KR20140023207A - 폴리머 용액의 여과 방법 및 장치, 폴리머 정제 방법, 그리고 용액 제막 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 폴리머 용액의 여과 방법 및 장치, 폴리머 정제 방법, 그리고 용액 제막 방법에 관한 것이다. 용해 탱크 (6) 에서, 원료 셀룰로오스아실레이트 (17) 를 메틸렌클로라이드 (18) 에 용해시켜, 도프 (21) 를 만든다. 도프 (21) 를 보조제 여과 방식의 여과기 (12) 에 의해 여과한다. 여과 개시시에, 용매 첨가 유닛 (13) 에 의해, 여과기 (12) 의 상류측에서 도프 (21) 에 용매를 첨가하여 도프 (21) 의 점도를 저하시킨다. 이 점도 저하분에 대응시켜 도프 (21) 의 유량을 증가시키고, 처리량을 향상시킨다. 도프 (21) 를 온도 조절기 (23b) 에 의해 가열한다. 가열에 의한 도프 (21) 의 점도 저하분에 대응하는 용매량을 구하고, 이 분량만큼 용매 첨가 유닛 (13) 에서 용매 첨가량을 줄인다. 여과를 개시할 때나, 여과를 정지시킬 때에, 여과 보조제의 박리에서 기인하는 여과 보조제의 도프 (21) 로의 혼입을 피할 수 있다.

Description

폴리머 용액의 여과 방법 및 장치, 폴리머 정제 방법, 그리고 용액 제막 방법{POLYMER SOLUTION FILTERING METHOD AND APPARATUS, POLYMER PURIFYING METHOD, AND SOLUTION FILM FORMING METHOD}

본 발명은, 폴리머 용액을 여과 보조제에 의해 여과하는 여과 방법 및 장치, 폴리머 정제 방법, 그리고 용액 제막 (製膜) 방법에 관한 것이다.

액정 디스플레이 등의 각종 표시 장치에는, 편광판의 보호 필름이나 시야각 확대 필름을 비롯한 여러가지 폴리머 필름이 사용되고 있다. 이와 같은 광학 용도의 폴리머 필름의 제법으로는, 용융 제막 방법, 용액 제막 방법 등이 있다. 용액 제막 방법은, 폴리머와 용매를 함유하는 폴리머 용액 (이하, 도프라고 칭한다) 을, 주행하는 지지체 상에 유연하여 유연막을 형성한 후, 유연막을 지지체로부터 박리하고, 건조시켜 필름으로 하는 방법으로, 가열 공정이 없는 점에서, 용융 제막 방법과 같은 열에 의한 필름에 대한 손상의 문제가 없다. 따라서, 투명도의 높음이나 안정적인 광학 특성이 요구되는 폴리머 필름의 제조 방법으로는 최적이다.

그런데, 도프 중에는, 도프의 용매에 불용인 이물 (異物) 로서, 원래 도프의 원료에 함유되어 있던 불순물이나, 도프를 조제할 때에 혼입된 먼지나 티끌 등의 불순물이 혼입되는 경우가 있다. 그러나, 불순물을 함유하는 도프를 사용하면, 지지체 상에 불순물이 오염으로서 석출되어, 지지체로부터 유연막을 박리하는 것이 곤란해지는 것 외에, 완성된 필름에서는 불순물이 위치하는 지점에 있어서 광의 산란 등의 문제를 일으킨다. 이 때문에, 도프를 유연에 제공하기 전에, 도프 중의 불순물을 가능한 한 제거해 둘 필요가 있다.

그래서, 통상, 용액 제막 방법에서는, 도프 중의 불순물을 제거하는 것을 목적으로 하여, 유연하기 전의 도프를 다공질의 여과재로 여과한다. 여과재로는, 여과지나 금속 필터, 여과포 등이 사용된다. 그러나, 어떠한 여과재도 여과 개시로부터 시간이 경과할수록 통액공이 폐색되어, 여과 시간이 길어지고, 여과 유량이 감소하기 때문에, 여과 효율이 저하된다는 문제를 갖는다.

또, 여과지나 금속 필터, 여과포 등과 같은 여과재만의 사용에서는, 용매에 대해 난용성을 나타내는 불순물을 제거하는 것이 어렵다. 그래서, 예를 들어, 특허문헌 1 에서는, 여과재 외에 여과 보조제를 사용함으로써, 난용성의 불순물을 제거하는 보조제 여과 방법이 제안되어 있다. 여과 보조제로는, 예를 들어 이산화규소 (SiO₂) 등의 불활성인 입자 또는 분말이 사용된다. 이 여과 보조제는 금망 (金網) 필터 등의 여과재 지지체 상에 랜덤하게 퇴적시켜 사용된다. 이와 같은 퇴적층이 형성된 여과재에 도프를 통과시키면, 난용성인지의 여부에 관계없이 불순물을 여과 보조제에 흡착시켜 회수할 수 있는 점에서, 청징도가 높은 양호한 도프가 얻어진다. 그 밖에도, 여과 보조제를 사용하면, 여과재의 클로깅을 억제할 수 있으므로 생산성의 향상이 전망된다.

일본 공개특허공보 2009-214057호

그러나, 여과 보조제를 사용하는 여과 방식에서는, 여과시의 여과 압력의 급격한 변동에 의해, 여과 보조제가 여과재 지지체로부터 박리되어, 하류로 흘러, 이물 고장의 원인이 된다. 따라서, 여과 압력의 변동은 최대한 억제하고자 하는 요청이 있다. 이 때문에, 여과 개시시부터 정상 상태가 될 때까지, 또는 정상 상태로부터 여과 정지시까지의 동안, 여과 압력의 변동을 억제하기 위해, 여과 유량을 완만하게 상승시킬 필요가 있다. 그러나, 여과 유량을 완만하게 상승시키면, 여과 유량을 완만하게 상승시키는 공정에 필요로 하는 시간이 길어져, 생산성이 저하된다는 문제가 있다.

본 발명의 과제는, 이와 같은 문제를 해결하는 것으로, 여과 개시나 종료시 등의 과도기에 있어서의 여과 압력의 변동을 억제하여, 여과 보조제가 하류로 흘러 이물 고장이 발생하는 경우가 없도록 한 폴리머 용액의 여과 방법 및 장치, 폴리머 정제 방법, 그리고 용액 제막 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 폴리머 용액의 여과 방법은, 여과 보조제를 갖는 여과기를 사용하여, 폴리머 및 용매를 함유하는 폴리머 용액을 여과하는 여과 방법으로서, 여과기의 상류측에서 폴리머 용액에 용매를 첨가하여 상기 폴리머 용액의 점도를 낮추고, 여과기의 압력 손실의 변동을 일정 범위 내로 억제하는 용매 첨가 공정을 갖는 것을 특징으로 한다.

여과기에 보내지는 폴리머 용액을 가열하여 폴리머 용액의 점도를 점감 (漸減) 시키는 가열 공정과, 가열 공정에 의한 폴리머 용액의 점도 저하분에 대응시켜, 이 점도 저하분에 대응하는 용매 첨가 공정의 용매 첨가량을 점감시키는 용매 첨가 점감 공정을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리머 정제 방법은, 폴리머를 용매에 용해시켜 폴리머 용액을 얻는 용해 공정과, 상기 폴리머 용액의 여과 방법을 사용하는 여과 공정과, 폴리머 및 용매와 비상용성이고, 용매의 비점 이상으로 가열되어 있는 액체에, 여과 공정을 거친 폴리머 용액을 산포하고 용매를 건조시켜 폴리머를 석출하는 폴리머 석출 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 용해 공정에서는, 폴리머 용액 농도를 2 질량％ 이상 19 질량％ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또, 여과 공정은, 절대 여과 정밀도가 2 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인 보조제 여과를 실시하는 것이 바람직하다. 또, 용매는 단일 종류의 용매인 것이 바람직하다. 또, 폴리머가 셀룰로오스아실레이트이고, 용매가 메틸렌클로라이드이며, 액체가 물인 것이 바람직하다. 또한 폴리머 석출 공정에서는, 셀룰로오스아실레이트 용액의 온도가 20 ℃ 이상 120 ℃ 이하이고, 물의 온도가 40 ℃ 이상 100 ℃ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 용액 제막 방법은, 상기 폴리머 정제 방법에 의해 얻어진 석출 폴리머를 용매에 용해시켜 폴리머 용액을 만드는 용해 공정과, 이 용해 공정으로부터 얻어진 폴리머 용액에 대해, 첨가제가 혼합되어 첨가제액을 인라인 첨가하는 첨가 공정과, 첨가제액이 첨가된 폴리머 용액을 유연 도프로 하여 유연 다이로부터 유연 지지체에 흘려 유연막을 형성하는 유연 공정과, 유연막을 유연 지지체로부터 박리하여 건조시키는 건조 공정을 갖는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 여과 장치는, 여과 보조제를 사용하여, 폴리머 및 용매를 함유하는 폴리머 용액을 여과하는 여과기와, 여과기의 상류측에서 폴리머 용액에 용매를 첨가하여 점도를 낮추고, 여과기의 압력 손실의 변동을 일정 범위 내로 억제하는 용매 첨가 유닛을 갖는 것을 특징으로 한다. 또한, 여과기에 보내지는 폴리머 용액을 가열하여, 폴리머 용액의 점도를 점감시키는 가열 유닛과, 가열 유닛에 의한 폴리머 용액의 점도 저하분에 대응시켜 용매 첨가 유닛에 의한 용매 첨가량을 점감시키는 제어 유닛을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 의하면, 여과 개시로부터 정상 상태까지, 또는 정상 상태로부터 여과 정지까지의 여과 압력의 급격한 변동을 억제하여, 여과 보조제의 폴리머 용액 중으로의 유출을 없앨 수 있다. 또, 여과 개시시 또는 종료시의 여과 처리량을 향상시켜, 효율이 양호한 여과 처리를 실시할 수 있다. 효율이 양호한 여과 처리에 의해, 폴리머의 정제나 용액 제막을 효율적으로 실시할 수 있다.

