KR20130086611A

KR20130086611A - 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20130086611A
Application number: KR1020137010878A
Authority: KR
Inventors: 히로후사 시라이; 도미코 이와마; 히사나가 츠이키
Original assignee: 가부시키가이샤 아이포레; 다이와보 노이 가부시키가이샤; 다이와보 홀딩스 가부시키가이샤; 히로후사 시라이
Priority date: 2010-10-01
Filing date: 2011-09-29
Publication date: 2013-08-02
Also published as: CN103249396B; EP2623092A4; HK1187537A1; TW201219061A; CN103249396A; JP5718348B2; JPWO2012043716A1; TWI559935B; WO2012043716A1; EP2623092A1; US20170105920A1; US20130178508A1

Abstract

금속 프탈로시아닌 유도체 또는 그의 염을 화장료에 배합함으로써, 탱탱함·탄력의 개선효과, 주름 개선효과, 및 피부결 개선효과를 갖는 보습성이 높은 화장료 조성물이 제공된다. 금속 프탈로시아닌 유도체는, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산이 특히 바람직하다.

Description

화장료 조성물{Cosmetic composition}

본 발명은 화장료 조성물에 관한 것이다.

인간의 피부 노화의 대표적인 변화는 주름이나 처짐으로, 여성에게 있어서는 피부의 큰 고민이다. 그러나, 피부의 주름이나 처짐에 대한 효과적인 치료법은 현재 거의 발견되지 않는 것이 현재 상황이다.

현재, 인간의 피부의 주름이나 처짐의 형성에는 피부의 탄력 저하가 원인으로 생각되고, 그 요인으로서는 가령(加齡), 건조, 산화, 태양광(자외선)에 의한 영향 등이 관여하고 있다. 구체적인 조직학적 현상으로서는, 진피 중의 콜라겐, 엘라스틴, 글리코사미노글리칸 등의 세포외 매트릭스 성분의 변화를 들 수 있다. 또한 피부의 보습성의 저하 등도 원인으로 생각된다.

금속 프탈로시아닌 유도체는 인공적으로 합성된 수용성 청색 색소로, 섬유의 염색이나, 안료로서 널리 사용되고 있다. 또한, 안전성도 높다. 금속 프탈로시아닌 유도체는, 항균효과나 탈취효과, 알레르겐의 분해효과, 소양감의 억제효과(특허문헌 1~3 참조) 등의 기능을 갖는 것도 알려져 있다. 이 때문에, 금속 프탈로시아닌 유도체로 염색한 섬유를 사용한 항알레르기 대책 속옷이나 마스크가 검토·실시되고 있다(특허문헌 4). 또한 메이크업 화장료로서 프탈로시아닌 색소를 사용하고 있는 케이스가 있지만(특허문헌 5), 어디까지나 착색을 목적으로 한 것으로서, 피부의 노화 예방이나 보습의 목적으로는 사용되고 있지 않다. 한편 특허문헌 6에는 설폰화 프탈로시아닌 또는 그의 금속염을 배합한 과산화 지질을 분해하는 화장료가 개시되어 있다.

또한, 콜라겐 펩티드를 배합한 보습효과가 있는 화장료 조성물이 이미 알려져 있다. 예를 들면, 콜라겐 성분을 시스테인 프로테아제에 의해 분해하여 펩티드 조성물을 얻는 기술이 나타나, 화장료 등에 유용하다고 여겨지고 있다(예를 들면, 특허문헌 7 참조). 그러나 이들 성분을 사용해도, 반드시 만족할 수 있는 효과를 얻을 수 없는 증례도 있어, 다양한 증상이나 수소(愁訴)에 적용한 피부노화 방지, 보습효과가 있는 화장료가 요구되고 있다.

일본국 특허공개 제2001-303437호 공보 일본국 특허공개 평06-32177호 공보 일본국 특허공개 제2005-144219호 공보 일본국 특허공개 제2004-321409호 공보 일본국 특허공개 제2003-335976호 공보 일본국 특허공개 평03-50285호 공보 일본국 특허공개 제2006-342107호 공보

본 발명의 목적은, 탱탱함·탄력의 개선효과, 주름 개선효과, 및 피부결 개선효과를 갖는 보습성이 높은 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 알레르기성 물질을 분해하는 기능을 갖는 금속 프탈로시아닌의 연구를 행하고 있던 바, 이 금속 프탈로시아닌을 배합한 화장료에는, 피부의 보습효과가 있고, 피부의 주름을 개선하며, 더 나아가서는 피부결을 개선하는 효과를 갖는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 이하의 구성이다.

1. 화학식 I으로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.

[화학식 I]

(화학식 I 중, M은 Fe, Co, Mn, Ti, V, Ni, Cu, Zn, Mo, W, Os로부터 선택되는 금속이고, R1~R4는 카르복실기이며, n1~n4는 각각 0~4의 정수이고 또한 1≤n1＋n2＋n3＋n4≤8을 충족시킨다.)

2. 상기 화학식 I 중, R1~R4는 카르복실기이며, n1~n4는 동일의 1 또는 2인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 1.에 기재된 화장료 조성물.

3. 상기 화학식 I 중, M이 Fe인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 1. 또는 2.에 기재된 화장료 조성물.

4. 화장료 조성물이 기초 화장료용인 1. 내지 3. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

5. 금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 그의 염인 1. 내지 4. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

6. 금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산 또는 그의 염인 1. 내지 4. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

7. 상기 화학식 I으로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 유도체와 금속 봉쇄제 또는 금속 봉쇄효과가 있는 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.

8. 금속 봉쇄제가 EDTA-2 나트륨, EDTA-3 나트륨, EDTA-4 나트륨, 에티드론산(Etidronic acid), 에티드론산 4나트륨, 히드록시에탄디포스폰산액, 구연산으로부터 선택되는 하나 이상의 물질, 금속 봉쇄효과가 있는 성분이 숙신산, 피트산, 아스코르브산, 글루콘산, 인산, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨으로부터 선택되는 하나 이상의 물질인 7.에 기재된 화장료 조성물.

9. 상기 화학식 I 중, R1~R4는 카르복실기이며, n1~n4는 동일의 1 또는 2인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 7. 또는 8.에 기재된 화장료 조성물.

10. 상기 화학식 I 중, M이 Fe, Co 또는 Mn인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 7. 내지 9. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

11. 화장료 조성물이 기초 화장료용인 7. 내지 10. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

12. 금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 그의 염인 7. 내지 11. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

13. 금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산 또는 그의 염인 7. 내지 11. 중 어느 하나에 기재된 화장료 조성물.

본 발명의 화장료 조성물은, 잔주름 개선, 탱탱함·탄력 개선, 피부결 개선, 거무칙칙함 개선, 보습이 개선되어, 기초 화장료로서 전체적으로 피부노화의 개선감을 도모할 수 있다. 또한 본 발명의 화장료 조성물은 프탈로시아닌의 색조가 안정한 상태를 장기간 유지할 수 있다.

도 1은 전체 평가에 관한 그래프이다.
도 2는 개별 항목의 평가에 관한 그래프이다.

본 발명의 화장료 조성물은 금속 프탈로시아닌 카르복실산을 포함하는 것을 특징으로 한다.

이것에 의해, 우수한 보습효과와 피부노화 방지효과를 갖는 화장료 조성물로 할 수 있다.

