KR20150005965A - 연속 아라미드 얀을 포함하는 텍스타일 강화재 - Google Patents

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KR20150005965A
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Abstract

본 발명은, 아라미드 얀을 포함하는 텍스타일 강화재, 특히 니트 텍스타일 강화재, 스파이럴 텍스타일 강화재, 스트랜드 텍스타일 강화재, 브레이드 텍스타일 강화재, 리니어 텍스타일 강화재 또는 우븐 텍스타일 강화재에 관한 것이며, 상기 얀은 연속 얀이고, 상기 얀에는 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르 또는 이들의 혼합물을 포함하는 피니시가 제공되며, 상기 피니시는 알콕시 그룹들을 갖는 화합물들을 갖지 않고, 상기 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르 피니시는 화학식 I을 갖는다. 상기 텍스타일 강화재는 호스, 튜브, (플렉서블) 파이프, 광섬유 케이블, 전력 케이블, 섬유-강화된 복합체 및 방탄 제품의 제조에 사용될 수 있다.
화학식 I
Figure pct00026

상기 화학식 I에서, R1은 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고, R2는 H, Li, Na, K 또는 NH4이거나, 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고, M은 Li, Na, K 또는 NH4이다.

Description

연속 아라미드 얀을 포함하는 텍스타일 강화재 {TEXTILE REINFORCEMENT COMPRISING CONTINUOUS ARAMID YARN}
본 발명은 연속 아라미드 얀(yarn)을 포함하는 텍스타일 강화재에 관한 것이며, 특히 니트 텍스타일(knitted textile) 강화재, 스파이럴 텍스타일(spiraled textile) 강화재, 브레이드 텍스타일(braided textile) 강화재, 리니어 텍스타일(linear textile) 강화재 또는 우븐 텍스타일(woven textile) 강화재에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 텍스타일 강화재를 포함하는, 호스, 튜브, (플렉서블(flexible)) 파이프, 광섬유 케이블, 전력 케이블, 섬유-강화된 복합체 및 방탄 제품(ballistic resistant article)에 관한 것이다.
아라미드 얀은 이의 높은 강도로 인해 당해 기술분야에 잘 알려져 있다. 따라서 아라미드 얀은 텍스타일 강화재 분야, 예를 들면, 위에 언급된 분야에 매우 적합하다. 그러나, 아라미드 얀의 특정한 성질들로 인해, 상기 분야에 있어서 아라미드의 사용과 관련한 문제들이 존재한다.
하나의 문제는, 상기 텍스타일 강화재의 제조 동안, 예를 들면, 니팅(knitting), 스파이럴링(spiraling), 브레이딩(braiding), 위빙(weaving), 또는 리니어 얼라이닝(linear aligning) 동안, 상기 텍스타일 강화재 상에 플러프(fluff)의 형성을 초래할 수 있는 피브릴화(fibrillation)가 발생할 수 있어, 불규칙한 제품 품질을 초래할 수 있다. 이러한 문제가 해결된 텍스타일 강화재를 제공하는 것이 요구된다.
섬유들이 교합(interlocking)되어 루프(loop) 및 노트(knot)를 형성한 구조, 예를 들면, 니트 텍스타일 강화재, 스파이럴 텍스타일 강화재, 브레이드 텍스타일 강화재 또는 우븐 텍스타일 강화재, 더욱 특히, 니트 텍스타일 강화재, 브레이드 텍스타일 강화재 또는 우븐 텍스타일 강화재와 특히 관련이 있는 추가의 문제는, 상기 구성물(construction)의 강도에 대해 개선의 여지가 있다는 것이다. 이는, 특히 승온에서, 상기 얀의 개선된 루프 파단 인성(loop breaking tenacity)에 대한 요구에 의해 나타날 수 있다. 루프 또는 노트 형태(configuration)의 제조된 텍스타일 섬유들의 파단 인성은, 상기 강화재 구성물의 강도를 예측하는, 강화 값이다.
평행 얀으로부터 제조된 테이프와 같은 리니어 텍스타일 강화재와 특히 관련이 있는 추가의 문제는 멀티필라멘트 얀의 확산 특성들이다. 우수한 확산 특성들을 나타내는 멀티필라멘트 얀은 너비 대 두께 비가 비교적 높은 테이프의 제조를 가능하게 한다.
당해 기술분야에서는, 아라미드 얀의 가공성을 개선시키기 위한 노력이 이루어져 왔다.
미국 특허 제5,478,648호에는 아라미드 얀을 위한 피니시로서 알킬 포스페이트 에스테르 및 에톡실화 알킬 포스페이트 에스테르의 혼합물을 사용하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 이들 피니시는, 튜브 또는 호스의 텍스타일 강화재 상에 존재하는 경우, 루프 파단 인성을 저하시키고 가공 동안에 피브릴화를 증가시켜 최종 제품 상에 플러프의 형성을 초래하게 된다는 점에서 심각한 단점을 갖는다.
놀랍게도, 본 발명의 텍스타일 강화재에 사용되는 연속 얀 상의 특정 피니시를 사용하면, 위에 나타낸 문제들을 갖지 않는 텍스타일 강화재가 수득되는 것으로 밝혀졌다. 더욱 구체적으로는, 상기 텍스타일 강화재 상의 플러프의 형성이 감소하고, 상기 루프 파단 인성에 의해 증명된 바와 같이, 상기 구성물의 강도가 개선되며, 상기 얀의 확산 특성들도 개선된다.
따라서, 본 발명은, 아라미드 얀을 포함하는 텍스타일 강화재, 특히 니트 텍스타일 강화재, 스파이럴 텍스타일 강화재, 브레이드 텍스타일 강화재, 리니어 텍스타일 강화재 또는 우븐 텍스타일 강화재에 관한 것으로, 상기 얀은 연속 얀이고, 상기 얀에는 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르 또는 이들의 혼합물을 포함하는 피니시가 제공되며, 상기 피니시는 알콕시 그룹들을 갖는 화합물들을 갖지 않고, 상기 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르 피니시는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00001
상기 화학식에서,
R1은 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고,
R2는 H, Li, Na, K 또는 NH4이거나, 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고,
M은 Li, Na, K 또는 NH4이다.
상기 피니시는, 상기 얀이 트위스팅(twisting), 브레이딩, 니팅, 스트랜딩(stranding) 및 와인딩(winding)과 같은 전환 단계들 동안에 뛰어난 가공 특성들을 나타내도록 한다. 현재 사용되는 피니시는 링-트위스팅(ring-twisting), 더블-트위스팅(double-twisting), 브레이딩 및 니팅 동안에 상기 아라미드 얀 표면의 피브릴화를 완전히 방지하거나 적어도 매우 실질적으로 방지하며, 따라서 코코넛 오일 및 폴리글리콜과 같은 지방산 에스테르 기반의 표준 오일계 아라미드 피니시에 비해 피브릴화 수준이 극히 낮다. 이는 개선된 품질, 더 적은 플러프 및 개선된 연속성을 나타내는 텍스타일 강화재를 초래한다. 놀랍게도, MRG- 및 OFC-시장에 공지된 바와 같이 스트랜드 강화재(stranded reinforcement) 및 리니어 강화재(강화된 냉각 호스 및 광섬유 케이블)에서는 더 낮은 필라멘트내 응집(interfilament cohesion)의 뚜렷한 이점이 관찰되어 왔다. 스트랜딩 동안의 광섬유 코어 또는 고무 호스의 우수한 덮임(coverage)은, 필라멘트내 번들 응집이 낮을 때 실현 가능하다. 본 발명의 또 다른 특징은, 알킬 포스페이트 피니시를 갖는 상기 아라미드 얀은 미국 특허 제8,031,996호에 기재된 바와 같이, 단방향 아라미드 테이프의 제조에 특히 적합하다는 것이다. 더 낮은 필라멘트내 응집으로 인해, 미국 특허 제8,031,996호에 기재된 바와 같은 열가소성 또는 경화성 매트릭스 재료를 사용하여, 매트릭스 도포 동안에 용이한 얀 확산-능력이 달성되고, 상기 얀 번들의 우수한 수지 습윤 및 함침이 달성된다. 또한, 상기 루프 파단 강도에 의해 증명된 바와 같이, 상기 텍스타일 강화재의 강도가 크게 개선된다.
