CN103249396A - 化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种保湿性高的化妆品组合物，其是通过在化妆品中配合金属酞菁（metallophthalocyanine）衍生物或其盐，而具有改善紧致度·弹性的效果、改善皱纹的效果及改善肌理的效果。金属酞菁衍生物特别优选四羧酸酞菁铁（iron phthalocyanine tetracarboxylic acid）。

Description

化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物。

背景技术

人类皮肤老化的代表性变化为皱纹或松弛，对女性而言为肌肤的一大烦恼。但是，目前现状为几乎无法寻得针对皮肤的皱纹或松弛的有效治疗方法。

现今，认为皮肤弹性的降低可能是人类皮肤的皱纹或松弛的形成原因，其主要原因与增龄、干燥、氧化、太阳光（紫外线）所致的影响等相关。作为具体的组织学上的现象，例如可列举真皮中的胶原蛋白（collagen）、弹性蛋白（elastin）、氨基聚糖（glycosaminoglycan）等细胞外基质（extracellular matrix）成分的变化。此外，认为皮肤的保湿性降低等也可能是原因。

金属酞菁衍生物为人工合成的水溶性蓝色色素，广泛用于纤维染色或颜料。此外，安全性也高。也已知金属酞菁衍生物具有抗菌效果、除臭效果、过敏原（allergen）的分解效果、搔痒感的抑制效果（参考专利文献1～3）等功能。因此，对使用经金属酞菁衍生物染色的纤维的抗过敏贴身衣物或口罩进行研究·实施（专利文献4）。此外，虽有使用酞菁色素作为彩妆（make up）化妆品的案例（专利文献5），但其仅以着色为目的，并非以预防皮肤老化或保湿为目的而使用。另一方面，专利文献6公开了配合有磺化酞菁或其金属盐的分解过氧化脂质的化妆品。

此外，已知配合有胶原蛋白肽（collagen peptide）的具有保湿效果的化妆品组合物。例如，显示了通过半胱氨酸蛋白酶（cysteine protease）分解胶原蛋白成分以得到肽组合物的技术，而被视为对化妆品等有用（例如，参考专利文献7）。但是，即便使用这些成分也有不一定会得到满意的效果的病例，而寻求适用于各种症状或自诉状况的防止皮肤老化、具有保湿效果的化妆品。

专利文献

专利文献1日本特开2001-303437号公报

专利文献2日本特开平06-32177号公报

专利文献3日本特开2005-144219号公报

专利文献4日本特开2004-321409号公报

专利文献5日本特开2003-335976号公报

专利文献6日本特开平03-50285号公报

专利文献7日本特开2006-342107号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种保湿性高的化妆品组合物，其具有改善紧致度·弹性的效果、改善皱纹的效果及改善肌理的效果。

本发明者在进行具有过敏性物质分解功能的金属酞菁的研究时，结果发现配合有该金属酞菁的化妆品具有皮肤的保湿效果，改善皮肤的皱纹，进而具有改善肌理的效果，从而完成了本发明。

即，本发明由以下的构成。

1．一种化妆品组合物，其特征在于，含有通式[I]所示的金属酞菁衍生物：

（[I]式中，M为选自Fe、Co、Mn、Ti、V、Ni、Cu、Zn、Mo、W、Os中的金属，R1～R4为羧基，n1～n4分别为0～4的整数且满足1≤n1+n2+n3+n4≤8）。

2．根据1中所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的R1～R4为羧基、n1～n4相同而为1或2的金属酞菁衍生物作为有效成分。

3．根据1或2中所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的M为Fe的金属酞菁衍生物作为有效成分。

4．根据1～3中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物用于基础化妆品。

5．根据1～4中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为四羧酸酞菁铁或其盐。

6．根据1～4中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为八羧酸酞菁铁或其盐。

7．一种化妆品组合物，其特征在于，含有所述式[I]所示的金属酞菁衍生物与螯合剂（sequestering agent）或具有螯合效果的成分。

8．根据7中所述的化妆品组合物，其特征在于，螯合剂为选自EDTA二钠、EDTA三钠、EDTA四钠、羟乙磷酸（etidronic acid）、羟乙磷酸四钠、羟基乙烷二膦酸（hydroxyethane diphosphonic acid）液、柠檬酸中的1种以上的物质；具有螯合效果的成分为选自琥珀酸、植酸（phytic acid）、抗坏血酸、葡萄糖酸、磷酸、聚磷酸钠、偏磷酸钠中的1种以上的物质。

9．根据7或8中所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的R1～R4为羧基、n1～n4相同而为1或2的金属酞菁衍生物作为有效成分。

10．根据7～9中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的M为Fe、Co或Mn的金属酞菁衍生物作为有效成分。

11．根据7～10中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物用于基础化妆品。

12．根据7～11中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为四羧酸酞菁铁或其盐。

13．根据7～11中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为八羧酸酞菁铁或其盐。

本发明的化妆品组合物可改善细纹、改善紧致度·弹性、改善肌理、改善暗沉、改善保湿，作为基础化妆品可谋求对整体皮肤老化的改善感。此外，本发明的化妆品组合物可将酞菁的色调以稳定的状态长期保持。

附图说明

图1为关于整体评价的图表。

图2为关于个别项目评价的图表。

具体实施方式

本发明的化妆品组合物的特征是包含金属酞菁羧酸。

据此，可制成具有优异的保湿效果与防止皮肤老化效果的化妆品组合物。

在此，本发明中的“防止皮肤老化”是指防止因增龄、照射紫外线等导致的发生于皮肤组织的变化，例如，可列举皱纹、肌理、肌肤的紧致度、暗沉的改善、保湿感及弹性的维持·提升。

本发明的化妆品组合物可为水性组合物、油性组合物、乳化（emulsion）组合物中的任一种。

作为水性组合物的例子，例如，可列举化妆水、精华液、水性凝胶等，作为油性组合物，可列举卸妆油（cleansing oil）、油性凝胶等。此外，作为乳化组合物的例子有霜、乳液、防晒霜（sunscreen）等，作为乳化的形态，除了O/W、W/O之外，可列举多层乳化（W/O/W、O/W/O）等。

