KR20130094198A

KR20130094198A - 증점성 조성물 및 그것을 함유하는 화장료

Info

Publication number: KR20130094198A
Application number: KR1020127030214A
Authority: KR
Inventors: 아야노 마츠오; 마사유키 시라오
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2010-04-28
Filing date: 2011-04-27
Publication date: 2013-08-23
Also published as: RU2012150835A; CN102869725A; RU2578318C2; JP2011231061A; KR101717810B1; US9289498B2; US20130156831A1; EP2565233B1; TW201206491A; BR112012027445B1; WO2011136270A1; BR112012027445A2; EP2565233A4; EP2565233A1; CN106109267A; JP4979095B2; TWI471143B

Abstract

(과제) 사용 감촉이 우수하고 (촉촉하고, 끈적임이 없고, 잘 스며들며, 피부에 대한 잔존물이 없다), 저 ∼ 중점도역에 있어서 점도를 안정적으로 유지할 수 있고, 염형 성분을 배합한 경우에도 점도의 변화를 일으키지 않는 증점성 조성물, 및 그것을 함유하는 화장료를 제공한다.
(해결 수단) (a) 특정한 소수 변성 폴리에테르우레탄 (회합성 증점제) 을 0.1 ∼ 2 질량％ 와, (b) 겔화능을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 겔의 파쇄에 의해 얻어지는 미크로 겔을 0.1 ∼ 2 질량％ 함유하고, 또한 (a) 성분：(b) 성분=0.1：0.9 ∼ 0.9：0.1 (질량비) 이고, 점도가 50 ∼ 50,000 mPa·s (BL 형 점도계, 12 회전, 25 ℃) 인 증점성 조성물, 및 그 증점성 조성물을 함유하는 화장료.

Description

증점성 조성물 및 그것을 함유하는 화장료 {THICKENING COMPOSITION AND COSMETICS CONTAINING SAME}

본 발명은 저 ∼ 중점도의 증점성 조성물 및 그것을 함유하는 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 사용 감촉이 우수하고 (촉촉하고, 끈적임이 없고, 잘 스며들며, 피부에 대한 잔존물이 없다), 저 ∼ 중점도역에서의 점도를 안정적으로 유지할 수 있는 증점성 조성물, 및 그것을 함유하는 화장료에 관한 것이다.

종래, 화장료의 증점 방법으로서, 잔탄검 등의 다당류, 폴리아크릴산 등의 친수성 합성 고분자, 벤토나이트 등의 점토 광물 등을 증점제로서 사용하는 방법이 알려져 있다.

그러나, 잔탄검 등의 다당류를 증점제로서 사용한 경우, 약제 성분이나 염류를 동시 배합한 계에서의 안정성은 우수하지만, 끈적임이 있거나 하여 사용성 면에 있어서 문제가 있었다. 또, 폴리아크릴산 등의 친수성 합성 고분자를 사용한 경우, 끈적임이 없고, 산뜻함이 얻어져서 사용성이 양호하지만, 내염성, 내이온성이 낮기 때문에, 약제 성분이나 염류를 다배합한 경우, 계의 점도 저하 등을 발생시킨다는 문제가 있었다. 또한, 벤토나이트 등의 점토 광물을 증점제로서 사용한 경우, 뻑뻑함이 느껴지는 등 사용성 면에서 문제가 있었다.

한편, 우수한 증점 효과를 갖는 수용성 증점제로서, 소수 변성 폴리에테르우레탄 (회합성 고분자) 으로 이루어지는 증점제가 개발되어 (특허문헌 1), 화장료에 이용되고 있다 (특허문헌 2 ∼ 3). 즉, 특허문헌 2 에서는, 소수 변성 폴리에테르우레탄과 카르복시비닐폴리머 및/또는 잔탄검을 함유하는 화장료 조성물이 개시되고, 특허문헌 3 에서는, 소수 변성 폴리에테르우레탄과 콜라겐을 함유하는 피부 외용제가 개시되어 있다.

또, 예사성 (曳絲性) 이 없는 산뜻한 사용 감촉의 증점제로서 겔화능을 갖는 친수성 화합물 겔을 파쇄하여 얻은 미크로 겔이 개발되어, 화장료에 이용되고 있다 (특허문헌 4). 상기 미크로 겔 이외에도, 수용성 에틸렌성 불포화 모노머를 라디칼 중합하여 얻은 미크로 겔이 별도 개발되어, 이 라디칼 중합에 의한 미크로 겔과 소수 변성 폴리에테르우레탄을 함유하는 증점성 조성물 및 화장료가 개시되어 있다 (특허문헌 5).

그러나 상기 특허문헌 2 ∼ 5 에 나타내는 조성물이나 화장료는 모두, 크림상 기제 등, 비교적 고점도의 기제의 조제를 목적으로 한 것이다. 상기 특허문헌 2 의 조성물은, 증점 효과, 사용 감촉 (촉촉함, 끈적이는 느낌이 없음) 을 갖는데, 저 ∼ 중점도역에서의 점도 안정성이나, 촉촉한 사용 감촉에 대한 검토는 실시하지 않았다. 상기 특허문헌 3 의 조성물도, 증점 효과, 사용 감촉 (탄력감) 을 갖는데, 저 ∼ 중점도역에서의 점도 안정성이나, 촉촉한 사용 감촉에 대한 검토는 실시하지 않았다. 상기 특허문헌 4 의 증점제는, 증점 효과, 촉촉한 사용 감촉 효과를 갖는데, 저 ∼ 중점도역에서의 점도 안정성이나, 스며드는 느낌에 대한 검토는 실시하지 않았다. 상기 특허문헌 5 의 조성물은, 증점 효과, 신규 감촉 (신규 탄력감) 효과를 갖는데, 저 ∼ 중점도역에서의 점도 안정성 등에 대한 검토는 실시하지 않았다.

일본 공개특허공보 평9-71766호 일본 공개특허공보 2000-239120호 일본 공개특허공보 2005-343841호 일본 공개특허공보 2001-342451호 일본 공개특허공보 2007-291026호

본 발명자들은, 종래의 수용성 증점제를 배합함으로써, 각각 단독의 수용액에서는 얻어지지 않는 상승적인 증점 효과가 얻어지고, 이것을 이용하여 저 ∼ 중점도역에 있어서 점도를 안정적으로 유지할 수 있고, 나아가 도포시부터 도포 후의 감촉이 우수하고, 염형 약제나 염 등을 배합했을 때에도, 증점성에 영향을 미치지 않고 증점 효과를 나타내는 증점 조성물을 조제할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은, 사용 감촉이 우수하고 (촉촉하고, 끈적임이 없고, 잘 스며들며, 피부에 대한 잔존물이 없다), 저 ∼ 중점도역에 있어서 점도를 안정적으로 유지할 수 있어, 염형 성분을 배합한 경우에도 점도의 변화를 일으키지 않는 증점성 조성물, 및 그것을 함유하는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해서 본 발명은, (a) 하기 식 (I) 로 나타내는 소수 변성 폴리에테르우레탄을 0.1 ∼ 2 질량％ 와, (b) 겔화능을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 겔의 파쇄에 의해 얻어지는 미크로 겔을 0.1 ∼ 2 질량％ 함유하고, 또한 (a) 성분：(b) 성분=0.1：0.9 ∼ 0.9：0.1 (질량비) 이고, 점도가 50 ∼ 50,000 mPa·s (BL 형 점도계, 12 회전, 25 ℃) 인 증점성 조성물을 제공한다.

