KR20150021026A - 볼트 및 너트의 밀봉 및 차단용 혐기성 경화 제제 - Google Patents

볼트 및 너트의 밀봉 및 차단용 혐기성 경화 제제 Download PDF

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Abstract

밀봉 및/또는 차단 나사, 너트, 볼트 및 나사 또는 밀봉 캡을 위한 혐기성 경화 제제에 관한 것이다. 밀봉 제제는 적어도 하나의 아크릴 레진, 및 페녹시-폴리에톡시 술페이트를 포함한다. 자가-잠금 제제는 적어도 하나의 디아크릴레이트, 아크릴 레진, 중합 개시제 마이크로캡슐 및 중합 촉진제 마이크로캡슐을 포함한다. 마이크로캡슐화된 중합 촉진제를 얻기 위해, 중합 촉진제를 코팅하는 방법에 관한 것이다.

Description

볼트 및 너트의 밀봉 및 차단용 혐기성 경화 제제{ANAEROBIC CURING FORMULATIONS FOR SEALING AND BLOCKING BOLTS AND NUTS}
본 발명은 수성 에멀젼에서 아크릴 레진(acrylic resins)에 기반한 혐기성 경화/가교성 제제에 관한 것이다. 상기 제제의 조성물에 기초하여, 이들의 반응 생성물의 특성을 조절하여 특히 나사, 너트, 볼트와 나사 또는 밀봉 캡을 연결하기 위해 밀봉제 또는 차단제로서 사용하기 적합하도록 할 수 있다.
다양한 제제들이 너트와 볼트를 밀봉 및 차단 시키기 위해 상업적으로 적합하게 사용되고 있다. 특허 공개된 이들 몇 가지에 대해 하기에서 간략하게 설명한다.
국제공개특허 WO 00/01767는 너트를 나사에 밀봉 및 자가-잠금하기 위한 조성물에 관한 것이다. 조성물은:
a) 총 조성물의 4-15 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 중합가능한 (메타)아크릴산 단량체,
b) 물(반응성 단량체)에서 수용성 또는 분산성인 결합제 및
c) 유효량에서 마이크로캡슐(과산화벤조일; benzoyl peroxide)의 형태인 자유 라디칼 중합 개시제
의 에멀젼 또는 수용성 분산액이다.
하이드로퀴논과 같은 중합 개시제의 첨가는 중합 조성물을 안정하게 한다. 일 예로 페로센(ferrocene)의 일부를 포함하는 유기 금속성 화합물과 같은, 중합 촉진제가 조성물에 첨가될 수 있다. pH는 염기성 용액을 첨가하여 조절될 수 있다. 조성물은 열에 의한 수명에 대해 높은 저항을 가지고 구리 및 청동 표면에서 매우 안정하다.
미국등록특허 US 4,417,028는 중합 단량체, 결합 시스템 및 중합 개시제 및 촉매제(페로센)를 포함하는 점착성 코팅 조성물에 관해 기재하고 있다. 상기 조성물에 사용되는 중합 가능한 단량체는 아크릴산(우레탄, 아크릴 레이트; 히드록시프로필 메타크릴 레이트; 히드록시 에틸 메타크릴레이트)의 다수 및 단일 작용기 에스터의 혼합물로서 기재되어 있다. 결합 시스템은 무수물과, 아릴렌, 알킬렌, 알콕시렌, 아릴아킬렌 등으로부터 선택된 조성물과의 코폴리머를 포함한다. 바람직한 결합제로는 에틸렌/말레산 무수물이 있다. 이 결합제는 안정한 서스펜션 또는 분산을 나타내고 또한 무수화물 고리의 가수분해를 통해 기질에 미리 적용된 필름의 점착에 기여한다. 염기(NH4OH, NaOH)는, 기질에 미리 적용된 조성물의 점착이 최적이 되도록, 조성물의 pH를 조절하기 위해 사용된다. 조성물은 긴 수명, 열적 노화(thermal ageing)에 향상된 저항 그리고 볼트 및 나사 사이의 우수한 자가-잠금성을 가진다.
