JP2014037090A - ポリマー溶液の濾過方法、装置及びポリマー精製方法並びに溶液製膜方法 - Google Patents

Abstract

【課題】助剤濾過装置における濾過開始及び濾過停止時に、処理能力を低下させることなく、効率良く濾過する。
【解決手段】溶解タンク６で、原料セルロースアシレート（原料ＣＡ）１７をメチレンクラロイド１８に溶解させ、ドープ２１を作る。ドープ２１を助剤濾過方式の濾過器１２により濾過する。濾過開始時に、溶媒添加ユニット１３により、濾過器１２の上流側でドープ２１に溶媒を加えてドープ２１の粘度を低下させる。この粘度低下分に対応させてドープ２１の流量を増加させ、処理量を向上させる。ドープ２１を温度調節器２３ｂにより加熱する。加熱によるドープ２１の粘度低下分に対応する溶媒量を求めて、この分だけ溶媒添加ユニット１３で溶媒添加量を減らす。濾過を開始するときや、濾過を停止するときに、濾過助剤の剥がれに起因する濾過助剤のドープ２１への混入が避けられる。
【選択図】図１

Description

本発明は、ポリマー溶液を濾過助剤により濾過する濾過方法、装置及びポリマー精製方法並びに溶液製膜方法に関するものである。

液晶ディスプレイ等の各種表示装置には、偏光板の保護フィルムや視野角拡大フィルムをはじめとする様々なポリマーフィルムが使用されている。このような光学用途のポリマーフィルムの製法としては、溶融製膜方法、溶液製膜方法などがある。溶液製膜方法では、ポリマーと溶媒とを含むポリマー溶液（以下、ドープと称する）を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成した後、流延膜を支持体から剥ぎ取り、乾燥してフィルムとする方法であり、溶融製膜方法のような熱ダメージの問題がない。したがって、透明度の高さや光学特性が求められるポリマーフィルムの製造方法としては最適である。

ところで、ドープの中には、ドープの溶媒に不溶な異物であって、元々ドープの原料に含まれていたものや、ドープを調製する際に混入したゴミや埃等の不純物が含まれている。ただし、不純物を含むドープを使用すると、支持体上に不純物が汚れとして析出し、支持体から流延膜を剥ぎ取ることが困難となる他、完成したフィルムでは不純物のところで光の散乱を生じる等の問題を引き起こす。このため、流延に供する前に、ドープ中の不純物をできる限り取り除く必要がある。

そこで、通常、溶液製膜方法では、ドープ中の不純物を取り除くことを目的として、流延する前のドープを多孔質の濾材で濾過する。濾材としては、濾紙や金属フィルタ、濾布等が使用される。しかし、いずれの濾材も濾過開始から時間が経つほど通液孔が閉塞し、濾過時間が長引いたり、濾圧の上昇や濾過流量が減少し濾過効率が低下したりするという問題を抱える。

また、濾紙や金属フィルタ、濾布等のような濾材を使用するだけでは、溶媒に対して難溶性を示す不純物を取り除くことが難しい。そこで、例えば、特許文献１では、濾材の他に濾過助剤を使用することにより、難溶性の不純物を取り除く助剤濾過方法が提案されている。濾過助剤としては、例えば二酸化珪素（ＳｉＯ_２）などの不活性な粒又は粉末が用いられる。この濾過助剤は金網フィルタ等の濾材支持体の上にランダムに堆積させて使用される。このような堆積層が形成された濾材にドープを通過させると、難溶性であるか否かに係わらず不純物を濾過助剤に吸着させて回収することができるので、清澄度の高い良ドープが得られる。この他にも、濾過助剤を使用すれば、濾材の目詰まりを抑えることができるので生産性の向上が見込まれる。

特開２００９−２１４０５７号公報

濾過助剤を用いる濾過方式では、濾過時の濾過圧力の急激な変動により、助剤が支持体から剥がれて、下流へ流れ、異物故障の原因となる。したがって、濾過圧力の変動は極力抑えたいという要請がある。このため、濾過開始時から定常状態になるまで、または定常状態から濾過停止時までの間、濾過圧力の変動を抑えるため、濾過流量を穏やかに上昇させる必要がある。この結果、この工程に要する時間が長くなるという不都合があり、効率の良い濾過が行えないという問題がある。

本発明はこのような課題を解決するものであり、濾過開始や終了時等の過渡期に濾過圧力の変動を抑えて、濾過助剤が下流へ流れて異物故障が発生することがないようにしたポリマー溶液の濾過方法、装置及びポリマー精製方法並びに溶液製膜方法を提供することを目的とする。

本発明のポリマー溶液の濾過方法は、濾過助剤を有する濾過器を用いて、ポリマー及び溶媒を含むポリマー溶液を濾過する濾過方法であって、濾過器の上流側でポリマー溶液に溶媒を添加して粘度を下げ、濾過器の圧力損失の変動を一定範囲内に抑える溶媒添加工程を有することを特徴とする。

濾過器に送られるポリマー溶液の温度がＴ１からＴ２（Ｔ１＜Ｔ２）になるようにポリマー溶液を加熱してポリマー溶液の粘度を漸減する加熱工程、加熱工程によるポリマー溶液の粘度の低下分に対応させて、この粘度低下分に対応する溶媒添加工程の溶媒添加量を漸減する溶媒添加漸減工程を含むことが好ましい。

本発明のポリマー精製方法は、ポリマーを溶媒に溶解させてポリマー溶液を得る溶解工程と、上記ポリマー溶液の濾過方法を用いる濾過工程と、ポリマ及び溶媒と非相溶性であり、溶媒の沸点以上に加熱されている液体に、濾過工程を経たポリマー溶液を散布し溶媒を乾燥させポリマーを析出するポリマー析出工程とを含むことを特徴とする。

なお、溶解工程では、ポリマー溶液濃度を２質量％以上１９質量％以下とすることが好ましい。また、濾過工程は、絶対濾過精度が２μｍ以上３０μｍ以下の助剤濾過を行うことが好ましい。また、溶媒は単一溶媒であることが好ましい。また、ポリマーがセルロースアシレートであり、溶媒がメチレンクラロイドであり、液体が水であることが好ましい。さらに、ポリマー析出工程では、セルロースアシレート溶液の温度が２０℃以上１２０℃以下であり、水が４０℃以上１００℃以下であることが好ましい。

本発明の溶液製膜方法は、上記ポリマー精製方法により得られた析出ポリマーを溶媒に溶解させてポリマー溶液を作る溶解工程と、この溶解工程から得られたポリマー溶液に対し、添加剤を混合した添加剤液をインライン添加する添加工程と、添加剤液が添加されたポリマー溶液を流延ドープとして流延ダイから流延支持体に流し流延膜を形成する流延工程と、流延膜を流延支持体から剥がして乾燥する乾燥工程とを有することを特徴とする。