[식 (I) 중, R₁, R₂ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기, 또는 페닐에틸렌기를 나타내고；R₃ 은 우레탄 결합을 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타내고；R₅ 는 탄소 원자수 8 ∼ 36 의 직사슬, 분기 또는 2 급의 알킬기를 나타내고；m 은 2 이상의 수이고；h 는 1 이상의 수이고；k 는 1 ∼ 500 의 수이고；n 은 1 ∼ 200 의 수이다]

또 본 발명은, 상기 식 (I) 중, R₁, R₂ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기를 나타내고, R₃ 은 우레탄 결합을 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타내고, R₅ 는 탄소 원자수 12 ∼ 24 의 직사슬, 분기 또는 2 급의 알킬기를 나타내고, m 은 2 이고, h 는 1 이고, k 는 100 ∼ 300 의 수이고, n 은 10 ∼ 100 의 수이다, 상기 증점성 조성물을 제공한다.

또 본 발명은, (b) 성분이, 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해시킨 후, 방치 냉각시켜 형성한 겔을 분쇄하여 이루어지는 평균 입경 0.1 ∼ 1,000 ㎛ 의 미크로 겔인 상기 증점성 조성물을 제공한다.

또 본 발명은, 겔화능을 갖는 친수성 화합물이, 한천, 카리기난, 카드런, 젤라틴, 젤란검, 알긴산 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 상기 증점성 조성물을 제공한다.

또 본 발명은, 약제 성분 및 염류 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 추가로 함유하는 상기 증점성 조성물을 제공한다.

또 본 발명은, 상기 증점성 조성물을 함유하는 화장료를 제공한다.

본 발명에 의해, 사용 감촉이 우수하고 (촉촉하고, 끈적임이 없고, 잘 스며들며 피부에 대한 잔존물이 없다), 저 ∼ 중점도역에 있어서 점도를 안정적으로 유지할 수 있어, 염형 성분을 배합한 경우에도 점도의 변화를 일으키지 않는 증점성 조성물, 및 그것을 함유하는 화장료가 제공된다.

도 1 은 본 발명에 사용되는 소수 변성 폴리에테르우레탄 (회합성 증점제) 의 설명도이다.

이하, 본 발명에 대해 상세히 서술한다.

＜(a) 성분＞

본 발명에 사용되는 (a) 성분은 하기 식 (I) 로 나타내는 소수 변성 폴리에테르우레탄이다. 그 코폴리머는 회합성 증점제이다. 회합성 증점제는, 친수기부를 골격으로 하여 말단에 소수성 부분을 갖는 코폴리머이고, 수성 매체 중에서 코폴리머의 소수성 부분끼리가 회합하여 증점 작용을 나타내는 것을 말한다. 이와 같은 회합성 증점제는, 도 1 에 나타내는 바와 같이 수성 매체 중에서 코폴리머의 소수성 부분끼리가 회합하여, 친수부가 루프상, 브릿지상을 이루어, 증점 작용을 나타낸다.

상기 식 (I) 중, R₁, R₂ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기, 또는 페닐에틸렌기를 나타낸다. 바람직하게는 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기이다.

R₃ 은 우레탄 결합을 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타낸다.

R₅ 는 탄소 원자수 8 ∼ 36, 바람직하게는 12 ∼ 24 의 직사슬, 분기 또는 2 급의 알킬기를 나타낸다.

m 은 2 이상의 수이다. 바람직하게는 2 이다.

h 는 1 이상의 수이다. 바람직하게는 1 이다.

k 는 1 ∼ 500 의 수이다. 바람직하게는 100 ∼ 300 의 수이다.

n 은 1 ∼ 200 의 수이다. 바람직하게는 10 ∼ 100 의 수이다.

상기 식 (I) 로 나타내는 소수 변성 폴리에테르우레탄은, 예를 들어, R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m (여기서, R₁, R₂, k, m 은 상기에서 정의한 바와 같다) 으로 나타내는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리에테르폴리올과, R₃-(NCO)_h+1 (여기서, R₃, h 는 상기에서 정의한 바와 같다) 로 나타내는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리이소시아네이트와, HO-(R₄-O)_n-R₅ (여기서, R₄, R₅, n 은 상기에서 정의한 바와 같다) 로 나타내는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리에테르모노알코올을 반응시킴으로써 얻는 방법을 적합예로 들 수 있다.

이 경우, 식 (I) 중의 R₁ ∼ R₅ 는, 사용하는 R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m, R₃-(NCO)_h+1, HO-(R₄-O)_n-R₅ 에 의해 결정된다. 상기 3 자의 주입비는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 폴리에테르폴리올 및 폴리에테르모노알코올 유래의 수산기와, 폴리이소시아네이트 유래의 이소시아네이트기의 비가 NCO/OH=0.8：1 ∼ 1.4：1 인 것이 바람직하다.

상기 식 R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m 으로 나타내는 폴리에테르폴리올 화합물은, m 가의 폴리올에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 에피클로르하이드린 등의 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등을 부가 중합함으로써 할 수 있다.

여기서 폴리올로는 2 ∼ 8 가의 것이 바람직하고, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜 등의 2 가 알코올；글리세린, 트리옥시이소부탄, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,3-펜타트리올, 2-메틸-1,2,3-프로판트리올, 2-메틸-2,3,4-부탄트리올, 2-에틸-1,2,3-부탄트리올, 2,3,4-펜탄트리올, 2,3,4-헥산트리올, 4-프로필-3,4,5-헵탄트리올, 2,4-디메틸-2,3,4-펜탄트리올, 펜타메틸글리세린, 펜타글리세린, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,4-펜탄트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 등의 3 가 알코올；펜타에리트리톨, 1,2,3,4-펜탄테트롤, 2,3,4,5-헥산테트롤, 1,2,4,5-펜탄테트롤, 1,3,4,5-헥산테트롤 등의 4 가의 알코올；아도니트, 아라비트, 자일리트 등의 5 가 알코올；디펜타에리트리톨, 소르비트, 만니트, 이지트 등의 6 가 알코올；자당 등의 8 가 알코올 등을 들 수 있다.