여기서 본 발명에 있어서의 「피부노화 방지」란, 가령(加齡)이나 자외선 조사 등에 의해 피부조직에 생기는 변화를 방지하는 것을 말하고, 예를 들면, 주름, 피부결, 피부의 탱탱함, 거무칙칙함의 개선이나, 보습감 및 탄력성의 유지·향상을 들 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물은, 수성 조성물, 유성 조성물, 에멀젼 조성물 중 어느 것이어도 된다.

수성 조성물의 예로서는, 화장수, 미용액, 수성 젤 등을 들 수 있고, 유성 조성물로서는, 클렌징 오일, 유성 젤 등을 들 수 있다. 또한, 에멀젼 조성물의 예로서는, 크림, 유액, 선스크린 등이 있고, 에멀젼의 형태로서는, O/W, W/O 외에, 다층 에멀젼(W/O/W, O/W/O) 등을 들 수 있다.

이하, 본 발명에 입각하여, 금속 프탈로시아닌의 유도체에 대해서 설명한다.

즉 본 발명의 화장료 조성물은, 하기 화학식 I

[화학식 I]

으로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함한다. 단 화학식 I 중 n1~n4는 각각 0~4의 정수이고 또한 1≤n1＋n2＋n3＋n4≤8을 충족하며, n1~n4는 동일의 1 또는 2인 것이 바람직하고, M은 Fe, Co, Mn, Ti, V, Ni, Cu, Zn, Mo, W, Os로부터 선택되는 금속이다. 치환기 R1~R4는 카르복실기가 바람직하다. 금속 프탈로시아닌 카르복실산 또는 그의 염은, 피부에 악영향을 미치는 것으로 알려져 있는 알데히드 화합물에 대해, 촉매활성을 가지며, 분해작용이 있기 때문에, 잔주름, 탱탱함·탄력, 피부결, 거무칙칙함, 보습에 효과를 갖는 것으로 추정된다. 또한, 금속 프탈로시아닌 카르복실산 또는 그의 염은, 설폰화프탈로시아닌에 비해 친수성이 높아, 보습에 효과를 갖는 것으로 추정된다.

화학식 I 중의 치환기 R1~R4가 카르복실기이며, n1~n4가 1인 금속 프탈로시아닌 유도체, 즉 하기 화학식 II

[화학식 II]

로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 그의 염은 특히 유효하다.

또한, 화학식 I 중, R1~R4가 카르복실기이며, n1~n4가 2인 금속 프탈로시아닌 유도체, 즉 하기 화학식 III

[화학식 III]

로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 옥타카르복실산 또는 그의 염도 특히 유효하다.

화학식 I~III 중의 중심 금속 M은 상기와 같이 정의되어 있으나, Fe, Co 또는 Mn의 고스핀형이 바람직하고, 더욱이 Fe가 특히 바람직하다.

금속 프탈로시아닌 유도체의 구조 중, 가장 바람직한 것은, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 그의 염이다. 철 프탈로시아닌 카르복실산 또는 그의 염은, 피부에 대한 자극성이 낮기 때문에, 화장료 성분으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 한편, 금속 프탈로시아닌 설폰산 또는 그의 염(설폰화 프탈로시아닌)은, 설폰산 또는 그의 염이 강산 또는 강산염이기 때문에, 피부에 대한 자극이 되어, 화장료 성분으로서 사용하는 것은 바람직하지 않다.

상기 금속 프탈로시아닌 카르복실산의 염으로서는, 예를 들면 무기 염기와의 염, 유기 염기와의 염 등을 들 수 있다. 무기 염기와의 염의 적합한 예로서는, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리토류 금속염; 및 구리(II)염, 암모늄염 등을 들 수 있다. 유기 염기와의 염의 적합한 예로서는, 예를 들면 트리메틸아민, 트리에틸아민, 피리딘, 피콜린, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 디시클로헥실아민 등의 염을 들 수 있다.

화학식 I의 금속 프탈로시아닌 유도체는 시판의 것이어도 되고, 공지의 방법에 의해 제조한 것이어도 된다. 예를 들면, 「프탈로시아닌 -화학과 기능-」(시라이 히로후사, 고바야시 나가오 저, 주식회사 아이피씨 출판, 1997년 2월 28일 발행)에 기재된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산은, 이하와 같이 하여 얻을 수 있다. 니트로벤젠에 트리멜리트산 무수물과, 요소와, 몰리브덴산암모늄과, 염화 제2철 무수물을 첨가하여 교반하고, 가열 환류시켜서 침전물을 얻어, 얻어진 침전물에 알칼리를 첨가하여 가수분해하고, 이어서 산을 첨가하여 산성으로 함으로써 얻어진다.

동일하게 바람직한 예인 코발트 프탈로시아닌 옥타카르복실산은, 상기 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산의 원료인 트리멜리트산 무수물 대신에 피로멜리트산 무수물, 염화 제2철 무수물 대신에 염화 제2코발트를 사용하여 동일한 방법으로 제조 가능하다.

동일하게 바람직한 예인 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산은, 상기 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산의 원료인 트리멜리트산 무수물 대신에 피로멜리트산 무수물을 사용하여 동일한 방법으로 제조 가능하다.

또한, 금속 프탈로시아닌 유도체의 제조방법에 대해서는, 일본국 특허공개 소56-63355호 공보를 비롯하여 몇몇 문헌에 상세하게 개시되어 있다.

금속 프탈로시아닌의 유도체의 구조 중, 가장 바람직한 것은, 전술한 바와 같이 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산이다.

본 발명의 화장료 조성물에 있어서, 금속 프탈로시아닌 유도체 화합물의 함유량은, 조성물 전체 질량에 대해, 0.00001 질량%~20 질량%가 바람직하고, 0.00005 질량%~10 질량%가 보다 바람직하며, 0.0001 질량%~2 질량%가 특히 바람직하다.

0.00001 질량% 이상으로 함으로써, 보습성의 관점에서 바람직하다. 다만, 고농도 배합을 한 경우에, 조성물의 색조가 짙은 감색(濃紺)~흑색을 나타내, 기능성상으로는 전혀 문제 없으나, 화장료라는 제품의 미적 특성상 바람직하지 못하여, 2 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 예를 들면 이 관점에서는, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산을 배합하는 경우는, 0.005 질량%~0.1 질량%의 농도가 바람직하다. 이 농도라면, 조성물은 아름다운 감색 또는 청색을 나타낸다.

[수분산물에 함유하는 계면활성제]

본 발명에 있어서의 수분산물에 사용할 수 있는 계면활성제로서는, 수성 매체에 용해되는 수용성 계면활성제라면 특별히 한정은 없으나, 예를 들면 HLB가 10 이상, 바람직하게는 12 이상의 비이온 계면활성제가 바람직하다. HLB가 10 미만인 경우에는, 유화력(乳化力)이 불충분해지는 경우가 있다. 또한 유화 안정성의 관점에서 HLB는 16 이하인 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용할 수 있는 계면활성제는, 특별히 제한은 없으나, 비이온성 계면활성제가 바람직하다. 비이온성 계면활성제의 예로서는, 글리세린 지방산 에스테르, 유기산 모노글리세리드, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리글리세린 축합 리시놀레산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 자당 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르이다. 또한, 상기 계면활성제는 반드시 증류 등으로 고도로 정제된 것일 필요는 없고, 반응 혼합물이어도 된다.