본 명세서의 맥락에서, 텍스타일 강화재는 패브릭을 포함하는 강화재 재료이고, 여기서, 상기 "패브릭(fabric)"이란 용어는 핸드북 Textile Terms and Definitions(ed. The Textile Institute, page 88)에 정의된 바와 같은 통상적인 의미를 가지며, 상기 용어는, 두께에 대한 실질적인 표면적을 갖고 조립체에 내재적 응집을 제공하기에 충분한 기계적 강도를 갖는 섬유들 및/또는 얀들로 이루어진 임의의 제조된 조립체를 의미한다. 패브릭은, 상기 얀들이 교합 방식으로 배열된 구조, 예를 들면, 브레이드, 우븐 또는 니트 구조로 배열된 구조일 수 있다. 패브릭은 또한, 상기 얀들이 비-교합 구조로 배열된 구조, 예를 들면, 스파이럴링 또는 리니어 배열로 배열된 구조일 수 있다.
텍스타일 강화재는 길이 방향에서의 상기 얀의 강도로부터 이의 강화 특성들을 유도해낸다. 상기 연속 아라미드 얀을 사용하여, 상기 아라미드 얀의 길이-방향에서 압력 또는 하중과 같은 응력에 대해 상기 구조를 강화한다. 따라서, 본 발명의 텍스타일 강화재는 연속 얀을 기반으로 한다. 당업자의 통상적인 일반적 지식의 일부로서, 연속 얀은 다수의 연속 필라멘트들을 포함하는 길다란 연속 길이의 얀이다. 연속 얀은 텍스타일의 제조에서 직접 사용하기에 적합하며, 이에 의해 상기 얀은, 트위스팅 및 브레이딩과 같은 후속의 전환 단계들 후에 연속 길이 필라멘트들을 갖는 멀티필라멘트 얀으로 남아있다. 아라미드 얀은 통상적으로는, 황산과 같은 용매 중의 아라미드의 용액을 방사구에 제공한 후, 물을 사용하는 응고 단계, 세척 단계 및 연신(stretching) 단계 후에 아라미드 얀을 형성함으로써 제조된다. 이러한 공정은 종종 용액 방사(solution spinning)라 지칭된다.
반면, 스테이플 섬유(staple fiber)는 표준화된 길이, 전형적으로는 40 내지 60㎜의 단섬유이다. 이는 연속 얀을 소정 길이의 조각들로 절단함으로써 형성된다. 스테이플 섬유는 그 자체로, 예를 들면, 충전재로서 사용될 수 있다. 그러나, 이는 또한, 양모 방사에 필적하는, 비-용매 방사 가공에 의해 얀으로 전환될 수도 있다. 이렇게 형성된 얀은 연속 길이의 필라멘트들을 갖는 연속 얀이 아니다. 이는 섬유의 짧은 조각들로부터 빌드업(build-up)되기 때문에, 이는 강화 분야를 위한 길이 방향에서의 충분한 강도를 갖지 않는다. 따라서, 이는 텍스타일 강화재에 사용되지 않으며, 다른 텍스타일 분야, 특히 이의 방염성 또는 내천공성들에 대해, 예를 들면, 방화복(장갑 및 의복)에 사용된다.
스테이플 섬유로부터 방사된 얀의 낮은 인장 강도 외에도, 스테이플 섬유로부터 방사된 얀은, 교합된 단섬유들로 인해 확산될 수 없다. 따라서, 본 발명에 사용된 특정 피니시가 제공된 연속 얀의 놀랄 만큼 우수한 확산 특성들은, 동일한 알킬 포스페이트 피니시들을 갖는 스테이플 섬유로부터 방사된 얀에는 결코 적용되지 않는다.
부수적으로, 일본 특허 제10212664호에는 각각 탄소수 18 내지 22 및 탄소수 8 내지 12의 단쇄 및 장쇄 알킬 포스페이트 에스테르를 둘 다 함유하는 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트 또는 폴리에스테르 스테이플 섬유를 위한 방사 피니시가 기재되어 있다. 상기 참조문헌은 본 발명과는 관련이 없는 스테이플 섬유에 관한 것이다. 또한, 상기 장쇄 알킬 그룹으로 인해, 이러한 피니시들은 다량의 유화제, 계면활성제 및/또는 안정제를 사용하지 않고서는 수성 용액 또는 분산액을 제조하는 데 사용될 수 없다.
미국 특허 제2002/153504호에는 장쇄 알킬 그룹(탄소수 16 내지 22) 및 폴리하이드록시알킬 그룹(적어도 3개의 하이드록시 그룹을 가짐)의 혼합된 포스페이트 에스테르가 기재되어 있다. 이들 피니시도 본 발명과는 관련이 없는 스테이플 섬유에 도포된다.
문헌[참조: Research Disclosure 219, no. 1, 1 July 1982, Processing finish for aramid staple yarn]에는, 알킬 포스페이트의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물인 피니시가 제공된 m-아라미드 스테이플 섬유들이 기술되어 있다. 상기 참조문헌에는, 상기 피니시가 상기 스테이플 섬유들 위에 어떻게 도포되는 지는 기술되어 있지 않다.
유럽 특허 제1808526호에는, 알킬 포스페이트의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물인 피니시가 제공된 짧은 아라미드 섬유들이 기술되어 있다. 상기 피니시는 건조 아라미드 얀 위에 도포된 후에 크림프되고(crimped) 절단된다. 상기 참조문헌에는, 상기 짧은 섬유들은 우수한 전환 특성, 번들링 특성(bundling property), 및 정전기 방지 특성 및 낮은 점착성을 갖는다고 명시되어 있다. 짧은 섬유들을 고무 및 금속 롤러로 드로잉(drawing) 공정에 적용하는 것은, 아라미드 용액을 방사하여 필라멘트들을 형성하고 상기 필라멘트들을 추가로 가공하여 연속 얀을 형성하는 것과는 매우 상이한 공정이다. 따라서, 상기 3개의 참조문헌들의 기재 내용은 본 발명과는 관련이 없다.
개선된 가공 특성들 외에, 텍스타일 강화재 분야에 있어서 지방산 에스테르에 비교되는 본 발명의 알킬 포스페이트 에스테르의 추가의 이점들은, 이미 매우 낮은 투입 수준(상기 아라미드의 중량을 기준으로 하여 <0.4중량%)에서 발생한 뛰어난 정전기 충전 방지 특성들과, 광범위한 tpm-범위의, 냉각 호스에 적용될 수 있는, 특히 승온에서의 트위스트 얀(twisted yarn)들에 대한 증가된 루프 파단 인성이다(150℃에서 Z60-Z200). 상기 용어 Z60-Z200은 Z-방향에서 60 내지 200tpm(미터당 회전수(turns per meter)로 표시된 얀 트위스트)을 의미한다(상기 트위스트의 방향에 따라, 상기 얀은 S-트위스트 또는 Z-트위스트로 공지될 것이다).
