KR20120116866A

KR20120116866A - 토너 조성물 및 공정

Info

Publication number: KR20120116866A
Application number: KR1020120037375A
Authority: KR
Inventors: 케 조우; 대릴 더블유. 반베시엔; 조단 워스닉; 카렌 에이. 모파트
Original assignee: 제록스 코포레이션
Priority date: 2011-04-11
Filing date: 2012-04-10
Publication date: 2012-10-23
Also published as: US20120258398A1; DE102012205785A1; CN102736454B; DE102012205785B4; BR102012008414A2; KR101793291B1; JP2012220954A; CA2773741A1; JP5781970B2; US8980520B2; CN102736454A; CA2773741C

Abstract

본 발명은 저광택 마감을 제공할 수 있는 저용융 특성을 갖는 토너를 제공한다. 또한, 본 발명은 응집 공정 동안 추가되는 킬레이트제를 거의 또는 전혀 사용하지 않고 임의로 결합하여 합체 동안 서서히 산을 첨가하여 토너 광택을 조절하는 공정을 포함하는 이러한 수지 및 토너를 제공하는 방법을 제공한다.

Description

토너 조성물 및 공정{TONER COMPOSITIONS AND PROCESSES}

본 발명은 저광택 마감 (low gloss finish)을 제공할 수 있는 저용융 특성을 갖는 토너 조성물 및 그 제조공정에 관한 것이다.

에멀젼 응집 (emulsion aggregation) 기술은 모노머를 가열하고 배치 (batch) 또는 반-연속적인 에멀젼 중합 (semi-continuous emulsion polymerization)을 수행하여 폴리머 에멀젼의 형성하는 것과 관련된다.

폴리에스테르 에멀젼 응집 (EA) 극저 용융 (Ultra low melt, ULM) 토너는 비결정질 (amorphous) 및 결정질 (crystalline) 폴리에스테르 수지를 이용하여 제조되된다.

EA 공정은 원하는 광택 수준 (gloss level)에 이르도록 토너 입자 응집 및 입자내 가교를 촉진하기 위해 응집제 (aggregating agent), 예컨대 알루미늄 설페이트를 종종 사용한다. 그러나, 가교제 (crosslinking agent)는 합체되는 동안 입자간 들러붙음 (sticking)을 촉진하여 광범위한 입자분포를 유발할 수 있다. 원하는 입자 크기에 도달하면, 합체를 위해 온도가 증가하는 경우에 토너 성장을 방지하는 것을 돕도록 응집 후 킬레이트제 (chelating agent), 예컨대 에틸렌 디아민 테트라아세트산 (EDTA)을 도입하여 과잉 알루미늄을 제거한다. 그러나, EDTA의 추가는 원하는 광택 변경이 일어나는 것을 막을 수 있다. 또한, EA 공정에서 사용된 EDTA의 양을 줄일 경우 기하학적 크기 분포 (GSD)가 좋지 않게 된다.

다수의 EA 토너에 대해, 바람직한 광택을 얻는 것과 최소 고정 (또는 접합) 온도 (Minimum Fix Temperature, MFT) 특성을 얻는 것 간에는 상반관계 (trade-off)가 있다. 예를 들어, 다수의 EA 토너는 고광택 및 낮은 용융 특성을 갖는다. 그러나, 저광택이 요구되는 애플리케이션의 경우 여전히 극저 용융 특성을 보이면서 저광택을 갖는 토너를 제조하는데 어려움이 발생할 수 있다.

본 발명은 저광택 마감 (low gloss finish)을 제공할 수 있는 저용융 특성을 갖는 토너를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 적어도 하나의 비정질 수지를 혼합물 중에서 적어도 하나의 결정질 수지 및 임의로 하나의 스티렌/아크릴레이트 겔과 접촉시키는 단계; 상기 혼합물을 응집시켜 입자를 형성하는 단계; 계량 첨가 (metered addition)에 의해 입자에 약 3 내지 약 7의 pH를 갖는 버퍼 (buffer)를 추가하여 약 0.25 시간 내지 약 10 시간 동안 원하는 pH에 도달하게 하는 단계; 및 입자를 합체시켜 토너 입자를 형성하는 단계를 포함한다.

본 발명의 공정은 버퍼를 입자에 천천히 적하하여 건조 토너 100 g 당 약 0.1 g/분 내지 건조 토너 100 g 당 약 5 g/분의 속도로 원하는 pH에 도달하게 하는 단계; 및 입자를 합체시켜 토너 입자를 형성시키는 단계를 포함한다.

본 발명의 공정은 버퍼 시스템 (buffer system)을 상기 입자에 천천히 적하하여 건조 토너 100 g 당 약 0.1 g/분 내지 건조 토너 100 g 당 약 5 g/분의 속도로 약 4 내지 약 7의 원하는 pH에 도달하게 하는 단계; 및 상기 입자를 합체시켜 토너 입자를 형성시키는 단계를 포함한다.

본 발명에 따르는 극저 용융 (ULM) EA 토너를 제조하기 위한 공정은 상기 공정에서 킬레이트제를 거의 또는 전혀 사용하지 않고 반응 혼합물에 버퍼 시스템 또는 산을 천천히 또는 계량하여 공급함으로써, 합체 동안 pH를 천천히 낮추는 단계를 포함한다. 버퍼 시스템은 단계적으로 추가 공정을 이용하여 첨가되고, 이는 원하는 pH 및 타겟 입자 크기에 도달할 때까지 소량의 산 또는 버퍼를 천천히 공급하는 것을 포함한다. 상기 공정은 입자간 들러붙음을 방지하여 토너가 원하는 광택과 및 극저 용융 특성을 가지면서 좁은 입자 크기 분포 (narrow particle size distribution)를 갖도록 한다. 따라서, 본 발명에 따르는 토너는 저광택을 갖는 극저 용융 토너일 수 있다. 본 발명에 따르는 토너는 적어도 하나의 비결정질 수지를 포함하는 쉘 (shell)을 갖는 코어-쉘 구조 (core-shell configuration)일 수 있다.

어떤 수지라도 토너를 형성하는데 사용될 수 있다. 수지는 비결정질 수지, 결정질 수지 및/또는 이들의 조합일 수 있다. 적합한 수지는 폴리에스테르 수지이다. 폴리에스테르 수지는 선형, 분지형, 이들의 조합 등일 수 있다.