본 발명에 사용되는 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는, 평균 중합도가 2 이상, 바람직하게는 6~15, 보다 바람직하게는 8~10의 폴리글리세린과, 탄소수 8~18의 지방산, 예를 들면 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 및 리놀레산과의 에스테르이다. 폴리글리세린 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는, 헥사글리세린 모노올레산 에스테르, 헥사글리세린 모노스테아르산 에스테르, 헥사글리세린 모노팔미트산 에스테르, 헥사글리세린 모노미리스트산 에스테르, 헥사글리세린 모노라우르산 에스테르, 데카글리세린 모노올레산 에스테르, 데카글리세린 모노스테아르산 에스테르, 데카글리세린 모노팔미트산 에스테르, 데카글리세린 모노미리스트산 에스테르, 데카글리세린 모노라우르산 에스테르 등을 들 수 있다. 이들의 폴리글리세린 지방산 에스테르를, 단독 또는 혼합해서 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들면, 닛코 케미컬즈(주)사 제조, NIKKOL DGMS, NIKKOL DGMO-CV, NIKKOL DGMO-90V, NIKKOL DGDO, NIKKOL DGMIS, NIKKOL DGTIS, NIKKOL Tetraglyn 1-SV, NIKKOL Tetraglyn 1-O, NIKKOL Tetraglyn 3-S, NIKKOL Tetraglyn 5-S, NIKKOL Tetraglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn 1-L, NIKKOL Hexaglyn 1-M, NIKKOL Hexaglyn 1-SV, NIKKOL Hexaglyn 1-O, NIKKOL Hexaglyn 3-S, NIKKOL Hexaglyn 4-B, NIKKOL Hexaglyn 5-S, NIKKOL Hexaglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn PR-15, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, NIKKOL Decaglyn 2-SV, NIKKOL Decaglyn 2-ISV, NIKKOL Decaglyn 3-SV, NIKKOL Decaglyn 3-OV, NIKKOL Decaglyn 5-SV, NIKKOL Decaglyn 5-HS, NIKKOL Decaglyn 5-IS, NIKKOL Decaglyn 5-OV, NIKKOL Decaglyn 5-O-R, NIKKOL Decaglyn 7-S, NIKKOL Decaglyn 7-O, NIKKOL Decaglyn 10-SV, NIKKOL Decaglyn 10-IS, NIKKOL Decaglyn 10-OV, NIKKOL Decaglyn 10-MAC, NIKKOL Decaglyn PR-20, 미츠비시 화학 푸즈(주)사 제조 료토 폴리글리에스테르 L-10D, L-7D, M-10D, M-7D, P-8D, S-28D, S-24D, SWA-20D, SWA-15D, SWA-10D, O-50D, O-15D, B-100D, B-70D, ER-60D, 타이요 화학(주)사 제조 선소프트 Q-17UL, 선소프트 Q-14S, 선소프트 A-141C, 리켄 비타민(주)사 제조 포엠 DO-100, 포엠 J-0021 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 소르비탄 지방산 에스테르는, 지방산의 탄소수가 8 이상인 것이 바람직하고, 12 이상인 것이 보다 바람직하다. 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는, 모노카프릴산 소르비탄, 모노라우르산 소르비탄, 모노스테아르산 소르비탄, 세스퀴스테아르산 소르비탄, 트리스테아르산 소르비탄, 이소스테아르산 소르비탄, 세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 올레산 소르비탄, 세스퀴올레산 소르비탄, 트리올레산 소르비탄 등을 들 수 있다. 이들 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들면, 닛코 케미컬즈(주)사 제조, NIKKOL SL-10, SP-10V, SS-10V, SS-10MV, SS-15V, SS-30V, SI-10RV, SI-15RV, SO-10V, SO-15MV, SO-15V, SO-30V, SO-10R, SO-15R, SO-30R, SO-15EX, 다이이치 공업제약(주)사 제조의, 소르겐 30V, 40V, 50V, 90, 110 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 자당 지방산 에스테르는, 지방산의 탄소수가 12 이상인 것이 바람직하고, 12~20인 것이 보다 바람직하다. 자당 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는, 자당 디올레산 에스테르, 자당 디스테아르산 에스테르, 자당 디팔미트산 에스테르, 자당 디미리스트산 에스테르, 자당 디라우르산 에스테르, 자당 모노올레산 에스테르, 자당 모노스테아르산 에스테르, 자당 모노팔미트산 에스테르, 자당 모노미리스트산 에스테르, 자당 모노라우르산 에스테르 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 이들 자당 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들면, 미츠비시 화학 푸즈(주)사 제조 료토 슈거 에스테르 S-070, S-170, S-270, S-370, S-370F, S-570, S-770, S-970, S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-070, P-170, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, OWA-1570, L-195, L-595, L-1695, LWA-1570, B-370, B-370F, ER-190, ER-290, POS-135, 다이이치 공업제약(주)사 제조의, DK 에스테르 SS, F160, F140, F110, F90, F70, F50, F-A50, F-20W, F-10, F-A10E, 코스메라이크 B-30, S-10, S-50, S-70, S-110, S-160, S-190, SA-10, SA-50, P-10, P-160, M-160, L-10, L-50, L-160, L-150A, L-160A, R-10, R-20, O-10, O-150 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제의 첨가량은, 수분산물에 대해서, 바람직하게는 0.1~50 질량%, 보다 바람직하게는 0.5~20 질량%, 더욱 바람직하게는 1~15 질량%이다.

0.1 질량% 이상의 첨가량으로 함으로써, 보다 미세한 입자경의 유화물을 얻을 수 있는 동시에 유화물의 안정성을 충분히 확보할 수 있고, 또한, 50 질량% 이하의 첨가량으로 함으로써, 유화물의 거품 일기를 적절한 범위로 조정할 수 있는 점에서 바람직하다.

[수분산물 중의 에멀젼 입자의 입자경]

수분산물에 있어서의 에멀젼 입자의 입자경은 투명성의 관점에서, 체적 평균 입자경(메디안 직경)으로서 200 ㎚ 이하이고, 바람직하게는 150 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 100 ㎚ 이하이다.

입자경은 첨가 성분의 종류 및 사용량, 제조방법에 있어서의 유화 조건(전단력·온도·압력)이나, 첨가제의 사용량, 유상(油相)과 수상(水相) 비율, 계면활성제의 사용량 등의 요인에 따라서 변동하지만, 본 발명의 입자경이라면 실용상 문제 없다.

입자경은 시판의 입도분포계 등으로 계측할 수 있다. 에멀젼의 입도분포 측정법으로서는, 광학 현미경법, 공초점 레이저 현미경법, 전자 현미경법, 원자간력 현미경법, 정적 광산란법, 레이저 회절법, 동적 광산란법, 원심 침강법, 전기 펄스 계측법, 크로마토그래피법, 초음파 감쇠법 등이 알려져 있고, 각각의 원리에 대응한 장치가 시판되고 있다.