미국등록특허 US 4,546,125는 향상된 강도 및 접착 속도를 갖는 점착성 경화 조성물에 관한 것이다. 조성물은 혐기성에서 중합 가능한 단량체를 포함하고, 물 0.5 중량%를 초과하여 용해 가능하고 혐기성에서 중합 가능한 단량체 적어도 10 중량%; o-벤조산 술폰아미드 (중합 촉진제); 헤테로시클릭 사차 아민 및/또는 열적 노화 향상을 위한 방향족 아민; 라디칼 중합 개시제 및 물을 함유한다. 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트는 중합 가능한 단량체로서 기재되어 있다.
US 4,048,259는 혐기성 조건에서 경화되는 점착성 밀봉 조성물에 관하여 기재하고 있다. 조성물은 중합 가능한 아크릴산 에스터, 과산화 중합 개시제 및 아크릴 산의 에스터를 포함한다. 조성물은 안정화제 (하이드로퀴논), 촉매제 (지방족 또는 방향족 사차 아민), 증점제(thickeners), 염료 및 충전제 (CaCO3, TiO2 및 용해성 염료)를 포함할 수 있다. 조성물에 사용되는 증점제는 폴리(알킬)아크릴레이트 및 메타크릴레이트이다. 조성물은 비-가교 점착성 혼합물이고 매우 강한 고착(fixing)을 생성한다.
US 4,007,322은, 하나 또는 그 이상의 비-산소화 아크릴 단량체, 중합 개시제 (유기 과산화물), 중합 억제제 (하이드로퀴논) 및 중합 촉매제 (벤조산 술폰아미드)를 포함하는, 혐기성 밀봉 조성물에 관한 것이다. 중합 억제제는, 조성물에 공기와 접촉시키는 경우, 조성물이 긴 수명을 갖게 한다. 표면에 금속이 없는 경우, 접촉 표면의 적어도 하나는 프라이머로 미리 처리되어야 한다.
US 3,855,040는 혐기성 조성물에 관한 것으로서, 신속하게 중합하고 아크릴산 에스터의 단량체, 중합 개시제 (유기 과산화물), 강산 및 촉진제 (페로센의 일부)를 포함한다. 촉진제는 경화 속도를 조절하기 위해 선택된다.
US 3,970,505는 아크릴산 에스터의 다관능 단량체, 과산화성 중합 개시제, 치환된 티오우레아 및 산 기질을 포함하는 혐기성 조성물에 관한 것이다. 조성물은 빠르게 경화하고, 동시에 견고성, 유연성 및 밀봉 특성과 같은 우수한 기능적 특성을 유지하게 한다. 사용된 단량체는 점착성 및 지속가능한 밀봉제를 생산한다. 폴리아크릴 에스터의 예는: 디-, 테트라- 에틸 글리콜 디메타크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디글리세롤 디아크릴레이트 등이다.
US 4,410,644는 중합 가능한 아크릴산 에스터 단량체, 중합 개시제 (하이드로페록시드), 중합 개시제 (퀴논), 유기 술폰아미드형 촉진제, 증점제 (폴리글리콜), 착색제, 실리카 퓸과 같은 점도 조절제(=레올로지 조절제); 마모 방지제 [(금속 접착 부분 사이의 마찰에 의한 금속 마모), 예를 들면 테트라플루오로에틸렌과 같은 안티-겔링제 등] 및 적어도 하나의 가소제(글리세리드)를 포함하는 혐기성 밀봉 조성물에 관한 것이다.
상기 알려진 제제들은 다른 유형의 첨가제, 중합 개시제 및 촉진제의 조합으로 (메타)아크릴레이트를 기반으로 하여, 원하는 물리적, 기계적 및 화학적 성질을 갖는 경화 반응 제품을 수득하고자 한다. 그럼에도 불구하고, 프라이머 및 중합 개시제의 사용 없이 넓은 경화 강도 범위 요구를 만족 시킬 수 있고, 그리고 이미 알려진 기술보다 더 뛰어난 물리적, 기계적 및 화학적 성질을 가진 혐기성 경화/가교성(curing/crosslinkable) 제제를 필요로 하고 있다.
본 발명은 수성 에멀젼에서 상대적으로 짧은 시간에 경화/가교하는 혐기성 중합 및 경화/가교 제제와, (향상된 분리에 의해 발현된) 향상된 차단성, 오일에 향상된 저항 및 열에 높은 저항을 나타내는 이들 반응 생성물을 제공한다.
