KR20120013303A - 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 중합성 화합물 함유 액정 조성물은, 중합에 의해 액정 배향능이 부여되는 액정 표시 소자에 사용되는 것이다. 당해 조성물은, 광중합 개시제를 사용하지 않거나 혹은 극히 소량으로 중합하는 중합성 화합물을 함유하고 있으므로, 중합 후의 배향성이 보다 안정하여, 표시 특성에 불량이 발생하지 않는다는 특징을 가져, 실용적인 액정 조성물의 성분으로서 적합하다. 또한, 본원 중합성 화합물 함유 액정 조성물을 사용한 액정 표시 소자는, VA형, IPS형 등의 액정 표시 소자에 호적(好適)하게 사용할 수 있다.

Description

중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물 및 그것을 사용한 액정 표시 소자{LIQUID CRYSTAL COMPOSITION CONTAINING POLYMERIZABLE COMPOUND AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT USING SAME}
본 발명은 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물, 또한 당해 액정 조성물을 사용한 액정 표시 소자에 관한 것이다.
MVA 모드 액정 표시 장치의 제조에 있어서, 중합 가능한 모노머를 함유하고 있는 액정 재료를 기판간에 주입하여, 전압을 인가한 상태로 모노머를 중합하여 액정 분자가 넘어지는 방향을 기억해두는 기술이 도입되었다. 그러나, 모노머를 중합할 때에 사용하는 중합 개시제나 중합이 불충분하기 때문에 잔존해버리는 모노머가 액정 표시 소자에 대해 소부(燒付) 등의 불량을 야기한다는 문제가 발생하여 있었다. 이 때문에, 이와 같은 액정 재료 중의 모노머를 중합함으로써 액정 배향능을 부여한 액정 표시 소자의 제조에 있어서는, 중합 개시제를 사용하지 않고도 중합하고, 중합 공정에 의해 모노머가 완전히 소비되는 액정 조성물의 개발이 요구되고 있었다. 또한, 실제의 사용에 있어서는, 모노머와 액정 재료가 양호하게 상용(相溶)하여 중합 후의 배향성도 요구 레벨을 만족시킬 필요가 있었다.
종래에는, 소부(燒付)를 방지하기 위해서, 1,4-페닐렌기 등의 구조를 갖는 화합물을 사용하여 제작한 소자(특허문헌 1 참조)나, 비아릴 구조를 갖는 화합물을 사용한 소자(특허문헌 2 참조)가 제안되어 있었다. 그러나, 당해 인용문헌 기재의 중합성 화합물에서는 광중합 개시제가 함유되어 있지 않으면 중합이 진행하지 않거나, 혹은 미중합으로 모노머가 잔존하여, 그 잔존물이 액정 표시 소자에 악영향을 줄 우려가 있었다. 한편, 에너지선에 의해 중합성 화합물을 중합시키고, 그 후 열처리를 행함으로써 소부를 방지하는 제조 방법(특허문헌 3 참조)이 제안되어 있지만, 반드시 완전히 중합성 화합물이 중합되는 방법이 아니라, 상기 다른 방법과 같이 미중합 잔존물이 액정 표시 소자에 악영향을 줄 우려가 있었다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
특허문헌 1 : 일본 특개2003-307720호 공보
특허문헌 2 : 일본 특개2008-116931호 공보
특허문헌 3 : 일본 특개2005-221617호 공보
[발명의 개요]
[발명이 해결하고자 하는 과제]
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 광중합 개시제를 사용하지 않고 중합성 화합물을 중합시켜 당해 화합물이 잔존하지 않거나, 혹은 극히 잔존량이 적어지는 중합성 화합물 함유 액정 조성물을 제공하는 것에 있고, 그리고, 중합성 화합물과 액정 재료가 양호하게 상용하여, 중합 후의 배향성이 보다 안정하여, 표시 특성에 불량이 발생하지 않는 중합성 화합물 함유 액정 조성물을 제공하는 것에 있다. 또한, 중합성 화합물 함유 액정 조성물이 중합함으로써 액정 배향능이 부여되어 표시 성능이 뛰어난 액정 표시 소자를 제공하는 것에 있다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본원 발명자들은 각종 중합성 화합물 및 각종 비중합성의 액정 재료의 검토를 행한 결과, 특정의 구조를 갖는 중합성 화합물 및 액정 재료로 이루어지는 액정 조성물이 상술한 과제를 해결할 수 있음을 알아내어 본원 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 제1 성분으로서, 일반식(I)
Figure pct00001
(식 중, R11은 이하의 식(R-1)?식(R-15)
Figure pct00002
중 어느 하나를 나타내며,
S11은, 탄소 원자수 1?12의 알킬렌기, 또는 단결합을 나타내며, 당해 알킬렌기 중의 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, -COO-, -OCO-, 또는 -OCOO-로 치환될 수도 있고,
Z11은, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로메톡시기, 또는 탄소 원자수 1?12의 알킬기를 나타내며, 당해 알킬기 중의 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, 황 원자, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -CH=CH-, 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있고, 혹은 Z11은, -S12-R12
(식 중, R12는 독립하여 R11과 동일한 의미를 나타내며, S12는 독립하여 S11과 동일한 의미를 나타낸다)를 나타내며,
X11, X12, X13 및 X14는, 서로 독립하여 수소 원자, 알킬기, 할로겐화알킬기, 알콕시기, 할로겐화알콕시기, 할로겐, 시아노기, 또는 니트로기를 나타내며,
L11, L12, 및 L14는 서로 독립하여, 단결합, -O-, -S-, -CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -C2H4-, -COO-, -OCO-, -OCOOCH2-, -CH2OCOO-, -CO-NRa-, -NRa-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CH=CH-COO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-OCO-, -COOC2H4-, -OCOC2H4-, -C2H4OCO-, -C2H4COO-, -OCOCH2-, -CH2COO-, -CH=CH-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF2-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2- 또는 -C≡C-를 나타내며(식 중, Ra는 탄소 원자수 1?4의 알킬기를 나타낸다),
L13은, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH- 또는 -OCO-CH=CH-를 나타내며,
M11, 및 M12는, 서로 독립하여 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 인단-2,5-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내며, M11, M12는, 서로 독립하여 무치환이거나 또는 이들 기 중에 함유되는 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 또는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 할로겐화알킬기, 할로겐화알콕시기, 알콕시기, 또는 니트로기로 치환되어 있을 수도 있고,
m은 0 또는 1을 나타내며, n은, 1, 2 또는 3을 나타내며, n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 2개 또는 3개 존재하는 M12는 동일할 수도 다를 수도 있고, 2개 또는 3개 존재하는 L14는 동일할 수도 다를 수도 있다)으로 표시되는 중합성 화합물에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 함유하며, 제2 성분으로서, 일반식(Ⅱ)
Figure pct00003
(식 중, R21 및 R22는 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기를 나타내며, 이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있고, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환될 수도 있고,
M21, M22 및 M23은 서로 독립하여
(a) 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있다),
(b) 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환될 수도 있다), 3-플루오로-1,4-페닐렌기, 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌기 및
(c) 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기