또, 부가시키는 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등에 의해, R₂ 가 결정되는데, 특히 입수가 용이하고, 우수한 효과를 발휘시키기 위해서는, 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥사이드 혹은 스티렌옥사이드가 바람직하다.

부가시키는 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등은 단독 중합, 2 종류 이상의 랜덤 중합 혹은 블록 중합이어도 된다. 부가의 방법은 통상적인 방법이어도 된다. 중합도 k 는 1 ∼ 500 이다. R₂ 에서 차지하는 에틸렌기의 비율은, 바람직하게는 전체 R₂ 의 50 ∼ 100 질량％ 이다.

R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m 의 분자량은 500 ∼ 10 만인 것이 바람직하고, 1000 ∼ 5 만인 것이 특히 바람직하다.

상기 식 R₃-(NCO)_h+1 로 나타내는 폴리이소시아네이트는, 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 페닐메탄의 디, 트리, 테트라이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지방족 디이소시아네이트로는, 예를 들어, 메틸렌디이소시아네이트, 디메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디프로필에테르디이소시아네이트, 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 3-메톡시헥산디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸펜탄디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 3-부톡시헥산디이소시아네이트, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르디이소시아네이트, 티오디헥실디이소시아네이트, 메타자일릴렌디이소시아네이트, 파라자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향족 디이소시아네이트로는, 예를 들어, 메타페닐렌디이소시아네이트, 파라페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 디메틸벤젠디이소시아네이트, 에틸벤젠디이소시아네이트, 이소프로필벤젠디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1,4-나프탈렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 2,6-나프탈렌디이소시아네이트, 2,7-나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지환족 디이소시아네이트로는, 예를 들어, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

비페닐디이소시아네이트로는, 예를 들어, 비페닐디이소시아네이트, 3,3＇-디메틸비페닐디이소시아네이트, 3,3＇-디메톡시비페닐디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

페닐메탄의 디이소시아네이트로는, 예를 들어, 디페닐메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 2,2＇-디메틸디페닐메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 디페닐디메틸메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 2,5,2＇,5＇-테트라메틸디페닐메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 시클로헥실비스(4-이소시온트페닐)메탄, 3,3＇-디메톡시디페닐메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 4,4＇-디메톡시디페닐메탄-3,3＇-디이소시아네이트, 4,4＇-디에톡시디페닐메탄-3,3＇-디이소시아네이트, 2,2＇-디메틸-5,5＇-디메톡시디페닐메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 3,3＇-디클로로디페닐디메틸메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 벤조페논-3,3＇-디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

페닐메탄의 트리이소시아네이트로는, 예를 들어, 1-메틸벤젠-2,4,6-트리이소시아네이트, 1,3,5-트리메틸벤젠-2,4,6-트리이소시아네이트, 1,3,7-나프탈렌트리이소시아네이트, 비페닐-2,4,4＇-트리이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4,4＇-트리이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄-4,6,4＇-트리이소시아네이트, 트리페닐메탄-4,4＇, 4"-트리이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아네이트-4-이소시아네이트메틸옥탄, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 비시클로헵탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트 등을 들 수 있다.

또, 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 다이머, 트리머 (이소시아누레이트 결합) 로 이용되어도 되고, 또, 아민과 반응시켜 비우렛으로서 사용해도 된다.

또한, 이들 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올을 반응시킨 우레탄 결합을 갖는 폴리이소시아네이트도 사용할 수 있다. 폴리올로는, 2 ∼ 8 가의 것이 바람직하고, 전술한 폴리올이 바람직하다. 또한, R₃-(NCO)_h+1 로서 3 가 이상의 폴리이소시아네이트를 사용하는 경우에는, 이 우레탄 결합을 갖는 폴리이소시아네이트가 바람직하다.

상기 식 HO-(R₄-O)_n-R₅ 로 나타내는 폴리에테르모노알코올은, 직사슬 및 분기사슬 또는 2 급의 1 가 알코올의 폴리에테르이면 특별히 한정되지 않는다. 이와 같은 화합물은, 직사슬 및 분기사슬 또는 2 급의 1 가 알코올에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 에피클로르하이드린 등의 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등을 부가 중합함으로써 얻을 수 있다.

여기서 말하는 직사슬 알코올이란, 하기 식 (II) 로 나타낸다.

R₆-OH (II)

또, 여기서 말하는 분기사슬 알코올이란, 하기 식 (III) 으로 나타낸다.

또, 2 급 알코올이란, 하기 식 (IV) 로 나타낸다.

따라서, R₅ 는, 상기 식 (II) ∼ (IV) 에서 수산기를 제외한 기이다. 상기 식 (II) ∼ (IV) 에 있어서 R₆, R₇, R₈, R₁₀ 및 R₁₁ 은 탄화수소기 또는 불소 탄소기이고, 예를 들어, 알킬기, 알케닐기, 알킬아릴기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기 등이다.

알킬기로는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 터셔리부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 터셔리펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 이소트리데실, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 이코실, 도코실, 테트라코실, 트리아콘틸, 2-옥틸도데실, 2-도데실헥사데실, 2-테트라데실옥타데실, 모노메틸 분기-이소스테아릴 등을 들 수 있다.

알케닐기로는, 예를 들어, 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 이소펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 테트라데세닐, 올레일 등을 들 수 있다.

알킬아릴기로는, 페닐, 톨루일, 자일릴, 쿠메닐, 메시틸, 벤질, 페네틸, 스티릴, 신나밀, 벤즈히드릴, 트리틸, 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 헵틸페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, α-나프틸, β-나프틸기 등을 들 수 있다.

시클로알킬기, 시클로알케닐기로는, 예를 들어, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 메틸시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 메틸시클로헵틸, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 시클로헵테닐, 메틸시클로펜테닐, 메틸시클로헥세닐, 메틸시클로헵테닐기 등을 들 수 있다.

상기 식 (III) 에 있어서, R₉ 는 탄화수소기, 또는 불화탄소기이고, 예를 들어, 알킬렌기, 알케닐렌기, 알킬아릴렌기, 시클로알킬렌기, 시클로알케닐렌기 등이다.

또, R₅ 는, 탄화수소기 또는 불화탄소기이고, 그 중 알킬기인 것이 바람직하고, 나아가 그 합계의 탄소 원자수가 8 ∼ 36 이 바람직하고, 12 ∼ 24 가 특히 바람직하다.

또, 부가시키는 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등은, 단독 중합, 2 종 이상의 랜덤 중합 혹은 블록 중합이어도 된다. 부가의 방법은 통상적인 방법이어도 된다. 중합도 n 은 0 ∼ 1000 이고, 바람직하게는 1 ∼ 200, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 200 이 좋다. 또, R₄ 에서 차지하는 에틸렌기의 비율이, 바람직하게는 전체 R₄ 의 50 ∼ 100 중량％, 더욱 바람직하게는, 65 ∼ 100 중량％ 이면, 본 발명의 목적에서 양호한 회합성 증점제가 얻어진다.