도 1 은, 본 발명의 폴리머 정제 설비의 개략을 나타내는 측면도이다.
도 2 는, 여과기의 여과재를 나타내는 단면도이다.
도 3 은, 용매 첨가 유닛 및 스태틱 믹서의 개략을 나타내는 사시도이다.
도 4 는, 고분자 용액에 있어서의 도프 농도와 점도의 관계의 일례를 나타내는 그래프이다.
도 5 는, 압력 손실과 고형분 처리량의 관계를 설명하기 위한 그래프이다.
도 6 은, 도프 온도 및 용매 첨가량을 변화시키지 않는 상태에서의 여과기의 여과 개시 처리에 있어서의 도프 유량, 압력 손실, 도프 온도, 및 용매 첨가량의 추이를 나타내는 그래프이다.
도 7 은, 도프를 서서히 가열시킨 상태에서의 여과기의 여과 개시 처리에 있어서의 도프 유량, 압력 손실, 도프 온도, 및 용매 첨가량의 추이를 나타내는 그래프이다.
도 8 은, 도프를 가열시키면서 용매 첨가량을 점증시킨 상태에서의 여과기의 여과 개시 처리에 있어서의 도프 유량, 압력 손실, 도프 온도, 및 용매 첨가량의 추이를 나타내는 그래프이다.
도 9 는, 석출기 및 진동 체의 개략을 나타내는 측면도이다.
도 10 은, 용액 제막 설비의 개략을 나타내는 측면도이다.
도 11 은, 다이나믹 믹서를 나타내는 단면도이다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 폴리머 정제 설비 (5) 는, 용해 탱크 (6) 와, 도프 공급 관로 (7) 와, 석출기 (8) 와, 진동 체 (9) 와, 열풍 건조기 (10) 와, 분쇄기 (19) 를 구비하고 있다. 도프 공급 관로 (7) 는, 전환 밸브 (7a) 와, 펌프 (11) 와, 여과기 (12) 와, 용매 첨가 유닛 (13) 과, 스태틱 믹서 (14) 와, 압력 조절 밸브 (7b) 를 갖는다.

용해 탱크 (6) 에는, 원료 폴리머로서의 원료 셀룰로오스아실레이트 (이하, 원료 CA 라고 한다) (17) 가 투입된다. 또, 용해 탱크 (6) 에는, 용매 공급 관로 (15) 를 통하여 용매 저류 탱크 (16) 가 접속되어 있다. 이 용매 저류 탱크 (16) 에는 용매로서의 메틸렌클로라이드 (18) 가 저류되어 있다. 그리고, 용매 저류 탱크 (16) 로부터 용매 공급 관로 (15) 에 의해, 용해 탱크 (6) 에 메틸렌클로라이드 (18) 가 투입된다. 용해 탱크 (6) 는 교반기 (6a) 를 갖는다. 이 교반기 (6a) 에 의해, 원료 CA (17) 의 메틸렌클로라이드 (18) 에 대한 용해가 촉진되어, 원료 CA (17) 가 메틸렌클로라이드 (18) 에 용해된 폴리머 용액 (도프) (21) 이 얻어진다. 도프 (21) 에 있어서의 원료 CA (17) 의 농도 (폴리머 용액 농도) 는 예를 들어 7 질량％ 이다. 이 도프 농도는 2 질량％ 이상 19 질량％ 이하이며, 바람직하게는 5 질량％ 이상 14 질량％ 이하이다. 도프 농도가 2 질량％ 미만에서는 용매 제거 비용이 높아져 바람직하지 않다. 또, 19 질량％ 를 초과하면 점도가 높고, 여과에 의한 압력 손실이 높아져 바람직하지 않다.

용해 탱크 (6) 에서는, 재킷 (6b) 에 의한 가열·보온 효과에 의해, 도프 (21) 의 온도를 예를 들어 120 ℃ 로 유지한다. 또한, 도프 (21) 는 용해 탱크로 가열하는 것 외에, 용해 탱크 (6) 의 하류측에 별도로 가열 장치를 설치하여, 도프 (21) 를 소정 온도로 가열해도 된다. 이 도프 (21) 의 온도는 20 ℃ 이상 120 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 도프 (21) 의 온도가 20 ℃ 미만에서는 냉각이 필요하게 되고, 또 증발에 필요한 에너지가 커져 바람직하지 않다. 또, 120 ℃ 를 초과하면 일반적으로 배관 소재의 부식이 발생하기 쉬워져 바람직하지 않다. 도프 (21) 의 설정 온도 예를 들어 120 ℃ 의 유지는, 압력 조절 밸브 (7b) 까지이고, 후술하는 바와 같이 제 1 노즐 (25) 로부터 분출된 상태에서는 40 ℃ 부근이 된다. 얻어진 도프 (21) 는 도프 공급 관로 (7) 의 여과기 (12) 에 보내진다.

여과기 (12) 에서는, 보내져 온 도프 (21) 로부터, 예를 들어 5 ㎛ 정도의 이물을 제거한다. 여과기 (12) 는 보조제 여과 방식으로, 절대 여과 정밀도는 2 ㎛ 이상 30 ㎛ 의 범위 내로서, 최종 제품, 예를 들어 광학 필름의 용도나 사용 부위에 따라 절대 여과 정밀도가 결정된다. 또한, 절대 여과 정밀도 5 ㎛ 이하란, 99.9 ％ 이상 제거 가능한 사이즈가 5 ㎛ 인 것을 의미한다.

도 2 에 나타내는 바와 같이, 여과기 (12) 내의 여과재 (12a) 는, 금망 필터 (12b), 및 여과 보조제 (12c) 의 퇴적층 (12d) 으로 구성되어 있다. 사용 전의 여과기 (12) 내는 단지 금망 필터 (12b) 가 있을 뿐으로, 이 상태로는 여과를 실시할 수 없기 때문에, 금망 필터 (12b) 상에 일정 두께의 퇴적층 (12d) 을 형성한다. 이 초기의 퇴적층 (12d) 이 프레코트 (12e) 가 된다. 이 프레코트 (12e) 를 형성하기 위해서는, 도시되지 않은 프레코트액 순환부에 의해, 일정 시간 프레코트액을 여과기 (12) 내에 순환시킨다. 도프 (21) 중의 불순물 등의 이물 (21a) 은, 여과재 (12a) 를 통과할 때에 포착된다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 여과기 (12) 에 대해 도프 공급 관로 (7) 의 상류측에는, 용매 첨가 유닛 (13) 및 스태틱 믹서 (14) 가 직렬로 배치되어 있다. 도 3 에 나타내는 바와 같이, 용매 첨가 유닛 (13) 은, 도프 공급 관로 (7) 내에 배치되는 첨가 노즐 (13a) 을 갖는다. 첨가 노즐 (13a) 은 편평하게 조여진 노즐구 (13b) 로부터 메틸렌클로라이드 (18) 를 도프 (21) 중에 보낸다.

스태틱 믹서 (14) 는, 도프 공급 관로 (7) 의 유로 (14a) 내에 배치되는 제 1 엘리먼트 (14b) 와 제 2 엘리먼트 (14c) 가 복수 개 직렬로 배치되어 구성된다. 제 1 엘리먼트 (14b) 와 제 2 엘리먼트 (14c) 는, 혼합의 각도나 방향을 바꾼 이종 (異種) 엘리먼트로 구성되어 있다. 또한, 이종 엘리먼트의 종류나 직렬 배치 개수는 적절히 변경해도 된다. 이들 각 엘리먼트 (14b, 14c) 를 통과함으로써, 도프 (21) 에 메틸렌클로라이드 (18) 가 균일하게 혼합되어, 도프 (21) 의 농도가 낮아진다.

다음으로, 여과기 (12) 에 있어서의 압력 손실에 대해 설명한다. 층류에 대한 압력 손실을 나타내는 하겐·포아즈이유 (Hagen-Poiseuille) 식을 여과기 (12) 에 있어서의 압력 손실에 적용하는 것은 충분히 이치에 맞다. 이 하겐·포아즈이유 식을 이하에 나타낸다.

Ff=(ΔPf/ρ)=32·μ·L·u/(ρ·D²)

또한, Ff 는 마찰 에너지 손실 유량, ΔPf 는 압력 손실, ρ 는 유체의 밀도, μ 는 점도, L 은 경로 길이, u 는 평균 유속, D 는 경로 단면적이다. 이 하겐·포아즈이유 식에 의하면, 여과시의 압력 손실 ΔPf 는, 점도 μ 와 평균 유속 u 에 비례하는 것을 알 수 있다. 즉, 본 식을 사용한 경우, 필터에서의 압력 손실 ΔPf 는, 사용하는 여과기 형상이 정해지면 (=L, D), 그 후에는, 온도와 농도의 함수인 점도 μ 와, 유속 (=유량) u 에 의해 정해진다. 유체 밀도 ρ 는 거의 일정하여, 본 건에서는 무시할 수 있다. 따라서, 유속 u 를 높여 가는 데에 반해, 반대로 점도 μ 를 낮춤으로써, 보조제 누출 (여과 보조제 (12c) 가 금망 필터 (12b) 보다 하류로 흐르는 것) 을 발생시키는 필터 압력 손실 (ΔP) 의 변동을 없앨 수 있다.