본 발명의 일 태양은 혐기성 조건에서 중합 및 경화 가능하고 특히 공지 기술의 제품을 사용하여 얻을 수 있는 결과와 대비하여 향상된 밀봉능(sealing force)을 가진 나사 및 볼트의 적용에 유용한 새로운 제제를 포함한다. 상기 제제는, 공지 기술에서 통상적으로 사용하는 다른 첨가제와의 조합으로, 적어도 하나의 아크릴 레진 및 페녹시-폴리에틸 술페이트를 포함한다. 이하에서 본 발명에 따른 상기 제제를 "밀봉 제제(sealing formulation)"라고 한다.
본 발명의 다른 일 태양은 혐기성 조건에서 중합 및 경화 가능하고 특히 공지 기술의 제품을 사용하여 얻을 수 있는 결과와 대비하여 향상된 차단능(blocking force)을 가진 나사 및 볼트의 적용에 유용한 새로운 제제를 포함한다. 상기 제제는 적어도 하나의 디메타크릴레이트, 아크릴 레진, 중합 및 경화 개시제, 촉진제 및 공지 기술에서 통상적으로 사용하는 다른 첨가제를 포함한다. 개시제 및 촉진제는 모두 마이크로캡슐 형태로 사용된다. 이하에서 본 발명에 따른 상기 제제를 "자가-잠금 제제(self-locking formulation)"라고 한다.
제제의 반응 생성물은, 목적하는 적용 유형에 따라 다소 강렬하고 빠를 수 있는, 요구되는 볼트 밀봉 작용 및 차단 작용을 수행할 수 있다.
제제는, 너트가 체결되고 중합이 개시되는 동안, 종래 기술로 공지된 장치에 의해서 나사 스레드 안에 증착하고 그 후 오븐-건조되면서 반응 생성물이 상기 결과를 가지도록 한다.
상기 제제의 반응 생성물은 진동, 열, 공격적 화학물질에 우수한 저항을 갖는 특징이 있다. 이들은 나사의 스레드 및 기계적 장치를 밀봉 및 차단하고, 풀림 및 누출을 방지하기 위해 사용된다.
본 발명의 제제는 페이스트 형태이고, 나사 및 볼트의 스레드(thread)에 쉽게 적용하여 밀봉능 및 차단능을 향상시키고; 프라이머 및 중합 개시제를 사용하지 않는다.
도 1은 멀티코르(Multicor) 제품(차량 엔진 윤활유)의 IR 스펙트럼이다.
도 2는 오일에 침지된 나사 및 오일에 침지되지 않고 본 발명의 밀봉 조성물로 처리한 나사의 겹쳐진 두 개의 IR 스펙트럼이다.
도 3은 토마 프롯(Torma Prot) 제품(차량 엔진 윤활유)의 IR 스펙트럼이다.
도 4는 오일에 침지된 나사 및 오일에 침지되지 않고 본 발명의 밀봉 조성물로 처리한 나사의 겹쳐진 두 개의 IR 스펙트럼이다.
밀봉 조성물은 아크릴 레진(acrylic resin) 4-8 중량% 및 페녹시-폴리에톡시 술페이트 40-70 중량%를 포함한다. 본 발명에 따라 사용된 페녹시-폴리에톡시 술페이트는 바람직하게는 10 내지 45 % 농도에서 분지된 노닐페녹시 폴리에톡시 암모늄 술페이트(nonylphenoxy polyethoxy branched ammonium sulphate)와 0.1-0.2 % 암모니아 수용액의 수용성 혼합물이다.
밀봉 조성물은 20 내지 35 중량% 양의 물을 포함한다. 밀봉 조성물에 가소제, 염료, 충전제, 부식 억제제 등과 같은 다른 첨가제를 첨가할 수 있다.
다음은 본 발명에 따른 밀봉 조성물의 예이다:
탈이온수 20-35 중량%
부틸 글리콜 4-7 중량%
피그먼트(pigment) 0.1-0.2 중량%
이산화티탄 2-3 중량%
암모니아 28% 0.1-0.6 중량%
아크릴 레진 4-8 % 중량%
(수성 에멀젼에서 경화 코폴리머)
테프론®(분말) 9-16% 중량%
노닐페녹시-폴리에톡시 술페이트 40-70% 중량%
(수성 에멀젼)
암모늄 벤조에이트 0.5-0.9% 중량%
본 발명에서 중량%로 표현된 양은 조성물의 총 질량을 의미한다.
