KR20150052347A - 활성 에너지선 경화성 조성물, 그 경화물 및 용도 - Google Patents

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Abstract

경화물의 밀착성을 향상시키는 것이 가능하고, 경화물의 탈락 또는 박리를 억제하는 것이 가능한 활성 에너지선 경화성 조성물, 그 경화물 및 용도를 제공한다. 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 아래의 구조 식 (1) 또는 (2)로 나타내어지는 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 유효 성분으로서 함유한다. 상기 실레인 커플링제 내의 실리콘 성분은 이산화규소(SiO2)로서 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 중에 1 ~ 21 질량%가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 아래의 구조 식에서 P는 1 ~ 10의 정수이다.
Figure pat00028

Description

활성 에너지선 경화성 조성물, 그 경화물 및 용도{AN ACTIVE ENERGY RAY CURABLE COMPOSITION, AND CURED PRODUCT AND USE THEREOF}
본 발명은 예를 들면 잉크젯 잉크 등의 인쇄용 잉크 및 자외선 경화성 페인트로서 이용되어서, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성이 우수한 경화물을 얻을 수 있는 활성 에너지선 경화성 조성물에 관한 것이다.
자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화되는 경화성 조성물은 유기용제를 사용하지 않는 점에서 환경 성능이 우수함과 동시에 경화 속도가 빨라서 생산성이 우수하다. 이러한 활성 에너지선 경화성 조성물은, 예를 들어 (메타)아크릴레이트 등을 사용한 라디칼 중합계가 많다. 그러나, 이 라디칼 중합계에서는 산소에 의한 중합 저해를 받기 쉽고, 중합 후 체적 수축이 커지는 결점이 있다. 한편, 예를 들어 옥세탄 화합물, 비닐에테르 화합물, 에폭시 화합물 등을 사용하는 양이온 중합계에서는 라디컬 중합계에서 보여지는 바와 같은 결점이 적다.
이런 종류의 양이온 중합계의 경화성 조성물로서의 광양이온 경화성 조성물이 특허문헌 1에 나타나 있다. 이 광양이온 경화성 조성물은 에폭시기 함유 실레인 커플링제와 광양이온 중합 개시제를 함유하고 있다. 이 광양이온 경화성 조성물에는, 에폭시기 함유 실레인 커플링제 이외에 추가로 양이온 반응성 화합물이 배합되어 있다. 상기 양이온 반응성 화합물로서는 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물이 이용된다.
특허문헌 1 : 일본 특개평 제2011-153255호 공보
상기 특허문헌 1에 기재되어 있는 광양이온 경화성 조성물에 있어서는, 양이온 반응성 화합물인 옥세탄 화합물로서, 크실렌비스옥세탄 및 디[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르가 이용되고 있다. 그렇지만, 이러한 옥세탄 화합물을 포함하는 광양이온 경화성 조성물을 대상물로서 예를 들면 유리 등을 도포한 후 자외선을 조사하여 경화시켰을 경우에는, 유리에 대한 경화물의 밀착성이 불충분하고 온수 침지 후의 밀착성도 낮다.
이러한 결점에 관하여, 유리에 대한 경화물의 밀착성이 불충분한 이유는 상기의 옥세탄 화합물이 밀착성을 충분히 높이는 관능기를 갖고 있지 않은 것이기 때문이라고 생각된다. 또한, 양이온 중합으로부터 획득된 중합체는 자유 체적(고분자체인 간의 클리어런스)이 크다. 그러므로, 양이온 중합체가 물에 침지되면, 중합체 내에 물이 쉽게 침지하게 된다. 그 결과, 대상물에 대한 양이온 중합체의 밀착성이 저하하게 된다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 고려한 것으로서, 그 목적은 경화물의 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성을 향상시킬 수 있으며, 경화물의 탈락 또는 박리를 억제할 수 있는 활성 에너지선 경화성 조성물, 그 경화물 및 용도를 제공하는 것이다.
상기의 목적을 달성하기 위해서, 청구항 1에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물은 아래의 구조 식 (1) 또는 구조 식 (2)로 나타내어지는 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 유효성분으로서 함유하는 것을 특징으로 한다.
Figure pat00001
Figure pat00002
여기서, p는 1 ~ 10의 정수이다.
청구항 2에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물은, 청구항 1에 따른 발명에 있어서, 상기 실레인 커플링제가 아래와 같은 일반 식 (3)으로 나타내어지는 화합물인 것을 특징으로 한다.
Figure pat00003
여기서, R은 메틸기 또는 에틸기이고, n은 0, 1 또는 2이며, X는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, 글리시딜기, 3,4-에폭시사이클로헥실기, 또는 (3-에틸옥세타닐)메틸기를 갖는 유기 기(organic group)이다.
청구항 3에 기재된 잉크젯 잉크는, 청구항 2에 따른 발명에 있어서, 상기 일반 식 (3)에서 X는 아래의 일반 식 (4), (5), (6) 또는 (7)로 나타내어지는 유기 기인 것을 특징으로 한다.
Figure pat00004
여기서, Y는 탄소 수 1 ~ 3을 갖는 알킬렌기이고, Z는 산소 원자 또는 아래의 일반 식 (8)로 나타내어지는 유기폴리실록산을 갖는 2가의 유기 기이며, V는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, 글리시딜기, 3,4-에폭시사이클로헥실기, 또는 (3-에틸옥세타닐)메틸기이다.