상기 식 (I) 로 나타내는 코폴리머를 제조하는 방법으로는, 통상적인 폴리에테르와 이소시아네이트의 반응과 동일하게 하여, 예를 들어, 80 ∼ 90 ℃ 에서 1 ∼ 3 시간 가열하여, 반응시켜 얻을 수 있다.

또, R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m 으로 나타내는 폴리에테르폴리올 (A) 과, R₃-(NCO)_h+1 로 나타내는 폴리이소시아네이트 (B) 와, HO-(R₄-O)_n-R₅ 로 나타내는 폴리에테르모노알코올 (C) 을 반응시키는 경우에는, 식 (I) 의 구조의 코폴리머 이외의 것도 부생되는 경우가 있다. 예를 들어, 디이소시아네이트를 사용한 경우, 주생성물로는 식 (I) 로 나타내는 C-B-A-B-C 형의 코폴리머가 생성되지만, 그 밖에, C-B-C 형, C-B-(A-B)_x-A-B-C 형 등의 코폴리머가 부생되는 경우가 있다. 이 경우, 특히 식 (I) 형의 코폴리머를 분리시키지 않고, 식 (I) 형의 코폴리머를 함유하는 혼합물 상태에서 본 발명에 사용할 수 있다.

본 발명에서는 (a) 성분으로서, 시판품을 사용해도 된다. 시판품으로는, 예를 들어 「아데카놀 GT-700」(아사히 전화 공업 (주) 제조) 등을 들 수 있다.

(a) 성분의 배합량은, 본 발명 증점성 조성물 중, 0.1 ∼ 2 질량％ 이고, 바람직하게는 0.2 ∼ 1.5 질량％ 이다. 0.1 질량％ 미만에서는 (a) 성분 첨가 효과가 인정되지 않고, 한편, 2 질량％ 초과에서는, 점도가 지나치게 높아져 조성물 제조의 작용 효율이 저하되거나, 사용성 면에서 끈적임을 발생시키는 경우가 있으므로 바람직하지 않다.

＜(b) 성분＞

(b) 성분인 겔화능을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 겔의 파쇄에 의해 얻어지는 미크로 겔로서, 본 발명에서는, 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해시킨 후, 방치 냉각시켜 형성한 겔을 분쇄하여 이루어지는 평균 입경 0.1 ∼ 1000 ㎛ 의 미크로 겔이 바람직하게 사용된다.

상기 겔화능을 갖는 친수성 화합물로는, 겔화능을 갖는 수용성 화합물로서, 화장료, 의약품 분야에서 이용될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것이 아니다. 구체적으로는, 젤라틴, 콜라겐 등의 겔화능을 갖는 친수성 단백질이나, 한천, 카드런, 스크렐로글루칸, 시조피란, 젤란검, 알긴산, 카리기난, 만난, 펙틴, 히알루론산 등의 친수성 다당류 등이 예시된다. 그 중에서도, 젤라틴, 한천, 카드런, 젤란검, 알긴산, 카리기난은, 염이나 이온의 영향을 잘 받지 않아, 안정적인 겔을 조제 가능한 점에서 특히 바람직하게 사용된다. 겔화능을 갖는 친수성 화합물은 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

이들 겔화능을 갖는 친수성 화합물을, 물 또는 수성 성분에 용해시킨 후, 방치 냉각시키고 고화시켜, 겔을 형성한다. 상기 화합물의 물 또는 수성 성분에 대한 용해는, 혼합, 가열 등에 의해 실시할 수 있다.

겔화 (고화) 는, 용해 후, 가열을 멈추고 겔화 온도 (고화 온도) 보다 저온이 될 때까지 방치 (정치) 시킴으로써 실시한다.

수성 성분으로는, 화장료, 의약품 분야에서 이용될 수 있는 수성 성분이면 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들어 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류나, 에탄올, 프로판올 등의 저급 알코올 이외에, 일반적으로 화장료의 수상 성분으로서 배합되는 성분을 함유할 수 있다. 구체적으로는, 메탈린산염, 에데트산염 등의 킬레이트제나, pH 조정제, 방부제 등이 예시되는데, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다. 또한, 겔화능을 갖는 친수성 화합물로서 젤란검을 사용하는 경우, 겔 강도를 보다 향상시키기 위해서, 수성 성분 중에 양이온을 첨가하는 것이 바람직하다. 양이온으로는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 1 가 또는 2 가의 양이온이 바람직하다. 구체적으로는 1 가의 양이온 (H⁺) 을 방출하는 산 (예를 들어 아세트산, 시트르산 등), 1 가 또는 2 가의 양이온, 예를 들어 Mg⁺⁺, Ca⁺⁺, Na⁺, K⁺ 를 방출하는 염 (예를 들어, 염화마그네슘, 염화칼슘, 염화나트륨, 염화칼륨 등) 등의 첨가를 들 수 있다.

상기 겔의 겔 강도는, 겔 자체가 그 형상을 유지할 수 있고, 또 다음 공정의 미크로 겔을 얻을 수 있는 정도의 것이면 특별히 한정되는 것이 아니다. 본 발명에서는, 겔 강도가 상당히 높은 것이어도 사용할 수 있고, 예를 들어 젤리 강도가 1,000 g/㎠ (일한수식 (日寒水式) 측정) 혹은 그것 이하 정도의 고젤리 강도인 것으로도 사용할 수 있는 한편, 젤리 강도 30 g/㎠ 정도의 상당히 약한 겔 강도에서도 미크로 겔을 얻을 수 있다. 사용성 향상의 점에서는 젤리 강도 100 g/㎠ 전후의 것이 바람직하다.

상기 겔화능을 갖는 친수성 화합물과 함께, 나아가 사용감을 바꾸기 위한 것 등의 목적으로부터, 겔화능을 갖지 않는 증점성 화합물을 병용해도 된다. 겔화능을 갖지 않는 증점성 화합물로는, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜, 폴리아크릴 아미드, 폴리알킬아크릴아미드/폴리아크릴아미드코폴리머, 카르복시메틸셀룰로오스, 카티온화셀룰로오스, 플루로닉을 비롯한 친수성 합성 고분자나, 잔탄검, 석시노글리칸, 구아검, 로카스트빈검을 비롯한 친수성 천연 고분자 이외에, 라포나이트, 벤토나이트, 스멕타이트 등의 친수성 점토 광물 등의 친수성 증점성 화합물이 예시된다. 또 이들 화합물의 염도 사용할 수 있다. 이들 겔화능을 갖지 않는 친수성의 증점성 화합물을 병용함으로써, 얻어지는 겔의 겔 강도를 자유롭게 조정할 수 있다. 겔화능을 갖지 않는 증점성 화합물의 배합 비율을 증가시킴으로써 겔 강도는 저하된다. 겔화능을 갖지 않는 증점성 화합물은 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

겔화능을 갖지 않는 친수성의 증점성 화합물의 배합 비율은, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 겔화능을 갖는 친수성 화합물에 대해 1 ∼ 100 중량％ 정도의 비율로 배합할 수 있다.

