KR20120022925A - 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트 - Google Patents

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마사유키 오카모토
마사히토 니와
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

여러 가지 피(被)착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하고, 또한 내(耐)반발 특성 및 이(易)박리성의 양(兩) 특성을 겸비한 감압 접착 테이프 또는 시트를 제공한다. 본 발명의 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트는, 하기 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖는다.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
Figure pct00018

(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄).
(m2) 하기식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
Figure pct00019

(식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄).

Description

열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트{HEAT-RELEASABLE PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE OR SHEET}
본 발명은, 피(被)착체에 대한 접착성, 내(耐)반발 특성, 이(易)박리성의 각종 특성의 밸런스가 양호한 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트에 관한 것이다.
종래부터, 세라믹 시트나 전자 부품 등의 제조?가공 공정에서는, 각종 재료 등의 가(假)고정, 혹은 금속판 등의 표면 보호 등이 행해지고 있다. 이러한 용도로 이용되는 점착 부재는 사용 목적을 끝낸 후에 피착체로부터 용이하게 박리 제거할 수 있는 것이 요구되고 있어, 이러한 요구를 충족시키는 감압성 접착 시트가 요구되고 있다. 또한 최근에 있어서는, 수율 향상을 위한 공정 리워크에 관한 요구가 늘어나고 있어, 리워크시에 바람직한 박리 제거성이나 박리성을 발휘할 수 있는 감압성 접착 시트가 요구되고 있다. 나아가서는, 주택 설비 기기 등에 이용되는 강(强)접착성의 감압 접착 시트 분야에 있어서도, 설치 작업 중에 리워크할 필요가 발생하거나, 사용 중에 수리?보수 등이 필요해지거나, 장기 접착의 사용 목적을 끝낸 후의 리사이클의 관점에서, 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있는 감압성 접착 시트나 부재마다 용이하게 해체할 수 있는 감압성 접착 시트가 요구되고 있다. 이와 같이, 상기한 바와 같은 용도에 있어서는, 각종 사용 목적에 따른 높은 접착 신뢰성과, 사용 후에 있어서의 박리의 용이함을 겸비하고, 나아가 여러 가지 특성을 갖는 감압 접착 시트의 제공이 강하게 요구되고 있다.
그러한 요구가 있는 중, 종래부터, 세라믹 시트나 전자 부품의 제조 프로세스의 제조?가공에 있어서, 가열 처리에 의해 박리할 수 있는 감압 접착 시트가 개시되어 있다(특허문헌 1 참조). 그러나, 이 감압 접착 시트는, 가열 박리성을 발현하는데에 적절한 탄성률의 범위가 제한되는 점 등으로부터, 여러 가지 용도마다의 적절한 점착력(예를 들면 용도마다로 제어한, 원하는 점착력)과 이박리성을 양립하는 것이 어려운 경우가 있었다. 나아가서는, 부재에 일정한 응력이 장기간에 가해져, 결과적으로 일정한 부하가 점착 시트에 가해지게 된 경우에 벗겨짐이 일어나지 않는 특성(내반발 특성)을, 점착력이나 이박리성과의 관계에서 양립시킨 점착 시트를 얻는 것도 어려운 경우가 있었다.
한편, 예를 들면 아크릴산으로 대표되는 바와 같은, 카복실기 함유 모노머에 유래하는 구조 단위를 고분자 골격 중에 많이 함유하는 점착제를 이용한 열박리성 감압 접착 시트가 개시되어 있다(특허문헌 2 참조). 이 열박리성 감압 접착 시트에서는, 높은 접착 신뢰성, 즉 점착력과 내반발 특성을 발현하는 감압 접착 시트를 얻는 것은 용이해지는 반면, 시간의 경과에 따라 접착력이 크게 상승해 버려, 이박리성의 점에서 문제가 발생하는 경우가 있다. 특히 금속계의 피착체에 사용되고 있던 경우 등에서는, 가열 처리를 행해도 충분한 이박리성을 발현할 수 없는 경우가 있었다. 이 때문에, 사용하는 피착체가 제한된다는 과제도 있었다.
이와 같이, 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하고, 또한 내반발 특성 및 이박리성의 양(兩) 특성을 겸비한 감압 접착 시트나, 용도에 따른 접착 신뢰성, 가열 처리 후의 용이한 박리성을 겸비한, 피착체를 구애받지 않는 열박리성 감압 접착 시트가 요구되고 있다.
일본공개특허공보 평5-43851호 일본공개특허공보 평6-306337호
따라서, 본 발명의 목적은, 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하고, 나아가 내반발 특성 및 이박리성의 양 특성을 겸비한 감압 접착 테이프 또는 시트, 특히 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착 신뢰성을 갖고, 또한 사용 목적이 종료되었을 때나 리사이클시 등의 피착체로부터 박리 해체 또는 제거될 때에, 용이하게 박리 해체 또는 제거할 수 있는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 감압 접착제의 적어도 편면에, 열발포제가 배합되어, 특정의 조성을 갖는 모노머 혼합물로 형성되는 열박리성 감압 접착제층을 갖는 점착 테이프 또는 시트가, 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하고, 또한 내반발 특성 및 이박리성의 양 특성을 겸비하는 것 및, 여러 가지의 피착체에 대하여 양호한 접착 신뢰성을 갖고, 또한 사용 목적이 종료되었을 때나 리사이클시 등의 피착체로부터 박리 해체 또는 제거될 때에, 용이하게 박리 해체 또는 제거할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, 하기 [1]?[13]에 관한 것이다.
[1] 하기 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
Figure pct00001
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄)
(m2) 하기식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
Figure pct00002
(식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄).
[2] 감압 접착제층의 적어도 편면에, 상기 열박리성 감압 접착제층을 갖는 상기 [1]에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[3] 전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 45?96중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 1?15중량％인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[4] 전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 50?94중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 2?10중량％인 상기 [1]?[3] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[5] 상기 모노머 (m2)가, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드 및, N-메틸올(메타)아크릴아미드로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 [1]?[4] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[6] 하기 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)을 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m3)의 함유량이 2?40중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
Figure pct00003
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄)
(m2) 하기식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
Figure pct00004
(식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄)
(m3) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머(단, (m2)를 제외함).
[7] 감압 접착제층의 적어도 편면에, 상기 열박리성 감압 접착제층을 갖는 상기 [6]에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[8] 전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 45?96중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 1?15중량％, 상기 모노머 (m3)의 함유량이 2.5?35중량％인 상기 [6] 또는 [7]에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[9] 전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 50?94중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 2?10중량％, 상기 모노머 (m3)의 함유량이 3?30중량％인 상기 [6]?[8] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[10] 상기 모노머 (m2)가, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드 및, N-메틸올(메타)아크릴아미드로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 [6]?[9] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[11] 상기 모노머 (m3)이, 하기식 (3)으로 나타나는 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머인 상기 [6]?[10] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
Figure pct00005
(식 (3) 중, R5는 2가의 유기기를 나타냄).
[12] 상기 모노머 (m3)이, N-비닐-2-피롤리돈 및 N-비닐-2-카프로락탐으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 [6]?[11] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
[13] 상기 모노머 혼합물이, 모노머 성분으로서, 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 상기 [1]?[12] 중 어느 것에 기재된 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트에 의하면, 상기 구성을 갖고 있기 때문에, 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하고, 또한 내반발 특성 및 이박리성의 양 특성을 겸비한다. 또한, 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착 신뢰성을 갖고, 또한 사용 목적이 종료되었을 때나 리사이클시 등의 피착체로부터 박리 해체 또는 제거될 때에, 용이하게 박리 해체 또는 제거할 수 있다.
도 1은 L자 박리 시험에 있어서의 L자형 스테인리스제 지그를 나타내는 개략도(사시도)이다.
도 2는 L자 박리 시험에 있어서의 접합 샘플(L자형 스테인리스제 지그/감압 접착 시트/아크릴판의 접합체) 및 측정시의 인장 방향을 나타내는 설명도(측면도)이다.
(발명을 실시하기 위한 형태)
본 발명의 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트(이하, 특별히 언급하지 않는 한, 테이프 형상의 「열박리성 감압 접착 테이프」를 포함하여, 단순히 「열박리성 감압 접착 시트」라고 함)는, 하기 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체, 혹은, 하기 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)을 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m3)의 함유량이 2?40중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖는다. 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 또한, 감압 접착제층의 적어도 편면에, 하기 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체, 혹은, 하기 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)을 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m3)의 함유량이 2?40중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖고 있어도 좋다.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
Figure pct00006
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄).
(m2) 하기식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
Figure pct00007
(식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄).
(m3) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머(단, (m2)를 제외함).
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 열박리성 감압 접착제층을 갖고, 열박리성 감압 접착제층이 적어도 1개의 점착면(감압 접착면)을 제공하는 형태를 갖는 한 특별히 제한되지 않고, 시트의 양면이 점착면으로 되어 있는 양면 감압 접착 시트라도 좋고, 시트의 편면만이 점착면으로 되어 있는 편면 감압 접착 시트라도 좋다. 2개의 부재끼리를 접합하는 관점에서는, 양면 감압 접착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 「감압 접착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프 형상의 것, 즉, 「감압 접착 테이프」도 포함되는 것으로 한다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는, 소위 「기재 리스 타입」의 감압 접착 시트(이하, 「기재 리스 감압 접착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)라도 좋고, 기재를 갖는 타입의 감압 접착 시트(이하, 「기재 부착 감압 접착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)라도 좋다. 상기 기재 리스 감압 접착 시트로서는, 예를 들면, 열박리성 감압 접착제층만으로 이루어지는 열박리성 감압 접착 시트, 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층이 형성되어 있는 구성의 열박리성 감압 접착 시트 등을 들 수 있다. 또한, 기재 부착 감압 접착 시트로서는, 예를 들면, 기재의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 시트, 기재의 적어도 편면에, 기재와 감압 접착제층이 접하는 형태로, 감압 접착제층과 열박리성 감압 접착제층과의 적층 구조가 형성되어 있는 열박리성 감압 접착 시트 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 롤 형상으로 권회(卷回)된 형태로 형성되어 있어도 좋고, 시트가 적층된 형태로 형성되어 있어도 좋다. 즉, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 시트 형상, 테이프 형상 등의 형태를 가질 수 있다.
[열박리성 감압 접착제층]
열박리성 감압 접착제층은, 열발포제를 함유하고 있으며, 특정한 아크릴계 공중합체를 베이스 폴리머로 한다. 이 때문에, 열박리성 감압 접착제층에 의해 제공되는 점착면은, 수지(예를 들면 아크릴 수지, 폴리카보네이트, ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene) 수지, 폴리올레핀 수지(예를 들면 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등) 등), 금속(예를 들면, 스테인리스 강(SUS), 알루미늄 등)을 소재로 하는 여러 가지 피착체에 대하여, 양호한 접착성을 발휘한다. 또한, 금속에 대한 시간의 경과에 따른 접착력 상승이 적고, 열박리성도 양호하다. 또한, 내반발성도 우수하다. 그리고, 열발포제를 포함하는 점에서 가열 처리에 의해 용이하게 접착성이 저하되어, 박리성을 발휘한다.