로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내며,
o는 0, 1 또는 2를 나타내며,
L21, 및 L22는 서로 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O-, -CH=CH-, -CH=N-N=CH- 또는 -C≡C-를 나타내며, L22가 복수 존재하는 경우는, 동일할 수도 있고 다를 수도 있고, M23이 복수 존재하는 경우는, 동일할 수도 있고 다를 수도 있다)으로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하며, 제3 성분으로서, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)
Figure pct00004
(식 중 R31, R32 및 R33은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기를 나타내며, 이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있고, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환될 수도 있고,
M31, M32, M33, M34, M35, M36, M37, 및 M38은 서로 독립하여,
(d) 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있다),
(e) 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환될 수도 있다), 3-플루오로-1,4-페닐렌기, 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌기, 및,
(f) 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기
로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 상기 기(d), 기(e) 또는 기(f)에 함유되는 수소 원자는 각각 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자로 치환되어 있을 수도 있고,
L31, L32, L33, L34, L35, L36, L37 및 L38은 서로 독립하여 단결합, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M32, M34, M35, M37, M38, L31, L33, L35, L36, 및/또는 L38이 복수 존재하는 경우는, 그들은 동일할 수도 있고 다를 수도 있고,
X31, X32, X33, X34, X35, X36, 및 X37은 서로 독립하여 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내며,
Y31, Y32, 및 Y33은 서로 독립하여 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 또는 디플루오로메톡시기를 나타내며,
X31, X32, 또는 Y31 중 적어도 하나는 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 또는 디플루오로메톡시기를 나타내거나, M31, 또는 M32에 함유되는 수소 원자 중 적어도 하나는 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자를 나타내며,
X33, X34, X35, 또는 Y32 중 적어도 하나는 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 디플루오로메톡시기를 나타내거나, M33, M34, 또는 M35에 함유되는 수소 원자 중 적어도 하나는 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자를 나타내며,
X36, X37, 또는 Y33 중 적어도 하나는 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 디플루오로메톡시기를 나타내거나, M36, M37, 및 M38에 함유되는 수소 원자 중 적어도 하나는 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자를 나타내며,
p, q, r, s, 및 t는 서로 독립하여, 0, 1 또는 2를 나타내지만, q+r 및 s+t는 2 이하이다)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물 또는
일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)
Figure pct00005
(식 중 R41, R42, R43, R44, R45 및, R46은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기를 나타내며, 이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환될 수도 있고,
M41, M42, M43, M44, M45, M46, M47, M48, 및 M49는 서로 독립하여,
(d) 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있다),
(e) 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환될 수도 있다) 및,
(f) 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기
로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 상기 기(d), 기(e) 또는 기(f)에 함유되는 수소 원자는 각각 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자로 치환되어 있을 수도 있고,
L41, L42, L43, L44, L45, L46, L47, L48, 및 L49는 서로 독립하여 단결합, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M42, M43, M45, M46, M48, M49, L41, L43, L44, L46, L47 및/또는 L49가 복수 존재하는 경우는, 그들은 동일할 수도 있고 다를 수도 있고,
X41, X42는 서로 독립하여 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 불소 원자를 나타내며, X43, X44, X45, X46, X47, 및 X48는 서로 독립하여 수소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 불소 원자를 나타내지만, X41 및 X42 중 어느 하나는 불소 원자를 나타내며, X43, X44, 및 X45 중 어느 하나는 불소 원자를 나타내며, X46, X47, 및 X48 중 어느 하나는 불소 원자를 나타내지만, X46, 및 X47은 동시에 불소 원자를 나타내지는 않고, X46, 및 X48은 동시에 불소 원자를 나타내지는 않으며,
G는 메틸렌기 또는 -O-를 나타내며,
u, v, w, x, y, 및 z는 서로 독립하여, 0, 1 또는 2를 나타내지만, u+v, w+x 및 y+z는 2 이하이다)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물을 제공하고, 또한, 당해 액정 조성물을 사용한 액정 표시 소자를 제공한다.
[발명의 효과]
본원 발명의 중합성 화합물은 다른 액정 재료와의 상용성이 뛰어나기 때문에, 안정한 액정 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 당해 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물은, 광중합 개시제를 사용하지 않거나 혹은 소량의 첨가로 중합성 화합물을 중합시킬 수 있고, 중합 후에 잔존하는 미중합의 중합성 화합물이 없거나, 혹은 극히 적다. 이에 의해 액정 재료 중의 중합성 화합물을 폴리머화함으로써 배향 부여하는 액정 표시 소자의 표시 불량이 대폭 경감되기 때문에, 당해 액정 표시 소자용의 액정 재료로서 유용하다.
[발명을 실시하기 위한 형태]
본원 발명의 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물로 사용되는 중합성 화합물은, 일반식(I)으로 표시되는 화합물로 구성된다. 일반식(I)에 있어서, R11은 중합기를 나타내지만, 중합성기의 구체적인 예로서는, 하기에 나타내는 구조를 들 수 있다.
Figure pct00006
이들 중합기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합, 및 음이온 중합에 의해 경화한다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식(R-1), 식(R-2), 식(R-4), 식(R-5), 식(R-7), 식(R-11), 식(R-13) 또는 식(R-15)이 바람직하고, 식(R-1), 식(R-2), 식(R-7), 식(R-11) 또는 식(R-13)이 보다 바람직하고, 식(R-1), 식(R-2)이 보다 바람직하다.
S11은, 스페이서기 또는 단결합을 나타내지만, 스페이서기로서는, 탄소 원자수 1?12의 알킬렌기, 또는 단결합이 바람직하고, 당해 알킬렌기 중의 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, -COO-, -OCO-, 또는 -OCOO-로 치환될 수도 있다.