이어서, 상기 형성된 겔을 호모게나이저, 디스퍼, 메카니컬 스터러 등에 의해 파쇄하여, 원하는 미크로 겔을 얻는다. 본 발명에 있어서 미크로 겔의 평균 입경은 0.1 ∼ 1,000 ㎛ 이고, 바람직하게는 1 ∼ 300 ㎛ 정도, 보다 바람직하게는 10 ∼ 200 ㎛ 정도이다. 미크로 겔의 평균 입경이 1,000 ㎛ 초과에서는, 손에 덜기가 나빠지는 등 사용성 상 문제가 되는 경우가 있고, 한편, 0.1 ㎛ 미만에서는 겔 제제로서의 점성을 유지할 수 없게 되는 경우도 있다. 파쇄의 정도는, 얻어지는 미크로 겔의 평균 입경이 상기 본 발명에서의 범위를 일탈하지 않는 정도에 있어서, 목적에 따라 조절 가능하고, 보다 매끄러운 사용성이 필요하게 되는 경우에는 고속 교반에 의해 충분히 파쇄하여, 미세한 입경의 미크로 겔로 하고, 한편, 미크로 겔 자체의 촉감을 필요로 하는 경우에는 가벼운 교반에 의해 파쇄의 정도를 약하게 하여 약간 큰 입경의 미크로 겔로 한다.

이와 같이 하여 얻어지는 미크로 겔의 점도는, 용도에 따라 필요로 하는 점도가 상이하여, 한마디로 말할 수 없지만, 예를 들어 한천을 사용한 경우, 한천 농도 0.5 ∼ 2 ％ 정도로, BL 형 점도계 (12 회전, 25 ℃) 에 의한 측정으로 2,000 ∼ 1,000,000 mPa.s 정도인 것이 바람직하다.

(b) 성분의 배합량은, 본 발명 증점성 조성물 중, 0.1 ∼ 2 질량％ 이고, 바람직하게는 0.2 ∼ 2 질량％ 이다. 0.1 질량％ 미만에서는 (b) 성분 첨가 효과가 인정되지 않고, 한편, 2 질량％ 초과에서는, 사용성 면에서 끈적임을 발생시키는 경우가 있으므로 바람직하지 않다.

본 발명에서는 (a) 성분과 (b) 성분의 배합비 (질량비) 를, (a) 성분：(b) 성분=0.1：0.9 ∼ 0.9：0.1, 바람직하게는 0.2：0.8 ∼ 0.8：0.2 의 비율로 배합한다. (a) 성분이 상기 비율보다 많으면 촉촉함이 저해되고, 한편 적으면 점도를 안정적으로 유지할 수 없어, 바람직하지 않다.

본 발명에서는, 상기 (a) 성분, (b) 성분을 배합함으로써, 촉촉하고, 또한 잘 스며들며, 잔존물을 발생시키지 않는다는 우수한 사용 감촉과 함께, (a) 성분, (b) 성분을 각각 단독으로 사용한 경우에 비해, 증점성을 비약적으로 증대시킬 수 있었다. 이와 같이 증점성을 비약적으로 높일 수 있기 때문에, (a) 성분, (b) 성분을 저배합하여, 조성물의 점도를 저 ∼ 중점도에 있어서 안정적으로 유지할 수 있다. 일반적으로 조성물에 있어서는, 그곳에 배합되는 증점성 성분 (=증점제) 의 배합량 변화는, 조성물의 점도에 로그적 변화를 초래한다. 따라서, 조성물 중의 증점제 배합량을 약간 바꾸는 것만으로 조성물의 점도는 크게 변동된다. 즉, 증점성이 높은 증점제를 단독으로 사용한 경우, 조성물의 계의 점도가 매우 낮아지거나 (예를 들어 수용액상), 혹은 높아지기 쉬워져 (예를 들어 크림 ∼ 점조물상), 조성물의 계의 점도를 저 ∼ 중점도의 영역 (예를 들어, 손에 덜었을 때에 유동성이 있는, 걸쭉함이 있는 겔상) 에서 안정적으로 유지하기는 매우 어렵다. 그래서, 증점성이 높은 증점제를, 매우 저배합량 범위 (증점 효과가 충분하지 않은 농도) 에서 조합하여 배합함으로써, 저 ∼ 중점도의 영역에서 안정적으로 점도를 유지하는 것을 시도하였다. 본 발명에서는 (a) 성분, (b) 성분을 조합함으로써 증점성에 상승 효과가 관찰되었기 때문에, 양자를 저배합함으로써, 이와 같은 저 ∼ 중점도역에서의 점도의 유지를 간편하고 용이하게 실시하는 것이 가능해졌다.

본 발명 조성물에서는, 저 ∼ 중점도 범위로서 구체적으로는 50 ∼ 50,000 mPa·s (B 형 점도계, 25 ℃) 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 ∼ 30,000 mPa·s 이다.

또 본 발명의 증점성 조성물은, 약제 성분, 염류를 배합해도 점도 저하 등의 변화를 일으키지 않는다는 효과도 있다. 약제 성분이나 염류는 수용성, 유용성 모두 사용할 수 있다.

약제 성분으로는, 비타민류, 항염증제, 항균제 등이 예시된다. 약제 성분의 구체예로는, 비타민 B, P, 수용성 비타민 A, D 등의 비타민류 및 그 유도체, 판토테닐에틸에테르, 칼슘판토테네이트, 글리칠리친, 글리칠리친산염, 글리칠레친, 글리칠레친산염, 로얄젤리, 폴리페놀, 니코틴산 및 그 유도체 (예를 들어 니코틴산아미드), 레조르신 및 그 유도체, 유황, 살리실산 및 그 유도체, 알콕시살리실산 및 그 염, L-아스코르브산 및 그 유도체, 트라넥삼산 및 그 유도체 글루코시드, 우레아, 자일리톨, 트레할로오스, 카페인 등을 들 수 있다.

또 염류로는, 유기산염, 아미노산염, 무기염 등을 들 수 있다. 유기산염으로는, 시트르산, 락트산, 옥살산, 술폰산 등의 염산염, 금속염 (나트륨염, 칼륨염), 아민염 등이 예시된다. 아미노산염으로는, 글리신, 알라닌, 프롤린, 리신, 아스파라긴산, 글루타민산 등의 염산염, 금속염 (나트륨염, 칼륨염), 아민염 등이 예시된다. 무기염으로는, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 등의 탄산염, 인산염, 질산염, 붕산염, 황산염, 아황산염, 할로겐 화합물 (염화나트륨, 염화칼륨 등) 등을 들 수 있다.