Figure pat00005
여기서, Q는 각각 독립적으로 탄소 수 1 ~ 4를 갖는 알콕시기 또는 탄소 수 1 ~ 4를 갖는 알킬기이고, m은 1 ~ 10의 정수이다.
청구항 4에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물은, 청구항 1 내지 3항 중 어느 한 항에 따른 발명에 있어서, 상기 실레인 커플링제가 Y-글리시독시프로필트리메톡시실란, Y-글리시독시프로필트리에톡시실란, 에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 아래의 일반 식 (9)로 나타내어지는 알콕시실란, 및 3-에틸-3-{[3-(트리에톡시실릴)프로폭시]메틸}옥세탄으로부터 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
Figure pat00006
여기서, R1은 메틸기 또는 에틸기이고, r은 1 ~ 10의 정수이다.
청구항 5에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물은, 청구항 1 내지 4항 중 어느 한 항에 따른 발명에 있어서, 상기 실레인 커플링제 내의 실리콘 성분이 이산화규소(SiO2)로서 활성 에너지선 경화성 조성물 중에 1 ~ 21 질량%가 함유되어 있는 것을 특징으로 한다.
청구항 6에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물은, 청구항 1 내지 5항 중 어느 한 항에 따른 발명에 있어서, 추가로 유기 안료 또는 무기 안료를 함유하는 것을 특징으로 한다.
청구항 7에 기재된 경화물은, 청구항 1 내지 6항 중 어느 한 항에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 경화되는 것을 특징으로 한다.
청구항 8에 기재된 잉크젯 잉크는, 청구항 6에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물로 구성되는 것을 특징으로 한다.
청구항 9에 기재된 인쇄물은, 청구항 8에 따른 잉크젯 잉크를 피인쇄물 표면에 도포하고, 활성 에너지선을 조사하여 경화시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 다음과 같은 효과들이 발휘된다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 상기 구조 식 (1) 또는 (2)에 의해 나타낸 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 유효 성분으로서 함유하고 있다. 그러므로, 활성 에너지선 경화성 조성물에 활성 에너지선으로서 예를 들어 자외선이 조사되면 양이온 중합에 의해 경화물이 생성된다.
이때, 상기 옥세탄 알코올은 히드록실기를 가지고 있으며, 이 히드록실기는 양이온 중합 후의 경화물에 잔존하여 대상물에 대한 접착력의 향상에 기여하게 된다. 또한, 획득된 양이온 중합체는 자유 체적이 작으므로 상기 양이온 중합체 안으로의 물의 침투가 억제된다. 따라서, 경화물에 물이 작용할 때, 경화물은 물의 영향을 거의 받지 않게 되어 접착성을 유지할 수 있게 된다.
따라서, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에 의하면, 잉크젯 잉크 및 경화물의 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성을 향상시킬 수 있으며 경화물의 탈락 또는 박리를 억제할 수 있는 효과가 달성된다.
이하, 본 발명의 실시예가 상세하게 설명될 것이다.
본 실시예에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 아래의 구조 식 (1) 또는 (2)로 나타내어지는 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 유효 성분으로서 함유한다.
Figure pat00007
Figure pat00008
여기서, P는 1 ~ 10의 정수이다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 예를 들어 잉크젯 잉크 등으로 사용되고, 예를 들어 자외선과 같은 활성 에너지선을 조사할 때 급속히 경화되어 경화물을 생성하게 된다.
이하, 활성 에너지선 경화성 조성물의 성분들이 차례로 설명될 것이다.
<옥세탄 알코올>
옥세탄 알코올은 상기 구조 식 (1) 또는 (2)로 나타내어지는 화합물이다. 상기 구조 식 (1)로 나타내어지는 옥세탄 알코올은 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄이다.
상기 구조 식 (2)로 나타내어지는 옥세탄 알코올은 상기 구조 식 (1)로 나타내어지는 옥세탄 알코올의 메틸렌기와 히드록실기 사이에 상기 구조 식 (2)의 반복 단위를 갖는 화합물이다. 상기 구조 식 (2)의 P가 10 이상의 정수인 경우에는, 옥세탄 알코올의 점도가 상승하게 되고, 양이온 중합성이 저하되며, 경화물의 강도가 저하되고, 경화물의 밀착성이 저하된다. 상기 경화물의 강도를 충분히 발휘할 수 있는 점으로부터 상기 P는 1 ~ 5의 정수인 것이 바람직하다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물 내의 옥세탄 알코올의 배합량은 10 ~ 90 질량%인 것이 바람직하다. 상기 옥세탄 알코올의 배합량이 10 질량% 이하인 경우에는, 경화물의 밀착성이 저하되는 경향이 나타나므로 바람직하지 않다. 반대로, 옥세탄 알코올의 배합량이 90 질량% 이상인 경우에는, 예를 들어 실레인 커플링제와 같은 다른 성분의 배합량이 감소하여 가교성이 저하되므로 바람직하지 않다.
<실레인 커플링제>
실레인 커플링제는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물에 가교 구조를 형성하는 화합물이다. 상기 실레인 커플링제는 무기 재료와의 친화성 및 반응성을 갖는 가수분해기 및 유기 재료와 화학적으로 결합되는 유기관능기를 갖는 화합물이며, 아래의 일반 식 (3)으로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pat00009
여기서, R은 메틸기 또는 에틸기이고, n은 0, 1 또는 2이며, X는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, 글리시딜기, 3,4-에폭시사이클로헥실기, 또는 (3-에틸옥세타닐)메틸기를 갖는 유기 기이다.