또한, 열박리성 감압 접착제층에 있어서, 아크릴계 공중합체는 필수 성분이며, 열박리성 감압 접착제층 전체량에 대하여, 33중량％ 이상, 바람직하게는 40중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 50중량％ 이상 포함되어 있다.
아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 혼합물은, 하기 모노머 (m1) 및 하기 모노머 (m2)를 필수의 모노머로서 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 조성물이라도 좋고, 또한, 하기 모노머 (m1), 하기 모노머 (m2) 및 하기 모노머 (m3)을 필수의 모노머로서 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m3)의 함유량이 2?40중량％인 조성물이라도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서, 모노머 (m4)로서, 모노머 (m1) 및 모노머 (m2), 또는 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)과 공중합 가능한 모노머를 필요에 따라서 이용할 수 있다. 즉, 모노머 혼합물은, 모노머 (m1) 및 모노머 (m2), 또는 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m4)로 이루어지고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m4)의 함유량이 0?30중량％인 조성물이라도 좋고, 또한, 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3), 또는 모노머 (m1), 모노머 (m2), 모노머 (m3) 및 모노머 (m4)로 이루어지고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m3)의 함유량이 2?40중량％, 모노머 (m4)의 함유량이 0?30중량％인 조성물이라도 좋다.
또한, 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 필수의 모노머로서 함유하고, 모노머 (m4)를 임의로 함유하는 경우에 있어서의 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)의 합계의 함유량이나, 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)을 필수의 모노머로서 함유하고, 모노머 (m4)를 임의로 함유하는 경우에 있어서의 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)의 합계의 함유량은, 모노머 혼합물을 구성하는 전체 모노머 성분에 대하여 80중량％ 이상(예를 들면 80중량％ 이상 100중량％ 미만)이 바람직하고, 바람직하게는 90중량％ 이상(예를 들면 90중량％ 이상 100중량％ 미만)인 것이 중요하다. 이들의 합계량이 80중량％ 미만이면, 피착체에 대한 접착 신뢰성의 점에서 문제점이 발생하는 경우가 있기 때문이다.
본 발명에 있어서, 모노머 혼합물은, 아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분만으로 이루어지는 혼합물을 의미한다. 본 발명에 있어서, 열박리성 감압 접착제층은, 일단, 모노머 혼합물로부터 열발포제를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물을 얻고 나서, 당해 아크릴계 점착제 조성물을 이용하여 형성된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「점착제 조성물」에는 「점착제층을 형성하기 위한 조성물」이라는 의미도 포함하는 것으로 한다.
아크릴계 점착제 조성물은, 전술한 바와 같이, 열발포제가 배합되어 있으며, 모노머 혼합물로부터 얻어지는 조성물이다. 이러한 아크릴계 점착제 조성물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 열발포제를 함유하고, 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물, 열발포제를 함유하고, 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물로서는, 예를 들면, 소위 용제형의 점착제 조성물을 들 수 있다. 또한, 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물로서는, 예를 들면, 소위 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴계 점착제 조성물은, 필요에 따라서, 가교제나 그 외의 각종 첨가제가 포함되어 있어도 좋다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합하고 있는 조성물을 의미한다.
아크릴계 점착제 조성물이 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물인 경우, 아크릴계 공중합체는, 당해 점착제 조성물의 고형 성분 전체량에 대하여, 30중량％ 이상이며, 바람직하게는 40중량％ 이상인 것이 중요하다.
또한, 아크릴계 점착제 조성물이 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물인 경우, 당해 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물은, 아크릴계 점착제 조성물의 전체량에 대하여, 30중량％ 이상이며, 바람직하게는 40중량％ 이상인 것이 중요하다.
(m1) 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 식 (1)로 나타난다.
Figure pct00008
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄).
또한, R2의 탄소수 1?12의 알킬기는, 직쇄 또는 분기 쇄상의 알킬기이다.
모노머 (m1)인 식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기(직쇄 또는 분기 쇄상의 알킬기)를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 2?10의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 탄소수 4?8의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머이다. 이들 알킬(메타)아크릴레이트는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
모노머 (m1)의 함유량은, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 전체량(전체 모노머 성분)에 대하여 40?97.5중량％이며, 바람직하게는 45?96중량％, 보다 바람직하게는 50?94중량％이다. 함유량이 40중량％ 미만이면 유연성, 택이 부족한 경우가 있으며, 또한, 97.5중량％를 초과하면 모노머 (m2), 모노머 (m3)이 부족하여, 점착력, 내반발성, 응집성 등이 부족한 경우가 있다.
(m2) 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머는, 식 (2)로 나타난다.
Figure pct00009
(식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄).
모노머 (m2)는, 열박리성 감압 접착제층의 응집성 및 점착력을 향상시킬 수 있고, 또한 내반발성이나 내발포 벗겨짐 시험과 같이, 장시간 일정한 힘이 가해지는 바와 같은 현상에 대한 열박리성 감압 접착제층의 내구성을 향상시킬 수 있다. 또한 반응성 관능기로서 수산기를 갖고 있기 때문에, 이소시아네이트기나 에폭시기 등을 갖는 가교제와 반응시킴으로써 가교 구조를 형성하는 것이 가능해진다. 따라서, 열박리성 감압 접착제층은, 내반발 특성, 보지(保持)력 특성, 점착력, 보지 특성이 우수하다.
모노머 (m2)인 식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머로서는, 예를 들면, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드, N-(하이드록시메틸)메타크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-(2-하이드록시프로필)아크릴아미드, N-(2-하이드록시프로필)메타크릴아미드, N-(1-하이드록시프로필)아크릴아미드, N-(1-하이드록시프로필)메타크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필)아크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필)메타크릴아미드, N-(2-하이드록시부틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시부틸)메타크릴아미드, N-(3-하이드록시부틸)아크릴아미드, N-(3-하이드록시부틸)메타크릴아미드, N-(4-하이드록시부틸)아크릴아미드, N-(4-하이드록시부틸)메타크릴아미드, N-메틸-N-2-하이드록시에틸(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착력, 내반발성, 보지 특성의 밸런스의 점에서, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드, N-(하이드록시메틸)메타크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필)아크릴아미드 등이 바람직하고, 특히 N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드, N-(하이드록시메틸)메타크릴아미드가 바람직하다.
모노머 (m2)의 함유량은, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 전체량(전체 모노머 성분)에 대하여, 0.5?20중량％이며, 바람직하게는 1?15중량％, 보다 바람직하게는 2?10중량％이다. 함유량이 0.5중량％ 미만이면 열박리성 감압 접착제층이 내반발 특성을 발현할 수 없는 경우가 있으며, 한편 함유량이 20중량％를 초과하면 열박리성 감압 접착제층의 택이나 점착력의 점에서 문제점이 발생하는 경우가 있다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트에서는, 열박리성 감압 접착제층의 필수 성분인 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분으로서, (m3) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머가 이용되고 있어도 좋다. (m3) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머가 이용되고 있으면, 점착력, 응집력 등을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 모노머 (m2)는 모노머 (m1)과의 상용성이 부족하지만, 모노머 (m3) 성분을 가함으로써 상용성을 높이는 효과도 있다.
(m3) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머는, 분자 중에(분자 골격 중에), 탄소 탄소 이중 결합을 적어도 하나 이상 갖고, 또한 질소 원자를 갖는 모노머이다. 또한, 모노머 (m3)에는, (m2) 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머는 포함되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 「골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머」를 「질소 함유 비닐계 모노머」라고 칭하는 경우가 있다.
(m3) 질소 함유 비닐계 모노머로서는, 보다 구체적으로는, 예를 들면 식 (3)으로 나타나는 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머를 들 수 있다.
Figure pct00010
(식 (3) 중, R5는 2가의 유기기를 나타냄).
또한, 식 (3)에 있어서, R5는, 바람직하게는 포화 또는 불포화의 탄화 수소기이며, 보다 바람직하게는 포화 탄화 수소기(예를 들면, 탄소수 3?5의 알킬렌기 등)이다.
식 (3)으로 나타나는 N-비닐 환상 아미드로서는, 예를 들면, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온, N-비닐피리딘, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤 등을 들 수 있다. 그 중에서도, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐이 특히 바람직하다.
또한, (메타)아크릴아미드류로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. N-알킬(메타)아크릴아미드로서는, 예를 들면 N-에틸(메타)아크릴아미드, N-n-부틸(메타)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴아미드와 같은 아미노기 함유 (메타)아크릴아미드 등도 들 수 있다. N,N-디알킬(메타)아크릴아미드로서는, 예를 들면, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메타)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착 시트의 접착 신뢰성과 유연성과의 밸런스를 잡기 쉬운 점에서, 탄소수가 1?4, 보다 바람직하게는 1 또는 2의 N-알킬기를 1개 또는 2개 갖는 (메타)아크릴아미드(예를 들면, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 등의 N,N-디알킬아크릴아미드)의 사용이 바람직하다.
또한, N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류 이외의 질소 함유 비닐계 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일모르폴린, (메타)아크릴로일피롤리돈, (메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일기를 갖는 환상 (메타)아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 모노머, N-사이클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드 골격을 갖는 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-사이클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머, N-(메타)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등을 들 수 있다.
또한, (m3) 질소 함유 비닐계 모노머로서, 상기식 (3)으로 나타나는 N-비닐 환상 아미드와 상기 (메타)아크릴아미드류를 병용하면, 점착력과 응집력, 점착 시트의 유연성, 가공성의 특성 밸런스를 잡기 쉬운 점에서 유용하다.
(m3) 질소 함유 비닐계 모노머의 함유량은, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여, 2?40중량％이며, 바람직하게는 2.5?35중량％, 보다 바람직하게는 3?30중량％이다. 함유량이 2중량％ 미만이면, 시트 가공성이 나빠지고, 접착 신뢰성이 발휘되기 어려워지는 등의 점에서 문제점이 발생하는 경우가 있으며, 한편, 함유량이 40중량％를 초과하면, 시트의 유연성이 저하되고, 택이 저하되는 등의 점에서 문제점이 발생하는 경우가 있다.
모노머 (m2)는, 상기 모노머 (m3)과, 분자 골격 중에, 탄소 탄소 이중 결합을 갖고, 또한 질소 원자를 갖는 점에서 공통되기는 하지만, 상기 모노머 (m3)으로부터 제외되어 있다. 또한, 모노머 (m3)은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용되어도 좋다.
또한, 본 발명에서는, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분으로서, 상기 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)와 함께, 혹은 상기 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)과 함께, 모노머 (m4)인, 모노머 (m1) 및 모노머 (m2), 또는 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)과 공중합 가능한 모노머(단순히 「공중합성 모노머」라고 칭하는 경우가 있음)가 이용되고 있어도 좋다. 공중합성 모노머가 이용되고 있으면, 점착 특성의 밸런스를 잡기 쉬운 점에서 유용하다. 또한, 모노머 (m4)는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
또한, 점착 특성의 밸런스란, 점착력, 택, 내구성, 보지 특성, 내반발 특성의 각 특성의 밸런스를 의미한다.