본 발명 증점제, 혹은 그 증점제를 배합한 화장료는 내염성이 높고, 이들 염류를 배합하거나 혹은 상기 약제 성분을 염의 형태로 사용한 것을 배합한 경우에도, 동시 배합하는 것 이외에 성분에 의해 계의 안정성이 좌우되는 경우가 없고, 또한 사용성이 우수하다.

또한, 종래, 한천, 카리기난, 카드런, 젤라틴 등의 겔화능을 갖는 화합물을 증점제로서 사용하는 경우도 있었지만, 그 경우, 이들 화합물을 가열, 용해시켜, 교반하면서 서랭시킴으로써, 고화 (겔화) 시키지 않고 점조한 상태를 얻고 있었다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평11-209262호 등). 그러나, 상기 종래법에 나타내는 바와 같이 겔화능을 갖는 화합물을 교반하면서 서랭시켜 증점제로 하는 경우, 계의 증점의 정도에 한계가 있다. 특히 약제 성분이나 염류 등을 배합한 경우, 계의 점도 저하가 발생한다.

이것에 대해 본 발명에서는, 이들 화합물을 일단 완전하게 겔화 (고화) 시킨 후, 이것을 분쇄하여 미크로 겔로 한 것을 증점제로서 사용한다. 이와 같이 하여 얻어지는 본 발명 증점제는, 종래 화장료에 이용되어 온 증점 다당류 혹은 합성 고분자 증점제와 달리, 분자 레벨의 엉겨붙음에 의해 증점 효과를 발휘하는 것이 아니고, 겔을 분쇄한 미크로 겔끼리의 마찰에 의한 것이다. 따라서, 고분자 용액에 특징적인 예사성은 전혀 보여지지 않고, 매우 산뜻한 사용감을 실현할 수 있다. 또, 고분자 용액은 배합하는 약제, 염 등에 의한 영향을 받아 점도 저하를 일으켜, 배합이 제한되는 경우가 있는데, 본 발명의 경우 그러한 걱정이 없어, 화장료 등의 처방의 폭을 넓힐 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 약제 성분이나 염류 등으로서 수용성인 것을 사용하는 경우, 상기 겔화능을 갖는 친수성 성분과 함께 물 혹은 수성 성분 중에 용해시킨 후, 이것을 방치 냉각시키고 고화시켜 겔을 형성하고, 이어서 그 겔을 분쇄하여 미크로 겔로서 사용해도 되고, 혹은, 상기 겔화능을 갖는 친수성 성분을 물 혹은 수성 성분 중에 용해시킨 후, 방치 냉각, 고화시켜 형성한 겔을 분쇄하여 미크로 겔로 한 것과 약제 성분이나 염류 등을 혼합하여 사용해도 된다.

한편, 약제 성분이나 염류 등으로서 유용성인 것을 사용하는 경우, 상기 겔화능을 갖는 친수성 성분을 물 혹은 수성 성분 중에 용해시킨 후, 이것을 방치 냉각시키고 고화시켜 겔을 형성하고, 이어서 그 겔을 분쇄하여 미크로 겔로 하는 한편, 이것과는 별도로, 유용성 약제 성분이나 염류 등을 다른 유성 성분과 함께 수계 중에서 예비 유화해 두고, 이 예비 유화물과 상기 미크로 겔을 혼합, 유화하여 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 의해 얻어지는 증점성 조성물을 화장료로서 사용하는 경우, 혹은 화장료에 배합하여 사용하는 경우, 통상, 화장료에 배합할 수 있는 첨가 성분, 예를 들어, 보습제, 방부제, 분말체, 색소, 향료, pH 조정제 등을, 본 발명의 목적, 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 적절하게 배합할 수 있다. 화장료의 제형으로는, 약간 걸쭉함이 있는 젤상, 유액상 등을 적합 제형으로서 들 수 있다. 화장료의 구체예로는, 예를 들어, 보습 젤, 맛사지 젤, 미용액, 화장수, 유액, 메이크업 화장료, 선케어 용품, 헤어 세트제나 헤어젤 등의 모발 화장료, 염모제, 바디케어 용품 등에 바람직하게 적용된다.

본 발명에 의해 얻어지는 증점성 조성물을 화장료에 사용하는 것에 의해, 증점성의 비약적인 증대, 사용감의 향상을 도모할 수 있음과 함께, 약제 성분이나 염류 등을 고배합, 예를 들어 화장료 전체량 중에 20 중량％ 정도 함유시킨 경우에도, 계의 점도의 저하를 일으키는 경우가 없고, 화장료의 계의 점성을 유지하는 것이 가능해졌다. 또 장기에 걸쳐 안정적으로 이수 (離水) 등을 일으키는 경우가 없다. 또한, 약제 성분이나 염류 등의 배합량은, 이들 성분의 배합에 의한 소기 효과를 얻기 위해서는 화장료 전체량 중에 0.1 중량％ 정도 이상으로 하는 것이 바람직하다.

실시예

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이에 전혀 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특별히 기재하지 않는 한 모두 질량％ 이다.

또한 본 실시예에 있어서, 이하에 나타내는 성분은 하기 화합물을 사용하였다.

·소수 변성 폴리에테르우레탄 [(a) 성분]：상기 식 (I) 로 나타내는 코폴리머 (단 식 중, R₁, R₂, R₄ 는 각각 에틸렌기, R₃=헥사메틸렌기, R₅=2-도데실도데실기, h=1, m=2, k=120, n=20) (「아데카놀 GT-700」；아사히 전화 공업 (주) 제조) 를 사용하였다.

·한천 미크로 겔 [(b) 성분]：한천 2 ％ 수분산액을 90 ℃ 로 가열하여 완전하게 용해시킨 것을 확인한 후, 가만히 정지시켜 유동하지 않는 겔상 조성물을 얻었다. 이 겔을 호모게나이저에 의해 분쇄하여 얻은 한천 미크로 겔 (평균 입경 약 50 ㎛) 을 사용하였다.

·젤란검 미크로겔 [(b) 성분]：젤란검 1 ％ 수분산액을 80 ℃ 로 가열하여 완전하게 용해시킨 것을 확인한 후, 염화나트륨 2.8 ％ 수용액을 첨가하여 균일하게 교반하고, 가만히 정지시켜 유동하지 않는 겔상 조성물을 얻었다. 이 겔을 호모게나이저에 의해 파쇄하여 얻은 젤란검 미크로겔 (평균 입경 약 50 ㎛) 을 사용하였다.

(실시예 1：(a) 성분과 (b) 성분의 조합에 의한 증점성 상승 효과 및 내염성 효과)

먼저 본 발명에 사용되는 (a) 성분과 (b) 성분의 조합에 의한 증점 효과 및 내염성 효과를 확인하기 위하여, 하기 시험을 실시하였다.