本発明の濾過装置は、濾過助剤を用いて、ポリマー及び溶媒を含むポリマー溶液を濾過する濾過装置であって、濾過器の上流側でポリマー溶液に溶媒を添加して粘度を下げ、濾過器の圧力損失の変動を一定範囲内に抑える溶媒添加ユニットを有することを特徴とする。なお、濾過器に送られるポリマー溶液の温度をＴ１からＴ２（Ｔ１＜Ｔ２）になるように加熱して、ポリマー溶液の粘度を漸減する加熱ユニットと、加熱ユニットによるポリマー溶液の粘度の漸減分に対応する溶媒添加ユニットにおける溶媒添加量を漸減する制御ユニットとを有することが好ましい。

本発明によれば、濾過開始から定常状態まで、または定常状態から濾過停止までの濾過圧力の急激な変動を抑え、濾過助剤のポリマー溶液中への流出を無くすことができる。また、濾過開始時または終了時の濾過処理量を向上させ、効率良い濾過処理が行える。効率の良い濾過処理により、ポリマーの精製や溶液製膜を効率良く行うことができる。

本発明のポリマー精製設備の概略を示す側面図である。 濾過器の濾材を示す断面図である。 溶媒添加ユニット及びスタティックミキサの概略を示す斜視図である。 高分子溶液におけるドープ濃度と粘度との関係の一例を示すグラフである。 圧力損失と固形分処理量との関係を説明するためのグラフである。 ドープ温度及び溶媒添加量を変化させない状態での濾過器の濾過開始処理におけるドープ流量、圧力損失、ドープ温度、溶媒添加量の推移を示すグラフである。 ドープを徐々に加熱させた状態での濾過器の濾過開始処理におけるドープ流量、圧力損失、ドープ温度、溶媒添加量の推移を示すグラフである。 ドープを加熱させつつ溶媒添加量を漸増させた状態での濾過器の濾過開始処理におけるドープ流量、圧力損失、ドープ温度、溶媒添加量の推移を示すグラフである。 析出器及び振動フルイの概略を示す側面図である。 溶液製膜設備の概略を示す側面図である。 ダイナミックミキサを示す断面図である。

図１に示すように、ポリマー精製設備５は、溶解タンク６と、ドープ供給管路７と、析出器８、振動フルイ９、熱風乾燥機１０、粉砕機１９を備えている。ドープ供給管路７は、切換弁７ａ、ポンプ１１、濾過器１２、溶媒添加ユニット１３、スタティックミキサ１４、圧力調節弁７ｂを有する。

溶解タンク６には、原料ポリマーとしての原料セルロースアシレート（以下、原料ＣＡという）１７が投入される。また、溶解タンク６には、溶媒供給管路１５を介して溶媒貯留タンク１６が接続されている。この溶媒貯留タンク１６には溶媒としてのメチレンクラロイド１８が貯留されている。そして、溶媒貯留タンク１６から溶媒供給管路１５により、溶解タンク６にメチレンクラロイド１８が投入される。溶解タンク６は攪拌機６ａを有する。この攪拌機６ａによって、原料ＣＡ１７のメチレンクラロイド１８への溶解が促進され、原料ＣＡ１７がメチレンクラロイド１８に溶解したポリマー溶液（ドープ）２１を作る。ドープ２１における原料ＣＡ１７の濃度（ポリマー溶液濃度）は例えば７質量％である。このドープ濃度は２質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは５質量％以上１４質量％以下である。ドープ濃度が２質量％未満では溶媒除去コストが高くなり好ましくない。また、１９質量％を超えると粘度が高く、濾過による圧力損失が高くなり好ましくない。

溶解タンク６では、ジャケット６ｂによる加熱・保温効果により、ドープ２１の温度を例えば１２０℃に保持する。なお、希薄ドープ２１は溶解タンクで加熱する他に、溶解タンク６の下流側に別途加熱装置を設けて、希薄ドープを所定温度に加熱してもよい。この希薄ドープ２１の温度は２０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。希薄ドープ２１の温度が２０℃未満では冷却が必要となり、また蒸発に必要なエネルギが大きくなり好ましくない。また、１２０℃を超えると一般に配管素材の腐食が発生し易くなり、好ましくない。希薄ドープ２１の設定温度例えば１２０℃の維持は、圧力調節弁７ｂまでであり、後述するように第１ノズル２５から噴出された状態では４０℃付近となる。得られたドープ２１はドープ供給管路７の濾過器１２に送られる。

濾過器１２では、送られてきた希薄ドープ２１から、例えば５μｍ程度の異物を取り除く。濾過器１２は助剤濾過方式であり、絶対濾過精度は２μｍ以上３０μｍの範囲内で、最終製品、例えば光学フィルムの用途や使用部位に応じて絶対濾過精度が決定される。なお、絶対濾過精度５μｍ以下とは、９９．９％以上除去可能なサイズが５μｍであることを意味する。

図２に示すように、濾過器１２内の濾材１２ａは、金網フィルタ１２ｂ，濾過助剤１２ｃの堆積層１２ｄから構成されている。使用前の濾過器１２内は単に金網フィルタ１２ｂがあるだけであり、このままの状態では濾過が行えないため、金網フィルタ１２ｂ上に一定厚みの堆積層１２ｄを形成する。この初期の堆積層１２ｄがプレコート１２ｅとなる。このプレコート１２ｅを形成するには、図示しないプレコート液循環部によって、一定時間プレコート液を濾過器１２内に循環させる。ドープ２１は、この濾材１２ａを通過するときに、不純物などの異物２１ａが濾材１２ａによって捕捉される。

図１に示すように、濾過器１２に対してドープ供給管路７の上流側には、溶媒添加ユニット１３及びスタティックミキサ１４が直列に配されている。図３に示すように、溶媒添加ユニット１３は、ドープ供給管路７内に配置される添加ノズル１３ａを有する。添加ノズル１３ａは偏平に絞られたノズル口１３ｂからメチレンクラロイド１８をドープ２１中に送り込む。

スタティックミキサ１４は、ドープ供給管路７の流路１４ａ内に配される第１エレメント１４ｂと、第２エレメント１４ｃが複数個直列に配されて構成される。第１エレメント１４ｂと第２エレメント１４ｃは、混合の角度や向きを変えた異種エレメントから構成されている。なお、異種エレメントの種類や直列配置個数は適宜変更してよい。これら各エレメント１４ｂ，１４ｃを通過することにより、ドープ２１にメチレンクラロイド１８が均一に混合され、ドープ２１の濃度が下げられる。

次に、濾過器１２における圧力損失について説明する。層流に対する圧力損失を現すハーゲン・ポアゾイユの式を濾過器１２における圧力損失に適用することは十分理に適っている。このハーゲン・ポアゾイユの式を、以下に示す。
Ｆｆ＝（ΔＰｆ／ρ）＝３２・μ・Ｌ・ｕ／（ρ・Ｄ^２）

