KR20130100787A

KR20130100787A - 암모니아 함량이 낮은 염료 조성물

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Publication number: KR20130100787A
Application number: KR1020137014017A
Authority: KR
Inventors: 까롤린 고게; 리샤르 사부랭; 델핀 알라르; 장-마르끄 아시옹
Original assignee: 로레알
Priority date: 2010-11-02
Filing date: 2011-10-28
Publication date: 2013-09-11
Also published as: US20130298934A1; CN103260584A; FR2966725A1; WO2012059410A1; FR2966725B1; JP2013541570A; US8784506B2; EP2635250A1

Abstract

본 발명은 하기를 포함하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유 염색용 조성물에 관한 것이다: (a) 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 이상의 농도의 하나 이상의 양쪽성 계면활성제; (b) 하나 이상의 유기 알칼리성제; (c) 하나 이상의 산화제; (d) 하나 이상의 산화 염료 전구체; (e) 조성물의 총 중량에 대해 1.5 중량% 미만의 양의 암모니아; (f) 하나 이상의 양이온성 중합체. 본 발명은 또한 이러한 조성물을 사용하여 인간 케라틴 섬유를 처리하는 방법, 및 이러한 조성물을 포말 형태로 적용할 수 있게 하는 에어로졸 또는 비에어로졸 장치에 관한 것이다.

Description

암모니아 함량이 낮은 염료 조성물 {DYE COMPOSITION HAVING A LOW CONTENT OF AMMONIA}

본 발명은 암모니아 함량이 낮은 모발 염색용 조성물에 관한 것이다.

모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 염색하는 방법 중에서, 산화 염색 또는 영구 염색이 언급될 수 있다. 더욱 특히, 이러한 염색 방법은 하나 이상의 산화 염료, 통상적으로 하나 이상의 커플러와 임의로 조합된 하나 이상의 산화 베이스를 사용한다.

일반적으로, 산화 베이스는 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 화합물로부터 선택된다. 이들 산화 베이스는 무색 또는 약한 유색 화합물로서, 산화제와 조합될 때, 유색 종에 접근할 수 있다.

이들 산화 베이스로 수득되는 색조는 종종 산화 베이스를 하나 이상의 커플러와 조합시킴으로써 달라지고, 이들 커플러는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 인돌 화합물로부터 선택된다.

산화 베이스 및 커플러로서 사용되는 여러가지 분자로 광범위한 색상이 수득될 수 있다.

따라서 탈색 (lightening) 조건 하의 영구 염색 또는 반-영구 염색 과정은, 대부분의 경우에 알칼리성 pH 조건 하에, 하나 이상의 산화제를 포함하는 수성 조성물을, 염료 조성물과 함께, 사용하는 것으로 이루어진다. 관습적으로 사용되는 알칼리성제는 암모니아인데, 암모니아는 모발에 사용하는 동안 방출되는 악취와 연관되는 문제점을 갖는다. 기타 알칼리성제, 예컨대 알칸올아민이 암모니아의 대체물로서 제안되었다. 이들 물질은 악취 방출을 감소시킬 수 있지만, 염색 특성의 면에서 암모니아로 얻어지는 것과 동등한 효과를 얻을 수 없다.

암모니아계 염료 조성물로 얻어지는 것 이상의 염색 특성과 함께, 특히 케라틴 섬유의 붕괴를 감소시키고 사용되는 알칼리성제, 예컨대 암모니아의 악취와 연관된 짜증을 감소시킴으로써, 사용 동안 훨씬 더 높은 수준의 편안함을 수득할 수 있게 하는 조성물을 개발할 필요가 계속 존재한다.

이러한 목적 등이 본 발명에 의해 달성되며, 그 중 하나의 주제는 따라서 하기를 포함하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유 염색용 조성물이다:

(a) 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 이상의 농도의 하나 이상의 양쪽성 계면활성제;

(b) 하나 이상의 유기 알칼리성제;

(c) 하나 이상의 산화제;

(d) 하나 이상의 산화 염료 전구체;

(e) 조성물의 총 중량에 대해 1.5 중량% 미만의 양의 암모니아;

(f) 하나 이상의 양이온성 중합체.

발명은 또한 이러한 조성물을 사용하여 인간 케라틴 섬유를 처리하는 방법에 관한 것이다.

발명의 또다른 주제는, 하나의 구획에, 0.5 % 이상의 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 하나 이상의 산화 염료 전구체, 하나 이상의 유기 알칼리성제, 암모니아, 하나 이상의 양이온성 중합체를 함유하는 조성물을, 그리고 다른 구획에, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물을 포함하는 2-구획 장치로서, 2 개의 조성물을 혼합한 후 암모니아 (NH₃ 로 표현됨) 의 양이 혼합 작업으로 초래되는 조성물의 총 중량에 대해 1.5 중량% 미만인 장치이다.

다양한 구획의 조성물은, 인간 케라틴 섬유에 적용하기 직전에, 함께 혼합되어 발명에 따른 조성물을 제공할 것이 의도된다.

발명의 또다른 주제는 발명의 조성물을 사용하여 포말을 형성할 수 있는 케라틴 섬유 염색용 장치이다.

발명의 기타 특색 및 이점이 하기 상세한 설명 및 실시예를 읽으면 더 분명해질 것이다.

이하 본문에서, 다르게 명시되지 않으면, 수치 범위의 한계는 그 범위에 포함된다. 조성물의 성분과 연관되는 용어 "적어도 하나" 는 "하나 이상" 을 의미한다.

발명에 따른 방법을 통해 처리되는 인간 케라틴 섬유는 바람직하게는 모발이다.

발명의 조성물에서 사용되는 양쪽성 계면활성제는 케라틴 섬유 염색 분야에서 그 자체로 알려진 계면활성제이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 양쪽성 또는 쌍성이온성 계면활성제는 특히 임의로 사차화된, 이차 또는 삼차 지방족 아민 유도체일 수 있으며, 이 경우 그 안의 지방족 기는 탄소수가 8 ~ 22 인 선형 또는 분지형 사슬이고, 상기 아민 유도체는 하나 이상의 음이온성 기 예컨대, 예를 들어, 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트 기를 함유한다. 특히, (C₈-C₂₀)알킬베타인, 설포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬설포베타인, 바람직하게는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인이 언급될 수 있다. 위에서 정의된, 사용될 수 있는 임의로 사차화된, 이차 또는 삼차 지방족 아민 유도체 중에서, 각각 하기 구조 (I) 및 (II) 를 갖는 화합물이 또한 언급될 수 있다:

Ra-CONHCH₂CH₂-N⁺(Rb)(Rc)(CH₂COO^-) (I)

[식 중,

Ra 는 산에서 유래하는 C₁₀-C₃₀ 알킬 또는 알케닐 기를 나타내고,

바람직하게는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는, Ra-COOH 는 헵틸, 노닐 또는 운데실 기를 나타내고,

Rb 는 β-히드록시에틸 기를 나타내고,

Rc 는 카르복시메틸 기를 나타냄];

및

Ra'-CONHCH₂CH₂-N(B)(B') (II)

[식 중,

B 는 -CH₂CH₂OX' 를 나타내고,

B' 는 -(CH₂)_z-Y' (식 중, z = 1 또는 2 임) 를 나타내고,

X' 는 -CH₂-COOH, CH₂-COOZ', -CH₂CH₂-COOH, -CH₂CH₂-COOZ' 기, 또는 수소 원자를 나타내고,

Y' 는 -COOH, -COOZ', -CH₂-CHOH-SO₃H 또는 -CH₂-CHOH-SO₃Z' 기를 나타내고,

Z' 는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 나트륨에서 유래하는 이온, 암모늄 이온 또는 유기 아민에서 유래하는 이온을 나타내고,

Ra' 는 바람직하게는 가수분해된 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 Ra'-COOH 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 또는 알케닐 기, 알킬 기, 특히 C₁₇ 알킬 기, 및 그것의 동형 (iso form), 또는 불포화 C₁₇ 기를 나타냄].

이들 화합물은 CTFA dictionary, 5th edition, 1993 에서, 명칭 이나트륨 코코암포디아세테이트, 이나트륨 라우로암포디아세테이트, 이나트륨 카프릴암포디아세테이트, 이나트륨 카프릴로암포디아세테이트, 이나트륨 코코암포디프로피오네이트, 이나트륨 라우로암포디프로피오네이트, 이나트륨 카프릴암포디프로피오네이트, 이나트륨 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산으로 분류된다.