수지는 임의의 촉매 존재하에서 디올 (diol)을 이산 (diacid) 또는 디에스테르 (diester)와 반응시켜 형성되는 폴리에스테르 수지일 수 있다.

비결정질 수지의 제조를 위해 선택되는 유기 디올의 예는 약 2 내지 약 36개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디올 (aliphatic diol)을 포함할 수 있다. 지방족 디올은 예를 들어, 수지의 약 45 내지 약 50 몰%의 양으로 선택된다.

비결정질 폴리에스테르의 제조를 위해 선택되는 이산 또는 디에스테르의 예는 디카르복실산 또는 디에스테르를 포함할 수 있다. 유기 이산 또는 디에스테르는 예를 들어, 수지의 약 45 내지 약 52 몰%로 존재할 수 있다.

비결정질 또는 결정질 폴리에스테르 수지 중 하나를 위한 적합한 중축합 (polycondensation) 촉매의 예는 테트라알킬 티타네이트, 디알킬주석 산화물, 테트라알킬주석, 디알킬주석 산화물 수산화물, 알루미늄 알콕사이드 또는 이들의 혼합물을 포함하고; 촉매는 출발 이산 또는 디에스테르에 대해 약 0.01 몰% 내지 약 5 몰%의 양이다.

적합한 비결정질 수지는 알콕실레이티드 비스페놀 A 푸마레이트/테레프탈레이트계 폴리에스테르 및 코폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 적합한 비결정질 폴리에스테르 수지는 하기 화학식 (I)를 갖는 코폴리(프로폭실레이티드 비스페놀 A 코-푸마레이트)-코폴리(프로폭실레이티드 비스페놀 A 코-테레프탈레이트) 수지일 수 있다:

.

여기서, R은 수소 또는 메틸기일 수 있고, m 및 n은 코폴리머의 임의 단위 (random unit)를 나타내며, m은 약 2 내지 10일 수 있고, n은 약 2 내지 10일 수 있다.

선형 코폴리(프로폭실레이티드 비스페놀 A 코-푸마레이트)-코폴리(프로폭실레이티드 비스페놀 A 코-테레프탈레이트)의 예로 브라질 상파울로의 Resana S/A Industrias Quimicas로부터 입수한 SPARII가 있다. 상업적으로 입수가능한 다른 프로폭실레이티드 비스페놀 A 푸마레이트 수지는 일본의 Kao Corp로부터의 GTUF와 FPESL-2 및 노스캐롤라이나 롤리의 Reichhold로부터의 EM181635가 포함된다.

비결정질 폴리에스테르 수지는 포화되거나 불포화될 수 있다. 수지는 또한 카르복실레이티드, 설포네이티드 등과 같이 기능화 (functionalize)될 수 있다.

비결정질 폴리에스테르 수지는 분지형 수지일 수 있다. 본 발명에서는 용어 "분지형 (branched)" 또는 "분지형인 (branching)"은 분지형 수지 및/또는 가교 결합된 수지를 포함하는 것으로 사용된다. 분지형 수지를 형성하는데 사용되는 분지제 (branching agent)는 예를 들어, 수지의 약 0.1 내지 약 5 몰%의 양으로 다원자가 다중산 (multivalent polyacid)을 포함한다.

포화 및 불포화 이산 (또는 무수물) 및 2가 알코올 (글리콜 또는 디올)을 사용할 수 있다. 얻어진 불포화 폴리에스테르는 두개의 프론트 (front): (i) 폴리에스테르 사슬을 따라 있는 불포화 사이트 (이중 결합) 및 (ii) 산-염기 반응을 잘하는 (amenable) 카르복실, 하이드록시 등과 같은 작용기에서 반응성 (예를 들어, 교차반응성)이 있다. 전형적인 불포화 폴리에스테르 수지는 이산 및/또는 무수물과 디올을 사용하여 용융 중축합 또는 다른 축합 공정으로 제조될 수 있다.

적합한 비결정질 수지는 약 500 달톤 (d) 내지 약 10,000 d, 약 1000 d 내지 약 5000 d, 약 1500 d 내지 약 4000 d의 중량 평균 분자량 (Mw); 약 58.5 ℃ 내지 약 66 ℃, 약 60 ℃ 내지 약 62 ℃의 유리 전이온도 (Tg); 약 105 ℃ 내지 약 118 ℃, 약 107 ℃ 내지 약 109 ℃의 연화점 (softening point); 및/또는 약 8 내지 약 20 mg KOH/g, 약 9 내지 약 16 mg KOH/g, 약 11 내지 약 15 mg KOH/g의 산가 (acid value)를 갖는 때때로 올리고머로 불리는 저분자량 (MW) 비결정질 수지일 수 있다.

비결정질 수지는 고분자량 비결정질 수지일 수 있다. 고분자량 비결정질 폴리에스테르 수지는 겔 침투 크로마토그래피 (GPC)로 측정되는 바와 같이, 예를 들어 약 1,000 내지 약 10,000, 약 2,000 내지 약 9,000, 약 3,000 내지 약 8,000, 약 6,000 내지 약 7,000의 수 평균 분자량 (M_n)을 가질 수 있다. 수지의 중량 평균 분자량 (M_w)은 폴리스티렌 표준을 사용하여 GPC로 결정되는 바와 같이 45,000 이상, 예를 들어 약 45,000 내지 약 150,000, 약 50,000 내지 약 100,000, 약 63,000 내지 약 94,000, 약 68,000 내지 약 85,000인 45,000 이상이다. 다분산성 (polydispersity) 인덱스 (PD)는 GPC로 측정되는 바와 같이 약 4 이상, 약 4 내지 약 20, 약 5 내지 약 10, 약 6 내지 약 8이다.

다수의 출처로부터 입수가능한 고분자량 비결정질 폴리에스테르 수지는 예를 들어, 약 30 ℃ 내지 약 140 ℃, 약 75 ℃ 내지 약 130 ℃, 약 100 ℃ 내지 약 125 ℃, 약 115 ℃ 내지 약 124 ℃의 다양한 용융점; 및/또는 약 53 ℃ 내지 약 58 ℃, 약 54.5 ℃ 내지 약 57 ℃의 Tg를 가질 수 있다.