なお、Ｆｆは摩擦エネルギ損失流量、ΔＰｆは圧力損失、ρは流体の密度、μは粘度、Ｌは経路長さ、ｕは平均流速、Ｄは経路断面積である。このハーゲン・ポアゾイユの式によれば、濾過時の圧力損失ΔＰｆは、粘度μと平均流速ｕとに比例することが判る。すなわち、本式を用いた場合、フィルタでの圧力損失ΔＰｆは、使う濾過器形状が決まれば（＝Ｌ，Ｄ）、後は、温度と濃度の関数である粘度μと、流速（＝流量）ｕで決まる。流体密度ρはほぼ一定であり、本件では無視することができる。したがって、流速ｕを上げていくことに対して、反対に流体密度μを下げてやれば、助剤漏れを引き起こすフィルタ圧力損失ΔＰの変動をなくすことができる。

図４は、一般的な高分子溶液における、ドープ濃度と粘度μとの関係の一例を示している。多くの高分子溶液では、ドープ濃度が上がることで粘度μも指数関数的に上昇する。したがって、希釈ドープ２１の濃度を例えば、８質量％から４質量％に低下させると、粘度は「１６」から「４」へと低下し、低下前の値に対して１／４となる。

図５は圧力損失ΔＰと固形分処理量との関係を示すグラフである。圧力損失ΔＰは濾過寿命を決定する重要な因子である。この圧力損失ΔＰを制約と考えた場合は、低濃度ほど処理量が増加する。圧力損失ΔＰは、上記したように粘度μ×流量ｕの関数で表される。また、固形分処理量は固形分濃度×流量ｕの関数で表される。さらに粘度μは固形分濃度の２乗の関数となる。したがって、図４に示すように、固形分濃度を半分、例えば８質量％から４質量％に低下させると、粘度μは１／４となる。図５に示すように、圧力損失ΔＰが例えば「８」のときに、流量は４倍、固形分濃度は半分となるので、固形分処理量は、ドープ濃度８質量％のものが「４」であるのに対し、ドープ濃度４質量％のものが「８」であり、固形分処理量としては２倍になる。このように、同じ圧力損失でも希釈ドープの濃度を低くすることで、固形分処理量が大幅に増加し、処理量の向上が望めることが判る。なお、図５における圧力損失ΔＰは、ドープ濃度が４質量％の処理量を１とし、これを基準にして数値化している。また、図４における粘度μも、ドープ濃度が２質量％のときを１として、これを基準にして数値化している。

なお、従来の濾過方法では、助剤漏れと濾過効率との観点から、以下のような二通りの方法が選択可能である。
（１）図６（Ａ）に実線Ｌ１で示すように、助剤漏れを許容して濾過を実施し、処理量を増やす。
（２）図６（Ａ）に破線Ｌ２で示すように、助剤漏れを起こさないようにするために、処理量を犠牲にして低流量期間を長くし、濾過を実施する。

上記（１）の助剤漏れを許容して濾過を実施する場合には、流量Ｑ１が早期に立ち上がるため、処理量が大となる。しかし、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ１／ｔ０が大きくなり、助剤漏れが発生しやすいこと、後段に高精度フィルタが必要となるため、設備投資が高額になること、メンテナンス代が嵩むこと、スタートアップ時の処理量が増えてしまうこと等の不利益が発生する。

上記（２）の処理量を犠牲にする場合には、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ２／ｔ０が小さいため、助剤漏れが発生しない利点があるものの、所定流量Ｑ１になるまで流量Ｑが低い状態が続くため、処理量が少なくなり、スタートアップ時間が長くなる。このため、生産能力が低下する不利益がある。なお、図６においては、ドープ温度は一定であり、溶媒も添加することはなく「０」である。

そこで、本発明では、圧力損失ΔＰがハーゲン・ポアゾイユの式で整理できることに着目し、以下のような制御を行うことにより、圧力損失ΔＰを一定範囲内として、助剤漏れを無くしつつ、効率の良い濾過処理を行っている。ハーゲン・ポアゾイユの式において、圧力損失ΔＰを一定とするためには、流体の平均流速ｕと粘度μとの積ｕ・μを一定とすれば良い。そして、高生産性のためには、図７に示すように、ドープの温度を上げることによる粘度μの低下分に対応させて、平均流速ｕを上げる方法と、図８に示すように、ドープの温度を上げると共に溶媒添加を実施して、平均流速ｕを上げる方法とがある。

図７は、希薄ドープの温度を上げることにより、その粘度μを下げ、この粘度低下分に対応させて平均流速ｕを上げて、濾過効率を上げている。流量Ｑを目標値Ｑ１まで上げるための第１段階では、ドープ温度を効率の観点から例えばフル能力で上昇させる。このとき、圧力損失ΔＰの時間変化である圧力損失変化量ΔＰ３／ｔ０を監視しながら温度上昇を行う。なお、図６及び図７では、溶媒は添加していないためドープ密度ρは一定になり、流量Ｑと圧力損失ΔＰの推移は略同じである。

図７（Ｃ）は時間経過による希釈ドープの温度変化を示している。ドープ温度の上昇の上限は、以下を考慮して決定する。先ず、設備能力を上げ過ぎると、投資コストが大きくなり、好ましくない。また、熱源温度を上げ過ぎると、高分子溶液が沸騰し、固形分の析出や、泡発生などの問題が発生することがあり、好ましくない。このため、両者を考慮して、適正な値に決定する。

図７に示すように、温度だけを上げる場合には、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ３／ｔ０が小さい。同時に単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ３／ｔ０を許容範囲に収める制御を行う。実際には、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ３／ｔ０を計測して、許容できない値であれば、流速の上昇速度を減少させる制御を行う。この実施形態の場合には、処理量は中程度となるが、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ３／ｔ０が小さいため、助剤漏れは無くなる。

図８は、希釈ドープの温度Ｔを上げる他に、希釈ドープに溶媒を添加して、粘度μを低下させ、この粘度低下分に対応させて平均流速ｕを上げて、濾過効率を上げている。希薄ドープの温度上昇の他に、溶媒を添加してドープ濃度を下げることにより、希薄ドープの粘度μが更に低下する。流量Ｑを目標値Ｑ２まで上げるための第１段階では、温度をフル能力で上昇させると共に、溶媒添加量を増やす。温度は上昇を続け、それ以上に粘度低下が必要な分に対しては、溶媒添加量を増やす。

ドープ流量Ｑが一定（＝Ｑ２）になった第２段階でも、ドープ温度Ｔは上昇を続ける。溶媒添加量が一定では、希薄ドープの粘度μが低下し、圧力損失ΔＰが下がる。したがって、この圧力損失ΔＰが下がる分だけ溶媒添加量Ｘを徐々に少なくしていく。そして、第２段階の終わりには、ドープ温度Ｔは最大値Ｔ３まで到達する。その後の第３段階では、徐々に溶媒添加量Ｘを下げていくことにより、圧力損失ΔＰの上昇速度を制御する。