본 발명에 있어서의 입경 범위 및 측정의 용이함으로부터, 본 발명의 에멀젼 입경 측정에서는 동적 광산란법이 바람직하다. 동적 광산란을 사용한 시판의 측정장치로서는, 나노트락 UPA(닛기소(주)), 동적 광산란식 입경분포 측정장치 LB-550((주)호리바 제작소), 농후계 입경 애널라이저 FPAR-1000(오츠카 전자(주)) 등을 들 수 있다. 또한 측정 온도로서는, 입자경의 측정에 통상 사용되는 온도면 되지만, 20℃인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 입자경은, 측정 온도를 20℃로 하고, 상기 동적 광산란식 입경분포 측정장치를 사용하여 측정한 값으로 한다.

본 발명의 화장료 조성물은, 통상 화장료 조성물에서 사용하고 있는 물, 다가 알코올, 수용성 고분자 화합물, 유용성 성분(오일, 왁스), 방부제, 산화 방지제, 향료 등을 필요에 따라 배합할 수 있다.

(산화 방지제)

본 발명의 화장료 조성물에는 안정성을 유지하기 위해서 산화 방지제를 배합하는 것이 바람직하다. 사용 가능한 산화 방지제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리페놀류로 이루어지는 화합물군, 라디칼 포착제, 토코페롤류, 아스코르브산류를 들 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 산화 방지제는, 친수성 산화 방지제, 및/또는 유용성 산화 방지제를 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.

상기 산화 방지제로서는, 아스코르브산 및 아스코르브산 유도체, 및 토코페롤 및 토코페롤 유도체로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하다. 산화 방지제의 첨가는, 화장료 조성물의 수상에 첨가해도 되고 유상에 첨가해도 된다.

화장료 조성물에 있어서의 산화 방지제의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않는다.

(아스코르브산 또는 그의 유도체)

아스코르브산 또는 아스코르브산 유도체로서는, 아스코르브산, 아스코르브산 나트륨, 아스코르브산 칼륨, 아스코르브산 칼슘, L-아스코르브산 인산 에스테르, 인산 아스코르빌 마그네슘, 인산 아스코르빌 나트륨, 황산 아스코르빌, 황산 아스코르빌 2나트륨염, 및 아스코르빌-2-글루코시드 등을 들 수 있다. 또한, 에리소르브산 또는 그의 유도체, 예를 들면 에리소르브산, 에리소르브산 나트륨, 에리소르브산 칼륨, 에리소르브산 칼슘, 인산 에리소르브산, 및 황산 에리소르브산 등도, 본 발명에 있어서의 아스코르브산 또는 그의 유도체에 포함할 수 있다.

이들 중, 카로티노이드의 퇴색 방지나 에멀젼 입자의 분산 안정성의 관점에서, 인산 아스코르빌 마그네슘, 인산 아스코르빌 나트륨, 아스코르빌-2-글루코시드, 아스코르브산 나트륨이 바람직하고, 인산 아스코르빌 마그네슘 및 인산 아스코르빌 나트륨이 특히 바람직하다.

이들 아스코르브산 또는 그의 유도체는, 일반에 시판되고 있는 것을 적절히 사용할 수 있다. 예를 들면, L-아스코르브산(다케다 약품 공업, 후소 화학, BASF재팬, 다이이치 제약 외), L-아스코르브산 Na(다케다 약품 공업, 후소 화학, BASF재팬, 다이이치 제약 외), 아스코르브산 2-글루코시드(상품명 AA-2G: 하야시바라 생물화학 연구소), L-아스코르브산 인산 Mg(상품명 아스코르브산 PM「SDK」(쇼와 전공), 상품명 NIKKOL VC-PMG(닛코 케미컬즈), 상품명 시메이토(다케다 약품 공업)) 등을 들 수 있다.

(토코페롤 또는 그의 유도체)

사용 가능한 토코페롤로서는, 특별히 한정되지 않고, 토코페롤 또는 그의 유도체로 이루어지는 화합물군으로부터 선택되는 것이다.

토코페롤 또는 그의 유도체로 이루어지는 화합물군으로서는, dl-α-토코페롤, dl-β-토코페롤, dl-γ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, 초산 dl-α-토코페롤, 니코틴산-dl-α-토코페롤, 리놀레산-dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 토코페롤 및 그의 유도체, α-토코트리에놀, β-토코트리에놀, γ-토코트리에놀, δ-토코트리에놀 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 토코페롤(dl-α-토코페롤, dl-β-토코페롤, dl-γ-토코페롤, dl-δ-토코페롤), 토코트리에놀(α-토코트리에놀, β-토코트리에놀, γ-토코트리에놀, δ-토코트리에놀)이 바람직하다.

이들은, 혼합물의 상태로 사용하는 경우가 많고, 추출 토코페롤, 믹스 토코페롤 등으로 불리는 상태로 사용할 수 있다.

(기타 산화 방지제)

사용 가능한 산화 방지제인 폴리페놀류로 이루어지는 화합물군으로서는, 플라보노이드류(카테킨, 안토시아닌, 플라본, 이소플라본, 플라반, 플라바논, 루틴), 페놀산류(클로로겐산, 엘라그산, 몰식자산, 몰식자산 프로필), 리그난류, 커큐민류, 쿠마린류 등을 들 수 있다. 또한, 이들 화합물은, 이하와 같은 천연물 유래의 추출물 중에 많이 포함되기 때문에, 추출물이라는 상태로 이용할 수 있다.

예를 들면, 감초 추출물, 오이 추출물, 계혈등(鷄血藤) 추출물, 겐티아나(용담) 추출물, 이질풀 추출물, 콜레스테롤 및 그의 유도체, 산사나무 추출물, 작약 추출물, 은행나무 추출물, 황금화(황금) 추출물, 당근 추출물, 매괴화(매괴, 해당화) 추출물, 산편두(차풀) 추출물, 토르멘틸라(tormentila) 추출물, 파슬리 추출물, 모란(목단피) 추출물, 목과(모과) 추출물, 멜리사 추출물, 사방오리나무 열매(사방오리) 추출물, 범의귀 추출물, 로즈마리(만넨로우) 추출물, 양상추 추출물, 차 추출물(우롱차, 홍차, 녹차 등), 미생물 발효 대사산물, 나한과(羅漢果) 추출물 등을 들 수 있다(괄호 안은, 식물의 별명, 생약명 등을 기재하였다.). 이들 폴리페놀류 중, 특히 바람직한 것으로서는, 카테킨, 로즈마리 추출물, 글루코실 루틴, 엘라그산, 몰식자산을 들 수 있다.

본 발명에 사용하는 산화 방지제는, 일반에 시판되고 있는 것을 적절히 사용할 수 있다. 예를 들면, 엘라그산(와코 순약 외), 로즈마리 추출물(상품명 RM-21A, RM-21E: 미츠비시 화학 푸즈 외), 카테킨(상품명: 산카톨 W-5, No. 1: 다이요 화학 외), 몰식자산 Na(상품명: 산카톨: 다이요 화학 외), 루틴·글루코실 루틴·효소 분해 루틴(상품명: 루틴 K-2, P-10: 기리야 화학, 상품명 αG 루틴: 하야시바라 생물화학 연구소 외) 등을 들 수 있다.

[유용성 성분]

본 발명에 있어서의 화장료 조성물은, 유성 매체에 용해되는 기타 유용성 성분을 포함할 수 있다.

