KR20130097072A - 적층 폴리에스테르 필름 - Google Patents

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acid
film
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polyester
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타이시 카와사키
마사토 후지타
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미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤
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Abstract

하드코트층 등에 관하여 양호한 시인성이나 밀착성을 갖는 것이 요구되는 용도, 예컨대 액정 디스플레이의 부재 등의 각종의 광학용 필름이나 성형용 필름에 있어서 적합하게 이용할 수 있는 적층 폴리에스테르 필름을 제공한다. 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지, 금속 산화물, 및 2종류 이상의 가교제를 함유하는 도포액으로부터 형성된 도포층을 갖는 적층 폴리에스테르 필름.

Description

적층 폴리에스테르 필름{Layered polyester film}
본 발명은, 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이고, 예컨대, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 패널, 유기 엘렉트로루미네센스 등, 외광 반사에 의한 간섭 얼룩의 경감이 필요한 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
근년, 폴리에스테르 필름은, 각종의 광학용 필름이나 성형용 필름에 많이 사용되며, 액정이나 플라즈마 디스플레이 등의 부재인 터치 패널, 반사방지 필름, 프리즘 시트, 광확산 시트, 전자파 실드 필름이나, 인몰드 전사 필름, 인몰드 라벨 필름 등의 용도에 사용되고 있다. 이들 부재에 사용되는 베이스 필름에는 우수한 투명성, 시인성이 요구된다.
이들 필름에는 커얼 방지나 상처 방지, 표면 경도 등의 성능을 향상시키기 위하여, 하드코트 가공되는 일이 많다. 또한, 기재로서는, 투명성, 기계특성이 우수한 폴리에스테르 필름이 일반적으로 사용된다. 폴리에스테르 필름과 하드코트층과의 밀착성을 향상시키기 위하여, 중간층으로서 접착용이성의 도포층이 제공되는 경우가 일반적이다. 그 때문에, 폴리에스테르 필름, 접착용이성의 도포층 , 하드코트층의 3층의 굴절률을 고려하지 않으면 간섭 얼룩이 발생하여 버린다.
간섭 얼룩이 있는 필름을 터치 패널 등의 디스플레이에 사용하면, 시인성이 나쁜 것으로 되어 버려, 사용하기 어려운 것으로 되어 버린다. 그 때문에 간섭 얼룩 대책을 하는 것이 요구되고 있다. 일반적으로는, 간섭 얼룩을 경감시키기 위한 도포층의 굴절률은, 기재 폴리에스테르 필름의 굴절률과 하드코트층의 굴절률의 상승평균 부근으로 생각되며, 이 부근의 굴절률로 조정하는 것이 이상적이다. 폴리에스테르 필름의 굴절률이 높기 때문에, 일반적으로는 도포층의 굴절률을 높게 설계할 필요가 있다.
도포층의 굴절률을 높게 하여, 간섭 얼룩을 개선한 예로서는, 예컨대, 금속 킬레이트 화합물과 수지를 조합하여 도포층 중의 굴절률을 높이는 방법이 있다(특허문헌 1). 이 방법은, 수용액 중에서의 금속 킬레이트의 불안정으로 인하여, 조합에 의해서는 도포액의 안정성이 충분하지 않은 경우가 있고, 장시간의 생산을 행할 경우, 액교환 작업의 증가를 초래할 가능성이 있다. 또한, 금속 킬레이트를 사용하고 있기 때문에, 내습열성이 충분하지 않았다. 그 때문에, 도포액의 안정성이 우수하고, 또, 내습열성이 우수한 도포층이 요구되고 있었다.
특허문헌 1: 특개 2005-97571호 공보
본 발명은, 상기 실정을 감안한 것이고, 그의 해결과제는, 외광 반사에 의한 간섭 얼룩이 경감되고, 하드코트 등의 각종의 표면 기능층과의 밀착성이 우수한 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기 실정을 감안하여, 예의 검토한 결과, 특정의 구성으로 이루어지는 적층 폴리에스테르 필름을 사용하면, 상술한 과제를 용이하게 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 요지는, 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지, 금속 산화물, 및 2종류 이상의 가교제를 함유하는 도포액으로 형성되는 도포층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름에 존재한다.
본 발명의 적층 폴리에스테르 필름에 의하면, 하드코트 등의 각종의 표면 기능층을 적층할 때에 외광 반사에 의한 간섭 얼룩이 적고, 각종의 표면 기능층과의 밀착성이 우수한 필름을 제공할 수 있어, 그의 공업적 가치는 높다.
발명을 실시하기 위한 형태
본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름은 단층 구성이어도 다층 구성이어도 좋고, 2층, 3층 구성 이외에도 본 발명의 요지를 초과하지 않는 한, 4층 또는 그 이상의 다층이어도 좋고, 특히 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서 사용하는 폴리에스테르는, 호모폴리에스테르이어도 공중합 폴리에스테르이어도 좋다. 호모폴리에스테르로 이루어지는 경우, 방향족 디카복시산과 지방족 글리콜을 중축합시켜서 얻을 수 있는 것이 바람직하다. 방향족 디카복시산으로서는, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카복시산 등을 들 수 있고, 지방족 글리콜로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 대표적인 폴리에스테르로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등이 예시된다. 한편, 공중합 폴리에스테르의 디카복시산 성분으로서는, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카복시산, 아디핀산, 세바신산, 옥시카복시산(예컨대, p-옥시벤조산 등) 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있고, 글리콜 성분으로서, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.
또한, 필름의 내후성의 향상, 컬러 필터 등에 사용되는 색소의 열화 방지를 위하여, 폴리에스테르 필름 중에 자외선흡수제를 함유시켜도 좋다. 자외선흡수제는, 자외선흡수 성능을 갖는 화합물이며, 폴리에스테르 필름의 제조 공정에서 부가되는 열에 견딜 수 있는 것이라면 특히 한정되지 않는다.
자외선흡수제로서는, 유기계 자외선흡수제와 무기계 자외선흡수제가 있지만, 투명성의 관점에서는 유기계 자외선흡수제가 바람직하다. 유기계 자외선흡수제로서는, 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 환상 이미노에스테르계, 벤조트리아졸계, 벤조페논계 등을 들 수 있다. 내구성의 관점에서는 환상 이미노에스테르계, 벤조트리아졸계가 더욱 바람직하다. 또한, 자외선흡수제를 2종 이상 병용하여 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 필름의 폴리에스테르 층 중에는, 이활성의 부여 및 각 공정에서의 상처 발생 방지를 주된 목적으로 하여, 입자를 배합하여도 좋다. 배합하는 입자의 종류는, 이활성 부여 가능한 입자이면 특히 한정되는 것은 아니고, 구체예로서는, 예컨대, 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 인산칼슘, 인산마그네슘, 카올린, 산화알루미늄, 산화티탄, 유기입자 등의 입자를 들 수 있다. 또한, 폴리에스테르 제조공정 중, 촉매 등의 금속 화합물의 일부를 침전, 미분산시킨 석출 입자를 사용할 수 있다.
본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 각종의 광학용 필름이나 장식용 필름에 사용하기 위하여, 투명성이나 선명성을 높게 하는 것이 바람직하다. 투명성, 선명성을 높게 하기 위하여, 폴리에스테르 필름 중으로의 입자의 함유량은 적은 편이 바람직하다. 그 때문에, 필름의 표층에만 입자를 함유시킨 다층 구성으로 하든가, 또는, 폴리에스테르 필름 중에는 입자를 함유하지 않는 설계로 하는 것이 바람직하다. 투명성, 선명성의 관점에서 더욱 바람직한 폴리에스테르 필름 중에 입자를 함유하지 않는 설계인 경우는, 필름의 이활성 등의 취급성을 개선하기 위하여, 도포층에 입자를 함유하는 설계로 하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름 중에는, 필요에 따라서 종래 공지의 산화방지제, 대전방지제, 열안정제, 윤활제, 염료, 안료 등을 첨가할 수 있다.