도 4 는, 일반적인 고분자 용액에 있어서의 도프 농도와 점도 μ 의 관계의 일례를 나타내고 있다. 상당수의 고분자 용액에서는, 도프 농도가 높아짐으로써 점도 μ 도 지수 함수적으로 상승한다. 따라서, 도프 (21) 의 농도를 예를 들어, 8 질량％ 에서 4 질량％ 로 저하시키면, 점도는「16」에서「4」로 저하되어, 저하 전의 값에 대해 1/4 이 된다.

도 5 는 압력 손실 (ΔP) 과 고형분 처리량의 관계를 나타내는 그래프이다. 압력 손실 (ΔP) 은 여과 수명을 결정하는 중요한 인자이다. 이 압력 손실 (ΔP) 을 제약이라고 생각한 경우에는, 저농도일수록 처리량이 증가된다. 압력 손실 (ΔP) 은, 상기한 바와 같이 점도 μ× 유량 u 의 함수로 나타낸다. 또, 고형분 처리량은 도프 농도×유량 u 의 함수로 나타낸다. 또한 점도 μ 는 도프 농도의 2 승의 함수가 된다. 따라서, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 도프 농도를 절반, 예를 들어 8 질량％ 에서 4 질량％ 로 저하시키면, 점도 μ 는 1/4 이 된다. 도 5 에 나타내는 바와 같이, 압력 손실 (ΔP) 이 예를 들어「8」일 때에, 유량은 4 배, 고형분 농도는 절반이 되므로, 도프 농도가 8 질량％ 인 경우, 고형분 처리량이「4」인 데에 반해, 도프 농도가 4 질량％ 인 경우, 고형분 처리량이「8」로, 고형분 처리량은 2 배가 된다. 이와 같이, 동일한 압력 손실에서도 도프 (21) 의 농도를 낮게 함으로써, 고형분 처리량이 대폭 증가되어, 처리량의 향상을 기대할 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 도 5 에 있어서의 압력 손실 (ΔP) 은, 도프 농도가 4 질량％ 인 처리량을 1 로 하고, 이것을 기준으로 하여 수치화하고 있다. 또, 도 4 에 있어서의 점도 μ 도, 도프 농도가 2 질량％ 일 때를 1 로 하고, 이것을 기준으로 하여 수치화하고 있다.

또한, 종래의 여과 방법에서는, 보조제 누출과 여과 효율의 관점에서, 이하와 같은 2 가지 방법을 선택할 수 있다.

(1) 도 6(A) 에 실선 L1 로 나타내는 바와 같이, 보조제 누출을 허용하여 여과를 실시하고, 처리량을 증가시킨다.

(2) 도 6(A) 에 파선 L2 로 나타내는 바와 같이, 보조제 누출을 일으키지 않도록 하기 위해서, 처리량을 희생시키고 저유량 기간을 길게 하여, 여과를 실시한다.

상기 (1) 의 보조제 누출을 허용하여 여과를 실시하는 경우에는, 유량 (Q1) 이 조기에 상승하기 때문에, 처리량이 대 (大) 가 된다. 그러나, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP1/t0 이 커져, 보조제 누출이 발생하기 쉬운 것, 후단에 고정밀도 필터가 필요하게 되기 때문에, 설비 투자가 고액이 되는 것, 메인터넌스 비용이 커지는 것, 스타트업시의 처리량이 증가하는 것 등의 불이익이 발생한다.

상기 (2) 의 처리량을 희생시키는 경우에는, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP2/t0 이 작기 때문에, 보조제 누출이 발생하지 않는 이점이 있지만, 소정 유량 (Q1) 이 될 때까지 유량 (Q) 이 낮은 상태가 계속되기 때문에, 처리량이 적어져, 스타트업 시간이 길어진다. 이 때문에, 생산 능력이 저하되는 불이익이 있다. 또한, 도 6 에 있어서는, 도프 (21) 의 온도는 일정하고, 용매도 첨가할 필요는 없어「0」이다.

그래서, 본 발명에서는, 압력 손실 (ΔP) 을 하겐·포아즈이유 식으로 정리할 수 있는 것에 주목하여, 이하와 같은 제어를 실시함으로써, 압력 손실 (ΔP) 을 일정 범위 내로 하여 보조제 누출을 없애면서, 효율이 양호한 여과 처리를 실시하고 있다. 하겐·포아즈이유 식에 있어서, 압력 손실 (ΔP) 을 일정하게 하기 위해서는, 유체의 평균 유속 u 과 점도 μ 의 곱 u·μ 을 일정하게 하면 된다. 그리고, 고생산성을 위해서는, 도 7 에 나타내는 바와 같이, 도프 (21) 의 온도를 높이는 것에 의한 점도 μ 의 저하분에 대응시켜, 평균 유속 u 을 높이는 방법과, 도 8 에 나타내는 바와 같이, 도프 (21) 의 온도를 높임과 함께 용매 첨가를 실시하여, 평균 유속 u 을 높이는 방법이 있다.

도 7 은, 도프 (21) 의 온도를 높임으로써, 그 점도 μ 를 낮추고, 이 점도 저하분에 대응시켜 평균 유속 u 을 높여, 여과 효율을 향상시키고 있다. 유량 (Q) 을 목표치 Q1 까지 높이기 위한 제 1 단계에서는, 도프 온도를 효율의 관점에서 예를 들어 풀 능력으로 상승시킨다. 이 때, 압력 손실 (ΔP) 의 시간 변화인 압력 손실 변화량 ΔP3/t0 을 감시하면서 온도 상승을 실시한다. 또한, 도 6 및 도 7 에서는, 용매는 첨가하고 있지 않기 때문에 도프 밀도 (ρ) 는 일정해져, 유량 (Q) 과 압력 손실 (ΔP) 의 추이는 거의 동일하다.

도 7(C) 는 시간 경과에 의한 도프 (21) 의 온도 변화를 나타내고 있다. 도프 온도의 상승의 상한은, 이하를 고려하여 결정한다. 먼저, 설비 능력을 지나치게 높이면, 투자 비용이 커져 바람직하지 않다. 또, 열원 온도를 지나치게 높이면, 고분자 용액이 비등하여, 고형분의 석출이나, 기포 발생 등의 문제가 발생하는 경우가 있어 바람직하지 않다. 이 때문에, 양자를 고려하여 적정한 값으로 결정한다.

도 7 에 나타내는 바와 같이, 온도만을 높이는 경우에는, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP3/t0 이 작다. 동시에 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP3/t0 을 허용 범위로 제한하는 제어를 실시한다. 실제로는, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP3/t0 을 계측하여, 허용할 수 없는 값이면, 유속의 상승 속도를 감소시키는 제어를 실시한다. 이 실시형태의 경우에는, 처리량은 중 정도가 되지만, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP3/t0 이 작기 때문에, 보조제 누출은 없어진다.

도 8 은, 도프 (21) 의 온도 (T) 를 높이는 것 외에, 도프 (21) 에 용매를 첨가하여, 점도 μ 를 저하시키고, 이 점도 저하분에 대응시켜 평균 유속 u 을 높여, 여과 효율을 향상시키고 있다. 도프 (21) 의 온도 상승 외에, 용매를 첨가하여 도프 농도를 낮춤으로써, 도프 (21) 의 점도 μ 가 더욱 저하된다. 유량 (Q) 을 목표치 Q2 까지 높이기 위한 제 1 단계에서는, 온도를 풀 능력으로 상승시킴과 함께, 용매 첨가량을 증가시킨다. 온도는 상승을 계속하여 그 이상으로 점도 저하가 필요한 분량에 대해서는, 용매 첨가량을 증가시킨다.

도프 유량 (Q) 이 일정 (=Q2) 해진 제 2 단계에서도, 도프 온도 (T) 는 상승을 계속한다. 용매 첨가량이 일정하면, 도프 (21) 의 점도 μ 가 저하되고, 압력 손실 (ΔP) 이 내려간다. 따라서, 이 압력 손실 (ΔP) 이 내려가는 분량만큼 용매 첨가량 X 를 서서히 줄여 간다. 그리고, 제 2 단계의 마지막에는, 도프 온도 (T) 는 최대치 T3 까지 도달한다. 그 후의 제 3 단계에서는, 서서히 용매 첨가량 X 를 낮추어 감으로써, 압력 손실 (ΔP) 의 상승 속도를 제어한다.

이 도 8 에 있어서의 실시형태에서는, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 이 작기 때문에, 여과 보조제의 누출은 발생하는 경우가 없다. 실제로는, 도프 (21) 의 가열에 의한 온도 상승을 일정하게 하고, 유속도 일정하게 높여 간다. 그리고, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 의 상승을 계측하여, 허용할 수 없는 상승인 경우에, 용매 첨가량을 증감시켜 제어 범위 내로 제한한다. 또한, 도 7 의 최종적인 압력 손실 (ΔP3) 에 비해, 도 8 에 나타내는 최종적인 압력 손실 (ΔP4) 이 높아지고 있지만, 변화량이 중요하고, 최종적인 압력 손실 (ΔP4) 이 높은 것 자체는 그다지 문제가 되지는 않는다.