상기 일반 식 (3)에서 X는 아래의 일반 식 (4), (5), (6) 또는 (7)로 나타내어지는 유기 기이다.
Figure pat00010
여기서, Y는 탄소 수 1 ~ 3을 갖는 알킬렌기이고, Z는 산소 원자 또는 아래의 일반 식 (8)로 나타내어지는 유기폴리실록산을 갖는 2가의 유기 기이며, V는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, 글리시딜기, 3,4-에폭시사이클로헥실기, 또는 (3-에틸옥세타닐)메틸기이다.
Figure pat00011
여기서, Q는 각각 독립적으로 탄소 수 1 ~ 4를 갖는 알콕시기 또는 탄소 수 1 ~ 4를 갖는 알킬기이고, m은 1 ~ 10의 정수이다.
더욱 구체적으로, 상기 실레인 커플링제는 Y-글리시독시프로필트리메톡시실란, Y-글리시독시프로필트리에톡시실란, 에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 아래의 일반 식 (9)로 나타내어지는 알콕시실란, 및 3-에틸-3-{[3-(트리에톡시실릴)프로폭시]메틸}옥세탄으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다.
Figure pat00012
여기서, R1은 메틸기 또는 에틸기이고, r은 1 ~ 10의 정수이다.
상기 실레인 커플링제의 배합량에 관해서는, 상기 실레인 커플링제 내의 실리콘 성분이 이산화규소(SiO2)로서 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 중에 1 ~ 21 질량%가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 성분이 이산화규소로서 1 질량% 이하인 경우에는 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 가교성이 저하되어, 경화물에 충분한 가교 밀도를 얻을 수 없게 되므로 바람직하지 않다. 한편, 21 질량% 이상인 경우에는, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 수지 필름 상에 도포했을 때 수지 필름이 감겨지는 등의 부정적인 효과가 발생될 수 있으므로 바람직하지 않다.
<광산 발생제>
광산 발생제(광양이온 중합 개시제)는 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온 중합을 개시시키는 물질을 발생시킬 수 있는 화합물이다. 상기 광산 발생제는 통상적인 방법에 따라 활성 에너지선 경화성 조성물에 배합되는데 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 중에 대략 0.1 ~ 10% 질량% 정도의 범위에서 배합된다.
상기 광산 발생제로서는, 방향족 오늄 화합물의 소금, 술폰화물, 할로젠화물, 또는 철-알렌 착체가 사용될 수 있지만, 양이온 중합의 개시 능력의 관점으로부터 볼 때 방향족 오늄 화합물의 소금이 바람직하다. 예를 들어 상기 방향족 오늄 소금으로서는, 디아조늄, 암모늄, 아이오도늄, 설포늄 및 포스포늄과 같은 방향족 오늄 화합물의 B(C6F5)4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, 및 CF3SO3 - 소금을 포함한다. 상기 방향족 오늄 화합물로서는 아래의 화합물들이 사용될 수 있다.
Figure pat00013
<기타 성분>
(양이온 중합성 화합물)
기타의 성분으로서는, 양이온 중합성 화합물이 필요에 따라 배합될 수 있다. 예를 들어 상기 양이온 중합성 화합물은 에폭시 화합물, 비닐 에테르 화합물 및 옥세탄 화합물을 포함한다.
상기 에폭시 화합물은 예를 들어 방향족 에폭시드, 지환족 에폭시드 및 지방족 에폭시드를 포함한다.
상기 방향족 에폭시드로서는, 적어도 하나의 방향족 고리를 갖는 다가 페놀 또는 그 알킬렌 옥사이드 부가체, 에피클로로하이드린의 반응에 의해 얻을 수 있는 디-글리시딜 에테르 또는 폴리-글리시딜 에테르가 사용된다. 상기 방향족 에폭시드는 예를 들면 비스페놀 A 또는 그 알킬렌 옥사이드 부가체의 디-글리시딜 에테르 또는 폴리-글리시딜 에테르, 수소가 첨가된 비스페놀 A 또는 그 알킬렌 옥사이드 부가체의 디-글리시딜 에테르 또는 폴리-글리시딜 에테르 및 노볼락 에폭시 수지를 포함한다. 상기 알킬렌 옥사이드는 예를 들어 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함한다.
상기 지환족 에폭시드로서는, 적어도 하나의 사이클로헥센 고리 및 사이클로펜텐 고리 등의 사이클로알케인 고리를 갖는 화합물을 과산화수소 및 과산화물 등의 산화제에서 에폭시드화하는 것에 의해 획득가능한 사이클로헥센 옥사이드 또는 사이클로펜텐 옥사이드 함유 화합물이 사용될 수 있다.
상기 지방족 에폭시드로서는, 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌 옥사이드 부가체의 디-글리시딜 에테르 또는 폴리-글리시딜 에테르가 사용될 수 있다. 상기 지방족 에폭시드는 예를 들면 에틸렌 글리콜의 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜의 디글리시딜 에테르 및 1,6-헥산디올의 디글리시딜 에테르와 같은 알킬렌 글리콜의 디글리시딜 에테르; 글리세린 또는 그 알킬렌 부가체의 디-글리시딜 에테르 또는 트리-글리시딜 에테르와 같은 다가 알코올의 폴리글리시딜 에테르; 및 폴리에틸렌 글리콜 또는 그 알킬렌 옥사이드 부가체의 디글리시딜 에테르 및 폴리프로필렌 글리콜 또는 그 알킬렌 옥사이드 부가체의 디글리시딜 에테르와 같은 폴리알킬렌 글리콜의 디글리시딜 에테르를 포함한다. 상기 알킬렌 옥사이드는 예를 들어 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함한다.