비결정질 수지 (들)는 일반적으로 토너 또는 고체의 약 50 내지 약 100 중량%, 약 60 내지 약 95 중량%의 다양한 적합한 양으로 토너 조성물에 존재한다.

결합된 비결정질 수지는 약 130 ℃에서 약 10 내지 약 1,000,000 Pa*S, 약 50 내지 약 100,000 Pa*S의 용융 점도 (melt viscosity)를 가질 수 있다.

코어를 포함하는 토너 조성물은 적어도 하나의 결정질 수지를 포함할 수 있다. 본 발명에서 "결정질"은 3차원 구조를 갖는 폴리에스테르를 나타내는 것으로 사용된다. 이하에서 "반결정질 (semicrystalline) 수지"는 예를 들어, 약 10 내지 약 90%, 약 12 내지 약 70%의 결정질 퍼센트를 갖는 수지를 나타낸다. 또한, 이하에서는 "결정질 폴리에스테르 수지" 및 "결정질 수지"는 달리 특정하지 않으면 결정질 수지 및 반결정질 수지 모두를 포함한다.

결정질 폴리에스테르 수지는 포화 결정질 폴리에스테르 수지 또는 불포화 결정질 폴리에스테르 수지이다.

결정질 폴리에스테르를 형성하기 위해, 적합한 유기 디올은 약 2 내지 약 36개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디올을 포함한다. 지방족 디올은 예를 들어, 수지의 약 40 내지 약 60 몰%, 약 42 내지 약 55 몰%, 약 45 내지 약 53 몰%의 양으로 선택될 수 있다.

유기 이산은 예를 들어, 약 40 내지 약 60 몰%, 약 42 내지 약 55 몰%, 약 45 내지 약 53 몰%의 양으로 선택될 수 있다.

결정질 수지는 예를 들어, 토너 구성 성분의 약 5 내지 약 25%, 토너 구성 성분의 약 6 내지 약 15%의 양으로 존재할 수 있다.

다수의 출처로부터 입수가능한 결정질 폴리에스테르 수지는 예를 들어, 약 30 ℃ 내지 약 120 ℃, 약 50 ℃ 내지 약 90 ℃의 다양한 용융점; 예를 들어, 약 1,000 내지 약 50,000, 약 2,000 내지 약 25,000, 약 3,000 내지 약 15,000, 약 6,000 내지 약 12,000의 M_n; GPC로 측정하여 50,000 이하의 M_w, 예를 들어 약 2,000 내지 약 50,000, 약 3,000 내지 약 40,000, 약 10,000 내지 약 30,000, 약 21,000 내지 약 24,000의 M_w; 결정질 수지의 분자량 분포 (M_w/M_n)가 예를 들어, 약 2 내지 약 6, 약 3 내지 약 4이며; 약 2 내지 약 20 mg KOH/g, 약 5 내지 약 15 mg KOH/g, 약 8 내지 약 13 mg KOH/g의 산가 (acid value)를 가질 수 있다.

적합한 결정질 수지는 에틸렌 글리콜 또는 노난디올 및 하기 화학식 (II)을 갖는 도데칸디올산과 푸마르산 코-폴리머의 혼합물로 구성된 수지를 포함할 수 있다:

.

여기서, b는 약 5 내지 약 2000이고, d는 약 5 내지 약 2000이다.

반결정질 폴리에스테르 수지를 본 발명에서 사용하는 경우, 반결정질 수지는 폴리(3-메틸-1-부텐), 폴리(헥사메틸렌 카보네이트), 폴리(에틸렌-p-카르복시 페녹시-부티레이트), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리(도코실 아크릴레이트), 폴리(옥타데실 메타크릴레이트), 폴리(에틸렌 아디페이트), 폴리(데카메틸렌 아젤레이트), 폴리(헥사메틸렌 옥살레이트), 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(데카메틸렌 설파이드), 폴리(에틸렌 세바케이트), 폴리(에틸렌 수베레이트), 폴리(데카메틸렌 숙시네이트), 폴리(에이코사메틸렌 말로네이트), 폴리(에틸렌-p-카르복시 페녹시-운데카노에이트), 폴리(에틸렌 디티오네소프탈레이트), 폴리(메틸 에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌-p-카르복시 페녹시-발러레이트), 폴리(헥사메틸렌-4,4'-옥시디벤조에이트), 폴리(10-하이드록시 카프르산), 폴리(이소프탈알데하이드), 폴리(디메틸 실록산), 폴리(테트라메틸렌 페닐렌 디아세테이트), 폴리(테트라메틸렌 트리티오디카르복실레이트), 폴리(m-크실렌), 폴리(p-크실렌 피멜아미드) 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.

전술한 바와 같이, 토너는 또한 적어도 하나의 고분자량 분지형 또는 가교 결합된 비결정질 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 고분자량 비결정질 폴리에스테르 수지의 약 1 중량% 내지 약 100 중량%는 분지형 또는 가교 결합될 수 있고, 약 2 중량% 내지 약 50 중량%는 분지형 또는 가교 결합될 수 있다.

착색제 (colorant), 왁스 및 다른 첨가물은 계면활성제 (surfactant)를 포함하는 분산체 (dispersion)에 존재할 수 있다. 또한, 토너 입자는 토너의 수지 및 다른 성분이 하나 이상의 계면활성제 중에 있고, 에멀젼이 형성되며, 토너 입자가 응집되고, 합체되며, 선택적으로 세정 및 건조되고, 회수 (recover)되는 에멀젼 응집 방법에 의해 형성될 수 있다.

하나 또는 둘 이상의 계면활성제를 사용할 수 있다. 계면활성제는 이온성 계면활성제 (ionic surfactant) 및 비이온성 계면활성제 (nonionic surfactant)로부터 선택될 수 있다. 계면활성제는 토너 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 약 0.75 중량% 내지 약 4 중량%, 약 1 중량% 내지 약 3 중량%의 양으로 사용될 수 있다.

착색제가 추가되는 경우 염료 (dye), 안료 (pigment), 염료의 혼합물, 안료의 혼합물, 염료 및 안료의 혼합물 등과 같이 다양한 공지의 적합한 착색제가 토너에 포함될 수 있다. 착삭제는 토너의 약 0.1 내지 약 35 중량%, 약 1 내지 약 15 중량%, 약 3 내지 약 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다.