본원에 기술된 피니시의 뛰어난 정전기-방지 특성들로 인해, 낮은 도포량, 예를 들면, 상기 아라미드의 중량을 기준으로 하여 0.05 내지 0.95중량% 범위의 도포량으로 도포하는 것이 가능하다. 또 다른 양태에서, 상기 피니시는 0.10 내지 0.50중량%로 사용된다.
본 발명에서 사용되는 알킬 포스페이트 에스테르에서, R1은 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고, R2는 H, Li, Na, K 또는 NH4이거나, 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이다.
수용해도를 증가시키기 위해, R1 및/또는 R2는 분지쇄 또는 직쇄 C3-C15 알킬 그룹, 더욱 바람직하게는 분지쇄 또는 직쇄 C4-C14, C6-C14, C8-C14, C6-C12, C8-C12 또는 C8-C10 알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되는 것이 바람직하다. R1 및/또는 R2가 C4, C6, C8, C10 또는 C12 알킬로부터 선택되는 알킬 포스페이트 에스테르가 매우 유용하다. 이들 알킬 그룹은 분지쇄 또는 직쇄일 수 있지만, 일반적으로는 직쇄 알킬 그룹이 바람직하다. 그룹 R1 및 R2는 둘 다 알킬일 수 있다. 또한 R1이 알킬 그룹이고 R2가 H, 알칼리 금속 또는 암모늄인 것도 가능하다. 모노알킬 포스페이트 에스테르 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 혼합물을 적용하는 것이 매우 유용하다. 특히 유용한 알킬 포스페이트 에스테르는 직쇄 C6 또는 C12 알킬 그룹을 갖는다. 이는 모노-C6 또는 C12 알킬 에스테르 또는 디알킬 C6 또는 C12 에스테르일 수 있거나, 직쇄 모노- 및 디-C6 또는 C12 알킬 그룹들과의 조합일 수 있다. 직쇄 C12 알킬 모노-에스테르, 직쇄 C12 알킬 디-에스테르, 및 이의 조합들을 사용하는 것이 바람직하다. M은 바람직하게는 알칼리 금속, 가장 바람직하게는 K(칼륨)여서, C12 알킬의 경우, 디칼륨 모노-도데실 포스페이트 에스테르 및 칼륨 디도데실 포스페이트 에스테르의 혼합물이 수득된다:
Figure pct00002
본 발명에서 사용되는 모든 포스페이트 에스테르에서, M은 Li, Na, K 또는 NH4이며, 여기서, Li, Na 및 K는 알칼리 금속이다. K는 그룹 M으로서 가장 바람직하다.
또한, 탄소수 6 내지 15의 알킬 알코올은 때때로 더 저급의 알킬 알코올 및 더 고급의 알킬 알코올을 소량으로 갖는 혼합물로서 시판된다는 것을 이해해야 한다. 이러한 출발 물질을 사용하여 상기 알킬 포스페이트 에스테르를 제조할 수 있으며, 상기 알킬 포스페이트 에스테르도 또한 더 고급의 그리고 더 짧은 알킬 그룹을 갖는 알킬 포스페이트 에스테르의 혼합물로 이루어진다. 그러나, C15를 초과하는 알킬 그룹을 갖는 알킬 포스페이트 에스테르는 청구되지 않는다.
하나의 양태에서, 상기 아라미드 얀 상에 존재하는 피니시는, 알킬 그룹이 탄소수 15를 초과하는 알킬-포스페이트 에스테르를 갖지 않는다. 본 명세서의 맥락에서, 이는, 알킬 그룹이 탄소수 15를 초과하는 알킬-포스페이트 에스테르가 상기 피니시 내에 또는 상기 얀 상에 건조 고형분 중량을 기준으로 하여 1중량%를 초과하는 양으로 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 더욱 바람직하게는, 알킬 그룹이 탄소수 15를 초과하는 알킬-포스페이트 에스테르 화합물은, 상기 피니시 내에 또는 상기 얀 상에 검출 가능한 양으로 존재하지 않는다.
본 발명에서 사용되는 피니시는 바람직하게는 상기 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르를 포함하는 수성 용액 또는 분산액으로부터 유도되며, 상기 용액은 알콕시-함유 안정제, 유화제, 계면활성제 등을 갖지 않는다(건조 고형분 중량을 기준으로 하여 1중량% 미만이고, 바람직하게는 검출 불가능하다). 또한, 다른 안정제, 유화제, 계면활성제 등이 단지 소량으로 존재하는 것도 바람직하며, 이들은 바람직하게는 존재하지 않거나 실질적으로 전혀 존재하지 않는다. 이는, 브레이딩, 니팅, 스파이럴링, 또는 써큘러 위빙(circular weaving)과 같은 위빙 동안에 피브릴 형성을 방지하기 위해 특히 중요하다. 이는 탄소수 15를 초과하지 않는 알킬 그룹을 갖는 포스페이트 에스테르를 사용하는 것을 요구한다. 이보다 더 높은 알킬 그룹을 갖는 포스페이트 에스테르는, 상기 보조 화합물들을 사용하지 않고서는, 또는 극히 낮은 농도 및/또는 높은 작업 온도를 적용하지 않고서는, 수성 용액 또는 분산액에 사용할 수 없다. 또한 상기 피니시는 메톡실화 또는 에톡실화 포스페이트 에스테르와 같은 알킬 에테르를 갖는 화합물들을 함유하지 않으며, 상기 알킬 에테르는 더 낮은 루프 파단 인성 및 가공 동안의 증가된 피브릴화를 초래한다.
상기 모노-알킬 포스페이트 에스테르는 (부분적으로, 약 30중량%까지는) 이의 이량체인, 하기 화학식의 디알킬 피로포스페이트 에스테르로서 존재할 수 있다:
Figure pct00003
상기 화학식에서,
R1 및 M은 위에 주어진 의미들을 갖는다.
상기 피니시는 하기 화학식의 트리알킬 포스페이트 에스테르를 0 내지 20중량%(더욱 바람직하게는 0 내지 10중량%)로 추가로 함유할 수 있다:
Figure pct00004
상기 화학식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬 그룹이다. 바람직하게는 R3은 R1 및/또는 R2와 동일하며, 가장 바람직하게는 모든 그룹들 R1, R2 및 R3이 동일하다. 바람직한 그룹들 R1, R2 및 R3은 R1의 바람직한 양태들에 대해 위에 주어진 바와 같은 것들이다.
매우 유용한 조성물은, 예를 들면, 인산의 모노-알킬 에스테르 30 내지 70중량%, 인산의 디알킬 에스테르 25 내지 65중량%, 피로인산의 디알킬 에스테르 0 내지 30중량%, 및 인산의 트리알킬 에스테르 0 내지 10중량%(총 100중량%가 되도록 함)의 혼합물이며, 상기 알킬 에스테르는 위에 기술된 바와 같다. 이러한 조성물의 예는, 예를 들면, Lurol A-45(고울스톤(Goulston)), Synthesin ARA®(뵈머(Boehme)), Leomin PN®(클라리언트(Clariant)), Stantex ARA®(풀크라 케미컬스(Pulcra Chemicals)) 및 Lakeland PA800K®(레이크랜드(Lakeland))와 같은 시판 제품들이다. 레이크랜드로부터의 제품들 LDP80 및 LDP161도 유용한 것으로 입증되었다. 이러한 제품들을 31P-NMR을 사용하여 분석하였으며, 상응하는 조성(모노포스페이트 에스테르, 디포스페이트 에스테르, 트리포스페이트 에스테르 및 피로포스페이트 에스테르의 혼합물)을 산출하여 표 1에 기재하였다.