以下，根据本发明，对金属酞菁的衍生物进行说明。

即本发明的化妆品组合物包含下述[I]式所示的金属酞菁衍生物作为有效成分。

其中，[I]式中的n1～n4分别为0～4的整数且满足1≤n1+n2+n3+n4≤8，优选n1～n4相同而为1或2，M为选自Fe、Co、Mn、Ti、V、Ni、Cu、Zn、Mo、W、Os中的金属。取代基R1～R4优选为羧基。由于金属酞菁羧酸或其盐对于被视为会对皮肤造成负面影响的醛化合物具有催化活性，且具有分解作用，因此被推论为对细纹、紧致度·弹性、肌理、暗沉、保湿具有效果。此外，与磺化酞菁相比，金属酞菁羧酸或其盐的亲水性较高，而被推论为对保湿具有效果。

[I]式中的取代基R1～R4为羧基、n1～n4为1的金属酞菁衍生物，即下述[II]式所示的金属酞菁四羧酸或其盐特别有效。

此外，[I]式中的R1～R4为羧基、n1～n4为2的金属酞菁衍生物，即下述[III]式所示的金属酞菁八羧酸或其盐也特别有效。

[I]～[III]式中的中心金属M如所述定义，优选Fe、Co或Mn的高自旋（high-spin）型，进一步特别优选Fe。

在金属酞菁的衍生物的结构中，最优选四羧酸酞菁铁或其盐。因铁酞菁羧酸或其盐对皮肤的刺激性低，故可优选用作化妆品成分。另一方面，金属酞菁磺酸或其盐（磺化酞菁），因磺酸或其盐为强酸或强酸盐，故会对皮肤造成刺激，而不优选用作化妆品成分。

作为所述金属酞菁羧酸的盐，例如可列举：与无机碱的盐、与有机碱的盐等。作为与无机碱的盐的适合的例子，例如可列举：钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；以及铜（II）盐、铵盐等。作为与有机碱的盐的适合的例子，例如可列举：与三甲基胺、三乙基胺、吡啶、甲基吡啶（picoline）、乙醇胺（ethanolamine）、二乙醇胺、三乙醇胺、二环己胺等的盐。

化学式（I）的金属酞菁衍生物可为市售品，也可为通过公知的方法所制造的物质。例如可通过“酞菁－化学与功能－”（日语原名：フタロシアニン－化学と機能－）（白井汪芳、小林长夫著，日本IPC株式会社出版，1997年2月28日发行）所记载的方法进行制造。例如，可进行如下操作来得到四羧酸酞菁铁。在硝基苯中加入偏苯三酸酐（trimelliticanhydride）、尿素、钼酸铵（ammonium molybdate）和无水氯化铁（III）并进行搅拌，加热回流得到沉淀物，在所得到的沉淀物中加入碱进行水解，接下来加入酸使其成为酸性而得到。

同样作为优选的例子的八羧酸酞菁钴，可使用均苯四酸二酐（pyromellitic dianhydride）取代作为上述四羧酸酞菁铁的原料的偏苯三酸酐，且使用氯化钴（III）（cobalt（III）chloride）取代无水氯化铁（III），通过相同的方法制造。

同样作为优选的例子的八羧酸酞菁铁，是可使用均苯四酸二酐取代作为上述四羧酸酞菁铁的原料的偏苯三酸酐，通过相同的方法制造。

且关于金属酞菁衍生物的制造方法详细公开在以日本特开昭56-63355号公报为首的一些文献中。

在金属酞菁的衍生物的结构中最优选的是如上所述的四羧酸酞菁铁或八羧酸酞菁铁。

在本发明的化妆品组合物中，金属酞菁衍生物化合物的含量，相对于组合物总质量，优选0.00001质量%～20质量%，更优选0.00005质量%～10质量%，特别优选0.0001质量%～2质量%。

从保湿性的观点来看，优选0.00001质量%以上。然而，以高浓度配合时，组合物的色调呈现藏青色（navy blue）～黑色，虽然在功能性上没有问题，但在所谓化妆品产品的美学特性上并不优选，优选为2质量%以下。例如，从该观点来看，当配合四羧酸酞菁铁或八羧酸酞菁铁时，优选0.005质量%～0.1质量%的浓度。若为该浓度，组合物即呈现美丽的深蓝色（deep blue）或蓝色。

[水分散物所含有的表面活性剂]

作为可用于本发明中的水分散物的表面活性剂，只要是溶解于水性介质的水溶性表面活性剂则无特别限定，例如HLB为10以上，优选12以上的非离子表面活性剂。HLB小于10时，乳化力会变得不充分。此外，从乳化稳定性的观点来看，优选HLB为16以下。

本发明中可使用的表面活性剂无特别限制，优选为非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂的例子，例如可列举：甘油脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯（polyglyceryl condensed ricinoleate）、山梨糖醇酐（sorbitan）脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯等。更优选聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯。此外，上述表面活性剂并非一定必须经过蒸馏等而为高度精制的物质，也可为反应混合物。

作为本发明所用的聚甘油脂肪酸酯是聚甘油与碳原子数8～18的脂肪酸的酯，其中，该聚甘油的平均聚合度为2以上，优选6～15，更优选8～10，该碳原子数8～18的脂肪酸例如可为辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸。作为聚甘油脂肪酸酯的优选例子，例如可列举：六甘油单油酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单月桂酸酯等。这些聚甘油脂肪酸酯可单独或混合使用。作为市售品，例如可列举：日本日光化学株式会社制的NIKKOL DGMS、NIKKOL DGMO-CV、NIKKOLDGMO-90V、NIKKOL DGDO、NIKKOL DGMIS、NIKKOL DGTIS、NIKKOL Tetraglyn1-SV、NIKKOL Tetraglyn1-O、NIKKOL Tetraglyn3-S、NIKKOL Tetraglyn5-S、NIKKOL Tetraglyn5-O、NIKKOL Hexaglyn1-L、NIKKOL Hexaglyn1-M、NIKKOL Hexaglyn1-SV、NIKKOL Hexaglyn1-O、NIKKOL Hexaglyn3-S、NIKKOL Hexaglyn4-B、NIKKOL Hexaglyn5-S、NIKKOL Hexaglyn5-O、NIKKOL Hexaglyn PR-15、NIKKOL Decaglyn1-L、NIKKOL Decaglyn1-M、NIKKOL Decaglyn1-SV、NIKKOL Decaglyn1-50SV、NIKKOL Decaglyn1-ISV、NIKKOL Decaglyn1-O、NIKKOLDecaglyn1-OV、NIKKOL Decaglyn1-LN、NIKKOL Decaglyn2-SV、NIKKOL Decaglyn2-ISV、NIKKOL Decaglyn3-SV，NIKKOL Decaglyn3-OV、NIKKOL Decaglyn5-SV、NIKKOL Decaglyn5-HS、NIKKOLDecaglyn5-IS、NIKKOL Decaglyn5-OV、NIKKOL Decaglyn5-O-R、NIKKOL Decaglyn7-S、NIKKOL Decaglyn7-O、NIKKOL Decaglyn10-SV、NIKKOL Decaglyn10-IS、NIKKOL Decaglyn10-OV、NIKKOL Decaglyn10-MAC、NIKKOL Decaglyn PR-20；日本三菱化学食品株式会社制的RYOTO聚甘油酯（RYOTO polyglycerol ester）L-10D、L-7D、M-10D、M-7D、P-8D、S-28D、S-24D、SWA-20D、SWA-15D、SWA-10D、O-50D、O-15D、B-100D、B-70D、ER-60D；日本太阳化学株式会社制的Sun SoftQ-17UL、Sun Soft Q-14S、Sun SoftA-141C；日本理研维生素株式会社制的POEM DO-100、POEM J-0021等。