자가-잠금 조성물은 디메틸아크릴레이트 30 내지 60 중량%의 양을 포함한다. 디메틸아크릴레이트의 일부는 디우레탄 디메타크릴레이트로 치환될 수 있고 이 경우 자가-잠금 조성물은 디우레탄 디메타크릴레이트가 15 내지 30 중량%의 양으로 사용시, 바람직하게 디메타크릴레이트 15 내지 30 중량%의 양을 포함한다.
자가-잠금 조성물은 아크릴 레진 5 내지 9 중량%, 개시제 2 내지 4 중량% 및 촉진제 0.3 내지 1.5 중량%를 더 포함한다. 개시제 및 촉진제는 모두 마이크로캡슐 형태로 사용된다.
다음은 본 발명에 따른 자가-잠금 조성물의 예이다:
탈이온수 40-60% 중량%
암모늄 벤조에이트 0.5-2% 중량%
암모늄 포스페이트 0.05-0.2% 중량%
이산화티탄 1-2% 중량%
암모니아 28% 0.3-0.7% 중량%
디메타크릴레이트 19-27% 중량%
(비스페놀 A 에톡시레이트 디메타크릴레이트)
디우레탄 디메타크릴레이트 18-28% 중량%
아크릴 레진 5-9% 중량%
(수성 에멀젼에서 경화 코폴리머)
피그먼트(pigment) 0.3-0.9% 중량%
활석(talc) 0.4-1% 중량%
과산화벤조일(benzoyl peroxide) 2-4% 중량%
마이크로캡슐 페로센 0.4-1.4 % 중량%
본 발명에서 중량%로 표현된 양은 조성물의 총 질량을 의미한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 밀봉 조성물 및 자가-잠금 조성물의 pH는 5 내지 10 범위를 유지하고 더 바람직하게는 6 내지 8이다.
pH는 본 발명의 조성물에 아크릴 레진 및 디메타크릴레이트의 중합을 방해하지 않는 유기 또는 무기 염의 유효량을 혼합하여 조절할 수 있다. 바람직하게는 pH는 밀봉 조성물 및 자가-잠금 조성물의 우수한 경화 성질을 얻기 위해 NH4OH 또는 NaOH의 첨가로 조절할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 아크릴 레진은 ACRYSOL™ ASE, 20, 60 및 75 으로부터 선택되고, 그리고 바람직하게는 ACRYSOL™ ASE 60인 경화 코폴리머의 수성 에멀젼이다.
본 발명에 따른 자가-잠금 조성물에 사용될 수 있는 디메타크릴레이트는 비스페놀 A 에톡시레이트 디메타크릴레이트이다.
본 발명의 밀봉 조성물은 촉매를 포함하지 않으므로 볼트 고정 작용이 중합 개시제 및 촉진제를 혼합한 자가-잠금 조성물만큼 강하지 않다.
밀봉 조성물은 페녹시 폴리에톡시 술페이트와의 조합으로 아크릴 레진을 사용하고, 그 존재는 반응 생성물의 특성을 향상시킨다. 본 발명에 따른 밀봉 조성물에 페녹시 폴리에톡시 술페이트를 가하는 것은 반응 생성물에 화학제에 대한 저항성 및 안정성을 나타내고 동시에 밀봉력 또한 향상시킨다.
더욱이, 놀랍게도, 형성된 밀봉제는 적용 전 금속 및 플라스틱 표면에 프라이머로 전처리할 필요가 없다. 이러한 전처리는 종래 기술의 제품이 부재에 적용하기 위해 필수적이었다.
본 발명에 따른 자가-잠금 조성물은, 미리 자가-잠금 조성물로 처리된 나사에 너트가 조여질 때 활성화되는 마이크로캡슐 형태의 중합 개시제 및 촉진제를 포함한다. 중합 및 경화는 혐기성 조건에서 개시되고 화학적 반응은 즉시 너트 및 나사 사이에 차단 효과를 발한다.
종래 기술과 달리, 본 발명에 따른 자가-잠금 조성물은 짧은 폴리머 사슬을 생산하는 중합 개시제를 포함하지 않는데, 일차 라디칼 및 이차 라디칼뿐만 아니라 또한 폴리머 성장에 기여하는 것들과 반응하지 않기 때문이다. 중합 개시제의 작용으로 인해 형성된 단사슬은 적은 "접착(gluing)" 효과를 가지며 따라서 열악한 볼트 차단력을 가진다. 더욱이 개시제의 결부는 나사에 증착된 제품의 중합이 볼트가 조여지기 전에 일어남을 의미한다. "예비중합(prepolymerization)" 현상은 반응 생성물의 차단 능력을 저하시킨다. 상기 결점을 보완하기 위하여, 본 발명에 따른 자가-잠금 조성물은 중합 개시제를 결부하고 다른 한 편으로 마이크로캡슐 중합 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 페로센이 본 발명에 따른 중합 촉진제로서 사용된다.