Figure pct00005
하나의 양태에서, 상기 피니시는, 건조 고형분 중량에 대해 산출했을 때, 알콕시-그룹들을 갖는 화합물을 10중량% 미만으로 포함한다. 알콕시 그룹들의 존재는 상기 얀의 가공성 및 상기 수득된 얀의 특성들에 불리한 영향을 미친다. 상기 피니시는 알콕시 그룹들을 함유하는 화합물들을 5중량% 미만, 더욱 구체적으로는 3중량% 미만, 더욱 더 구체적으로는 2중량% 미만으로 포함하는 것이 바람직하다.
하나의 양태에서, 상기 아라미드 얀 상에 존재하는 피니시는 알콕시-그룹들을 갖는 화합물들을 갖지 않는다. 본 명세서의 맥락에서, 이는, 알콕시-그룹들을 갖는 화합물들은, 상기 피니시 내에 또는 상기 얀 상에, 건조 고형분 중량을 기준으로 하여 1중량%를 초과하는 양으로 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 더욱 바람직하게는, 알콕시-그룹들을 갖는 화합물들은 상기 피니시 내에 또는 상기 얀 상에 검출 가능한 양으로 존재하지 않는다.
하나의 양태에서, 상기 피니시는 메톡실화 또는 에톡실화 포스페이트 에스테르와 같은 알킬 에테르를 10중량% 미만으로 포함한다. 알킬 에테르의 존재는 상기 얀의 가공성 및 상기 수득된 얀의 특성들에 불리한 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 상기 피니시는 알킬 에테르를 5중량% 미만, 더욱 구체적으로는 3중량% 미만, 더욱 더 구체적으로는 2중량% 미만으로 포함하는 것이 바람직하다. 하나의 양태에서, 상기 피니시는 또한 알킬 에테르를 갖는 화합물들을 함유하지 않는다. 본 명세서의 맥락에서, 이는, 알킬 에테르는, 상기 피니시 내에 또는 상기 얀 상에, 건조 고형분 중량을 기준으로 하여 1중량%를 초과하는 양으로 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 더욱 바람직하게는, 알킬 에테르는 검출 가능한 양으로 존재하지 않는다.
상기 텍스타일은 당해 기술분야에 공지된 방식으로 브레이딩, 니팅, 스파이럴링, 전환 또는 (예를 들면 써큘러) 위빙되며, 상기 피니시된 아라미드 얀을 포함한다. 상기 아라미드 얀은 연속 멀티필라멘트 얀들만을 포함하며, 따라서 스테이플 얀, 슬리버(sliver), 펄프, 연신-파괴된 또는 짧은 절단 얀이 아니다. 상기 스핀 피니시(spin finish)는 필라멘트들을 방사한 직후에 또는 후처리 동안에 도포될 수 있다. 상기 피니시의 도포는 딥핑(dipping), 슬릿 도포기(slit applicator), 릭 롤러(lick roller) 또는 분무와 같은 공지된 방법들 및 장치를 사용하여 수행할 수 있다. 상기 얀은 통상적으로는 욕 내에서, 또는 키스 롤(kiss roll) 또는 슬릿 도포기에 의해, 상기 피니시와 접촉된다. 전형적인 얀 속도는 10 내지 700m/min, 더욱 바람직하게는 25 내지 500m/min이다. 상기 텍스타일은 바람직하게는 상기 피니시된 연속 아라미드 얀만을 함유하지만, 다른 비-아라미드 얀들을 추가로 함유할 수도 있다.
아라미드 얀은, 바람직하게는 파라-아라미드 얀, 예를 들면, PPTA로 공지되고 Twaron® 또는 Kevlar®로 시판되는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드), 또는 (Technora®로서 시판되는 얀을 제공하는) 3,4'-디아미노디페닐에테르 단위들을 함유하는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드), 또는, 예를 들면, Rusar®의 명칭으로 공지된 얀을 제공하는 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸(DAPBI) 단위들을 함유하는 아라미드이다. Technora® 및 Rusar®에서는, 3,4'-디아미노디페닐에테르 및 DAPBI 단량체들이 PPD(파라-페닐렌디아민) 및 TDC(테레프탈로일디클로라이드) 단량체들의 중합 동안에 상기 PPD 단량체들의 일부를 대체한다.
본 발명의 아라미드 얀은, 높은 파단 강도 및 초기 모듈러스 및 낮은 파단 신장율과 같은 뛰어난 기계적 특성들에 대해, 그리고 위에 언급된 유리한 분야들 및 추가의 가공 특성들에 대해 주목할 만하다. 본 발명의 얀들의 개별 필라멘트들의 단면적은 임의적일 수 있으며, 예를 들면, 삼각형 또는 평면형, 또는 특히 타원형 또는 원형일 수 있다.
미국 특허 제5,478,648호의 혼합된 에톡실화 피니시들과 같은 선행 기술의 피니시들을 사용하는 경우, 상기 아라미드 얀은 높은 필라멘트내 응집을 갖는다. 인터밍글(intermingling), 트위스팅, 브레이딩, 위빙 또는 폴딩(folding)에 의해 텍스타일 시트 재료를 제조함에 있어서 상기 얀을 사용하는 경우 높은 필라멘트내 응집은 필수적이며, 낮은 필라멘트내 응집을 갖는 얀들의 경우에는 더 높은 피브릴화가 예상될 수 있기 때문에, 피니시들은 필라멘트내 응집을 증가시키는 능력을 위해 선택되는 것으로 상시 고려되었다. 필라멘트내 응집을 증가시키는 피니시의 사용에 대한 이러한 신념과는 달리, 본 발명의 아라미드 얀의 피니시는 통상적으로는 더 낮은 필라멘트내 응집을 초래하며, 일견 이러한 얀은 브레이딩, 니팅, 위빙 및 스파이럴링을 적용하는 분야에 사용하기에 부적합한 것으로 보일 수 있다. 놀랍게도, 본 발명의 피니시는 더 낮은 필라멘트내 응집을 초래하지만, 그럼에도 피브릴 형성에 관한 개선이 관찰되었다. 필라멘트내 응집을 증가시키는 알콕실화된 화합물들을 포함하지 않는(즉, 1중량% 미만, 바람직하게는 0중량%), 본원에 청구된 피니시로 처리된 얀들은 임의의 피브릴화가 거의 완전히 방지되는 것으로 나타난 반면, 정전기 방지 특성들은 여전히 미국 특허 제5,478,648호의 것들 만큼 우수하다.
또한, 예를 들면, 트위스팅 및 와인딩의 과정에서, 본 발명의 스핀 피니시의 마모는, 예를 들면, 미국 특허 제5,478,648호에 기재된 피니시에 비해 매우 낮으며, 마모되어 제거된 물질은 용이하게 제거될 수 있는 분진의 형태이며 디플렉팅 부재(deflecting element) 상에 점착성 빌드업을 형성하지 않는 것으로 밝혀졌다. 통상적인 시스템들에 비해, 약 86 내지 98%의 개선이 관찰되었다.