본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름의 두께는, 필름로 하여 제막가능한 범위이면 특히 한정되지 않지만, 통상 10~300㎛, 바람직하게는 25~250㎛ 범위이다.
이어서 본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름의 제조예에 관하여 구체적으로 설명하지만, 이하의 제조예에 조금도 한정되지 않는다. 즉, 앞서 서술한 폴리에스테르 원료를 사용하여, 다이로부터 압출된 용융 시트를 냉각 롤에서 냉각 고화시켜 미연신 시트를 얻는 방법이 바람직하다. 이 경우, 시트의 평면성을 향상시키기 위하여 시트와 회전 냉각 드럼과의 밀착성을 높이는 것이 바람직하고, 대전인가밀착법 및/또는 액체도포밀착법이 바람직하게 채용된다. 이어서 얻어진 미연신 시트는 이축 방향으로 연신된다. 그 경우, 먼저, 상기 미연신 시트를 일방향으로 롤 또는 텐터 방식의 연신기에 의해 연신한다. 연신온도는, 통상 70~120℃, 바람직하게는 80~110℃이고, 연신배율은 통상 2.5~7배, 바람직하게는 3.0~6배이다. 이어서, 일단째의 연신방향과 직교하는 방향으로 연신하지만, 그 경우, 연신온도는 통상 70~170℃이고, 연신배율은 통상 3.0~7배, 바람직하게는 3.5~6배이다. 그리고, 이어서 180~270℃의 온도에서 긴장하 또는 30% 이내의 이완하에서 열처리를 행하여, 이축배향 필름을 얻는다. 상기 연신에 있어서는, 일방향의 연신을 2단계 이상으로 행하는 방법을 채용할 수 있다. 그 경우, 최종적으로 이방향의 연신배율이 각각 상기 범위로 되도록 행하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름 제조에 관해서는 동시이축 연신법을 채용할 수 있다. 동시이축 연신법은, 상기 미연신 시트를 통상 70~120℃, 바람직하게는 80~110℃에서 온도 콘트롤된 상태에서 기계방향 및 폭방향으로 동시에 연신 배향시키는 방법이고, 연신배율로서는, 면적배율로 4~50배, 바람직하게는 7~35배, 더욱 바람직하게는 10~25배이다. 그리고, 이어서, 170~250℃의 온도에서 긴장하 또는 30% 이내의 이완하에서 열처리를 행하여, 연신 배향필름을 얻는다. 상술한 연신방식을 채용하는 동시이축 연신 장치에 관해서는, 스크류 방식, 팬터그래프 방식, 리니어 구동 방식 등, 종래 공지의 연신 방식을 채용할 수 있다.
이어서 본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 도포층의 형성에 관하여 설명한다. 도포층에 관해서는, 폴리에스테르 필름의 연신 공정 중에 필름표면을 처리하는, 인라인코팅에 의해 제공되어도 좋고, 일단 제조된 필름 상에 계외에서 도포하는, 오프라인코팅을 채용하여도 좋고, 양자를 병용하여도 좋다. 제막과 동시에 도포가 가능하기 때문에, 제조가 저가로 가능하고, 도포층의 두께를 연신배율에 따라서 변화시킬 수 있는 점에서 인라인코팅이 바람직하게 이용된다.
인라인코팅에 관해서는, 이하에 한정되는 것은 아니나, 예컨대, 축차이축 연신에 있어서는, 특히 종연신이 종료된 횡연신 전에 코팅처리를 실시할 수 있다. 인라인코팅에 의해 폴리에스테르 필름 상에 도포층이 제공되는 경우에는, 제막과 동시에 도포가 가능하게 되는 것과 함께 도포층을 고온에서 처리할 수 있어, 폴리에스테르 필름으로서 적합한 필름을 제조할 수 있다.
본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지, 금속 산화물, 및 2종류 이상의 가교제를 함유하는 도포액으로부터 형성된 도포층을 갖는 것을 필수의 요건으로 하는 것이다.
본 발명에 있어서의 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지는, 주로 도포층의 굴절률의 조정, 및 하드코트층 등의 표면 기능층과의 밀착성을 개선하기 위하여 사용하는 것이다.
나프탈렌 골격을 폴리에스테르 수지에 조립하는 방법으로서는, 예컨대, 나프탈렌 고리에 치환기로서 수산기를 2개 또는 그 이상 도입하여 디올 성분 또는 다가 수산기 성분으로 하든가, 또는 카복시산 기를 2개 또는 그 이상 도입하여 디카복시산 성분 또는 다가 카복시산 성분으로서 작성하는 방법이 있다. 폴리에스테르 수지의 안정성의 관점에서, 나프탈렌 고리에 카복시산 기를 도입하여, 산 성분으로 하는 것이 바람직하다. 카복시산 기를 도입한 나프탈렌 골격으로서는, 대표적인 것으로서, 2,6-나프탈렌디카복시산, 1,5-나프탈렌디카복시산, 및 2,7-나프탈렌디카복시산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 2,6-나프탈렌디카복시산이 특히 바람직하다.
또한, 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지의 구성 성분으로서, 나프탈렌 골격을 갖지 않는, 예컨대, 하기와 같은 다가 카복시산 및 다가 히드록시 화합물을 병용하여도 좋다. 즉, 다가 카복시산로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 프탈산, 4,4'-디페닐디카복시산, 1,4-시클로헥산디카복시산, 2-칼륨술포테레프탈산, 5-소듐 술포이소프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바신산, 도데칸디카복시산, 글루타르산, 숙신산, 트리멜리트산, 트리메신산, 피로멜리트산, 무수 트리멜리트산, 무수 프탈산, p-히드록시벤조산, 트리멜리트산 모노칼륨염 및 그들의 에스테르 형성성 유도체 등을 사용할 수 있고, 다가 히드록시 화합물로서는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, p-크실릴렌글리콜, 비스페놀 A-에틸렌글리콜 부가물, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌옥시드글리콜, 디메틸올프로피온산, 글리세린, 트리메틸올프로판, 디메틸올에틸술폰산나트륨, 디메틸올프로피온산칼륨 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 금속 산화물은, 주로 도포층의 굴절률 조정을 위하여 사용하는 것이다. 특히 도포층 중에 사용하는 수지의 굴절률이 낮기 때문에, 높은 굴절률을 갖는 금속 산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 굴절률로서 1.7 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 금속 산화물의 구체예로서는, 예컨대, 산화 지르코늄, 산화티탄, 산화주석, 산화이트륨, 산화안티몬, 산화인듐, 산화아연, 안티몬주석옥사이드, 인듐주석 옥사이드 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상 사용하여도 좋다. 이들 중에서도 산화 지르코늄이나 산화티탄이 더욱 적합하게 사용되며, 특히, 내후성의 관점에서 산화 지르코늄이 더욱 적합하게 사용된다.
금속 산화물은, 사용형태에 따라서는 밀착성이나 도포액의 안정성이 저하될 염려가 있기 때문에, 입자의 상태로 사용하는 것이 바람직하고, 또한, 그의 평균 입경은 투명성과 도포액의 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.001~0.1㎛ 범위이고, 그 중에서도 입경이 작은 것이 투명성을 확보한 채로, 도포층의 굴절률의 조정을 더욱 용이하게 행할 수 있기 때문에 바람직하다. 단, 후술하는 바와 같이, 이활성 등의 취급성도 부여할 목적으로 사용하는 경우는, 투명성을 손상하지 않는 범위에서, 평균 입경이 0.1~1.0㎛ 범위의 입자를 소량 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서는, 도포액에 2종류 이상의 가교제를 사용하는 것이지만, 이것은, 도포층 상에 표면 기능층 형성 후의 밀착성, 내습열성을 향상시키기 위한 것이다. 1종류이어도 가교제를 함유시키는 것에 의해, 그 종류에 따라서 밀착성, 내습열성이 향상되는 것이 알 수 있지만, 특성을 더욱 향상시키는 것을 겨냥하여, 각종의 검토를 행하였다. 그 결과, 2종류 이상의 가교제를 조합시키는 것에 의해, 1종류의 가교제로는 달성할 수 없는 밀착성, 내습열성을 낼 수 있는 것을 발견하였다.