상기 방향족 에폭시드, 지환족 에폭시드 및 지방족 에폭시드 중, 경화성의 관점으로부터 방향족 에폭시드 또는 지환족 에폭시드가 바람직하며, 지방족 에폭시드가 더 바람직하다. 또한, 상기 에폭시드(들)은 하나 또는 둘 이상을 적절하게 선택하여 사용하는 것이 가능하다.
상기 비닐 에테르 화합물로서는, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 부탄디올 디비닐 에테르, 헥산디올 디비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르 및 트리메틸올프로판 트리비닐 에테르 등의 디-비닐 에테르 또는 트리-비닐 에테르 화합물과, 에틸 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 시클로헥셀 비닐 에테르, 히드록시부틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 모노비닐 에테르, n-프로필 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, 이소프로페닐 에테르-0-프로필렌 카보네이트, 도데실 비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르 및 옥타데실 비닐 에테르 등의 모노비닐 에테르 화합물 등이 이용된다.
상기 비닐 에테르 화합물들 중, 경화성 또는 밀착성의 관점으로부터, 디-비닐 또는 트리-비닐 에테르 화합물이 바람직하며, 디비닐 에테르 화합물이 더 바람직하다. 또한, 상기 비닐 에테르 화합물들은 하나 또는 둘 이상을 적절하게 선택하여 사용하는 것이 가능하다.
상기 옥세탄 화합물은 옥세탄 고리를 갖는 화합물로서, 상기 구조 식 (1) 또는 (2)로 나타내어지는 옥세탄 알코올과는 상이하다. 옥세탄 화합물로서는 옥세탄 고리의 갯수가 1 ~ 4개인 옥세탄 화합물인 것이 바람직하다.
예를 들어, 상기 옥세탄 화합물은 구체적으로 3-에틸-3-{[(3-에틸옥세탄-3-와이엘(yl))메톡시]메틸}옥세탄, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 4,4'-비스[(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸]비페닐, 3-(메타)알릴옥시메틸-3-에틸옥세탄, (3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸벤젠, (3-에틸-3-옥세타닐메톡시)벤젠, 4-플루오르-[1-(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠, 4-메톡시-[1-(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠, [1-(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)에틸]페닐 에테르, 이소부톡시메틸(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 이소보닐옥시에틸-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 이소보닐(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 2-에틸헥실(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 에틸디에틸렌글리콜(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디사이클로펜타디엔-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디사이클로펜테닐옥시에틸(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디사이클로펜틸(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 테트라하이드로푸르푸릴-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 테트라브로모페닐(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 2-테트라브로모펜옥시에틸-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리브로모페닐(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 2-트리브로모펜옥시에틸(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 부톡시에틸(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 펜타클로로페닐-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 펜타브로모페닐(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 보닐-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 3,7-비스(3-옥세타닐)-5-옥사노난, 3,3'-[1,3-(2-메틸에닐)-프로판디일비스(옥시메틸렌)]-비스(3-에틸옥세탄), 1,4-비스[((3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠, 1,2-비스[((3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]에탄, 1,3-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]프로판, 에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디사이클로펜테닐비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 테트라에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리사이클로데칸디일메틸렌-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리메틸올프로판트리스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 1,4-비스(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)부탄, 1,6-비스(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)헥산, 펜타에리트리톨트리스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 펜타에리트리톨테트라키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 폴리에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디펜타에리트리톨헥스키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디펜타에리트리톨펜타키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디펜타에리트리톨테트라키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨펜타키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디트리메틸올프로판네트라키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 에텔렌 옥사이드 변성 비스페놀 A-비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 프로필렌 옥사이드 변성 비스페놀 A-비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 에틸렌 옥사이드 변성 하이드로제네이티드 비스페놀 A-비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 프로필렌 옥사이드 변성 하이드로제네이티드 비스페놀 A-비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 및 에틸렌 옥사이드 변성 비스페놀 F-(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르를 포함한다.
(안료)
활성 에너지선 경화성 조성물에는, 원하는 색으로 착색시키기 위해 통상적인 방법에 따라 안료를 배합하는 것이 가능하다. 안료로서는, 공지의 유기 안료 또는 무기 안료가 사용될 수 있다.
예를 들어, 유기 안료로서는, 레이크 레드 C 및 퍼머먼트 레드 2B와 같은 용해성 아조 안료; 퍼스트 옐로우 및 나프톨 레드와 같은 불용성 아조 안료; 크로모포프탈 옐로우 및 크로모포프탈 레드와 같은 축합 아조 안료; 프탈로사이아닌 블루 및 프탈로사이아닌 그린과 같은 프탈로사이아닌 안료; 그리고 티오인디고 및 페릴렌 레드와 같은 축합 다환식 안료 등을 포함한다.