높은 얀 인장 및 높은 건조 온도에서 Twaron® 고-모듈러스 얀을 제조하는 동안, 0.4중량% Leomin PN®(디칼륨 모노도데실 포스페이트 에스테르 및 칼륨 디도데실 포스페이트 에스테르의 혼합물)의 피니시를 제공하는 경우, 표준 지방산 에스테르계 피니시에 비해, 상기 얀의 피브릴화가 현저하게 억제되었다. 상기 고-모듈러스 얀을 203mN/tex(2.03cN/dtex)의 인장하에 170℃에서 1.06 내지 2.65초 동안 건조시키고, 이어서 193mN/tex(1.93cN/dtex)의 인장하에 190℃에서 1.06 내지 2.65초 동안 건조시키고, 이어서 158 내지 203mN/tex(1.58 내지 2.03cN/dtex)의 인장하에 250℃ 내지 400℃에서 1.06 내지 1.33초 동안 건조시킨 후, 118mN/tex(1.18cN/dtex)의 인장하에 키스-롤로 물을 도포하여 냉각시켰다.
알킬 포스페이트 피니시는 100 내지 150GPa 범위의 모듈러스를 갖는 고 모듈러스 Twaron® 얀의 제조를 가능하게 하는 데 매우 적합한 것으로 간주된다. 표준 지방산 에스테르계 피니시 및 에톡실화 및 프로폭실화계 피니시에 비해, 알킬-포스페이트 피니시의 고온 저항성 및 승온에서의 피브릴화의 억제는 400℃까지의 높은 건조 온도를 가능하게 한다.
적용 분야는, 산업용 및 냉각 호스, 뿐만 아니라 플렉서블 파이프와 같은 기계적 고무 제품들의 강화를 위한, 본 발명의 텍스타일에 있어서의 트위스트 또는 언트위스트(untwisted) 피니시된 아라미드 얀의 사용이다. 섬유 강화된 산업용 호스 및 플렉서블 파이프, 예를 들면, 플렉서블 플로우라인(flexible flowline)은 오일 및 가스 산업에서 빈번하게 사용되는 반면, 자동차 분야의 섬유 강화된 호스의 전형적인 예는 냉각 호스, 연료 호스, 및 터보 충전기 호스(turbocharger hose)이다. 아라미드를 필요로 하는 강화된 산업용 호스는, 높은 전압 영역에서 작동하는 수압 호스, 예를 들면, 화학적 용매를 견딜 수 있는 페인트-분무 호스, 또는 성능을 손상시키지 않으면서 수차례 접힘과 펼쳐짐을 필요로 하는 레이-플랫 호스(lay-flat hose)이다.
아라미드 섬유는 통상적으로는, 해양 석유 및 가스 생산에 사용되는 수압 엄빌리컬(hydraulic umbilical)의 부품인 고압 열가소성 호스를 강화시키기 위해 수압 엄빌리컬에 사용된다. 또한, 아라미드 강화재는 안티 버드 케이징(Anti Bird Caging)(ABC 테이프(Tape)/패브릭(Fabric)) 보호재로서 해양 석유 및 가스 산업용 플렉서블 파이프에 빈번하게 사용된다. 상기 ABC 보호재는 내부 스틸 층들의 외부 방향의 좌굴을 방지한다. 상기 아라미드 강화재는 통상적으로는 트위스트 얀들의 테이프로서 또는 협폭 리본/패브릭으로서 중합체 매트릭스 내에 매립된 평행 얀들을 보완한다. 다른 리니어 아라미드 강화된 플라스틱 또는 복합체, 예를 들면, 단방향 로드 및 비드 와이어는 알킬 포스페이트 피니시의 사용으로 인해 제조 동안 개선된 가공 특성들의 이익을 얻는다. 낮은 피브릴화는, 아라미드 얀이 복합체 제품들로 전환되는 동안, 제조 기기 상의 피브릴들 및 플러프들의 축적을 방지한다. 아라미드 섬유-강화된 플라스틱(AFRP: aramid fibre-reinforced plastic)(아라미드 섬유-강화된 중합체라고도 부름)은 아라미드 섬유로 강화된 중합체 매트릭스로 제조된 복합체 물질이다. 상기 중합체는 일반적으로는 에폭시, 비닐에스테르 또는 폴리에스테르 열경화성 수지이다. AFRP는 항공기, 자동차, 해양 및 건설 산업에서 사용될 수 있다. AFRP는 또한 콘크리트 구조물을 강화시키는 데에도 사용될 수 있다. AFRP 콘크리트 강화 부재들은, 스틸의 부식에 의해 유발되는 열화를 갖지 않는, 더 가볍고, 조립이 더 용이하며, 내구성이 더 큰 구조물을 제공한다.
또 다른 적용 분야는, 광섬유 케이블 및 전력 케이블의 선형 또는 나선형 강화를 위한 본 발명의 텍스타일에 있어서의 고-모듈러스 아라미드 얀의 사용이다. 광섬유 케이블은 통상적으로는 상기 아라미드 강화재를 광 코어 주위에 특정한 꼬임 길이(lay length)로 스트랜딩함으로써 강화된다. 아라미드 섬유들의 높은 강도 및 모듈러스는, 상기 케이블 내의 광 유리 섬유들이 외부의 힘을 받아 상기 유리 섬유들이 파괴되는 것을 방지해준다. 통상적으로, 상기 광 유리 섬유들은 상기 케이블 내의 얇은 열가소성 중공 튜브 내에 위치하거나(이른바 센트럴 앤드 루스 튜브(central and loose tube) 구성), 열가소성 층이 상기 광 섬유 위로 압출되어 있다(타이트-버퍼(tight-buffered) 구성). 일반적으로는, 특히 상기 타이트-버퍼 구성의 경우, 상기 내부 케이블은 상기 강화 아라미드 섬유들에 의해 완전히 덮여있다. 아라미드 섬유들의 또 다른 중요한 특징은 이들의 뛰어난 내열성이다. 상기 광 섬유 케이블의 제조 동안, 열가소성 재킷이 상기 내부 케이블 주위로 압출되어 풍화로부터 보호된다. 상기 재킷과 상기 튜브들 사이에 위치된 아라미드 섬유들은 절연층을 형성하여 압출 동안에 상기 부분들 둘 다의 용융 융합을 방지한다. 용융 융합의 결과로서 광신호의 전송이 교란될 수 있다. 용융 융합은 또한 타이트-버퍼 케이블의 경우에 상기 케이블의 커넥터화(connectorization)를 불가능하게 할 것이다. 용융 융합을 원치 않을 경우에 용융 융합을 방지하기 위해서는, 케이블 강도 또는 케이블 모듈러스의 관점으로부터 목적하는 것보다 더 많은 강화재 물질을 상기 케이블 내의 절연체로서 사용한다.
실험:
루프 파단 인성( LBT : Loop Breaking Tenacity ) 및 루프 파단 강도( LBS : Loop Breaking Strength )
상기 루프 파단 인성 및 강도는, 아라미드 얀에 대해 변형된, ASTM D3217-01에 기술된 방법을 적용함으로써 측정하였다. 루프 또는 노트 형태의 제조된 텍스타일 섬유들의 파단 인성에 대한 표준 시험 방법은 아라미드 얀에 대해 변형된 다음의 절차를 사용하여 적용하였다:
아라미드 얀은 측정 전에 트위스트되는데, 그 이유는, 이것이 튜브 및 호스에서의 최종 적용에 대해 가장 대표적이기 때문이다. 상기 얀은 이러한 측정 전에 트위스트되며, 삽입되는 트위스트의 양은 다음의 수학식으로 계산된다:
Figure pct00006
상기 수학식에서, YT는 미터당 회전수(tpm) 단위의 얀 트위스트이고, LD는 텍스(tex) 단위의 선밀도이다.
