FR2966725A1

FR2966725A1 - Composition de coloration a faible teneur en ammoniaque

Info

Publication number: FR2966725A1
Application number: FR1059014A
Authority: FR
Inventors: Caroline Goget; Richard Sabourin; Delphine Allard; Jean-Marc Ascione
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-11-02
Filing date: 2010-11-02
Publication date: 2012-05-04
Anticipated expiration: 2030-11-02
Also published as: WO2012059410A1; KR20130100787A; US20130298934A1; CN103260584A; US8784506B2; FR2966725B1; JP2013541570A; EP2635250A1

Abstract

La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (f) un ou plusieurs tensio-actifs amphotères à une concentration d'au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition ; (g) un ou plusieurs agents alcalins organiques (h) un ou plusieurs agents oxydants, (i) un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation (j) une quantité d'ammoniaque inférieure à 1.5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines à partir de cette composition et des dispositifs aérosol ou non aérosol permettant la l'application de cette composition sous forme de mousse.

Description

COMPOSITION DE COLORATION A FAIBLE TENEUR EN AMMONIAQUE

La présente invention a pour objet une composition de coloration des cheveux présentant une faible teneur en ammoniaque.

Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

En général, les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les procédés de coloration permanente ou encore semi-permanente en conditions éclaircissantes, consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. L'agent alcalin classiquement utilisé est l'ammoniaque qui présente un inconvénient lié à l'odeur dégagée lors de l'utilisation sur les cheveux. D'autres agents alcalins, tels que les alcanolamines ont été proposées en remplacement de l'ammoniaque. Ces agents permettent de réduire l'odeur dégagée mais ils ne permettent pas d'obtenir une efficacité en terme de propriétés tinctoriales équivalentes à celles obtenus avec l'ammoniaque.

Il existe un besoin constant de développer des compositions qui permettraient d'obtenir des propriétés tinctoriales au moins égales à celles obtenues avec les compositions de coloration à base d'ammoniaque avec un niveau de confort d'utilisation bien supérieur notamment en diminuant la dégradation des fibres kératiniques et en réduisant les désagréments liés à l'odeur des agents alcalins mis en oeuvre comme l'ammoniaque. Ce but et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) au moins un tensio-actif amphotère à une concentration d'au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition ; (b) au moins un agent alcalin organique (c) au moins un agent oxydant, (d) au moins un précurseur de colorant d'oxydation (e) une quantité d'ammoniaque inférieure à 1.5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines à partir de cette composition.

L'invention a de même pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant dans l'un, une composition renfermant au moins 0.5 % d'au moins un tensio-actif amphotère, au moins un précurseur de colorant d'oxydation , au moins un agent alcalin organique, de l'ammoniaque et dans l'autre une composition renfermant un ou plusieurs agents oxydants, la quantité d'ammoniaque (exprimé en NH3) après mélange des deux compositions étant inférieure à 1.5 % en poids par rapport au poids total de la composition issue du mélange. Les compositions des différents compartiments sont destinées à être mélangées pour donner la composition selon l'invention, juste avant l'application sur les fibres kératiniques humaines.

L'invention a pour autre objet un dispositif de coloration des fibres kératiniques, apte à former une mousse à partir de la composition de l'invention. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les homes d'un 25 domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Le terme « au moins un » associé à un ingrédient de la composition signifie « un ou plusieurs r. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Les tensio-actifs amphotères utiles dans la composition de l'invention sont 30 des tensio-actifs connus en soi dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quatemisées, dans lesquels le groupe 35 aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl (CrC2u) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (Cr C20) amidoalkyl (C,-C8) bétaïnes ou les alkyl (C0-C20) amidoalkyl (CI-C8) sulfobétaïnes, de préférence les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (CI-CS) bétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quatemisées utiliables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (1) et (II) suivantes :

Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(Rc)(CH2000-) (1)

dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-000H de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (II)

dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z =1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-000H, CH2-COOZ', -CH2CH2-000H, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -000H, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-S03H ou 25 -CH2-CHOH-S03Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra'-000H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin 30 hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, 35 cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOLO C2M concentré.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les bétaïnes comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 saturée ou insaturée et en particulier les composés de formule (III) : R1-(CONH)x-A1- N+(R2)(R3)-A2-Z (III) avec x désignant 0 ou 1 Al et A2 désignant indépendamment l'un de l'autre un radical alkylène linéaire ou ramifié en Cl C10 éventuellement substitué par un radical hydroxy R1 désignant un radical alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C6C30 R2 et R3 désignant indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en Cl C4 linéaire ou ramifié. Z désignant un groupe CO2- ou un groupe SO3-.

De préférence R2 et R3 désignent un radical méthyle. 15 Le ou les tensioactifs amphotères de type bétaïnes utilisés dans la composition cosmétique selon la présente invention, peuvent être notamment les alkyl(C8-20)bétaïnes, les alkyl(C8-20)sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-20)amido(alkyl en C2-8)béta'ines ou les (alkyl en C8-20)amido(alkyl en C6 20 8)sulfobétaïnes. Parmi les tensioactifs amphotères cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8-20)-bétaïnes, les (alkyl en C8-20)-amido(alkyl en C2-8)béta'ines et leurs mélanges. Plus particulièrement, les tensioactifs amphotères de type bétaïnes ii) 25 sont choisis parmi la cocobétaine et la cocamidopropylbétaine. La composition selon l'invention comprend de préférence le ou les tensioactifs amphotères en une quantité allant de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 0,8 à 15 en poids, mieux de 1 à 10 %, en poids par rapport au poids total de la composition. La composition comprend au moins un agent alcalinisant organique. De tels 30 agents sont déjà utilisés en cosmétiques. Les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les 35 alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (IV) suivante : 10 (IV) dans laquelle W est un reste alkylène en C,-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C,-C$ porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2- propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylaminométhane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (V) suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt /N H2 R-CH2 -CH \ CO2H (V) où R désigne un groupe choisi parmi : NHJ - (CH2)2NH2 - (CH2)2NH li -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (V) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les 10 acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole . L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine 15 L'amine organique est choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la

20 ([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique. Selon un mode de réalisation particulier, les agents alcalins organiques sont choisis parmi les alcanolamines, et/ou un ou plusieurs acides aminés basiques, de préférence les alcanolamines. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la 25 monoéthanolamine. La composition selon l'invention comprend généralement une teneur en agent(s) alcalin(s) organiques variant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 %, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition.

30 La composition selon l'invention comprend également au moins un agent oxydant. Les agents oxydants sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels \ N -(CH2)3NH2 -(CH2)2NHCONH2 glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3- guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. La teneur en agent(s) oxydant(s) représente plus particulièrement de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend des précurseurs de colorant d'oxydation. A titre de précurseurs de colorant d'oxydation, on peut utiliser des bases d'oxydation et des coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis- ([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- ((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1441-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro- 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préfère utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. Parmi les coupleurs pouvant être utilisés dans la composition de l'invention , on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(f3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les coupleurs représentent chacun de préférence de 0,0001 à 10 % en poids et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention contient une quantité d'ammoniaque inférieure à 1,5% ; de préférence inférieure à 0,5%. Mieux la composition de l'invention ne contient pas d'ammoniaque.

La composition selon l'invention peut contenir des colorants synthétiques ou naturels, cationiques ou non ioniques. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. En particulier, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs tensioactifs additionnels autres que les tensioactifs amphotères tels que des tensioactifs cationiques, anioniques ou non ioniques .