本发明所用的山梨糖醇酐脂肪酸酯优选脂肪酸的碳原子数为8以上，更优选12以上。作为山梨糖醇酐脂肪酸酯的优选例子，例如可列举：山梨糖醇酐单辛酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半硬脂酸酯（sorbitan sesquistearate）、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯（sorbitansesquiisostearate）、山梨糖醇酐油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等。这些山梨糖醇酐脂肪酸酯可单独或混合使用。作为市售品，例如可列举：日本日光化学株式会社制的NIKKOL SL-10、SP-10V、SS-10V、SS-10MV、SS-15V、SS-30V、SI-10RV、SI-15RV、SO-10V、SO-15MV、SO-15V、SO-30V、SO-10R、SO-15R、SO-30R、SO-15EX；日本第一工业制药株式会社制的Solgen30V、40V、50V、90、110等。

本发明所用的蔗糖脂肪酸酯优选脂肪酸的碳原子数为12以上，更优选12～20。作为蔗糖脂肪酸酯的优选例子，例如可列举：蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯等。在本发明中，这些蔗糖脂肪酸酯可单独或混合使用。作为市售品，例如可列举：日本三菱化学食品株式会社制RYOTO蔗糖酯（RYOTO Sugar Ester）S-070、S-170、S-270、S-370、S-370F、S-570、S-770、S-970、S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、P-070、P-170、P-1570、P-1670、M-1695、O-170、O-1570、OWA-1570、L-195、L-595、L-1695、LWA-1570、B-370、B-370F、ER-190、ER-290、POS-135；日本第一工业制药株式会社制的DK ester SS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E、Cosmelike B-30、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190、SA-10、SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A、R-10、R-20、O-10、O-150等。

这些表面活性剂的添加量相对于水分散物，优选0.1～50质量%，更优选0.5～20质量%，进一步优选1～15质量%。

通过将添加量设为0.1质量%以上，可得到粒径更微细的乳化物，同时可充分确保乳化物的稳定性，此外，通过将添加量设为50质量%以下，因可将乳化物的起泡程度调整为适合的范围，故而优选。

[水分散物中的乳化粒子的粒径]

从透明性的观点来看，水分散物中的乳化粒子的粒径作为体积平均粒径（中值粒径）为200nm以下，优选150nm以下，更优选100nm以下。

粒径虽然根据添加成分的种类及使用量、制造方法中的乳化条件（剪切力·温度·压力）、添加剂的使用量、油相与水相的比率、表面活性剂的使用量等因素而变化，但只要是本发明的粒径，则无实用上的问题。

粒径可使用市售的粒度分布计等进行计测。作为乳化的粒度分布测定法，已知有光学显微镜法、激光共聚焦显微镜（confocal laser microscope）法、电子显微镜法、原子力显微镜（atomic force microscope）法、静态光散射法、激光衍射法、动态光散射（dynamic light scattering）法、离心沉降（centrifugal sedimentation）法、电脉冲（electric pulse）计测法、色谱法、超声波衰减（ultrasonic attenuation）法等，对应各原理的设备已市售。

从本发明中的粒径范围及测定的容易度而言，本发明的乳化粒径测定优选动态光散射法。作为使用动态光散射的市售测定设备，例如可列举Nanotrac UPA（日本日机装株式会社）、动态光散射式粒径分布测定设备LB-550（日本株式会社堀场制作所）、高浓度粒径分析仪FPAR-1000（日本大冢电子株式会社）等。此外，作为测定温度，只要是通常用于粒径测定的温度即可，优选20℃。

本发明的粒径是以20℃为测定温度，使用所述动态光散射式粒径分布测定设备所测定的值。

本发明的化妆品组合物可根据需要配合通常化妆品组合物中所使用的水、多元醇、水溶性高分子化合物、油溶性成分（油、蜡）、防腐剂、抗氧化剂、香料等。

（抗氧化剂）

为了保持本发明的化妆品组合物的稳定性，优选配合抗氧化剂。作为可使用的抗氧化剂无特别限定，例如可列举：由多酚（polyphenol）类所构成的化合物群、自由基捕获剂、生育酚类、抗坏血酸类。本发明可使用的抗氧化剂可单独使用或合用亲水性的抗氧化剂及/或油溶性的抗氧化剂。

作为所述抗氧化剂，优选含有选自抗坏血酸及抗坏血酸衍生物以及生育酚及生育酚衍生物中的至少1种。抗氧化剂的添加可添加在化妆品组合物的水相或油相中。

作为化妆品组合物中的抗氧化剂的含量，无特别限定。

（抗坏血酸或其衍生物）

作为抗坏血酸或抗坏血酸衍生物，可列举：抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、L-抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸磷酸镁（magnesiumascorbyl phosphate）、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸硫酸酯二钠盐及抗坏血酸-2-葡萄糖苷（ascorbyl-2-glucoside）等。此外，本发明中的抗坏血酸或其衍生物也可包含异抗坏血酸（erythorbic acid）或其衍生物，例如异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、异抗坏血酸钾、异抗坏血酸钙、异抗坏血酸磷酸酯及异抗坏血酸硫酸酯等。

这些之中，从防止类胡萝卜素（carotenoid）褪色或乳化粒子的分散稳定性的观点来看，优选抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸-2-葡萄糖苷、抗坏血酸钠，特别优选抗坏血酸磷酸镁及抗坏血酸磷酸钠。