この図８における実施形態では、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０が小さいため、濾過助剤の漏れは発生することがない。実際には、希薄ドープの加熱による温度上昇を一定にし、流速も一定で上げていく。そして、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０の上昇を計測して、許容することができない上昇である場合に、溶媒添加量を増減して制御範囲内に収める。なお、図７の最終的な圧力損失ΔＰ３に比べて、図８に示す最終的な圧力損失ΔＰ４が高くなっているものの、変化量が重要であり、最終的な圧力損失ΔＰ４が高いこと自体はそれほど問題にはならない。

濾過開始処理では、濾過器１２にドープ２１が送られて濾過が開始される。なお、濾過開始前のプレコート処理では、濾過器１２にプレコート液が供給されることにより、図２に示すように、金網フィルタ１２ｂに濾過助剤１２ｃがランダムに堆積して堆積層１２ｄが形成される。この堆積層１２ｄの初期状態がプレコート１２ｅとなる。

図１に示すように、コントローラ２３はポンプ１１の回転数を調節してドープ２１の流量Ｑを調節し、図８（Ａ）に示すように、濾過開始時にはドープ流量Ｑを「０」から所定量Ｑ２になるように漸増させていく。また、温度調節器２３ｂを制御してドープ２１を加熱し、図８（Ｃ）に示すように、その温度Ｔを徐々に上げていく。さらに、流量調節弁２３ａを制御してドープ２１のメチレンクラロイド１８の添加量Ｘを漸増する。そして、ドープ流量Ｑが目標値である一定値Ｑ２に達した時点で、温度加熱分による粘度低下に相当する分だけメチレンクラロイド１８の添加量Ｘを漸減していく。これにより、濾過開始処理から定常処理に移行することができる。

コントローラ２３における制御パラメータとしては、ドープ流量、ドープ温度、溶媒添加量がある。全てを制御しながら運転しても良いが、簡単な制御とするためには、メチレンクラロイドの沸点が４０℃であり、温度に制約があり、添加量に制約が無いとして、制御を行うことが好ましい。

運転の開始前には、初期設定が行われる。初期設定では、濾過の流量増加速度、ドープの加熱速度、及び溶媒添加量が設定される。濾過の流量増加速度は、生産性を考慮して決定される。この流量増加速度が低すぎると、本方式を用いる利点が無くなる。高すぎると、溶媒添加量が増加し過ぎ、溶媒除去工程でのエネルギロスが大きくなる。したがって、流量増加速度は、エネルギ効率や生産性の観点から最適値が決定される。ドープの加熱速度は、設備規模から決定される。例えば、溶媒の沸点、ポリマー変性を許容する範囲でドープの加熱速度は大きく設定される。溶媒添加量はエネルギ効率や生産性の観点から最適値が設定される。

初期設定後に、プレコート処理が行われる。プレコート処理では、図示省略のプレコート形成ラインから濾過助剤１２ｃが送られて、図２に示すように、濾過助剤１２ｃが金網フィルタ１２ｂ上に堆積することにより、プレコート１２ｅが形成される。このプレコート処理後に、濾過が開始される。

濾過処理では、先ずドープ温度が一定速度で上げられる。そして、この加熱中に、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０を一定時間毎に求める。この圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０が一定範囲を超えてしまうと、助剤漏れが発生する。このため、図８（Ｃ）に示すように、助剤漏れを抑えるように、溶媒を添加する。

表１は、圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０（Ｍｐａ／ｈ）を変化させたときの結果を表している。この表１中で、「◎」は目視による助剤漏れが無い場合を、「○」は目視による助剤漏れが有るが、十分許容内である場合を、「△」は目視による助剤漏れがあり、次工程の濾過負荷が上昇するものの、ぎりぎり許容範囲内である場合を、「×」は助剤漏れがあり、濾過効果がない場合をそれぞれ意味している。この表１から、圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０が０．８Ｍｐａ／ｈを超えると、助剤漏れが発生する。そのため、助剤漏れが多少残るものの、次工程の濾過負荷を上げることが無い０．６Ｍｐａ／ｈ以下にすることが好ましい。また、０．５Ｍｐａ／ｈ以下であると、次工程の濾過負荷が無く好ましい。さらに、０．４Ｍｐａ／ｈ以下であると、目視観察ではあるが、助剤漏れの発生が確認されなかった。

以上のようにして、濾過開始処理を終了し、定常状態に移行すると、その後はこの定常状態を維持しつつ、濾過処理が行われる。ポリマー精製設備５を停止する場合には、濾過停止処理が行われる。この濾過停止処理では、図８とは時間経過を逆にしたパターンにより、ドープ温度と溶媒添加量が制御されて、単位時間当たりの圧力損失変化量ΔＰ４／ｔ０が一定となるようにして、ドープ流量を漸減させて「０」にする。このようにして濾過停止処理が行われることにより、濾過処理量を減らすことなく、且つ濾過助剤漏れを無くして、濾過を効率良く停止させることができる。

濾過定常処理において、濾過助剤１２ｃで捕捉された異物２１ａの堆積等により濾過圧力が高くなり濾過限界に達したときには、図示しない助剤回収ラインにより濾過器１２から濾過助剤１２ｃが回収される。また、濾過器１２内が溶媒にて洗浄される。その後、図２に示すように、プレコート形成ラインから新たな濾過助剤１２ｃが送られて、濾過助剤１２ｃが堆積することにより金網フィルタ１２ｂ上にプレコート１２ｅが形成される。このプレコート１２ｅの形成後に、濾過開始処理が行われる。なお、濾過終了後の助剤回収やプレコート１２ｅの形成は例えば特開２００９−６６５６９号公報などに詳しく説明されており、その説明は省略する。

以上のように、本発明の濾過方法では、濾過開始から定常状態に移行するまでや、定常状態から濾過停止や濾過終了するまでの間の濾過方法において、ドープ２１の粘度に着目し、粘度を変化させる要因であるドープ２１の温度や、ドープ２１への溶媒添加量を制御することにより、濾過処理量を増やしつつ、濾過助剤１２ｃの漏れがなく濾過を開始したり、終了したりすることができる。

上記のようにして本発明の濾過器１２で濾過されたドープ２１は、析出器８に送られて、ここでドープ２１中のポリマーが析出される。図９に示すように、析出器８は内部の気体及び液体が外部に洩れ出ることがない密閉タイプであり、例えば横型の円筒タンクが用いられる。析出器８の内部には、ドープ２１中のメチレンクラロイド１８を蒸発させるために、メチレンクラロイド１８の沸点以上の温度に保持された温水２２が貯留されている。

析出器８の底部には不活性ガス（空気や窒素など）の排出ノズル２４が配されている。排出ノズル２４へ送られる不活性ガスの温度は、２０℃以上１００℃以下に保持されている。この排出ノズル２４から排出される不活性ガス中に、水への難溶解成分であるメチレンクラロイドが放散される。初期の不活性ガス気泡中のメチクロ濃度は０であり、これに対して水中のメチクロ濃度が高い場合、この濃度差を駆動力として、水と気泡の境膜を通じ、メチレンクラロイドが水から気泡へと移動する。そして、気泡温度が高いほど、気泡中の飽和蒸気圧は高くなるので、移動しうるメチレンクラロイド量が増加する。結果として希薄ドープ２１中のメチレンクラロイド１８の蒸発が促進され、効率が向上する。なお、不活性ガスの温度が１００℃を超えると、水が沸騰する懸念があり、その結果蒸気中の水割合が増加するため、１００℃以下とする。