여과 개시 처리에서는, 여과기 (12) 에 도프 (21) 가 보내져 여과가 개시된다. 또한, 여과 개시 전의 프레코트 처리에서는, 여과기 (12) 에 프레코트액이 공급됨으로써, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 금망 필터 (12b) 에 여과 보조제 (12c) 가 랜덤하게 퇴적되어 퇴적층 (12d) 이 형성된다. 이 퇴적층 (12d) 의 초기 상태가 프레코트 (12e) 가 된다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 컨트롤러 (23) 는 펌프 (11) 의 회전수를 조절하여 도프 (21) 의 유량 (Q) 을 조절하고, 도 8(A) 에 나타내는 바와 같이, 여과 개시시에는 도프 유량 (Q) 을「0」에서 소정량 Q2 가 되도록 점증시켜 간다. 또, 컨트롤러 (23) 는, 온도 조절기 (23b) 를 제어하고, 이 제어에 의해 온도 조절기 (23b) 는 도프 (21) 를 가열하여, 도 8(C) 에 나타내는 바와 같이, 도프 (21) 의 온도 (T) 를 서서히 높여 간다. 즉, 온도 조절기 (23b) 는, 가열 유닛의 일 양태로서 기능한다. 또한 컨트롤러 (23) 는, 유량 조절 밸브 (23a) 를 제어하여 도프 (21) 에 대한 메틸렌클로라이드 (18) 의 첨가량 X 를 점증시킨다. 그리고, 도프 유량 (Q) 이 목표치인 일정치 Q2 에 도달한 시점에서, 컨트롤러 (23) 는, 유량 조정 밸브 (23a) 를 제어하여, 온도 가열분에 의한 도프 점도 저하에 상당하는 분량만큼 메틸렌클로라이드 (18) 의 첨가량 X 를 점감시켜 간다. 즉, 컨트롤러 (23) 와 유량 조정 밸브 (23a) 는, 제어 유닛의 일 양태로서 기능한다. 이로써, 여과 개시 처리로부터 정상 처리로 이행할 수 있다.

컨트롤러 (23) 에 있어서의 제어 파라미터로는, 도프 유량, 도프 온도, 용매 첨가량이 있다. 모두를 제어하면서 운전해도 되지만, 간단한 제어로 하기 위해서는, 메틸렌클로라이드의 비점이 40 ℃ 이고, 도프 온도에 제약이 있으며, 용매 첨가량에 제약이 없는 것으로 하여, 제어를 실시하는 것이 바람직하다.

운전의 개시 전에는, 초기 설정이 실시된다. 초기 설정에서는, 여과의 유량 증가 속도, 도프 (21) 의 가열 속도, 및 용매 첨가량이 설정된다. 여과의 유량 증가 속도는 생산성을 고려하여 결정된다. 이 유량 증가 속도가 지나치게 낮으면, 본 방식을 사용하는 이점이 없어진다. 지나치게 높으면, 용매 첨가량이 지나치게 증가하여 용매 제거 공정에서의 에너지 손실이 커진다. 따라서, 유량 증가 속도는, 에너지 효율이나 생산성의 관점에서 최적치가 결정된다. 도프 (21) 의 가열 속도는, 설비 규모로부터 결정된다. 예를 들어, 용매의 비점, 폴리머 변성을 허용하는 범위에서 도프 (21) 의 가열 속도는 크게 설정된다. 용매 첨가량은 에너지 효율이나 생산성의 관점에서 최적치가 설정된다.

초기 설정 후에 프레코트 처리가 실시된다. 프레코트 처리에서는, 도시 생략된 프레코트 형성 라인으로부터 여과 보조제 (12c) 가 보내져, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 여과 보조제 (12c) 가 금망 필터 (12b) 상에 퇴적됨으로써, 프레코트 (12e) 가 형성된다. 이 프레코트 처리 후에 여과가 개시된다.

여과 처리에서는, 먼저 도프 온도가 일정 속도로 올라간다. 그리고, 이 가열 중에 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 을 일정 시간마다 구한다. 이 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 이 일정 범위를 초과하면, 보조제 누출이 발생한다. 이 때문에, 도 8(C) 에 나타내는 바와 같이, 보조제 누출을 억제하도록 용매를 첨가한다.

표 1 은, 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 (Mpa/h) 을 변화시켰을 때의 결과를 나타내고 있다. 이 표 1 중에서,「A」는 육안에 의한 보조제 누출이 없는 경우를,「B」는 육안에 의한 보조제 누출이 있지만, 충분히 허용 내인 경우를,「C」는 육안에 의한 보조제 누출이 있고, 다음 공정의 여과 부하가 상승하지만, 겨우 허용 범위 내인 경우를,「D」는 보조제 누출이 있어, 여과 효과가 없는 경우를 각각 의미하고 있다. 이 표 1 로부터, 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 이 0.8 Mpa/h 를 초과하면, 보조제 누출이 발생한다. 그 때문에, 보조제 누출이 다소 남지만, 다음 공정의 여과 부하를 높일 필요가 없는 0.6 Mpa/h 이하로 하는 것이 바람직하다. 또, 0.5 Mpa/h 이하이면, 다음 공정의 여과 부하가 없어 바람직하다. 또한 0.4 Mpa/h 이하이면, 육안 관찰이기는 하지만, 보조제 누출의 발생이 확인되지 않았다.

압력 손실 변화량 ΔP4/t0 (Mpa/h)	0.2	0.4	0.5	0.6	0.8	0.9
결과	A	A	B	C	D	D

이상과 같이 하여, 여과 개시 처리를 종료하고, 정상 상태로 이행하면, 그 후에는 이 정상 상태를 유지하면서, 여과 처리가 실시된다. 폴리머 정제 설비 (5) 를 정지시키는 경우에는, 여과 정지 처리가 실시된다. 이 여과 정지 처리에서는, 도 8 과는 시간 경과를 반대로 한 패턴에 의해, 도프 온도와 용매 첨가량이 제어되어, 단위시간 당의 압력 손실 변화량 ΔP4/t0 이 일정해지도록 하여, 도프 유량을 점감시켜「0」으로 한다. 이와 같이 하여 여과 정지 처리가 실시됨으로써, 여과 처리량을 줄이지 않고, 또한 여과 보조제 누출을 없애어, 여과를 효율적으로 정지시킬 수 있다.

여과 정상 처리에 있어서, 여과 보조제 (12c) 에 의해 포착된 이물 (21a) 의 퇴적 등에 의해 여과 압력이 높아져 여과 한계에 이르렀을 때에는, 도시되지 않은 보조제 회수 라인에 의해 여과기 (12) 로부터 여과 보조제 (12c) 가 회수된다. 또, 여과기 (12) 내가 용매로 세정된다. 그 후, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 프레코트 형성 라인으로부터 새로운 여과 보조제 (12c) 가 보내져, 여과 보조제 (12c) 가 퇴적됨으로써 금망 필터 (12b) 상에 프레코트 (12e) 가 형성된다. 이 프레코트 (12e) 의 형성 후에 여과 개시 처리가 실시된다. 또한, 여과 종료 후의 보조제 회수나 프레코트 (12e) 의 형성은 예를 들어 일본 공개특허공보 2009-66569호 등에 상세하게 설명되어 있고, 그 설명은 생략한다.

이상과 같이, 본 발명의 여과 방법에서는, 여과 개시부터 정상 상태로 이행할 때까지나, 정상 상태로부터 여과 정지나 여과 종료될 때까지의 여과 공정에 있어서, 도프 (21) 의 점도에 주목하여, 점도를 변화시키는 요인인 도프 (21) 의 온도나, 도프 (21) 에 대한 용매 첨가량을 제어함으로써, 여과 처리량을 증가시키면서, 여과 보조제 (12c) 의 누출이 없게 여과를 개시하거나 종료하거나 할 수 있다.

상기와 같이 하여 본 발명의 여과기 (12) 에 의해 여과된 도프 (21) 는, 석출기 (8) 에 보내져, 여기서 도프 (21) 중의 폴리머가 석출된다. 도 9 에 나타내는 바와 같이, 석출기 (8) 는 내부의 기체 및 액체가 외부로 새어 나오는 경우가 없는 밀폐 타입이며, 예를 들어 횡형의 원통 탱크가 사용된다. 석출기 (8) 의 내부에는, 도프 (21) 중의 메틸렌클로라이드 (18) 를 증발시키기 위해서, 메틸렌클로라이드 (18) 의 비점 이상의 온도로 유지된 온수 (22) 가 저류되어 있다.