이러한 (m4) 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 모노카본산(예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 카복시에틸아크릴레이트, 카복시펜틸아크릴레이트 등), 에틸렌성 불포화 디카본산(예를 들면, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등), 에틸렌성 불포화 디카본산의 무수물(예를 들면 무수 말레산, 무수 이타콘산 등) 등의 카복실기 함유 모노머;
(메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메타)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-하이드록시데실, (메타)아크릴산 12-하이드록시라우릴, (4-하이드록시메틸사이클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 모노머;
2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 술포프로필아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머;
2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머;
아세트산 비닐, N-비닐카본산 아미드류, 스티렌 등의 비닐계 모노머;
(메타)아크릴산 글리시딜, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 불소 (메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머 등을 들 수 있다.
또한, (m4) 공중합성 모노머로서는, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 환상의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머도 들 수 있다.
모노머 성분으로서 모노머 (m4)가 이용되고 있는 경우에 있어서, 모노머 (m4)는, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 전체량(전체 모노머 성분)에 대하여 30중량％ 이하(예를 들면 0?30중량％)가 바람직하고, 바람직하게는 20중량％ 이하(예를 들면 0?20중량％)이다. 30중량％를 초과하면, 접착 신뢰성과 유연성의 밸런스의 점에서 문제점이 발생하는 경우가 있다.
본 발명에서는, 열박리성 감압 접착제층의 필수 성분인 아크릴계 공중합체의 구성 모노머 성분으로서, 모노머 (m1) 및 모노머 (m2), 혹은 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)을 필수로 하고 있다. 이 때문에, 모노머 (m4)로서 상기 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하고 있지 않아도, 모노머 (m4)로서 상기 카복실기 함유 모노머(특히 아크릴산)를 이용한 경우와 동일하게, 열박리성 감압 접착제층의 응집력을 향상시켜, 피착체에 대한 접착 신뢰성을 발휘할 수 있다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않음」이란, 전혀 함유하지 않거나, 혹은 그의 함유량이 모노머 성분 전체량의 0.1중량％ 이하인 것을 말한다. 예를 들면, 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머를 「실질적으로 함유하지 않음」이란, 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않거나, 혹은 그의 함유량이 전체 모노머 성분 중의 0.1중량％ 이하인 것을 말한다.
본 발명에 있어서, 열박리성 감압 접착제층의 필수 성분인 아크릴계 공중합체의 구성 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하고 있지 않으면, 카복실기 함유 모노머와 피착체와의 사이에 발생하는 상호 작용이 발생하는 경우가 없기 때문에, 피착체에 대한 양호한 접착 신뢰성을 유지하여, 열박리성을 양호하게 발휘할 수 있다.
예를 들면 이러한 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하고 있지 않은 열박리성 감압 접착 시트를 금속제 피착체에 이용한 경우, 금속에 대한 접착 신뢰성, 즉 금속에 대한 원하는 접착성을 발휘하면서 내반발 특성을 발휘하고, 또한 카복실기 함유 모노머를 함유하는 열박리성 감압 접착 시트에서 발생하고 있던 상호 작용(예를 들면, 산 성분과 금속과의 사이의 수소 결합 등)에 의한 시간의 경과에 따른 접착성의 상승이 발생하지 않는 점에서, 가열 처리에 의해 이박리성을 발현한다.
본 발명에 있어서, 아크릴계 공중합체는, 공지 내지 관용의 중합 방법, 예를 들면, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 광중합 개시제를 이용한 광중합법 등을 이용하여 형성된다. 그 중에서도, 본 발명은, 보다 품질 안정성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 용액 중합법이나 광중합법을 이용하는 것이 바람직하다.
용액 중합법을 이용하면, 두께의 균일성이 우수한 층을 용이하게 얻을 수 있는 점에서 유리하다.
용액 중합법에서는, 각종의 일반적인 용제를 이용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류;
톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화 수소류;
n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화 수소류;
사이클로헥산, 메틸사이클로헥산 등의 지환식 탄화 수소류;
메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 용제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 용액 중합법에서는, 열중합 개시제를 이용한 열에 의한 경화 반응이 이용되는 것이 바람직하다. 이러한 열중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디하이드로클로라이드 등의 아조계 열중합 개시제;
디벤조일퍼옥사이드, tert-부틸퍼말레에이트 등의 과산화물계 열중합 개시제;
레독스계 열중합 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 열중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
열중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 제한되지 않고, 종래, 열중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 좋다. 예를 들면, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.01?5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05?3중량부이다. 0.01중량부 미만이면, 중합의 시간이 장시간이 되는 경우나 분자량이 너무 높아져 점도가 너무 높아지는 경우가 있으며, 한편 5중량부를 초과하면, 분자량이 낮아져, 점착제의 점착 특성의 밸런스가 나빠지는 경우가 있다.
또한, 광중합법을 이용하면, 특히 작업성, 두꺼운 도공성, 환경에 대한 부하가 적은 점에서 유리하다.
광중합법에서는, 광중합 개시제를 이용한 활성 에너지선에 의한 경화 반응이 이용되는 것이 바람직하다. 이러한 활성 에너지선으로서는, 예를 들면, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선, 자외선 등을 들 수 있다. 특히, 자외선이 적합하게 이용된다. 또한, 활성 에너지선의 조사(照射) 에너지나 그의 조사 시간 등은, 모노머 성분의 반응을 저해하지 않는 범위에서 특별히 제한되지 않는다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 케탈계 광중합 개시제, α-하이드록시케톤계 광중합 개시제, α-아미노케톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오잔톤계 광중합 개시제 등을 이용할 수 있다. 또한, 광중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
구체적으로는, 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어(Irgacure) 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. α-하이드록시케톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(상품명 「다로큐어(Darocure) 1173」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명 「이르가큐어 2959」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. α-아미노케톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명 「이르가큐어 907」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1(상품명 「이르가큐어 369」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(상품명 「루시린 TPO」, BASF사 제조) 등을 들 수 있다. 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, 1-[4-(2-하이드록시에틸)-페닐]-2-하이드록시-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조인 등을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤질 등을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 티오잔톤계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2-메틸티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 이소프로필티오잔톤, 2,4-디클로로티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 2,4-디이소프로필티오잔톤, 도데실티오잔톤 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.001?5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.002?3중량부이다. 0.001중량부 미만이면 중합 반응에 요하는 시간이 길어지는 경우가 있으며, 한편, 5중량부를 초과하면 중합물의 분자량이 낮아져, 점착 특성의 밸런스를 잡기 어려워지는 경우가 있다.
열박리성 감압 접착제층에서는, 열발포제가 배합되어 있는 점에서, 가열 처리에 의한 열발포제의 팽창 내지 발포로, 접착력이 저하 내지 소실된다. 이러한 열발포제로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 공지의 열발포제를 적절히 선택하여 이용할 수 있지만, 그 중에서도 마이크로 캡슐화되어 있는 발포제를 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 마이크로 캡슐화되어 있는 발포제로서는, 예를 들면, 이소부탄, 프로판, 펜탄 등의 가열에 의해 용이하게 가스화되어 팽창하는 물질을, 탄성을 갖는 껍질 내에 내포시킨 미소구(「열팽창성 미소구」라고 칭하는 경우가 있음)를 들 수 있다.
열팽창성 미소구의 껍질은, 통상, 열가소성 물질, 열용융성 물질, 열팽창에 의해 파열되는 물질 등으로 형성되는 경우가 많다. 또한, 열팽창성 미소구의 껍질을 형성하는 물질로서는, 예를 들면 염화 비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리염화 비닐리덴, 폴리술폰 등을 들 수 있다. 열팽창성 미소구는 관용의 방법, 예를 들면, 코아서베이션법, 계면 중합법 등에 의해 제조할 수 있다.
열팽창성 미소구로서는, 시판품을 이용할 수도 있다. 이러한 열발포제의 시판품으로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 상품명 「마츠모토 마이크로스페어(Microsphere) F-30」, 「마츠모토 마이크로스페어 F-50」, 「마츠모토 마이크로스페어 F-50DFU」, 「마츠모토 마이크로스페어 F-80S」, 「마츠모토 마이크로스페어 F-85」(모두 마츠모토유시세야쿠 가부시키가이샤 제조);
상품명 「익스판셀(Expancel) Du」(Akzo Nobel Surface Chemistry AB사 제조) 등을 들 수 있다.
열팽창성 미소구의 평균 입경은, 분산성이나 박층 형성성 등의 점에서, 일반적으로 1?80㎛ 정도, 바람직하게는 3?50㎛ 정도이다.
또한, 열팽창성 미소구로서는, 가열 처리에 의해 열박리성 감압 접착제층의 접착성을 효율 좋게 저하시키기 위해, 체적 팽창률이 5배 이상, 특히 10배 이상이 될 때까지 파열하지 않는 적절한 강도를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 낮은 팽창률에서 파열하는 열팽창성 미소구를 이용한 경우나, 마이크로 캡슐화되어 있지 않은 열발포제를 이용한 경우에는, 열박리성 감압 접착제층과 피착체와의 점착 면적이 충분히는 저감되지 않아 양호한 박리성이 얻어지지 않거나, 가열에 의해 분리 또는 해체하는 특성, 박리 해체 또는 제거하는 특성이 저하되는 경우가 있다.
열발포제의 사용량은, 그의 종류에 따라서도 상이하지만, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여, 예를 들면 10?200중량부, 바람직하게는 20?125중량부, 더욱 바람직하게는 25?100중량부 정도이다. 10중량부 미만이면 가열 처리 후의 열박리성 감압 접착제층의 팽창 변형이 충분히 발생하지 않아, 가열에 의한 분리 또는 해체, 예를 들면 열박리성 감압 접착제층과 피착체와의 계면에서 박리가 발생하지 않을 우려가 있으며, 한편, 200중량부를 초과하면 열박리성 감압 접착제층의 응집 파괴가 발생하기 쉽다.
또한, 그 외의 열발포제로서는, 예를 들면 여러 가지의 무기계 발포제나 유기계 발포제를 들 수 있다. 무기계 발포제의 대표예로서는, 탄산 암모늄, 탄산 수소 암모늄, 탄산 수소 나트륨, 아질산 암모늄, 수소화 붕소 나트륨, 아자이드류 등을 들 수 있다. 또한, 유기계 발포제의 대표예로서는, 물;
트리클로로모노플루오로메탄, 디클로로모노플루오로메탄 등의 염불화 알칸;
아조비스이소부티로니트릴, 아조디카본아미드, 바륨아조디카복시레이트 등의 아조계 화합물;
파라톨루엔술포닐하이드라자이드나 디페닐술폰-3,3'-디술포닐하이드라자이드, 4,4'-옥시비스(벤젠술포닐하이드라자이드), 알릴비스(술포닐하이드라자이드) 등의 하이드라진계 화합물;
ρ-톨루일렌술포닐세미카바자이드, 4,4'-옥시비스(벤젠술포닐세미카바자이드) 등의 세미카바자이드계 화합물;
5-모르폴릴-1,2,3,4-티아트리아졸 등의 트리아졸계 화합물;
N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드 등의 N-니트로소계 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 열발포제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라서 발포 조제가 포함되어 있어도 좋다.