도포액 중에 함유하는 가교제라는 것은, 각종 공지의 가교제를 사용할 수 있지만, 예컨대, 이소시아네이트 화합물, 옥사졸린 화합물, 멜라민 화합물, 에폭시 화합물, 카보디이미드 화합물 등이나 그들의 반응물을 들 수 있다.
이소시아네이트 화합물로서는, 예컨대, 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향환을 갖는 지방족 이소시아네이트, 메틸렌 디이소시아네이트, 프로필렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트), 이소프로필리덴시클로헥실 디이소시아네이트 등의 지환족이소시아네이트 등이 예시되며, 그 중에서도 특히 밀착성의 관점에서 톨릴렌 디이소시아네이트나 헥사메틸렌 디이소시아네이트 가 바람직하다. 또한, 이들 이소시아네이트의 뷰렛화물, 이소시아누레이트화물, 우레트디온화물, 카보디이미드 변성체 등의 중합체나 유도체도 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용하여도, 복수종 병용하여도 좋다.
블록 이소시아네이트의 상태로 사용하는 경우, 그의 블록제로서는, 예컨대 중아황산염류, 페놀, 크레졸, 에틸페놀 등의 페놀계 화합물, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜, 벤질알코올, 메탄올, 에탄올 등의 알코올계 화합물, 말론산디메틸, 말론산디에틸, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 아세틸아세톤 등의 활성 메틸렌계 화합물, 부틸머캅탄, 도데실머캅탄 등의 머캅탄계 화합물, ε-카프로락탐, δ-발레로락탐 등의 락탐계 화합물, 디페닐아닐린, 아닐린, 에틸렌이민 등의 아민계 화합물, 아세토아닐리드, 아세트산아미드의 산아미드 화합물, 포름알데히드, 아세트알독심, 아세톤옥심, 메틸에틸케톤옥심, 시클로헥사논옥심 등의 옥심계 화합물을 들 수 있고, 이들은 단독으로도 2종 이상의 병용이어도 좋다.
또한, 상술한 이소시아네이트 화합물은 단체로 사용하여도 좋고, 각종 폴리머와의 혼합물이나 결합물로 하여 사용하여도 좋다.
옥사졸린 화합물이라는 것은, 분자 내에 옥사졸린 기를 갖는 화합물이다. 특히 옥사졸린 기를 함유하는 중합체가 바람직하고, 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머 단독 또는 다른 모노머와의 중합에 의해 작성될 수 있다. 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로 입수하기 쉬워 적합하다. 다른 모노머는, 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머이면 제한은 없고, 예컨대 알킬(메타)아크릴레이트(알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기) 등의 (메타)아크릴산에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그의 염(나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제삼급 아민염 등) 등의 불포화 카복시산류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; (메타)아크릴아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메타)아크릴아미드, (알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등의 불포화 아미드류; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀 류; 염화비닐, 염화비닐리덴, 플루오르화비닐 등의 함할로겐 α,β-불포화 모노머류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 α,β-불포화 방향족 모노머 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 모노머를 사용할 수 있다.
멜라민 화합물이라는 것은, 화합물중에 멜라민 골격을 갖는 화합물이다. 예컨대, 알킬올화 멜라민 유도체, 알킬올화 멜라민 유도체에 알코올을 반응시켜 부분적으로 또는 완전히 에테르화한 화합물, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 에테르화에 사용되는 알코올로서는, 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, n-부탄올, 이소부탄올 등이 적합하게 사용된다. 또한, 멜라민 화합물로서는, 단량체, 또는 2량체 이상의 다량체의 어느 것이어도 좋고, 또는 이들의 혼합물을 사용하여도 좋다. 또한, 멜라민의 일부에 요소 등을 공축합시킨 것도 사용할 수 있고, 멜라민 화합물의 반응성을 높이기 위하여 촉매를 사용하는 것도 가능하다.
에폭시 화합물로서는, 예컨대, 에피클로로히드린과 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 폴리글리세린, 비스페놀 A 등의 수산기나 아미노기와의 축합물을 들 수 있고, 폴리에폭시 화합물, 디에폭시 화합물, 모노에폭시 화합물, 글리시딜아민 화합물 등이 있다. 폴리에폭시 화합물로서는, 예컨대, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤폴리글리시딜 에테르, 트리글리시딜 트리스(2-히드록시에틸)이소시아네이트, 글리세롤폴리글리시딜 에테르, 트리메틸올 프로판폴리글리시딜 에테르, 디에폭시 화합물로서는, 예컨대, 네오펜틸글리콜디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜 에테르, 레조르신디글리시딜 에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜 에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜 에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜 에테르, 모노에폭시 화합물로서는, 예컨대, 알릴글리시딜 에테르, 2-에틸헥실글리시딜 에테르, 페닐글리시딜 에테르, 글리시딜 아민화합물로서는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-ｍ-크실릴렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜 아미노)시클로헥산 등을 들 수 있다.
이들의 가교제 중에서도 특히, 밀착성, 내습열성이 향상되는 점에서, 이소시아네이트 화합물, 옥사졸린 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 인라인코팅으로의 적용 등을 고려한 경우, 수용성 또는 수분산성을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름에 있어서, 도포면상의 향상, 도포면상에 하드코트층 등의 각종의 표면 기능층이 적층되었을 때의 간섭 얼룩의 저감, 투명성이나 밀착성의 향상 등을 위하여 각종의 폴리머를 사용하는 것도 가능하다.
폴리머의 구체예로서는, 나프탈렌 골격을 함유하지 않는 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌이민, 메틸셀룰로오스, 히드록시셀룰로오스, 전분류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 하드코트층 등의 표면 기능층과의 밀착성 향상의 관점에서, 나프탈렌 골격을 함유하지 않는 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지가 바람직하다.
나프탈렌 골격을 함유하지 않는 폴리에스테르 수지라는 것은, 예컨대, 상술한 바와 같은 다가 카복시산 및 다가 히드록시 화합물에 의해 구성된 폴리에스테르 수지이다.
아크릴 수지라는 것은, 아크릴계, 메타아크릴계의 모노머로 대표되는 것과 같은, 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 중합성 모노머로 이루어지는 중합체이다. 이들은, 단독 중합체 또는 공중합체 어느 것이어도 상관없다. 또한, 그들 중합체와 다른 폴리머(예컨대 폴리에스테르, 폴리우레탄 등)와의 공중합체도 포함된다. 예컨대, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체이다. 또는, 폴리에스테르 용액, 또는 폴리에스테르 분산액 중에서 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 중합성 모노머를 중합하여 얻은 폴리머(경우에 따라서는 폴리머의 혼합물)도 포함된다. 동일하게 폴리우레탄 용액, 폴리우레탄 분산액 중에서 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 중합성 모노머를 중합하여 얻은 폴리머(경우에 따라서는 폴리머의 혼합물)도 포함된다. 동일하게 하여 다른 폴리머 용액, 또는 분산액 중에서 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 중합성 모노머를 중합하여 얻은 폴리머(경우에 따라서는 폴리머 혼합물)도 포함된다. 또한, 접착성을 더욱 향상시키기 위하여, 히드록실기, 아미노기를 함유하는 것도 가능하다.