Z11은, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로메톡시기, 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, 황 원자, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -CH=CH-, 또는 -C≡C-로 치환될 수 있는 탄소 원자수 1?12의 알킬기, 또는 -S12-R12가 바람직하고, 수소 원자, 불소 원자, 메틸렌기가 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, -CO-, -COO-, -OCO-, 또는 -OCO-로 치환될 수 있는 탄소 원자수 1?12의 알킬기, 또는 -S12-R12가 보다 바람직하고, 메틸렌기가 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자로 치환될 수 있는 탄소 원자수 1?12의 알킬기, 또는 -S12-R12가 보다 바람직하다. R12는 독립하여 R11과 동일한 의미를 나타내며, S12는 독립하여 S11과 동일한 의미를 나타낸다. Z11이, -S12-R12의 경우, S11 및 S12는, 상기와 같이 서로 독립하여 스페이서기 또는 단결합을 나타내지만, 스페이서기로서는, 탄소 원자수 2?12의 알킬렌기, 또는 단결합이 바람직하고, 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, -COO-, -OCO-, 또는 -OCOO-로 치환될 수도 있는 탄소 원자수 2?12의 알킬렌기, 또는 단결합이 바람직하고, 적어도 한쪽이, 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, -COO-, -OCO-, 또는 -OCOO-로 치환될 수도 있는 탄소 원자수 2?12의 알킬렌기가 보다 바람직하다.
X11, X12, X13 및 X14는, 서로 독립하여 수소 원자, 알킬기, 할로겐화알킬기, 알콕시기, 할로겐화알콕시기, 할로겐, 시아노기, 또는 니트로기가 바람직하고, 수소 원자, 알킬기, 할로겐화알킬기, 알콕시기, 할로겐화알콕시기, 또는 할로겐이 보다 바람직하고, 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 또는 할로겐이 보다 바람직하다.
L11, L12, 및 L14는 서로 독립하여, 단결합, -O-, -S-, -CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -C2H4-, -COO-, -OCO-, -OCOOCH2-, -CH2OCOO-, -CO-NRa-, -NRa-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CH=CH-COO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-OCO-, -CH=CH-, -COOC2H4-, -OCOC2H4-, -C2H4OCO-, -C2H4COO-, -OCOCH2-, -CH2COO-, -CH=CH-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF2-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2- 또는 -C≡C-가 바람직하고(식 중, Ra는 탄소 원자수 1?4의 알킬기를 나타낸다), 단결합, -O-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -C2H4-, -COO-, -OCO-, -OCOOCH2-, -CH2OCOO-, -CH=CH-COO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-OCO-, -COOC2H4-, -OCOC2H4-, -C2H4OCO-, -C2H4COO-, -OCOCH2-, -CH2COO-, 또는 -CH=CH-가 보다 바람직하고, 단결합, -O-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-COO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-OCO-, -COOC2H4-, -OCOC2H4-, -C2H4OCO-, -C2H4COO-, -OCOCH2-, -CH2COO-, 또는 -CH=CH-가 보다 바람직하다.
L13는, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, 또는 -OCO-CH=CH-가 바람직하고, -CH=CH-COO-, 또는 -OCO-CH=CH-가 보다 바람직하다.
M11, 및 M12는, 서로 독립하여 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 인단-2,5-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기가 바람직하고, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 나프탈렌-2,6-디일기, 또는 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기가 보다 바람직하고, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기가 특히 바람직하다. M11, M12는, 이들 기 중에 함유되는 수소 원자가 서로 독립하여 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 할로겐화알킬기, 할로겐화알콕시기, 알콕시기, 니트로기로 치환되어 있거나, 또는 무치환인 것이 바람직하고, 불소 원자, 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 알콕시기로 치환되어 있거나, 또는 무치환인 것이 보다 바람직하고, 불소 원자로 치환되어 있거나, 또는 무치환인 것이 특히 바람직하다.
m은 0 또는 1을 나타내며, n은, 1, 2 또는 3을 나타낸다. n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 2개 또는 3개 존재하는 M12는 동일할 수도 다를 수도 있고, 2개 또는 3개 존재하는 L14는 동일할 수도 다를 수도 있다.
일반식(I)으로 표시되는 화합물은, 보다 구체적으로는, 하기의 일반식(I-1)?(I-39)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
또한, 일반식(I-1)?(I-30) 및 (I-36)?(I-39)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.
본원 발명의 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물에서는, 일반식(I)으로 표시되는 중합성 화합물을 적어도 1종을 함유하지만, 1종?5종 함유하는 것이 바람직하고, 1종?3종 함유하는 것이 특히 바람직하고, 일반식(I)으로 표시되는 화합물의 함유율의 하한값은 0.01질량%인 것이 바람직하고, 0.03질량%인 것이 보다 바람직하고, 상한값은 2.0질량%인 것이 바람직하고, 1.0질량%인 것이 보다 바람직하다.
제2 성분으로서 사용하는 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물에 있어서, R21 및 R22는 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기(이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환된 것, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환된 것도 포함한다)가 바람직하고, 탄소 원자수 1?5의 알킬기, 탄소 원자수 1?5의 알콕시기, 탄소 원자수 2?5의 알케닐기 또는 탄소 원자수 3?6의 알케닐옥시기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 1?5의 알킬기 또는 탄소 원자수 1?5의 알콕시기가 특히 바람직하다.
M21, M22 및 M23은 서로 독립하여 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않는 2개의 CH2기가 산소 원자로 치환되어 있는 것을 포함한다), 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 CH기는 질소 원자로 치환되어 있는 것을 포함한다), 3-플루오로-1,4-페닐렌기, 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로[2.2.2]옥틸렌기, 피페리딘-1,4-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기가 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기, 1,4-페닐렌기, 또는 1,4-비시클로[2.2.2]옥틸렌기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기 또는 1,4-페닐렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. o는 0, 1 또는 2가 바람직하고, 0 또는 1은 보다 바람직하다. L21, 및 L22는 서로 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O-, -CH=CH-, -CH=N-N=CH- 또는 -C≡C-가 바람직하고, 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2- 또는 -CH2O-가 보다 바람직하고, 단결합, -CH2CH2-가 더욱 바람직하다. 더욱 상술하면, 일반식(Ⅱ)은, 구체적인 구조로서 이하의 일반식(Ⅱ-A)?일반식(Ⅱ-P)으로 이루어지는 군에서 나타내는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00012
(식 중, R23 및 R24는, 각각 독립적으로 탄소수 1?10의 알킬기, 탄소수 1?10의 알콕시기, 탄소수 2?10의 알케닐기 또는 탄소수 3?10의 알케닐옥시기를 나타낸다)
R23 및 R24는, 각각 독립적으로 탄소수 1?10의 알킬기, 탄소수 1?10의 알콕시기 또는 탄소수 2?10의 알케닐기가 보다 바람직하고, 탄소수 1?5의 알킬기 또는 탄소수 1?10의 알콕시기가 더욱 바람직하다.