这些抗坏血酸或其衍生物可适合地使用一般市售品。例如可列举：L-抗坏血酸（日本武田药品工业株式会社、日本扶桑化学株式会社、BASFJapan、日本第一制药株式会社及其他）、L-抗坏血酸钠（日本武田药品工业株式会社、日本扶桑化学株式会社、BASF Japan、日本第一制药株式会社及其他）、抗坏血酸2-葡萄糖苷（商品名AA-2G：日本林原生物化学研究所）、L-抗坏血酸磷酸镁（商品名：抗坏血酸PM“SDK”（日本昭和电工株式会社）、商品名：NIKKOL VC-PMG（日本日光化学株式会社）、商品名：SEA-MATE（日本武田药品工业株式会社））等。

（生育酚或其衍生物）

作为可使用的生育酚无特别限定，可选自由生育酚或其衍生物所构成的化合物的群。

作为由生育酚或其衍生物所构成的化合物群，可列举：dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚、醋酸dl-α-生育酚、烟酸-dl-α-生育酚、亚油酸-dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等生育酚及其衍生物、α-生育三烯酚（α-tocotrienol）、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三烯酚等。这些之中，优选生育酚（dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚）、生育三烯酚（α-生育三烯酚、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三烯酚）。

这些以混合物的状态使用的情况为多，可在被称为提取生育酚、混合生育酚等的状态下进行使用。

（其他的抗氧化剂）

作为可使用的抗氧化剂的由多酚类所构成的化合物群，可列举：类黄酮（flavonoid）类（儿茶素（catechin）、花青苷（anthocyanin）、黄酮（flavone）、异黄酮、黄烷（flavan）、黄烷酮（flavanone）、芸香苷（rutin））、酚酸类（绿原酸（chlorogenic acid）、鞣花酸（ellagic acid）、没食子酸（gallic acid）、没食子酸丙酯）、木脂素（lignan）类、姜黄素（curcumin）类、香豆素（coumarin）类等。此外，因这些化合物多包含于如下来自天然物质的提取物中，故可以提取物的状态进行利用。

例如，可列举甘草提取物、黄瓜提取物、鸡血藤提取物、龙胆（Gentiana）（龙胆草（Gentiana scabra））提取物、童氏老鹳草（Geranium thunbergii）提取物、胆固醇及其衍生物、山楂（Crataegus cuneata）提取物、芍药（Paeonia lactiflora）提取物、银杏提取物、黄芩（Scutellaria baicalensis）（经干燥的黄芩根）提取物、胡萝卜提取物、玫瑰（玫瑰花、滨梨）提取物、山扁豆（Cassia nomame）（豆茶决明（Chamaecrista nomame））提取物、洋委陵菜（Potentilla tormentilla）提取物、荷兰芹（Petroselium crispum）提取物、牡丹（牡丹皮）提取物、贴梗海棠（Chaenomeles speciosa）的果实（贴梗海棠）提取物、香蜂草（melissa）提取物、夜叉桤木（Alnus firma）的果实（夜叉桤木）提取物、虎耳草提取物、迷迭香（rosemary）提取物、莴苣（lettuce）提取物、茶提取物（乌龙茶、红茶、绿茶等）、微生物发酵代谢产物、罗汉果提取物等（括号内记载植物的别名、生药名等）。这些多酚类之中，作为特别优选的多酚，可列举：儿茶素、迷迭香提取物、葡萄糖苷基芸香苷（glucosyl rutin）、鞣花酸、没食子酸。

本发明所使用的抗氧化剂可适合地使用一般市售品。例如可列举：鞣花酸（日本和光纯药工业株式会社及其他）、迷迭香提取物（商品名RM-21A、RM-21E：日本三菱化学食品株式会社及其他）、儿茶素（商品名：Suncatol W-5，No.1：日本太阳化学株式会社及其他）、没食子酸钠（商品名：Suncatol：日本太阳化学株式会社及其他）、芸香苷·葡萄糖苷基芸香苷·酶分解芸香苷（商品名：芸香苷K-2、P-10：Kiriya Chemical，商品名αG芸香苷：日本林原生物化学研究所及其他）等。

[油溶性成分]

本发明中的化妆品组合物可包含溶解于油性介质的其他的油溶性成分。

作为所述其他的油溶性成分，通常也可使用作为紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗炎剂（anti-inflammatory agent）、保湿剂、毛发保护剂、分散剂、溶剂、美白剂、抗色斑剂、细胞赋活剂、润肤（emollient）剂、角质溶解剂、抗静电剂、维生素类、代谢症候群（metabolic syndrome）改善剂、降血压剂（hypotensor）、镇静剂等所使用。也可使用的其他成分，例如可列举：橄榄油、山茶油、夏威夷果油、蓖麻油等油脂类；液体石蜡（liquidparaffin）、石蜡（paraffin）、白凡士林、纯地蜡（ceresin）、微晶蜡（microcrystalline wax）、角鲨烷（squalane）等烃；卡那巴蜡（carnauba wax）、小烛树蜡（candelilla wax）、荷荷芭油、蜜蜡、羊毛脂等蜡类；肉豆蔻酸异丙酯、2-辛基十二烷基十四酸酯、2-鲸蜡醇乙基己酸酯、苹果酸二异硬脂酸酯等酯类；棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸等脂肪酸类；鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇等高级醇类；甲基聚硅氧烷（methylpolysiloxane）、甲基苯基聚硅氧烷等硅油（silicone oil）；甘油的脂肪酸酯类；其他例如高分子类、油溶性色素类、油溶性蛋白质等。此外，也包含作为这些混合物的各种来自植物的油、来自动物的油。作为本发明所使用的优选的其他油溶性成分，例如可列举：维生素E类（除所述的生育酚及其衍生物以外）、辅酶（coenzyme）Q类、ω-3油脂类（包含EPA、DHA、亚麻酸等的油脂）等。

（多元醇）

本发明的化妆品组合物为了发挥保湿功能或黏度调整功能等，优选含有多元醇。此外，通过添加多元醇，可使化妆品组合物的水分活性下降，而可抑制微生物的繁殖。

作为本发明可使用的多元醇，只要是二元以上的醇则无特别限定均可使用。

作为所述多元醇，例如可列举：甘油、二甘油、三甘油、聚甘油、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、季戊四醇（pentaerythritol）、新戊二醇、麦芽糖醇、还原糖浆（reduced sugar syrup）、果糖、葡萄糖、蔗糖、乳糖醇（lactitol）、帕拉金糖醇（palatinit）、赤藓糖醇（erythritol）、山梨糖醇（sorbitol）、甘露糖醇、木糖醇、木糖（xylose）、葡萄糖、乳糖、甘露糖、麦芽糖、半乳糖（galactose）、果糖（fructose）、肌醇（inositol）、季戊四醇、麦芽三糖（maltotriose）、山梨糖醇、山梨糖醇酐、海藻糖（trehalose）、淀粉水解糖、淀粉水解糖还原醇等，这些可单独或以多种混合物的形态使用。