상기 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 중합성 모노머로서는, 특히 한정은 하지 않지만, 특히 대표적인 화합물로서는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레인산, 시트라콘산과 같은 각종 카복실기 함유 모노머류, 및 그들의 염; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 모노부틸히드록실푸마레이트, 모노부틸히드록시이타코네이트와 같은 각종의 수산기 함유 모노머류; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트와 같은 각종의 (메타)아크릴산에스테르류; (메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드 또는 (메타)아크릴로니트릴 등과 같은 각종의 질소 함유 화합물; 스티렌, α-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 비닐톨루엔과 같은 각종 스티렌 유도체, 프로피온산비닐과 같은 각종의 비닐에스테르류; γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등과 같은 각종의 규소 함유 중합성 모노머류; 인 함유 비닐계 모노머류; 염화비닐, 염화 비닐리덴과 같은 각종의 할로겐화 비닐류; 부타디엔과 같은 각종 공역 디엔류를 들 수 있다.
우레탄 수지라는 것은, 우레탄 수지를 분자에 갖는 고분자 화합물이다. 통상 우레탄 수지는 폴리올과 이소시아네이트의 반응에 의해 작성된다. 폴리올로서는, 폴리카보네이트 폴리올류, 폴리에스테르 폴리올류, 폴리에테르 폴리올류, 폴리올레핀 폴리올류, 아크릴 폴리올류를 들 수 있고, 이들의 화합물은 단독으로 사용하여도, 복수종 사용하여도 좋다.
폴리카보네이트 폴리올류는, 다가 알코올류와 카보네이트 화합물로부터, 탈알코올 반응에 의해 얻을 수 있다. 다가 알코올류로서는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3-디메틸올 헵탄 등을 들 수 있다. 카보네이트 화합물로서는, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 디페닐카보네이트, 에틸렌카보네이트 등을 들 수 있고, 이들의 반응으로부터 얻을 수 있는 폴리카보네이트계 폴리올류로서는, 예컨대, 폴리(1,6-헥실렌)카보네이트, 폴리(3-메틸-1,5-펜틸렌)카보네이트 등을 들 수 있다.
폴리에스테르 폴리올류로서는, 다가 카복시산(말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 피멜린산, 수베린산, 세바신산, 푸마르산, 말레인산, 테레프탈산, 이소프탈산 등) 또는 그들의 산무수물과 다가 알코올(에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 시클로헥산디올, 비스히드록시메틸시클로헥산, 디메탄올벤젠, 비스히드록시에톡시벤젠, 알킬디알칸올아민, 락톤디올 등)의 반응으로부터 얻을 수 있는 것을 들 수 있다.
폴리에테르 폴리올류로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜, 폴리헥사메틸렌에테르 글리콜 등을 들 수 있다.
우레탄 수지를 얻기 위하여 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리진 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향환을 갖는 지방족 디이소시아네이트, 메틸렌 디이소시아네이트, 프로필렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소프로필리덴시클로헥실 디이소시아네이트 등의 지환족 디이소시아네이트 등이 예시된다. 이들은 단독으로 사용하여도, 복수종 병용하여도 좋다.
우레탄 수지를 합성할 때에 사슬연장제를 사용하여도 좋고, 사슬연장제로서는, 이소시아네이트 기와 반응하는 활성기를 2개 이상 갖는 것이라면 특히 제한은 없고, 일반적으로는, 수산기 또는 아미노기를 2개 갖는 사슬연장제를 주로 사용할 수 있다.
수산기를 2개 갖는 사슬연장제로서는, 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올 등의 지방족 글리콜, 크실릴렌글리콜, 비스히드록시에톡시벤젠 등의 방향족 글리콜, 네오펜틸글리콜히드록시피발레이트 등의 에스테르글리콜이라는 글리콜류를 들 수 있다. 또한, 아미노기를 2개 갖는 사슬연장제로서는, 예컨대, 톨릴렌 디아민, 크실릴렌디아민, 디페닐메탄디아민 등의 방향족 디아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥산디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 트리메틸헥산디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민 등의 지방족 디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 디시클로헥실메탄디아민, 이소프로필리덴 시클로헥실-4,4'-디아민, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,3-비스아미노메틸시클로헥산 등의 지환족디아민 등을 들 수 있다.
우레탄 수지는, 용매를 촉매로 하는 것이어도 좋지만, 바람직하게는 물을 촉매로 하는 것이다. 우레탄 수지를 물에 분산 또는 용해시키기 위해서는, 유화제를 사용하는 강제유화형, 우레탄 수지 중에 친수성 기를 도입하는 자기유화형 또는 수용형 등이 있다. 특히, 우레탄 수지의 골격 중에 이온기를 도입하고 아이오노머화한 자기유화 타입이, 액의 저장안정성이나 얻어지는 도포층의 내수성, 투명성, 밀착성이 우수하여 바람직하다. 또한, 도입하는 이온기로서는, 카복실기, 술폰산, 인산, 포스폰산, 제4급 암모늄염 등, 각종의 것을 들 수 있지만, 카복실기가 바람직하다. 우레탄 수지에 카복실기를 도입하는 방법으로서는, 중합 반응의 각 단계 중에서 각종의 방법을 취할 수 있다. 예컨대, 프리폴리머 합성시에, 카복실기를 가진 수지를 공중합 성분으로서 사용하는 방법이나, 폴리올이나 폴리이소시아네이트, 사슬연장제 등의 일성분으로서 카복실기를 가진 성분을 사용하는 방법이 있다. 특히, 카복실기 함유 디올을 사용하여, 이 성분의 투입량에 따라서 소망하는 양의 카복실기를 도입하는 방법이 바람직하다. 예컨대, 우레탄 수지의 중합에 사용하는 디올에 대하여, 디메틸올 프로피온산, 디메틸올 부탄산, 비스-(2-히드록시에틸)프로피온산, 비스-(2-히드록시에틸)부탄산 등을 공중합시킬 수 있다. 또 이 카복실기는 암모니아, 아민, 알칼리 금속류, 무기 알칼리류 등으로 중화시킨 염의 형태로 하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 것은, 암모니아, 트리메틸아민, 트리에틸아민이다. 이러한 폴리우레탄 수지는, 도포후의 건조공정에 있어서 중화제가 제거된 카복실기를, 다른 가교제에 의한 가교반응점으로서 이용할 수 있다. 이것에 의해, 도포전의 액의 상태에서의 안정성이 우수할 뿐더러, 얻어지는 도포층의 내구성, 내용매성, 내수성, 내블록킹성 등을 또한 개선하는 것이 가능하게 된다.
또한, 본 발명은, 도포층 중에, 도포층의 고착성, 미끄럼성 개량을 목적으로 하여 상술한 금속 산화물 이외의 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 특히 폴리에스테르 필름 중에 입자를 함유하지 않는 설계인 경우는, 필름의 이활성 등의 취급성을 개선하기 위하여, 도포층에 상술한 금속 산화물 입자의 입경보다도 큰 입자를 함유하는 설계로 하는 것이 바람직하다. 당해 목적에서 사용하는, 도포층 중에 함유하는 입자의 평균입경은 필름의 투명성의 관점에서 바람직하게는 1.0㎛ 이하의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.05~0.7㎛ 범위, 특히 바람직하게는 0.1~0.5㎛ 범위이다. 입자의 구체예로서는 실리카, 알루미나, 카올린, 탄산칼슘, 유기입자 등을 들 수 있고, 특히 분산성의 관점에서 실리카가 더욱 바람직하다.
본 발명의 주지를 벗어나지 않는 범위에 있어서, 필름으로의 습윤성을 향상시켜, 도포액을 균일하게 코트하기 위하여, 공지의 음이온성 계면활성제나 비이온성 계면활성제를 적량 첨가하는 것도 가능하다. 더욱 필름으로의 습윤성을 향상시키기 위하여, 불소계 계면활성제가 더욱 적합하게 사용된다.
불소계 계면활성제라는 것은, 수소원자의 일부 또는 전부가 불소원자로 치환된 탄화수소 사슬을 지닌 화합물을 지칭한다. 또한, 수계 도포액을 사용하는 경우는, 불소계 계면활성제는, 어느 정도의 수용성 또는 수분산성을 갖는 것이 바람직하고, 예컨대, 불소치환된 탄화수소 사슬 이외에 친수성 기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 친수성 기로서는, 예컨대, 술폰산, 카복시산, 인산 등의 아민 또는 금속염, 3급 아민의 할로겐화염, 수산기, 또는 에테르기 등을 들 수 있다.