일반식(Ⅱ-A)?일반식(Ⅱ-P)으로 표시되는 화합물 중, 일반식(Ⅱ-A), 일반식(Ⅱ-B), 일반식(Ⅱ-C), 일반식(Ⅱ-E), 일반식(Ⅱ-H), 일반식(Ⅱ-I), 일반식(Ⅱ-I), 또는 일반식(Ⅱ-K)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 일반식(Ⅱ-A), 일반식(Ⅱ-C), 일반식(Ⅱ-E), 일반식(Ⅱ-H) 또는 일반식(Ⅱ-I)으로 표시되는 화합물이 더욱 바람직하다.
본원 발명에서는 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물을 적어도 1종을 함유하지만, 1종?10종 함유하는 것이 바람직하고, 2종?8종 함유하는 것이 특히 바람직하고, 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물의 함유율의 하한값은 5질량%인 것이 바람직하고, 10질량%인 것이 보다 바람직하고, 20질량%인 것이 더욱 바람직하고, 30질량%인 것이 특히 바람직하고, 상한값으로서는 80질량%가 바람직하고, 70질량%가 더욱 바람직하고, 60질량%가 더욱 바람직하다.
제3 성분으로서 사용하는 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)으로 표시되는 화합물에 있어서, R31, R32 및 R33은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기, 탄소수 1?15의 직쇄상 알킬기 또는 탄소수 2?15의 알케닐기(이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있는 것, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있는 것도 포함한다)를 나타내는 것이 바람직하고, 탄소수 1?10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 1?10의 직쇄상 알콕시기 또는 탄소수 2?10알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1?8의 직쇄상 알킬기 또는 탄소수 1?8의 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
M31, M32, M33, M34, M35, M36, M37, 및 M38은 서로 독립하여, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있는 것도 포함한다), 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환되어 있는 것도 포함한다), 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-1,4-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기로 나타내는 기(각각의 기는 각각 수소 원자가 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자로 치환되어 있는 것도 포함한다)가 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기, 1,4-페닐렌기, 3-플루오로-1,4-페닐렌기 또는 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기 또는 1,4-페닐렌기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
L31, L32, L33, L34, L35, L36, L37 및 L38은 서로 독립하여 단결합, -OCO-, -COO-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내는 것이 바람직하고, 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4- 또는 -C≡C-를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 단결합 또는 -CH2CH2-가 특히 바람직하다. X31, X32, X33, X34, X35, X36, 및 X37은 서로 독립하여 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내고, Y31, Y32, 및 Y33은 서로 독립하여 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 디플루오로메톡시기 또는 탄소 원자수 1?12의 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 또는 탄소 원자수 1?12의 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 불소 원자를 나타내는 것이 특히 바람직하다. p, q, r, s, 및 t는 서로 독립하여, 0, 1 또는 2를 나타내지만, q+r 및 s+t는 2 이하를 나타낸다.
구체적으로는 이하의 일반식(Ⅲa-1)으로 표시되는 구조를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00013
(식 중, R34는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, L39 및 L40은 각각 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M39는 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내며, X32는 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내며, p1은 0 또는 1을 나타내며, Y34는 시아노기, 불소 원자, 염소 원자, 트리플루오로메틸기, 플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메톡시기를 나타낸다)
더욱 구체적으로는 이하의 일반식(Ⅲa-2a)?일반식(Ⅲa-4d)
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
(식 중, R34는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, X31 및 X32는 각각 독립하여 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내며, Y34는 시아노기, 불소 원자, 염소 원자, 트리플루오로메틸기, 플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메톡시기를 나타낸다)으로 표시되는 구조가 바람직하고,
Figure pct00017
(식 중, R34는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, Y34는 시아노기, 불소 원자, 염소 원자, 트리플루오로메틸기, 플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메톡시기를 나타낸다)으로 표시되는 구조를 나타내는 것도 바람직하다.
일반식(Ⅲb)은 구체적인 구조로서 이하의 일반식
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
(식 중, R35는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, Y35는 시아노기, 불소 원자, 염소 원자, 트리플루오로메틸기, 플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메톡시기를 나타낸다)으로 표시되는 구조가 바람직하고,
일반식(Ⅲc)은 구체적인 구조로서 이하의 일반식
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
(식 중, R36은 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, Y36은 시아노기, 불소 원자, 염소 원자, 트리플루오로메틸기, 플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메톡시기를 나타낸다)으로 표시되는 구조가 바람직하다.
일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 적어도 1종을 함유하지만, 1종?10종 함유하는 것이 바람직하고, 2종?8종 함유하는 것이 특히 바람직하고, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군의 함유율의 하한값은 5질량%인 것이 바람직하고, 10질량%인 것이 보다 바람직하고, 20질량%인 것이 바람직하고, 상한값은 80질량%가 바람직하고, 70질량%가 바람직하고, 60질량%가 바람직하고, 50질량%가 더욱 바람직하다.
또한, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)으로 표시되는 화합물에 있어서, R41, R42, R43, R44, R45 및 R46은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기, 탄소수 1?15의 직쇄상 알킬기 또는 탄소수 2?15의 알케닐기(이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있는 것, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있는 것도 포함한다)를 나타내는 것이 바람직하고, 탄소수 1?10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 1?10의 직쇄상 알콕시기 또는 탄소수 2?10알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1?8의 직쇄상 알킬기 또는 탄소수 1?8의 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. M41, M42, M43, M44, M45, M46, M47, M48 및 M49는 서로 독립하여, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있는 것도 포함한다), 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환되어 있는 것도 포함한다), 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기로 나타내는 기(각각의 기에 함유되는 수소 원자가 각각 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자로 치환되어 있는 것도 포함한다)가 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기, 1,4-페닐렌기, 3-플루오로-1,4-페닐렌기 또는 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기 또는 1,4-페닐렌기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. L41, L42, L43, L44, L45, L46, L47, L48 및 L49는 서로 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCO-, -COO-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내는 것이 바람직하고, 단결합, -CH2CH2-, -OCH2-, 또는 -CH2O-를 나타내는 것이 보다 바람직하다. X41, X42, X43, X44, X45, X46, 및 X47은 서로 독립하여 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내며, G는 메틸렌기 또는 -O-를 나타내며, u, v, w, x, y 및 z는 서로 독립하여, 0, 1 또는 2를 나타내지만, u+v, w+x 및 y+z는 2 이하로 나타낸다.
일반식(IVa)으로 표시되는 화합물에 있어서, 구체적으로는 이하의 일반식(IVa-1)으로 표시되는 구조를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00024
(식 중, R47 및 R48은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, L50, L51 및 L52는 각각 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M50은 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내며, u1 및 v1은, 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다)
더욱 구체적으로는 이하의 일반식(IVa-2a)?일반식(IVa-3i)
Figure pct00025
Figure pct00026
(식 중, R47 및 R48은, 각각 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타낸다)으로 표시되는 구조가 바람직하고, R47 및 R48이 각각 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기 또는 탄소 원자수 1?8의 알콕시기로 표시되는 구조가 더욱 바람직하다.