석출기 (8) 의 저부에는 불활성 가스 (공기나 질소 등) 의 배출 노즐 (24) 이 배치되어 있다. 배출 노즐 (24) 에 보내지는 불활성 가스의 온도는, 20 ℃ 이상 100 ℃ 이하로 유지되어 있다. 이 배출 노즐 (24) 로부터 배출되는 불활성 가스 중에 물에 대한 난용해 성분인 메틸렌클로라이드 (18) 가 방산된다. 초기의 불활성 가스 기포 중의 메틸렌클로라이드 농도는 0 이고, 이에 반해 수중의 메틸렌클로라이드 농도가 높은 경우, 이 농도 차를 구동력으로 하여 물과 기포의 경계막을 통과시켜, 메틸렌클로라이드 (18) 가 물에서 기포로 이동한다. 그리고, 기포 온도가 높을수록, 기포 중의 포화 증기압은 높아지므로, 이동할 수 있는 메틸렌클로라이드량이 증가된다. 결과적으로 도프 (21) 중의 메틸렌클로라이드 (18) 의 증발이 촉진되어 효율이 향상된다. 또한, 불활성 가스의 온도가 100 ℃ 를 초과하면, 물이 비등할 우려가 있어, 그 결과 증기 중의 물 비율이 증가하기 때문에, 100 ℃ 이하로 한다.

석출기 (8) 에 공급되는 온수 (22) 의 온도는, 40 ℃ 이상 100 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 40 ℃ 미만에서는, 메틸렌클로라이드 (18) 가 증발하지 않아, 폴리머의 석출이 불가능해진다. 또, 100 ℃ 를 초과하면 물을 액체 상태로 유지하기 위해 여압 운전이 필요하여, 모두 바람직하지 않다.

석출기 (8) 의 내면 상부에는, 제 1 노즐 (25) 및 제 2 노즐 (26) 이 배치된다. 또, 석출기 (8) 내부에는 교반 날개 (27) 가 배치된다. 교반 날개 (27) 는 회전축 (27a) 에 복수의 날개체 (27b) 를 고정시켜 구성되어 있다. 이 교반 날개 (27) 는, 회전축 (27a) 이 수평이 되도록 석출기 (8) 내에 장착된다. 회전축 (27a) 의 일단은 석출기 (8) 로부터 외부로 나와 있고, 이것에 모터 (29) 가 연결되어 있다. 그리고, 모터 (29) 의 회전에 의해, 교반 날개 (27) 를 회전시켜, 석출기 (8) 내의 온수 (22) 를 교반하여, 수면 온도가 일정해지도록 유지한다.

교반 날개 (27) 의 회전축 (27a) 은, 1 개여도 되고 복수 개여도 된다. 복수 개인 경우에는, 인접하는 것끼리 회전 방향을 바꾸어도 되고, 동일 방향이어도 된다. 그리고, 온수 (22) 가 수면 근처에서 배출구 (8a) 를 향하여 흐르도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 교반 날개 (27) 의 배치 방향이나 교반 날개의 형식은 도시예의 것에 한정되지 않고, 요컨대 석출기 (8) 내의 온수 (22) 를 교반할 수 있는 것이면 된다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 제 1 노즐 (25) 에는 도프 공급 관로 (7) 가 접속되어 있다. 이로써, 제 1 노즐 (25) 로부터는 도프 (21) (도 9 참조) 가 분사되어 수면을 향하여 산포된다. 압력 조절 밸브 (7b) 로부터 석출기 (8) 의 제 1 노즐 (25) 까지의 배관은 짧게 형성되어 있어, 도프 (21) 가 석출기 (8) 내에서 안정적으로 플래시 증발된다. 또한, 제 1 노즐 (25) 은 1 개만 배치되어 있지만, 배치 갯수는 1 개에 한정되지 않고 적절히 증가시켜도 된다.

제 2 노즐 (26) 에는 온수 공급 관로 (28) 가 접속되어 있다. 도 9 에 나타내는 바와 같이, 제 2 노즐 (26) 은, 석출기 (8) 의 길이 방향으로 배치된 노즐 헤드 (26a) 와, 이 노즐 헤드 (26a) 에 소정 피치로 배치되는 복수의 노즐 본체 (26b) 로 구성되어 있다. 온수 공급 관로 (28) 는, 온수 저류 탱크 (39) 로부터의 온수 (22) 를 제 2 노즐 (26) 에 보낸다. 이로써, 제 2 노즐 (26) 로부터는 온수 (22) 가 분사되어 수면을 향하여 산포된다.

제 1 노즐 (25) 에 의한 도프 (21) 및, 제 2 노즐 (26) 에 의한 온수 (22) 의 산포는, 원통 탱크의 폭 방향으로 균일하게 실시하는 것이 바람직하다. 이로써, 셀룰로오스아실레이트의 석출을 효율적으로 실시할 수 있다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 온수 공급 관로 (28) 는, 필요에 따라 적절히 형성되는 전환 밸브 (28a) 외에, 펌프 (28b), 여과기 (28c), 역지 밸브 (28d), 온도 조절기 (28e) 를 갖는다. 펌프 (28b) 는 회전수가 조정됨으로써 온수의 유량을 조절한다. 여과기 (28c) 는 온수 (22) 로부터 이물을 여과한다. 온도 조절기 (28e) 는, 온수 저류 탱크 (39) 에서 온도 조절된 온수의 최종적인 온도 조정을 실시한다. 이로써, 제 2 노즐 (26) 로부터는 적온 (適溫) 으로 가열된 온수 (22) (도 9 참조) 가 소정의 유량으로 수면을 향하여 분사된다.

도 9 에 나타내는 바와 같이, 제 1 노즐 (25) 로부터 분사된 도프 (21) 는 석출기 (8) 내의 온수 (22) 에 접촉한다. 온수 (22) 는 메틸렌클로라이드 (18) 의 비점 이상으로 가열 유지되고 있다. 이 때문에, 온수 (22) 에 접촉한 도프 (21) 중의 메틸렌클로라이드 (18) 는, 온수 (22) 에 의한 가열에 의해 순간적으로 증발하여, 원료 CA (17) 가 예를 들어 실 형상으로 석출되어, 석출 셀룰로오스아실레이트 (이하, 석출 CA 라고 한다) (30) 가 된다. 본 실시형태에서는, 수면의 상방으로부터도, 메틸렌클로라이드 (18) 의 비점 이상으로 가열 (예를 들어 80 ℃) 된 온수 (22) 가 제 2 노즐 (26) 로부터 산포되어, 도프 (21) 중의 메틸렌클로라이드 (18) 의 증발을 촉진시키고 있다.

석출기 (8) 의 일단에는, 석출 CA (30) 의 배출구 (8a) 가 개구되어 있다. 배출구 (8a) 를 향하여 석출 CA (30) 가 진행되도록, 교반 날개 (27) 의 회전에 의해, 수면 근처의 온수 (22) 는 배출구 (8a) 를 향하여 흐른다. 또, 제 2 노즐 (26) 의 복수의 노즐 본체 (26b) 는, 분출 방향이 석출 CA (30) 의 배출 방향을 향하도록 기울여 배치된다. 따라서, 제 2 노즐 (26) 로부터 분사된 온수 (22) 에 의한 압출에 의해서도, 석출 CA (30) 는 배출구 (8a) 를 향하여 송출된다.

배출구 (8a) 의 하방에는, 진동 체 (9) 가 배치되어 있다. 석출기 (8) 에 의해 석출된 석출 CA (30) 는, 배출구 (8a) 로부터 온수 (22) 와 함께 오버플로우되어, 석출기 (8) 로부터 진동 체 (9) 에 배출된다. 진동 체 (9) 에서는, 체 본체 (9a) 에서 석출 CA (30) 를 받는다. 온수 (22) 는 체 본체 (9a) 를 통과하여, 온수 회수통 (9b) 으로 흐른다. 그리고, 물 회수 관로 (38) 에 의해 온수 저류 탱크 (39) (도 1 참조) 에 되돌려진다.

체 본체 (9a) 는 진동 기구 (9c) 에 의해 진동되고 있다. 이 체 본체 (9a) 상에서 석출 CA (30) 는 수분이 털어내어져 스퀴즈 롤러 (33) 를 향하여 진동에 의해 송출된다. 스퀴즈 롤러 (33, 34) 는, 석출 CA (30) 를 상하 방향으로부터 협지하여, 수분을 짜낸다. 또한, 스퀴즈 롤러 (33, 34) 는 2 개 형성되어 있지만, 이들 1 개 또는 3 개 이상이어도 된다.

이 수분은 온수 회수통 (9b), 물 회수 관로 (38) 를 거쳐 온수 저류 탱크 (39) (도 1 참조) 에 되돌려진다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 물 회수 관로 (38) 는, 전환 밸브 (38a), 펌프 (38b), 여과기 (38c), 역지 밸브 (38d) 를 갖는다. 여과기 (38c) 에 의해 온수 (22) 에 포함되는 이물이 여과되면, 이 온수 (22) 는 온수 저류 탱크 (39) 에 되돌려진다.

석출기 (8) 와 진동 체 (9) 는, 동일 밀폐 탱크 (8b) 내에 배치된다. 이들 밀폐 탱크 (8b) 에는 용매 회수 관로 (55) 가 접속되어 있다. 용매 회수 관로 (55) 를 통하여 회수된 메틸렌클로라이드 (18) 는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 콘덴서 (56), 분리조 (57) 를 거쳐, 용매 저류 탱크 (16) 에 되돌려져, 순환 사용된다. 동일하게 하여, 후술하는 열풍 건조기 (10) 및 분쇄기 (19) 에도 용매 회수 관로 (55) 가 접속되어 있고, 용매 회수 관로 (55) 를 통하여, 메틸렌클로라이드 (18) 가 순환 사용된다.