음이온성의 불소계 계면활성제로서는, 퍼플루오로알킬(C4~C12)술폰산의 리튬염, 칼륨염, 나트륨염, 및 암모늄염, 퍼플루오로알킬(C7~C20)카복시산의 칼륨염, 나트륨염, 및 암모늄염, 퍼플루오로알킬디카복시산칼륨염, 퍼플루오로알킬 인산염 등을 들 수 있다. 또한, 비이온성의 불소계 계면활성제로서는, 퍼플루오로옥탄술폰산 디메탄올아미드, N-프로필-N-(2-히드록시에틸)퍼플루오로옥탄술폰산아미드, 퍼플루오로알킬폴리옥시에틸렌메탄올, 퍼플루오로알킬알콕시레이트 등을 들 수 있다.
또한 본 발명의 주지를 벗어나지 않는 범위에 있어서, 도포층에는 필요에 따라서 소포제, 증점제, 유기계 윤활제, 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 발포제, 염료, 안료 등이 함유되어도 좋다.
나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지는, 그의 화합물 중에서 나프탈렌 고리가 점하는 비율은, 바람직하게는 5~80 중량% 범위이고, 더욱 바람직하게는 10~60 중량% 범위이다. 또한, 도포액에 있어서의 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지의 비율은, 도포액 중의 전체 불휘발 성분에 대한 비율로서, 통상 5~90 중량% 범위, 바람직하게는 10~85 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 15~80 중량% 범위이다. 이들 범위로 사용하는 것에 의해, 도포층의 굴절률의 조정이 용이하게 되고, 하드코트층 등의 표면 기능층을 형성한 후의 간섭 얼룩의 경감이 쉽게 된다. 또한, 나프탈렌 고리의 비율은, 예컨대, 적절한 용매 또는 온수로 도포층을 용해 추출하고, 크로마토그래피로 분취하며, NMR이나 IR로 구조를 해석, 또한 열분해 GC-MS(가스크로마토그래피 질량분석)나 분광학적인 분석 등으로 해석하는 것에 의해 구할 수 있다.
도포액에 있어서의 금속 산화물의 비율은, 도포액 중의 전체 불휘발 성분에 대한 비율로서, 통상 3~70 중량% 범위, 바람직하게는 5~50 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5~40 중량% 범위, 특히 바람직하게는 6~30 중량% 범위이다. 금속 산화물의 양이 3 중량% 미만인 경우는 도포층의 굴절률을 충분하게 높게 할 수 없는 것에 의해, 간섭 얼룩이 경감되지 않는 경우가 있고, 70 중량%를 초과하는 경우는, 도포층의 투명성이 악화되는 경우나 밀착성이 저하되는 경우가 있다.
도포액에 있어서의 가교제의 비율은, 도포액 중의 전체 불휘발 성분에 대한 비율로서, 통상 1~50 중량% 범위, 보다 바람직하게는 5~40 중량%, 더욱 바람직하게는 8~30 중량% 범위이다. 1 중량% 미만인 경우, 도포층이 약해서 내습열성이 저하될 가능성이 있고, 50 중량%를 초과하는 경우, 도포층이 너무 단단해져서 밀착성이 저하하는 경우가 있다.
본 발명에 있어서, 도포층 중에 함유할 수 있는, 필름의 이활성 등의 취급성을 개선하기 위하여 사용하는 입자의 비율은, 도포액 중의 전체 불휘발 성분에 대한 비율로서, 통상 0.1~5 중량% 범위, 바람직하게는 0.3~3 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.4~2 중량% 범위이다. 적은 경우는, 도포층 중에 함유하는 금속 산화물의 입자의 효과, 또는 필름 중에 입자를 함유시키는 것에 의해 취급성을 개선할 필요가 있고, 한편, 많은 경우는 필름의 투명성이 악화된다.
본 발명의 폴리에스테르 필름에 있어서, 상술한 도포층을 제공한 면과 반대측의 면에도 도포층을 제공하는 것도 가능하다. 예컨대, 하드코트층 등의 표면 기능층을 형성하는 반대측에 마이크로렌즈층, 프리즘층, 스티킹방지층, 광확산층, 하드코트층, 점착층, 인쇄층 등의 기능층을 형성하는 경우에, 당해 기능층과의 밀착성을 향상시키는 것이 가능하다. 반대측의 면에 형성하는 도포층의 성분으로서는, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지 등의 바인더 폴리머, 옥사졸린계 화합물, 에폭시계 화합물, 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물 등의 가교제 등을 들 수 있고, 이들 재료를 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종을 병용하여 사용하여도 좋다. 또한, 상술한 바와 같은 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지, 금속 산화물, 및 2종류 이상의 가교제를 함유하는 도포층(폴리에스테르 필름에 양면 동일한 도포층)이어도 좋다.
도포층 중의 성분의 분석은, 예컨대, TOF-SIMS, ESCA, 형광 X선 등의 분석에 의해 행할 수 있다.
인라인코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우는, 상술한 일련의 화합물을 수용액 또는 수분산체로 하여, 고형분 농도가 0.1~50 중량% 정도를 기준으로 조정한 도포액을 폴리에스테르 필름 상에 도포하는 요령으로 적층 폴리에스테르 필름을 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 주지를 벗어나지 않는 범위에 있어서, 물로의 분산성 개량, 조막성 개량 등을 목적으로 하여, 도포액 중에는 소량의 유기용매를 함유하고 있어도 좋다. 유기용매는 1종류만이어도 좋고, 적절히, 2종류 이상을 사용하여도 좋다.
본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름에 관하여, 폴리에스테르 필름 상에 제공되는 도포층의 막 두께는, 통상 0.04~0.20㎛, 바람직하게는 0.07~0.15㎛ 범위이다. 막 두께가 상기 범위로부터 벗어나는 경우는, 표면 기능층을 적층한 후의 간섭 얼룩에 의해, 시인성이 악화되는 경우가 있다.
본 발명에 있어서, 도포층을 제공하는 방법은 리버스 그라비아 코트, 다이렉트 그라비아 코트, 롤코트, 다이코트, 바코트, 커텐코트 등, 종래 공지의 도공 방식을 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르 필름 상에 도포층을 형성할 때의 건조 및 경화 조건에 관하여는 특히 한정되는 것은 아니며, 예컨대, 오프라인코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우, 통상, 80~200℃에서 3~40초간, 바람직하게는 100~180℃에서 3~40초간을 기준으로 하여 열처리를 행하는 것이 좋다.
한편, 인라인코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우, 통상, 70~280℃에서 3~200초간을 기준으로 하여 열처리를 행하는 것이 좋다.
또한, 오프라인코팅 또는 인라인코팅에 관계없이, 필요에 따라서 열처리와 자외선조사 등의 활성 에너지선 조사를 병용하여도 좋다. 본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름에는 미리, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 처리를 실시하여도 좋다.
본 발명에 있어서의 도포층은 간섭 얼룩의 발생을 억제하기 위하여, 굴절률의 조정이 행해진 것이고, 그 굴절률은 기재 폴리에스테르 필름과 하드코트층 등의 표면 기능층의 상승평균 부근으로 설계한 것이다. 도포층의 굴절률과 도포층의 반사율은 밀접한 관계가 있다. 본 발명의 절대반사율은, 횡축에 파장, 종축에 반사율을 나타내는 그래프를 그리고, 반사율의 극소치가 파장 400~800nm 범위에 1개인 것이 바람직하고, 그의 극소치는 4.0% 이상인 것이 바람직하다. 본 발명의 절대반사율 범위에 있어서는, 그의 극소치가 동일 파장에 나타나는 것이라면, 극소치의 반사율은, 굴절률이 높은 경우는 높은 값으로 되고, 굴절률이 낮은 경우는 낮은 값으로 된다.