일반식(IVb)으로 표시되는 화합물에 있어서, 구체적으로는 이하의 일반식(IVb-1)으로 표시되는 구조를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00027
(식 중, R49 및 R50은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, L53, L54 및 L55는 각각 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M51, M52 및 M53는 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내며, w1 및 x1은, 독립하여 0, 1 또는 2를 나타내지만, w1+x1은 2 이하를 나타낸다)
더욱 구체적으로는 이하의 일반식(IVb-2a)?(IVb-3l)
Figure pct00028
Figure pct00029
(식 중, R49 및 R50은, 각각 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타낸다)으로 표시되는 구조가 바람직하다.
일반식(IVc)으로 표시되는 화합물에 있어서, 구체적으로는 이하의 일반식(IVc-1a) 및 일반식(IVc-1b)으로 표시되는 구조를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00030
(식 중, R51 및 R52는 서로 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타내며, L56, L57 및 L58은 각각 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M54, M55 및 M56은 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내며, y1 및 z1은, 독립하여 0, 1 또는 2를 나타내지만, y1+z1은 2 이하를 나타낸다)
더욱 구체적으로는 이하의 일반식(IVc-2a)?(IVc-2g)
Figure pct00031
(식 중, R51 및 R52는 서로 독립하여 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 탄소 원자수 1?8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2?8의 알케닐기를 나타낸다)
제3 성분으로서 사용하는 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물, 또는 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 적어도 1종을 함유하지만, 2종?10종 함유하는 것이 바람직하고, 2종?8종 함유하는 것이 특히 바람직하고, 함유율의 하한값이 5질량%인 것이 바람직하고, 10질량%인 것이 보다 바람직하고, 20질량%인 것이 보다 바람직하고, 상한값이 80질량%인 것이 바람직하고, 70질량%인 것이 바람직하고, 60질량%인 것이 바람직하고, 50질량%인 것이 바람직하다.
본원 발명의 액정 조성물에 있어서, Δn은 0.08?0.25의 범위인 것이 바람직하다.
본원 발명의 액정 조성물에 있어서, Δε은 액정 표시 소자의 표시 모드에 의해, 양, 또는 음의 Δε을 갖는 것을 사용할 수 있다. MVA 모드의 액정 표시 소자에 있어서는, 음의 Δε을 갖는 액정 조성물을 사용한다. 그 경우의 Δε는, -1 이하가 바람직하고, -2 이하가 보다 바람직하다.
본원 발명의 액정 조성물은, 넓은 액정상 온도 범위(액정상 하한 온도와 액정상 상한 온도의 차의 절대값)를 갖지만, 액정상 온도 범위가 100℃ 이상인 것이 바람직하고, 120℃ 이상이 보다 바람직하다. 또한, 액정상 상한 온도는 70℃ 이상인 것이 바람직하고, 80℃ 이상이 보다 바람직하다. 또한, 액정상 하한 온도는 -20℃ 이하인 것이 바람직하고, -30℃ 이하가 보다 바람직하다.
본원 발명의 액정 조성물은, 상기 화합물 이외에, 통상의 네마틱 액정, 스멕틱 액정, 콜레스테릭 액정 등을 함유하고 있어도 된다.
본원 발명의 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물은, 중합 개시제가 존재하지 않는 경우이어도 중합은 진행하지만, 중합을 촉진하기 위해서 중합 개시제를 함유하고 있어도 된다. 중합 개시제로서는, 벤조인에테르류, 벤조페논류, 아세토페논류, 벤질케탈류, 아실포스핀옥사이드류 등을 들 수 있다.
본원 발명의 액정 조성물에는, 그 보존 안정성을 향상시키기 위해서, 안정제를 첨가할 수도 있다. 사용할 수 있는 안정제로서는, 예를 들면, 히드로퀴논류, 히드로퀴논모노알킬에테르류, 제3부틸카테콜류, 피로갈롤류, 티오페놀류, 니트로 화합물류, β-나프틸아민류, β-나프톨류, 니트로소 화합물 등을 들 수 있다. 안정제를 사용하는 경우의 첨가량은, 액정 조성물에 대해 0.005?1질량%의 범위가 바람직하고, 0.02?0.5질량%가 더욱 바람직하고, 0.03?0.1질량%가 특히 바람직하다.
본원 발명의 액정 조성물은, 액정 조성물 중의 중합성 화합물이 중합함으로써 액정 배향능이 부여되고, 액정 조성물의 복굴절을 이용하여 광의 투과광량을 제어하는 액정 표시 소자에 사용된다. 액정 표시 소자로서, AM-LCD(액티브 매트릭스 액정 표시 소자), TN(네마틱 액정 표시 소자), STN-LCD(수퍼 트위스티드 네마틱 액정 표시 소자), OCB-LCD 및 IPS-LCD(인플레인 스위칭 액정 표시 소자)에 유용하지만, AM-LCD에 특히 유용하며, 투과형 혹은 반사형의 액정 표시 소자에 사용할 수 있다.
액정 표시 소자에 사용되는 액정 셀의 2매의 기판은 유리, 플라스틱과 같이 유연성을 갖는 투명한 재료를 사용할 수 있고, 한쪽은 실리콘 등의 불투명한 재료이어도 된다. 투명 전극층을 갖는 투명 기판은, 예를 들면, 유리판 등의 투명 기판 위에 인듐주석옥사이드(ITO)를 스퍼터링함으로써 얻을 수 있다.
컬러 필터는, 예를 들면, 안료 분산법, 인쇄법, 전착법, 또는, 염색법 등에 의해 작성할 수 있다. 안료 분산법에 의한 컬러 필터의 작성 방법을 일례로 설명하면, 컬러 필터용의 경화성 착색 조성물을, 당해 투명 기판 위에 도포하여, 패터닝 처리를 실시하고, 그리고 가열 또는 광조사에 의해 경화시킨다. 이 공정을, 적, 녹, 청의 3색에 대해 각각 행함으로써, 컬러 필터용의 화소부를 작성할 수 있다. 기타, 당해 기판 위에, TFT, 박막 다이오드, 금속절연체 금속 비저항 소자 등의 능동 소자를 마련한 화소 전극을 설치해도 된다.