（水溶性高分子化合物）

作为水溶性高分子化合物，可广泛地使用合成高分子、天然高分子、半合成高分子中的任一种。特别优选糖类、蛋白质类及它们的复合物。

作为糖类，虽包含单糖类、二糖类、寡糖类、多糖类、糊精、淀粉衍生物、胶（gum）类、黏多糖（mucopolysaccharide）类、纤维素类等，但不限定于这些。

这些之中，代表性的物质例如可列举：琼脂糖（agarose）、阿拉伯糖（arabinose）、直链淀粉（amylose）、支链淀粉（amylopectin）、阿拉伯树胶（gum acacia）、阿拉伯胶（gum arabic）、阿拉伯半乳聚糖（arabinogalactan）、烷基糖苷（alkylglycoside）、海藻酸（alginic acid）、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、醛糖（aldose）、菊糖（inulin）、寡糖、印度树胶（ghatti gum）、可得然胶（curdlan）、卡拉胶（carrageenan）、半乳甘露聚糖（galactomannan）、半乳糖、黄原胶、木糖、木糖葡聚糖（xyloglucan）、壳多糖（chitin）、壳聚糖（chitosan）、瓜尔胶（guar gum）、多支链环状糊精（cluster dextrin）、β-葡聚糖、葡萄糖醛酸（glucuronic acid）、糖原（glycogen）、氨基聚糖（glycosaminoglycan）、甘油醛（glyceraldehyde）、葡萄糖胺（glucosamine）、葡萄糖、葡甘聚糖（glucomannan）、酮糖、硫酸软骨素（chondroitin sulfate）、车前子胶（psyllium seed gum）、结冷胶（gellan gum）、环糊精、蔗糖（sucrose）、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、纤维二糖（cellobiose）、山梨糖醇、脱氧核糖、糊精、转化糖（invert sugar）、淀粉、大豆多糖类、糖醇、糖蛋白、黄蓍胶（tragacanth gum）、海藻糖、透明质酸（hyaluronic acid）、岩藻糖（fucose）、果糖、普鲁兰多糖（pullulan）、果胶（pectin）、肝素（heparin）、半纤维素（hemicellulose）、麦芽糖、甘露糖醇、甘露聚糖、乳糖、核糖等，但不限定于此。

在这些糖类之中，从黏度增加所致的分散稳定性的观点来看，优选胶类、多糖类；从类胡萝卜素类的稳定性的观点来看，进一步优选黄原胶、阿拉伯胶、普鲁兰多糖等。

此外，作为蛋白质类，只要是由氨基酸经肽键聚合的聚合物或寡聚物，则可使用任何种类的蛋白质类，但更优选来自天然物质且为水溶性的蛋白质类。

蛋白质具有由氨基酸所构成的单纯蛋白质与包含除氨基酸以外的构成成分的结合蛋白质，可使用任一种。作为单纯蛋白质的例子，可列举：明胶、酪蛋白、蚕丝蛋白（fibroin）、丝胶蛋白（sericin）、角蛋白（keratin）、鱼精蛋白（protamine）等。此外，作为结合蛋白质具有：作为键合于碳水化合物的蛋白质的糖蛋白质、作为键合于脂质的蛋白质的脂蛋白质、作为键合于金属离子的蛋白质的金属蛋白质、作为键合于核糖核酸的蛋白质的核蛋白质、作为键合于磷酸基的蛋白质的磷蛋白质等。

另一方面，一般而言，也多以蛋白质的原料称呼，例如可列举：动物性肌肉蛋白质、乳蛋白质、卵蛋白质、米蛋白质、小麦蛋白质（wheat protein）（小麦麸质（wheat gluten））、大豆蛋白质、酵母蛋白质、细菌蛋白质等。

且这些蛋白质也可作为混合物使用。

（氨基酸或其衍生物）

本发明的化妆品组合物中可含有氨基酸或其衍生物。作为可配合的氨基酸或其衍生物，只要是可作为化妆品的构成成分使用的物质，无特别限定均可使用。

作为所述氨基酸或其衍生物，可列举：甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸（threonine）、天冬氨酸（asparagine）、谷氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、乙酰羟基脯氨酸等氨基酸及它们的衍生物。

作为所述氨基酸或其衍生物，优选所述中的羟基脯氨酸、乙酰羟基脯氨酸。

所述氨基酸或其衍生物，可使用以往公知的方法所合成的物质，也可为市售品。

这些可单独使用，也可将多种合用。

作为所述氨基酸或其衍生物的含量无特别限定，但相对于化妆品组合物总质量，优选0.00001～10质量%，更优选0.0001～5质量%，进一步优选0.0005～1质量%。

本发明的化妆品组合物可进一步包含香料。

作为本发明可使用的香料，可使用动物类、植物类、矿物类的天然香料及合成香料中的任一种，例如可列举：玫瑰提取精华、黄春菊（camomile）提取精华、绿茶香料、熏衣草油、香叶油（geranium oil）、茉莉油、佛手柑油、麝香油、依兰依兰油（ylang-ylang oil）、柠檬烯（limonene）、芳樟醇（linalool）、柠檬醛（citral）、环十五烷酮（cyclopentadecanone）、丁香酚（eugenol）、玫瑰醚（rose oxide）等。

本发明的化妆品组合物有时会因光或热等的影响而褪色。为了防止该情形，除了上述构成化妆品的成分以外，可通过在化妆品中配合螯合剂等具有螯合效果的成分，来提升金属酞菁衍生物的色调的稳定性。

作为本发明可使用的螯合剂或具有螯合效果的成分，EDTA二钠、EDTA三钠、EDTA四钠、羟乙磷酸、羟乙磷酸四钠、羟基乙烷二膦酸液、柠檬酸、琥珀酸、植酸、抗坏血酸、葡萄糖酸、磷酸、聚磷酸钠、偏磷酸钠等具有提升稳定性的效果，特别是植酸的提升稳定性的效果好，防止铁酞菁衍生物褪色的效果好。螯合剂或具有螯合效果的成分在单位化妆品组合物中为0.01质量%～1质量%，优选含有0.05质量%～0.5质量%，以发挥防止褪色的效果。