析出器８に供給される温水２２の温度は、４０℃以上１００℃以下であることが好ましい。４０℃未満では、メチレンクラロイドが蒸発せず、ポリマーの析出が不可能となる。また、１００℃を超えると水を液体状態に保つため与圧運転が必要となり、いずれも好ましくない。

析出器８の内面上部には、第１ノズル２５及び第２ノズル２６が配される。また、析出器８内部には攪拌翼２７が配される。攪拌翼２７は回転軸２７ａに複数の翼体２７ｂを固定して構成されている。この攪拌翼２７は、回転軸２７ａが水平になるように析出器８内に取り付けられる。回転軸２７ａの一端は析出器８から外部に出ており、これにモータ２９が連結されている。そして、モータ２９の回転によって、攪拌翼２７を回転させ、析出器８内の温水２２を攪拌し、水面温度が一定になるように保持する。

攪拌翼２７の回転軸２７ａは、１本であっても複数本であってもよい。複数本の場合には、隣接するもの同士で回転方向を変えてもよく、同一方向でもよい。そして、温水２２が水面近くで排出口８ａに向かって流れるようにすることが好ましい。なお、攪拌翼２７の配置方向や攪拌翼の型式は図示例のものに限定されることなく、要は析出器８内の温水２２を攪拌することができるものであればよい。

図１に示すように、第１ノズル２５にはドープ供給管路７が接続されている。これにより、第１ノズル２５からはドープ２１（図９参照）が噴射され、水面に向かって散布される。圧力調節弁７ｂから析出器８の第１ノズル２５までの配管は短く形成されており、ドープ２１が析出器８内で安定的にフラッシュ蒸発される。なお、第１ノズル２５は１本のみ配されているが、配置本数は１本に限らず適宜増やしてよい。

第２ノズル２６には温水供給管路２８が接続されている。図９に示すように、第２ノズル２６は、析出器８の長手方向に配されたノズルヘッド２６ａと、このノズルヘッド２６ａに所定ピッチで配される複数のノズル本体２６ｂとから構成されている。温水供給管路２８は、温水貯留タンク３９からの温水２２を第２ノズル２６に送る。これにより、第２ノズル２６からは温水２２が噴射され、水面に向かって散布される。

第１ノズル２５によるドープ２１及び、第２ノズル２６による温水２２の散布は、円筒タンクの幅方向に均一に行うことが好ましい。これにより、セルロースアシレートの析出を効率良く行うことができる。

図１に示すように、温水供給管路２８は、必要に応じて適宜に設けられる切換弁２８ａの他に、ポンプ２８ｂ、濾過器２８ｃ、逆止弁２８ｄ、温度調節器２８ｅを有する。ポンプ２８ｂは回転数が調整されることにより温水の流量を調節する。濾過器２８ｃは温水２２から異物を濾過する。温度調節器２８ｅは、温水貯留タンク３９で温度調節された温水の最終的な温度調整を行う。これにより、第２ノズル２６からは適温に加熱された温水２２（図９参照）が所定の流量で水面に向けて噴射される。

図９に示すように、第１ノズル２５から噴射されたドープ２１は析出器８内の温水２２に接触する。温水２２はメチレンクラロイド１８の沸点以上に加熱保持されている。このため、温水２２に接触したドープ２１中のメチレンクラロイド１８は、温水２２による加熱によって瞬時に蒸発し、原料ＣＡ１７が例えば糸状に析出し、析出セルロースアシレート（以下、析出ＣＡという）３０となる。本実施形態では、水面の上方からも、メチレンクラロイド１８の沸点以上に加熱（例えば８０℃）された温水２２が第２ノズル２６から散布されて、ドープ２１中のメチレンクラロイド１８の蒸発を促進させている。

析出器８の一端には、析出ＣＡ３０の排出口８ａが開口している。排出口８ａに向かって析出ＣＡ３０が進むように、攪拌翼２７の回転によって、水面近くの温水２２は排出口８ａに向かって流れる。また、第２ノズル２６の複数のノズル本体２６ｂは、噴出方向が析出ＣＡ３０の排出方向に向かうように、傾けて配される。したがって、第２ノズル２６から噴射された温水２２による押し出しによっても、析出ＣＡ３０は排出口８ａに向かって送り出される。

排出口８ａの下方には、振動フルイ９が配されている。析出器８で析出された析出ＣＡ３０は、排出口８ａから温水２２と一緒にオーバーフローして、析出器８から振動フルイ９に排出される。振動フルイ９では、フルイ本体９ａで析出ＣＡ３０を受ける。温水２２はフルイ本体９ａを通過して、温水回収樋９ｂに流れる。そして、水回収管路３８により温水貯留タンク３９（図１参照）に戻される。

フルイ本体９ａは振動機構９ｃにより振動されている。このフルイ本体９ａ上で析出ＣＡ３０は水分が振るい落とされ、スクイズローラ３３に向けて振動により送り出される。スクイズローラ３３，３４は、析出ＣＡ３０を上下方向から挟持し、水分を搾り取る。なお、スクイズローラ３３，３４は２個設けているが、これら１個または３個以上であってもよい。

この水分は温水回収樋９ｂ、水回収管路３８を経て温水貯留タンク３９（図１参照）に戻される。

図１に示すように、水回収管路３８は、切換弁３８ａ、ポンプ３８ｂ，濾過器３８ｃ、逆止弁３８ｄを有する。濾過器３８ｃで温水２２に含まれる異物が濾過されると、この温水２２は温水貯留タンク３９に戻される。

析出器８と振動フルイ９とは、同一密閉タンク８ｂ内に配される。これら密閉タンク８ｂには溶媒回収管路５５が接続されている。溶媒回収管路５５を介し回収されたメチレンクラロイド１８は、図１に示すように、コンデンサ５６、分離槽５７を経て、溶媒貯留タンク１６に戻されて、循環使用される。同様にして、後述する熱風乾燥機１０及び粉砕機１９にも溶媒回収管路５５が接続されており、溶媒回収管路５５を介して、メチレンクラロイド１８が循環使用される。

スクイズローラ３４を出た析出ＣＡ３０はガイド板３５で案内されて、ロータリーバルブ４０に送られる。ロータリーバルブ４０は、シリンダ４０ａ内に複数枚のバルブプレート４０ｂを有し、このバルブプレート４０ｂの先端がシリンダ４０ａの内壁に密着して回転することにより、析出ＣＡ３０の分断と密閉タンク８ｂの密閉性を確保する。ロータリーバルブ４０を出た析出ＣＡ３０は、熱風乾燥機１０に送られる。