예를 들어, 무기 안료로서는, 코발트 블루, 징크 화이트 및 라이트 레드와 같은 옥사이드 안료; 비리디언 및 알루미나 화이트와 같은 하이드록시드 안료; 카드뮴 옐로우 및 카드뮴 레드와 같은 설파이드 안료; 울트라마린, 탈크 및 화이트 카본과 같은 실리케이트 안료; 그리고 실버 화이트 및 칼슘 카보네이트와 같은 카보네이트 안료를 포함한다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물 내에 안료를 분산시키기 위해서는, 고급 지방산염, 알킬 황산염 및 알킬 술폰산염과 같은 분산제가 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이 구성된 활성 에너지선 경화성 조성물은, 예를 들어 잉크젯 잉크와 같은 잉크로서 이용하는 것이 가능하다. 상기 활성 에너지선 경화성 조성물이 잉크로서 사용되는 경우에는, 잉크젯 헤드로부터의 사출 특성이 좋고, 기록 용지로의 침투를 억제하여 양호한 인쇄특성을 달성할 수 있도록, 상기 경화성 조성물의 점도는 예를 들어 5 ~ 30 mPa·s인 것이 바람직하다. 그리고, 상기 잉크를 피인쇄물의 표면에 도포하고, 활성 에너지선을 조사한 후 도포된 잉크를 경화시킴으로써 인쇄물이 획득된다.
또한, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 밀착성이 좋은 자외선 경화성 도료로서 이용하는 것이 가능하다.
이하, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시키는 방법이 설명될 것이다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 활성 에너지선을 소정의 조건으로 조사하는 것에 의해 경화시키는 것이 가능하다. 예를 들면, 유리와 같은 대상물 표면에 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 도포한 후, 활성 에너지선을 조사하는 것에 의해 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시켜서 피막(경화물)을 형성할 수 있다. 활성 에너지선으로서는 자외선 또는 전자 빔이 사용될 수 있고, 상기와 같은 활성 에너지선은 소정 범위의 조사량(광량)으로 조사된다.
상기 활성 에너지선으로서 자외선이 사용되는 경우에는, 수은 램프 또는 메탈 할라이드 램프가 사용되는 것이 바람직하고, 자외선 조사의 누적 광량은 바람직하게 10 ~ 10,000mJ/㎠이다. 상기 활성 에너지선으로서 전자 빔이 사용되는 경우에는 가속 전압 150 ~ 250keV에서 1 ~ 20Mrad의 조사량인 것이 바람직하다.
이하에서는, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 작용이 설명될 것이다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물이 활성 에너지선으로 조사될 때, 상기 활성 에너지선의 에너지는 광산 발생제에 흡수되어 양이온(포지티브 이온)을 생성하게 된다. 옥세탄 알코올의 옥세탄 고리를 구성하는 산소 원자는 극성을 갖고서 마이너스로 대전되고 있다. 상기 광산 발생제에 의해 발생된 양이온은 옥세탄 고리의 마이너스에 대전된 산소 원자에 근접하고, 상기 산소 원자가 옥소늄 이온이 될 때 양이온 중합이 개시된다. 상기 옥소늄 이온은 다른 마이너스로 대전된 산호 원자를 공세하여 옥세탄 고리를 열리게 함으로써 상기 양이온 중합이 진행되게 한다. 상기 양이온 중합 반응에 의해 생성된 양이온 중합체에 대하여 실레인 커플링제의 알콕시키(OR) 및 유기 기(X)가 가교 반응하여, 3차원적인 가교 구조를 갖는 경화물이 형성된다.
따라서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 대상물에 도포하고 활성 에너지선을 조사함으로써 획득된 피막(경화물)에 있어서는 옥세탄 알코올의 히드록실기가 잔존하게 되고, 상기 히드록실기가 대상물에 대한 피막의 접착력을 향상시키게 된다. 추가로, 상기 피막을 형성하는 양이온 중합체는 자유 체적이 작으므로, 상기 피막 내부로의 물의 침투가 억제된다. 그 결과, 상기 피막이 물에 노출되더라도, 대상물에 대한 피막의 접착력이 유지되게 된다.
상술한 실시예에 의해 발휘되는 효과가 이하에 설명된다.
(1) 본 발명에 따른 실시예의 활성 에너지선 경화성 조성물은 유효 성분으로서, 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 포함한다. 그러므로, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물이 활성 에너지선으로 조사되면, 양이온 중합에 의해 경화물이 생성된다.
상기 옥세탄 알코올의 히드록실기는 양이온 중합 후의 경화물 내에 잔존하여 대상물에 대한 접착력의 향상에 기여하게 된다. 또한, 획득된 양이온 중합체는 자유 체적이 작으므로 그 내부로의 물의 침투가 억제된다. 이 때문에, 상기 경화물에 물이 작용하더라도, 경화물은 물의 영향을 덜 받게 되고 접착성을 유지하는 것이 가능하게 된다.
따라서, 본 실시예의 활성 에너지선 경화성 조성물에 의하면, 경화물의 밀착성이 향상되고 경화물의 탈락 또는 박리가 억제되는 효과가 달성된다.
(2) 상기 실레인 커플링제는 상기의 일반 식 (3)으로 나타내어지는 화합물이다. 따라서, 상기 실레인 커플링제를 기초로 한 가교 반응이 순조롭게 진행된다. 또한, 일반 식 (3)에서 X는 일반 식 (4), (5), (6) 또는 (7)로 나타내어지는 유기 기이다. 더욱 구체적으로, 상기 실레인 커플링제는 Y-글리시독시프로필트리메톡시실란, Y-글리시독시프로필트리에톡시실란, 에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 상기의 일반 식 (9)로 나타내어지는 알콕시실란, 및 3-에틸-3-{[3-(트리에톡시실릴)프로폭시]메틸}옥세탄으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다. 이러한 실레인 커플링제를 사용하면, 상기 실레인 커플링제에 의한 가교 반응이 더욱 더 촉진된다.