实施例

以下，根据实施例来说明本发明，但本发明不限定于此。且在以下记载中以“%”表示的在没有特别声明的情况下为质量标准。

四羧酸酞菁铁的最适浓度的确认试验

（1）试验用精华液的制备

为了确认配合有四羧酸酞菁铁的精华液的最适浓度，通过常规方法制备按照各种浓度（实施例1：0.001%、实施例2：0.003%、实施例3：0.005%、实施例4：0.01%、实施例5：0.02%、实施例6：0.05%、实施例7：0.1%、实施例8：0.2%、实施例9：0.5%）配合的精华液。配合的配方如下述的表1所示。

表1

[评价试验]

以1组10名的受试者，实施配合了各浓度的四羧酸酞菁铁的精华液的使用试验，对使用后的受试者进行使用后的使用感与效果的问卷调查，并进行评价。

试验方法如下。

（1）受试者：成为对象的受试者为健康的成年女性，排除极度敏感性肌肤者、特应性皮炎者、在化妆品使用部位有皮肤疾病者。

（2）试验化妆品：让受试者使用实施例的试验化妆品。试验化妆品仅标记记号，使受试者不知晓实施例的详细内容。试验化妆品的底妆（base）的安全性·稳定性的品质经确保。

（3）使用方法：使受试者停止使用通常所用的化妆品的乳液、霜、精华液，而使用试验化妆品。其他的洗面奶等化妆品在监测试验中则照常使用。

（4）使用部位：以分发的化妆品取代通常所用的乳液、霜、精华液，而继续使用。

（5）使用期：1天使用2次（早·晩），连续使用10天。

（6）使用量：1次的使用量与通常化妆品的使用量相同。

（7）评价：

[防止老化效果]

判定是以受试者在使用时的实际感受来评价为下述的五等级。

1   无效果

2   几乎没有感觉到效果

3   稍有感觉到效果

4   感觉到效果

5   感觉到明显的效果

作为试验化妆品的综合评价，回答“稍有感觉到效果”、“感觉到效果”、“感觉到明显的效果”的受试者的合计人数在10人中为8人以上时为“◎”，6人以上时为“○”、5～4人时为“△”、3人以下时为“×”。

[外观]

对用于试验的精华液的外观评价，以专门的评价者2人进行目视评价而综合判定。

×不适合作为化妆品

△在化妆品的外观上稍有不适当处，有问题。

○在化妆品的外观上适当且优异，没有问题

◎在化妆品的外观上非常优异。

[试验结果]

根据使用本发明的配合有四羧酸酞菁铁的精华液后的问卷调查，防止皮肤老化效果与外观评价的结果如表2所示。

结果，各配方的配合有四羧酸酞菁铁的精华液的防止皮肤老化效果，在配合浓度为0.001%与0.003%时，有60%的受试者感受到实际效果；当为0.005%以上时，有80%以上的受试者感受到实际效果。

即用于试验的0.001%～0.5%浓度的精华液即可充分感受到实际效果。另一方面，在精华液的外观评价中，当配合浓度为0.1%以下时，在外观上适合作为化妆品，为无问题的程度，但若为0.2%以上，则在外观上有不适合作为化妆品的色调。

表2

配合有四羧酸酞菁铁的精华液的防止皮肤老化效果与外观的浓度依存性

与不含四羧酸酞菁铁的配方的对比试验

（1）试验用精华液的制备

根据下述的表3所示的配方，通过常规方法制备本发明的配合有四羧酸酞菁铁的精华液。

将聚羧乙烯溶解于精制水的一部分中，依次加入甘油、二丙二醇等原料，用乳化机（homo mixer）充分搅拌。冷却后，用氢氧化钾进行中和，添加香料后，加入剩余的精制水，制备凝胶状组合物。

表3

配方组成	实施例4的配方P	对比例Q
			二丙二醇	4	4
甘油	4	4
			聚羧乙烯	0.3	0.3
PEG-75	1	1
			（丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP）共聚物	0.2	0.2
PEG-80氢化蓖麻油	0.2	0.2
			苯氧基乙醇	0.2	0.2
香料	0.01	0.01
			四羧酸酞菁铁	0.01	-
氢氧化钾	0.11	0.11
			精制水	89.97	89.98

[对比例]

除了不添加四羧酸酞菁铁以外，进行与实施例4相同的制作，得到精华液。

[评价试验]

以21名的受试者为对象来实施上述所得的实施例·对比例的精华液的使用试验，对受试者进行使用后的使用感与效果的问卷调查，并进行评价。

试验方法如下。

（1）受试者：作为对象的受试者为健康的成年女性，排除极度敏感性肌肤者、特应性皮炎者、在化妆品使用部位有皮肤疾病者。

（2）试验化妆品：使受试者使用实施例与对比例的2种类的试验化妆品。试验化妆品仅标记记号，使受试者无法知晓实施例·对比例的区别。试验化妆品的底妆的安全性·稳定性的品质经确保，两种化妆品在使用上并无差异。

（3）使用方法：使受试者停止使用通常所用的化妆品的乳液、霜、精华液，而使用试验化妆品。其他的洗面奶等化妆品在监测试验中照常使用。

（4）使用部位：以分发的化妆品取代通常所用的乳液、霜、精华液而继续使用，且将其中之一使用于单侧的半脸，将另一种使用于相反侧的半脸。

（5）使用期：1天使用2次（早·晩），连续使用10天。

（6）使用量：1次的使用量与通常化妆品的使用量相同。

（7）评价：效果判定以使用时的实际感受而评价为下述的五等级。

1   没有效果

2   几乎没有感觉到效果

3   稍有感觉到效果

4   感觉到效果

5   感觉到显着的效果

（8）问卷调查：表示问卷调查内容的试验结果如下述的表所记载。且统计分析使用EXCEL软件的t检验“假设异方差的双样本检验法”进行。

[试验结果]

如下述的表4及图1、图2所示，实施例的本发明的配合有四羧酸酞菁铁的精华液，相较于对比例的未配合四羧酸酞菁铁的精华液，在“保湿的实际感受”、“改善暗沉的实际感受”、“改善肌理的实际感受”、“改善细纹的实际感受”、“改善紧致度弹性的实际感受”、“整体的肌肤改善效果的实际感受”的项目中，肌肤改善效果的实际感受显著高。特别是可知“改善保湿的实际感受”、“改善肌理的实际感受”、“整体的肌肤改善效果的实际感受”明显高（1%显著水平）。