상기 트위스트 얀을 45±5℃의 송풍식 오븐에서 3시간 동안 트위스팅 보빈(twisting bobbin) 상에서 예비-건조시킨 후, 표준 시험 분위기(온도 20±2℃; 상대 습도 65±2%)에서 적어도 16시간 동안 컨디셔닝한다. 상기 시험은 150℃에서 수행되며, 시험 동안에 상기 온도를 달성하기 위해 클램프들 사이에 특정한 오븐 튜브를 위치시킨다. 150℃에서 30초 동안의 상기 아라미드 얀의 예열이 요구된다.
실험실 샘플당 측정 횟수는 적어도 n = 5(클램프 파괴는 포함되지 않음)이다. 루프 파단 인성은 mN/tex 단위로 주어지고, 로프 파단 강도는 N 단위로 주어진다.
2개의 유효 클램핑 지점들 사이에서 측정된 인장 시험 기기 내의 게이지 길이는 500±1㎜이다. 상기 인장 시험 기기의 신장 속도는 250±10㎜/min이다(통상적인 속도는 분당 게이지 길이의 50%이다).
상기 힘에 대한 측정 범위는, 상기 범위의 10 내지 90%인, 시험 동안에 발휘되는 최대힘이 수득되도록 설정된다. 공압 클램프들을 위한 공기 압력은, 상기 클램프 내에서 미끄러짐이나 표본 파괴가 발생하지 않도록 설정된다. 상기 보빈의 외부 층으로부터 대략 50m의 얀을 제거 및 폐기한 후에 시험 샘플들을 채취한다.
시험 샘플들은 트위스팅 보빈의 중심부 위의 재료로부터 적어도 5m로부터 그리고 플랜지(flange)들로부터 5㎝로부터 불규칙적인 간격으로 채취한다. 재료를 갖는 보빈은 상기 재료가 접선 방향으로 끌려나올 수 있도록 홀더 내에 위치된다. 각각의 샘플은 하나의 트위스트 보빈으로부터 채취된 2조각의 얀으로 구성된다. 하나의 조각의 양쪽 말단을 상부 클램프의 조(jaw)들 내에 장착하고, 상기 루프의 길이는 대략 상기 게이지 길이의 절반과 동일하고, 상기 클램프를 닫는다. 상기 루프들을 상기 클램프 내에 장착할 때에는 상기 얀 조각들의 트위스트에 있어서의 임의의 변화를 방지한다.
피브릴화 지수(마찰 핀 시험( friction pin test ))
상기 피브릴화 지수(FI: fibrillation index)는 고정된 유리 막대 위에서 아라미드 얀을 6개의 인장 수준으로 과도한 마찰에 노출시킴으로써 측정한다. 형성된 피브릴들을 진공을 사용하여 필터 위에 수집하고 칭량한다. 이러한 6개의 상이한 인장에서 시험 동안에 발생한 피브릴들의 총량을 기준으로 하여 피브릴화 지수를 산출한다. 통상적으로는, 6개의 스풀(spool)들을 동시에 부하시켜 6개의 상이한 예비-인장에서 실행하며, 이에 의해 모든 스풀들은 모두 6개의 상이한 예비-인장에서 실행된다(2000m의 6개의 상이한 인장 설정에서 총 6회의 실행, 총 72㎞, 예비-인장에 대해 ㎎ 단위의 피브릴화의 평균량이 수득된다). 상기 피브릴화 지수(FI, 임의 단위)는 주어진 시험 조건에서 마찰 핀 시험 동안에 발생한 피브릴화의 총량에 대한 척도이며, 이는 상기 설정된 예비-인장 F1(6개의 지점: 6, 9, 12, 15, 18, 21cN에서)에 대해 평균 피브릴화(㎎)를 플로팅한 마찰 핀 시험 반응 곡선하 면적을 나타낸다.
시험 조건
시험 길이 = 인장 설정당 2000m
속도 = 200±0.2m/min
예비-인장(F1) = 6, 9, 12, 15, 18, 21cN (각각 ±1cN)
랩 각도(wrap angle) = 130°
마찰 핀 = 유리
핀 직경 = 4㎜
측정된 변수들
예비-인장 F1(cN)
후-인장 F2(cN)
피브릴화(㎎)
온도 설정 20±2℃(실온)
공기 상대 습도(%) 설정 65±2% RH
시험 장치가 도 1에 개략적으로 도시되어 있으며, 여기서:
1은 핑크 세라믹 디스크 인장기(pink ceramic disc tensioner)(Rapal DD30)이고,
2는 바이패스 롤러(bypass roller)(바맥(Barmag), 세라믹 코팅)이고,
3은 마찰 핀(유리, 핀 직경 = 4㎜)이고,
4는 인장계(F1 예비-인장)이고,
5는 인장계(F2 후-인장)이고,
6은 적외선 프레이(fray) 계수기(인-라인 Fraytec II 계수기)이고,
7은 진공 튜브(진공 세정기에 연결되어 있음)이고,
8은 필터 홀더(30㎜ 직경, 메쉬 크기 65㎛)이다.
필라멘트 응집을 측정하기 위한 절단 시험
60㎝ 길이의 언트위스트 얀 샘플을 테이블 위에 수직으로 매단다. 이의 상부 말단은 클램프에 고정된다. 상기 샘플의 자유로운 하부 말단에, 상기 얀 샘플의 인장이 1cN/dtex가 되도록 추를 부착한다. 이어서, 상기 언트위스트 얀 샘플을 매단 지점으로부터 40㎝ 아래에서 절단한다. 그런 다음, 상기 샘플의 남아있는 매달린 상부 절반 중, 상기 얀이 절단된 지점에서 가능하게는 나팔모양의 새로 형성된 말단의 길이 및 최대 너비를 측정한다. 상기 얀이 위에 언급된 인장하에 절단된 결과로서 수평으로 그리고 수직으로 펴진(opened) 정도가 상기 필라멘트들의 응집도에 대한 지표가 된다. 상기 시험을 3회 반복하고, 펼침 값(spread value)을 포함하여, 수직 너비 뿐만 아니라 수평으로 펴진 길이를 ㎝ 단위로 보고한다. 상기 시험 설정에서 가능한 최대 수직으로 펴진 길이 값은 40㎝이다.
본 발명은 다음의 비제한적인 실시예를 통해 예시된다.
실시예 1
Leomin PN®(75중량%; 제조원: 클라리언트)을 따뜻한(60℃) 탈염수에 10% 용액으로서 희석시킴으로써 Leomin PN® 기반의 피니시 저장액(stock solution)(10중량%)을 제조하였다. 최종 스핀 피니시 용액(1.5중량%)을 수득하기 위해, 상기 Leomin PN® 저장액을 따뜻한 탈염수(40℃)에 추가로 희석시키고 15분 동안 교반하였으며, 이후에 이는 상기 얀 위에 도포될 준비가 되었다. 1716dtex의 선밀도 및 필라멘트 카운트(filament count) 1000을 갖는 피니시되지 않은 Twaron® 멀티필라멘트 얀(19.4%의 하나의 단일 PPTA 배치로부터, 그리고 방사 직후 6%의 최종 수분 함량)을 슬릿 도포기를 사용하여 0.2 내지 0.4 및 0.6중량% Leomin PN®의 투입 수준 및 350m/min의 방사 속도에서 Leomin PN® 피니시로 인-라인 처리하였다. 이어서, 정확히 동일한 방사 조건하에 Leomin OR® 피니시(지방산 폴리글리콜 에스테르로 이루어짐, 제조원: 클라리언트)를 사용하여 0.6 및 0.8중량%로 참조 샘플을 피니시하였다. 루프 파단 강도는 150℃에서 하나의 트위스트 수준(Z80)에서 측정되었으며, 상기 측정 결과들이 표 2에 기재되어 있다.