상기 기타 유용성 성분으로서, 통상, 자외선 흡수제, 항산화제, 항염증제, 보습제, 모발 보호제, 분산제, 용제, 미백제, 항기미제, 세포 부활제, 에몰리언트제, 각질 용해제, 대전 방지제, 비타민류, 대사증후군(metabolic syndrome) 개선제, 강압제, 진정제 등으로서 사용되고 있는 다른 성분도 사용할 수 있고, 예를 들면, 올리브유, 동백유, 마카다미아 너트 오일, 피마자유 등의 유지류, 유동 파라핀, 파라핀, 바셀린, 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스, 스쿠알란 등의 탄화수소, 카나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 호호바유, 밀랍, 라놀린 등의 왁스류, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 2-옥틸도데실, 2-에틸헥산산 세틸, 말산 디이소스테아릴 등의 에스테르류, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산 등의 지방산류, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 2-옥틸도테칸올 등의 고급 알코올류, 메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 실리콘유, 글리세린의 지방산 에스테르류, 기타, 고분자류, 유용성 색소류, 유용성 단백질 등을 들 수 있다. 또한, 그들의 혼합물인 각종의 식물 유래 오일, 동물 유래 오일도 포함된다. 본 발명에 사용되는 바람직한 다른 유용성 성분으로서는, 비타민 E류(전술한 토코페롤 및 그의 유도체 이외), 코엔자임 Q류, ω-3유지류(EPA, DHA, 리놀렌산 등을 포함하는 유지) 등을 들 수 있다.

(다가 알코올)

본 발명의 화장료 조성물은, 보습 기능이나 점도 조정 기능 등을 발휘하기 위해 다가 알코올을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 다가 알코올의 첨가에 의해, 화장료 조성물의 수분 활성을 낮출 수 있어, 미생물의 번식을 억제할 수 있다.

본 발명에 사용할 수 있는 다가 알코올로서는, 2가 이상의 알코올이라면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다.

상기 다가 알코올로서는, 예를 들면, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,3-부틸렌글리콜, 이소프렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 말티톨, 환원 물엿, 과당, 포도당, 자당, 락티톨, 팔라티니트, 에리트리톨, 소르비톨, 만니톨, 크실리톨, 크실로오스, 글루코오스, 락토오스, 만노오스, 말토오스, 갈락토오스, 프룩토오스, 이노시톨, 펜타에리트리톨, 말토트리오스, 소르비톨, 소르비탄, 트레할로오스, 전분 분해당, 전분 분해당 환원 알코올 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 복수 종의 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.

(수용성 고분자 화합물)

수용성 고분자 화합물로서는, 널리 합성 고분자, 천연 고분자, 반합성 고분자 중 어느 것도 사용할 수 있다. 특히 당류, 단백질류 및 이들의 복합체가 바람직하다.

당류로서는, 단당류, 이당류, 올리고당류, 다당류, 덱스트린, 전분 유도체, 검류, 뮤코다당류, 셀룰로오스류 등을 포함하지만 이들에 한정되는 것은 아니다.

이들 중에서 대표적인 것은, 아가로오스, 아라비노오스, 아밀로오스, 아밀로펙틴, 아카시아검, 아라비아검, 아라비노갈락탄, 알킬글리코시드, 알긴산, 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르, 알도오스, 이눌린, 올리고당, 가티검, 커들란, 카라기난, 갈락토만난, 갈락토오스, 크산탄검, 크실로오스, 크실로글루칸, 키틴, 키토산, 구아검, 클러스터 덱스트린, β-글루칸, 글루쿠론산, 글리코겐, 글리코사미노글리칸, 글리세르알데히드, 글루코사민, 글루코오스, 글루코만난, 케토오스, 콘드로이틴황산, 사일리움씨드검(psyllium seed gum), 젤란검, 시클로덱스트린, 수크로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 셀로비오스, 소르비톨, 데옥시리보오스, 덱스트린, 전화당, 전분, 대두 다당류, 당알코올, 당단백질, 트래거캔스검, 트레할로오스, 히알루론산, 푸코오스, 프룩토오스, 풀루란, 펙틴, 헤파린, 헤미셀룰로오스, 말토오스, 만니톨, 만난, 락토오스, 리보오스 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.

이들 당쇄 중에서는, 점도 증가에 의한 분산 안정성의 관점에서 검류, 다당류가 바람직하고, 카로티노이드류의 안정성의 관점에서, 크산탄검, 아라비아검, 플루란 등이 더욱 바람직하다.

또한, 단백질류로서는, 아미노산이 펩티드 결합으로 중합된 폴리머 또는 올리고머라면 어떠한 종류의 것도 사용할 수 있으나, 보다 바람직하게는 천연 유래이며 또한 수용성인 것이다.

단백질에는 아미노산으로 이루어지는 단순 단백질과, 아미노산 이외의 구성성분을 포함하는 복합 단백질이 있고, 모두 사용할 수 있다. 단순 단백질의 예로서는, 젤라틴, 카제인, 피브로인, 세리신, 케라틴, 프로타민 등을 들 수 있다. 또한 복합 단백질로서는, 탄수화물에 결합한 단백질인 당단백질, 지질에 결합한 단백질인 리포단백질, 금속 이온에 결합한 단백질인 금속 단백질, 리보핵산에 결합한 단백질인 핵단백질, 인산기에 결합한 단백질인 인단백질 등이 있다.

한편, 일반적으로는, 단백질 원료로부터 호칭되는 경우도 많아, 동물성 근육 단백질, 유 단백질, 난 단백질, 쌀 단백질, 소맥 단백질(소맥 글루텐), 대두 단백질, 효모 단백질, 세균 단백질 등을 들 수 있다.

또한, 이러한 단백질은, 혼합물로서 사용해도 된다.

(아미노산 또는 그의 유도체)

본 발명의 화장료 조성물에는, 아미노산 또는 그의 유도체를 함유시킬 수 있다. 배합 가능한 아미노산 또는 그의 유도체로서는, 화장료의 구성 성분으로서 사용할 수 있는 것은, 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다.

상기 아미노산 또는 그의 유도체로서는, 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 아스파라긴산, 글루타민산, 시스틴, 메티오닌, 리신, 히드록시리신, 아르기닌, 히스티딘, 페닐알라닌, 티로신, 트립토판, 프롤린, 히드록시프롤린, 아세틸히드록시프롤린 등의 아미노산 및 그들의 유도체를 들 수 있다.

상기 아미노산 또는 그의 유도체로서는, 상기 중에서도 히드록시프롤린, 아세틸히드록시프롤린이 바람직하다.

상기 아미노산 또는 그의 유도체는, 종래 공지의 방법을 사용하여 합성된 것이어도 되고, 시판되고 있는 것이어도 된다.

이들은 단독으로 사용해도 되고, 복수를 병용해도 된다.

상기 아미노산 또는 그의 유도체의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 화장료 조성물 전체 질량에 대해서 0.00001~10 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.0001~5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.0005~1 질량%이다.

본 발명의 화장료 조성물은, 향료를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용 가능한 향료로서는, 동물계, 식물계, 광물계의 천연 향료 및 합성 향료 모두 사용 가능하고, 예를 들면, 로즈 추출 진액, 카모마일 추출 진액, 그린티 향료, 라벤더오일, 제라늄오일, 쟈스민오일, 베르가못오일, 머스크오일, 일랑일랑오일, 리모넨, 리날롤, 시트랄, 시클로펜타데카논, 유게놀, 로즈 옥사이드 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물은, 때로는 빛이나 열 등의 영향으로 퇴색하는 경우가 있다. 이것을 방지하기 위해, 상기의 화장품을 구성하는 성분에 더하여, 금속 봉쇄제 등의 금속 봉쇄효과가 있는 성분을 화장료 중에 배합함으로써, 금속 프탈로시아닌 유도체의 색조의 안정성이 향상된다.