此外，进行综合性评价，询问在实施例与对比例中哪种的肌肤改善效果较有实际感受，结果回答“实施例优良”者在21人中为14人，回答“实施例略优良”者在同一组中为4人，回答“没有差别”者在同一组中为3人，可知实施例的肌肤改善效果压倒性地好。

表4

*:5%显著水平

**:1%显著水平

含有八羧酸酞菁铁的精华液的效果试验

实施例10

[精华液的制备]

除了以八羧酸酞菁铁取代所述记载的实施例4的四羧酸酞菁铁以外，通过常规方法制备相同配方的精华液。

[评价试验]

以21名的受试者为对象而实施上述所得的实施例10的精华液的使用试验，对受试者进行使用后的使用感与效果的问卷调查，并进行评价。

试验方法进行与所述实施例相同的操作。

试验方法如下。

（1）受试者：作为对象的受试者为健康的成年女性，排除极度敏感性肌肤者、特应性皮炎者、在化妆品使用部位有皮肤疾病者。

（2）试验化妆品：使受试者使用实施例的试验化妆品。试验化妆品仅标记记号，使受试者不知晓实施例的详细内容。试验化妆品的底妆的安全性·稳定性的品质经确保。

（3）使用方法：使受试者停止使用通常所用的化妆品的乳液、霜、精华液，而使用试验化妆品。其他的洗面奶等化妆品在监测试验中照常使用。

（4）使用部位：以分发的化妆品取代通常所用的乳液、霜、精华液，而继续使用。

（5）使用期：与所述相同

（6）使用量：与所述相同

（7）评价：使用监测品后，使使用者本人针对“改善紧致度·弹性”、“保湿”、“改善细纹”、“改善暗沉”、“改善肌肤表面的粗糙·干硬”、“改善肌理”、“改善色斑”及“整体性改善肌肤”各项目与使用前作对比，以下述二等级进行评价。

1   无实际感受

2   有实际感受

[试验结果]

使用实施例的本发明的配合有八羧酸酞菁铁的精华液后，将受试者对于问卷调查中的下述各个提问的回答在括号内用人数与比例表示。

-是否有改善紧致度·弹性的实际感受?（有：17人，81%）

-是否有保湿的实际感受?（有：17人，81%）

-是否有改善细纹的实际感受?（有：9人，43%）

-是否有改善暗沉的实际感受?（有：9人，43%）

-是否有改善肌肤表面的粗糙·干硬的实际感受?（有：11人，52%）

-是否有改善肌理的实际感受?（有：13人，62%）

-是否有改善色斑的实际感受?（有：5人，24%）

-是否有整体性改善肌肤的实际感受?（有：19人，91%）

可知实施例的本发明的配合有八羧酸酞菁铁的精华液，回答“改善紧致度·弹性的实际感受”与、“保湿的实际感受”者的比例为80%以上，效果明显好；其次，回答“改善肌理效果的实际感受”者的比例是60%以上，效果好。结果，回答“整体性改善肌肤效果的实际感受”者的比例为91%，明显高。

实施例11

配合有四羧酸酞菁铁的精华液的使用试验

[试验用精华液的制备]

根据下述所示的配方，通过常规方法制备本发明的配合有四羧酸酞菁铁0.005质量%的凝胶状精华液（实施例11）。

[四羧酸酞菁铁的配合配方]

甘油10%、1,3-丁二醇6%、二甘油4%、双乙氧基二甘醇环己烷二羧酸酯（bis-ethoxydiglycol cyclohexane dicarboxylate）1%、棉子糖（raffinose）3%、二丙二醇2%、双乙氧基二甘醇琥珀酸酯0.8%、糖基海藻糖（glycosyl trehalose）1.5%、聚山梨醇酯80（polysorbate80）0.5%、卡波姆（carbomer）0.4%、黄原胶0.3%、水解透明质酸0.01%、乙酰透明质酸钠（sodium acetylhyaluronate）0.01%、植酸0.1%、抗坏血酸葡萄糖苷0.05%、美容成分适量、香气成分适量、苯氧基乙醇0.6%、四羧酸酞菁铁0.005%、精制水余量。

根据该配方所得的凝胶状精华液的稳定性良好。

[评价试验]

实施例11的精华液的使用试验以25名受试者为对象，对受试者进行使用后的使用感与效果的问卷调查，并进行评价。试验方法如下。

（1）受试者：作为对象的受试者为健康的成年女性，排除极度敏感性肌肤者、特应性皮炎者、在化妆品使用部位有皮肤疾病者。

（2）试验化妆品：让受试者使用实施例的试验化妆品。试验化妆品仅标记记号，使受试者不知晓实施例的详细内容。试验化妆品的底妆的安全性·稳定性的品质经确保。

（3）使用方法：使受试者停止使用通常所用的化妆品的乳液、霜、精华液，而使用试验化妆品。其他的洗面奶等化妆品在监测试验中则照常使用。

（4）使用部位：以分发的化妆品取代通常所用的乳液、霜、精华液，而继续使用在同样的使用部位。

（5）使用期间：1日使用2次（早·晩），连续使用10日。

（6）使用量：1次的使用量与通常化妆品的使用量相同。

（7）评价：让使用者本人对比使用后与使用前的“改善肌肤的紧致度·弹性”、“光泽”、“保湿”、“肌理”、“肌肤表面的粗糙·干硬”、“细纹”、“色斑”及“整体性改善”的实际感受，并以下述的五等级进行评价。此外，在试验开始前，也以相同项目对使用中的化妆品而引起的肌肤的实际感受进行评价。

1   没有感觉

2   不太有感觉

3   无法说是有感觉或没感觉

4   稍有感觉

5   有感觉

[试验结果]

关于实施例11配方的配合有四羧酸酞菁铁的精华液的使用后的实际感受以及目前使用中的化妆品的使用实际感受，在各项提问中回答为“有感觉”+“稍有感觉”者的人数与比例如下述的表5所示。

表5

在“改善紧致度·弹性”、“保湿”、“光泽”、“改善肌理”的项目中，使用本发明的监测品者的回答以有实际感受者为多。在“紧致度·弹性改善”、“光泽”、“肌理改善”的项目中，过半数以上均回答实际感受到效果，但在个人所使用的化妆品方面，回答有实际感受者仅占一半以下。可知本发明的精华液的肌肤改善的实际感受，明显较市售化妆品优异。此外，关于“整体性肌肤改善”，使用本发明品者中有64%（16人）回答“有感觉”或“稍有感觉”，个人所使用的化妆品则为32%（8人）。结果，本发明的精华液对肌肤的效果的实际感受明显较市售品高。