熱風乾燥機１０はロータリーバルブ４０により送られた析出ＣＡ３０を熱風にて乾燥させる。乾燥された析出ＣＡ３０は、粉砕機１９に送られて、粉砕され、一定サイズの塊にされる。粉砕後の析出ＣＡ３０はフレコンバッグ２０に袋詰めされる。

図１に示すように、温水貯留タンク３９は、ヒータ３９ａ、ジャケット３９ｂ、攪拌機３９ｃを有する。ヒータ３９ａは温水貯留タンク３９内の温水２２を一定温度に加熱する。ジャケット３９ｂには、熱媒体が循環されており、温水貯留タンク３９内の水を一定温度に保持する。また、温水貯留タンク３９の温水２２が一定量以下になると、純水貯留タンク６０から給水管路５１により温水貯留タンク３９に一定量の温水２２が補充される。給水管路５１は、切換弁５１ａ、ポンプ５１ｂ、純水用濾過装置５１ｃを有する。純水用濾過装置５１ｃは、温水２２中の不純物を濾過する。

本実施形態で用いるメチレンクラロイド１８は、環境負荷とヒトへの毒性の懸念からＰＲＴＰ（Pollutant Release and Transfer Register）法により、利用と廃棄が監視される物質である。このため、工場建屋内から屋外への排出は避けなければならない。したがって、建屋を例えば二重構造にして密閉性を高める他に、各機器から漏れるメチレンクラロイドガスを極力少なくする必要がある。このため、本実施形態では、メチレンクラロイド１８を密閉した循環系の中でのみ流通させている。そして、析出器８、振動フルイ９、熱風乾燥機１０、粉砕機１９、温水貯留タンク３９は個々に密閉されている。そして、この密閉された各機器８〜１０、１９、３９に対して溶媒回収管路５５を接続し、循環系で再度利用するようにして、メチレンクラロイドガスが外部に洩れるのを防いでいる。

析出器８、振動フルイ９、熱風乾燥機１０、粉砕機１９、温水貯留タンク３９の内部で蒸発したメチレンクラロイド１８は溶媒回収管路５５を介してコンデンサ５６に送られる。溶媒回収管路５５は、切換弁５５ａ、ポンプ５５ｂを有する。溶媒回収管路５５から送られるメチレンクラロイド１８は、後に説明するように水と分離されて、再度、循環して使用される。

なお、図示は省略したが、建屋や、各機器の設置スペースは密閉された空間として仕切られている。そして、各仕切り単位毎にメチレンクラロイドガスを回収し、吸着塔などにより吸着回収する。このため、各機器８〜１０，１９，３９からメチレンクラロイドガスが洩れた場合でも、最終的には捕捉され、建屋の外部に放出されることはない。

コンデンサ５６では、各機器８〜１０，１９，３９から送られてきた蒸気とメチレンクラロイドが混合された気体を例えば冷水と熱交換して凝集し液化する。凝集された液体は分離槽５７に送られる。分離槽５７は比重により、液体をメチレンクラロイド１８と温水２２とに分離する。そして、メチレンクラロイド１８は下層に、温水２２は上層に位置する。このため、分離槽５７はジャケット５７ａ及び切換弁５７ｂを有する。ジャケット５７ａには、温度制御媒体として例えば水が循環されており、メチレンクラロイド１８及び温水２２を適正な温度で保持する。

分離槽５７で分離された温水２２は純水貯留タンク６０に、メチレンクラロイド１８は溶媒貯留タンク１６にそれぞれ送られて貯留される。

析出器８に供給される温水２２は温水貯留タンク３９に貯留されている。温水貯留タンク３９はジャケット３９ｂを有し、温度制御媒体の流通により、一定温度に保持される。温水貯留タンク３９からの水は、温水供給管路２８により、析出器８内の第２ノズル２６に送られ、この第２ノズル２６によって水面に向けて散布される。そして、温度調節器２８ｅによって温水２２の温度が調節される。また、ポンプ２８ｂの回転数を制御することによって温水２２の流量が調節され、析出器８内の水面が一定位置に保持される。

次に、本実施形態の作用を説明する。図１に示すように、析出ＣＡ３０を製造するときには、溶解タンク６に原料ＣＡ１７とメチレンクラロイド１８とが入れられて攪拌機６ａにより攪拌され、例えばポリマー溶液濃度が７質量％のドープ２１が作られる。このドープ２１は濾過器１２を通り、圧力調節弁７ｂで圧力が一定に調節されて、析出器８の第１ノズル２５に送られる。本実施形態では、ドープ２１の濃度を７質量％としているので、濾過負荷が少なく、高性能濾過が可能になる。

図９に示すように、第１ノズル２５からは、析出器８内の水面に向けてドープ２１が噴射され、水面に拡散される。温水２２の温度はメチレンクラロイド１８の沸点よりも高い温度に設定されている。したがって、水面に接触したドープ２１中のメチレンクラロイド１８が温水２２からの熱によって瞬時に蒸発し、糸状の析出ＣＡ３０が得られる。この析出ＣＡ３０は第２ノズル２６からの温水シャワーによっても、効率良くメチレンクラロイド１８が蒸発させられる。また、攪拌翼２７と第２ノズル２６からの温水２２の噴射によって、析出ＣＡ３０は排出口８ａに送られる。

排出口８ａに温水２２が達すると析出ＣＡ３０と一緒に温水２２はオーバーフローし、振動フルイ９に落下する。析出ＣＡ３０はフルイ本体９ａで掬われて、ロータリーバルブに向けて送り出される。また、フルイ本体９ａを通過した温水２２は、９ｂにより回収される。

以上のようにして、原料ＣＡ１７から異物等が取り除かれた析出ＣＡ３０が得られる。この析出ＣＡ３０は、原料ＣＡ１７に比べてメチレンクラロイド１８やその他の各種溶媒に溶けやすくなる。これは、原料ＣＡ１７の段階で一度溶解されており、原料ＣＡ１７内の難溶解部分が消失したためと推定される。

原料ＣＡ１７に対して溶媒としてメチレンクラロイド１８を用い、メチレンクラロイド１８の沸点以上に加熱された温水２２によりメチレンクラロイド１８を蒸発させるようにしたので、簡単な設備構成で溶解性に優れた析出ＣＡ３０を熱エネルギのロスを少なくして、効率良く作ることができる。また、単一溶媒を用いることにより、その後の溶媒の回収と再利用が簡単になる。

析出ＣＡ３０を振動フルイ９で分断させて析出器８を密閉状態に保持することにより、メチレンクラロイド１８のような溶媒を機器外部に洩らすことなく、利用することができる。

上記実施形態では、原料ＣＡ１７に対して溶媒としてメチレンクラロイド１８を用い、メチレンクラロイド１８の沸点以上に加熱された温水２２によりメチレンクラロイド１８を蒸発させるようにしたが、これらの物質に限定されるものではなく、溶媒は良溶媒であれば、他の単一溶媒や混合溶媒を用いることができる。また、溶媒の沸点以上に加熱することができる液体であれば水に限定されることなく、他の液体を用いてもよいなお、混合溶媒を用いる場合には、溶媒回収管路５５で回収した混合溶媒を分離し、それぞれの溶媒として回収したり、あるはい混合溶媒として再利用する。