또한 토너는 선택적으로 왁스를 포함할 수 있고, 이는 단일형 왁스 또는 둘 이상의 서로 다른 왁스의 혼합물 중 하나일 수 있다. 토너 입자 모양, 토너 입자 표면에서 왁스의 존재 및 양, 대전 (charging) 및/또는 접합 (fusing) 특성, 광택, 박리 (stripping), 오프셋 특성 등과 같이 특정 토너 특성을 향상시키기 위해 왁스를 첨가할 수 있다. 또는, 토너 조성물에 다중 특성을 제공하기 위해 왁스 조합을 추가할 수 있다.

무광택 마감 (matte finish)으로 저광택을 제공하는 저 용융 토너는 쉘 내에서의 비결정질 폴리에스테르 수지 및 낮은 퍼센트의 왁스를 포함하여 얻을 수 있다는 것을 발견하였다. (왁스의 퍼센트 증가는 토너 입자의 대전이 저하될 수 있다.) 왁스는 토너 입자의 약 1 중량% 내지 약 24 중량%, 약 3 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 왁스는 약 500 내지 약 20,000, 약 1,000 내지 약 10,000의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.

토너 입자는 당업자에게 알려진 임의의 방법으로 제조될 수 있다. 토너 입자 제조와 관련된 구현예로 에멀젼 응집 공정에 대해 하기에서 기술하지만, 현탁 (suspension) 및 캡슐화 (encapsulation) 공정과 같은 화학 공정을 포함하는 토너 입자를 제조하는 임의의 적합한 방법을 사용할 수 있다.

토너 조성물은 임의의 왁스와 임의의 원하거나 요구되는 다른 첨가제의 혼합물 및 전술한 임의의 계면활성제 중에 전술한 수지를 포함하는 에멀젼을 응집시키는 단계; 및 다음으로 상기 응집 혼합물을 합체시키는 단계를 포함하는 에멀젼 응집 공정으로 제조될 수 있다. 얻어진 혼합물의 pH는 예를 들어, 아세트산, 질산 등과 같은 산으로 조절 (adjust)할 수 있다. 상기 혼합물의 pH는 약 2 내지 약 4.5로 조절할 수 있다. 추가로, 상기 혼합물은 약 600 내지 4,000의 분당 회전수 (rpm)로 혼합하여 균질화 (homogenize)시킬 수 있다.

상기 혼합물을 제조한 다음, 상기 혼합물에 응집제를 첨가할 수 있다. 적합한 응집제는 2가의 양이온 또는 다원자가 양이온의 수용액을 포함한다. 응집제는 폴리알루미늄 염화물 (PAC) 또는 상응하는 브롬화물, 불화물 또는 요오드화물과 같은 폴리알루미늄 할로겐화물, 폴리알루미늄 설포실리케이트 (PASS)와 같은 폴리알루미늄 실리케이트 및 수용성 금속염일 수 있다. 응집제는 수지의 Tg 이하의 온도에서 상기 혼합물에 첨가될 수 있다.

응집제는 약 0.1 백분율 (pph) 내지 약 1 pph, 약 0.25 pph 내지 약 0.75 pph의 양으로 상기 혼합물에 첨가될 수 있다.

응집 및 합체를 조절하기 위해, 응집제는 예를 들어, 약 5 내지 약 240 분, 약 30 내지 약 200 분의 시간에 걸쳐 상기 혼합물에 계량 첨가될 수 있다. 응집제의 첨가는 또한 상기 혼합물이 약 50 rpm 내지 약 1,000 rpm, 약 100 rpm 내지 약 500 rpm의 교반 조건 및 약 30 ℃ 내지 약 90 ℃, 약 35 ℃ 내지 약 70 ℃의 전술한 수지의 Tg 이하의 온도로 유지하면서 수행될 수 있다.

입자는 소정의 원하는 입자 크기가 얻어질 때까지 응집되도록 할 수 있다. 따라서 응집은 교반을 유지하면서 예를 들어, 약 40 ℃ 내지 약 100 ℃로 상승된 온도를 유지하거나 천천히 온도를 상승시키면서, 약 0.5 시간 내지 약 6 시간, 약 1 시간 내지 약 5 시간 동안 이 온도에서 혼합물을 유지시켜 응집 입자를 제공할 수 있다. 소정의 원하는 입자 크기에 도달하면 성장을 중단시킨다.

응집제 추가 후의 입자의 성장 및 성형 (shaping)은 임의의 적합한 조건으로 수행될 수 있다. 성장 및 성형은 응집이 합체와 분리되어 일어나고 이때 응집 공정은 전술한 수지의 Tg 이하일 수 있는 예를 들어, 약 40 ℃ 내지 약 90 ℃, 약 45 ℃ 내지 약 63 ℃의 상승된 온도의 열 조건하에서 수행될 수 있다.

응집 입자는 약 5 ㎛ 이하, 약 4 ㎛ 내지 약 5 ㎛, 약 4.5 ㎛ 내지 약 4.9 ㎛의 부피 평균 직경 ("부피 평균 입자 직경"으로도 나타냄)을 가질 수 있다.

토너의 광택은 입자 내에서 Al³ ⁺와 같이 보유하고 있는 금속 이온의 양에 의해 영향을 받을 수 있다. 보유하고 있는 금속 이온의 양은 예를 들어, EDTA와 같은 킬레이트제의 첨가로 조절할 수 있다. 킬레이트제의 양은 약 0.1 pph 내지 약 10 pph, 약 0.2 pph 내지 약 5 pph일 수 있다. 극소량의 킬레이트제가 건조 토너 양을 토대로 약 0.8 pph, 약 0.01 pph 내지 약 0.75 pph, 약 0.1 pph 내지 약 0.6 pph로 필요할 수 있다.

토너 입자 내에서 보유하고 있는 가교제 (crosslinker), 예를 들어 Al³ ⁺의 양은 약 10 pph 내지 약 1000 pph, 약 100 pph 내지 약 700 pph일 수 있다.