본 발명에 있어서의 절대반사율은, 파장 400~800nm 범위에 극소치가 1개 존재하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 파장 500~700nm 범위에 극소치가 1개 존재하는 것이다. 또한, 그의 극소치의 값이, 바람직하게는 4.0~6.5%, 더욱 바람직하게는 4.5~6.2% 범위이다. 파장 400~800nm 범위에 있는 극소치가 1개가 아닌 경우, 또한, 극소치의 절대반사율이 상기 값을 벗어나는 경우는, 하드코트층 등의 표면 기능층을 형성한 후에 간섭 얼룩이 발생하여, 필름의 시인성이 저하하는 경우가 있다.
본 발명의 폴리에스테르 필름에는, 도포층 위에 하드코트층 등의 표면 기능층을 제공하는 것이 일반적이다. 하드코트층에 사용되는 재료로서는, 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 단관능 (메타)아크릴레이트, 다관능 (메타)아크릴레이트, 테트라에톡시실란 등의 반응성 규소 화합물 등의 경화물을 들 수 있다. 이들 중 생산성 및 경도의 양립의 관점에서, 자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물의 중합 경화물인 것이 특히 바람직하다.
자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물로서는 특히 한정되지 않는다. 예컨대, 공지의 자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 1종류 이상 혼합한 것, 자외선 경화성 하드코트재로서 시판되고 있는 것, 또는 이들 이외에 본 실시형태의 목적을 손상하지 않는 범위에 있어서, 그외의 성분을 더욱 첨가한 것을 사용할 수 있다.
자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 특히 한정되지 않지만, 예컨대 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-비스(3-아크릴로일옥시-2-히드록시프로필옥시)헥산 등의 다관능 알코올의 (메타)아크릴 유도체나, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 그리고 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물에 포함되는 그외의 성분은 특히 한정되지 않는다. 예컨대, 무기 또는 유기의 미립자, 중합개시제, 중합금지제, 산화방지제, 대전방지제, 분산제, 계면활성제, 광안정제 및 레벨링제 등을 들 수 있다. 또한, 웨트코팅법에 있어서 성막 후 건조시키는 경우에는, 임의 양의 용매를 첨가할 수 있다.
하드코트층의 형성방법은, 유기재료를 사용한 경우에는 롤코트법, 다이코트법 등의 일반적인 웨트코트법이 채용된다. 형성된 하드코트층에는 필요에 따라서 가열이나 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선 조사를 실시하여, 경화반응을 행할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 또한 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 초과하지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 본 발명에서 사용한 측정법 및 평가방법은 다음과 같다.
(1) 폴리에스테르의 극한점도의 측정방법:
폴리에스테르에 비상용성인 다른 폴리머 성분 및 안료를 제거한 폴리에스테르 1 g을 정칭하고, 페놀/테트라클로로에탄 = 50/50(중량비)의 혼합 용매 100 ml를 가하여 용해시켜, 30℃에서 측정하였다.
(2) 평균 입경의 측정방법:
TEM(Htachi 제조　H-7650, 가속전압 100V)을 사용하여 도포층을 관찰하고, 입자 10개의 입경의 평균치를 평균 입경으로 하였다.
(3) 도포층의 막 두께 측정방법:
도포층의 표면을 RuO4로 염색하고, 에폭시 수지중에 묻었다(包埋). 그 후, 초박절편법에 의해 작성한 절편을 RuO4로 염색하고, 도포층 단면을 TEM(Htachi 제조H-7650, 가속전압 100V)을 이용하여 측정하였다.
(4) 폴리에스테르 필름에 있어서의 도포층 표면으로부터의 절대반사율의 평가방법:
미리, 폴리에스테르 필름의 측정 이면에 흑색 테이프(니치반 주식회사 제조 비닐 테이프 VＴ―50)를 접착하고, 분광광도계(일본분광주식회사 제조 자외가시분광광도계　V-570　및 자동절대반사율 측정장치　AＭ-500N)를 사용하여 동기 모드, 입사각 5°, N 편광, 리스폰스　Ｆａｓt, 데이터 취득구간 간격 1.0 nm, 밴드폭 10 nm, 주사속도 1000 m/min으로 도포층 면을 파장 범위 300~800nm의 절대반사율 을 측정하여, 그의 극소치에 있어서의 파장(보톰 파장)과 반사율을 평가하였다.
(5) 간섭 얼룩의 평가방법:
폴리에스테르 필름의 도포층 측에, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 72 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 18 중량부, 오산화안티몬 10 중량부, 광중합개시제(상품명: 이르가큐어 184, 시바 스폐셜티 케미컬 제조) 1 중량부, 메틸에틸케톤 200 중량부의 혼합 도액을 건조막 두께가 5㎛로 되도록 도포하고, 자외선을 조사하여 경화시켜 하드코트층을 형성하였다. 얻어진 필름을 3파장 광역형 형광등하에서 육안으로, 간섭 얼룩을 관찰하여, 간섭 얼룩이 확인될 수 없는 것을 ◎, 연하게 간섭 얼룩이 확인되는 것을 ○, 엷은 선상의 간섭 얼룩이 확인될 수 있는 것을 △, 명료한 간섭 얼룩이 확인되는 것을 ×로 하였다.
(6) 밀착성의 평가방법:
더욱 엄밀한 밀착성의 평가를 행하기 위하여, 상기 (5)의 평가에서 사용한 하드코트액으로부터 오산화안티몬을 제거한 재료로 검토하였다. 즉, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 80 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 20 중량부, 광중합개시제(상품명: 이르가큐어 184, 시바 스폐셜티 케미컬 제조) 5 중량부, 메틸에틸케톤 200 중량부의 혼합 도액을 건조막 두께가 5㎛로 되도록 도포하고, 자외선을 조사하여 경화시켜 하드코트층을 형성하였다. 얻어진 필름에 대하여, 60℃, 90% RH의 환경하에서 100 시간 후, 10×10의 크로스컷을 하고, 그 위에 18 mm 폭의 테이프 (니치반 주식회사 제조 셀로테이프(등록상표) CＴ-18)를 접착시키고, 180도의 박리각도로 급격하게 벗긴 후의 박리면을 관찰하여, 박리면적이 3% 미만이면 ◎, 3% 이상 10% 미만이면 ○, 10% 이상 50% 미만이면 △, 50% 이상이면 ×로 하였다.
실시예 및 비교예에 있어서 사용한 폴리에스테르는, 이하와 같이 하여 준비한 것이다.
<폴리에스테르 (A)의 제조방법>
테레프탈산 디메틸 100 중량부와 에틸렌글리콜 60 중량부를 출발원료로 하고, 촉매로서 아세트산마그네슘·4수염 0.09 중량부를 반응기에 넣고, 반응 개시 온도를 150℃로 하여, 메탄올의 증류제거와 함께 서서히 반응 온도를 상승시켜, 3시간 후에 230℃로 하였다. 4시간 후, 실질적으로 에스테르 교환반응을 종료시켰다. 이 반응 혼합물에 에틸 에시드 포스페이트 0.04 중량부를 첨가한 후, 삼산화안티몬 0.04 중량부를 가하여, 4시간 중축합 반응을 실시하였다. 즉, 온도를 230℃로부터 서서히 승온하여 280℃로 하였다. 한편, 압력은 상압으로부터 서서히 감소시켜, 최종적으로는 0.3mmHg로 하였다. 반응개시후, 반응조의 교반동력의 변화에 의해, 극한점도 0.63에 상당하는 시점에서 반응을 정지시키고, 질소가압하 폴리머를 토출시켰다. 얻어진 폴리에스테르 (A)의 극한점도는 0.63이었다.