본 발명에서 사용 가능한 금속 봉쇄제 또는 금속 봉쇄효과가 있는 성분으로서는, EDTA-2나트륨, EDTA-3나트륨, EDTA-4나트륨, 에티드론산, 에티드론산 4나트륨, 히드록시에탄디포스폰산액, 구연산, 숙신산, 피트산, 아스코르브산, 글루콘산, 인산, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨 등이 안정성의 향상에 효과가 있는데, 특히 피트산이 안정성의 향상효과가 높아, 철 프탈로시아닌 유도체의 퇴색 방지효과가 높다. 금속 봉쇄제 또는 금속 봉쇄효과가 있는 성분은 화장료 조성물당 0.01 질량%~1 질량%, 바람직하게는 0.05 질량%~0.5 질량%를 함유시킴으로써 퇴색 방지효과를 발휘한다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 기재에서 「%」표시되어 있는 것은, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 최적 농도 확인 시험

(1) 시험용 미용액의 조제

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 배합 미용액의 최적 농도를 확인하기 위해, 각종 농도(실시예 1: 0.001%, 실시예 2: 0.003%, 실시예 3: 0.005%, 실시예 4: 0.01%, 실시예 5: 0.02%, 실시예 6: 0.05%, 실시예 7: 0.1%, 실시예 8: 0.2%, 실시예 9: 0.5%)로 배합한 미용액을 통상의 방법에 의해 조제하였다. 배합 처방을 하기 표 1에 나타낸다.

[평가 시험]

각 농도의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 배합 미용액의 사용 시험을 1군의 피험자 10명으로 실시하고, 사용 후의 사용감과 효과를 피험자에 대한 앙케이트로 평가하였다.

시험방법은 다음과 같다.

(1) 피험자 : 대상이 되는 피험자는, 성인이고 건강한 여성으로, 극도의 민감 피부, 아토피성 피부염인 자, 화장료 사용 부위에 피부 질환이 있는 자는 제외하였다.

(2) 시험 화장료 : 실시예의 시험 화장료를 피험자에게 사용하게 하였다. 시험 화장료는 기호만을 붙여, 피험자에게 실시예의 상세를 알 수 없도록 하였다. 시험 화장료의 베이스는 안전성·안정성의 품질이 확보된 것이다.

(3) 사용방법 : 피험자가 통상 사용하고 있는 화장료인, 유액, 크림, 미용액은 삼가하게 하고, 시험 화장료를 사용하게 하였다. 그 밖의 세안료 등의 화장료는, 모니터 시험 중 통상대로 사용하게 하였다.

(4) 사용 부위 : 배포하는 화장료는, 통상 사용하고 있는 유액, 크림, 미용액 대신에 계속 사용하게 하였다.

(5) 사용 기간 : 1일 2회(아침·저녁) 사용하고, 연속 10일간 연속해서 사용하게 하였다.

(6) 사용량 : 1회의 사용량은 통상의 화장료의 사용량과 동일하게 하였다.

(7) 평가 :

〔노화 방지효과〕

판정은 피험자가 사용했을 때의 실감을 다음의 5단계 평가로 하였다.

1 효과 없다

2 거의 효과를 느끼지 못한다

3 약간 효과를 느꼈다

4 효과를 느꼈다

5 현저한 효과를 느꼈다

시험 화장품의 종합 평가로서, 「약간 효과를 느꼈다」, 「효과를 느꼈다」, 「현저한 효과를 느꼈다」고 회답한 피험자의 합계 인수가 10인 중 8인 이상인 경우 「◎」, 6인 이상인 경우 「○」, 5~4인인 경우 「△」, 3인 이하인 경우 「×」로 하였다.

〔외관〕

시험에 사용한 미용액의 외관 평가는, 전문 평가자 2인에 의한 육안 평가로 행하여, 종합 판정하였다.

× 화장품으로서 부적당하다.

△ 화장품의 외관상 약간 부적당하여, 문제가 있다.

○ 화장품의 외관상 적당하고 우수하여, 문제가 없다.

◎ 화장품의 외관상 매우 우수하다.

[시험 결과]

본 발명의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 배합하는 미용액 사용 후의 앙케이트에 의한 피부노화 방지효과와 외관 평가의 결과를 표 2에 나타낸다.

각 처방의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 배합하는 미용액의 피부노화 방지효과는, 배합 농도가 0.001%와 0.003%인 경우, 60%의 사람들이 효과를 실감하고 있고, 0.005% 이상인 경우, 80% 이상의 사람들이 실감한다는 결과였다.

즉, 시험에 사용한 0.001%~0.5% 농도의 미용액은 효과를 충분히 실감할 수 있었다. 한편, 미용액의 외관 평가에서는, 0.1% 이하에서는 화장품으로서 외관상 적당하여, 문제가 없는 레벨이지만, 0.2% 이상에서는, 화장품으로서 외관상 부적당한 색상이었다.

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 불포함 처방과의 비교 시험

(1) 시험용 미용액의 조제

하기 표 3에 나타내는 처방과 같이, 본 발명의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 배합하는 미용액을 통상의 방법에 의해 조제하였다.

카르복시 비닐폴리머를 정제수의 일부에 용해하고, 글리세린, 디프로필렌글리콜 등의 원료를 순차로 첨가하여 호모믹서로 충분히 교반한다. 냉각 후, 수산화칼륨으로 중화하고, 향료를 첨가한 후에, 나머지 정제수를 첨가하여, 젤상 조성물을 조제하였다.

[비교예]

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 첨가하지 않는 것 이외는 실시예 4와 동일하게 제작하여, 미용액을 얻었다.

[평가 시험]

상기에서 얻어진 실시예·비교예의 미용액의 사용 시험을, 피험자 21명을 대상으로 하여 실시하고, 사용 후의 사용감과 효과를 피험자에 대한 앙케이트로 평가하였다.

시험방법은 다음과 같다.

(2) 시험 화장료 : 실시예와 비교예의 2종류의 시험 화장료를 피험자에게 사용하게 하였다.

시험 화장료는 기호만을 붙여, 피험자에게 실시예·비교예의 구별을 알 수 없도록 하였다. 시험 화장료의 베이스는 안전성·안정성의 품질이 확보된 것으로, 양쪽 화장료에는 사용상의 차이는 없다.

(3) 사용방법 : 피험자가 통상 사용하고 있는 화장료인, 유액, 크림, 미용액은 삼가하게 하고, 시험 화장료를 사용하게 하였다. 그 외의 세안료 등의 화장료는, 모니터 시험 중 통상대로 사용하게 하였다.

(4) 사용 부위 : 배포하는 화장료는, 통상 사용하고 있는 유액, 크림, 미용액 대신에, 어느 한쪽을 편측 얼굴 반에, 다른 한쪽을 반대측 얼굴 반에 계속 사용하게 하였다.

(7) 평가 : 효과 판정은 사용했을 때의 실감을 다음의 5단계 평가로 하였다.

