 101 98 92 96 100
알루미늄 증착상태(Gloss) 110 110 99 95 93 93 87
알루미늄 밀착성(내습)
(박리부분 개수)		 없음
(양호)		 없음
(양호)		 3개
(일부불량)		 3개
(일부불량)		 3개
(일부불량)		 없음
(양호)		 6개
(불량)
알루미늄 밀착성(내수)
(박리부분 개수)		 없음
(양호)		 없음
(양호)		 3개
(일부불량)		 3개
(일부불량)		 3개
(일부불량)		 없음
(양호)		 6개
(불량)
촉진 내후성(ΔE*) 1,250kJ/㎡ 0.43 0.41 1.53 2.15 1.86 1.24 1.03
내열 사이클 시험 ○ ○ ○ △ X △ ○
상기 표 2를 참조하면, 본 발명의 성분을 미포함하거나, 본 발명의 성분의 함량 범위를 벗어난 비교예 1~4의 경우 실시예 1~2에 비해 내충격성, 인장강도 및 내후성 등의 물성 또는 신뢰성이 저하되었으며, 본 발명의 폴리알킬렌글리콜(E)을 미포함하는 비교예 5의 경우 실시예 1~2에 비해 알루미늄 증착시 밀착성이 저하되는 것을 알 수 있었다.

Claims (11)

  1. (A) 평균고무입경이 500Å 내지 2,000Å인 제1 아크릴계 그라프트 공중합체 22~35 중량%;
    (B) 평균고무입경이 2,500Å 내지 5,000Å인 제2 아크릴계 그라프트 공중합체 20~35 중량%;
    (C) N-페닐 말레이미드계 공중합체 3~24 중량%;
    (D) 알파-메틸스티렌계 공중합체 30~50 중량%; 및
    (E) 폴리알킬렌글리콜 0.1~3 중량%;를 포함하며,
    상기 폴리알킬렌글리콜(E)은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에틸렌프로필렌글리콜 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 평균입경 500Å 내지 2,000Å의 아크릴레이트계 고무질 중합체 5~50 중량%, 방향족 비닐계 단량체 10~50 중량% 및 불포화니트릴계 단량체 1~45 중량%의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 평균입경 2,500Å 내지 5,000Å의 아크릴레이트계 고무질 중합체 10~60 중량%, 방향족 비닐계 단량체 10~50 중량% 및 불포화니트릴계 단량체 1~45 중량%의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)는 N-페닐 말레이미드, 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 알파-메틸스티렌계 공중합체(D)는 α-메틸스티렌(AMS) 단량체 및 불포화니트릴계 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제1 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 및 제2 아크릴계 그라프트 공중합체(B)는 1:0.8 내지 1:1.5의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)의 중량평균분자량은 60,000 g/mol 내지 300,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 N-페닐 말레이미드계 공중합체(C)의 유리전이온도는 130℃ 내지 200℃인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 첨가제(F)를 더 포함하며, 상기 첨가제(F)는 활제, 산화방지제, 대전방지제, 이형제 및 조색제로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조되는 성형품.
  11. 제10항에 있어서, 상기 성형품은 자동차 리어 램프 하우징 또는 리어 가니쉬인 것을 특징으로 하는 성형품.
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