<폴리에스테르 (B)의 제조방법>
폴리에스테르 (A)의 제조방법에 있어서, 에틸 에시드 포스페이트 0.04 중량부를 첨가한 후, 평균 입경 1.6㎛의 에틸렌글리콜에 분산시킨 실리카 입자를 0.2 중량부, 삼산화안티몬 0.04 중량부를 가하여, 극한점도 0.65에 상당하는 시점에서 중축합 반응을 정지한 이외는, 폴리에스테르 (A)의 제조방법과 동일한 방법을 이용하여 폴리에스테르 (B)를 얻었다. 얻어진 폴리에스테르 (B)는, 극한점도 0.65이었다.
도포층을 구성하는 화합물 예는 다음과 같다.
(화합물 예)
● 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지: (IA)
하기 조성으로 공중합한 폴리에스테르 수지의 수분산체
모노머 조성: (산 성분) 2,6-나프탈렌디카복시산/5-나트륨술포이소프탈산//(디올 성분) 에틸렌글리콜/디에틸렌글리콜 = 92/8//80/20 (mol %)
● 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지: (IB)
하기 조성으로 공중합한 폴리에스테르 수지의 수분산체
모노머 조성: (산 성분) 2,6-나프탈렌디카복시산/테레프탈산/5-나트륨술포이소프탈산//(디올 성분) 에틸렌글리콜/디에틸렌글리콜 = 78/15/7//90/10 (mol %)
● 금속 산화물: (IIA) 평균 입경 70nm의 산화 지르코늄 입자
● 금속 산화물: (IIB) 평균 입경 15nm의 산화 지르코늄 입자
● 금속산화물: (IIC) 평균 입경 15nm의 산화티탄 입자
● 이소시아네이트 화합물: (IIIA)
메틸에틸케톤 용매 중에서, 아디핀산/이소프탈산//1,6-헥산디올 = 50/50//100 (mol %)의 폴리에스테르 폴리올 (평균분자량 1700) 100 중량부, 1,4-부탄디올 9 중량부, 트리메틸올프로판 8 중량부에, 톨릴렌 디이소시아네이트 80 중량부를 첨가하여, 반응을 행한 후, 디메틸올 프로피온산 12 중량부, 폴리에틸렌글리콜 (평균분자량 600) 16 중량부, 아민촉매를 첨가하고, 75℃에서 반응을 행하였다. 이어서 55℃에서 메틸에틸케톤옥심 16 중량부를 첨가하여, 블록화 이소시아네이트 기 함유 우레탄 프리폴리머로 하였다. 또한, 트리에틸아민 7.2 중량부, 물 450 중량부를 혼합하고, 트리에틸렌테트라민 2.9 중량부를 첨가하여, 반응시켜, 메틸에틸케톤 용매를 제거하여 얻어진 블록화 이소시아네이트 화합물.
● 이소시아네이트 화합물: (IIIB)
비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 2몰 부가물과 말레인산과의 폴리에스테르 (분자량 2000) 200 중량부에, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 33.6 중량부를 첨가하고, 100℃에서 2시간 반응을 행하였다. 이어서 계의 온도를 일단 50℃까지 낮추어서, 30% 중아황산 나트륨 수용액 73 중량부를 첨가하고, 45℃에서 60분간 교반을 행한 후, 물 718 중량부로 희석한 블록화 이소시아네이트계 화합물.
● 옥사졸린 화합물: (IIIC)
옥사졸린 기 및 폴리알킬렌옥시드 사슬을 갖는 아크릴 폴리머「에포크로스 WS-500」(니혼 쇼쿠바이 제조)
● 헥사메톡시메틸멜라민 (IIID)
● 에폭시 화합물: (IIIE) 폴리글리세롤폴리글리시딜 에테르인 「데나콜 EX-521」(나가세켐텍스 제조).
● 폴리에스테르 수지: (IV)
하기 조성으로 공중합한 폴리에스테르 수지의 수분산체
모노머 조성: (산 성분) 테레프탈산/이소프탈산/5-나트륨술포이소프탈산//(디올 성분) 에틸렌글리콜/1,4-부탄디올/디에틸렌글리콜 = 56/40/4//70/20/10 (mol %)
● 입자: (VA) 평균 입경 0.45㎛의 실리카 입자
● 입자: (VB) 평균 입경 0.30㎛의 실리카 입자
● 입자: (VC) 평균 입경 0.16㎛의 실리카 입자
실시예 1:
폴리에스테르 (A)를 압출기에 각각 공급하고, 285℃에서 용융한 후, 40℃로 설정한 냉각 롤 상에, 압출 냉각 고화시켜 미연신 시트를 얻었다. 이어서, 롤주속차를 이용하여 필름온도 85℃에서 종방향으로 3.4배 연신한 후, 이 종연신 필름의 양면에, 하기 표 1에 나타내는 도포액 1을 도포하고, 텐터에 걸고, 횡방향으로 120℃에서 4.0배 연신하며, 225℃에서 열처리를 행한 후, 횡방향으로 2% 이완시켜, 막 두께(건조후)가 0.09㎛인 도포층을 갖는 두께 125㎛의 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 폴리에스테르 필름의 절대반사율을 측정해보니, 극소치는 580nm이고, 그의 반사율은 4.8% 이었다. 하드코트층을 적층한 후의 필름에는 명료한 간섭 얼룩 은 없고, 또 밀착성도 양호하였다. 이 필름의 특성을 하기 표 3에 나타낸다.
실시예 2~26:
실시예 1에 있어서, 도포제 조성을 하기 표 1 또는 표 2에 나타내는 도포제 조성으로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 3에 나타낸 바와 같이, 높은 반사율을 갖고, 간섭 얼룩 레벨도 양호하며, 밀착성도 양호한 것이었다.
실시예 27:
폴리에스테르 (A), (B)를 각각 90%, 10%의 비율로 혼합한 혼합 원료를 최외층(표층)의 원료로 하여, 폴리에스테르 (A)를 중간층의 원료로 하여, 2대의 압출기에 각각을 공급하고, 각각 285℃에서 용융한 후, 40℃로 설정한 냉각 롤 상에, 2종 3층(표층/중간층/표층 = 1:18:1의 토출량)의 층 구성으로 공압출하고 냉각 고화시켜 미연신 시트를 얻었다. 이어서, 롤주속차를 이용하여 필름온도 85℃에서 종방향으로 3.4배 연신한 후, 이 종연신 필름의 양면에, 하기 표 1에 나타내는 도포액 1을 도포하고, 텐터에 걸고, 횡방향으로 120℃에서 4.0배 연신하며, 225℃에서 열처리를 행한 후, 횡방향으로 2% 이완시켜, 막 두께(건조후)가 0.09㎛인 도포층을 갖는 두께 125㎛의 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 폴리에스테르 필름의 절대반사율을 측정해보니, 극소치는 580nm이고, 그의 반사율은 4.8%이었다. 하드코트층을 적층 후의 필름에는 명료한 간섭 얼룩은 없고, 또 밀착성도 양호하였다. 이 필름의 특성을 표 3에 나타낸다.
실시예 28:
실시예 27에 있어서, 도포제 조성을 표 2에 나타내는 도포제 조성으로 변경한 이외는 실시예 27과 동일하게 하여 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 3에 나타낸 바와 같이, 높은 반사율을 갖고, 간섭 얼룩 레벨도 양호하며, 밀착성도 양호한 것이었다.
비교예 1~8:
실시예 1에 있어서, 도포제 조성을 표 2에 나타내는 도포제 조성으로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 적층 폴리에스테르 필름을 평가해보니, 표 3에 나타낸 바와 같이, 명료한 간섭 얼룩이 관찰될 수 있는 경우, 밀착성이 열등한 경우가 나타났다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
산업상의 이용가능성
본 발명의 필름은, 예컨대, 액정이나 플라즈마 디스플레이 등의 부재인 각종의 광학용 필름이나, 성형용 필름 등에 있어서, 하드코트층 등의 표면 기능층과의 밀착성 및 시인성을 중시하는 용도에 적합하게 이용할 수 있다.