(a) 성분 배합량, (b) 성분 배합량을 각각 하기 표 1 ∼ 2 에 나타내는 배합량으로 정제수 중에 배합한 수용액을 조제 후, 실온 (25 ℃) 에서 1 분간 경과 후, BL 형 점도계 (로터 No.3, 12 회전) 에 의해 점도 (mPa·s) 를 측정하였다.

또 상기 조제한 시료에 염을 첨가하여 교반 혼합하였다. 염 첨가 후의 점도를 상온 (25 ℃) 에서 1 분간 경과 후, BL 형 점도계 (로터 No.3, 12 회전) 에 의해 점도 (mPa·s) 를 측정하여, 점도의 내염성을 평가하였다. 결과를 표 1 ∼ 2 에 나타낸다.

표 1 ∼ 2 에 나타내는 결과, 예를 들어, 조성물 1, 4 와 조성물 5 의 대비, 조성물 2, 4 와 조성물 6 의 대비, 조성물 13, 14 와 조성물 15 의 대비 등으로부터 명백한 바와 같이, (a) 성분, (b) 성분을 단독으로 배합한 조성물에 비해, (a) 성분과 (b) 성분을 배합함으로써 증점 효과가 비약적으로 증대되었던 것이 확인되었다.

또 조성물 8 과 11 의 대비, 조성물 5 와 12 의 대비, 조성물 18 과 20 의 대비, 조성물 21 과 22 의 대비로부터 명백한 바와 같이, 내염성 효과도 우수한 것이 확인되었다.

(실시예 2 ∼ 3, 비교예 1 ∼ 5：사용 감촉)

하기 표 3, 4 에 나타내는 조성의 시료를 조제하였다. 이 시료를 사용하여, 하기 평가 기준에 의해 사용감을 평가하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.

[도포시의 사용 감촉 (촉촉함, 끈적임이 없음, 잘 스며듬, 잔존물 없음 (밀리지 않음)]

전문 패널 (여성 10 명) 에게 각 실시예, 비교예의 각 시료 (조성물) 를 사용하게 하여, 피부에 대한 도포시의 사용 감촉 (촉촉함, 끈적임이 없음, 잘 스며듬, 잔존물 없음 (밀리지 않음)) 의 각각에 대해, 하기의 평가 기준에 기초하여 평가하였다.

(평가)

◎：8 명 이상이, 사용 감촉이 우수하다고 회답

○：6 ∼ 7 명이, 사용 감촉이 우수하다고 회답

△：3 ∼ 5 명이, 사용 감촉이 우수하다고 회답

×：2 명 이하가, 사용 감촉이 우수하다고 회답.

표 5 에 나타내는 결과로부터 명백한 바와 같이, 화장료 중에 증점제로서 (a) 성분, (b) 성분을 단독 배합한 화장료에 비해, (a) 성분과 (b) 성분을 조합하여 배합함으로써, 우수한 사용 감촉을 갖는 것이 확인되었다 (비교예 2 와 실시예 2 의 대비, 비교예 3 과 실시예 3 의 대비). 또한 비교예 4, 5 는 「특허문헌 2」(선행 기술 문헌) 에 나타내는 조성물이고, 이들 비교예 4, 5 는 촉촉함, 끈적임이 없음에 있어서 사용성이 양호했지만, 종합적으로 본 사용 감촉 평가는, 실시예 2, 3 이 보다 높았다.

이하에, 추가로 본 발명의 처방예를 나타낸다.

처방예 1 유액

(배합 성분) (질량％)

(1) 디메틸폴리실록산 2

(2) 베헤닐알코올 1

(3) 바틸알코올 0.5

(4) 글리세린 5

(5) 1,3-부틸렌글리콜 7

(6) 에리트리톨 2

(7) 경화 오일 3

(8) 스쿠알란 6

(9) 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트 2

(10) 이소스테아르산폴리옥시에틸렌글리세릴 1

(11) 모노스테아르산폴리옥시에틸렌글리세린 1

(12) 헥사메탈린산나트륨 0.05

(13) 페녹시에탄올 적당량

(14) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.4

(15) 한천 미크로 겔 0.8

(16) 정제수 잔여

처방예 2 프로텍터

(배합 성분) (질량％)

(1) 세타놀 1

(2) 글리세린 5

(3) 1,3-부틸렌글리콜 5

(4) 폴리에틸렌글리콜 20000 2

(5) 테트라(2-에틸헥산산·파라메톡시계피산)펜타에리트리트 3

(6) 숙신산디2-에틸헥실 3

(7) 수산화칼륨 적당량

(8) 에데트산3나트륨 0.1

(9) 트리메톡시계피산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸 2

(10) 4-t-부틸-4＇-메톡시디벤조일메탄 2

(11) 파라메톡시계피산2-에틸헥실 2

(12) 디파라메톡시계피산모노-2-에틸헥산산글리세릴 2

(13) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.5

(14) 젤란검 미크로겔 0.25

(15) 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체 0.1

(「페뮬렌 TR-1」)

(16) 파라벤 적당량

(17) 페녹시에탄올 적당량

(18) 정제수 잔여

(19) 향료 적당량

처방예 3 유액

(배합 성분) (질량％)

(1) 바셀린 5

(2) 베헤닐알코올 0.5

(3) 바틸알코올 0.5

(4) 글리세린 7

(5) 1,3-부틸렌글리콜 7

(6) 1,2-펜탄디올 1

(7) 자일리트 3

(8) 폴리에틸렌글리콜 20000 2

(9) 경화 오일 2

(10) 호호바유 2

(11) 스쿠알란 5

(12) 이소스테아르산 0.5

(13) 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트 2

(14) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.5

(15) 라우릴디메틸아미노아세트산베타인 0.4

(16) 피로아황산나트륨 0.01

(17) 헥사메탈린산나트륨 0.05

(18) 글리칠리친산디칼륨 0.05

(19) 트리메틸글리신 3

(20) 알부틴 3

(21) 효모 엑기스 0.1

(22) 아세트산토코페롤 0.1

(23) 티오타우린 0.1

(24) 클라라 엑기스 0.1

(25) 철단 적당량

(26) 퀸스씨드 엑기스 0.1

(27) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.2

(28) 한천 미크로 겔 1.0

(29) 페녹시에탄올 적당량

(30) 정제수 잔여

처방예 4 투명 젤

(배합 성분) (질량％)

(1) 수용성 콜라겐 1.5

(2) 디프로필렌글리콜 7.0

(3) 폴리에틸렌글리콜 1500 8.0

(4) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.5

(5) 젤란검 미크로겔 0.5

(6) POE (15 몰) 올레일에테르 1.0

(7) 4-메톡시살리실산칼륨 1.0

(8) 메틸파라벤 적당량

(9) 퇴색 방지제 적당량

(10) 색재 적당량

(11) 에데트산염 적당량

(12) 향료 적당량

(13) 정제수 잔여

처방예 5 엣센스 젤

(배합 성분) (질량％)