예로서, Rhodia 사에 의해 상품명 Miranol^® C2M Concentrate 로 판매되는 코코암포디아세테이트가 언급될 수 있다.

위에서 언급된 양쪽성 또는 쌍성이온성 계면활성제 중에서, 바람직하게는 하나 이상의 포화 또는 불포화, C₈-C₃₀ 지방 사슬을 포함하는 베타인, 특히 하기 식 (III) 의 화합물이 사용된다:

R₁-(CONH)_x-A₁-N⁺(R₂)(R₃)-A₂-Z (III)

[식 중,

x 는 0 또는 1 을 나타내고,

A₁ 및 A₂ 는, 서로 독립적으로, 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬렌 라디칼을 나타내고,

R₁ 은 선형 또는 분지형 C₆-C₃₀ 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타내고,

R₂ 및 R₃ 은, 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

Z 는 CO₂ ^- 기 또는 SO₃ ^- 기를 나타냄].

바람직하게는, R₂ 및 R₃ 은 메틸 라디칼을 나타낸다.

본 발명에 따른 미용 조성물에서 사용되는 베타인 유형의 양쪽성 계면활성제는 특히 (C₈-C₂₀)알킬베타인, (C₈-C₂₀)알킬설포베타인, (C₈-C₂₀ 알킬)아미도(C₂-C₈ 알킬)베타인 또는 (C₈-C₂₀ 알킬)아미도(C₆-C₈ 알킬)설포베타인일 수 있다.

위에서 언급된 양쪽성 계면활성제 중에서, 바람직하게는 (C_8-20 알킬)베타인 및 (C_8-20 알킬)아미도(C_2-8 알킬)베타인, 및 그들의 혼합물이 사용된다.

더욱 특히, 베타인 유형 ii) 의 양쪽성 계면활성제는 코코베타인 및 코카미도프로필베타인으로부터 선택된다.

발명에 따른 조성물은 바람직하게는 양쪽성 계면활성제를 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.8 중량% ~ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 10 중량% 의 양으로 포함한다.

조성물은 하나 이상의 유기 알칼리성제를 포함한다. 그러한 물질은 이미 화장품에서 사용되고 있다. 유기 알칼리성제는 바람직하게는 25 ℃ 에서 pK_b 가 12 미만, 바람직하게는 10 미만, 더욱더 유리하게는 6 미만인 유기 아민으로부터 선택된다. 그것이 최고 염기도의 관능기에 해당하는 pK_b 라는 점에 유의해야 한다.

유기 알칼리성제는, 예를 들어, 알칸올아민, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에틸렌디아민, 아미노산 및 하기 식 (IV) 의 화합물로부터 선택된다:

[식 중, W 는 C₁-C₆ 알킬 라디칼 또는 히드록실 기로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬렌 잔기이고; 동일 또는 상이할 수 있는, Rx, Ry, Rz 및 Rt 는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 히드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타냄].

언급될 수 있는 그러한 아민의 예는 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노-2-프로판올, 스페르민 및 스페르미딘을 포함한다.

용어 "알칸올아민" 은 일차, 이차 또는 삼차 아민 관능기, 및 하나 이상의 히드록실 라디칼을 보유하는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 기를 포함하는 유기 아민을 의미한다.

1 ~ 3 개의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼을 포함하는 알칸올아민 예컨대 모노알칸올아민, 디알칸올아민 또는 트리알칸올아민이 발명을 실시하는데 특히 적합하다.

이러한 유형의 화합물 중에서, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, N-디메틸아미노에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 및 트리스(히드록시메틸아미노)메탄이 언급될 수 있다.

더욱 특히, 사용될 수 있는 아미노산은 천연 또는 합성 기원의 L, D 또는 라세미 형태이고, 더욱 특히 카르복시산, 설폰산, 포스폰산 또는 인산 관능기로부터 선택되는 하나 이상의 산 관능기를 포함한다. 아미노산은 중성 또는 이온 형태일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산으로서, 특히 아스파르트산, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 오르니틴, 시트룰린, 아스파라긴, 카르니틴, 시스테인, 글루타민, 글라이신, 히스티딘, 라이신, 이소류신, 류신, 메티오닌, N-페닐알라닌, 프롤린, 세린, 타우린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 및 발린이 언급될 수 있다.

유리하게는, 아미노산은 부가적 아민 관능기가 고리 또는 우레이도 관능기에 임의로 포함된 염기성 아미노산이다.

그러한 염기성 아미노산은 바람직하게는 하기 식 (V) 에 해당하는 것으로부터 선택된다:

[식 중, R 은 하기로부터 선택되는 기를 나타냄:

].

식 (V) 에 해당하는 화합물은 히스티딘, 라이신, 아르기닌, 오르니틴 및 시트룰린이다.

유기 아민은 또한 헤테로시클릭 유형의 유기 아민으로부터 선택될 수 있다. 아미노산에서 이미 언급된 히스티딘 외에도, 특히 피리딘, 피페리딘, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸 및 벤지미다졸이 언급될 수 있다.

유기 아민은 또한 아미노산 디펩티드로부터 선택될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산 디펩티드로서, 특히 카르노신, 안세린 및 발레인이 언급될 수 있다.

유기 아민은 구아니딘 관능기를 포함하는 화합물로부터 선택된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 이러한 유형의 아민으로서, 아미노산으로서 이미 언급된 아르기닌 외에도, 특히 크레아틴, 크레아티닌, 1,1-디메틸구아니딘, 1,1-디에틸구아니딘, 글리코시아민, 메트포르민, 아그마틴, N-아미디노알라닌, 3-구아니디노프로피온산, 4-구아니디노부티르산 및 2-([아미노(이미노)메틸]아미노)에탄-1-설폰산이 언급될 수 있다.

하나의 특별한 구현예에 따르면, 유기 알칼리성제는 알칸올아민, 및/또는 하나 이상의 염기성 아미노산, 바람직하게는 알칸올아민으로부터 선택된다. 더욱더 우선적으로, 유기 아민은 모노에탄올아민이다.

발명에 따른 조성물은 일반적으로 유기 알칼리성제를 상기 조성물의 중량에 대해 0.01 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% ~ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 10 중량% 의 함량으로 포함한다.

발명에 따른 조성물은 하나 이상의 산화제를 또한 포함한다.

산화제는, 예를 들어, 과산화수소, 우레아 과산화물, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아니드, 과산화 염, 예를 들어 퍼설페이트, 퍼보레이트, 과산 및 그의 전구체 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 퍼카르보네이트로부터 선택된다. 유리하게는, 산화제는 과산화수소이다.

산화제의 함량은 더욱 특히 조성물의 중량에 대해 0.1 중량% ~ 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% ~ 10 중량% 이다.

이전에 명시된 바와 같이, 발명에 따른 조성물은 산화 염료 전구체를 포함한다.

산화 염료 전구체로서, 산화 베이스 및 커플러가 사용될 수 있다.

예로서, 산화 베이스는 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 베이스, 및 그들의 부가 염으로부터 선택된다.

파라-페닐렌디아민 중에서 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루엔디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시-프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔, 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)-피롤리딘, 및 그들의 산 부가 염이다.

위에서 언급된 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루엔디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 그들의 산 부가 염이 특히 바람직하다.

비스(페닐)알킬렌디아민 중에서 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스-(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 그들의 부가 염이다.

파라-아미노페놀 중에서 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-클로로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 그들의 산 부가 염이다.

오르토-아미노페놀 중에서 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세타미도-2-아미노페놀, 및 그들의 부가 염이다.

헤테로시클릭 베이스 중에서 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체이다.

피리딘 유도체 중에서 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, 특허 GB　1　026　978 및 GB　1　153　196 에 기재된 화합물, 예를 들어 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 그들의 부가 염이다.

본 발명에서 유용한 기타 피리딘 산화 베이스는, 예를 들어, 특허 출원 FR　2 801 308 에 기재된, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 산화 베이스 또는 그의 부가 염이다. 언급될 수 있는 예는 피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-아세틸아미노피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복시산, 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)메탄올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)에탄올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)에탄올, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-2-일)메탄올, 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민, 7-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민, 5-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-4-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-6-올 및 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-올, 및 그들의 부가 염을 포함한다.