본 발명에서는, 열박리성 감압 접착제층을 가교 구조화시켜 내구성을 향상시키는 점에서, 아크릴계 점착제 조성물에는 가교제(가교 성분)가 첨가되어 있는 것이 바람직하다.
가교제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 폴리이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물, 멜라민계 화합물이 바람직하게 이용된다. 또한, 다관능 (메타)아크릴레이트를 가교제로서 이용할 수도 있다. 그 중에서도, 점착 특성의 밸런스의 잡기 쉬움 및 작업성의 점에서, 폴리이소시아네이트계 화합물이나 다관능 모노머가 적합하다. 또한, 가교제는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트의 이중체, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 적어도 2개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이면, 특별히 제한없이 이용할 수 있지만, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노하이드록시펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 헥산디올디(메타)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 비닐(메타)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 말단에 (메타)아크릴로일기를 복수개 갖는 반응성 하이퍼 브랜치 폴리머(예를 들면, 상품명 「CN2300」, 「CN2301」, 「CN2320」(모두 SARTOMER사 제조) 등) 등을 들 수 있다.
가교제의 첨가량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 아크릴계 점착제 조성물이 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물인 경우, 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여, 0.001?5중량부가 바람직하고, 바람직하게는 0.002?4중량부, 더욱 바람직하게는 0.002?3중량부다. 0.001중량부 미만이면, 열박리성 감압 접착제층의 응집력이 저하될 우려가 있으며, 한편, 5중량부를 초과하면, 열박리성 감압 접착제층의 유연성이나 택이 저하될 우려가 있다.
또한, 아크릴계 점착제 조성물이 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물인 경우, 가교제의 첨가량은, 전술의 「아크릴계 공중합체 100중량부」의 기준을 「아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 전체량 100중량부」로 치환함으로써 나타난다. 즉, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 전체량 100중량부에 대하여, 0.001?5중량부가 바람직하고, 바람직하게는 0.002?4중량부, 더욱 바람직하게는 0.002?3중량부이다.
그 외의 첨가제로서는, 예를 들면, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등의 점착 부여제;
가소제;
충전제;
노화 방지제;
계면 활성제 등을 들 수 있다. 또한, 가교 촉진제가 이용되고 있어도 좋다. 이러한 첨가제는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용된다.
열박리성 감압 접착제층을 형성하는 아크릴계 점착제 조성물의 형성 방법으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 모노머 혼합물로부터 얻어지는 아크릴계 공중합체, 열발포제 및, 필요에 따라서 첨가되는 첨가제를 균일하게 혼합하는 방법이나, 모노머 혼합물의 일부를 중합시킴으로써 얻어지는 조성물에, 열발포제 및 필요에 따라서 첨가되는 첨가제를 균일하게 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
예를 들면, 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물은, 아크릴계 공중합체가 용액 중합으로 형성되는 경우, 모노머 혼합물, 유기 용제, 필요에 따라서 첨가되는 열중합 개시제 등의 첨가제를 포함하는 조성물을 가열함으로써 아크릴계 공중합체를 포함하는 조성물을 얻고, 당해 조성물에 열발포제, 필요에 따라서 첨가제를 첨가함으로써 형성된다. 또한, 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물은, 모노머 혼합물에, 광중합 개시제를 가하고, 활성 에너지선을 조사하여, 일부가 중합하고 있는 부분 중합물을 포함하는 조성물을 얻고, 당해 조성물에, 열발포제, 필요에 따라서 첨가제를 첨가함으로써 형성된다.
열박리성 감압 접착제층은, 이러한 아크릴계 점착제 조성물을 적당한 지지체에 도포하여, 도포층을 형성하고 나서, 당해 도포층을 필요에 따라서, 가열, 건조, 활성 에너지선의 조사 등을 행함으로써 형성된다.
또한, 도포할 때에 이용되는 도공 방법은, 특별히 제한되지 않고, 통상의 방법을 채용할 수 있다. 이러한 도공 방법은, 예를 들면, 슬롯 다이법, 리버스 그라비어 코팅법, 마이크로 그라비어법, 딥법, 스핀 코팅법, 솔칠법, 롤 코팅법, 플렉소 인쇄법 등을 들 수 있다. 또한, 도포시에 사용하는 도포구로서는, 일반적으로 이용되고 있는 도포구를 특별히 제한하는 일 없이 사용할 수 있다. 이러한 도포구로서는, 예를 들면, 리버스 코터, 그라비어 코터 등의 롤 코터;
커튼 코터;
립 코터;
다이 코터;
나이프 코터 등을 들 수 있다.
열박리성 감압 접착제층에서는, 내열성 및 내구성의 점에서, 겔분율(용제 불용분)은, 20?98중량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25?95중량％이다. 20중량％ 미만이면, 응집력이 부족하여, 접착 신뢰성이나 가공성이 저하되거나 하는 경우가 있으며, 한편 98중량％를 초과하면, 택이 부족하거나 접착 신뢰성이 저하되거나 할 우려가 있다.
열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 우선, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막(상품명 「니트프론(등록상표) NTF-1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 두께: 85㎛)을 100㎜×100㎜로 절취하고, 또한, 연실(굵기: 1.5㎜)을, 100㎜ 정도로 절단하여, 이들의 중량을 측정한다(다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연실의 중량을 「중량 (A)」라고 함). 다음으로, 소정량(약 1g 정도)의 열박리성 감압 접착제층을 상기 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막으로 에워싸고, 에워싼 입구를 연실을 이용하여 묶어, 열박리성 감압 접착제층이 에워싸여진 덩어리(「열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작한다. 이 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량을 측정하고, 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량으로부터, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연실의 중량 (A)를 빼서, 열박리성 감압 접착제층의 중량을 구한다. 또한, 열박리성 감압 접착제층의 중량을 중량 (B)로 한다. 다음으로, 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리를, 실온(예를 들면 23℃)에서 아세트산 에틸 45mL 중에 7일간 침지시키고, 열박리성 감압 접착제층 중의 졸 성분만을, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 밖으로 용출시킨다. 그리고, 침지 후, 아세트산 에틸 중에 7일간 침지시킨 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리를 취출하여, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막에 붙은 아세트산 에틸을 닦아내고, 건조기로, 130℃에서 2시간 건조시킨다. 건조 후, 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량을 측정한다. 이 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량을 중량 (C)로 한다.
그리고, 열박리성 감압 접착제층의 겔분율(중량％)을, 다음 식에 의해 산출한다.
겔분율(중량％)＝[(C－A)/B×100]
열박리성 감압 접착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 피착체에 대한 접착 신뢰성과 가열 처리에 의한 피착체로부터의 박리성과의 양립을 도모하는 점에서, 3?200㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4?150㎛, 더욱 보다 바람직하게는 5?100㎛이다. 또한, 열박리성 감압 접착제층은, 단층의 형태를 갖고 있어도 좋고, 적층의 형태를 갖고 있어도 좋다.
[감압 접착제층]
본 발명에 있어서, 감압 접착제층은, 필요에 따라서 형성되는 층으로, 열박리성 감압 접착제층과 접하는 형태로 형성되는 층이다. 열박리성 감압 접착제층의 편면에 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 시트에서는, 감압 접착제층은, 통상, 한쪽의 점착면을 제공한다. 열박리성 감압 접착제층의 적어도 편면에 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 시트에 있어서, 감압 접착제층은, 적절한 탄성, 유연성, 또한, 시트의 보지 특성을 부여한다.
감압 접착제층을 형성하는 조성물(「감압 접착제 조성물」이라고 칭하는 경우가 있음)에는 감압 접착제층을 구성하는 베이스 폴리머에, 필요에 따라서 첨가제 등이 배합된 조성물 및, 감압 접착제층을 구성하는 베이스 폴리머를 형성하는 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물에, 필요에 따라서 첨가제 등이 배합된 조성물 양쪽이 포함된다. 또한, 부분 중합물이란, 완전하게 중합하고 있는 조성물이 아닌 것을 의미하며, 예를 들면 단량체 성분의 일부를 중합시킴으로써 얻어지는, 10중량％ 정도의 중합률을 갖는 시럽 형상의 조성물 등을 들 수 있다.
베이스 폴리머로서는, 특별히 제한되지 않고, 공지의 베이스 폴리머로부터 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 이러한 베이스 폴리머로서는, 예를 들면, 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 비닐알킬에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 불소계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등을 이용할 수 있다. 특히, 본 발명에 있어서는, 이러한 베이스 폴리머 중, 열박리성 감압 접착제층과의 접착성의 점에서, 아크릴계 폴리머가 적합하게 이용된다. 즉, 본 발명에서는, 감압 접착제층은 아크릴계 감압 접착제층인 것이 바람직하다. 또한, 택, 탄성률, 저온 또는 고온 접착성 등의 폭넓은 특성에 관한 설계의 자유도가 높은 점에서도 아크릴계 점탄성체층이 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머는, 알킬(메타)아크릴레이트를 모노머 주성분으로 하는 폴리머이다. 이러한 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 직쇄 또는 분기 쇄상의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 들 수 있다. 이러한 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 노나데실(메타)아크릴레이트, 에이코실(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 1?20의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 2?14의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 탄소수 2?10의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트이다. 또한, 이들 알킬(메타)아크릴레이트는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
또한, 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 환상의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머도 들 수 있다.
또한, 알킬(메타)아크릴레이트는, 아크릴계 폴리머의 모노머 주성분인 점에서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 60중량％ 이상이며, 바람직하게는 80중량％ 이상인 것이 중요하다.
또한, 감압 접착제층의 베이스 폴리머에는, 모노머 성분으로서, 주(主)모노머 성분 이외에, 공중합성 모노머가 이용되고 있어도 좋다. 모노머 성분으로서, 공중합성 모노머를 이용함으로써, 예를 들면, 탄성이나 유연성 등의 특성을 개량할 수 있거나, 감압 접착제층의 응집력을 향상시켜, 보다 열박리성 감압 접착제층과의 접착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 공중합성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
예를 들면, 감압 접착제층이 아크릴계 감압 접착제층인 경우, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머에서는, 모노머 성분으로서, 극성기 함유 모노머나 다관능성 모노머 등의 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 좋다.
상기 극성기 함유 모노머로서, 예를 들면, 카복실기 함유 모노머 또는 그의 무수물, 하이드록실기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 글리시딜기 함유 모노머, 시아노아크릴레이트계 모노머, 복소환 함유 비닐계 모노머 등을 들 수 있다. 카복실기 함유 모노머 또는 그의 무수물로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 카복시에틸(메타)아크릴레이트, 카복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 무수 말레산 등을 들 수 있다. 하이드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메타)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-하이드록시데실, (메타)아크릴산 12-하이드록시라우릴, (4-하이드록시메틸사이클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 인산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 술포프로필아크릴레이트 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 하이드록시에틸아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 글리시딜기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 시아노아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴 등 들 수 있다. 복소환 함유 비닐계 모노머로서는, 예를 들면, N-비닐-2피롤리돈, (메타)아크릴로일모르폴린의 외에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등을 들 수 있다.