1 효과 없다

2 거의 효과를 느끼지 못한다

3 약간 효과를 느꼈다

4 효과를 느꼈다

5 현저한 효과를 느꼈다

(8) 앙케이트: 앙케이트 내용은 시험 결과를 나타내는 하기의 표에 기재한 바와 같다. 또한, 통계 해석은, EXCEL 소프트웨어의 t검정 「분산이 동일하지 않다고 가정한 2표본에 의한 검정법」을 사용하여 행하였다.

[시험 결과]

하기의 표 4 및 도 1, 2에 나타내는 바와 같이, 실시예의 본 발명의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 배합하는 미용액은, 비교예의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 배합하지 않는 미용액과 비교하여, 「보습의 실감」, 「거무칙칙함 개선의 실감」, 「피부결 개선의 실감」, 「잔주름 개선의 실감」, 「탱탱함·탄력 개선의 실감」, 「전체적인 피부 개선효과의 실감」의 항목에서, 피부 개선효과의 실감이 유의하게 높았다. 특히 「보습 개선의 실감」, 「피부결 개선의 실감」, 「전체적인 피부 개선효과의 실감」이 현저하게 높은 것을 알 수 있었다(1% 유의).

또한, 종합적으로 평가하여, 실시예와 비교예 중 어느 쪽에 피부 개선효과의 실감이 있었는가 하는 질문을 한 결과, 「실시예 쪽이 좋다」고 회답한 자가 21인 중 14인, 「실시예 쪽이 약간 좋다」고 회답한 사람이 21인 중 4인, 「차이가 없다」고 회답한 사람이 21인 중 3인이라고 하는 결과로, 압도적으로 실시예 쪽이 피부 개선효과가 높은 것을 알 수 있었다.

철 프탈로시아닌 옥타카르복실산 함유 미용액의 효과 시험

실시예 10

[미용액의 조제]

전술한 실시예 4의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산으로 바꾼 것 이외는 동일한 처방의 미용액을 통상의 방법에 의해 조제하였다.

[평가 시험]

상기에서 얻어진 실시예 10의 미용액의 사용 시험을, 피험자 21명을 대상으로 하여 실시하고, 사용 후의 사용감과 효과를 피험자에 대한 앙케이트로 평가하였다.

시험방법은 전술한 실시예와 동일하게 행하였다.

시험방법은 다음과 같다.

(5) 사용 기간 : 상기와 동일

(6) 사용량 : 상기와 동일

(7) 평가 : 모니터품을 사용한 후에 「탱탱함·탄력의 개선」, 「보습」, 「잔주름 개선」, 「거무칙칙함 개선」, 「피부 표면의 거?·뻣뻣함 개선」, 「피부결 개선」, 「기미 개선」 및 「전체적인 피부 개선」의 각 항목에 대해서, 사용 전과 비교하여 하기 2단계로 본인에게 평가하게 하였다.

1 실감이 없었다

2 실감이 있었다

[시험 결과]

실시예의 본 발명의 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산을 배합하는 미용액 사용 후의 앙케이트의 하기 각 질문에 대한 피험자의 회답을, 괄호 안에 인수와 비율로 나타낸다.

· 탱탱함·탄력 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 17인, 81%)

· 보습의 실감이 있었습니까? (있었다: 17인, 81%)

· 잔주름 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 9인, 43%)

· 거무칙칙함 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 9인, 43%)

· 피부 표면의 거?·뻣뻣함 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 11인, 52%)

· 피부결 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 13인, 62%)

· 기미 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 5인, 24%)

· 전체적으로 피부 개선의 실감이 있었습니까? (있었다: 19인, 91%)

실시예의 본 발명의 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산을 배합하는 미용액은, 「탱탱함·탄력 개선의 실감」과 「보습의 실감」이 있었다고 회답한 사람의 비율이 80% 이상으로 현저하게 효과가 높고, 이어서 「피부결 개선효과의 실감」이 있었다고 회답한 사람의 비율이 60% 이상으로 효과가 높은 것을 알 수 있었다. 「전체적인 피부 개선효과의 실감」이 있었다고 회답한 사람의 비율은 91%로 현저하게 높은 결과였다.

실시예 11

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 배합 미용액의 사용 시험

[시험용 미용액의 조제〕

하기에 나타내는 처방과 같이, 본 발명의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.005 질량%를 배합한 젤상 미용액(실시예 11)을 통상의 방법에 의해 조제하였다.

[철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 배합 처방]

글리세린 10%, 1,3-부틸렌글리콜 6%, 디글리세린 4%, 시클로헥산디카르복실산 비스에톡시디글리콜 1%, 라피노오스 3%, 디프로필렌글리콜 2%, 숙신산 비스에톡시디글리콜 0.8%, 글루코실 트레할로오스 1.5%, 폴리솔베이트 80 0.5%, 카보머 0.4%, 크산탄검 0.3%, 가수분해 히알루론산 0.01%, 아세틸히알루론산 Na 0.01%, 피트산 0.1%, 아스코르빌글루코시드 0.05%, 미용 성분 적량, 향기 성분 적량, 페녹시에탄올 0.6%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.005%, 정제수 잔여

이 처방에 의해 얻어진 젤상 미용액의 안정성은 양호하였다.

[평가 시험]

실시예 11의 미용액의 사용 시험을, 피험자 25명을 대상으로 하여 사용 후의 사용감과 효과를 피험자에 대한 앙케이트로 평가하였다. 시험방법은 다음과 같다.

(4) 사용 부위 : 배포하는 화장료는, 통상 사용하고 있는 유액, 크림, 미용액 대신에 동일한 사용 부위에 계속 사용하게 하였다.

(7) 평가 : 사용한 후의, 「피부의 탱탱함·탄력의 개선」, 「윤기」, 「보습」, 「피부결」, 「피부 표면의 거?·뻣뻣함」, 「잔주름」, 「기미」 및 「전체적 개선」의 실감을, 사용 전과 비교하여 하기의 5단계로 본인에게 평가하게 하였다. 또한, 사용중인 화장품에 의한 피부에 대한 실감에 대해서도, 시험 개시 전에 동일한 항목을 평가하게 하였다.

1 느끼지 않는다

2 그다지 느끼지 않는다

3 어느 쪽이라고도 할 수 없다

4 약간 느낀다

5 느낀다

[시험 결과]

실시예 11 처방의 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 배합하는 미용액 사용 후의 실감, 및 현재 사용중인 화장품에 관한 사용 실감에 대해서 각 질문에 있어서의 「느낀다」+「약간 느낀다」라고 회답한 사람의 인수와 비율을 하기의 표 5에 나타낸다.

「탱탱함·탄력 개선」, 「보습」, 「윤기」, 「피부결 개선」의 항목에 있어서, 본 발명의 모니터품을 사용한 사람이 실감한다는 회답이 많았다. 「탱탱함·탄력 개선」, 「윤기」, 「피부결 개선」의 항목에서는, 모두 과반수 이상이 효과를 실감했다고 회답했지만, 자기가 사용하고 있는 화장품의 경우는 실감하고 있다고 회답한 사람이 절반 이하에 그치고 있었다. 본 발명의 미용액의 피부 개선의 실감이 시판 화장품에 비해 현저히 우수한 것을 알 수 있었다. 또한, 「전체적인 피부 개선」에 대해서는, 본 발명품을 사용한 자 중 64%(16인)가 「느낀다」 또는 「약간 느낀다」고 회답했고, 자기가 사용중인 화장품의 경우는 32%(8인)였다. 본 발명의 미용액의 피부에 대한 효과 실감은 시판품에 비해 현저히 높은 결과였다.