피리미딘 유도체 중에 언급될 수 있는 것은, 예를 들어, 특허 DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된, 화합물 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘 및 그들의 부가 염 및 호변이성 평형이 존재할 때 그들의 호변이성 형태이다.

피라졸 유도체 중에서 언급될 수 있는 것은 특허 DE 3843892, DE 4133957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988 에 기재된 화합물, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 그들의 부가 염이다. 4,5-디아미노-1-(β-메톡시에틸)피라졸이 또한 사용될 수 있다.

바람직하게는 4,5-디아미노피라졸, 더욱더 우선적으로 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸 및/또는 그의 염이 사용될 것이다.

또한 언급될 수 있는 피라졸 유도체는 디아미노-N,N-디히드로피라졸로피라졸론, 특히 특허 출원 FR-A-2　886 136 에 기재된 것, 예컨대 하기 화합물 및 그들의 부가 염을 포함한다: 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-에틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-이소프로필아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-(피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 4,5-디아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4,5-디아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4,5-디아미노-1,2-디-(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온, 2-아미노-3-(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-디메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2,3-디아미노-5,6,7,8-테트라히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온, 4-아미노-1,2-디에틸-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4-아미노-5-(3-디메틸아미노피롤리딘-1-일)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온, 2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온. 바람직하게는 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및/또는 그의 염이 사용된다.

4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸 및/또는 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및/또는 그의 염이 헤테로시클릭 베이스로서 우선적으로 사용될 것이다.

발명의 조성물에 사용될 수 있는 커플러 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 헤테로시클릭 커플러, 및 또한 그의 부가 염이 언급될 수 있다.

예를 들어, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 6-메틸피라졸로[1,5-a]-벤지미다졸, 그의 산 부가 염, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.

산화 베이스 및 커플러의 부가 염은 특히 산 부가 염 예컨대 히드로클로리드, 히드로브로미드, 설페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠설포네이트, 포스페이트 및 아세테이트로부터 선택된다.

산화 베이스는 일반적으로 각각 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% ~ 5 중량% 의 양으로 존재한다.

커플러는 각각 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% ~ 5 중량% 이다.

발명의 조성물은 암모니아를 1.5 % 미만; 바람직하게는 0.5 % 미만의 양으로 함유한다. 더욱 양호하게는, 발명의 조성물은 암모니아를 함유하지 않는다.

발명에 따른 조성물은 합성 또는 천연, 양이온성 또는 비이온성, 염료를 함유할 수 있다.

발명의 조성물은 양이온성 중합체를 포함한다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "양이온성 중합체" 는 양이온성 기 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 중합체를 의미한다는 것이 상기된다.

바람직하게는, 발명에 따른 조성물에 존재하는 양이온성 중합체는 선형, 랜덤, 그래프트 또는 블록 단독중합체 또는 공중합체이고, 주 중합체 사슬의 일부를 형성하거나 또는 그에 직접 연결된 측면 치환기에 보유되는 일차, 이차, 삼차 및/또는 사차 아민 기로부터 선택되는 하나 이상의 양이온성 기 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 포함한다.

유리하게는, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 특히 EP　337　354, FR　2270846, FR　2383660, FR　2598611, FR　2470596 및 FR　2519863 에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.

바람직한 양이온성 중합체는 주 중합체 사슬의 일부를 형성하거나 또는 그에 직접 부착된 측면 치환기에 보유될 수 있는, 일차, 이차, 삼차 및/또는 사차 아민 기를 포함하는 단위를 함유하는 것으로부터 선택된다.

바람직하게는, 발명에 따른 양이온성 중합체의 양전하 밀도는 1　meq/g 초과이다.

이러한 전하 밀도는 Kjeldahl 방법에 의해 측정된다. 이러한 전하 밀도는 또한 중합체의 화학적 성질로부터 계산될 수 있다.

일반적으로 사용되는 양이온성 중합체는 수-평균 분자 질량이 대략 500 ~ 5×10⁶, 바람직하게는 10³ ~ 3×10⁶ 이다.

양이온성 중합체 중에서, 더욱 특히 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리사차 암모늄 유형의 중합체가 언급될 수 있다.

이들은 알려진 생성물이고, 특히 특허 FR　2505348 또는 FR　2542997 에 기재되어 있다. 상기 중합체 중에서, 하기가 언급될 수 있다:

(1) 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드에서 유래하고, 하기 식 (I), (II), (III) 또는 (IV) 의 단위를 하나 이상 포함하는 단독중합체 또는 공중합체:

[식 중,

동일 또는 상이할 수 있는, R₃ 은 수소 원자 또는 CH₃ 라디칼을 나타내고;

동일 또는 상이할 수 있는, A 는 선형 또는 분지형 C₁-C₆, 바람직하게는 C₂-C₃ 알킬 기 또는 C₁-C₄ 히드록시알킬 기를 나타내고;

동일 또는 상이할 수 있는, R₄, R₅, R₆ 은 C₁-C₁₈ 알킬 기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;

동일 또는 상이할 수 있는, R₁ 및 R₂ 는 수소 또는 C₁-C₆ 알킬 기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고;

X 는 미네랄 또는 유기 산에서 유래하는 음이온, 예컨대 메토설페이트 음이온 또는 할라이드 예컨대 클로리드 또는 브로미드를 나타냄].

패밀리 (1) 의 중합체는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소 상에서 저급 (C₁-C₄) 알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 그의 에스테르, 비닐락탐 예컨대 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐, 및 비닐 에스테르의 패밀리로부터 선택될 수 있는 공단량체에서 유래하는 하나 이상의 단위를 또한 함유할 수 있다.

따라서, 패밀리 (1) 의 이들 중합체 중에서, 하기가 언급될 수 있다:

- 디메틸 설페이트 또는 디메틸 할라이드로 사차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 예컨대 Hercules 사에 의해 명칭 Hercofloc 으로 판매되는 제품,

- 예를 들어, EP 80　976 에 기재되고, Ciba Geigy 사에 의해 명칭 Bina Quat P　100 으로 판매되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸-트리메틸암모늄 클로리드의 공중합체,

- Hercules 사에 의해 명칭 Reten 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토설페이트의 공중합체,

- 사차화된 또는 비-사차화된 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 명칭 Gafquat 로 판매되는 제품, 예를 들어 Gafquat　734 또는 Gafquat　755, 또는 대안적으로 공중합체　845, 958 및 937 로서 알려진 제품. 이들 중합체는 FR 2　077　143 및 FR 2　393　573 에 기재되어 있음,

- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 명칭 Gaffix　VC　713 으로 판매되는 제품,

- 특히 ISP 사에 의해 명칭 Styleze　CC　10 으로 판매되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체,

- 사차화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체 예컨대 ISP 사에 의해 명칭 Gafquat HS　100 으로 판매되는 제품, 및

- 메타크릴로일옥시(C₁-C₄)알킬트리(C₁-C₄)알킬암모늄 염의 가교 중합체, 예컨대 메틸 클로리드로 사차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합, 또는 메틸 클로리드로 사차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합에 뒤이어, 올레핀적 불포화 화합물, 더욱 특히 메틸렌비스아크릴아미드와의 가교에 의해 수득되는 중합체. 더욱 특히 광유 중 50 중량% 의 상기 공중합체를 함유하는 분산물 형태의 가교 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로리드 공중합체 (중량에 의해 20/80) 가 사용될 수 있다. 이러한 분산물은 Ciba 사에 의해 명칭 Salcare^® SC　92 로 판매된다. 광유 중 또는 액체 에스테르 중 약 50 중량% 의 단독중합체를 함유하는 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로리드 단독중합체가 또한 사용될 수 있다. 이러한 분산물은 Ciba 사에 의해 명칭 Salcare^®SC　95 및 Salcare^® SC 96 으로 판매된다.

(2) 양이온성 셀룰로스 유도체 예컨대, 특히 US 4 131 576 에 공개된, 수용성 사차 암모늄 단량체로 그래프팅된 셀룰로스 공중합체 또는 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시알킬 셀룰로스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그래프팅된 히드록시메틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 셀룰로스.

이러한 정의에 해당하는 상품은 더욱 특히 National Starch 사에 의해 명칭 Celquat L 200 및 Celquat H 100 으로 판매되는 제품이다.