Figure pct00007
표 3은 피브릴화 지수(FI)로 피브릴화 결과들을 나타낸다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00008
표 4는 3개의 피니시 수준의 Leomin PN 및 2개의 피니시 수준의 Leomin OR®을 사용한 언트위스트 얀의 필라멘트 응집(절단 시험)을 나타낸다.
Figure pct00009
실시예 2
Synthesin ARA®(56중량%; 제조원: 뵈머(Boehme))을 따뜻한(40℃) 탈염수에 10% 용액으로서 희석시킴으로써 Synthesin ARA® 기반의 피니시 저장액(10중량%)을 제조하였다. 최종 스핀 피니시 용액(1.5중량%)을 수득하기 위해, 상기 Synthesin ARA® 저장액을 따뜻한 탈염수(40℃)에 추가로 희석시키고 15분 동안 교반하였으며, 이후에 이는 상기 얀 위에 도포될 준비가 되었다. 1700dtex 및 필라멘트 카운트 1000의 피니시되지 않은 Twaron® 멀티필라멘트 얀(18.95%의 하나의 단일 PPTA 배치로부터, 그리고 방사 직후 10%의 최종 수분 함량)을 단일 방사 시도로 제조하고, 슬릿 도포기를 사용하여 0.26중량% Synthesin ARA®의 투입 수준 및 350m/min의 방사 속도에서 Synthesin ARA® 피니시로 인-라인 처리하였다. 이어서, 정확히 동일한 방사 조건하에 Leomin OR® 피니시(지방산 폴리글리콜 에스테르로 이루어짐, 제조원: 클라리언트)를 사용하여 0.55중량%로 참조 샘플을 피니시하였다. 루프 파단 인성은 상기 시험에 따라 150℃에서 상이한 트위스트 수준들에서 측정되었으며, 피브릴화는 위에 기술된 마찰 핀 시험에 따라 측정되었다. 표 5에는 Leomin OR®(선행 기술) 및 Synthesin ARA(본 발명)의 시험 결과들이 Z-트위스트의 함수로서 주어져 있으며, 선행 기술에 비교된 본 발명의 상대적 증가가 요약되어 있다. 모든 경우에 절대적인 루프 파단 인성 값의 증가가 관찰되었다.
Figure pct00010
표 6에서 피브릴화 결과는 피브릴화 지수(FI)로 보고되었다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00011
실시예 3
Lurol A45®의 피니시 저장액(3중량%)을 제조하고, 상기 얀 위에 도포하였다. 1716dtex의 선밀도 및 필라멘트 카운트 1000을 갖는 피니시되지 않은 Twaron® 멀티필라멘트 얀(19.45%의 하나의 단일 PPTA 배치로부터, 그리고 방사 직후 6%의 최종 수분 함량)을 슬릿 도포기를 사용하여 0.2 내지 0.4 및 0.6중량% Lurol A45®의 투입 수준 및 400m/min의 방사 속도에서 Lurol A45® 피니시로 인-라인 처리하였다. 이어서, 정확히 동일한 방사 조건하에 Leomin OR® 피니시(지방산 폴리글리콜 에스테르로 이루어짐, 제조원: 클라리언트)를 사용하여 0.8중량%로 참조 샘플을 피니시하였다. 루프 파단 강도는 150℃에서 하나의 트위스트 수준(Z80)에서 측정되었다(결과들이 표 7에 기재되어 있음).
Figure pct00012
표 8에서 피브릴화 결과는 피브릴화 지수(FI)로 보고되었다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00013
표 9는 Lurol A45® 및 Leomin OR®를 사용한 언트위스트 얀의 필라멘트 응집을 나타낸다.
Figure pct00014
실시예 4
Lakeland LDP80®의 피니시 저장액(2중량%)을 제조하고, 상기 얀 위에 도포하였다. 1716dtex의 선밀도 및 필라멘트 카운트 1000을 갖는 피니시되지 않은 Twaron® 멀티필라멘트 얀(19.45%의 하나의 단일 PPTA 배치로부터, 그리고 방사 직후 6%의 최종 수분 함량)을 슬릿 도포기를 사용하여 0.2 및 0.4중량%(LDP80을 기준으로 함)의 투입 수준 및 400m/min의 방사 속도에서 Lakeland LDP80® 피니시로 인-라인 처리하였다. 이어서, 정확히 동일한 방사 조건하에 Leomin OR® 피니시(지방산 폴리글리콜 에스테르로 이루어짐, 제조원: 클라리언트)를 사용하여 0.8중량%로 참조 샘플을 피니시하였다. 루프 파단 강도는 하나의 트위스트 수준(Z80) 및 150℃에서 측정되고 표 10에 보고되었다.
Figure pct00015
표 11에서 피브릴화 결과는 피브릴화 지수(FI)로 보고되었다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00016
표 12는 Lakeland LDP80 및 Leomin OR®를 사용한 언트위스트 얀의 필라멘트 응집을 나타낸다.
Figure pct00017
실시예 5
Lakeland LDP161®의 피니시 저장액(2중량%)을 제조하고, 상기 얀 위에 도포하였다. 1716dtex의 선밀도 및 필라멘트 카운트 1000을 갖는 피니시되지 않은 Twaron® 멀티필라멘트 얀(19.45%의 하나의 단일 PPTA 배치로부터, 그리고 방사 직후 6%의 최종 수분 함량)을 슬릿 도포기를 사용하여 0.2 및 0.4중량%(LDP161을 기준으로 함)의 투입 수준 및 400m/min의 방사 속도에서 Lakeland LDP161® 피니시로 인-라인 처리하였다. 이어서, 정확히 동일한 방사 조건하에 Leomin OR® 피니시(지방산 폴리글리콜 에스테르로 이루어짐, 제조원: 클라리언트)를 사용하여 참조 샘플을 피니시하였다. 루프 파단 강도는 하나의 트위스트 수준(Z80) 및 150℃에서 측정되고 표 13에 보고되었다.
Figure pct00018
표 14에서 피브릴화 결과는 피브릴화 지수(FI)로 보고되었다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00019
표 15는 Lakeland LDP161® 및 Leomin OR®를 사용한 언트위스트 얀의 필라멘트 응집을 나타낸다.
Figure pct00020
실시예 6
Stantex ARA®(56중량%; 제조원: 풀크라(Pulcra))을 따뜻한(40℃) 탈염수에 10% 용액으로서 희석시킴으로써 Stantex ARA® 기반의 피니시 저장액(10중량%)을 제조하였다. 최종 스핀 피니시 용액(2.8중량%)을 수득하기 위해, 상기 Stantex ARA® 저장액을 따뜻한 탈염수(40℃)에 추가로 희석시키고 15분 동안 교반하였으며, 이후에 이는 상기 얀 위에 도포될 준비가 되었다. 1610dtex 및 필라멘트 카운트 1000의 고-모듈러스 Twaron® D2200 멀티필라멘트 얀을 단일 방사 시도로 제조하고, 슬릿 도포기를 사용하여 0.30 및 0.4중량%의 투입 수준에서 Stantex ARA® 피니시로 인-라인 처리하였다. 이어서, 정확히 동일한 방사 조건하에 Breox 50A50® 피니시(랜덤 에톡실화 및 프로필화 부탄올로 이루어짐, 제조원: 일코-헤미, 바스프(llco-Chemie, BASF))를 사용하여 0.80중량%로 참조 샘플을 피니시하였다. 피브릴화는 위에 기술된 마찰 핀 시험에 따라 측정되었다. 표 16에서 피브릴화 결과는 0.3중량% Stantex ARA® 피니시에 대해 피브릴화 지수(FI)로 보고되었다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00021
표 17에서 피브릴화 결과는 0.4중량% Stantex ARA® 피니시에 대해 피브릴화 지수(FI)로 보고되었다. 상기 마찰 핀 시험은 언트위스트 Twaron® 얀으로 실행되었다.