극성기 함유 모노머로서는, 적절한 응집력을 얻는 점에서, 아미드기 함유 모노머, 복소환 함유 비닐계 모노머, 카복실기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머가 바람직하고, 특히 하이드록시에틸아크릴아미드, N-비닐-2피롤리돈, 아크릴산, 아크릴산 2-하이드록시에틸 등 바람직하다.
극성기 함유 모노머의 함유량으로서는, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 40중량％ 이하(예를 들면 1?40중량％)가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 2?37중량％이다. 극성기 함유 모노머의 함유량이 40중량％를 초과하면, 감압 접착제층의 유연성이 손상되어, 요철이 있는 피착체 등에 대하여, 접착성이 저하될 우려가 있다. 또한, 극성기 함유 모노머의 함유량이 1중량％ 미만이면, 감압 접착제층의 응집력이 저하되어, 감압 접착 시트로서의 보지 성능이 저하되거나, 시트를 절단 또는 꿰뚫거나 할 때 등의 가공성이 저하될 우려가 있다.
상기 다관능성 모노머로서는, 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노하이드록시펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 헥산디올디(메타)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 비닐(메타)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 말단에 (메타)아크릴로일기를 복수개 갖는 반응성 하이퍼 브랜치 폴리머(예를 들면, 상품명 「CN2300」, 「CN2301」, 「CN2320」 (모두 SARTOMER사 제조) 등) 등을 들 수 있다.
다관능성 모노머의 함유량으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 2중량％ 이하(예를 들면 0.01?2중량％)인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하(예를 들면 0.02?1중량％)이다. 다관능성 모노머의 함유량이 2중량％를 초과하면, 감압 접착제층의 유연성이 손상되어, 요철이 있는 피착체 등에 대한 접착성이 저하될 우려가 있다. 또한, 다관능성 모노머의 함유량이 0.01중량％ 미만이면, 감압 접착제층의 응집력이 떨어져, 감압 접착 시트로서의 보지 성능이 저하되거나, 시트를 절단 혹은 꿰뚫거나 할 때 등의 가공성이 저하될 우려가 있다.
극성기 함유 모노머나 다관능성 모노머 이외의 공중합성 모노머로서는, 예를 들면 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 올레핀 또는 디엔류, 비닐에테르류, (메타)아크릴산 알콕시알킬계 모노머, 염화 비닐, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 불소 원자 함유 (메타)아크릴레이트, 규소 원자 함유 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 비닐에스테르류로서는, 예를 들면 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등을 들 수 있다. 방향족 비닐 화합물로서는, 예를 들면 스티렌비닐톨루엔 등을 들 수 있다. 올레핀 또는 디엔류로서는, 예를 들면 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등을 들 수 있다. 비닐에테르류로서는, 예를 들면 비닐알킬에테르 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산 알콕시알킬계 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등을 들 수 있다. 술폰산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 비닐술폰산 나트륨 등을 들 수 있다. 인산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등을 들 수 있다. 이미드기 함유 모노머로서는, 사이클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 감압 접착제층의 베이스 폴리머(특히 아크릴계 폴리머)는, 상기 모노머 성분을 공중합함으로써 얻어진다. 중합 방법으로서는, 종래 공지의 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합 등의 중합 방법을 이용할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 작업성, 환경에 대한 부하, 두꺼운 감압 접착제층의 취득 용이성의 점에서, 광중합 개시제(광개시제)를 이용하여 활성 에너지선에 의한 경화 반응을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 케탈계 광중합 개시제, α-하이드록시케톤계 광중합 개시제, α-아미노케톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오잔톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.
케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. α-하이드록시케톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 2-하이드록시2-메틸1-페닐-프로판-1-온(상품명 「다로큐어 1173」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-메틸-1-프로판-1-온(상품명 「이르가큐어 2959」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. α-아미노케톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명 「이르가큐어 907」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1(상품명 「이르가큐어 369」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(상품명 「루시린(Lucirin) TPO」, BASF사 제조) 등을 들 수 있다. 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들면 벤조인 등을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤질 등을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 티오잔톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2-메틸티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 이소프로필티오잔톤, 2,4-디이소프로필티오잔톤, 도데실티오잔톤 등을 들 수 있다.
이들 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 감압 접착제층의 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 이용하는 경우, 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.001?0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01?0.1중량부다.
광중합 개시제의 활성화에 관해서는, 활성 에너지선을 조사하는 것이 중요하다. 이러한 활성 에너지선으로서는, 예를 들면, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선, 자외선 등을 들 수 있다. 특히, 자외선이 적합하게 이용된다. 활성 에너지선의 조사 에너지나 그의 조사 시간 등은, 모노머 성분의 반응을 저해하지 않는 범위에서 특별히 제한되지 않는다.
또한, 본 발명에 있어서, 감압 접착제층의 베이스 폴리머(특히 아크릴계 폴리머)를 상기 모노머 성분을 공중합함으로써 얻을 때에는, 열중합성 개시제에 의한 경화 반응을 이용해도 좋다. 또한, 상기 광중합 개시제에 의한 경화 반응과 병용해도 좋다. 열중합성 개시제로서는, 예를 들면, 아조계 중합 개시제(예를 들면, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디하이드로클로라이드 등), 레독스계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 열중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 제한되지 않고, 중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 좋다.
감압 접착제 조성물은, 그의 취급상, 도공에 적절한 점도(통상, B형 점도계에 있어서의 점도 측정에 있어서, 측정 온도: 25℃의 조건에서 측정된 점도로서 0.3?40Pa?s)로 조정되어 있어도 좋다.
감압 접착제 조성물로서, 모노머 혼합물의 부분 중합물을 이용하는 경우, 상기 점도를 얻는 점에서, 그의 중합률은, 그의 부분 중합이 발생하고 있는 부분의 분자량에도 의하지만, 2?40중량％ 정도이며, 바람직하게는 5?20중량％ 정도이다. 또한, 부분 중합은, 통상, 산소와의 접촉을 피하여 활성 에너지선(특히 자외선)을 조사함으로써 행해진다.
부분 중합물의 중합률은, 부분 중합물 약 0.5g을 정칭(精秤)하고, 이것을 130℃에서 2시간 건조한 후의 중량을 정칭하여 중량 감소량(휘발분(미(未)반응 모노머 중량))을 구하여, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출한다.
부분 중합물의 중합률(％)＝[1－(중량 감소량)/(건조 전의 부분 중합물의 중량)]×100
또한, 감압 접착제 조성물은, 증점용 폴리머를 적절히 배합함으로써, 점도 조정되어 있어도 좋다. 이러한 증점용 폴리머로서는, 예를 들면, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 아크릴산, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크릴로일모르폴린 등을 공중합한 아크릴계 폴리머;
스티렌부타디엔 고무(SBR);
이소프렌 고무;
스티렌부타디엔 블록 공중합체(SBS);
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체;
아크릴 고무;
폴리우레탄;
폴리에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 증점용 폴리머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
감압 접착제층을 형성하는 감압 접착제 조성물에는, 감압 접착제층의 용도에 따라서, 적절한 첨가제가 포함되어 있어도 좋다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들면, 가교제(예를 들면, 폴리이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 에폭시계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제 등), 점착 부여제(예를 들면, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등으로 이루어지는 상온에서 고체, 반고체, 혹은 액상의 것), 가소제, 충전제, 노화 방지제, 착색제(안료나 염료 등) 등을 들 수 있다. 예를 들면, 베이스 폴리머를 형성할 때에 광중합법을 이용하는 경우, 착색을 위해서는, 광중합을 저해하지 않는 정도의 안료(착색 안료)를 사용할 수 있다. 감압 접착제층을 흑색으로 하는 경우, 예를 들면, 카본 블랙을 이용할 수 있다. 착색 안료로서의 카본 블랙의 사용량으로서는, 착색 정도나 광중합 반응을 저해하지 않는 관점에서, 예를 들면, 감압 접착제층의 베이스 폴리머를 구성하는 전체 모노머(특히 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 모노머 주성분으로 하는 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분) 100중량부에 대하여, 0.15중량부 이하(예를 들면 0.001?0.15중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02?0.1중량부이다.
감압 접착제층의 형성은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 박리 라이너나 기재 등의 적당한 지지체 상에, 감압 접착제 조성물을 도포하여, 도포층을 형성시키고, 당해 도포층을, 필요에 따라서, 경화(예를 들면, 열에 의한 경화나, 활성 에너지선에 의한 경화 등)나 건조시키는 것 등에 의해 형성된다. 또한, 활성 에너지선에 의한 경화(광경화)를 행할 때에는, 광중합 반응은 공기 중의 산소에 저해되기 때문에, 당해 도포층 상에 박리 라이너(세퍼레이터) 등을 접합하거나, 또한, 질소 분위기하에서 광경화를 행하는 것 등에 의해, 산소를 차단하는 것이 바람직하다. 또한, 감압 접착제층의 형성시에 이용되는 박리 라이너(세퍼레이터) 등은, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트를 제작할 때, 적절한 시기에 박리되어도 좋고, 제작 후의 열박리성 감압 접착 시트를 이용할 때에 박리되어도 좋다.
감압 접착제층에서는, 탄성이나 유연성, 또한, 보지 특성의 점에서, 겔분율(용제 불용분)은, 10?90중량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20?85중량％이다. 10중량％ 미만이면, 원하는 보지 특성이 얻어지지 않는 경우가 있으며, 한편 90중량％를 초과하면, 탄성과 유연성의 밸런스를 잡기 어려워진다.
감압 접착제층의 겔분율은 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 우선, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막(상품명 「니트프론(등록상표) NTF-1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 두께: 85㎛)을 100㎜×100㎜로 절취하고, 또한, 연실(굵기: 1.5㎜)을, 100㎜ 정도로 절단하여, 이들의 중량을 측정한다(다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연실의 중량을 「중량 (A)」라고 함). 다음으로, 소정량(약 1g 정도)의 감압 접착제층을 상기 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막으로 에워싸고, 에워싼 입구를 연실을 이용하여 묶어, 감압 접착제층이 에워싸여진 덩어리(「감압 접착제층 함유 덩어리」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작한다. 이 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량을 측정하고, 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량으로부터, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연실의 중량 (A)를 빼서, 감압 접착제층의 중량을 구한다. 또한, 감압 접착제층의 중량을 중량 (B)로 한다. 다음으로, 감압 접착제층 함유 덩어리를, 실온(예를 들면 23℃)에서 아세트산 에틸 45mL 중에 7일간 침지시키고, 감압 접착제층 중의 졸 성분만을, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 밖으로 용출시킨다. 그리고, 침지 후, 아세트산 에틸 중에 7일간 침지시킨 열박리성 감압 접착제층 함유 덩어리를 취출하여, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막에 붙은 아세트산 에틸을 닦아내고, 건조기로, 130℃에서 2시간 건조시킨다. 건조 후, 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량을 측정한다. 이 감압 접착제층 함유 덩어리의 중량을 중량 (C)로 한다.