(3) 더욱 특히 US 3　589　578 및 US　4　031　307 에 기재된 양이온성 구아 검, 예컨대 양이온성 트리알킬암모늄 기를 함유하는 구아 검. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸-암모늄 염 (예를 들어, 클로리드) 으로 개질된 구아 검이 사용된다.

그러한 제품은 특히 Meyhall 사에 의해 상품명 Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 및 Jaguar C162 로 판매된다.

(4) 임의로 산소, 황 또는 질소 원자 또는 방향족 또는 헤테로시클릭 고리가 개입된, 직선형 또는 분지형 사슬을 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 이루어지는 중합체, 및 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 그러한 중합체는, 특히, FR 2　162　025 및 FR 2　280　361 에 기재되어 있다.

(5) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조되는 수용성 폴리아미노아미드; 이들 폴리아미노아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 불포화 이무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드 또는 대안적으로 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 이관능성 화합물의 반응으로부터 초래되는 올리고머로 가교될 수 있다; 가교제는 폴리아미노아미드의 아민 기 1 개 당 0.025 ~ 0.35　mol 의 비율로 사용된다; 이들 폴리아미노아미드는 알킬화될 수 있거나 또는, 그것이 하나 이상의 삼차 아민 관능기를 함유하는 경우, 사차화될 수 있다. 그러한 중합체는, 특히, FR 2　252　840 및 FR 2　368　508 에 기재되어 있다.

폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복시산의 축합에 뒤이어, 이관능성 물질에 의한 알킬화로부터 초래되는 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 C₁-C₄ 알킬 라디칼이고, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체가 언급될 수 있다. 그러한 중합체는 특히 FR 1 583 363 에 기재되어 있다.

이들 유도체 중에서, 더욱 특히 Sandoz 사에 의해 명칭 Cartaretine　F, F4 또는 F8 로 판매되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체가 언급될 수 있다.

(6) 2 개의 일차 아민 기 및 하나 이상의 이차 아민 기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜 산 및 포화 C₃-C₈ 지방족 디카르복시산으로부터 선택되는 디카르복시산의 반응에 의해 수득되는 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민: 디카르복시산 몰비는 0.8: 1 ~ 1.4: 1 이다; 그로부터 초래되는 폴리아미노아미드는 에피클로로히드린과 에피클로로히드린: 폴리아미노아미드의 이차 아민 기 몰비 0.5: 1 ~ 1.8: 1 로 반응된다. 그러한 중합체는 특히 US　 3 227 615 및 US　2　961　347 에 기재되어 있다.

이러한 유형의 중합체는 특히 Hercules 사에 의해 명칭 Hercosett　57, PD　170 또는 Delsette　101 로 판매된다.

(7) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예컨대, 사슬의 주 성분으로서, 하기 식 (V) 또는 (VI) 에 해당하는 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:

[식 중, k 및 t 는 0 또는 1 과 동일하고, 합계 k　+　t 는 1 과 동일하고; R₉ 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R₇ 및 R₈ 은, 서로 독립적으로, C₁-C₈ 알킬 기, 히드록시알킬 기 (여기서 알킬 기는 C₁-C₅ 알킬 기임), 아미도알킬 기 (여기서 알킬은 C₁-C₄ 알킬 기임) 를 나타내고; R₇ 및 R₈ 은 또한, 그들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 헤테로시클릭 기 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐 기를 나타낼 수 있고; R₇ 및 R₈ 은, 서로 독립적으로, 바람직하게는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고; Y^- 는 유기 또는 미네랄 음이온 예컨대 브로미드, 클로리드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 바이설페이트, 바이설파이트, 설페이트 또는 포스페이트임]. 이들 중합체는 특히 FR 2　080　759 및 FR 2　190　406 에 기재되어 있다.

시클로중합체는 식 (V) 의 단위를 하나 이상 포함한다.

공중합체에 관하여, 그들은 또한 아크릴산 또는 아크릴아미드 단량체를 포함한다.

상기 정의된 중합체 중에서, 더욱 특히 Nalco 사에 의해 명칭 Merquat　100 으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로리드 단독중합체 (및 그것의 저 중량-평균 분자량의 동족체) 및, 명칭 Merquat 550 으로 판매되는, 디알릴디메틸암모늄 클로리드 및 아크릴아미드의 공중합체, 및, 특히 명칭 Merquat 280 으로 판매되는, 디알릴디메틸암모늄 클로리드 및 아크릴산의 공중합체가 언급될 수 있다.

(8) 하기 식에 해당하는 반복 단위를 함유하는 사차 이암모늄 중합체:

[식 중,

동일 또는 상이할 수 있는, R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃ 은 지방족, 지환식 또는 아릴지방족 C₁-C₂₀ 라디칼 또는, 알킬 라디칼이 C₁-C₄ 알킬 라디칼인 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃ 은, 함께 또는 별도로, 그들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 임의로 질소 이외의 두번째 헤테로원자를 함유하는 헤테로사이클을 구성하거나, 또는 대안적으로 R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃ 은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드 기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼 또는 -CO-O-R₁₄-D 또는 -CO-NH-R₁₄-D 기 (식 중, R₁₄ 는 알킬렌이고, D 는 사차 암모늄 기임) 를 나타내고;

A₁ 및 B₁ 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주 사슬에 연결되거나 또는 삽입된, 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 설폭시드, 설폰, 디설파이트, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 사차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르 기를 함유할 수 있는, C₂-C₂₀ 폴리메틸렌 기를 나타내고,

X^- 는 미네랄 또는 유기 산에서 유래하는 음이온을 나타내고;

A₁, R₁₀ 및 R₁₂ 는, 그들의 부착되어 있는 2 개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고;

더욱이, A₁ 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내는 경우, B₁ 은 또한 -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- 기를 나타낼 수 있고, 이 경우 식 중, n 은 1 ~ 100, 바람직하게는 1 ~ 50 이고, D 는 하기 a) ~ d) 를 나타냄:

a) 하기 식의 글리콜 잔기: -O-Z-O- {식 중, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 하기 식 중 하나에 해당하는 기를 나타냄:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-; -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)- (식 중, x 및 y 는 규정된 고유 중합도를 나타내는 1 ~ 4 의 정수, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 ~ 4 의 임의의 수를 나타냄)};

b) 비스-이차 디아민 잔기 예컨대 피페라진 유도체;

c)　하기 식의 비스-일차 디아민 잔기: -NH-Y-NH- (식 중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼, 또는 대안적으로 라디칼 -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- 를 나타냄);

d) 하기 식의 우레일렌 기: -NH-CO-NH-].

바람직하게는, X^- 는 음이온 예컨대 클로리드 또는 브로미드이다.

이들 중합체는 수-평균 분자량이 일반적으로 1000 ~ 100　000 이다.

이러한 유형의 중합체는 특히 FR 2　320　330, FR 2　270　846, FR 2　316　271, FR 2　336　434, FR 2　413　907, US 2　273　780, US 2　375　853, US 2　388　614, US 2　454　547, US 3　206　462, US 2　261　002, US 2　271　378, US 3　874　870, US 4　001　432, US 3　929　990, US 3　966　904, US 4　005　193, US 4　025　617, US 4　025　627, US 4　025　653, US 4　026　945 및 US 4　027　020 에 기재되어 있다.

더욱 특히 하기 식 (VIII) 에 해당하는 반복 단위로 이루어지는 중합체를 사용하는 것이 가능하다:

[식 중,

동일 또는 상이할 수 있는, R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃ 은 C₁-C₄ 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 대략 2 ~ 20 의 정수이고, X^- 는 미네랄 또는 유기 산에서 유래하는 음이온임].

(9) 하기 식 (IX) 의 반복 단위로 이루어지는 폴리사차 암모늄 중합체:

[식 중, p 는 대략 1 ~ 6 의 정수를 나타내고, D 는 아무 것도 아닐 수 있거나 또는 -(CH₂)_r-CO- 기 (식 중, r 은 4 또는 7 과 동일한 수를 나타냄) 를 나타낼 수 있고, X^- 는 음이온임].

그러한 중합체는 US　4 157 388, US　4 702 906 및 US　4 719 282 에 기재된 과정에 따라 제조될 수 있다. 그러한 중합체는 특히 특허 출원 EP 122　324 에 기재되어 있다.