Claims (6)

  1. 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지, 금속 산화물, 및 2종류 이상의 가교제를 함유하는 도포액으로부터 형성된 도포층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서, 도포층의 막 두께가 0.04~0.20㎛인 적층 폴리에스테르 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 도포액에 있어서의 나프탈렌 골격을 함유하는 폴리에스테르 수지의 비율(도포액 중의 전체 불휘발 성분에 대한 비율)이 5~90 중량%, 금속 산화물의 비율이 3~70 중량%, 가교제의 비율이 1~50 중량%인 적층 폴리에스테르 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물이 산화 지르코늄인 적층 폴리에스테르 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 2종류 이상의 가교제 중에 이소시아네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물이 함유되어 있는 적층 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 도포층 표면의 절대반사율이 파장 400~800nm 범위에서 극소치를 1개 갖고, 당해 극소치에 있어서의 절대반사율이 4.0% 이상인 적층 폴리에스테르 필름.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190086594A (ko) * 2014-12-20 2019-07-22 미쯔비시 케미컬 주식회사 전자 부재용 밀봉 필름

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011245809A (ja) * 2010-05-29 2011-12-08 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム
EP2578399B1 (en) * 2010-05-29 2019-12-04 Mitsubishi Chemical Corporation Multilayer polyester film
TWI580994B (zh) * 2012-05-15 2017-05-01 Dainippon Printing Co Ltd A laminated substrate, a laminate, a polarizing plate, a liquid crystal display panel, and an image display device
JP5753130B2 (ja) * 2012-06-21 2015-07-22 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP5753131B2 (ja) * 2012-06-21 2015-07-22 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP5753129B2 (ja) * 2012-06-21 2015-07-22 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2014024896A (ja) * 2012-07-25 2014-02-06 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム
JP5579233B2 (ja) * 2012-08-03 2014-08-27 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
CN104245806B (zh) * 2012-08-10 2016-08-17 东丽株式会社 层合聚酯膜
JP2014065887A (ja) * 2012-09-10 2014-04-17 Toyobo Co Ltd 光学用易接着性ポリエステルフィルム
KR102202905B1 (ko) * 2013-03-26 2021-01-14 도레이 카부시키가이샤 적층 폴리에스테르 필름
JP2014201685A (ja) * 2013-04-06 2014-10-27 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2015021014A (ja) * 2013-07-16 2015-02-02 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
CN105829104B (zh) * 2013-12-27 2018-05-11 东丽株式会社 层叠聚酯膜
JP5819506B2 (ja) * 2014-11-28 2015-11-24 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2016177211A (ja) * 2015-03-23 2016-10-06 三菱樹脂株式会社 偏光板保護フィルム用積層ポリエステルフィルム
JP2016026933A (ja) * 2015-08-31 2016-02-18 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
CN113861812B (zh) * 2021-12-02 2022-03-29 富维薄膜（山东）有限公司 一种聚酯薄膜用涂布液及其应用
CN114573853A (zh) * 2021-12-22 2022-06-03 合肥乐凯科技产业有限公司 一种聚酯薄膜及其制备方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5217832A (en) * 1992-01-23 1993-06-08 The Walt Disney Company Permanent color transparencies on single substrates and methods for making the same
US5958659A (en) * 1996-12-17 1999-09-28 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester-based photographic support and process for producing the same
DE19720506A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Hoechst Diafoil Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN1116167C (zh) * 1997-11-13 2003-07-30 帝人株式会社 易粘合性的聚酯薄膜
JP2000141566A (ja) * 1998-11-10 2000-05-23 Mitsubishi Polyester Film Copp 塗布フィルム
JP2000355086A (ja) * 1999-06-15 2000-12-26 Mitsubishi Polyester Film Copp 塗布フィルム
EP1238797B1 (en) * 1999-10-19 2013-07-31 Toyobo Co., Ltd. Laminated polyester film
JP4035953B2 (ja) * 2000-04-19 2008-01-23 富士ゼロックス株式会社 画像表示媒体及び画像表示装置
JP2002053687A (ja) * 2000-08-09 2002-02-19 Teijin Ltd 易接着性ポリエステルフィルム
JP2002071940A (ja) * 2000-08-25 2002-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルターおよびこれを用いた前面板ならびに画像表示装置
EP1426404A4 (en) * 2001-09-05 2006-04-26 Teijin Dupont Films Japan Ltd POLYESTER FILM EASILY ADHERABLE TO AN INK RECEPTOR LAYER
CN1512934A (zh) * 2001-12-10 2004-07-14 ���˶Ű�����ձ���ʽ���� 光学用粘结性聚酯膜
JP4052021B2 (ja) * 2002-06-04 2008-02-27 帝人デュポンフィルム株式会社 配向ポリエステルフィルムおよびそれを用いた積層フィルム
JP2004010875A (ja) * 2002-06-12 2004-01-15 Mitsubishi Polyester Film Copp ディスプレイ用ポリエステルフィルム
TW200416133A (en) * 2003-01-21 2004-09-01 Teijin Dupont Films Japan Ltd Laminate film
JP3632044B1 (ja) 2003-08-21 2005-03-23 東洋紡績株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム及び光学用積層ポリエステルフィルム
TWI295303B (en) * 2003-08-21 2008-04-01 Toyo Boseki Optical-use adhesive polyester film and optical-use laminatede film
US7659006B2 (en) * 2004-05-28 2010-02-09 Teijin Dupont Films Japan Limited Laminated polyester film and manufacturing process thereof
WO2006057428A1 (ja) * 2004-11-25 2006-06-01 Teijin Dupont Films Japan Limited 易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜
JP2006169467A (ja) * 2004-12-20 2006-06-29 Mitsubishi Polyester Film Copp 光学用ポリエステルフィルム
US7972700B2 (en) 2005-09-12 2011-07-05 Toray Industries, Inc. Laminated film
JP5162054B2 (ja) * 2006-03-13 2013-03-13 三菱樹脂株式会社 光学用積層ポリエステルフィルム
JP2008183882A (ja) * 2007-01-31 2008-08-14 Fujifilm Corp 光学用積層フィルム及びその製造方法、反射防止フィルム並びに画像表示装置
JP5009648B2 (ja) 2007-02-27 2012-08-22 三菱樹脂株式会社 反射防止フィルム用積層ポリエステルフィルム
JP4916339B2 (ja) * 2007-02-27 2012-04-11 三菱樹脂株式会社 反射防止フィルム用積層ポリエステルフィルム
JP4924381B2 (ja) * 2007-11-22 2012-04-25 東洋紡績株式会社 被覆ポリエステルフィルム、およびそれを用いたハードコートフィルム
JP4661946B2 (ja) * 2007-11-22 2011-03-30 東洋紡績株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム及び光学用積層ポリエステルフィルム
JP5481844B2 (ja) * 2007-12-14 2014-04-23 住友化学株式会社 着色感光性樹脂組成物
WO2010007891A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous coating composition and method for forming multilayer coating film
EP2325006B1 (en) * 2008-09-08 2015-03-25 Mitsubishi Plastics, Inc. Multilayer polyester film
US8778500B2 (en) * 2009-04-22 2014-07-15 Mitsubishi Plastics, Inc. Laminated polyester film
US8877343B2 (en) * 2009-06-12 2014-11-04 Mitsubishi Plastics, Inc. Laminated polyester film
JP5700953B2 (ja) * 2010-05-15 2015-04-15 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2011245809A (ja) * 2010-05-29 2011-12-08 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190086594A (ko) * 2014-12-20 2019-07-22 미쯔비시 케미컬 주식회사 전자 부재용 밀봉 필름

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011152173A1 (ja) 2011-12-08
CN102905899A (zh) 2013-01-30
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JP2011245809A (ja) 2011-12-08
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EP2578400A4 (en) 2014-10-08
US9507056B2 (en) 2016-11-29

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