상기 기판을, 투명 전극층이 내측이 되도록 대향시킨다. 그 때, 스페이서를 개재(介在)하여, 기판의 간격을 조정해도 된다. 이 때는, 얻어지는 조광층의 두께가 1?100㎛가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 1.5?10㎛가 더욱 바람직하고, 편광판을 사용하는 경우는, 콘트라스트가 최대가 되도록 액정의 굴절률 이방성 Δn과 셀두께 d와의 곱을 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 2매의 편광판이 있는 경우는, 각 편광판의 편광축을 조정하여 시야각이나 콘트라스트가 양호하게 되도록 조정할 수도 있다. 또한, 시야각을 넓히기 위한 위상차 필름도 사용할 수 있다. 스페이서로서는, 예를 들면, 유리 입자, 플라스틱 입자, 알루미나 입자, 포토레지스트 재료 등을 들 수 있다. 그 후, 에폭시계 열경화성 조성물 등의 씰제를, 액정 주입구를 마련한 형태로 당해 기판에 스크린 인쇄하여, 당해 기판끼리를 첩합(貼合)시키고, 가열하여 씰제를 열경화시킨다.
2매의 기판간에 고분자 안정화 액정 조성물을 협지(挾持)시키기 위한 방법은, 통상의 진공 주입법, 또는 ODF법 등을 사용할 수 있다.
중합성 화합물을 중합시키는 방법으로서는, 신속한 중합의 진행이 바람직하므로, 자외선 또는 전자선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 중합시키는 방법이 바람직하다. 자외선을 사용하는 경우, 편광 광원을 사용해도 되고, 비편광 광원을 사용해도 된다. 또한, 액정 조성물을 2매의 기판간에 협지시킨 상태로 중합을 행하는 경우에는, 적어도 조사면측의 기판은 활성 에너지선에 대해 적당한 투명성이 주어져 있지 않으면 안된다. 또한, 광조사시에 마스크를 사용하여 특정의 부분만을 중합시킨 후, 전장이나 자장 또는 온도 등의 조건을 변화시킴으로써, 미중합 부분의 배향 상태를 변화시키고, 또한 활성 에너지선을 조사하여 중합시키는 수단을 사용해도 된다. 특히 자외선 노광할 때에는, 액정 조성물에 교류를 인가하면서 자외선 노광하는 것이 바람직하다. 인가하는 교류는, 주파수 500Hz?10kHz의 교류가 바람직하고, 주파수 1kHz?10kHz가 보다 바람직하다.
조사시의 온도는, 본원 발명의 액정 조성물의 액정 상태가 유지되는 온도 범위 내인 것이 바람직하다. 실온에 가까운 온도, 즉, 전형적으로는 15?35℃에서의 온도에서 중합시키는 것이 바람직하다. 자외선을 발생시키는 램프로서는, 메탈할라이드 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 등을 사용할 수 있다. 또한, 조사하는 자외선의 파장으로서는, 액정 조성물의 흡수 파장역이 아닌 파장 영역의 자외선을 조사하는 것이 바람직하고, 필요에 따라, 자외선을 커트하여 사용하는 것이 바람직하다. 조사하는 자외선의 강도는, 0.1mW/cm2?50W/cm2가 바람직하고, 2mW/cm2?20W/cm2가 보다 바람직하다. 조사하는 자외선의 에너지량은, 적절히 조정할 수 있지만, 10?10000mJ/cm2가 바람직하고, 100?7000mJ/cm2가 보다 바람직하다. 자외선을 조사할 때에, 강도를 변화시켜도 된다. 자외선을 조사하는 시간은 조사하는 자외선 강도에 따라 적절히 선택되지만, 10?600초가 바람직하다.
[실시예]
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상술하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예의 조성물에 있어서의 「%」는 『질량%』를 의미한다.
액정 조성물의 물성으로서, 이하와 같이 나타낸다.
TN-I : 네마틱상-등방성 액체상 전이 온도(℃)를 액정상 상한 온도
Δε : 유전율 이방성
Δn : 굴절률 이방성
Vth : 주파수 1KHz의 직사각형파를 인가한 때의 투과율이 10% 변화하는 인가 전압(문턱값 전압)
(UV 경화 후의 모노머 잔존량의 측정 방법)
액정 셀에 액정 조성물을 주입 후, UV를 조사하여 중합성 화합물을 중합시킨다. 그 후, 액정 셀을 분해하여, 액정 재료, 중합물, 미중합의 중합성 화합물을 함유하는 용출 성분의 아세토니트릴 용액을 얻는다. 이것을 고속 액체 크로마토그래피(칼럼 :, 전개 용매 : 아세토니트릴)에 의해, 각 성분의 피크 면적을 측정한다. 지표로 하는 액정 재료의 피크 면적과 미중합의 중합성 화합물의 피크 면적비로부터, 잔존하는 중합성 화합물의 양을 결정했다. 이 값과 당초 첨가한 중합성 화합물의 양으로부터 모노머 잔존량을 결정했다. 또, 중합성 화합물의 잔존량의 검출 한계는 1000ppm이었다.
(실시예1)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 액정 조성물 LC-1을 제조했다. 구성하는 화합물 및 함유하는 비율은 이하와 같다.
Figure pct00032
상기 액정 조성물 LC-1의 물성을 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00033
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-1을 제조했다. CLC-1의 물성은 상기 LC-1의 물성과 거의 차이는 없었다. CLC-1을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각(크리스탈 로테이션법)을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선조사 전후의 프리틸트각 및 소자의 전기 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure pct00034
상기 프리틸트각의 결과에서, 중합성 화합물이 중합함으로써, 액정 분자에 프리틸트가 부여된 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻음을 알 수 있었다.
또한, 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출되지 않았다. 이에 의해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(비교예1)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(A)
Figure pct00035
으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-A를 제조했다. CLC-A를 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.6도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 89.5도로 프리틸트가 부여되어 있지 않았다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(A)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석한 결과, 자외선 조사 전과 함유량에 변화는 없고, 중합성 화합물(A)의 중합은 진행하고 있지 않았다.
(실시예2)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-2)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-2를 제조했다. CLC-2를 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.6도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.4도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-2)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-2)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예3)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-20)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-3을 제조했다. CLC-3을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.5도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.7도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-20)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-20)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예4)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-36)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-7을 제조했다. CLC-7을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.5도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.1도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-36)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-36)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예5)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-37)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-8을 제조했다. CLC-8을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.7도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.3도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-37)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-37)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예6)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-38)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-9를 제조했다. CLC-9를 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.6도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.7도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-38)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-38)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예7)
액정 조성물 LC-1 99.7%에 대해, 일반식(I-39)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-10을 제조했다. CLC-10을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.7도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.1도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-39)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-39)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예8)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 실례로서 이하와 같은 구성 성분의 액정 조성물 LC-2를 제조했다.
Figure pct00036
상기 액정 조성물 LC-2의 물성을 표 3에 나타낸다.