이들 중합체 중에서, 언급될 수 있는 예는 Miranol 사에 의해 판매되는 제품 Mirapol 15, Mirapol AD1, Mirapol AZ1 및 Mirapol 175 를 포함한다.

(10) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 사차 중합체, 예를 들어 BASF 사에 의해 명칭 Luviquat　FC　905, FC　550 및 FC　370 으로 판매되는 제품.

(11) 폴리아민 예컨대, CTFA dictionary 에서 명칭 폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민으로 언급되는, Cognis 에 의해 판매되는 Polyquart H.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 폴리사차 우레일렌 및 키틴 유도체이다.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 패밀리 (1), (7), (8) 및 (9) 의 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 발명의 하나의 더욱 특별한 구현예에 따르면, 패밀리 (1), (8) 및 (9) 의 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 발명의 하나의 더욱더 유리한 구현예에 따르면, 패밀리 (8) 및 (9) 의 중합체, 더욱더 바람직하게는 하기 식 (W) 및 (U) 의 반복 단위를 갖는 중합체가 사용된다:

,

특히 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정되는 분자량이 9500 ~ 9900 인 것;

,

특히 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정되는 분자량이 약 1200 인 것.

본 발명에 따른 조성물 중 양이온성 중합체의 농도는 조성물의 중량에 대해 0.01 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 0.05 중량% ~ 6 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% ~ 5 중량% 로 다를 수 있다.

언급될 수 있는 특히 적합한 직접 염료의 예는, 단독 또는 혼합물로서의, 니트로벤젠 염료; 아조 직접 염료; 아조메틴 직접 염료; 메틴 직접 염료; 아자카르보시아닌 직접 염료, 예를 들어 테트라아자카르보시아닌 (테트라아자펜타메틴); 퀴논, 특히 안트라퀴논, 나프토퀴논 또는 벤조퀴논 직접 염료; 아진 직접 염료; 크산텐 직접 염료; 트리아릴메탄 직접 염료; 인도아민 직접 염료; 인디고이드 직접 염료; 프탈로시아닌 직접 염료, 포르피린 직접 염료 및 천연 직접 염료를 포함한다. 특히, 직접 염료의 예로, 단독 또는 혼합물로서의, 아조; 메틴; 카르보닐; 아진; 니트로 (헤테로)아릴; 트리(헤테로)아릴메탄; 포르피린; 프탈로시아닌 및 천연 직접 염료가 언급될 수 있다.

존재하는 경우, 직접 염료는 더욱 특히 조성물의 총 중량의 0.0001 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% ~ 5 중량% 를 차지한다.

발명에 따른 조성물은 또한 양이온성, 음이온성 또는 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 양쪽성 계면활성제 이외의 하나 이상의 부가적 계면활성제를 포함할 수 있다.

용어 "음이온성 계면활성제" 는, 이온성 또는 이온화가능 기로서, 오직 음이온성 기를 포함하는 계면활성제를 의미한다. 이들 음이온성 기는 바람직하게는 하기 기로부터 선택된다: CO₂H, CO₂ ^-, SO₃H, SO₃ ^-, OSO₃H, OSO₃ ^-, H₂PO₃, HPO₃ ^-, PO₃ ^2-, H₂PO₂, HPO₂, HPO₂ ^-, PO₂ ^-, POH, PO^-.

발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴 폴리에테르 설페이트, 모노글리세리드 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, 알파-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트, 알킬아미드 설포숙시네이트, 알킬 설포아세테이트, 아실 사르코시네이트, 아실 글루타메이트, 알킬 설포숙시나메이트, 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 폴리글리코시드-폴리카르복시산의 알킬 모노에스테르의 염, 아실 락틸레이트, D-갈락토시드-우론산 염, 알킬 에테르 카르복시산 염, 알킬아릴 에테르 카르복시산 염, 알킬아미도 에테르 카르복시산 염; 및 모든 이들 화합물의 상응하는 비-염화 형태가 언급될 수 있고; 모든 이들 화합물의 알킬 및 아실 기는 탄소수가 6 ~ 24 이고, 아릴 기는 페닐 기를 나타낸다.

이들 화합물은 옥시에틸렌화될 수 있고, 그때 바람직하게는 1 ~ 50 개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함한다.

폴리글리코시드-폴리카르복시산의 C_6-24 알킬 모노에스테르의 염은 C_6-24 알킬 폴리글리코시드 시트레이트, C_6-24 알킬 폴리글리코시드 타르트레이트 및 C_6-24 알킬 폴리글리코시드 설포숙시네이트로부터 선택될 수 있다.

음이온성 계면활성제 (ii) 가 염 형태인 경우, 그것 (그들) 은 알칼리 금속 염 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염, 바람직하게는 나트륨 염, 암모늄 염, 아민 염, 특히 아미노 알코올 염 또는 알칼리 토금속 염 예컨대 마그네슘 염으로부터 선택될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 아미노 알코올 염의 예는 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 염, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민 또는 트리이소프로판올아민 염, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 염, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 염 및 트리스(히드록시메틸)아미노메탄 염을 포함한다.

알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨 또는 마그네슘 염이 바람직하게는 사용된다.

음이온성 계면활성제 중에서, 발명에 따르면, 알킬 설페이트 염 및 알킬 에테르 설페이트 염 및 그들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

용어 "양이온성 계면활성제" 는 발명에 따른 조성물에 함유되어 있을 때 양전하를 띠는 계면활성제를 의미한다. 이러한 계면활성제는 하나 이상의 양성 영구 전하를 보유할 수 있거나 또는 발명에 따른 조성물 내에서 양이온화가능한 관능기를 하나 이상 함유할 수 있다.

본 발명에 따라 조건제로서 사용될 수 있는 양이온성 계면활성제는 바람직하게는 임의로 폴리옥시알킬렌화된 일차, 이차 또는 삼차 지방 아민, 또는 그의 염, 사차 암모늄 염, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.

지방 아민은 일반적으로 하나 이상의 C₈-C₃₀ 탄화수소계 사슬을 포함한다. 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 아민 중에서, 언급될 수 있는 예는 스테아릴아미도프로필디메틸아민 및 디스테아릴아민을 포함한다.

특히 언급될 수 있는 사차 암모늄 염의 예는 하기를 포함한다:

- 하기 일반식 (VI) 에 해당하는 것:

[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는, R₈ ~ R₁₁ 기는 탄소수가 1 ~ 30 인 선형 또는 분지형 지방족 기 또는 방향족 기 예컨대 아릴 또는 알킬아릴 기를 나타내고, R₈ ~ R₁₁ 기 중 하나 이상은 탄소수가 8 ~ 30 인, 바람직하게는 탄소수가 12 ~ 24 인 기를 나타낸다. 지방족 기는 헤테로원자 예컨대, 특히, 산소, 질소, 황 및 할로겐을 포함할 수 있다. 지방족 기는, 예를 들어, C₁-C₃₀ 알킬, C₁-C₃₀ 알콕시, 폴리옥시알킬렌 (C₂-C₆), C₁-C₃₀ 알킬아미드, (C₁₂-C₂₂)알킬아미도(C₂-C₆)알킬, (C₁₂-C₂₂)알킬 아세테이트, 및 C₁-C₃₀ 히드록시알킬 기로부터 선택되고; X^- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C₁-C₄)알킬 설페이트, (C₁-C₄)알킬 설포네이트 또는 (C₁-C₄)알킬아릴 설포네이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다.