그리고, 감압 접착제층의 겔분율(중량％)을, 다음 식에 의해 산출한다.
겔분율(중량％)＝[(C－A)/B×100]
감압 접착제층의 두께로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 3?200㎛가 바람직하고, 바람직하게는 4?150㎛이며, 더욱 바람직하게는 5?100㎛이다. 감압 접착제층의 두께가 3㎛보다도 작으면, 쿠션성이 저하되어, 곡면이나 요철면에 대한 접착성이 저하되는 경우가 있으며, 한편 200㎛보다도 크면, 균일한 두께의 층 또는 시트가 얻어지기 어려워진다. 또한, 감압 접착제층은, 단층, 복층 어느 형태를 갖고 있어도 좋다.
(박리 라이너)
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트의 감압 접착제층 표면이나 열박리성 감압 접착제층 표면은, 사용시까지 박리 라이너(세퍼레이터, 박리 필름)에 의해 보호되어 있어도 좋다. 또한, 점착면은, 2매의 박리 라이너에 의해 각각 보호되어 있어도 좋고, 양면이 박리면으로 되어 있는 1매의 박리 라이너에 의해, 롤 형상으로 권회되는 형태로 보호되어 있어도 좋다. 박리 라이너는, 열박리성 감압 접착제층의 보호재로서 이용되고 있으며, 피착체에 접착될 때에 벗겨진다.
이러한 박리 라이너로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 박리 처리층을 갖는 기재, 불소계 폴리머로 이루어지는 저(低)접착성 기재, 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재 등을 이용할 수 있다. 불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재로서는, 예를 들면, 실리콘계, 장쇄(長鎖) 알킬계, 불소계, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재의 불소계 폴리머로서는, 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화 비닐, 폴리불화 비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌?헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌?불화 비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재의 무극성 폴리머로서는, 예를 들면, 올레핀계 수지(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 박리 라이너는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 박리 라이너의 두께 등도 특별히 제한되지 않는다. 또한, 박리 라이너에는, 하기의 (기재)는 포함되지 않는다.
(기재)
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트가 기재를 갖고 있는 경우, 당해 기재로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 종이 등의 종이계 기재;
포, 부직포, 네트 등의 섬유계 기재;
금속박, 금속판 등의 금속계 기재;
각종 수지(올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리염화 비닐계 수지, 아세트산 비닐계 수지, 아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리페닐렌술피드(PPS) 등)에 의한 필름이나 시트 등의 플라스틱계 기재;
고무 시트 등의 고무계 기재;
발포 시트 등의 발포체나, 이들의 적층체(특히, 플라스틱계 기재와 다른 기재와의 적층체나, 플라스틱 필름(또는 시트)끼리의 적층체 등) 등의 적절한 박엽체를 이용할 수 있다.
상기 기재의 두께로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 10?500㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12?200㎛, 더욱 바람직하게는 15?100㎛이다. 또한, 기재는 단층의 형태를 갖고 있어도 좋고, 또한, 복층의 형태를 갖고 있어도 좋다. 또한, 기재에는, 필요에 따라서, 배면 처리, 대전 방지 처리, 밑칠 처리 등의 각종 처리가 행해져 있어도 좋다.
(기타 층)
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기타 층, 예를 들면, 중간층, 밑칠층 등을 갖고 있어도 좋다. 보다 구체적으로는, 예를 들면, 박리성의 부여를 목적으로 한 박리제의 코팅층, 밀착력의 향상을 목적으로 한 밑칠제의 코팅층, 양호한 변형성의 부여를 목적으로 한 층, 피착체에 대한 접착 면적의 증대를 목적으로 한 층, 피착체에 대한 접착력의 향상을 목적으로 한 층, 피착체에 대한 표면 형상에 양호함도 추종시키는 것을 목적으로 한 층, 가열에 의한 접착력 저감의 처리성의 향상을 목적으로 한 층, 가열 후의 박리성 향상을 목적으로 한 층 등을 들 수 있다. 또한, 상기 감압 접착제층이나 열박리성 감압 접착제층 이외의 공지?관용의 감압 접착제층을 갖고 있어도 좋다.
(열박리성 감압 접착 시트의 제조 방법)
열박리성 감압 접착 시트의 제작 방법으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 모노머 혼합물을 이용하여, 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 아크릴계 점착제 조성물을 조제하는 공정, 당해 공정에서 조제된 아크릴계 점착제 조성물에 의해, 적당한 지지체(예를 들면, 기재, 박리 라이너 등)나 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 공정을 거쳐 제작하는 방법을 들 수 있다.
모노머 혼합물을 이용하여, 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 아크릴계 점착제 조성물을 조제하는 공정에서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 모노머 혼합물로부터 아크릴계 공중합체를 포함하는 조성물을 얻고, 당해 조성물에 열발포제나 필요에 따라서 첨가제를 배합하는 것이나, 모노머 혼합물에 중합 개시제를 가하여 중합시키는 등에 의해 모노머 혼합물로부터 모노머 혼합물 및 그의 부분 중합물을 포함하는 조성물을 얻고, 당해 조성물에 열발포제나 필요에 따라서 첨가제를 배합하는 것 등에 의해, 모노머 혼합물로 아크릴계 점착제 조성물이 조제된다.
적당한 지지체(예를 들면, 기재, 박리 라이너 등)나 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 공정에서는, 예를 들면, 적당한 지지체(예를 들면, 기재, 박리 라이너 등)나 감압 접착제층의 적어도 편면에 아크릴계 점착제 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고 나서, 필요에 따라서 가열, 건조, 활성 에너지선의 조사 등을 행하여, 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 것이나, 적당한 지지체(예를 들면, 상기 박리 라이너 등)가 적어도 편면에, 별도 제작한 열박리성 감압 접착제층을 전사(이착)하여 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 것 등에 의해, 열박리성 감압 접착제층이 형성된다.
또한, 아크릴계 공중합체를 광중합법으로 얻는 경우, 예를 들면, 하기의 공정 (ⅰ)?(ⅱ)를 거쳐, 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 시트를 형성하는 방법을 이용할 수 있다. 이러한 방법을 이용하면, 감압 접착제층(예를 들면, 아크릴계 감압 접착제층 등)과, 열박리성 감압 접착제층을, 동시에 제작할 수 있어, 접합 공정을 간략화할 수 있는 점에서 유효하다.
공정 (ⅰ): 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 모노머 혼합물, 모노머 혼합물 중의 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.01?2중량부의 광중합 개시제 및 열발포제로 아크릴계 점착제 조성물을 조제하는 공정
공정 (ⅱ): 공정 (ⅰ)에서 조제된 아크릴계 점착제 조성물을 이용하여 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 공정
(열박리성 감압 접착 시트)
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 열박리성 감압 접착제층을 적어도 갖고 있다. 이 때문에, 내반발성이 우수하고, 또한 열박리성 감압 접착제층이 제공하는 점착면에 있어서, 도막, 금속, 플라스틱 등의 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하면서, 가열 처리 후의 용이한 박리성을 겸비한다. 이와 같이, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 내반발성, 접착성, 열박리성의 각종 특성의 밸런스가 우수하다. 또한, 여러 가지의 피착체에 대하여 양호한 접착 신뢰성을 갖고, 또한 사용 목적이 종료되었을 때나 리사이클시 등의 피착체로부터 박리 해체 또는 제거될 때에, 용이하게 박리 해체?제거할 수 있다.
또한, 본원에 있어서, 「제거할 수 있음」이란, 점착면에서 고정되어 있는 부재를, 접착제 잔류나 부재의 파손을 수반하는 일 없이, 점착면으로부터 박리할 수 있는 것을 말한다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트가, 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 구성인 경우, 감압 접착제층을 형성하는 감압 접착제 조성물의 조성과 열박리성 감압 접착제층을 형성하는 아크릴계 점착제 조성물의 조성은, 열발포제를 함유하는 것을 제외하고 동일하거나, 근사해도 좋고, 상이해도 좋다. 또한, 조성이 동일하거나, 근사하면, 열박리성 감압 접착 시트를 제작할 때의 작업성의 점에서 유리하다. 또한, 열박리시에, 감압 접착제층과 열박리층과의 밀착성이 우수하여, 보다 피착체로부터 제거하기 쉬워진다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트가, 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 구성인 경우, 감압 접착제층 및 열박리성 감압 접착제층의 총 두께는, 피착체에 대한 접착 신뢰성, 피착체 표면에 대한 요철 흡수성, 가열 처리에 의한 피착체로부터의 박리성의 밸런스의 점에서, 6?400㎛가 바람직하고, 바람직하게는 10?200㎛이다. 또한, 감압 접착제층 및 열박리성 감압 접착제층의 총 두께는, 예를 들면, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트가 감압 접착제층의 편면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 것인 경우에는 감압 접착제층 표면에서 열박리성 감압 접착제층 표면까지의 두께에 상당하고, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트가 감압 접착제층의 양면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 것인 경우에는 한쪽의 열박리성 감압 접착제층 표면에서 다른 한쪽의 열박리성 감압 접착제층 표면까지의 두께에 상당한다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트가, 감압 접착제층의 적어도 편면에 열박리성 감압 접착제층을 갖는 구성인 경우, 감압 접착제층측에 부재(부품)를 접착하면, 가열 처리에 의해, 당해 부재(부품)에 감압 접착제층을 남길 수 있고, 또한, 열박리 감압 접착제층측에 부재(부품)를 접착하면, 가열 처리에 의해, 당해 부재(부품)로부터 점착제층 그 자체를 완전하게 제거할 수 있다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 금속 제품의 제조 및 가공 프로세스, 세라믹 제품의 제조 및 가공 프로세스, 수지와 금속(예를 들면, 「폴리카보네이트와 스테인리스 강(SUS)」, 「ABS와 알루미늄」 등)이 조합되는 바와 같은 가전 제품의 제조 프로세스, 회수 및 리사이클 후의 해체 등의 용도에 적합하게 이용할 수 있다.
특히, 본 발명의 열박리성 감압 접착 시트는, 내반발성이 우수하기 때문에, 피착체가 곡면을 갖는 경우에 유효하다. 예를 들면 둥그스름함을 띤 SUS나 ABS의 피착체 열박리성 감압 접착 시트를 접합하는 등의 내반발성이 중요한 용도이다.
(실시예)
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
[부분 중합 조성물(모노머 시럽)의 조제]
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 70중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP); 26중량부, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드(HEAA); 4중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 11중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
[열박리성 감압 접착제층의 제작]
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 30중량부, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트(Colonate) L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.2중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.1중량부, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)/박리 라이너의 열박리성 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 92.3중량％였다.
[감압 접착제층의 제작]
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.1중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.02중량부, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/감압 접착제층(두께: 20㎛)/박리 라이너의 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 감압 접착제층의 겔분율은 78.1중량％였다.
[감압 접착 시트의 제작]
감압 접착제층 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 감압 접착제층을 노출시키고, 또한 열박리성 감압 접착제층 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 열박리성 감압 접착제층을 노출시키고 나서, 감압 접착제층 시트와 열박리성 감압 접착제층 시트를 감압 접착제층과 열박리성 감압 접착제층이 접하는 형태로 접합함으로써, 감압 접착 시트(점착제층의 총 두께: 95㎛)를 제작했다.