(3) 상기 실레인 커플링제 내의 실리콘 성분은, 이산화규소(SiO2)로서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 중에 1 ~ 21 질량%가 포함되어 있다. 따라서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물이 박막의 수지 필름 상에 도포될 때, 상기 수지 필름은 감겨지지 않게 되어 만족스러운 두께를 갖는 피막이 형성되게 된다.
(4) 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 유기 안료 또는 무기 안료를 포함하고 있다. 따라서, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물에 대하여 원하는 색으로 용이하게 착색하는 것이 가능하다.
(5) 상기 경화물은 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 활성 에너지선으로 조사함으로써 획득된다. 상기 경화물은 활성 에너지선을 조사하여 획득되기 때문에, 간편하고 빠르게 경화물을 획득하는 것이 가능하다.
(6) 상기 잉크젯 잉크는 유기 안료 또는 무기 안료를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물로 구성되어 있다. 따라서, 상기 잉크젯 잉크를 사용함으로써 획득된 인쇄물을 원하는 색으로 착색하는 것이 가능하다.
(7) 상기 인쇄물은 잉크젯 잉크를 피인쇄물의 표면에 도포하고, 활성 에너지선을 조사한 후 도포된 잉크를 경화시킴으로써 획득된다. 따라서, 인쇄물은 잉크젯 잉크의 도포와 활성 에너지선의 조사에 의해 쉽고 빠르게 획득된다.
<실험예>
이하, 상기 실시예가 실험예 및 비교예와 함께 상세하게 설명될 것이다.
각각의 실험예 및 비교예에서 사용된 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제는 약어와 함께 이하에 설명된다.
(옥세탄 알코올)
OXA : 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄[상기의 구조 식 (1)의 화합물]
(실레인 커플링제)
GLYMO : Y-글리시독시프로필트리메톡시실란
Figure pat00014
MBM303 : 에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란
Figure pat00015
MS-51 : 상기의 일반 식 (3)에서, n = 1이고, X는 상기의 일반 식 (5)로 나타내어지는 유기 기이며, Z는 상기 일반 식 (8)에서 Q가 메톡시 기이고 m은 4인 실레인 커플링제(콜코트사(Colcoat Co., Ltd)에 의해 제조된 메틸 실리케이트 51)
Figure pat00016
(광산 발생제)
PAG : 디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄·헥사플루오로포스페이트(산-아프로사(San-Apro Ltd.)에 의해 제조된 CPI-100P)
Figure pat00017
(기타 성분)
DOX : 3-에틸-3-{[(3-에틸옥세탄-3-와이엘(yl))메톡시]메틸}옥세탄(토아고세이사(Toagosei Co., Ltd.)에 의해 제조된 아론 옥세탄 OXT-221)
Figure pat00018
2021P : 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트(다이셀 코포레이션사(Daicel Corporation)에 의해 제조된 셀록사이드 2021P)
*
Figure pat00019
무기 안료 : 안료 레드 101(CAS : 1309-37-1)
유기 안료 : 안료 레드 122(CAS : 980-26-7)
(실험예 1 ~ 11 및 비교예 1 ~ 6)
상술한 원료는 활성 에너지선 경화성 조성물을 준비하기 위해 표 1에 나타낸 배합량으로 배합되었다. 표 1에 나타낸 배합량은 질량부를 나타낸다.
각각 획득된 활성 에너지선 경화성 조성물은 유리 플레이트 상에 도포되었고, 상기 도포된 활성 에너지선 경화성 조성물은 고압 수은 램프를 사용하여 조도 150mW의 자외선을 조사하여 경화시켰다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화성, 유리에 대한 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성은 아래의 방법으로 측정되었다. 그 결과는 아래의 표 1에 나타내었다.
(경화성)
oo : 자외선의 누적 광량 250mJ에서 경화함으로써 획득된 경화물의 표면 상에 턱(tuck)은 관찰되지 않았다.
o : 자외선의 누적 광량 500mJ에서 경화함으로써 획득된 경화물의 표면 상에 턱은 관찰되지 않았다.
x : 자외선의 누적 광량 750mJ에서 경화될 때에는 액상으로 남아있었다.
(밀착성)
측정은 JIS K5400에 따라 수행되었다. 즉, 상기 경화물에 2mm 각의 그리드 패턴을 25 매스 형성한 후 박리 테스트를 실시하여 밀착성을 판단하였다.
o : 25 매스의 모두가 밀착되었다.
x : 1 매스 이상이 밀착되지 않았다.
(온수 침지 후의 밀착성)
경화물을 70℃의 온수에 5분 동안 담근 후 가볍게 닦고, 상술한 바와 같은 방식으로 밀착성을 측정하였다.
oo : 25 매스의 모두가 밀착되었다.
o : 25 매스의 모두가 약간의 변화를 나타내었지만 밀착되었다.
x : 1 매스 이상이 밀착되지 않았다.