On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, H2PO3 ,HPO3 - ,PO3 2- ,H2PO2 HPO2 , HPO2-, PO2- ,POH, PO- A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques , les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C6-24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-24 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en C6-24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (VI) suivante : + X (VI) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-30, alcoxy en C1-30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VI), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le sel de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou le sel de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VII) suivante : + Ris C /CH2CH2-N(R15)-CO-R12 N~ \N \R~4 O -C H2 H2 (VII)

dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ;

- les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (VIII) : I 1 -N- (CH2 )3 -1Y -R21 -++ 2_ R 18 x-20 R1 i R19 (VIII) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le 14 X Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IX) suivante : O (CsH2sO)z R25 R24 C (O-CrHr2(OH)r1)y -M± (CtHt2(OH)t1-0)x -R23 X

R22 dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes 10 hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : O

0-15 O - le groupe R28 C - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 et r2+r1=2r et t1 +t2=2t

y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; - le groupe R26 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 20 25 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11- C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IX) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 0- - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; - le groupe R28 - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (IX) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTO par la société HENKEL, STEPANQUATO par la société STEPAN, NOXAMIUMO par la société CECA, REWOQUATO WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. R25 est choisi parmi : O

C On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C$-C24)phénols oxyalkylénés, - les alcools en C$-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les amides, en C$-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les esters d'acides en C$-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, - les esters d'acides en C$-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50 de préférence entre 2 et 30. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C$-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C$-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C$-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C$-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C$-C40, de préférence en C$-C30, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10.

A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool (aurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et I'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C$/C,o à une mole de glycérol, l'alcool en C,o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol.

A titre de tensioactifs non ioniques on peut aussi citer les esters d'acides gras et de sorbitan non oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine.

Le ou les tensioactifs additionnels sont de préférence choisis parmi les tensioactifs non ioniques et anioniques. De préférence, la composition contient un ou plusieurs tensioactifs non ioniques et/ou anioniques. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères, un ou plusieurs tensioactifs non ioniques et un ou plusieurs tensioactifs anioniques. Selon ce mode de réalisation, le tensioactif non ionique est de préférence choisi parmi les alcools gras oxyéthylénés et les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou. Le tensioactif anionique est choisi parmi les alkylsulfates ou les alkyléthersulfates. La teneur totale en tensioactifs additionnels dans la composition de l'invention est en général comprise entre 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition. La teneur totale en tensioactifs dans la composition de l'invention varie en général de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration ou l'éclaircissement des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. De manière préférentielle la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques. La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau et /ou un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol le butylèneglycol, le dipropylèneglycol et le propylèneglycol; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol,; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. De préférence la composition est aqueuse. Dans ce cas elle comprend de préférence de 30 à 95% d'eau en poids, mieux de 40 à 90% d'eau en poids, encore mieux de 50 à 85% d'au en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition selon l'invention si elle est aqueuse est généralement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11, préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et en particulier avec les agents alcalins organiques de l'invention.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Avantageusement, la composition selon l'invention se présente à l'application sur les fibres kératiniques sous la forme d'une mousse. La composition sous forme de mousse selon l'invention est formée à partir d'un mélange d'air ou d'un gaz inerte avec la composition décrite précédemment. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'une mousse temporaire produite juste avant utilisation. Selon ce mode de réalisation, la composition peut être conditionnée dans un distributeur de mousse. Il peut s'agir soit de produits dits « aérosols » distribués à partir d'un récipient pressurisé, à l'aide d'un gaz propulseur et formant ainsi une mousse au moment de leur distribution, soit de compositions distribuées à partir d'un récipient au moyen d'une pompe mécanique reliée à une tête de distribution, le passage de la composition dans la tête de distribution transformant en mousse au plus tard au niveau d'orifice de sortie d'une telle tête. Selon une première variante, le distributeur peut être un aérosol, contenant, outre la composition de base, divisée généralement en deux parties, l'une avec le ou les agents oxydants et l'autre avec le ou les précurseurs de colorants un gaz propulseur. Dans une telle configuration les deux parties sont généralement stockées séparément chacune dans un récipient sous pression. Ainsi les gaz propulseurs sélectionnés dans chacun des récipients peuvent être adaptés à la partie contenue. Le gaz propulseur pouvant être utilisé peut être choisi parmi le dioxyde de carbone, l'azote, l'oxyde d'azote, le diméthyléther, les hydrocarbures volatiles tels que le butane, l'isobutane, le propane, le pentane, et leurs mélanges. Dans la pratique pour cette variante on utilisera soit un conditionnement aérosol avec un récipient unique contenant intérieurement deux poches soit un double aérosol contenant donc deux récipients. Dans les deux cas la tête de distribution est telle que ce qui est pulvérisé sous forme de mousse est la composition selon l'invention, c'est-à-dire le mélange de la composition avec le ou les agents oxydants et la composition avec le ou les précurseurs de colorant d'oxydation. Selon un autre mode de réalisation, la composition peut se trouver dans un distributeur de mousse de type « flacons pompes ». Ces distributeurs comprennent une tête de distribution pour délivrer la composition, une pompe et un tube plongeur pour transférer la composition du récipient dans la tête pour délivrer le