그러나, 응집제를 제거하기 위한 킬레이트제의 첨가는 광택 변경을 막을 수 있다. 저광택 수준을 달성하기 위해 토너 배합 (formulation)을 조정하면 더 많은 응집제가 토너 내에 남을 수 있고, 따라서 더 적은 EDTA를 사용할 수 있다. 반면, 응집 단계에서 EDTA가 극소량 또는 사용되지 않을 때에 저하된 GSD 및 입자간 들러붙음이 나타날 수 있다. 따라서, 하기에서 더욱 자세히 기술하는 바와 같이, 합체 동안 버퍼 시스템을 토너 슬러리에 계량 첨가 공정을 통해 가하는 것과 함께 응집 동안 가교제를 제거하기 위해 킬레이트제를 극소량 또는 사용하지 않음으로써 좁은 입자 크기 분포 및 저광택 ULM 토너를 제공할 수 있다. 버퍼는 약 0.25 시간 내지 약 10 시간, 약 0.5 시간 내지 약 5 시간 동안 건조 토너 100g 당 약 2 내지 100 ml, 건조 토너 100g 당 약 5 내지 약 50 ml의 양으로 첨가될 수 있다.

쉘이 형성된 응집된 토너 입자에 도포될 수 있다. 코어 수지용으로 전술한 임의의 수지가 쉘 수지로 사용될 수 있다. 쉘 수지는 당업자에게 공지된 임의의 방법으로 응집된 입자에 도포될 수 있다. 적어도 하나의 비결정질 폴리에스테르 수지가 코어-쉘 구조를 갖는 토너 입자를 형성하기 위해 응집체 (aggregate) 위에 쉘을 형성하는데 사용될 수 있다. 비결정질 폴리에스테르 및 결정질 수지가 응집체 위에 쉘을 형성하는데 사용될 수 있다.

적합한 쉘은 쉘의 약 10 중량% 내지 약 90 중량%, 약 20 중량% 내지 약 80 중량%, 약 30 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 적어도 하나의 비결정질 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다.

쉘 수지는 토너 입자의 약 5 중량% 내지 약 40 중량%, 약 24 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

토너 입자의 원하는 최종 크기가 달성되면 혼합물의 pH를 염기로 약 5 내지 약 10, 약 6 내지 약 8의 값으로 조절할 수 있다. pH 조절은 토너 성장을 동결 (freeze), 즉 중단시키기 위해 이용될 수 있다. 토너 성장을 중단시키기 위해 이용되는 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화알루미늄, 이들의 조합 등과 같이 예를 들어, 알칼리 금속 수산화물과 같은 임의의 적합한 염기를 포함할 수 있다. 염기는 혼합물의 약 2 내지 약 25 중량%, 약 4 내지 약 10 중량%의 양으로 첨가될 수 있다.

전술한 바와 같은 원자는 입자 크기로의 응집 후 선택적인 쉘 형성 다음으로, 입자를 원하는 최종 모양으로 합체시킬 수 있으며, 상기 합체는 예를 들어, 가소화 (plasticization)를 방지하기 위해 결정질 수지의 용융점 이하일 수 있는 약 55 ℃ 내지 약 105 ℃, 약 65 ℃ 내지 약 100 ℃의 온도로 혼합물을 가열하여 달성될 수 있다. 더 높거나 더 낮은 온도가 사용될 수 있으나 온도는 바인더로 사용되는 수지에 따라 달라진다.

다음으로 혼합물의 pH를 하기에서 더욱 자세히 기술하는 바와 같이, 본 발명의 버퍼 시스템으로 서서히 낮출 수 있다. pH 조절은 약 0.25 시간 내지 약 10 시간, 약 0.5 시간 내지 약 5 시간의 특정 기간에 걸쳐 공급 펌프를 사용하여 버퍼 시스템을 첨가하여 수행될 수 있다. 혼합물의 pH는 분당 약 0.005 pH 단위 내지 분당 약 0.1 pH 단위, 분당 약 0.01 pH 단위 내지 분당 약 0.09 pH 단위의 속도로 낮춘다.

합체 동안 선택적으로 킬레이트제를 극소량 또는 사용하지 않는 것과 결합하여 합체 동안 혼합물의 pH를 낮추기 위해 반응 슬러리에 버퍼 시스템을 서서히 계량 첨가함으로써 좁은 최종 토너 GSD 부피를 제공하고 입자간 들러붙음을 방지할 수 있다.

버퍼 시스템은 건조 토너 100 g 당 약 0.1 g/분 내지 건조 토너 100 g 당 약 5 g/분, 건조 토너 100 g 당 약 0.5 g/분 내지 건조 토너 100 g 당 약 4 g/분의 속도로 토너 입자에 첨가될 수 있다.

합체는 약 0.05 시간 내지 약 10 시간, 약 0.5 시간 내지 약 5 시간으로 진행될 수 있다.

합체 후, 혼합물은 약 20 ℃ 내지 약 40 ℃와 같이 낮은 온도로 냉각시킬 수 있다. 원하는 데로 빠르거나 서서히 냉각시킬 수 있다. 적합한 냉각 방법은 반응기 주위의 자켓에 냉수를 도입하는 것을 포함할 수 있다. 냉각 후 토너 입자는 선택적으로 물로 세정한 후 건조할 수 있다. 건조는 예를 들어, 동결-건조 (freeze-drying)를 포함하는 임의의 적합한 방법으로 수행될 수 있다.

버퍼 시스템은 용매로서 탈이온수를 갖는 용액에서 산, 염, 염기, 유기 혼합물 및 이들의 조합 중 적어도 두개를 포함할 수 있다. 버퍼는 약 1 중량% 내지 약 60 중량%, 약 5 중량% 내지 약 50 중량%의 농도로 용액에 존재할 수 있다.

사용할 수 있는 적합한 산은 아세트산, 시트르산, 포름산, 옥살산, 프탈산, 살리실산, 이들의 조합 등과 같이 지방족 산 (aliphatic acid) 및/또는 방향족 산 (aromatic acid)을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 버퍼 시스템을 만드는데 사용할 수 있는 적합한 염은 아세트산 나트륨, 아세트산 나트륨 3 수화물, 아세트산 칼륨, 아세트산 아연, 인산 수소 나트륨, 포름산 칼륨, 옥살산 나트륨, 프탈산 나트륨, 살리실산 칼륨, 이들의 조합 등과 같은 지방족 산 또는 방향족 산의 금속염을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.

적합한 버퍼 시스템은 산 및 염의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 버퍼 시스템은 아세트산 나트륨 및 아세트산을 포함할 수 있다.