(실시예 2)
[열박리성 감압 접착제층의 제작]
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 70중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP); 26중량부, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드(HMAA); 4중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 10중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 30중량부, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.2중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.1중량부, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)/박리 라이너의 열박리성 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 93.5중량％였다.
[감압 접착제층의 제작]
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 90중량부, 아크릴산(AA); 10중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 10중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.04중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/감압 접착제층(두께: 20㎛)/박리 라이너의 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 감압 접착제층의 겔분율은 60.2중량％였다.
[감압 접착 시트의 제작]
감압 접착제층 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 감압 접착제층을 노출시키고, 또한, 열박리성 감압 접착제층 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 열박리성 감압 접착제층을 노출시키고 나서, 감압 접착제층 시트와 열박리성 감압 접착제층 시트를 감압 접착제층과 열박리성 감압 접착제층이 접하는 형태로 접합함으로써, 감압 접착 시트(점착제층의 총 두께: 95㎛)를 제작했다.
(실시예 3)
[열박리성 감압 접착제층의 제작]
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 71중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP); 15중량부, N,N-디에틸아크릴아미드(DEAA); 11중량부, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드(HEAA); 1.5중량부, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드(HMAA); 1.5중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 10중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 30중량부, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.2중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.1중량부, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)/박리 라이너의 열박리성 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 90.8중량％였다.
[감압 접착제층의 제작]
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 90중량부, 아크릴산(AA); 10중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 11중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.04중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/감압 접착제층(두께: 20㎛)/박리 라이너의 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 감압 접착제층의 겔분율은 60.2중량％였다.
[감압 접착 시트의 제작]
감압 접착제층 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 감압 접착제층을 노출시키고, 또한 열박리성 감압 접착제층 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 열박리성 감압 접착제층을 노출시키고 나서, 감압 접착제층 시트와 열박리성 감압 접착제층 시트를 감압 접착제층과 열박리성 감압 접착제층이 접하는 형태로 접합함으로써, 감압 접착 시트(점착제층의 총 두께: 95㎛)를 제작했다.
(실시예 4)
[열박리성 감압 접착제층의 제작]
냉각관, 질소 가스 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 날개를 구비한 반응 용기에, 중합 개시제로서의 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN); 0.1중량부, 모노머 성분으로서의 n-부틸아크릴레이트(BA); 90중량부 및, 용매로서의 아세트산 에틸; 82중량부를 투입하여, 반응 용기의 내용물(모노머 성분 전체량을 포함하는 용액)을 질소 치환을 행하면서 60℃로 승온했다. 그 후, 중합 개시제로서의 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN); 0.2중량부, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드(HEAA) 5중량부, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드(HMAA); 5중량부 및, 용매로서의 아세트산 에틸 81중량부를 3시간에 걸쳐 적하하면서 중합을 행했다. 이러한 연속 투입 방식의 용액 중합에 의해 아크릴계 폴리머의 용액을 얻었다.
얻어진 아크릴계 폴리머의 용액에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 30중량부, 이소시아네이트계 가교제(트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.07중량부(고형분 환산)를 첨가하여, 조성물을 얻었다.
당해 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성하고, 70℃에서 5분간 건조시켜, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)의 열박리성 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 57.5중량％였다.
[감압 접착제층의 제작]
[2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)/아크릴산(AA)] 공중합체; 100중량부에, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 2중량부(고형분 기준)를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성하고, 100℃에서 2분간 건조하여, 박리 라이너/감압 접착제층(두께: 20㎛)의 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 감압 접착제층의 겔분율은 50.8중량％였다.
[감압 접착 시트의 제작]
감압 접착제층 시트와 열박리성 감압 접착제층 시트를 감압 접착제층과 열박리성 감압 접착제층이 접하는 형태로 접합함으로써, 감압 접착 시트(점착제층의 총 두께: 95㎛)를 제작했다.
(실시예 5)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 71중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP); 15중량부, N,N-디에틸아크릴아미드(DEAA); 11중량부, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드(HEAA); 1.5중량부, N-(하이드록시메틸)아크릴아미드(HMAA); 1.5중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 10중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 20중량부, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「마츠모토 마이크로스페어 F-50DFU, 마츠모토유시세야쿠 가부시키가이샤 제조); 10중량부, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.2중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.1중량부, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)/박리 라이너의 감압 접착 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 86.9중량％였다.
(비교예 1)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 90중량부, 아크릴산(AA); 10중량부로 이루어지는 조성물 100중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 중합률 약 11중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
부분 중합 조성물로서 상기 부분 중합 조성물을 이용하여, 내부 가교제를 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.4중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.3중량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층/박리 라이너의 열박리성 감압 접착제층 시트를 얻었다. 또한, 당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 90.3중량％였다.
부분 중합 조성물로서 상기 부분 중합 조성물을 이용하여, 내부 가교제를 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.3중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.08중량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 박리 라이너/감압 접착제층/박리 라이너의 감압 접착제층 시트를 얻었다. 또한, 당해 감압 접착제층의 겔분율은 80중량％였다.
그리고, 실시예 1과 동일하게 하여, 감압 접착 시트(점착제층의 총 두께: 95㎛)를 제작했다.
(비교예 2)
[열박리성 감압 접착제층의 제작]
n-부틸아크릴레이트(BA); 85중량부, 아크릴로니트릴(AN); 15중량부, 아크릴산(AA); 1.5중량부로 이루어지는 공중합체 100중량부에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 30중량부, 에폭시계 가교제(상품명 「테트래드(TETRAD) C」, 미츠비시가스카가쿠 가부시키가이샤 제조, T/C); 0.6중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층을, 70℃에서 5분간 건조시켜, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)의 열박리성 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 92.8중량％였다.
[감압 접착제층의 제작]
n-부틸아크릴레이트(BA); 85중량부, 아크릴로니트릴(AN); 15중량부, 아크릴산(AA); 1.5중량부로 이루어지는 공중합체 100중량부에, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 2중량부(고형분 기준)를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층을, 120℃에서 3분간 건조시켜, 박리 라이너/감압 접착제층(두께: 20㎛)의 감압 접착제층 시트를 얻었다.
당해 감압 접착제층의 겔분율은 24.4중량％였다.
[감압 접착 시트의 제작]
감압 접착제층 시트와 열박리성 감압 접착제층 시트를 감압 접착제층과 열박리성 감압 접착제층이 접하는 형태로 접합함으로써, 감압 접착 시트(점착제층의 총 두께: 95㎛)를 제작했다.
(비교예 3)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA); 90중량부, 아크릴산(AA); 10중량부로 이루어지는 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고 자외선 조사를 행하여, 중합률 약 10중량％의 부분 중합 조성물(모노머 시럽)을 얻었다.
상기 부분 중합 조성물 100중량부에, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「EXPANCEL-461 DU 40」, Azko Nobel Surface Chemistry AB사 제조); 20중량부, 열팽창성 마이크로 캡슐(상품명 「마츠모토 마이크로스페어 F50DFU」, 마츠모토유시세야쿠 가부시키가이샤 제조); 10중량부, 내부 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「콜로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄코교 가부시키가이샤 제조, C/L); 0.4중량부(고형분 기준), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA); 0.3중량부, 광중합 개시제로서, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바?재팬 가부시키가이샤 제조); 0.05중량부를 첨가하여 얻은 조성물을, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)의 박리 처리면에 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 박리 라이너(한쪽의 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름, 상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠폴리에스테르필름 가부시키가이샤 제조, 두께: 38㎛)를, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하여, 조도: 4mW/㎠, 광량: 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 박리 라이너/열박리성 감압 접착제층(두께: 75㎛)/박리 라이너의 감압 접착 시트를 얻었다.
당해 열박리성 감압 접착제층의 겔분율은 90.8중량％였다.
(평가)
실시예 1?4 및 비교예 1?2에 대해서, 가열 처리 전의 90° 필 점착력, 가열 처리 후의 90° 필 점착력, 내반발성을 측정 또는 평가했다. 그의 결과를 표 1에 나타냈다. 또한, 실시예 5 및 비교예 3에 대해서, 가열 처리 전의 L자 접착력 시험, 가열 처리 후의 L자 접착력 시험을 행하여, 그의 결과를 표 2에 나타냈다.
(초기(가열 처리 전)의 90° 필 점착력)
실시예, 비교예에서 얻어진 감압 접착 시트의, 감압 접착제층측의 박리 라이너를 벗겨, 감압 접착제층면에 박리 처리를 하고 있지 않은 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합하여, 측정폭이 25㎜가 되도록 컷함으로써, 측정 샘플을 얻었다. 열박리성 감압 접착제층면에 붙어 있는 박리 라이너를 벗겨, 그 열박리성 감압 접착제층면을, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 티슈로 10왕복 문지름 세정한 청정한 피착체에, 2kg 롤러로 편도 압착시켰다. 이것을 상온(23℃ 정도)에서 30분간 방치하고 나서, 인장 시험기(장치명 「TCM-1kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 인장 속도 300㎜/분 , 인장 각도 90°의 조건으로, 90° 필 점착력[N/25㎜]을 측정했다.
피착체로서는, 아크릴판(상품명 「아크릴라이트」, 미츠비시레이온 가부시키가이샤 제작), SUS(430BA)판을 이용했다.
(접착성의 평가)
평가 기준
매우 양호(◎): 초기의 90° 필 점착력이 10[N/25㎜] 이상
양호(○): 초기의 90° 필 점착력이 2[N/25㎜] 이상 10[N/25㎜] 미만
불량(×): 초기의 90° 필 점착력이 2[N/25㎜] 미만
또한, 초기의 90° 필 점착력의 값이, 2[N/25㎜] 미만이면, 접착성의 점에서 문제(예를 들면 가공시의 벗겨짐, 들뜸 등의 문제)가 발생하는 경우가 있다.
(가열 처리 후의 90° 필 점착력)
실시예, 비교예에서 얻어진 감압 접착 시트의 감압 접착제층측의 박리 라이너를 벗겨, 감압 접착제층면에 박리 처리를 하고 있지 않은 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합하여, 측정폭이 25㎜가 되도록 컷함으로써, 측정 샘플을 얻었다. 열박리성 감압 접착제층면에 붙어 있는 박리 라이너를 벗겨, 그 열박리성 감압 접착제층면을, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 티슈로 10왕복 문지름 세정한 청정한 피착체에, 2kg 롤러로 편도 압착시켰다. 이것을 상온(23℃ 정도)에서 30분간 방치하고 나서, 120℃의 환경하에 5분간 정치(靜置)한 후, 추가로 상온에서 10분간 방치하고, 인장 시험기(장치명 「TCM-1kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 인장 속도 300㎜/분, 인장 각도 90°의 조건으로, 90° 필 점착력[N/25㎜]을 측정했다.
피착체로서는, 아크릴판(상품명 「아크릴라이트」, 미츠비시레이온 가부시키가이샤 제작), SUS(430BA)판을 이용했다.