스퀴즈 롤러 (34) 를 나온 석출 CA (30) 는 가이드판 (35) 에 의해 안내되어, 로터리 밸브 (40) 에 보내진다. 로터리 밸브 (40) 는, 실린더 (40a) 내에 복수 장의 밸브 플레이트 (40b) 를 갖고, 이 밸브 플레이트 (40b) 의 선단이 실린더 (40a) 의 내벽에 밀착되어 회전함으로써, 석출 CA (30) 의 분단과 밀폐 탱크 (8b) 의 밀폐성을 확보한다. 로터리 밸브 (40) 를 나온 석출 CA (30) 는, 열풍 건조기 (10) 에 보내진다.

열풍 건조기 (10) 는 로터리 밸브 (40) 에 의해 보내진 석출 CA (30) 를 열풍으로 건조시킨다. 건조된 석출 CA (30) 는, 분쇄기 (19) 에 보내져, 분쇄되어 일정 사이즈의 덩어리로 된다. 분쇄 후의 석출 CA (30) 는 플렉시블 컨테이너 백 (20) 에 채워진다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 온수 저류 탱크 (39) 는, 히터 (39a), 재킷 (39b), 교반기 (39c) 를 갖는다. 히터 (39a) 는 온수 저류 탱크 (39) 내의 온수 (22) 를 일정 온도로 가열한다. 재킷 (39b) 에는, 열 매체가 순환되어 있고, 온수 저류 탱크 (39) 내의 물을 일정 온도로 유지한다. 또, 온수 저류 탱크 (39) 의 온수 (22) 가 일정량 이하가 되면, 순수 저류 탱크 (60) 로부터 급수 관로 (51) 에 의해 온수 저류 탱크 (39) 에 일정량의 온수 (22) 가 보충된다. 급수 관로 (51) 는, 전환 밸브 (51a), 펌프 (51b), 순수용 여과 장치 (51c) 를 갖는다. 순수용 여과 장치 (51c) 는, 온수 (22) 중의 불순물을 여과한다.

본 실시형태에서 사용하는 메틸렌클로라이드 (18) 는, 환경 부하와 인간에 대한 독성의 우려로부터 PRTR (Pollutant Release and Transfer Register) 법에 의해, 이용과 폐기가 감시되는 물질이다. 이 때문에, 공장 건물 내에서 옥외로의 배출은 피해야 한다. 따라서, 건물을 예를 들어 이중 구조로 하여 밀폐성을 높이는 것 외에, 각 기기로부터 누출되는 메틸렌클로라이드 가스를 최대한 줄일 필요가 있다. 이 때문에, 본 실시형태에서는, 메틸렌클로라이드 (18) 를 밀폐한 순환계 중에서만 유통시키고 있다. 그리고, 석출기 (8), 진동 체 (9), 열풍 건조기 (10), 분쇄기 (19), 온수 저류 탱크 (39) 는 따로따로 밀폐되어 있다. 그리고, 이 밀폐된 각 기기 (8∼10, 19, 39) 에 대해 용매 회수 관로 (55) 를 접속하여, 순환계로 다시 이용하도록 하여, 메틸렌클로라이드 가스가 외부로 새는 것을 막고 있다.

석출기 (8), 진동 체 (9), 열풍 건조기 (10), 분쇄기 (19), 온수 저류 탱크 (39) 의 내부에서 증발된 메틸렌클로라이드 (18) 는 용매 회수 관로 (55) 를 통하여 콘덴서 (56) 에 보내진다. 용매 회수 관로 (55) 는, 전환 밸브 (55a), 펌프 (55b) 를 갖는다. 용매 회수 관로 (55) 로부터 보내지는 메틸렌클로라이드 (18) 는, 이후에 설명하는 바와 같이 물과 분리되어 다시 순환되어 사용된다.

또한, 도시는 생략했지만, 건물이나, 각 기기의 설치 스페이스는 밀폐된 공간으로서 나누어져 있다. 그리고, 각 구분 단위마다 메틸렌클로라이드 가스를 회수하여, 흡착탑 등에 의해 흡착 회수한다. 이 때문에, 각 기기 (8∼10, 19, 39) 로부터 메틸렌클로라이드 가스가 샌 경우에도, 최종적으로는 포착되어, 건물 외부로 방출되는 경우는 없다.

콘덴서 (56) 에서는, 각 기기 (8∼10, 19, 39) 로부터 보내져 온 증기와 메틸렌클로라이드가 혼합된 기체를 예를 들어 냉수와 열 교환하여 응집시켜 액화한다. 응집된 액체는 분리조 (57) 에 보내진다. 분리조 (57) 는 비중에 따라, 액체를 메틸렌클로라이드 (18) 와 온수 (22) 로 분리한다. 그리고, 메틸렌클로라이드 (18) 는 하층에, 온수 (22) 는 상층에 위치한다. 이 때문에, 분리조 (57) 는 재킷 (57a) 및 전환 밸브 (57b) 를 갖는다. 재킷 (57a) 에는, 온도 제어 매체로서 예를 들어 물이 순환되고 있어, 메틸렌클로라이드 (18) 및 온수 (22) 를 적정한 온도로 유지한다.

분리조 (57) 에서 분리된 온수 (22) 는 순수 저류 탱크 (60) 에, 메틸렌클로라이드 (18) 는 용매 저류 탱크 (16) 에 각각 보내져 저류된다.

석출기 (8) 에 공급되는 온수 (22) 는 온수 저류 탱크 (39) 에 저류되어 있다. 온수 저류 탱크 (39) 는 재킷 (39b) 을 갖고, 온도 제어 매체의 유통에 의해, 일정 온도로 유지된다. 온수 저류 탱크 (39) 로부터의 물은, 온수 공급 관로 (28) 에 의해, 석출기 (8) 내의 제 2 노즐 (26) 에 보내져, 이 제 2 노즐 (26) 에 의해 수면을 향하여 산포된다. 그리고, 온도 조절기 (28e) 에 의해 온수 (22) 의 온도가 조절된다. 또, 펌프 (28b) 의 회전수를 제어함으로써 온수 (22) 의 유량이 조절되어, 석출기 (8) 내의 수면이 일정 위치에 유지된다.

다음으로, 본 실시형태의 작용을 설명한다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 석출 CA (30) 를 제조할 때에는, 용해 탱크 (6) 에 원료 CA (17) 와 메틸렌클로라이드 (18) 가 넣어져 교반기 (6a) 에 의해 교반되어, 예를 들어 폴리머 용액 농도가 7 질량％ 의 도프 (21) 가 만들어진다. 이 도프 (21) 는 여과기 (12) 를 통과하여, 압력 조절 밸브 (7b) 에 의해 압력이 일정하게 조절되어, 석출기 (8) 의 제 1 노즐 (25) 에 보내진다. 본 실시형태에서는, 도프 (21) 의 농도를 7 질량％ 로 하고 있으므로, 여과 부하가 적어, 고성능 여과가 가능해진다.

도 9 에 나타내는 바와 같이, 제 1 노즐 (25) 로부터는, 석출기 (8) 내의 수면을 향하여 도프 (21) 가 분사되어 수면으로 확산된다. 온수 (22) 의 온도는 메틸렌클로라이드 (18) 의 비점보다 높은 온도로 설정되어 있다. 따라서, 수면에 접촉한 도프 (21) 중의 메틸렌클로라이드 (18) 가 온수 (22) 로부터의 열에 의해 순간적으로 증발되어, 실 형상의 석출 CA (30) 가 얻어진다. 이 석출 CA (30) 는 제 2 노즐 (26) 로부터의 온수 샤워에 의해서도, 효율적으로 메틸렌클로라이드 (18) 가 증발된다. 또, 교반 날개 (27) 와 제 2 노즐 (26) 로부터의 온수 (22) 의 분사에 의해, 석출 CA (30) 는 배출구 (8a) 에 보내진다.

배출구 (8a) 에 온수 (22) 가 도달하면 석출 CA (30) 와 함께 온수 (22) 는 오버플로우되어, 진동 체 (9) 에 낙하한다. 석출 CA (30) 는 체 본체 (9a) 에 의해 떠내어져, 로터리 밸브를 향하여 송출된다. 또, 체 본체 (9a) 를 통과한 온수 (22) 는, 9b 에 의해 회수된다.

이상과 같이 하여, 원료 CA (17) 로부터 이물 등이 제거된 석출 CA (30) 가 얻어진다. 이 석출 CA (30) 는, 원료 CA (17) 에 비해 메틸렌클로라이드 (18) 나 그 밖의 각종 용매에 용해되기 쉬워진다. 이것은, 원료 CA (17) 의 단계에서 한 번 용해되어 있어, 원료 CA (17) 내의 난용해 부분이 소실되었기 때문인 것으로 추정된다.

원료 CA (17) 에 대해 용매로서 메틸렌클로라이드 (18) 를 사용하고, 메틸렌클로라이드 (18) 의 비점 이상으로 가열된 온수 (22) 에 의해 메틸렌클로라이드 (18) 를 증발시키도록 했으므로, 간단한 설비 구성으로 용해성이 우수한 석출 CA (30) 를 열 에너지의 손실을 줄여, 효율적으로 만들 수 있다. 또, 단일 종류의 용매를 사용함으로써, 그 후의 용매의 회수와 재이용이 간단해진다.

석출 CA (30) 를 진동 체 (9) 로 분단시켜 석출기 (8) 를 밀폐 상태로 유지함으로써, 메틸렌클로라이드 (18) 와 같은 용매를 기기 외부로 새는 것 없이 이용할 수 있다.