また、上記実施形態では、温水２２の流れによって、析出ＣＡ３０を排出口方向に送るようにしたが、これに代えて、または加えて、ローラやその他の搬送部により排出口８ａに送るようにしてもよい。

上記のようにして原料ポリマーを溶媒に溶解させ、この溶解液を濾過した後に、ポリマーを析出するので、ポリマー中の異物が取り除かれる。また、溶媒に対する溶解性が向上した析出ポリマーが得られる。この析出ポリマーは保管され、製膜時に析出ポリマーが溶媒により溶解されて流延ドープが作られて、製膜される。
［溶液製膜設備］
図１０に示すように、溶液製膜設備６８は、混合装置６９、流延装置７３、ピンテンタ７４、乾燥室７５、巻取装置７６を有する。混合装置６９は、溶解タンク８０と、ポンプ８１と、スタティックミキサ８２と、ダイナミックミキサ８３と、濾過器８４を有する。溶解タンク８０は、溶解タンク６と同様の構成であり、析出ポリマーとして例えば析出ＣＡ３０と、これを溶解する溶媒７９とが投入される。投入後に攪拌機８０ａにて、攪拌することにより、析出ＣＡ３０は溶媒７９に溶解される。

異物が無く溶媒に溶けやすい析出ポリマーである析出ＣＡ３０を使用することにより、溶解タンク８０で例えば２０質量％程度の濃度を有する流延ドープ８５を、溶解タンク８０での溶解作業によって製造することができる。したがって、従来のようなドープ調製に必要な加熱、加圧、濃縮などの複雑な装置を用いたランニングコストも高い工程を経ることがなく、しかも、高精度濾過も不要になり、濾過するためのランニングコストも減少させることができる。

また、複雑な装置構成を採用することなく、溶解タンク８０のみから構成されるため、流延ドープ８５の流延ダイ７８までの通路容量を従来のものに比べて１／３０程度に小さくすることができる。このため、品種の切り替え時に新たな品種の流延ドープで、その通路容量の３倍程度の量を流して、新たな品種のドープに置換する場合に、置換するための流量を従来のものに比べて１／３０程度に少なくすることができる。また、置換するドープ流量が少なくなることから、新品種の切り替えに要する時間も短縮することができ、効率良く新品種のドープに切り替えることができる。

溶解タンク８０で溶解された流延ドープ８５は、ポンプ８１によりスタティックミキサ８２に送られる。また、スタティックミキサ８２の入口には、添加ノズル８６を有する添加ユニット７１が配される。

添加ユニット７１は、添加ノズル８６の他に、二系統の添加剤液貯留タンク８９ａ，８９ｂ、三方弁９０、ポンプ９１を有する。三方弁９０は、添加剤液貯留タンク８９ａ，８９ｂのいずれか一方の添加剤液例えば９３ａを選択する。ポンプ９１は選択された添加剤液９３ａを添加ノズル８６に送る。

スタティックミキサ８２は、図３に示すスタティックミキサ１４と同様に構成されており、第１エレメント１４ｂと、第２エレメント１４ｃが複数個直列に配されて構成される。これら各エレメント１４ｂ，１４ｃを通過することにより、流延ドープ８５に添加剤液９３ａが混合される。

図１１に示すように、ダイナミックミキサ８３は、スタティックミキサ８２で混合された添加剤液９３ａと流延ドープ８５を、配管８３ａ内でステータ８３ｂ及びローテータ８３ｃにより混合する。ローテータ８３ｃは駆動軸８３ｄに固定されている。このローテータ８３ｃは、駆動軸８３ｄの回転によってステータ８３ｂに対して相対的に回転する。駆動軸８３ｄは図示省略のモータに連結されている。これにより、流延ドープ８５と添加剤液９３ａとの混合を促進させ、添加剤液９３ａを流延ドープ８５中により一層均一に混合させる。

配管８３ａの両端部には、シール部材８３ｅ及びラビリンス部材８３ｆが配されている。ラビリンス部材８３ｆの周面には螺旋突条８３ｇが突出して形成されている。ラビリンス部材８３ｆは駆動軸８３ｄに固定されており、駆動軸８３ｄと一体に回転する。左右のラビリンス部材８３ｆの螺旋突条８３ｇは左右で螺旋の向きが逆になっている。駆動軸８３ｄが回転すると、各螺旋突条８３ｇによって、シール部材８３ｅから侵入する流延ドープ８５が配管８３ａ内に戻される。これにより、駆動軸８３ｄとシール部材８３ｅとの隙間からの流延ドープ８５の洩れが防止される。

ダイナミックミキサ８３を通過した流延ドープ８５は濾過器８４により濾過される。析出ＣＡ３０は析出時に異物が取り除かれているので、濾過器８４の濾過負荷は少なく、濾過寿命が長くなる。この後、流延ドープ８５は流延ダイ７８に送られて、回転する流延ドラム９５上に流延される。

図１０に示すように、流延装置７３は、流延ダイ７８、流延ドラム９５、剥取ローラ９６を有し、これらは流延室７３ａ内に配されている。流延ドラム９５は図示を省略した駆動装置により軸を中心にして回転する。流延ドラム９５は、図示しない温調装置によって、流延膜９７を冷却する温度に設定されている。

流延ダイ７８は、回転する流延ドラム９５の周面に向けて、流延ドープ８５を連続的に流す。流延ドラム９５には、流延ドープ８５により帯状の流延膜９７が形成される。冷却により、流延ドラム９５上の流延膜９７は、自立して搬送可能な状態となる。この後、流延膜９７は、剥取ローラ９６によって流延ドラム９５から剥ぎ取られ、帯状の湿潤フィルム９８となる。

流延室７３ａとピンテンタ７４との間の渡り部９９では、搬送ローラ９９ａが、湿潤フィルム９８をピンテンタ７４に導入する。ピンテンタ７４は、湿潤フィルム９８の両側縁部を貫通して保持する多数のピンプレートを有する。移動するピンプレートにより保持された湿潤フィルム９８には乾燥風が送られる。これにより、湿潤フィルム９８は乾燥し、帯状のフィルム１００となる。

ピンテンタ７４の下流には耳切装置１０１が設けられている。耳切装置１０１はフィルム１００の両側縁部を裁断する。この裁断した両側縁部は、送風によりクラッシャに送られて、粉砕される。粉砕された両側縁部が溶媒に溶解したものは、原料ＣＡ１７や析出ＣＡ３０の代わりに用いられ、再利用が図られる。

乾燥室７５には、多数のローラ７５ａが配されており、これらにフィルムが巻き掛けられて搬送される。乾燥室７５内の雰囲気の温度や湿度などは、図示しない空調機により調節されており、乾燥室７５内をフィルム１００が通過することによりフィルム１００の乾燥処理が行われる。