실험예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 6
옥세탄
알코올		 OXA 16 36 56 76 86 56 56 35 35 53 53 96 - 60 60 - -
실레인 커플링제 GLYMO 80 60 40 20 10 - - 26 26 38 38 - 96 - - 40 40
KBM-303 - - - - - 40 - - - - - - - - - - -
MS-51 - - - - - - 40 - - - - - - - - - -
광산 발생제 PAG 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
기타 성분 DOX - - - - - - - 35 - - - - - 36 - 56 -
2021P - - - - - - - - 35 - - - - - 36 - 56
무기
안료		 - - - - - - - - - 5 - - - - - - -
유기
안료		 - - - - - - - - - - 5 - - - - - -
실리콘 성분
(질량%)		 20.3 15.3 10.2 5.1 2.5 9.7 20.4 6.6 6.6 9.7 9.7 0.0 24.4 0.0 0.0 10.2 10.2
경화성 o o oo o o oo o o o o o o x x o o o
밀착성 o o o o o o o o o o o x - - o x o
온수 침지 후의 밀착성 oo oo oo o o oo o o oo oo oo x - - x x x
상기 표 1에 나타낸 결과에서는, 각각의 실험예 1 ~ 11이 상술한 바와 같은 소정의 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 포함하고 있으므로, 자외선 조사에 의한 경화성이 양호하고, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성도 양호한 것으로 나타났다. 한편, 비교예 1 ~ 6에서는 옥세탄 알코올 또는 실레인 커플링제를 포함하고 있지 않으므로, 경화성이 악화되든지, 또는 경화성이 양호한 경우에도 밀착성 또는 온수 침지 후의 밀착성이 불량인 것으로 나타났다.
또한, 비교예 5의 경화성 조성물은 옥세탄 화합물(DOX), 실레인 커플링제 및 광산 발생제(종래의 일본 특개평 제2011-153255호 공보에 설명된 발명의 조성물)를 포함하고 있지만, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성이 불량이었다. 이는 옥세탄 화합물(DOX)이 히드록실기를 갖는 옥세탄 알코올이 아니라 에테르 화합물이므로 밀착성을 향상시키는 관능기가 없고, 양이온 중합체의 자유 체적이 크므로 중합체 내에 물이 급속하게 침투되기 쉬워졌기 때문이라고 추측된다.
(실험예 12 ~ 14)
각각의 실험예 12 ~ 14에서는, 상기 실험예 1, 3 및 6의 활성 에너지선 경화성 조성물이 잉크젯 잉크로서 사용되었다. 그리고, 각 잉크젯 잉크의 토출성, 액적 형상, 경화성 및 밀착성은 이하의 방식으로 측정되었다. 그 결과는 아래의 표 2에 나타내었다.
(토출성)
잉크젯 잉크는 IJT 사에 의해 제조된 잉크젯 헤드(IJH-80)를 이용하여 토출되었고, 토출성은 아래의 기준을 기초로 하여 평가되었다.
o : 잉크젯 잉크가 안정적으로 비상했다.
x : 잉크젯 잉크가 잉크젯 헤드로부터 토출되지 않거나 토출이 불안정하였다.
(액적 형상)
잉크젯 잉크의 액적 형상은 아래의 기준을 기초로 하여 관찰함으로써 평가되었다.
o : 액적이 구형상으로 양호하였다.
x : 액적이 무정형으로 불량하였다.
(경화성)
경화성은 조도 150mW의 자외선을 조사하여 측정되었다.
oo : 자외선의 누적 광량 250mJ에서 경화함으로써 획득된 경화물의 표면 상에 턱은 관찰되지 않았다.
o : 자외선의 누적 광량 500mJ에서 경화함으로써 획득된 경화물의 표면 상에 턱은 관찰되지 않았다.
x : 자외선의 누적 광량 750mJ에서 경화될 때에는 액상으로 남아있었다.
(밀착성)
잉크젯 헤드에서 잉크젯 잉크를 토출하여 25 도트(점)를 형성한 후, 자외선을 조사하여 경화시키고 밀착성을 측정하였다. 이후, 각각의 도트에 접착 테이프를 접착한 후 박리시켜서 도트가 박리되는지의 여부를 측정하였다.
o : 25 도트의 모두가 밀착되었다.
x : 1 도트 이상이 밀착되지 않았다.
실험예
12 13 14
옥세탄 알코올 OXA 16 56 56
실레인 커플링제 GLYMO 80 40 -
KBM-303 - - 40
광산 발생제 PAG 4 4 4
실리콘 성분(질량 %) 20.3 10.2 9.7
토출성 o o o
액적 형상 o o o
경화성 o oo oo
밀착성 o o o
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 각각의 실험예 12 ~ 14에서는 토출성, 액적 형상, 경화성 및 밀착성에 대하여 양호한 결과가 나타났다.
(실험예 15)
아래의 구조를 갖는 옥세탄 알코올(OXA-1)[상기의 구조 식 (2)에서 P = 1인 옥세탄 알코올]을 이하의 방식으로 준비하였다. 더욱 구체적으로, 응축기를 구비한 200㎖의 플라스크에, ε-카프로락톤(와코 퓨어 케미컬사(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)에서 순도 99 질량%로 제조) 29.5g(0.258몰), 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄(토아고세이사(Toagosei Co., Ltd.)에 의해 제조된 아론 옥세탄 OXT-101) 30.0g(0.258몰), 및 부틸주석계 화합물(모노부틸주석)(니토 카세이사(NITTO KASEI Co., Ltd.)에 의해 제조된 SCAT-24) 0.06g을 투입하고 교반하면서 110℃의 온도에서 7시간 동안 반응시킴으로써 아래의 구조를 갖는 옥세탄 알코올(OXA-1)을 획득하였다. 상기 옥세탄 알코올의 구조는 적외선 흡수 스펙트럼 분석장치(자스코사(JASCO Corporation)에 의해 제조된 FT/IR-410)를 사용하여 확인되었다.
Figure pat00020
상기와 같이 획득된 옥세탄 알코올을 사용하여, 아래의 표 3에 나타낸 배합량을 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 획득하였다. 이와 같이 획득된 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화성, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성은 상기 실험예 1과 동일한 방식으로 측정되었고, 그 결과를 아래의 표 3에 나타내었다.