produit. La mousse est formée en forçant la composition à passer au travers d'un matériau comprenant une substance poreuse tel qu'un matériau fritté, une grille filtrante en plastique ou en métal, ou des structures similaires. De tels distributeurs sont bien connus de l'homme de l'art et sont décrit dans les brevets U.S. Pat No. 3,709,437 (Wright), U.S. Pat. No. 3,937,364 (Wright), U.S.Pat No. 4,022,351 (Wright), U.S. Pat No. 4,1147,306 (Bennett), U.S. Pat No. 4,184,615 (Wright), U.S. Pat No. 4,598,862 (Rice), U.S. Pat No. 4,615,467 (Grogan et al.), and U.S. Pat No. 5,364,031 (Tamiguchi et al.). Dans la pratique pour cette variante, le ou les agents oxydants sont conditionnés dans un premier récipient équipé d'un bouchon, et le ou les précurseurs de colorant d'oxydation sont conditionnés dans un deuxième récipient, distinct du premier, et également fermé par un organe de fermeture. L'organe de fermeture peut être un mécanisme de distribution à pompe. La composition selon l'invention est alors formée par mélange avant l'emploi d'une composition avec le ou les agents oxydants et d'une composition avec le ou les précurseurs de colorant d'oxydation. A cet effet, pour limiter le nombre de récipients fournis, l'un du premier ou du second récipient définit un volume intérieur suffisant pour y recevoir l'intégralité des deux compositions. Le mélange des compositions peut être homogénéisé en refermant ce récipient et en secouant le récipient. La fermeture du récipient est avantageusement réalisée directement avec la tête de distribution. Cette tête de distribution comporte une pompe mécanique retenue dans une frette destinée au montage par claquage ou vissage sur le col du récipient contenant le mélange. La pompe comporte un corps de pompe relié à un tube plongeur pour permettre une distribution de l'intégralité du mélange. La pompe comporte également un bouton poussoir pour l'actionnement du corps de pompe, tel qu'à chaque actionnement, une dose de composition est aspirée à l'intérieur du tube plongeur et éjectée sous forme de mousse au niveau d'orifice de distribution de la tête. Dans cet exemple, les récipients sont préférentiellement réalisés dans un matériau thermoplastique, et obtenus par des procédés d'extrusion soufflage ou injection soufflage. En particulier, le récipient destiné au conditionnement de la composition avec le ou les précurseurs de colorant d'oxydation est réalisé dans un matériau comportant une proportion non nulle d'EVOH. La pompe est par exemple le modèle standard « F2 - L9 » proposé par la société REXAM. Selon ce mode de réalisation préféré, l'invention a pour objet un dispositif non aérosol comprenant la composition de l'invention.