더욱이, 놀랍게도, 종래 기술의 제품이 부재에 적용하기 위해 전처리가 필수적인 반면, 이러한 방식으로 구성된 잠금 조성물은 적용 전 표면에 프라이머로 전처리할 필요가 없다.
페로센은 볼트가 조여지기 전에 중합 개시제와 반응을 억제하는 보호 재료의 필름으로 혁신적인 방법에 의해 코팅된다. 본 발명에 따르면 볼트가 조여진 후 보호 필름은 마찰 결과 찢어지고 따라서 중합을 위해 페로센을 제공한다.
본 발명에 따른 중합 촉진제를 코팅하는데 사용되는 방법은 다음 단계를 포함한다: 수성 젤라틴 용액을 준비하고, pH 4 내지 7 값으로 수성 용액을 조절하고, 수성 젤라틴 용액에 촉진제를 유입하고, 촉진제를 코팅하는 필름의 경막제(hardening agent) 및 고화방지제(anticaking material)를 첨가하고, 수성 부분에서 고체 부분을 분리하고, 물로 고체 부분을 세척하고 그리고 최종 생성물을 건조하는 단계.
중합 촉진제는 페로센이고, 경막제는 글루타릭알데히드이고 그리고 고화방지제는 실리카(SiO2)가 유리하다.
마이크로캡슐화된 중합 촉진제를 본 발명의 조성물에 사용하는 것은, 상기에서 설명한 바와 같이 부작용을 수반하는 중합 안정화제 및 억제제를 사용하지 않을 수 있고 차단 특성의 변화 없이 오랜 기간동안 제품을 보존케 한다.
밀봉 조성물은 차량 엔진 윤활유 두 종류(멀티코르 및 토마 프롯)로 나사를 침지시킴으로써 오일에 대한 저항 검사를 하였다.
밀봉 조성물의 제조 방법 및 오일 저항 결과 및 분리력은, 본 발명의 실시예에 한정하지 않는 방식으로 단독으로 기재된 하기 실시예에 나타내었다.
실시예 1
다음 화합물을 터보 믹서에 넣으면서 교반하였다: 탈이온수 30 g, 부틸 글리콜 4 g, 피그먼트 Unisperse® blue ID 30466565 0.1 g 및 암모니아 28%의 수용액 0.2 g. 화합물을 1400 rpm의 속도로 혼합하고 이산화티탄 2 g, 암모늄 벤조에이트 0.7 g 및 아크릴 레진 ACRYSOL™ ASE 60 4 g을 상기 화합물에 가하면서 교반하였다. 수득된 혼합물을 진공도 0.4 bar에서 넣고 5분동안 교반하였다. 그 후 혼합물을 대기압하에 가져오고 페녹시-폴리에톡시 술페이트 60 g을 가하면서 테프론 Teflon® 16 g을 가하면서 교반하였다. 수득된 혼합물은 0.8 bar에서 25분동안 교반하였다.
점성 및 밀봉 특성 등과 같은 최적의 특성을 갖는 최종 생성물을 수득하기 위해, 반응 시간 및 압력을 실시예대로 유지해야 한다.
실시예에서 수득된 생성물은, 실시예 1의 생성물로 처리된 표면을 갖는 나사의 침지 후에, 오일 저항 실험을 수행하였다. 멀티코르(차량 엔진 윤활유)의 IR 스펙트럼을 기록하고 도면 1에 나타난 IR 스펙트럼을 얻었다. 나사의 다른 표면은 실시예 1에 따라 수득한 생성물로 처리하고 나사를 멀티코어 제품으로 침지시켰다. 오일에 침지된 나사 1과 침지되지 않은 나사 2의 표면 두 개의 IR 스펙트럼의 겹침을 강조한, 기록된 IR 스펙트럼을 도 2에 비교하여 나타내었다. 도 2에서 두 IR 스펙트럼은 상대적인 차이를 보이지 않았고 오직 오일에 침지된 샘플의 흡수 밴드만이 근소한 증가를 보였는데, 이는 밀봉 제품에 존재하는 벤조에이트의 표면 이동에 기여한 것이다. 새로운 밴드는 나타나지 않았고 따라서 화학적 이동은 실시예 1의 생성물로 처리한 나사의 오일에서 침지가 수반되는 밀봉 제품에서 일어나지 않았다.