버퍼 시스템을 만드는데 사용되는 산 및 염뿐만 아니라, 버퍼 용액을 만드는데 사용되는 탈이온수의 양은 사용되는 산, 사용되는 염 및 토너 입자의 조성에 따라 다를 수 있다. 버퍼 시스템에서 산의 양은 버퍼 시스템의 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 약 2 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있다. 버퍼 시스템에서 염의 양은 버퍼 시스템의 약 10 중량% 내지 약 60 중량%, 약 20 중량% 내지 약 50 중량%일 수 있다.

버퍼 시스템에서 산 및/또는 염의 양은 버퍼 시스템의 pH가 약 3 내지 약 7, 약 4 내지 약 6이 되는 양일 수 있다. 버퍼 시스템은 토너 슬러리의 pH가 약 4 내지 약 7, 약 5.8 내지 약 6.5가 되도록 전술한 바와 같이 토너 슬러리에 첨가될 수 있다.

토너 입자는 또한 원하거나 요구되는 바와 같이 다른 선택적인 첨가제를 포함할 수 있다. 토너는 토너의 약 0.1 내지 약 10 중량%, 약 0.5 내지 약 7 중량%의 양으로 임의의 알려진 전하 첨가제 (charge additive)를 포함할 수 있다. 전하 첨가제의 예는 알킬 피리디늄 할라이드, 비설페이트, 알루미늄 복합체와 같은 음전하 증강 첨가제 (negative charge enhancing additive) 등을 포함한다.

표면 첨가제는 세정 또는 건조 후에 토너 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 표면 첨가제의 예는 예를 들어, 금속염, 지방산 금속염, 콜로이달 실리카, 금속 산화물, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 표면 첨가제는 토너의 약 0.1 내지 약 10 중량%, 약 0.5 내지 약 7 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 코팅된 실리카는 또한 토너의 약 0.05 내지 약 5 중량%, 약 0.1 내지 약 2 중량%의 양으로 존재할 수 있고, 첨가제는 응집하는 동안에 첨가되거나 형성된 토너 생산물에 혼합 (blended)될 수 있다.

토너 입자의 특성은 임의의 적합한 기술 또는 장치로 측정할 수 있다. 부피 평균 입자 직경 (volume average particle diameter, D_50v), 부피 평균 기하학적 크기 분포 (GSDv) 및 수 평균 기하학적 크기 분포 (GSDn)는 Beckman Coulter Multisizer 3과 같은 측정 장치를 제조업자의 지시에 따라 작동하여 측정할 수 있다.

본 발명의 토너는 또한 약 -3 μC/g 내지 약 -35 μC/g의 모체 토너 전하 대 중량비 (Q/M) 및 약 -10 μC/g 내지 약 -45 μC/g의 표면 첨가제 혼합 후 최종 토너 전하를 가질 수 있다.

본 발명의 방법을 사용하면서, 광택도 (glossiness)의 수준을 조정 가능하게 하고, GSD가 낮도록 토너 배합 디자인을 조정할 수 있다. 전술한 바와 같이, 이는 합체 공정에서 pH를 낮출 때 버퍼 시스템을 서서히 추가하는 것과 결합하여 응집 공정 동안에 토너에서 킬레이트제의 양을 감소시킴으로써 달성될 수 있다. 따라서, 예를 들어 토너의 광택 수준은 Gradner 75°Gloss Meter로 가드너 광택 단위 (ggu)를 측정하여 약 25 ggu 내지 약 85 ggu, 약 35 ggu 내지 약 75 ggu일 수 있다.

본 발명의 토너는 약 30 ggu 이하, 약 0.1 ggu 내지 약 30 ggu, 약 5 ggu 내지 약 25 ggu, 약 10 ggu 내지 약 20 ggu의 낮은 광택을 가질 수 있다.

본 발명의 토너는 극저 용융 (ULM) 토너로 사용될 수 있다. 외부 표면 첨가제를 제외한 건조 토너 입자는 다음의 특성을 가질 수 있다:

(1) 약 2.5 내지 약 20 ㎛, 약 2.75 내지 약 18 ㎛, 약 3 내지 약 15 ㎛의 부피 평균 직경;

(2) 약 1.17 내지 약 1.3, 약 1.18 내지 약 1.28의 GSDn 및/또는 GSDv;

(3) 약 0.9 내지 약 1, 약 0.94 내지 약 0.985, 약 0.95 내지 약 0.98 (예를 들어, Sysmex FPIA 2100 분석기로 측정됨)의 진원도 (circularity); 및/또는

(4) 약 100 ℃ 내지 약 180 ℃, 약 120 ℃ 내지 약 150 ℃의 최소 고정 온도.

따라서, 형성된 토너 입자는 현상제 조성물로 만들어질 수 있다. 토너 입자는 캐리어 입자와 혼합되어 2 성분 현상제를 만들 수 있다. 현상제에서의 토너 농도는 현상제 총중량의 약 1 중량% 내지 약 25 중량%, 약 2 중량% 내지 약 15 중량%일 수 있다.

캐리어 입자의 예는 마찰전기적으로 (triboelectrically) 토너 입자의 반대 극성인 입자를 포함한다. 적합한 캐리어 입자의 예는 과립 지르콘 (granular zircon), 과립 실리콘, 유리, 강철 (steel), 니켈, 페라이트 (ferrite), 철 페라이트, 이산화실리콘 등을 포함한다.

선택된 캐리어 입자는 코팅 또는 코팅 없이 사용될 수 있다. 캐리어 입자는 마찰전기적 시리즈 (triboelectric series)에서 토너와 가까이 근접하지 않은 폴리머 혼합물로부터 형성된 코팅을 포함할 수 있다. 코팅은 폴리비닐리덴 플루오라이드 수지와 같은 플루오로폴리머, 스티렌의 터폴리머, 메틸 메타크릴레이트 및/또는 트리에톡시 실란과 같은 실란, 테트라플루오로에틸렌, 다른 알려진 코팅 등을 포함할 수 있다.

적합한 캐리어는 예를 들어, 메타크릴레이트 및 카본 블랙 (carbon black)을 포함하는 전도성 폴리머 혼합물의 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 약 0.7 중량% 내지 약 5 중량%로 코팅되고, 예를 들어 크기가 약 25 내지 약 100 ㎛, 약 50 내지 약 75 ㎛인 강철 코어를 포함할 수 있다.