식 (VI) 의 사차 암모늄 염 중에서, 바람직한 것은, 한편으로는, 알킬 기의 탄소수가 대략 12 ~ 22 인 테트라알킬암모늄 염, 예를 들어 디알킬디메틸암모늄 또는 알킬트리메틸암모늄 염, 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 또는 벤질디메틸스테아릴암모늄 염, 또는, 다른 한편으로는, 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄 염, 스테아르아미도프로필트리메틸암모늄 염, 스테아르아미도프로필디메틸세테아릴암모늄 염, 또는 Van Dyk 사에 의해 명칭 Ceraphyl^® 70 으로 판매되는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 염이다. 이들 화합물의 클로리드 염을 사용하는 것이 특히 바람직하다];

- 이미다졸린의 사차 암모늄 염, 예컨대, 예를 들어, 하기 식 (VII) 에 해당하는 것:

[식 중, R₁₂ 는 탄소수가 8 ~ 30 인 알케닐 또는 알킬 기, 예를 들어 탈로우 지방산 유도체를 나타내고, R₁₃ 은 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 기 또는 탄소수가 8 ~ 30 인 알케닐 또는 알킬 기를 나타내고, R₁₄ 는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고, R₁₅ 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고, X^- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 설페이트, 알킬 설포네이트 또는 알킬아릴 설포네이트 (이 경우, 알킬 및 아릴 기의 탄소수가 각각 바람직하게는 1 ~ 20 및 6 ~ 30 임) 의 군으로부터 선택되는 음이온이다. R₁₂ 및 R₁₃ 은 바람직하게는 탄소수가 12 ~ 21 인 알케닐 또는 알킬 기의 혼합물, 예를 들어 탈로우 지방산 유도체를 나타내고, R₁₄ 는 메틸 기를 나타내고, R₁₅ 는 수소 원자를 나타낸다. 그러한 제품은, 예를 들어, Rewo 사에 의해 명칭 Rewoquat^® W 75 로 판매된다];

- 특히 하기 식 (VIII) 의, 사차 이암모늄 또는 삼암모늄 염:

[식 중, R₁₆ 은, 임의로 히드록실화되고/거나 하나 이상의 산소 원자가 개입된, 탄소수가 대략 16 ~ 30 인 알킬 라디칼을 나타내고, R₁₇ 은 수소 또는 탄소수가 1 ~ 4 인 알킬 라디칼로부터 선택되거나, 또는, 동일 또는 상이한, (R_16a)(R_17a)(R_18a)N-(CH₂)₃, R_16a, R_17a, R_18a, R₁₈, R₁₉, R₂₀ 및 R₂₁ 기는 수소 또는 탄소수가 1 ~ 4 인 알킬 라디칼로부터 선택되고, X^- 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 설페이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. 그러한 화합물은, 예를 들어, Finetex 사에서 입수가능한 (쿼터늄 89), Finquat CT-P, 및 Finetex 사에서 입수가능한 (쿼터늄 75), Finquat CT 이다],

- 하나 이상의 에스테르 관능기를 함유하는 사차 암모늄 염, 예컨대 하기 식 (IX) 에 해당하는 것:

[식 중,

R₂₂ 는 C₁-C₆ 알킬 및 C₁-C₆ 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 기로부터 선택되고;

R₂₃ 은

-

기

- 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₂ 탄화수소계 기인, R₂₇ 기,

- 수소 원자

로부터 선택되고,

R₂₅ 는

-

기

- 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₆ 탄화수소계 기인, R₂₉ 기,

- 수소 원자

로부터 선택되고,

동일 또는 상이할 수 있는, R₂₄, R₂₆ 및 R₂₈ 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₇-C₂₁ 탄화수소계 기로부터 선택되고;

동일 또는 상이할 수 있는, r, s 및 t 는 2 ~ 6 의 정수이고;

동일 또는 상이할 수 있는, r1 및 t1 은 0 또는 1 과 동일하고,

r2+r1=2r 및 t1+t2=2t 이고,

y 는 1 ~ 10 의 정수이고;

동일 또는 상이할 수 있는, x 및 z 는 0 ~ 10 의 정수이고;

X^- 는 단순 또는 복합, 유기 또는 무기 음이온이고,

단, 합계 x　+　y　+　z 는 1 ~ 15 이고, x 가 0 일 때, R₂₃ 은 R₂₇ 을 나타내고, z 가 0 일 때, R₂₅ 는 R₂₉ 를 나타낸다.

알킬 기 R₂₂ 는 선형 또는 분지형, 더욱 특히 선형일 수 있다.

바람직하게는, R₂₂ 는 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 디히드록시프로필 기, 더욱 특히 메틸 또는 에틸 기를 나타낸다.

유리하게는, 합계 x + y + z 는 1 ~ 10 이다.

R₂₃ 이 탄화수소계 기 R₂₇ 일 때, 그것은 길고 탄소수가 12 ~ 22 일 수 있거나, 또는 짧고 탄소수가 1 ~ 3 일 수 있다.

R₂₅ 가 탄화수소계 기 R₂₉ 일 때, 그것은 바람직하게는 탄소수가 1 ~ 3 이다.

유리하게는, 동일 또는 상이할 수 있는, R₂₄, R₂₆ 및 R₂₈ 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₁-C₂₁ 탄화수소계 기, 더욱 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₁-C₂₁ 알킬 및 알케닐 기로부터 선택된다.

바람직하게는, 동일 또는 상이할 수 있는, x 및 z 는 0 또는 1 과 동일하다.

유리하게는, y 는 1 과 동일하다.

바람직하게는, 동일 또는 상이할 수 있는, r, s 및 t 는 2 또는 3 과 동일하고, 더욱더 특히 2 과 동일하다.

음이온 X^- 는 바람직하게는 할라이드 (클로리드, 브로미드 또는 아이오디드) 또는 알킬 설페이트, 더욱 특히 메틸 설페이트이다. 그러나, 메탄설포네이트, 포스페이트, 니트레이트, 토실레이트, 유기 산에서 유래하는 음이온, 예컨대 아세테이트 또는 락테이트, 또는 에스테르 관능기를 함유하는 암모늄과 화합성인 임의의 기타 음이온을 사용하는 것이 가능하다.

음이온 X^- 는 더욱더 특히 클로리드 또는 메틸 설페이트이다].

더욱 특히 발명에 따른 조성물에서 식　(IX) [식 중, R₂₂ 는 메틸 또는 에틸 기를 나타내고,

x 및 y 는 1 과 동일하고;

z 는 0 또는 1 과 동일하고;

r, s 및 t 는 2 과 동일하고;

R₂₃ 은

-

기

- 메틸, 에틸 또는 C₁₄-C₂₂ 탄화수소계 기,

- 수소 원자

로부터 선택되고,

R₂₅ 는

-

기

- 수소 원자

로부터 선택되고,

동일 또는 상이할 수 있는, R₂₄, R₂₆ 및 R₂₈ 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₃-C₁₇ 탄화수소계 기, 바람직하게는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₃-C₁₇ 알킬 및 알케닐 기로부터 선택됨] 의 암모늄 염이 사용된다.

탄화수소계 기는 유리하게는 선형이다.

예를 들어, 식 (IX) 의 화합물 예컨대 디아실옥시에틸디메틸암모늄, 디아실옥시에틸히드록시에틸메틸암모늄, 모노아실옥시에틸디히드록시에틸메틸암모늄, 트리아실옥시에틸메틸암모늄 및 모노아실옥시에틸히드록시에틸디메틸암모늄 염 (클로리드 또는 메틸 설페이트 특히), 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다. 아실 기는 바람직하게는 탄소수가 14 ~ 18 이고, 더욱 특히 식물유 예컨대 팜유 또는 해바라기유로부터 수득된다. 화합물이 여러 개의 아실 기를 함유할 때, 이들 기는 동일 또는 상이할 수 있다.

이들 생성물은, 예를 들어, 임의로 옥시알킬렌화되는, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 알킬디에탄올아민 또는 알킬디이소프로판올아민과, 식물 또는 동물 기원의 C₁₀-C₃₀ 지방산 또는 C₁₀-C₃₀ 지방산의 혼합물의 직접 에스테르화에 의해, 또는 그의 메틸 에스테르의 트랜스에스테르화에 의해 수득된다. 이러한 에스테르화에 뒤이어 알킬화제 예컨대 알킬 할라이드 (바람직하게는 메틸 또는 에틸 할라이드), 디알킬 설페이트 (바람직하게는 디메틸 또는 디에틸 설페이트), 메틸 메탄설포네이트, 메틸 파라-톨루엔설포네이트, 글리콜 클로로히드린 또는 글리세롤 클로로히드린을 사용하는 4차화가 실시된다.

그러한 화합물은, 예를 들어, Henkel 사에 의해 명칭 Dehyquart^®, Stepan 사에 의해 Stepanquat^®, Ceca 사에 의해 Noxamium^® 또는 Rewo-Witco 사에 의해 Rewoquat^® WE 18 로 판매된다.

발명에 따른 조성물은, 예를 들어, 사차 암모늄 모노에스테르, 디에스테르 및 트리에스테르 염의 혼합물을 함유할 수 있고, 중량의 대부분은 디에스테르 염이다.