(열박리성의 평가)
평가 기준
양호(○): 가열 처리 후의 90° 필 점착력이 2[N/25㎜] 이하 혹은 가열 처리에 의해 자연 박리가 생긴 경우
불량(×): 가열 처리 후의 90° 필 점착력이 2[N/25㎜]를 초과한다
또한, 가열 처리 후의 90° 필 점착력의 값이, 2[N/25㎜]를 초과하면, 열박리성의 점에서 문제(예를 들면 접착제 잔류나, 테이프면으로부터의 가공품의 원활한 회수가 곤란해지는 문제, 또한 회수 미스 등의 문제점의 발생 등)가 발생하는 경우가 있다.
(내반발성)
실시예, 비교예에서 얻어진 감압 접착 시트를, 폭 10㎜, 길이 90㎜의 사이즈로 컷하고, 감압 접착제층측의 박리 라이너를 벗겨, 감압 접착제층면에 동일한 사이즈의 알루미늄판(두께 0.5㎜)을 접합하여, 시험편을 제작했다. 이 시험편을, 열박리성 감압 접착제층측을 외측, 알루미늄판측을 내쪽으로 하여 길이 방향을 R50의 곡율이 되도록 만곡시켰다. 이어서, 열박리성 감압 접착제층측의 박리 라이너를 벗겨, 열박리성 감압 접착제층면을, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 티슈로 10왕복 문지름 세정한 청정한 아크릴판(상품명 「아크릴라이트」, 미츠비시레이온 가부시키가이샤 제작)에, 라미네이터를 이용하여 들뜸이 없도록 압착했다. 이것을 실온에서 1시간 방치 후, 시험편의 길이 방향의 단부(端部)가 아크릴판 표면으로부터 떠오른 높이(들뜸 높이)를 측정하여, 하기의 평가 기준으로 평가했다.
측정은, 시험의 양단에 대해서 행하고, 이들 양단에 있어서의 들뜸 높이의 평균값을 내반발성의 값으로 했다.
평가 기준
매우 양호(◎): 내반발성의 값(양단에 있어서의 들뜸 높이의 평균값)이 1㎜ 미만
양호(○): 내반발성의 값(양단에 있어서의 들뜸 높이의 평균값)이 1㎜ 이상 7㎜ 미만
불량(×): 내반발성의 값(양단에 있어서의 들뜸 높이의 평균값)이 7㎜ 이상
또한, 상기 내반발성의 값이, 7㎜ 이상이면, 감압 접착 시트에 있어서, 내반발성을 발휘할 수 없다.
Figure pct00011
표 1에 있어서, 「자연 박리」는, 가열 처리에 의해 자연 박리가 발생한 것을 나타낸다.
(가열 처리 전의 L자 접착력 시험)(도 1, 도 2 참조)
실시예 5 및 비교예 3의 감압 접착 시트를 길이 10㎜×폭 10㎜로 절출하여 이용했다(감압 접착 시트(13)).
지그로서, 도 1에 나타낸 L자형 스테인리스제 지그(11)(L자 단면의 장변의 길이(높이): 70㎜, L자 단면의 단변의 길이: 30㎜, 폭: 30㎜, 판두께: 1㎜)를 이용했다. 또한, L자형의 스테인리스제 지그(11)에 있어서, 감압 접착 시트(13)가 접착되는 면은, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 티슈로 10왕복 문지름 세정되어 청정해져 있다.
또한, 상기 지그와 접합하는 피착체(12)로서, 아크릴판(상품명 「아크릴라이트」, 미츠비시레이온 가부시키가이샤 제작) 및, SUS(304)판을 이용했다. 또한, 피착체(12)는, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 티슈로 10왕복 문지름 세정되어 청정해져 있다.
상기의 L자형 스테인리스제 지그(11)의 하면(30㎜×30㎜의 면)의 중앙 부분에, 감압 접착 시트(13)를, 5kg 롤러, 1왕복의 조건으로 접합하여, 감압 접착 시트(13)를 접착한 L자형 스테인리스제 지그(11)를 얻었다. 이어서, 당해 감압 접착 시트(13)를 접착한 L자형 스테인리스제 지그(11)를, 감압 접착 시트(13)의 다른 한쪽의 점착면을 이용하여, 피착체(12)에, 5kg 롤러, 1왕복의 조건으로 압착했다. 이에 따라, 도 2에 나타내는 접합 샘플(14)(L자형 스테인리스제 지그(11)/감압 접착 시트(13)/피착체(12)의 접합체)을 얻었다.
접합 샘플(14)을 얻고 나서 상온(23℃ 정도)에서 30분 방치 후, 인장 시험기(장치명 「TCM-1kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 인장 속도 200㎜/분으로, 피착체(12)로부터 수직 방향(도 2의 인장 방향)으로 박리시켜, 얻어지는 차트 피크를 독출하여, 가열 처리 전의 L자 접착력 시험의 초기 접착력(표 2의 가열 전의 초기 L자 접착력)으로 했다.
또한, 접합 샘플(14)을 얻고 나서 상온(23℃ 정도)에서 1일 방치 후, 인장 시험기(장치명 「TCM-1kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 인장 속도 200㎜/분으로, 피착체(12)로부터 수직 방향(도 2의 인장 방향)으로 박리시켜, 얻어지는 차트 피크를 독출하여, 가열 처리 전의 L자 접착력 시험의 시간 경과 후 접착력(표 2의 가열 전의 시간 경과 후 L자 접착력)으로 했다.
(가열 처리 후의 L자 접착력 시험)
가열 처리 전의 L자 접착력 시험과 동일하게, 도 2에 나타내는 접합 샘플(14)(L자형 스테인리스제 지그(11)/감압 접착 시트(13)/피착체(12)의 접합체)을 얻었다.
접합 샘플(14)을 얻고 나서 상온(23℃ 정도)에서 30분 방치 후, 130℃에서 10분간 가열 처리를 행하고 나서, 인장 시험기(장치명 「TCM-1kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 인장 속도 200㎜/분으로, 피착체(12)로부터 수직 방향(도 2의 인장 방향)으로 박리시켜, 얻어지는 차트 피크를 독출하여, 가열 후의 L자 접착력 시험의 초기 접착력(표 2의 가열 후의 초기 L자 접착력)으로 했다.
또한, 접합 샘플(14)을 얻고 나서 상온(23℃ 정도)에서 1일 방치 후, 130℃에서 10분간 가열 처리를 행하고 나서, 인장 시험기(장치명 「TCM-1kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 인장 속도 200㎜/분으로, 피착체(12)로부터 수직 방향(도 2의 인장 방향)으로 박리시켜, 얻어지는 차트 피크를 독출하여, 가열 처리 후의 L자 접착력 시험의 시간 경과 후 접착력(표 2의 가열 후의 시간 경과 후 L자 접착력)으로 했다.
그리고, 「가열 후의 초기 L자 접착력」이나 「가열 후의 시간 경과 후 L자 접착력」이 5[N/25㎜] 이하인 경우나 가열 처리에 의해 피착체로부터 자연 박리한 경우를 열박리성 양호(○)라고 평가하며, 한편, 「가열 후의 초기 L자 접착력」이나 「가열 후의 시간 경과 후 L자 접착력」이 5[N/25㎜]를 초과하는 경우를 열박리성 불량(×)이라고 평가했다. 또한, 이러한 평가는, 표 2의 「가열 후의 초기 L자 접착력」및 「가열 후의 시간 경과 후 L자 접착력」의 란에 각각 나타냈다.
Figure pct00012
실시예 5는, 가열 처리를 행하기 전에는, 접착력이 높고(접착 신뢰성을 갖고), 가열 처리를 행한 후에는, 피착체(예를 들면 SUS판이나 아크릴판)로부터의 박리도 가능하다. 또한, 압착으로부터 시간이 경과되었어도, 접착 신뢰성과, 가열 처리에 의한 해체성의 양립이 가능하다.
본 출원은, 2009년 5월 14일 출원된 일본 특허 출원(일본특허출원 2009-117364)에 기초하는 것으로, 그 내용은 여기에 참조로서 취입된다.
본 발명의 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트는, 여러 가지 피착체에 대하여 양호한 접착성을 발휘하고, 또한 내반발 특성 및 이박리성의 양 특성을 겸비하고 있기 때문에, 금속 제품의 제조?가공 프로세스, 세라믹 제품의 제조?가공 프로세스, 수지와 금속(예를 들면, 「폴리카보네이트와 스테인리스 강(SUS)」, 「ABS와 알루미늄」 등)이 조합되는 가전 제품의 제조 프로세스, 회수?리사이클 후의 해체 등의 용도에 적합하게 이용할 수 있다.
11 : L자형 스테인리스제 지그
12 : 피착체
13 : 감압 접착 시트
14 : 접합 샘플(L자형 스테인리스제 지그/감압 접착 시트/피착체)

Claims (13)

  1. 하기 모노머 (m1) 및 모노머 (m2)를 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트:
    (m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
    Figure pct00013

    (식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄),
    (m2) 하기식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
    Figure pct00014

    (식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄).
  2. 제1항에 있어서,
    감압 접착제층의 적어도 편면에, 상기 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 45?96중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 1?15중량％인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 50?94중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 2?10중량％인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 (m2)가, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드 및, N-메틸올(메타)아크릴아미드로부터 선택되는 적어도 1종인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  6. 하기 모노머 (m1), 모노머 (m2) 및 모노머 (m3)을 함유하고, 전체 모노머 성분에 대한 모노머 (m1)의 함유량이 40?97.5중량％, 모노머 (m2)의 함유량이 0.5?20중량％, 모노머 (m3)의 함유량이 2?40중량％인 모노머 혼합물로 형성되는 아크릴계 공중합체를 필수 성분으로 하고, 열발포제가 함유되어 있는 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트:
    (m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1?12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
    Figure pct00015

    (식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1?12의 알킬기를 나타냄),
    (m2) 하기식 (2)로 나타나는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
    Figure pct00016

    (식 (2) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 1?4의 하이드록시알킬기를 나타냄),
    (m3) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머 (단, (m2)를 제외함).
  7. 제6항에 있어서,
    감압 접착제층의 적어도 편면에, 상기 열박리성 감압 접착제층을 갖는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 45?96중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 1?15중량％, 상기 모노머 (m3)의 함유량이 2.5?35중량％인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    전체 모노머 성분에 대한 상기 모노머 (m1)의 함유량이 50?94중량％, 상기 모노머 (m2)의 함유량이 2?10중량％, 상기 모노머 (m3)의 함유량이 3?30중량％인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 (m2)가, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드 및, N-메틸올(메타)아크릴아미드로부터 선택되는 적어도 1종인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 (m3)이, 하기식 (3)으로 나타나는 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트:
    Figure pct00017

    (식 (3) 중, R5는 2가의 유기기를 나타냄).
  12. 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 (m3)이, N-비닐-2-피롤리돈 및 N-비닐-2-카프로락탐으로부터 선택되는 적어도 1종인 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 혼합물이, 모노머 성분으로서, 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 열박리성 감압 접착 테이프 또는 시트.
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