상기 실시형태에서는, 원료 CA (17) 에 대해 용매로서 메틸렌클로라이드 (18) 를 사용하고, 메틸렌클로라이드 (18) 의 비점 이상으로 가열된 온수 (22) 에 의해 메틸렌클로라이드 (18) 를 증발시키도록 했지만, 이들 물질에 한정되는 것이 아니라, 용매는 양용매이면, 다른 단일 종류의 용매나 복수 종류를 혼합한 용매를 사용할 수 있다. 또, 용매의 비점 이상으로 가열할 수 있는 액체이면 물에 한정되지 않고, 다른 액체를 사용해도 된다. 또한, 복수 종류를 혼합한 용매를 사용하는 경우에는, 용매 회수 관로 (55) 에 의해 회수한 복수 종류를 혼합한 용매를 분리하여, 각각의 용매로서 회수하거나 혹은 혼합 용매로서 재이용한다.

또, 상기 실시형태에서는, 온수 (22) 의 흐름에 의해, 석출 CA (30) 를 배출구 방향으로 보내도록 했지만, 이것 대신에, 또는 더하여, 롤러나 그 밖의 반송부에 의해 배출구 (8a) 에 보내도록 해도 된다.

상기와 같이 하여 원료 폴리머를 용매에 용해시키고, 이 용해액을 여과한 후에 폴리머를 석출하므로, 폴리머 중의 이물이 제거된다. 또, 용매에 대한 용해성이 향상된 석출 폴리머가 얻어진다. 이 석출 폴리머는 보관되어, 제막시에 석출 폴리머가 용매에 의해 용해되어 유연 도프가 만들어져 제막된다.

[용액 제막 설비]

도 10 에 나타내는 바와 같이, 용액 제막 설비 (68) 는, 혼합 장치 (69) 와 유연 장치 (73) 와, 핀 텐터 (74) 와, 건조실 (75) 과, 권취 장치 (76) 를 갖는다. 혼합 장치 (69) 는, 용해 탱크 (80) 와, 펌프 (81) 와, 스태틱 믹서 (82) 와, 다이나믹 믹서 (83) 와, 여과기 (84) 를 갖는다. 용해 탱크 (80) 는, 용해 탱크 (6) 와 동일한 구성이고, 석출 폴리머로서 예를 들어 석출 CA (30) 와, 이것을 용해하는 용매 (79) 가 투입된다. 투입 후에 교반기 (80a) 로 교반함으로써, 석출 CA (30) 는 용매 (79) 에 용해된다.

이물이 없고 용매에 용해되기 쉬운 석출 폴리머인 석출 CA (30) 를 사용함으로써, 용해 탱크 (80) 에서 예를 들어 20 질량％ 정도의 농도를 갖는 유연 도프 (85) 를, 용해 탱크 (80) 에서의 용해 작업에 의해 제조할 수 있다. 따라서, 종래와 같은 도프 조제에 필요한 가열, 가압, 및 농축 등의 복잡한 장치를 사용한 런닝 코스트도 높은 공정을 거치지 않고, 또한 고정밀도 여과도 불필요해져, 여과하기 위한 런닝 코스트도 감소시킬 수 있다.

또, 복잡한 장치 구성을 채용하지 않고, 용해 탱크 (80) 만으로 구성되기 때문에, 유연 도프 (85) 의 유연 다이 (78) 까지의 통로 용량을 종래의 것에 비해 1/30 정도로 작게 할 수 있다. 이 때문에, 품종의 전환시에 새로운 품종의 유연 도프로, 그 통로 용량의 3 배 정도의 양을 흘려, 새로운 품종의 도프로 치환하는 경우에, 치환하기 위한 유량을 종래의 것에 비해 1/30 정도로 줄일 수 있다. 또, 치환하는 도프 유량이 적어지는 점에서, 신품종의 전환에 필요로 하는 시간도 단축할 수 있고, 효율적으로 신품종의 도프로 전환할 수 있다.

용해 탱크 (80) 에서 용해된 유연 도프 (85) 는, 펌프 (81) 에 의해 스태틱 믹서 (82) 에 보내진다. 또, 스태틱 믹서 (82) 의 입구에는, 첨가 노즐 (86) 을 갖는 첨가 유닛 (71) 이 배치된다.

첨가 유닛 (71) 은, 첨가 노즐 (86) 외에, 2 계통의 첨가제액 저류 탱크 (89a, 89b), 3 방 밸브 (90), 펌프 (91) 를 갖는다. 3 방 밸브 (90) 는, 첨가제액 저류 탱크 (89a, 89b) 의 어느 일방의 첨가제액 예를 들어 93a 를 선택한다. 펌프 (91) 는 선택된 첨가제액 (93a) 을 첨가 노즐 (86) 에 보낸다.

스태틱 믹서 (82) 는, 도 3 에 나타내는 스태틱 믹서 (14) 와 동일하게 구성되어 있고, 제 1 엘리먼트 (14b) 와 제 2 엘리먼트 (14c) 가 복수 개 직렬로 배치되어 구성된다. 이들 각 엘리먼트 (14b, 14c) 를 통과함으로써, 유연 도프 (85) 에 첨가제액 (93a) 이 혼합된다.

도 11 에 나타내는 바와 같이, 다이나믹 믹서 (83) 는, 스태틱 믹서 (82) 에 의해 혼합된 첨가제액 (93a) 과 유연 도프 (85) 를, 배관 (83a) 내에서 스테이터 (83b) 및 로테이터 (83c) 에 의해 혼합한다. 로테이터 (83c) 는 구동축 (83d) 에 고정되어 있다. 이 로테이터 (83c) 는, 구동축 (83d) 의 회전에 의해 스테이터 (83b) 에 대해 상대적으로 회전한다. 구동축 (83d) 은 도시 생략된 모터에 연결되어 있다. 이로써, 유연 도프 (85) 와 첨가제액 (93a) 의 혼합을 촉진시켜, 첨가제액 (93a) 을 유연 도프 (85) 중에 의해 더욱 균일하게 혼합시킨다.

배관 (83a) 의 양 단부에는, 시일 부재 (83e) 및 래버린스 부재 (83f) 가 배치되어 있다. 래버린스 부재 (83f) 의 둘레면에는 나선 돌조 (83g) 가 돌출되어 형성되어 있다. 래버린스 부재 (83f) 는 구동축 (83d) 에 고정되어 있고, 구동축 (83d) 과 일체로 회전한다. 좌우의 래버린스 부재 (83f) 의 나선 돌조 (83g) 는 좌우로 나선의 방향이 반대로 되어 있다. 구동축 (83d) 이 회전하면, 각 나선 돌조 (83g) 에 의해, 시일 부재 (83e) 로부터 침입하는 유연 도프 (85) 가 배관 (83a) 내에 되돌려진다. 이로써, 구동축 (83d) 과 시일 부재 (83e) 의 간극으로부터의 유연 도프 (85) 가 새는 것이 방지된다.

다이나믹 믹서 (83) 를 통과한 유연 도프 (85) 는 여과기 (84) 에 의해 여과된다. 석출 CA (30) 는 석출시에 이물이 제거되어 있으므로, 여과기 (84) 의 여과 부하는 적고, 여과 수명이 길어진다. 이 후, 유연 도프 (85) 는 유연 다이 (78) 에 보내져, 회전하는 유연 드럼 (95) 상에 유연된다.

도 10 에 나타내는 바와 같이, 유연 장치 (73) 는, 유연 다이 (78), 유연 드럼 (95), 박리 롤러 (96) 를 갖고, 이들은 유연실 (73a) 내에 배치되어 있다. 유연 드럼 (95) 은 도시를 생략한 구동 장치에 의해 축을 중심으로 하여 회전한다. 유연 드럼 (95) 은, 도시되지 않은 온조 장치에 의해, 유연막 (97) 을 냉각시키는 온도로 설정되어 있다.

유연 다이 (78) 는, 회전하는 유연 드럼 (95) 의 둘레면을 향하여, 유연 도프 (85) 를 연속적으로 흘린다. 유연 드럼 (95) 에는, 유연 도프 (85) 에 의해 띠 형상의 유연막 (97) 이 형성된다. 냉각에 의해, 유연 드럼 (95) 상의 유연막 (97) 은, 자립하여 반송 가능한 상태가 된다. 이 후, 유연막 (97) 은, 박리 롤러 (96) 에 의해 유연 드럼 (95) 으로부터 박리되어, 띠 형상의 습윤 필름 (98) 이 된다.

유연실 (73a) 과 핀 텐터 (74) 사이의 가교부 (99) 에서는, 반송 롤러 (99a) 가, 습윤 필름 (98) 을 핀 텐터 (74) 에 도입한다. 핀 텐터 (74) 는, 습윤 필름 (98) 의 양측 테두리부를 관통하여 유지하는 다수의 핀 플레이트를 갖는다. 이동하는 핀 플레이트에 의해 유지된 습윤 필름 (98) 에는 건조풍이 보내진다. 이로써, 습윤 필름 (98) 은 건조되어, 띠 형상의 필름 (100) 이 된다.

핀 텐터 (74) 의 하류에는 이절 (耳切) 장치 (101) 가 형성되어 있다. 이절 장치 (101) 는 필름 (100) 의 양측 테두리부를 재단한다. 이 재단된 양측 테두리부는, 송풍에 의해 크러셔에 보내져 분쇄된다. 분쇄된 양측 테두리부가 용매에 용해된 것은, 원료 CA (17) 나 석출 CA (30) 대신에 사용되어, 재이용이 도모된다.