특허 US-A-4 874 554 및 US-A-4 137 180 에 기재되어 있는 하나 이상의 에스테르 관능기를 함유하는 암모늄 염을 사용하는 것이 또한 가능하다.

KAO 에 의해 명칭 Quatarmin BTC 131 으로 판매되는 베헤노일히드록시프로필트리메틸암모늄 클로리드가 사용될 수 있다.

바람직하게는, 하나 이상의 에스테르 관능기를 함유하는 암모늄 염은 2 개의 에스테르 관능기를 함유한다.

사용될 수 있는, 하나 이상의 에스테르 관능기를 함유하는 사차 암모늄 염 중에서, 디팔미토일에틸히드록시에틸메틸암모늄 염을 사용하는 것이 바람직하다.

비이온성 계면활성제는 더욱 특히 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면활성제로부터 선택된다. 옥시알킬렌 단위는 더욱 특히 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 단위, 또는 그들의 조합, 바람직하게는 옥시에틸렌 단위이다.

언급될 수 있는 옥시알킬렌화 비이온성 계면활성제의 예는, 특히 단독 또는 혼합물로서의, 하기를 포함한다:

· 옥시알킬렌화 (C₈-C₂₄)알킬페놀,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 옥시알킬렌화 C₈-C₃₀ 알코올,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 옥시알킬렌화 C₈-C₃₀ 아미드,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C₈-C₃₀ 산 및 폴리에틸렌 글리콜의 에스테르,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C₈-C₃₀ 산 및 소르비톨의 폴리옥시에틸렌화 에스테르,

· 포화 또는 불포화, 옥시에틸렌화 식물유,

· 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 축합물.

계면활성제는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 몰수가 1 ~ 100, 바람직하게는 2 ~ 50, 바람직하게는 2 ~ 30 이다.

발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 옥시알킬렌화 비이온성 계면활성제는 1 ~ 100 mol 의 에틸렌 옥시드를 포함하는 옥시에틸렌화 C₈-C₃₀ 알코올; 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₈-C₃₀ 산 및 1 ~ 100 mol 의 에틸렌 옥시드를 포함하는 소르비톨의 폴리옥시에틸렌화 에스테르로부터 선택된다.

모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면활성제의 예로서, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C₈-C₄₀ 알코올이 바람직하게는 사용된다.

특히, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C₈-C₄₀ 알코올은 하기 식에 해당한다:

RO-[CH₂-CH(CH₂OH)-O]_m-H

[식 중, R 은 선형 또는 분지형 C₈-C₄₀, 바람직하게는 C₈-C₃₀ 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타내고, m 은 1 ~ 30, 바람직하게는 1 ~ 10 의 수를 나타냄].

본 발명의 맥락에서 적합한 화합물의 예로서, 4 mol 의 글리세롤을 함유하는 라우릴 알코올 (INCI 명칭: 폴리글리세릴-4 라우릴 에테르), 1.5 mol 의 글리세롤을 함유하는 라우릴 알코올, 4 mol 의 글리세롤을 함유하는 올레일 알코올 (INCI 명칭: 폴리글리세릴-4 올레일 에테르), 2 mol 의 글리세롤을 함유하는 올레일 알코올 (INCI 명칭: 폴리글리세릴-2 올레일 에테르), 2 mol 의 글리세롤을 함유하는 세테아릴 알코올, 6 mol 의 글리세롤을 함유하는 세테아릴 알코올, 6 mol 의 글리세롤을 함유하는 올레오세틸 알코올, 및 6 mol 의 글리세롤을 함유하는 옥타데칸올이 언급될 수 있다.

알코올은 m 값이 통계적 값을 나타내는 방식으로 알코올의 혼합물을 나타낼 수 있으며, 이는 상품에서, 여러 종의 폴리글리세롤화 지방 알코올이 혼합물 형태로 공존할 수 있음을 의미한다.

모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 알코올 중에서, 더욱 특히 1 mol 의 글리세롤을 함유하는 C₈/C₁₀ 알코올, 1 mol 의 글리세롤을 함유하는 C₁₀/C₁₂ 알코올 및 1.5 mol 의 글리세롤을 함유하는 C₁₂ 알코올을 사용하는 것이 바람직하다.

비이온성 계면활성제로서, 또한 소르비탄의 비-옥시에틸렌화 지방산 에스테르, 수크로스의 지방산 에스테르, 임의로 옥시알킬렌화된 알킬폴리글리코시드, 알킬글루코시드 에스테르, N-알킬글루카민 및 N-아실메틸글루카민의 유도체, 알도비온아미드 및 아민 옥시드가 언급될 수 있다.

부가적 계면활성제는 바람직하게는 비이온성 및 음이온성 계면활성제로부터 선택된다.

바람직하게는, 조성물은 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제를 함유한다.

하나의 특별한 구현예에 따르면, 발명의 조성물은 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함한다.

이러한 구현예에 따르면, 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 옥시에틸렌화 지방 알코올 및 포화 또는 불포화, 옥시에틸렌화 식물유로부터 선택된다. 음이온성 계면활성제는 알킬 설페이트 또는 알킬 에테르 설페이트로부터 선택된다.

발명의 조성물 중 부가적 계면활성제의 총 함량은 조성물의 중량에 대해 일반적으로 0.1 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% ~ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 10 중량% 이다.

발명의 조성물 중 계면활성제의 총 함량은 조성물의 중량에 대해 일반적으로 0.5 중량% ~ 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% ~ 20 중량% 로 다양하다.

조성물은 모발 염색 또는 탈색용 조성물에 관습적으로 사용되는 다양한 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 중합체 또는 그들의 혼합물; 항산화제; 침투제; 금속 이온 봉쇄제; 향료; 분산제; 피막제; 세라마이드; 보존제; 및 유백체를 또한 함유할 수 있다.

상기 보조제는 일반적으로 조성물의 중량에 대해 각각 0.01 중량% ~ 20 중량% 의 양으로 존재한다.

발명에 따른 조성물은 물 및/또는 하나 이상의 유기 용매를 포함할 수 있다.

언급될 수 있는 유기 용매의 예는, 단독 또는 혼합물로서의, 탄소수가 2 ~ 10 인 선형 또는 분지형, 바람직하게는 포화 모노알코올 또는 디올, 예컨대 에틸 알코올, 프로필 알코올, 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올), 네오펜틸 글리콜 및 3-메틸-1,5-펜탄디올, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜; 방향족 알코올 예컨대 벤질 알코올 또는 페닐에틸 알코올; 2 개 초과의 히드록실 관능기를 함유하는 폴리올, 예컨대 글리세롤; 폴리올 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 그의 에테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르; 및 또한 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 특히 C₁-C₄ 알킬 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르를 포함한다.

유기 용매는, 존재할 때, 일반적으로 염료 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% ~ 40 중량%, 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% ~ 30 중량% 이다.

조성물은 바람직하게는 수성이다. 이러한 경우에 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% ~ 95 중량% 의 물, 더욱 양호하게는 40 중량% ~ 90 중량% 의 물, 더욱더 양호하게는 50 중량% ~ 85 중량% 의 물을 포함한다.

발명에 따른 조성물의 pH 는, 조성물이 수성인 경우, 일반적으로 3 ~ 12, 바람직하게는 5 ~ 11, 우선적으로 7 ~ 11 (한계가 포함됨) 이다.

발명에 따른 조성물의 pH 는 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제에 의해, 특히 발명의 유기 알칼리성제에 의해, 원하는 값으로 조정될 수 있다.

발명에 따른 염료 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.

유리하게는, 발명에 따른 조성물은, 케라틴 섬유에 적용시, 포말 형태이다.

발명에 따른 포말 형태의 조성물은 공기 또는 불활성 기체와 이전에 기재된 조성물의 혼합물로부터 형성된다.

하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 발명에 따른 조성물은 사용 직전에 생성되는 일시적 포말 형태이다.

이러한 구현예에 따르면, 조성물은 포말 공급기 (dispenser) 내에 포장될 수 있다. 조성물은 추진 기체의 도움으로 가압 용기로부터 공급되고 따라서 그것이 공급되는 순간에 포말을 형성하는 "에어로졸 (aerosol)" 로서 알려진 제품, 또는 공급 헤드에 연결된 기계적 펌프를 사용하여 용기로부터 공급되는 조성물로서, 공급 헤드 내를 통과하면서 늦어도 그러한 헤드의 배출 구멍에서 포말로 변환되는 조성물일 수 있다.