Le procédé de coloration selon l'invention consiste à appliquer la composition selon l'invention, sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides pendant un temps suffisant pour développer la coloration souhaitée. Selon un mode de réalisation, la composition appliquée sur les fibres kératiniques est sous forme de mousse. Le procédé de coloration est généralement mis en oeuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C) et jusqu'à des températures pouvant atteindre 60°C à 80°C. Après un temps de pause d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes, les fibres kératiniques sont rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES On prépare les compositions suivantes (les quantités sont exprimées en g% de matières actives) Composition % en poids Précurseurs de colorants d'oxydation (base(s) et Qs nuance coupleur(s)) Coco bétaine 1 Laureth sulfate de sodium 1 Monoéthanolamine 5 Sorbitol 4 POLYQUATERNIUM-6 0.5 POLYQUATERNIUM-39 0.05 Huile de ricin hydrogénée 40-oxyéthyléné 0.4 Peroxyde d'hydrogène 4.5 Glycérine 3 Alcool cetearylique 0.2 Acide erythorbique 0.2 Métabisulfite de sodium 0.2 Salicylate de sodium 0.021 Pyrophosphate tetrasodique 0.024 Etidronate tetrasodique 0.036 EDTA 0.08 Acide phosphorique Qsp. pH eau Qs.

100 20 La composition ci-dessus est obtenue par mélange poids pour poids avant emploi de deux compositions A et B suivantes :15 Composition A % en poids Précurseurs de colorants d'oxydation (base(s) et Qs nuance coupleur(s)) Coco bétaine 2,5 monoéthanolamine 12,5 Sorbitol 10 POLYQUATERNIUM-6 1,25 Huile de ricin hydrogénée 40-oxyéthyléné 1 Acide erythorbique 0.5 Métabisulfite de sodium 0.5 EDTA 0.2 Eau Qs.

100 Composition B % en poids Laureth sulfate de sodium 1,666 POLYQUATERNIUM-39 0.083 Peroxyde d'hydrogène 7,5 Glycérine 5 Alcool cetearylique 0.333 Salicylate de sodium 0.035 Pyrophosphate tetrasodique 0.04 Etidronate tetrasodique 0.06 Acide phosphorique Qsp. pH 2,2 Eau Qs.

100 Le mélange est introduit à raison de 65 g (26g de composition A+ 39 g de composition B) dans un flacon pompe (L9 REXAM muni d'un tube plongeur). Le dispositif permet par pompage d'obtenir une mousse qui est suffisamment compacte pour être appliquée sur des cheveux gris à 90 % de blancs, naturels ou permanentés et ne pas se désagréger immédiatement. Le confort à l'application est tès bon. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées pour conduire à la coloration souhaitée. Cette coloration est puissante et peu sélective.15

Claims

REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) au moins un tensio-actif amphotère à une concentration d'au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition ; (b) au moins un agent alcalin organique (c) au moins un agent oxydant, (d) au moins un précurseur de colorant d'oxydation (e) une quantité d'ammoniaque inférieure à 1.5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le tensioactif amphotère est choisi parmi les alkyl (C$-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C$-C20) amidoalkyl (C1-C6) béta'ines ou les alkyl (C$-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobéta'ines, de préférence les alkyl (C$-C20) amidoalkyl (C1-C6) béta'ines.
3. Composition selon les revendications 1 ou 2 dans laquelle le ou les tensioactifs amphotères sont présents en quantité allant de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 0,8 à 15 en poids, mieux de 1 à 10 % par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent alcalin organique est choisi parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent alcalin organique est choisi parmi les alcanolamines, de préférence la monoéthanolamine.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en agent(s) alcalin(s) organiques varie de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs tensioactifs additionnels choisis parmi les tensioactifs cationiques, anioniques ou non ioniques
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précentes comprenant un ou plusieurs tensioactifs amphotères , un ou plusieurs tensioactifs non ioniques et un ou plusieurs tensioactifs anioniques.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes ne contenant pas d'ammoniaque.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes sous forme de mousse.
13. Dispositif aérosol comprenant un moyen de générer sous forme de mousse une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11 ;
14. Dispositif aérosol selon la revendication 13 comprenant un seul récipient muni de 2 poches ou comprenant deux récipients.
15. Dispositif non aérosol comprenant un flacon équipé d'un système mécanique de pompage et comprenant une composition telles que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un système de distribution permettant de la délivrer sous forme de mousse.
16. Procédé de coloration consistant à appliquer la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides pendant un temps suffisant pour développer la coloration souhaitée.