实施例12

四羧酸酞菁铁的褪色抑制效果试验

本发明的化妆品组合物如上所述，通过在化妆品中配合螯合剂等具有螯合效果的成分，而提升本发明的金属酞菁衍生物的色调的稳定性。

在配合有四羧酸酞菁铁0.01%的实施例4的配方（表3）中，进一步配合植酸0.05%、0.1%或EDTA二钠0.1%、0.2%，通过常规方法制备精华液。

[评价试验]

以50℃保存该精华液1周，与刚刚制备好的精华液进行对比，通过目视进行稳定性评价。

评价标准如下。

[防止褪色效果]

由专业的试验员以下述3等级对试验精华液进行判定。

×明显褪色

△稍有褪色

○几乎无褪色

[试验结果]

在配合有四羧酸酞菁铁0.01%的精华液中配合螯合效果成分，调查防止褪色效果的结果如表6所示。当配合EDTA二钠时，若配合浓度为0.1%则确认到明显褪色，即使浓度为0.2%也可见稍有褪色。可知当配方有EDTA二钠时，化妆品组合物中需添加0.2质量%。另一方面，可知当配合植酸时，0.05%、0.1%均几乎无法确认到褪色，防止褪色效果好。

表6

[配方例1]化妆水

乙醇3质量%、甘油5%、1,3-丁二醇2%、单硬脂酸POE山梨糖醇酐3%、四羧酸酞菁铁0.005%、精制水余量。

根据上述配方，通过常规方法制造化妆水。所得的化妆水的稳定性良好。

[配方例2]化妆水

除了将配方例3的化妆水配方中的四羧酸酞菁铁置换为八羧酸酞菁铁以外，以相同的配合量，通过常规方法制造化妆水。所得的化妆水的稳定性良好。

[配方例3]乳液

角鲨烷6质量%、鲸蜡醇1%、橄榄油1.5%、夏威夷果油1.5%、甘油3%、1,3-丁二醇3%、聚羧乙烯0.5%、氢氧化钠0.15%、单硬脂酸十甘油酯2%、四羧酸酞菁铁0.01%、香料适量、苯氧基乙醇0.8%、精制水余量。

根据上述配方，通过常规方法制造乳液。所得的乳液的稳定性良好。

[配方例4]霜

角鲨烷10质量%、辛基十二烷醇5%、三（2-乙基己酸）甘油酯30%、蜜蜡3%、白凡士林2%、1,3-丁二醇4%、丙二醇单硬脂酸酯5%、四羧酸酞菁铁0.01%、香料适量、苯氧基乙醇0.8%、精制水余量。

根据上述配方，通过常规方法制造霜。所得的霜的稳定性良好。

[配方例5]霜

除了将配方例4的霜的配方中的四羧酸酞菁铁置换为八羧酸酞菁铁以外，以相同的配合量，通过常规方法制造霜。所得的霜的稳定性良好。

[配方例6]入浴剂

硫酸钠50质量%、碳酸氢钠49.98%、四羧酸酞菁铁0.01%、香料0.01%。

根据上述配方，通过常规方法制造入浴剂。所得的入浴剂的稳定性良好。

[配方例7]洗发水

甘油40质量%、N-椰油酰基-L-谷氨酸钾12%、N-月桂酰基-β-甲基丙氨酸钠3%、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱10%、月桂酸二乙醇酰胺1%、乙醇5%、羧甲基纤维素钠1%、四羧酸酞菁铁0.01%、香料适量、苯氧基乙醇0.9%、精制水余量。

根据上述配方，通过常规方法制造洗发水。所得的洗发水的稳定性良好。

[配方例8]沐浴皂（body soap）

1,2-戊二醇2%、二甘油15%、麦芽糖醇10%、N-月桂酰基-L-谷氨酸钠15%、聚氧乙烯（20EO）山梨醇酐单月桂酸酯1%、聚氧乙烯（7EO）椰油酸甘油酯1%、乙醇12%、羧甲基纤维素钠1%、四羧酸酞菁铁0.01%、香料适量、苯氧基乙醇0.9%、精制水余量。

根据上述配方，通过常规方法制造沐浴皂。所得的沐浴皂的稳定性良好。

本发明的化妆品组合物可适用于例如精华液（水系、凝胶系）、化妆水、乳液、霜、粉底、洗发水、沐浴皂及入浴剂等用途。

Claims (13)

1.一种化妆品组合物，其特征在于，含有下述式[I]所示的金属酞菁衍生物：

[I]式中，M为选自Fe、Co、Mn、Ti、V、Ni、Cu、Zn、Mo、W、Os中的金属，R1～R4为羧基，n1～n4分别为0～4的整数且满足1≤n1+n2+n3+n4≤8。

2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的R1～R4为羧基、n1～n4相同而为1或2的金属酞菁衍生物作为有效成分。

3.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的M为Fe、Co或Mn的金属酞菁衍生物作为有效成分。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物用于基础化妆品。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为四羧酸酞菁铁或其盐。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为八羧酸酞菁铁或其盐。

7.一种化妆品组合物，其特征在于，含有所述式[I]所示的金属酞菁衍生物与螯合剂或具有螯合效果的成分。

8.根据权利要求7中所述的化妆品组合物，其特征在于，螯合剂为选自EDTA二钠、EDTA三钠、EDTA四钠、羟乙磷酸、羟乙磷酸四钠、羟基乙烷二膦酸液、柠檬酸中的1种以上的物质；具有螯合效果的成分为选自琥珀酸、植酸、抗坏血酸、葡萄糖酸、磷酸、聚磷酸钠、偏磷酸钠中的1种以上的物质。

9.根据权利要求7或8中所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的R1～R4为羧基、n1～n4相同而为1或2的金属酞菁衍生物作为有效成分。

10.根据权利要求7～9中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，包含所述[I]式中的M为Fe、Co或Mn的金属酞菁衍生物作为有效成分。

11.根据权利要求7～10中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物用于基础化妆品。

12.根据权利要求7～11中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为四羧酸酞菁铁或其盐。

13.根据权利要求7～11中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，金属酞菁衍生物为八羧酸酞菁铁或其盐。

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