건조실 (75) 에는, 다수의 롤러 (75a) 가 배치되어 있고, 이들에 필름이 감아져 반송된다. 건조실 (75) 내의 분위기의 온도나 습도 등은, 도시되지 않은 공조기에 의해 조절되고 있고, 건조실 (75) 내를 필름 (100) 이 통과함으로써 필름 (100) 의 건조 처리가 실시된다.

건조실 (75) 과 권취 장치 (76) 사이에는, 필름 (100) 을 냉각시키는 냉각실 (102), 필름 (100) 을 제전하는 강제 제전 장치 (제전 바), 및 필름 (100) 의 양측 테두리부에 널링을 부여하는 널링 부여 롤러 등이 형성된다. 권취 장치 (76) 는 프레스 롤러를 가져, 필름 (100) 을 권취심 (芯) 에 권취한다.

이와 같이 하여 얻어지는 필름 (100) 은, 특히, 위상차 필름이나 편광판 보호 필름에 사용할 수 있다. 필름 (100) 의 폭은, 600 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 1400 ㎜ 이상 2500 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 필름 (100) 의 폭은 2500 ㎜ 보다 커도 된다. 필름 (100) 의 막 두께는, 15 ㎛ 이상 120 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

(폴리머)

또한, 폴리머는, 열가소성 수지이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 셀룰로오스아실레이트, 락톤고리 함유 중합체, 고리형 올레핀, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것이 셀룰로오스아실레이트, 고리형 올레핀이고, 그 중에서도 바람직한 것이 아세테이트기, 프로피오네이트기를 함유하는 셀룰로오스아실레이트, 부가 중합에 의해 얻어진 고리형 올레핀이고, 더욱 바람직하게는 부가 중합에 의해 얻어진 고리형 올레핀이다.

(셀룰로오스아실레이트)

셀룰로오스아실레이트에 사용되는 아실기는 1 종류뿐이어도 되고, 혹은 2 종류 이상의 아실기가 사용되어 있어도 된다. 2 종류 이상의 아실기를 사용할 때에는, 그 1 개가 아세틸기인 것이 바람직하다. 셀룰로오스의 수산기를 카르복실산으로 에스테르화하고 있는 비율, 즉, 아실기의 치환도가 하기 식 (I)∼(Ⅲ) 모두를 만족하는 것이 바람직하다. 또한, 이하의 식 (I)∼(Ⅲ) 에 있어서, A 및 B 는, 아실기의 치환도를 나타내고, A 는 아세틸기의 치환도, 또 B 는 탄소 원자수 3∼22 의 아실기의 치환도이다. 또한, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 의 90 질량％ 이상이 0.1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하의 입자인 것이 바람직하다.

(I) 2.0≤α＋β≤3.0

(Ⅱ) 1.0≤α≤3.0

(Ⅲ) 0≤β≤2.9

아실기의 전체 치환도 α＋β 는, 2.20 이상 2.90 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.40 이상 2.88 이하인 것이 특히 바람직하다. 또, 탄소 원자수 3∼22 의 아실기의 치환도 B 는, 0.30 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.5 이상인 것이 특히 바람직하다.

셀룰로오스아실레이트의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2005-104148호의 [0140] 단락 내지 [0195] 단락에 기재되어 있다. 이들 기재도 본 발명에도 적용할 수 있다. 또, 용매 및 가소제, 열화 방지제, 자외선 흡수제 (UV 제), 광학 이방성 컨트롤제, 리타데이션 제어제, 염료, 매트제, 박리제, 박리 촉진제 등의 첨가제에 대해서도, 마찬가지로 일본 공개특허공보 2005-104148호의 [0196] 단락 내지 [0516] 단락에 상세하게 기재되어 있다. 또, 셀룰로오스아실레이트의 원료인 셀룰로오스는, 린터, 펄프의 어느 것으로부터 얻어진 것이어도 된다.

또한, 지지체로서 유연 드럼 (95) 을 사용했지만, 유연 밴드를 사용해도 된다. 이 경우에는, 회전축을 수평으로 한 1 쌍의 드럼에 유연 밴드를 걸쳐, 드럼을 회전시킴으로써, 유연 밴드를 주행시킨다.

또, 유연 드럼 (95) 상의 유연막 (97) 을 냉각시키는 냉각 겔화 방식에 의해, 유연막 (97) 을 박리 가능한 상태로 했지만, 본 발명은 이것에 한정되지 않고, 드럼이나 밴드 등의 지지체 상의 유연막을 건조시키는 건조 방식에 의해, 유연막을 박리 가능한 상태로 해도 된다.

5 : 폴리머 정제 설비
6 : 용해 탱크
7 : 도프 공급 관로
8 : 석출기
9 : 진동 체
10 : 열풍 건조기
11 : 펌프
12 : 여과기
12a : 여과재
12b : 금망 필터
12c : 여과 보조제
12d : 퇴적층
12e : 프레코트
13a : 첨가 노즐
13 : 용매 첨가 유닛
14 : 스태틱 믹서
17 : 원료 CA (원료 셀룰로오스아실레이트)
18 : 메틸렌클로라이드
21 : 도프
22 : 온수
28 : 온수 공급 관로
30 : 배출 CA (석출 셀룰로오스아실레이트)
37 : 오버플로우 회수부
38 : 물 회수 관로
39 : 온수 저류 탱크
55 : 용매 회수 관로

Claims (11)

1. 여과 보조제를 갖는 여과기를 사용하여, 폴리머 및 용매를 함유하는 폴리머 용액을 여과하는 여과 방법에 있어서,
   상기 여과기의 상류측에서 상기 폴리머 용액에 상기 용매를 첨가하여 상기 폴리머 용액의 점도를 낮추고, 상기 여과기의 압력 손실의 변동을 일정 범위 내로 억제하는 용매 첨가 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 용액의 여과 방법.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 여과기에 보내지는 상기 폴리머 용액을 가열하여 상기 폴리머 용액의 점도를 점감 (漸減) 시키는 가열 공정과,
   상기 가열 공정에 의한 상기 폴리머 용액의 점도 저하분에 대응시켜 상기 용매 첨가 공정의 용매 첨가량을 점감시키는 용매 첨가 점감 공정을 포함하는, 폴리머 용액의 여과 방법.
3. 폴리머를 용매에 용해시켜 폴리머 용액을 얻는 용해 공정과,
   제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 폴리머 용액의 여과 방법을 사용하는 여과 공정과,
   상기 폴리머 및 상기 용매와 비상용성이고, 상기 용매의 비점 이상으로 가열되고 있는 액체에, 상기 여과 공정을 거친 폴리머 용액을 산포하여 상기 용매를 건조시켜 폴리머를 석출하는 폴리머 석출 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머 정제 방법.
4. 제 3 항에 있어서,
   상기 용해 공정에서는, 폴리머 용액 농도를 2 질량％ 이상 19 질량％ 이하로 하는, 폴리머 정제 방법.
5. 제 4 항에 있어서,
   상기 여과 공정은, 절대 여과 정밀도가 2 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인 보조제 여과를 실시하는, 폴리머 정제 방법.
6. 제 5 항에 있어서,
   상기 용매는 단일 종류의 용매인, 폴리머 정제 방법.
7. 제 6 항에 있어서,
   상기 폴리머가 셀룰로오스아실레이트이고, 상기 용매가 메틸렌클로라이드이며, 상기 액체가 물인, 폴리머 정제 방법.
8. 제 7 항에 있어서,
   상기 폴리머 석출 공정에서는, 상기 셀룰로오스아실레이트 용액의 온도가 20 ℃ 이상 120 ℃ 이하이고, 상기 물의 온도가 40 ℃ 이상 100 ℃ 이하인, 폴리머 정제 방법.
9. 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리머 정제 방법에 의해 얻어진 석출 폴리머를 용매에 용해시켜 폴리머 용액을 만드는 용해 공정과,
   상기 용해 공정으로부터 얻어진 폴리머 용액에 대해, 첨가제가 혼합된 첨가제액을 인라인 첨가하는 첨가 공정과,
   상기 첨가제액이 첨가된 폴리머 용액을 유연 도프로서 유연 다이로부터 유연 지지체에 흘려 유연막을 형성하는 유연 공정과,
   상기 유연막을 상기 유연 지지체로부터 박리하여 건조시키는 건조 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 용액 제막 방법.
10. 여과 보조제를 사용하여, 폴리머 및 용매를 함유하는 폴리머 용액을 여과하는 여과기와,
    상기 여과기의 상류측에서 상기 폴리머 용액에 상기 용매를 첨가하여 상기 폴리머 용액의 점도를 낮추고, 상기 여과기의 압력 손실의 변동을 일정 범위 내로 억제하는 용매 첨가 유닛을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 용액의 여과 장치.
11. 제 10 항에 있어서,
    상기 여과기에 보내지는 상기 폴리머 용액을 가열하여, 상기 폴리머 용액의 점도를 점감시키는 가열 유닛과,
    상기 가열 유닛에 의한 상기 폴리머 용액의 점도 저하분에 대응시켜 상기 용매 첨가 유닛에 의한 용매 첨가량을 점감시키는 제어 유닛을 갖는, 폴리머 용액의 여과 장치.

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