[표 3]
Figure pct00037
액정 조성물 LC-2 99.7%에 대해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-4를 제조했다. CLC-4를 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.6도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.4도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예9)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 실례로서 이하와 같은 구성 성분의 액정 조성물 LC-3을 제조했다.
Figure pct00038
상기 액정 조성물 LC-3의 물성을 표 4에 나타낸다.
[표 4]
Figure pct00039
액정 조성물 LC-3 99.7%에 대해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-5를 제조했다. CLC-5를 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.5도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.1도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예10)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 실례로서 이하와 같은 구성 성분의 액정 조성물 LC-4를 제조했다.
Figure pct00040
상기 액정 조성물 LC-4의 물성을 표 5에 나타낸다.
[표 5]
Figure pct00041
액정 조성물 LC-4 99.7%에 대해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-6을 제조했다. CLC-6을 셀갭3.5㎛로 패러럴(parallel) 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 0.2도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 3.1도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-1)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예11)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 실례로서 이하와 같은 구성 성분의 액정 조성물 LC-5를 제조했다.
Figure pct00042
상기 액정 조성물 LC-5의 물성을 표 6에 나타낸다.
[표 6]
Figure pct00043
액정 조성물 LC-5 99.7%에 대해, 일반식(I-2)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-11을 제조했다. CLC-11을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.6도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 87.0도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-2)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-2)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예12)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 실례로서 이하와 같은 구성 성분의 액정 조성물 LC-6을 제조했다.
Figure pct00044
상기 액정 조성물 LC-6의 물성을 표 7에 나타낸다.
[표 7]
Figure pct00045
액정 조성물 LC-6 99.7%에 대해, 일반식(I-37)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-12를 제조했다. CLC-12를 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.8도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 86.5도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-37)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-37)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예13)
일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)에서 선택되는 화합물 또는, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)에서 선택되는 화합물을 함유한 실례로서 이하와 같은 구성 성분의 액정 조성물 LC-7을 제조했다.
Figure pct00046
상기 액정 조성물 LC-7의 물성을 표 8에 나타낸다.
[표 8]
Figure pct00047
액정 조성물 LC-7 99.7%에 대해, 일반식(I-37)으로 표시되는 중합성 화합물을 0.3% 첨가하여 균일 용해함으로써 중합성 액정 조성물 CLC-13을 제조했다. CLC-13을 셀갭3.5㎛로 호메오트로픽 배향을 유기하는 폴리이미드 배향막을 도포한 ITO 부착 셀에 진공 주입법으로 주입했다. 이 셀의 프리틸트각을 측정한 후, 주파수 1KHz로 1.8V의 직사각형파를 인가하면서, 320nm 이하의 자외선을 커트하는 필터를 개재하여, 고압 수은등에 의해 액정 셀에 자외선을 조사했다. 셀 표면의 조사 강도가 10mW/cm2가 되도록 조정하여 600초간 조사하여, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 화합물을 중합시킨 수직 배향성 액정 표시 소자를 얻었다. 소자의 자외선 조사 전의 프리틸트각은, 89.7도이었음에 대해, 조사 후의 프리틸트각은 86.6도로 프리틸트가 부여되어 있었다. 액체 크로마토그래프 분석에 의해, 소자 중에 함유하는 일반식(I-37)으로 표시되는 화합물의 함유량을 분석했지만, 검출 한계 이하이었다. 이에 의해, 일반식(I-37)으로 표시되는 중합성 화합물은, 중합 개시제를 사용하지 않고 중합할 수 있고, 또한 중합 후에 잔존하는 미중합물이 검출 한계 이하인 것을 확인했다.
(실시예14 및 비교예2)
실시예1?13 및 비교예1에서 제작한 중합 후의 액정 표시 소자를 전압 인가하여, 경과 시간과 소부의 양자를 눈으로 관찰했다(○는 변화는 보이지 않음을 나타낸다. ×는 소부가 보이고, ×의 수가 많을수록 정도가 나쁜 것을 나타낸다).
[표 9]
Figure pct00048
비교예1에서 제작한 액정 표시 소자는 표시 후 48시간에서 소부가 발생하고, 168시간 후에는, 거의 전면에 걸쳐 표시 불량이 보였다. 이에 대해 실시예1?13에서 제작한 액정 표시 소자에서는, 500시간 경과 후에도, 양호한 표시 상태를 유지했다. 이에 의해, 본원 발명 화합물과 같이 중합성 재료가 모두 중합하여 소비된 액정 표시 소자의 높은 신뢰성을 확인할 수 있었다.
[산업상의 이용 가능성]
액정 표시 소자용의 액정 재료로서 유용하다.

Claims (7)

  1. 제1 성분으로서, 일반식(I)
    Figure pct00049

    (식 중, R11은 이하의 식(R-1)?식(R-15)
    Figure pct00050

    중 어느 하나를 나타내며,
    S11은, 탄소 원자수 1?12의 알킬렌기, 또는 단결합을 나타내며, 당해 알킬렌기 중의 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, -COO-, -OCO-, 또는 -OCOO-로 치환될 수도 있고,
    Z11은, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로메톡시기, 또는 탄소 원자수 1?12의 알킬기를 나타내며, 당해 알킬기 중의 메틸렌기는 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 산소 원자, 황 원자, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -CH=CH-, 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있고, 혹은 Z11은, -S12-R12
    (식 중, R12는 독립하여 R11과 동일한 의미를 나타내며, S12는 독립하여 S11과 동일한 의미를 나타낸다)를 나타내며,
    X11, X12, X13 및 X14는, 서로 독립하여 수소 원자, 알킬기, 할로겐화알킬기, 알콕시기, 할로겐화알콕시기, 할로겐, 시아노기, 또는 니트로기를 나타내며,
    L11, L12, 및 L14는 서로 독립하여, 단결합, -O-, -S-, -CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -C2H4-, -COO-, -OCO-, -OCOOCH2-, -CH2OCOO-, -CO-NRa-, -NRa-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CH=CH-COO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-OCO-, -COOC2H4-, -OCOC2H4-, -C2H4OCO-, -C2H4COO-, -OCOCH2-, -CH2COO-, -CH=CH-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF2-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2- 또는 -C≡C-를 나타내며(식 중, Ra는 탄소 원자수 1?4의 알킬기를 나타낸다),
    L13은, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH- 또는 -OCO-CH=CH-를 나타내며,
    M11, 및 M12는, 서로 독립하여 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 인단-2,5-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내며, M11, M12는, 서로 독립하여 무치환이거나 또는 이들 기 중에 함유되는 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 또는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 할로겐화알킬기, 할로겐화알콕시기, 알콕시기, 또는 니트로기로 치환되어 있을 수도 있고,
    m은 0 또는 1을 나타내며, n은, 1, 2 또는 3을 나타내며, n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 2개 또는 3개 존재하는 M12는 동일할 수도 다를 수도 있고, 2개 또는 3개 존재하는 L14는 동일할 수도 다를 수도 있다)으로 표시되는 중합성 화합물에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 함유하며, 제2 성분으로서, 일반식(Ⅱ)
    Figure pct00051