첫번째 변이형에 따르면, 공급기는, 일반적으로 하나는 산화제를 함유하고 다른 하나는 염료 전구체를 함유하는 2 개의 부분으로 나누어져 있는, 베이스 조성물 외에, 추진 기체를 함유하는, 에어로졸일 수 있다. 그러한 배치에서 2 개의 부분은 일반적으로 별도로, 각각 가압 용기 내에, 저장된다. 따라서, 각각의 용기에서 선택되는 추진 기체는 함유된 부분에 적합할 수 있다.

사용될 수 있는 추진 기체는 이산화탄소, 질소, 산화질소, 디메틸 에테르, 휘발성 탄화수소 예컨대 부탄, 이소부탄, 프로판, 펜탄, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

실제로, 이러한 변이형에서, 내부에 2 개의 파우치를 함유하는 단일 용기가 있는 에어로졸 포장, 또는 2 개의 용기를 함유하는 이중 에어로졸이 사용될 것이다. 두가지 경우에 모두, 공급 헤드에서 포말 형태로 분무되는 것은 발명에 따른 조성물, 즉 조성물과 산화제 및 조성물과 산화 염료 전구체의 혼합물이다.

또다른 구현예에 따르면, 조성물은 "펌프 병 (pump bottle)" 유형의 포말 공급기 내에 있을 수 있다. 이들 공급기는 조성물 전달용 공급 헤드 (dispensing head), 펌프 (pump) 및, 용기로부터 헤드로 조성물을 이송하여 생성물을 전달하기 위한 딥 튜브 (dip tube) 를 포함한다. 소결 물질과 같은 다공성 물질을 포함하는 물질, 플라스틱 또는 금속으로 만들어진 여과용 그리드, 또는 유사한 구조물을 통하여 조성물을 통과시킴으로써 포말이 형성된다.

그러한 공급기는 당업자에게 잘 알려져 있고, 하기 특허에 기재되어 있다: 미국 특허 제 3,709,437 호 (Wright), 미국 특허 제 3,937,364 호 (Wright), 미국 특허 제 4,022,351 호 (Wright), 미국 특허 제 4,147,306 호 (Bennett), 미국 특허 제 4,184,615 호 (Wright), 미국 특허 제 4,598,862 호 (Rice), 미국 특허 제 4,615,467 호 (Grogan et al.), 및 미국 특허 제 5,364,031 (Tamiguchi et al.).

실제로, 이러한 변이형에서, 산화제는 마개가 구비된 제 1 용기 내에 포장되고, 산화 염료 전구체는 제 1 용기와 상이한 제 2 용기 내에 포장되고, 또한 폐쇄 부재 (closing member) 에 의해 폐쇄된다. 폐쇄 부재는 펌프-공급 메카니즘일 수 있다. 이때, 사용 전에, 조성물과 산화제 및 조성물과 산화 염료 전구체를 혼합함으로써 발명에 따른 조성물이 형성된다. 이러한 목적을 위해, 공급되는 용기의 수를 제한하기 위해, 제 1 또는 제 2 용기 중 하나는 2 가지 조성물 전체를 안에 수용할 수 있을 정도로 충분히 큰 내부 부피를 갖는다. 이러한 용기를 폐쇄하고 용기를 진탕시킴으로써 조성물의 혼합물이 균질화될 수 있다. 용기의 폐쇄는 유리하게는 직접 공급 헤드로 실시된다. 이러한 공급 헤드는 혼합물을 함유하는 용기의 목에 나사못고정 (screwing) 또는 스냅-피팅 (snap-fitting) 에 의한 설치가 의도되는 고리에 고정된 기계적 펌프를 포함한다. 혼합물 전부가 공급될 수 있게 하기 위해서 펌프는 딥 튜브에 연결된 펌프 본체를 포함한다. 펌프는 또한 펌프 본체의 활성화를 위한 푸쉬 버튼을 포함하여, 활성화할 때마다, 조성물의 투여물이 딥 튜브 내부에 흡입되고 헤드의 공급 구멍 밖으로 포말 형태로 배출된다.

이러한 예에서, 용기는 바람직하게는 가소성으로 만들어지고, 압출 취입 성형 또는 사출 취입 성형 공정에 의해 수득된다. 특히, 산화 염료 전구체를 함유하는 조성물을 포장하기 위한 용기는 EVOH 를 영이 아닌 (not-zero) 비율로 포함하는 물질로 만들어진다. 펌프는, 예를 들어, Rexam 사에 의해 공급되는 표준 "F2 - L9" 모델이다.

이러한 바람직한 구현예에서, 발명의 하나의 주제는 발명의 조성물을 포함하는 비-에어로졸 장치이다.

발명에 따른 염색 방법은 발명에 따른 조성물을 습윤 또는 건조 인간 케라틴 섬유에 원하는 착색을 발달시키기에 충분한 시간에 걸쳐 적용하는 것으로 이루어진다. 하나의 구현예에 따르면, 케라틴 섬유에 적용되는 조성물은 포말 형태이다. 염색 과정은 일반적으로 실온 (15℃ ~ 25℃) 및 60 ℃ ~ 80 ℃ 에 도달할 수 있는 온도 이하에서 실시된다.

1 분 ~ 1 시간, 바람직하게는 5 분 ~ 30 분의 방치 (leave-in) 시간 후에, 케라틴 섬유는 물로 헹궈지고, 임의로 샴푸로 세정된 후, 물로 헹궈진다.

하기 실시예는 발명을 설명하는 역할을 하지만 성질을 제한하지는 않는다.

실시예

하기 조성물을 제조한다 (양은 활성 물질의 g% 로 표현됨):

상기 조성물은, 하기 2 가지 조성물 A 및 B 를, 사용 전에, 중량 대 중량으로 혼합함으로써 수득된다:

혼합물을 65 g (26 g 의 조성물 A + 39 g 의 조성물 B) 의 양으로 펌프 병 (딥 튜브가 구비된 REXAM L9) 내로 도입한다. 장치는, 펌핑에 의해, 90 % 백색 모발을 함유하는 자연 또는 파마한 회색 모발에 적용되기에 충분히 컴팩트 (compact) 하고 즉시 붕괴하지 않는 포말을 수득할 수 있게 한다. 적용시 편안함은 매우 양호하다. 30 분의 방치 시간 후, 모발을 헹구고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 헹군 후 건조시켜, 원하는 착색을 얻는다. 이러한 착색은 강하고 비교적 비선택적이다.

Claims

하기를 포함하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유 염색용 조성물:
(a) 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 이상의 농도의 하나 이상의 양쪽성 계면활성제;
(b) 하나 이상의 유기 알칼리성제;
(c) 하나 이상의 산화제;
(d) 하나 이상의 산화 염료 전구체;
(e) 조성물의 총 중량에 대해 1.5 중량% 미만의 양의 암모니아;
(f) 하나 이상의 양이온성 중합체.
제 1 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제가 (C₈-C₂₀)알킬베타인, 설포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬설포베타인, 바람직하게는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인으로부터 선택되는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.8 중량% ~ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 10 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 알칼리성제가 25℃ 에서 pK_b 가 12 미만, 바람직하게는 10 미만, 더욱더 유리하게는 6 미만인 유기 아민으로부터 선택되는 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 알칼리성제가 알칸올아민, 바람직하게는 모노에탄올아민으로부터 선택되는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 알칼리성제의 함량이 상기 조성물의 중량에 대해 0.01 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% ~ 20 중량% 로 다양한 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화제가 과산화수소인 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 산화 베이스 및 하나 이상의 커플러를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성, 음이온성 또는 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 부가적 계면활성제를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 암모니아를 함유하지 않는 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 포말 형태인 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에서 정의된 조성물을, 포말 형태로, 생성하는 수단을 포함하는 에어로졸 장치.
제 13 항에 있어서, 2 개의 파우치가 구비된 단일 용기를 포함하거나, 2 개의 용기를 포함하는 에어로졸 장치.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에서 정의된 조성물 및 이를 포말 형태로 전달될 수 있게 하는 공급 시스템을 포함하고, 기계적 펌핑 시스템이 구비된 병을 포함하는 비에어로졸 장치.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 원하는 착색을 발달시키기에 충분한 시간에 걸쳐 습윤 또는 건조 인간 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어지는 염색 방법.