캐리어 입자는 다양한 적합한 조합으로 토너 입자와 혼합될 수 있다. 농도는 토너 조성물의 약 1 중량% 내지 약 20 중량%일 수 있다.

토너는 전자 사진 (electrophotographic) 공정에 사용될 수 있다. 예를 들어, 자기 브러시 현상 (magentic brush development), 점핑 단일-구성 요소 현상 (jumping single-component development), 하이브리드 스캔벤지리스 현상 (hydrid scanvengeless development, HSD) 등을 포함하는 이미지 현상 장치에 공지된 형식의 이미지 현상 시스템이 사용될 수 있다.

본 발명의 토너는 우수한 블록킹 (blocking), 즉 적재 (shipping) 및/또는 저장 동안 서로 엉겨붙음을 견디는 토너 능력을 가질 수 있다.

하기 실시예에서 특정하지 않으면 부 (parts) 및 퍼센트는 중량에 대한 것이다. 본 명세서에서 "실온 (room temperature)"은 약 20 ℃ 내지 약 30 ℃의 온도를 나타낸다.

비교예 1

에틸렌 디아민 테트라아세트산 (EDTA)을 사용하지 않은 토너 제조

알콕실레이티드 비스페놀 A와 테레프탈산, 푸마르산 및 도데세닐숙신산 코-폴리머 (약 36.80 중량%)를 포함하는 약 239.48 g의 저분자량 비결정질 수지 에멀젼, 알콕실레이티드 비스페놀 A와 테레프탈산, 트리멜리트산 및 도데세닐숙신산 코-폴리머 (약 38.40 중량%)의 약 229.50 g 고분자량 비결정질 수지 에멀젼, 하기 화학식의 약 76.85 g의 결정질 폴리에스테르 수지 에멀젼:

(여기서, b는 약 5 내지 약 2000이고, d는 약 5 내지 약 2000 (약 36.10 중량%)), 약 128.27 g의 스티렌 아크릴레이트 겔 라텍스 (약 24.51 중량%), 약 144.46 g의 청록색 Pigment Blue 15:3 (약 16.60 중량%) 및 분산체 중의 약 120.59 g의 IGI 왁스 (약 30.60 중량%)를 오버헤드 믹서를 구비한 2 리터 유리 반응기에 가하였다. 약 10 분 동안 약 3000 내지 약 4000 rpm의 속도로 균질화하에서 약 199.48 g의 알루미늄 설페이트 (약 1.0 중량%)를 응결제 (flocculent)로 가하였다.

토너 슬러리를 약 370 rpm에서 혼합하면서 약 45.1 ℃로 가열하였다. 응집 동안 코어 입자가 약 1.22 GSDv를 갖는 약 4.68 ㎛의 부피 평균 입자 크기에 도달할 때까지 쿨터 카운터 (Coulter Counter)로 토너 입자 크기를 면밀히 모니터하였다. 약 155.22 g의 저분자량 비결정질 수지 에멀젼 (약 50 중량%)을 포함하는 쉘 및 코어에 사용되는 약 148.75 g의 고분자량 비결정질 수지 에멀젼 (약 50 중량%)을 가하여, 약 5.65 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 1.21의 GSDv를 갖는 코어-쉘 입자를 얻었다.

그 후, 슬러리의 pH를 NaOH (약 4 중량%)를 사용하여 약 8.5로 조절하고 응집을 동결, 즉 중지시켰다.

동결 후, 입자 합체를 위해 약 5.7의 pH를 갖는 NaAc/HAc (아세트산 나트륨/아세트산) 버퍼를 약 5 분의 기간에 걸쳐 첨가하여 토너 슬러리의 pH를 약 6.08로 빠르게 낮추면서 반응 혼합물을 약 95 ℃로 가열하였다. 합체 후 토너를 퀀치 (quench)하였다. 최종 토너 입자 크기는 약 6.48 ㎛였고, GSDv는 약 1.30이었으며, 진원도는 약 0.948이었다.

비교예 2

0.5 pph EDTA를 사용한 토너의 제조

비교예 1에서 전술된 바와 같이, 동일 물질, 동일 양을 사용하여 토너 슬러리를 제조하였다.

다시, 토너 슬러리를 약 370 rpm의 교반 속도에서 약 45.1 ℃로 가열하였다. 응집 동안, 코어 입자가 1.24의 GSDv를 갖는 약 4.94 ㎛의 부피 평균 입자 크기에 도달할 때까지 쿨터 카운터로 토너 입자 크기를 면밀히 모니터하였다. 비교예 1에서 전술한 바와 같이, 쉘 수지를 가하여, 약 5.65 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 1.21의 GSDv를 갖는 코어-쉘 입자를 얻었다.

그 후, 슬러리의 pH를 NaOH (약 4 중량%) 및 약 5.13 g의 EDTA (39 중량%)를 사용하여 약 8.5로 조절하여 응집을 동결시켰다.

동결 후, 합체를 위해 약 5.7의 pH를 갖는 NaAc/HAc 버퍼를 약 5 분의 기간 에 걸쳐 첨가하여 토너 슬러리의 pH를 약 6으로 빠르게 낮추면서 반응 혼합물을 약 95 ℃로 가열하였다. 합체 후 토너를 퀀치하였다. 최종 토너 입자 크기는 약 6.02 ㎛였고, GSDv는 약 1.34이었으며, 진원도는 약 0.948이었다.

비교예 3

pH 낮추기 전, 0.7 pph의 EDTA 및 1 pph의 추가 DOWFAX® 2A1, 알킬디페닐옥사이드 디설포네이트를 사용한 토너 제조

비교예 1에서 전술한 바와 같이, 동일 물질, 동일 양을 사용하여 토너 슬러리를 제조하였다.

다시, 토너 슬러리를 약 370 rpm의 교반 속도에서 약 45.1 ℃로 가열하였다. 응집 동안, 코어 입자가 1.28의 GSDv를 갖는 약 5.04 ㎛의 부피 평균 입자 크기에 도달할 때까지 쿨터 카운터로 토너 입자 크기를 면밀히 모니터하였다. 비교예 1에서 전술한 바와 같이 쉘 수지를 가하여, 약 5.65 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 1.21의 GSDv를 갖는 코어-쉘 입자를 얻었다.