샘플 실험은 토마 프롯 이름으로 상용되고 있는 차량 엔진 윤활유의 다른 종류로 반복하였다.
토마 프롯의 IR 스펙트럼을 도 3에 나타내었고, 도 4는 오일 1에 침지된 나사 및 실시예 1의 밀봉 제품으로 처리된, 오일 2에 침지되지 않은 나사의 외부 표면의 IR 스펙트럼을 나타내고 있다. 침지된 나사 및 침지되지 않은 나사의 표면 IR 스펙트럼은 상대적인 차이를 보이지 않았다. 근소한 증가는 오일에 침지된 샘플의 몇 흡수 밴드에 기록된 것이고, 밀봉제에 존재하는 벤조에이트의 표면에 대한 이동에 기여한다. 새로운 밴드는 나타나지 않았고, 따라서 화학적 이동은 토마 프롯에서 침지가 수반되는 밀봉 제품에서 일어나지 않았다.
실시예 2
탈이온수 55 g을 터보 믹서에 넣고 다음 물질들을 가하면서 교반하였다: 피그먼트 UNISPERSE® RED ID 1996500 0.6 g, 암모니아 28%의 수용액 0.4 g, 이산화티탄 2 g, 활석 0.8 g, 암모늄 벤조에이트 1 g 및 비스페놀 A 에톡시레이트 디메타크릴레이트 18 g. 혼합물의 pH는 6.5이다. 수득된 혼합물의 온도를 주위 온도에 맞추고 혼합물을 0.6 bar에 놓고 진공도에서 5분동안 교반 상태를 유지하였다. 혼합물의 압력은 대기압으로 맞추고 비스페놀 A 에톡시레이트 디메타크릴레이트 21 g을 가하였다. 수득된 혼합물을 진공도 0.8 bar에 두고 20분동안 교반 상태를 유지하였다. 마이크로캡슐 과산화 벤조일(benzoyl peroxide) 3 g 및 마이크로캡슐 페로센 0.9 g을 수득된 생성물에 가하고 혼합물을 5분동안 교반하였다.
과산화 벤조일 개시제는 종래 알려진 방법에 따라 마이크로캡슐화되고, 페로센 촉진제는 다음 방법에 따라 캡슐화된다:
탈이온수 80 g을 혼합물에 첨가하고, 헥사메타인산나트륨(sodium hexametaphosphate) 0.2 g 및 젤라틴 4 g을 교반하면서 첨가한다. 젤라틴이 완전히 첨가되면, 교반을 5분동안 유지하고 혼합물을 30분동안 방치한다. 교반 중, 혼합물을 45-70 ℃ 온도에서 수산화 나트륨을 가하고, 혼합물을 43 ℃로 냉각시키고, 아세트산 0.2 g을 가한 고 그리고 마지막으로 페로센 15 g을 가한다. 혼합물의 온도를 주위 온도로 냉각시킨다. 수득된 생성물의 온도를 10-18 ℃로 빠르게 냉각시키고 글루타릭알데히드 2 g 및 실리카(SiO2) 1 g을 가한다.
수득된 생성물은 침전되고, 그 후 수용액을 제거하고 그리고 고체 부분을 탈이온수로 세척한다. 상기 동작을 세 번 반복한다. 수득된 생성물은 그 후 필터하고 40 ℃에서 48시간 건조기에 둔다. 최종 생성물은 마이크로캡슐화된 페로센이다.
놀랍게도, 형성된 생성물은 상용 제품보다 아주 높은 분리 값을 가지고 그 값은 거의 일정하다. DIN 267/27 표준에 따라 M10 나사에 대해 측정한 분리 값은 다음 표 1에 나타내었다.