실험예
15 16
옥세탄 알코올 OXA-1 56 -
OXA-2 - 56
실레인 커플링제 GLYMO 40 40
KBM-303 - -
광산 발생제 PAG 4 4
실리콘 성분(질량 %) 10.2 10.2
경화성 oo oo
밀착성 o o
온수 침지 후의 밀착성 oo oo
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 실험예 15의 활성 에너지선 경화성 조성물은 경화성, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성에 대하여 양호한 결과가 나타났다.
(실험예 16)
아래의 구조를 갖는 옥세탄 알코올(OXA-2)[상기의 구조 식 (2)에서 P = 5인 옥세탄 알코올]을 이하의 방식으로 준비하였다. 더욱 구체적으로, 응축기를 구비한 200㎖의 플라스크에, ε-카프로락톤(와코 퓨어 케미컬사(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)에서 순도 99 질량%로 제조) 49.1g(0.430몰), 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄(토아고세이사(Toagosei Co., Ltd.)에 의해 제조된 아론 옥세탄 OXT-101) 10.0g(0.086몰), 및 부틸주석계 화합물(모노부틸주석)(니토 카세이사(NITTO KASEI Co., Ltd.)에 의해 제조된 SCAT-24) 0.06g을 투입하고 교반하면서 110℃의 온도에서 7시간 동안 반응시킴으로써 아래의 구조를 갖는 옥세탄 알코올(OXA-2)을 획득하였다. 상기 옥세탄 알코올의 구조는 적외선 흡수 스펙트럼 분석장치(자스코사(JASCO Corporation)에 의해 제조된 FT/IR-410)를 사용하여 확인되었다.
Figure pat00021
상기와 같이 획득된 옥세탄 알코올을 사용하여, 상기 표 3에 나타낸 배합량을 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 획득하였다. 이와 같이 획득된 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화성, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성은 상기 실험예 1과 동일한 방식으로 측정되었고, 그 결과는 상기의 표 3에 나타내었다.
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 실험예 16의 활성 에너지선 경화성 조성물은 경화성, 밀착성 및 온수 침지 후의 밀착성에 대하여 양호한 결과가 나타났다.
본 실시예는 다음과 같이 변형하여 실시하는 것이 가능하다.
- 활성 에너지선 경화성 조성물을 형성하는 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제 중 적어도 하나는 복수의 화합물로 구성될 수도 있다. 또한, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 배합되는 다른 성분으로서 복수의 화합물이 배합될 수도 있다.
- 활성 에너지선 경화성 조성물에는 폴리실록산과 같은 밀착성 부여제를 배합하여 밀착성을 더욱 더 향상시킬 수도 있다.
- 활성 에너지선 경화성 조성물에는 필요에 따라 광안정제, 산화방지제 및 대전방지제 등이 배합될 수도 있다.

Claims (9)

  1. 아래의 구조 식 (1) 또는 (2)로 나타내어지는 옥세탄 알코올, 실레인 커플링제 및 광산 발생제를 유효 성분으로 함유하되,
    Figure pat00022

    Figure pat00023

    상기 p는 1 ~ 10의 정수인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 실레인 커플링제는 아래의 일반 식 (3)으로 나타내어지는 화합물이되,
    Figure pat00024

    상기 R은 메틸기 또는 에틸기이고, n은 0, 1 및 2중 하나이며, X는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, 글리시딜기, 3,4-에폭시사이클로헥실기, 또는 (3-에틸옥세타닐)메틸기를 갖는 유기 기인 것을 특징으로 하는 잉크젯 잉크.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 일반 식 (3)에서 X는 아래의 일반 식 (4), (5), (6) 또는 (7)로 나타내어지는 유기 기이되,
    Figure pat00025

    상기 Y는 탄소 수 1 ~ 3을 갖는 알킬렌기이고, Z는 산소 원자 또는 아래의 일반 식 (8)로 나타내어지는 유기폴리실록산을 갖는 2가의 유기 기이며, V는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, 글리시딜기, 3,4-에폭시사이클로헥실기, 또는 (3-에틸옥세타닐)메틸기이며,
    Figure pat00026

    상기 Q는 각각 독립적으로 탄소 수 1 ~ 4를 갖는 알콕시기 또는 탄소 수 1 ~ 4를 갖는 알킬기이고, m은 1 ~ 10의 정수인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실레인 커플링제는 Y-글리시독시프로필트리메톡시실란, Y-글리시독시프로필트리에톡시실란, 에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 아래의 일반 식 (9)로 나타내어지는 알콕시실란, 및 3-에틸-3-{[3-(트리에톡시실릴)프로폭시]메틸}옥세탄으로부터 선택된 적어도 하나이되,
    Figure pat00027

    상기 R1은 메틸기 또는 에틸기이고, r은 1 ~ 10의 정수인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실레인 커플링제 내의 실리콘 성분은 이산화규소(SiO2)로서 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 중에 1 ~ 21 질량%가 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 안료 또는 무기 안료를 더 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  7. 청구항 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 경화되는 것을 특징으로 하는 경화물.
  8. 청구항 제 6항에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물로 구성되는 것을 특징으로 하는 잉크젯 잉크.
  9. 청구항 제 8항에 따른 잉크젯 잉크를 피인쇄물 표면에 도포하고, 활성 에너지선을 조사하여 경화시키는 것을 특징으로 하는 인쇄물.
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