그 후, 슬러리의 pH를 NaOH (약 4 중량%) 및 약 7.59 g의 EDTA (39 중량%)를 사용하여 약 8.5로 조절하여 응집을 동결시켰다.

동결 후, 합체를 위해 약 5.7의 pH를 갖는 NaAc/HAc 버퍼를 약 5 분의 기간 에 걸쳐 첨가하여 토너 슬러리의 pH를 약 6으로 빠르게 낮추면서 반응 혼합물을 약 95 ℃로 가열하였다. 그 후, 약 8.56 g의 DOWFAX®2A1, 알킬디페닐옥사이드 디설포네이트 (Dow Chemical Company로부터 상업적으로 입수가능)를 반응 혼합물에 도입하였다. 합체 후 토너를 퀀치하였다. 최종 토너 입자 크기는 약 6.02 ㎛였고, GSDv는 약 1.30이었으며, 진원도는 약 0.972이었다.

실시예 1

EDTA 사용하지 않은 토너 제조

비교예 1에서 전술한 약 245.82 g의 저분자량 비결정질 수지 에멀젼 (약 36.12 중량%), 비교예 1에서 전술한 약 231.22 g의 고분자량 비결정질 수지 에멀젼 (약 38.40 중량%), 비교예 1에서 전술한 약 78.61 g의 결정질 폴리에스테르 수지 에멀젼 (약 35.56 중량%), 약 129.24 g의 스티렌 아크릴레이트 겔 라텍스 (약 24.51 중량%), 약 145.54 g의 청록색 Pigment Blue 15:3 (약 16.60 중량%) 및 분산체 중의 약 121.49 g의 IGI 왁스 (약 30.60 중량%)를 오버헤드 믹서가 구비된 2 리터 유리 반응기에 가하였다. 약 10 분 동안 약 3000 내지 약 4000 rpm의 균질화하면서 약 200.98 g의 알루미늄 설페이트 (약 1 중량%)를 응결제로 가하였다.

토너 슬러리를 가열하여 응집이 시작되었다. 토너 슬러리를 약 370 rpm의 교반 속도에서 약 44.2 ℃로 가열하였다. 응집 동안, 코어 입자가 1.25 GSDv를 갖는 약 4.78 ㎛의 부피 평균 입자 크기로 도달할 때까지 쿨터 카운터로 토너 입자 크기를 면밀히 모니터하였다. 약 159.33 g의 저분자량 비결정질 수지 에멀젼 (약 50 중량%)을 포함하는 쉘 수지 및 코어에 사용되는 약 149.87 g의 고분자량 비결정질 수지 에멀젼 (약 50 중량%)을 가하여 약 5.65 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 1.21의 GSDv를 갖는 코어-쉘 입자를 얻었다.

그 후, 슬러리의 pH를 NaOH (약 4 중량%)를 사용하여 약 8.5로 조절하여 응집을 동결시켰다.

동결 후, 합체를 위해 공급 펌프를 사용하여 5.7의 pH를 갖는 NaAc/HAc 버퍼를 약 95 ℃에서 약 1 시간에 걸쳐 추가하여 토너 슬러리의 pH를 약 6.05로 빠르게 낮추면서 반응 혼합물을 약 95 ℃로 가열하였다. 합체 후 토너를 퀀치하였다. 최종 토너 입자 크기는 약 6.48 ㎛였고, GSDv는 약 1.23이었으며, 진원도는 약 0.966이었다. 입자 크기 분포는 비교예의 입자보다 더욱 좁았다.

Claims

적어도 하나의 비결정질 수지를 적어도 하나의 결정질 수지 및 임의로 하나의 스티렌/아크릴레이트 겔과 혼합물 내로 접촉시키는 단계;
상기 혼합물을 응집시켜 입자를 형성하는 단계;
3 내지 7의 pH를 갖는 버퍼를 상기 입자에 계량 첨가로 가하여 0.25 시간 내지 10 시간의 기간 동안 원하는 pH에 도달하게 하는 단계; 및
상기 입자를 합체시켜 토너 입자를 형성하는 단계를 포함하는 공정.
청구항 1에 있어서,
상기 혼합물의 pH는 분당 0.005 pH 단위 내지 분당 0.1 pH 단위의 속도로 감소되는 공정.
청구항 1에 있어서,
0.01 pph 내지 0.75 pph의 양으로 킬레이트제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 공정.
청구항 1에 있어서,
상기 적어도 하나의 비결정질 수지는 알콕실레이티드 비스페놀 A 푸마레이트/테레프탈레이트계 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지를 포함하는 적어도 하나의 비결정질 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 적어도 하나의 결정질 폴리에스테르 수지는 하기 화학식인 공정:

(여기서, b는 5 내지 2000이고, d는 5 내지 2000이다).
청구항 1에 있어서,
상기 입자에 버퍼 용액을 추가하는 단계는 상기 버퍼를 건조 토너 100 g 당 0.1 g/분 내지 건조 토너 100 g 당 5 g/분의 속도로 첨가하는 것을 포함하는 공정.
청구항 1에 있어서,
상기 버퍼는 아세트산, 시트르산, 포름산, 옥살산, 프탈산, 살리실산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 산, 아세트산 나트륨, 아세트산 나트륨 3 수화물, 아세트산 칼륨, 아세트산 아연, 인산 수소 나트륨, 포름산 칼륨, 옥살산 나트륨, 프탈산 나트륨, 살리실산 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 염을 포함하고, 상기 원하는 pH는 4 내지 7인 공정.
청구항 1에 있어서,
상기 버퍼는 1 중량% 내지 60 중량%의 농도로 용액에 존재하는 공정.
청구항 1에 있어서,
상기 토너는 0.1 ggu 내지 30 ggu의 광택을 갖는 공정.
청구항 1에 있어서,
응집 후 상기 입자를 적어도 하나의 비결정질 수지를 포함하는 에멀젼과 접촉시켜 상기 입자 위에 쉘을 형성시키는 단계를 추가로 포함하는 공정.
청구항 1에 있어서,
상기 적어도 하나의 비결정질 수지는 저분자량 비결정질 수지 및 고분자량 비결정질 수지를 포함하는 공정.