실시예 12

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산의 퇴색 억제효과 시험

본 발명의 화장료 조성물은, 전술한 바와 같이 금속 봉쇄제 등의 금속 봉쇄효과가 있는 성분을 화장료 중에 배합함으로써, 본 발명의 금속 프탈로시아닌 유도체의 색조의 안정성이 향상된다.

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%를 배합한 실시예 4의 처방(표 3)에, 추가로 피트산 0.05%, 0.1%, 또는 EDTA-2나트륨 0.1%, 0.2%를 배합한 미용액을 통상의 방법에 의해 조제하였다.

[평가 시험]

이 미용액을 50℃에서 1주간 보관하고, 조제 직후의 미용액과 대비하여 육안으로 안정성을 평가하였다.

평가 기준은 다음과 같다.

〔퇴색 방지효과〕

전문 시험 담당자가 다음의 3단계로 시험 미용액을 판정하였다.

× 퇴색이 현저하다.

△ 약간 퇴색되어 있다.

○ 거의 퇴색이 없다.

[시험 결과]

철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%를 배합한 미용액에 금속 봉쇄효과 성분을 배합하고, 퇴색 방지효과를 조사한 결과를 표 6에 나타낸다. EDTA-2Na를 배합한 경우, 0.1%에서는 현저한 퇴색이 확인되고, 0.2%에서도 약간 퇴색이 확인되었다. EDTA-2Na를 처방하는 경우는 화장료 조성물당 0.2 질량% 첨가할 필요가 있는 것을 알 수 있었다. 한편, 피트산을 배합한 경우 0.05%, 0.1% 모두 거의 퇴색이 확인되지 않아, 퇴색 방지효과가 높은 것을 알 수 있었다.

[처방예 1] 화장수

에탄올 3 질량%, 글리세린 5%, 1,3-부틸렌글리콜 2%, 모노스테아르산 POE 소르비탄 3%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.005%, 정제수 잔여

상기 처방으로 통상의 방법에 의해 화장수를 제조하였다. 얻어진 화장수의 안정성은 양호하였다.

[처방예 2] 화장수

처방예 3의 화장수의 처방 중에서, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산으로 치환한 것 이외는 동일한 배합량으로, 통상의 방법에 의해 화장수를 제조하였다. 얻어진 화장수의 안정성은 양호하였다.

[처방예 3] 유액

스쿠알란 6 질량%, 세틸알코올 1%, 올리브유 1.5%, 마카다미아 너트 오일 1. 5%, 글리세린 3%, 1,3-부틸렌글리콜 3%, 카르복시 비닐폴리머 0.5%, 수산화 나트륨 0.15%, 모노스테아르산 데카글리세릴 2%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%, 향료 적량, 페녹시에탄올 0.8%, 정제수 잔여

상기 처방으로 통상의 방법에 의해 유액을 제조하였다. 얻어진 유액의 안정성은 양호하였다.

[처방예 4] 크림

스쿠알란 10 질량%, 옥틸도테칸올 5%, 글리세롤트리 2-에틸헥산산 에스테르 30%, 밀랍 3%, 바셀린 2%, 1,3-부틸렌글리콜 4%, 모노스테아르산 프로필렌글리콜 5%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%, 향료 적량, 페녹시에탄올 0.8%, 정제수 잔여

상기 처방으로 통상의 방법에 의해 크림을 제조하였다. 얻어진 크림의 안정성은 양호하였다.

[처방예 5] 크림

처방예 4의 크림의 처방 중에서, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산을 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산으로 치환한 것 이외는 동일한 배합량으로, 통상의 방법에 의해 크림을 제조하였다. 얻어진 크림의 안정성은 양호하였다.

[처방예 6] 입욕제

황산 나트륨 50 질량%, 탄산수소 나트륨 49.98%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%, 향료 0.01%

상기 처방으로 통상의 방법에 의해 입욕제를 제조하였다. 얻어진 입욕제의 안정성은 양호하였다.

[처방예 7] 샴푸

글리세린 40 질량%, N-야자유 지방산 아실-L-글루타민산 칼륨 12%, N-라우로일-β-메틸알라닌 나트륨 3%, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인 10%, 라우르산 디에탄올아미드 1%, 에탄올 5%, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%, 향료 적량, 페녹시에탄올 0.9%, 정제수 잔여

상기 처방으로 통상의 방법에 의해 샴푸를 제조하였다. 얻어진 샴푸의 안정성은 양호하였다.

[처방예 8] 바디 소프

1,2-펜탄디올 2%, 디글리세린 15%, 말티톨 10%, N-라우로일-L-글루타민산 나트륨 15%, 폴리옥시에틸렌(20EO) 소르비탄 모노라우레이트 1%, 야자유 지방산 폴리옥시에틸렌(7EO) 글리세릴 1%, 에탄올 12%, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1%, 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 0.01%, 향료 적량, 페녹시에탄올 0.9%, 정제수 잔여

상기 처방으로 통상의 방법에 의해 바디 소프를 제조하였다. 얻어진 바디 소프의 안정성은 양호하였다.

본 발명의 화장료 조성물은, 예를 들면, 미용액(수계, 젤계), 화장수, 유액, 크림, 파운데이션, 샴푸, 바디 소프 및 입욕제 등의 용도로 적용할 수 있다.

Claims

하기 화학식 I으로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
[화학식 I]

(화학식 I 중, M은 Fe, Co, Mn, Ti, V, Ni, Cu, Zn, Mo, W, Os로부터 선택되는 금속이고, R1~R4는 카르복실기이며, n1~n4는 각각 0~4의 정수이고 또한 1≤n1＋n2＋n3＋n4≤8을 충족시킨다.)
제1항에 있어서,
상기 화학식 I 중, R1~R4는 카르복실기이며, n1~n4는 동일의 1 또는 2인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 화학식 I 중, M이 Fe, Co 또는 Mn인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
화장료 조성물이 기초 화장료용인 화장료 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 그의 염인 화장료 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산 또는 그의 염인 화장료 조성물.
상기 화학식 I으로 나타내어지는 금속 프탈로시아닌 유도체와 금속 봉쇄제 또는 금속 봉쇄효과가 있는 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제7항에 있어서,
금속 봉쇄제가 EDTA-2나트륨, EDTA-3나트륨, EDTA-4나트륨, 에티드론산(Etidronic acid), 에티드론산 4나트륨, 히드록시에탄디포스폰산액, 구연산으로부터 선택되는 하나 이상의 물질, 금속 봉쇄효과가 있는 성분이 숙신산, 피트산, 아스코르브산, 글루콘산, 인산, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨으로부터 선택되는 하나 이상의 물질인 화장료 조성물.
제7항 또는 제8항에 있어서,
상기 화학식 I 중, R1~R4는 카르복실기이며, n1~n4는 동일의 1 또는 2인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화학식 I 중, M이 Fe, Co 또는 Mn인 금속 프탈로시아닌 유도체를 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
화장료 조성물이 기초 화장료용인 화장료 조성물.
제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 테트라카르복실산 또는 그의 염인 화장료 조성물.
제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
금속 프탈로시아닌 유도체가 철 프탈로시아닌 옥타카르복실산 또는 그의 염인 화장료 조성물.