乾燥室７５と巻取装置７６との間には、フィルム１００を冷却する冷却室１０２、フィルム１００を除電する強制除電装置（除電バー）、及びフィルム１００の両側縁部にナーリングを付与するナーリング付与ローラ等が設けられる。巻取装置７６はプレスローラを有し、フィルム１００を巻き芯に巻き取る。

このようにして得られるフィルム１００は、特に、位相差フィルムや偏光板保護フィルムに用いることができる。フィルム１００の幅は、６００ｍｍ以上であることが好ましく、１４００ｍｍ以上２５００ｍｍ以下であることがより好ましい。また、フィルム１００の幅は２５００ｍｍより大きくてもよい。フィルム１００の膜厚は、１５μｍ以上１２０μｍ以下であることが好ましい。

（ポリマー）
なお、ポリマーは、熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、セルロースアシレート、ラクトン環含有重合体、環状オレフィン、ポリカーボネイト等が挙げられる。中でも好ましいのがセルロースアシレート、環状オレフィンであり、中でも好ましいのがアセテート基、プロピオネート基を含むセルロースアシレート、付加重合によって得られた環状オレフィンであり、さらに好ましくは付加重合によって得られた環状オレフィンである。

（セルロースアシレート）
セルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていても良い。２種類以上のアシル基を用いるときは、その１つがアセチル基であることが好ましい。セルロースの水酸基をカルボン酸でエステル化している割合、すなわち、アシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全てを満足するものが好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ａ及びＢは、アシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度である。なお、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の９０質量％以上が０．１ｍｍ〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。
（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ） １．０≦ Ａ ≦３．０
（ＩＩＩ） ０ ≦ Ｂ ≦２．９

アシル基の全置換度Ａ＋Ｂは、２．２０以上２．９０以下であることがより好ましく、２．４０以上２．８８以下であることが特に好ましい。また、炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度Ｂは、０．３０以上であることがより好ましく、０．５以上であることが特に好ましい。

セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されている。これらの記載も本発明にも適用できる。また、溶媒及び可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開２００５−１０４１４８号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されている。また、セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター、パルプのいずれかから得られたものでもよい。

なお、支持体として、流延ドラム９５を用いたが、流延バンドを用いてもよい。この場合には、回転軸を水平にした１対のドラムに、流延バンドを掛け渡し、ドラムを回転させることにより、流延バンドを走行させる。

また、流延ドラム９５上の流延膜９７を冷却する冷却ゲル化方式により、流延膜９７を剥ぎ取り可能な状態にしたが、本発明はこれに限られず、ドラムやバンドなどの支持体上の流延膜を乾燥する乾燥方式により、流延膜を剥ぎ取り可能な状態にしてもよい。

５ ポリマー精製設備
６ 溶解タンク
７ ドープ供給管路
８ 析出器
９ 振動フルイ
１０ 熱風乾燥機
１１ ポンプ
１２ 濾過器
１２ａ 濾材
１２ｂ 金網フィルタ
１２ｃ 濾過助剤
１２ｄ 堆積層
１２ｅ プレコート
１３ａ 添加ノズル
１３ 溶媒添加ユニット
１４ スタティックミキサ
１７ 原料ＣＡ（原料セルロースアシレート）
１８ メチレンクラロイド
２１ ドープ
２２ 温水
２８ 温水供給管路
３０ 排出ＣＡ（析出セルロースアシレート）
３７ オーバーフロー回収部
３８ 水回収管路
３９ 温水貯留タンク
５５ 溶媒回収管路

Claims (11)

1. 濾過助剤を有する濾過器を用いて、ポリマー及び溶媒を含むポリマー溶液を濾過する濾過方法において、
   前記濾過器の上流側で前記ポリマー溶液に前記溶媒を添加して粘度を下げ、前記濾過器の圧力損失の変動を一定範囲内に抑える溶媒添加工程を有することを特徴とするポリマー溶液の濾過方法。
2. 前記濾過器に送られる前記ポリマー溶液の温度がＴ１からＴ２（Ｔ１＜Ｔ２）になるように前記ポリマー溶液を加熱して前記ポリマー溶液の粘度を漸減する加熱工程、
   前記加熱工程による前記ポリマー溶液の粘度の低下分に対応させて前記溶媒添加工程の溶媒添加量を漸減する溶媒添加漸減工程を含むことを特徴とするポリマー溶液の濾過方法。
3. ポリマーを溶媒に溶解させてポリマー溶液を得る溶解工程と、
   請求項１または２記載のポリマー溶液の濾過方法を用いる濾過工程と、
   前記ポリマ及び前記溶媒と非相溶性であり、前記溶媒の沸点以上に加熱されている液体に、前記濾過工程を経たポリマー溶液を散布し前記溶媒を乾燥させポリマーを析出するポリマー析出工程とを含むことを特徴とするポリマー精製方法。
4. 前記溶解工程では、ポリマー溶液濃度を２質量％以上１９質量％以下とすることを特徴とする請求項３記載のポリマー精製方法。
5. 前記濾過工程は、絶対濾過精度が２μｍ以上３０μｍ以下の助剤濾過を行うことを特徴とする請求項４記載のポリマー精製方法。
6. 前記溶媒は単一溶媒であることを特徴とする請求項５記載のポリマー精製方法。
7. 前記ポリマーがセルロースアシレートであり、前記溶媒がメチレンクラロイドであり、前記液体が水であることを特徴とする請求項６記載のポリマー精製方法。
8. 前記ポリマー析出工程では、前記セルロースアシレート溶液の温度が２０℃以上１２０℃以下であり、前記水が４０℃以上１００℃以下であることを特徴とする請求項７記載のポリマー精製方法。
9. 請求項３から８いずれか１項記載のポリマー精製方法により得られた析出ポリマーを溶媒に溶解させてポリマー溶液を作る溶解工程と、
   前記溶解工程から得られたポリマー溶液に対し、添加剤を混合した添加剤液をインライン添加する添加工程と、
   前記添加剤液が添加されたポリマー溶液を流延ドープとして流延ダイから流延支持体に流し流延膜を形成する流延工程と、
   前記流延膜を前記流延支持体から剥がして乾燥する乾燥工程とを有することを特徴とする溶液製膜方法。
10. 濾過助剤を用いて、ポリマー及び溶媒を含むポリマー溶液を濾過する濾過装置において、
    前記濾過器の上流側で前記ポリマー溶液に前記溶媒を添加して粘度を下げ、前記濾過器の圧力損失の変動を一定範囲内に抑える溶媒添加ユニットを有することを特徴とするポリマー溶液の濾過装置。
11. 前記濾過器に送られる前記ポリマー溶液の温度をＴ１からＴ２（Ｔ１＜Ｔ２）になるように加熱して、前記ポリマー溶液の粘度を漸減する加熱ユニットと、
    前記加熱ユニットによる前記ポリマー溶液の粘度の漸減分に対応する前記溶媒添加ユニットにおける溶媒添加量を漸減する制御ユニットとを有することを特徴とする請求項１０記載のポリマー溶液の濾過装置。

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