    (식 중, R21 및 R22는 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기를 나타내며, 이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있고, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환될 수도 있고,
    M21, M22 및 M23은 서로 독립하여
    (a) 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있다),
    (b) 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환될 수도 있다), 3-플루오로-1,4-페닐렌기, 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌기, 및
    (c) 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기
    로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내며,
    o는 0, 1 또는 2를 나타내며,
    L21, 및 L22는 서로 독립하여 단결합, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O-, -CH=CH-, -CH=N-N=CH- 또는 -C≡C-를 나타내며, L22가 복수 존재하는 경우는, 동일할 수도 있고 다를 수도 있고, M23이 복수 존재하는 경우는, 동일할 수도 있고 다를 수도 있다)으로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하며, 제3 성분으로서, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 및 일반식(Ⅲc)
    Figure pct00052

    (식 중 R31, R32 및 R33은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기를 나타내며, 이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있고, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환될 수도 있고,
    M31, M32, M33, M34, M35, M36, M37, 및 M38은 서로 독립하여,
    (d) 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있다),
    (e) 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환될 수도 있다), 3-플루오로-1,4-페닐렌기, 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌기, 및,
    (f) 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기
    로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 상기 기(d), 기(e) 또는 기(f)에 함유되는 수소 원자는 각각 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자로 치환되어 있을 수도 있고,
    L31, L32, L33, L34, L35, L36, L37 및 L38은 서로 독립하여 단결합, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M32, M34, M35, M37, M38, L31, L33, L35, L36, 및/또는 L38이 복수 존재하는 경우는, 그들은 동일할 수도 있고 다를 수도 있고,
    X31, X32, X33, X34, X35, X36, 및 X37은 서로 독립하여 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내며,
    Y31, Y32, 및 Y33은 서로 독립하여 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 또는 디플루오로메톡시기를 나타내며,
    X31, X32, 또는 Y31 중 적어도 하나는 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 또는 디플루오로메톡시기를 나타내거나, M31, 또는 M32에 함유되는 수소 원자 중 적어도 하나는 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자를 나타내며,
    X33, X34, X35, 또는 Y32 중 적어도 하나는 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 디플루오로메톡시기를 나타내거나, M33, M34, 또는 M35에 함유되는 수소 원자 중 적어도 하나는 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자를 나타내며,
    X36, X37, 또는 Y33 중 적어도 하나는 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 티오시아나토기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 디플루오로메톡시기를 나타내거나, M36, M37, 및 M38에 함유되는 수소 원자 중 적어도 하나는 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자를 나타내며,
    p, q, r, s, 및 t는 서로 독립하여, 0, 1 또는 2를 나타내지만, q+r 및 s+t는 2 이하이다)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물 또는
    일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)
    Figure pct00053

    (식 중 R41, R42, R43, R44, R45 및, R46은 서로 독립하여 탄소 원자수 1?10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2?10의 알케닐기를 나타내며, 이들 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고, 또한 이들 기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환될 수도 있고,
    M41, M42, M43, M44, M45, M46, M47, M48, 및 M49는 서로 독립하여,
    (d) 트랜스-1,4-시클로헥실렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 메틸렌기 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 메틸렌기는 -O- 또는 -S-로 치환될 수도 있다),
    (e) 1,4-페닐렌기(이 기 중에 존재하는 1개의 -CH= 또는 인접하고 있지 않는 2개 이상의 -CH=는 질소 원자로 치환될 수도 있다) 및,
    (f) 1,4-시클로헥세닐렌기, 1,4-비시클로(2.2.2)옥틸렌기, 피페리딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기 및 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기
    로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 상기 기(d), 기(e) 또는 기(f)에 함유되는 수소 원자는 각각 시아노기, 불소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 염소 원자로 치환되어 있을 수도 있고,
    L41, L42, L43, L44, L45, L46, L47, L48, 및 L49는 서로 독립하여 단결합, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O- 또는 -C≡C-를 나타내며, M42, M43, M45, M46, M48, M49, L41, L43, L44, L46, L47 및/또는 L49가 복수 존재하는 경우는, 그들은 동일할 수도 있고 다를 수도 있고,
    X41, X42는 서로 독립하여 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 불소 원자를 나타내며, X43, X44, X45, X46, X47, 및 X48은 서로 독립하여 수소 원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 불소 원자를 나타내지만, X41 및 X42 중 어느 하나는 불소 원자를 나타내며, X43, X44, 및 X45 중 어느 하나는 불소 원자를 나타내며, X46, X47, 및 X48 중 어느 하나는 불소 원자를 나타내지만, X46, 및 X47은 동시에 불소 원자를 나타내지는 않고, X46, 및 X48은 동시에 불소 원자를 나타내지는 않으며,
    G는 메틸렌기 또는 -O-를 나타내며,
    u, v, w, x, y, 및 z는 서로 독립하여, 0, 1 또는 2를 나타내지만, u+v, w+x 및 y+z는 2 이하이다)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    일반식(I)에 있어서, Z11이, -S12-R12의 경우, S11 및 S21 중 적어도 하나가, 산소 원자끼리가 직접 결합하지 않는 것으로서 탄소 원자가 산소 원자, -COO-, -OCO-, 또는 -OCOO-로 치환될 수도 있는 탄소 원자수 2?12의 알킬렌기를 나타내는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    한쌍의 기판에 액정을 협지(挾持)한 구조를 갖고, 적어도 투명 전극 및 편광판을 구비하고, 액정 조성물 중에 함유한 중합성 화합물을 중합함으로써 액정 배향능을 부여한 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자에 사용하는 액정 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    일반식(I)에서 선택되는 화합물을 0.01?2질량%와, 일반식(Ⅱ)에서 선택되는 화합물을 5?70질량%와, 일반식(Ⅲa), 일반식(Ⅲb) 또는 일반식(Ⅲc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물 또는 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 5?70질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    제3 성분으로서, 일반식(IVa), 일반식(IVb) 및 일반식(IVc)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물을 사용하고, 액정 조성물 중에 함유한 중합성 화합물을 중합함으로써 액정 배향능을 부여한 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.
  7. 제6항에 있어서,
    액정 조성물의 유전율 이방성이 음인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.
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