Figure pct00022

Claims (15)

  1. 아라미드 얀(aramid yarn)을 포함하는 텍스타일 강화재(textile reinforcement)로서, 상기 얀은 연속 얀(continuous yarn)이고, 상기 얀에는 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르 또는 이들의 혼합물을 포함하는 피니시(finish)가 제공되며, 상기 피니시는 알콕시 그룹들을 갖는 화합물들을 갖지 않고, 상기 모노알킬 포스페이트 에스테르 또는 디알킬 포스페이트 에스테르는 하기 화학식을 갖는, 텍스타일 강화재.
    Figure pct00023

    상기 화학식에서,
    R1은 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고,
    R2는 H, Li, Na, K 또는 NH4이거나, 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬이고,
    M은 Li, Na, K 또는 NH4이다.
  2. 제1항에 있어서, 니트 텍스타일(knitted textile) 강화재, 브레이드 텍스타일(braided textile) 강화재 또는 우븐 텍스타일(woven textile) 강화재인, 텍스타일 강화재.
  3. 제1항에 있어서, 스파이럴 텍스타일(spiraled textile) 강화재, 스트랜드 텍스타일(stranded textile) 강화재 또는 리니어 텍스타일(linear textile) 강화재인, 텍스타일 강화재.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 분지쇄 또는 직쇄 C4-C12 알킬이고, R2가 H, Li, Na, K 또는 NH4이거나, 분지쇄 또는 직쇄 C4-C12 알킬인, 텍스타일 강화재.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 C4, C6, C8, C10 또는 C12 알킬로부터 선택되고, R2가 H, Li, Na, K, NH4, C4 알킬, C6 알킬, C8 알킬, C10 알킬 또는 C12 알킬로부터 선택되는, 텍스타일 강화재.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알킬 그룹이 직쇄 알킬 그룹인, 텍스타일 강화재.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, M이 K인, 텍스타일 강화재.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 피니시가 하기 화학식의 디알킬 피로포스페이트 에스테르를 30중량% 이하로 추가로 포함하는, 텍스타일 강화재.
    Figure pct00024

    상기 화학식에서,
    R1 및 M은 제1항에서와 동일한 의미들을 갖는다.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 피니시가 하기 화학식의 트리알킬 포스페이트 에스테르를 20중량% 이하로 추가로 포함하는, 텍스타일 강화재.
    Figure pct00025

    상기 화학식에서,
    R1, R2 및 R3은 독립적으로 분지쇄 또는 직쇄 C1-C15 알킬 그룹이다.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아라미드가, 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)이거나, 3,4'-디아미노디페닐에테르 또는 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸 단위들을 함유하는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)인, 텍스타일 강화재.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 텍스타일 강화재를 포함하는 호스, 튜브, 또는 플렉서블 파이프(flexible pipe).
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 텍스타일 강화재를 포함하는 광섬유 케이블.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 텍스타일 강화재를 포함하는 전력 케이블.
  14. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 텍스타일 강화재를 포함하는 섬유-강화된 플라스틱 또는 복합체.
  15. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 텍스타일 강화재를 포함하는 방탄 제품(ballistic resistant article).
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102234058B1 (ko) * 2013-03-15 2021-04-02 데이진 아라미드 비.브이. 아라미드 얀의 고속 연선방법
US10982381B2 (en) 2014-10-06 2021-04-20 Natural Fiber Welding, Inc. Methods, processes, and apparatuses for producing welded substrates
US10011931B2 (en) 2014-10-06 2018-07-03 Natural Fiber Welding, Inc. Methods, processes, and apparatuses for producing dyed and welded substrates
WO2016068063A1 (ja) * 2014-10-31 2016-05-06 松本油脂製薬株式会社 繊維処理剤、それが付着した透水性繊維および不織布の製造方法
EP3433416B1 (en) 2016-03-25 2023-12-06 Natural Fiber Welding, Inc. Method for producing a welded substrate
CN109196149B (zh) 2016-05-03 2021-10-15 天然纤维焊接股份有限公司 用于生产染色的焊接基质的方法、工艺和设备
CN108122631A (zh) * 2016-11-29 2018-06-05 江苏河阳电气有限公司 一种防弹丝超耐磨电缆及其制备方法
CN107344432A (zh) * 2017-07-29 2017-11-14 河北恒力达防腐橡塑管业有限公司 塑料缠绕帘子线复合筒体及制备方法
RU181835U1 (ru) * 2017-09-14 2018-07-26 Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ Защитные покрытия различного назначения места установки датчиков на поверхности конструкции
TWI829660B (zh) * 2017-11-11 2024-01-21 美商天然纖維焊接股份有限公司 紗與熔接紗
EP3792380B1 (en) * 2018-05-10 2024-03-20 Teijin Limited Wholly aromatic polyamide fiber

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4816336A (en) * 1986-04-04 1989-03-28 Hoechst Celanese Corporation Synthetic fiber having high neutralized alkyl phosphate ester finish level
JP2002227076A (ja) * 2001-01-29 2002-08-14 Teijin Ltd 芳香族ポリアミド繊維

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3929376C1 (ko) * 1989-09-05 1991-04-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del., Us
IE903679A1 (en) * 1989-10-16 1991-04-24 Du Pont Aramid fibres with deposit-free finish
JP2798580B2 (ja) * 1993-04-12 1998-09-17 帝人株式会社 牽切加工用フィラメント原糸
DE4402193C1 (de) * 1994-01-26 1995-06-01 Hoechst Ag Präparationshaltige Aramidfasern und deren Verwendung
JP3746130B2 (ja) * 1997-01-22 2006-02-15 竹本油脂株式会社 合成繊維用紡績油剤
WO2004050980A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-17 Neworld Fibers, Llc Methods, systems and compositions for fire retarding substrates
CN100537887C (zh) * 2004-11-01 2009-09-09 帝人高科技产品株式会社 对位芳香族聚酰胺短纤维
EP2058431B1 (en) * 2004-11-01 2012-03-07 Teijin Techno Products Limited Short fiber of para-aromatic polyamide
PL2225091T3 (pl) * 2007-11-30 2013-08-30 Teijin Aramid Bv Kabel światłowodowy z elastyczną ciągłą taśmą z wielowłókienkową przędzą
GB2470567A (en) * 2009-05-27 2010-12-01 Rhodia Operations Treatment of Textile Materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4816336A (en) * 1986-04-04 1989-03-28 Hoechst Celanese Corporation Synthetic fiber having high neutralized alkyl phosphate ester finish level
JP2002227076A (ja) * 2001-01-29 2002-08-14 Teijin Ltd 芳香族ポリアミド繊維

Also Published As

Publication number Publication date
CN104271820A (zh) 2015-01-07
PL2847370T3 (pl) 2017-01-31
JP6068621B2 (ja) 2017-01-25
US20150104594A1 (en) 2015-04-16
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