(1) 디메틸폴리실록산 5

(2) 글리세린 2

(3) 1,3-부틸렌글리콜 5

(4) 폴리에틸렌글리콜 1500 3

(5) 폴리에틸렌글리콜 20000 3

(6) 옥탄산세틸 3

(7) 시트르산 0.01

(8) 시트르산나트륨 0.1

(9) 헥사메탈린산나트륨 0.1

(10) 글리칠리친산디칼륨 0.1

(11) 아스코르브산글루코시드 2

(12) 아세트산토코페롤 0.1

(13) 황금 엑기스 0.1

(14) 바위취 엑기스 0.1

(15) 에데트산3나트륨 0.1

(16) 잔탄검 0.3

(17) 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체 0.05

(「페뮬렌 TR-2」)

(18) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.5

(19) 한천 미크로 겔 1.5

(20) 페녹시에탄올 적당량

(21) 디부틸하이드록시톨루엔 적당량

(22) 정제수 잔여

처방예 6 미백 유액

(배합 성분) (질량％)

(1) 바셀린 5

(2) 베헤닐알코올 0.5

(3) 바틸알코올 0.5

(4) 글리세린 7

(5) 1,3-부틸렌글리콜 7

(6) 1,2-펜탄디올 1

(7) 자일리트 3

(8) 폴리에틸렌글리콜 20000 2

(9) 경화 오일 2

(10) 호호바유 2

(11) 스쿠알란 5

(12) 이소스테아르산 0.5

(13) 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트 2

(14) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.5

(15) 라우릴디메틸아미노아세트산베타인 0.4

(16) 피로아황산나트륨 0.01

(17) 헥사메탈린산나트륨 0.05

(18) 글리칠리친산디칼륨 0.05

(19) 트리메틸글리신 3

(20) 아스코르브산글루코사이드 2

(21) 아세트산토코페롤 0.1

(22) 티오타우린 0.1

(23) 철단 적당량

(24) 퀸스씨드 엑기스 0.1

(25) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.25

(26) 젤란검 미크로겔 0.25

(27) 페녹시에탄올 적당량

(28) 정제수 잔여

처방예 7 세안료

(배합 성분) (질량％)

(1) 글리세린 6

(2) 1,3-부틸렌글리콜 4

(3) 폴리에틸렌글리콜 400 13

(4) 사라시미트로우 0.5

(5) 스테아르산 20

(6) 라우르산 5

(7) 미리스트산 10

(8) POE (25) POP 글리콜 (30) 0.5

(9) 자기 유화형 모노스테아르산글리세린 2

(10) 산화티탄 0.2

(11) 시트르산나트륨 0.05

(12) 수산화칼륨 6.5

(13) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.3

(14) 한천 미크로 겔 0.8

(15) 카모미라 엑기스 0.1

(16) 에데트산3나트륨 적당량

(17) 정제수 잔여

(18) 향료 적당량

처방예 8 파운데이션

(배합 성분) (질량％)

(1) 베헤닐알코올 0.5

(2) 디프로필렌글리콜 6

(3) 스테아르산 1

(4) 모노스테아르산글리세린 1

(5) 수산화칼륨 0.2

(6) 트리에탄올아민 0.8

(7) 아세트산 DL-α-토코페롤 0.1

(8) 파라옥시벤조산에스테르 적당량

(9) 황산화철 1

(10) α-올레핀 올리고머 3

(11) 디메틸폴리실록산 (6 mPa.s) 2

(12) 디메틸폴리실록산 (100 mPa.s) 5

(13) 바틸알코올 0.5

(14) 이소스테아르산 1

(15) 베헤닌산 0.5

(16) 2-에틸헥산산세틸 10

(17) 모노스테아르산폴리옥시에틸렌글리세린 1

(18) 산화티탄 3

(19) 운모티탄·폴리아크릴산알킬 복합 분말 0.5

(20) 표면 처리 산화티탄 (MT-062) 10

(21) 폴리아크릴산알킬 피복 운모티탄 0.5

(22) 흑산화철 피복 운모티탄 0.5

(23) 무수 규산 6

(24) 파라메톡시계피산2-에틸헥실 2

(25) 철단 적당량

(26) 군청 적당량

(27) 흑산화철 적당량

(28) 법정 색소 적당량

(29) 소수 변성 폴리에테르우레탄 0.8

(30) 젤란검 미크로겔 0.2

(31) 벤토나이트 1

(32) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 0.1

(33) 정제수 잔여

(34) 향료 적당량

산업상 이용가능성

본 발명의 증점성 조성물 및 그것을 함유하는 화장료는, 사용 감촉이 우수하고 (촉촉하고, 끈적임이 없고, 잘 스며들며, 피부에 대한 잔존물이 없다), 저 ∼ 중점도의 범위에서 점도를 안정적으로 유지할 수 있다.

Claims

(a) 하기 식 (I) 로 나타내는 소수 변성 폴리에테르우레탄을 0.1 ∼ 2 질량％ 와, (b) 겔화능을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 겔의 파쇄에 의해 얻어지는 미크로 겔을 0.1 ∼ 2 질량％ 함유하고, 또한 (a) 성분：(b) 성분=0.1：0.9 ∼ 0.9：0.1 (질량비) 이고, 점도가 50 ∼ 50,000 mPa·s (BL 형 점도계, 12 회전, 25 ℃) 인 증점성 조성물.

[식 (I) 중, R₁, R₂ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기, 또는 페닐에틸렌기를 나타내고；R₃ 은 우레탄 결합을 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타내고；R₅ 는 탄소 원자수 8 ∼ 36 의 직사슬, 분기 또는 2 급의 알킬기를 나타내고；m 은 2 이상의 수이고；h 는 1 이상의 수이고；k 는 1 ∼ 500 의 수이고；n 은 1 ∼ 200 의 수이다]
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 중, R₁, R₂ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로 탄소 원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기를 나타내고, R₃ 은 우레탄 결합을 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타내고, R₅ 는 탄소 원자수 12 ∼ 24 의 직사슬, 분기 또는 2 급의 알킬기를 나타내고, m 은 2 이고, h 는 1 이고, k 는 100 ∼ 300 의 수이고, n 은 10 ∼ 100 의 수인 증점성 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(b) 성분이, 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해시킨 후, 방치 냉각시켜 형성한 겔을 분쇄하여 이루어지는 평균 입경 0.1 ∼ 1,000 ㎛ 의 미크로 겔인 증점성 조성물.
제 1 항에 있어서,
겔화능을 갖는 친수성 화합물이, 한천, 카리기난, 카드런, 젤라틴, 젤란검, 알긴산 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 증점성 조성물.
제 1 항에 있어서,
약제 성분 및 염류 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 추가로 함유하는 증점성 조성물.
제 1 항에 기재된 증점성 조성물을 함유하는 화장료.