Test N° 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 평균 값
48시간 후 분리
(Nm)		 30.10 27.47 31.96 31.79 31.70 30.27 26.59 29.95 29.00 28.68 29.71
실시예 3
탈이온수 55 g을 터보 믹서에 넣고 그 후 다음 물질을 가하면서 교반하였다: 피그먼트 UNISPERSE® GREEN ID 30267548 0.6 g, 암모니아 28%의 수용액 0.4 g, 이산화티탄 1 g, 암모늄 벤조에이트 1 g, 암모늄 포스페이트 0.1 g 및 ACRYSOL™ ASE 60(아크릴 레진으로 사용) 7 g.
수득된 혼합물의 온도를 주위 온도와 맞추고 혼합물을 진공도0.6 bar에 놓아두었다. 혼합물의 교반은 진공 하에서 5분동안 유지하였다. 혼합물은 주위 압력과 맞추고 비스페놀 A 에톡시레이트 디메타크릴레이트 25 g을 가하였다. 진공도 0.8 bar에 두고 20분동안 교반하였다.
마이크로캡슐화된 과산화벤조일 2 g 및 마이크로캡슐화된 페로센 0.4 g을 수득된 생성물에 가하였다. 혼합물을 5분동안 교반하였다.
놀랍게도, 형성된 생성물은 매우 일정한 분리 값을 나타낸다. DIN 267/27 표준에 따라 M10 나사에 대해 측정한 분리 값은 다음 표 2에 나타내었다.
Test N° 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 평균 값
48시간 후 분리
(Nm)		 16.80 16.15 17.00 16.31 15.60 16.30 16.21 15.50 15.31 16.75 16.19

Claims (15)

  1. a) 적어도 하나의 아크릴 레진(acrylic resin) 및
    b) 페녹시-폴리에틸 술페이트
    의 수성 에멀젼을 포함하는 혐기성 경화 제제.
  2. 제1항에 있어서, 아크릴 레진은 경화 코폴리머의 수성 에멀젼인 것을 특징으로 하는 제제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 페녹시-폴리에틸 술페이트는 분지된 노닐페녹시 폴리에톡시 암모늄 술페이트 및 암모니아의 수용액을 포함하는 수성 혼합물인 것을 특징으로 하는 제제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 레진은 ACRYSOL™ ASE의 20, 60 및 75로부터 선택되는 아크릴 레진인 것을 특징으로 하는 제제.
  5. a) 적어도 하나의 디메타크릴레이트
    b) 적어도 하나의 아크릴 레진(acrylic resin)
    c) 마이크로캡슐 중합 개시제 및
    d) 마이크로캡슐 중합 촉진제
    의 수성 에멀젼을 포함하는 혐기성 경화 제제.
  6. 제5항에 있어서, 디우레탄 디메타크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 제제.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 아크릴 레진은 경화 코폴리머의 수성 에멀젼인 것을 특징으로 하는 제제.
  8. 제5항에 있어서, 디메타크릴레이트는 비스페놀 A 에톡시레이트 디메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 제제.
  9. 제5항에 있어서, 중화 촉진제는 마이크로캡슐 페로센인 것을 특징으로 하는 제제.
  10. 제1항 또는 제5항에 있어서, pH는 NH4OH 및 NaOH로부터 선택되는 무기 염으로 5 내지 10의 범위로 조절되는 것을 특징으로 하는 제제.
  11. 나사, 볼트의 스레드 및 나사 캡 또는 밀봉 캡에 대한 밀봉제로서 제1항에 따른 제제의 용도.
  12. 나사, 볼트의 스레드 및 나사 캡 또는 밀봉 캡에 대한 밀봉제로서 제5항에 따른 제제의 용도.
  13. 수성 젤라틴 용액을 준비하고, 수용액의 pH를 4 내지 7로 조절하고, 수성 젤라틴 용액에 중합 촉진제를 유입하고, 젤라틴 경막제 및 고화방지제를 가하고, 수성 부분에서 고체 부분을 분리하고, 물로 고체 부분을 세척하고 그리고 최종 생성물을 건조하는 것을 특징으로 하는 중합 촉진제의 마이크로캡슐화 방법.
  14. 제13항에 있어서, 중합 촉진제는 페로센이고, 경막제는 글루타믹알데히드이고 그리고 고화방지제는 실리카인 것을 특징으로 하는 중합 촉진제의 마이크로캡슐화 방법.
  15. 제12항 또는 제12항에 있어서, 나사, 볼트의 스레드 및 나사 또는 밀봉 캡의 표면은 프라이머로 전처리하지 않는 것을 특징으로 하는 중합 촉진제의 마이크로캡슐화 방법.
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