TW201323588A - 液晶組成物與其用途、及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種液晶組成物，其在向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、大的比電阻、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等特性中，滿足至少一種特性，或者至少兩種特性具有適當的平衡。本發明提供一種AM元件，其具有短的響應時間、大的電壓保持率、大的對比度、長的壽命等。本發明的液晶組成物含有具有高上限溫度的特定化合物作為第一成分、以及含有具有大的負介電各向異性的特定化合物作為第二成分，且可含有具有小的黏度的特定化合物作為第三成分、以及含有具有大的負介電各向異性的特定化合物作為第四成分，而且具有負的介電各向異性。本發明的液晶顯示元件含有該組成物。

Description

液晶組成物及液晶顯示元件
本發明是有關於一種主要適合於主動矩陣(active matrix，AM)元件等的液晶組成物以及含有該組成物的AM元件等。尤其是有關於一種介電各向異性為負的液晶組成物，且有關於含有該組成物的共面切換(in-plane switching，IPS)模式、垂直配向(vertical alignment，VA)模式、邊緣場切換(fringe field switching，FFS)模式、或者聚合物穩定配向(polymer sustained alignment，PSA)模式、或者電場感應光反應配向(field induced photo-reactive alignment，FPA)模式的元件等。
液晶顯示元件中，基於液晶的運作模式的分類為相變(phase change，PC)、扭轉向列(twisted nematic，TN)、超扭轉向列(super twisted nematic，STN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence，ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend，OCB)、共面切換(in-plane switching，IPS)、垂直配向(vertical alignment，VA)、邊緣場切換(fringe field switching，FFS)、聚合物穩定配向(Polymer sustained alignment，PSA)、電場感應光反應配向(field induced photo-reactive alignment，FPA)模式等。基於元件的驅動方式的分類為被動矩陣(passive matrix，PM)與主動矩陣(active matrix，AM)。PM分類為靜態式(static)與多工式(multiplex)等，AM分類為薄膜電晶 體(thin film transistor，TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal，MIM)等。TFT的分類為非晶矽(amorphous silicon)以及多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造步驟而分類為高溫型與低溫型。基於光源的分類為利用自然光的反射型、利用背光源的穿透型、以及利用自然光與背光源兩者的半穿透型。
該些元件含有具有適當特性的液晶組成物。該液晶組成物具有向列相。為了獲得具有良好的一般特性的AM元件，而提高組成物的一般特性。將2個一般特性中的關聯歸納於下述表1中。基於市售的AM元件來對組成物的一般特性進行進一步說明。向列相的溫度範圍與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳的上限溫度約為70℃以上，而且向列相的較佳的下限溫度約為-20℃以下。組成物的黏度與元件的響應時間相關聯。為了以元件顯示動態影像，較佳為響應時間短。因此，較佳為組成物的黏度小。更佳為在低溫度下的黏度小。
組成物的光學各向異性與元件的對比度相關聯。組成 物的光學各向異性(△n)與元件的單元間隙(d)的積(△n×d)是設計成使對比度為最大。適當的積值依存於運作模式的種類。VA模式的元件中為約0.30 μm至約0.40 μm的範圍，IPS模式、或者FFS模式的元件中為約0.20 μm至約0.30 μm的範圍。該情況下，對單元間隙小的元件而言較佳為具有大的光學各向異性的組成物。組成物的絕對值大的介電各向異性有助於元件的低臨限電壓、小的消耗電力及大的對比度。因此，較佳為絕對值大的介電各向異性。組成物的大比電阻有助於大的電壓保持率，且有助於元件的大對比度。因此，較佳為在初始階段中不僅在室溫下，而且在高溫下亦具有大比電阻的組成物。較佳為在長時間使用後，不僅在室溫下，而且在高溫度下亦具有大比電阻的組成物。組成物對紫外線及熱的穩定性與液晶顯示元件的壽命相關聯。當該些組成物的穩定性高時，該元件的壽命長。此種特性對於液晶投影機、液晶電視等所使用的AM元件而言較佳。
具有TN模式的AM元件中使用具有正的介電各向異性的組成物。另一方面，具有VA模式的AM元件中使用具有負的介電各向異性的組成物。具有IPS模式或者FFS模式的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。具有PSA模式或者FPA模式的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。液晶組成物的例子揭示於專利文獻1至專利文獻4中。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平7-011252號公報
[專利文獻2]日本專利特開平11-152474號公報
[專利文獻3]國際公開第2010/119779號小冊子
[專利文獻4]日本專利特開2008-024815號公報
較理想的AM元件具有可使用的溫度範圍廣、響應時間短、對比度大、臨限電壓低、電壓保持率大、壽命長等特性。較理想為響應時間短於1毫秒。因此，組成物的較理想特性為向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、正或負的大介電各向異性、大的比電阻、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等。
本發明的一目的為一種液晶組成物，其在向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、大的比電阻、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等特性中，滿足至少一種特性。另一目的是一種關於至少兩種特性具有適當平衡的液晶組成物，尤其是滿足低的下限溫度、以及大的負介電各向異性的液晶組成物。另一目的是一種含有此種組成物的液晶顯示元件。另一目的是具有作為小的光學各向異性或者大的光學各向異性的適當光學各向異性、大的負介電各向異性、對紫外線的高穩定性等特性的組成物，以及具有短的響應時間、大的電壓保持率、大的對比度、長的壽命 等特性的AM元件。
本發明是一種液晶組成物以及含有該組成物的液晶顯示元件，上述液晶組成物含有選自式(1)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第一成分、以及選自式(2)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第二成分，而且具有負的介電各向異性。
其中，R1及R3獨立地為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R2及R4獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基；環A及環B獨立地為或者；X1及X2獨立地為氟或氯；Y1為氫或甲基；Z1及Z2獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基(methyleneoxy)、或者羰基氧基；k為0或1；m及n獨立地為0、1、2或3， 而且m與n的和為1、2或3；其中，當n為1時，R4為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基。
本發明的優點為一種在向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、大的比電阻、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等特性中，滿足至少一種特性的液晶組成物。本發明的一方面為關於至少兩種特性具有適當平衡的液晶組成物。另一方面為含有此種組成物的液晶顯示元件。另一方面為具有適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、對紫外線的高穩定性等的組成物，以及具有短的響應時間、大的電壓保持率、大的對比度、長的壽命等的AM元件。
本說明書中的用語的使用方法如下所述。有時將本發明的液晶組成物或者本發明的液晶顯示元件分別簡稱為「組成物」或者「元件」。液晶顯示元件是液晶顯示面板以及液晶顯示模組的總稱。「液晶性化合物」是指具有向列相、層列相等液晶相的化合物或者雖不具有液晶相但作為組成物的成分而有用的化合物。該有用的化合物具有例如1,4-伸環己基或1,4-伸苯基之類的六員環，其分子結構為棒狀(rod like)。光學活性化合物以及可聚合的化合物有時被添加於組成物中。即便該些化合物為液晶性化合物，在此亦被分類為添加物。有時將選自式(1)所表示的化合物 組群中的至少一種化合物簡稱為「化合物(1)」。「化合物(1)」是指式(1)所表示的一種化合物或者兩種以上的化合物。其他化學式所表示的化合物亦相同。稱為「經取代」時的「至少1個」是指取代的位置及個數均可自由選擇。
有時將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。有時將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。「比電阻大」是表示，組成物在初始階段中不僅在室溫下，而且在接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的比電阻，並且在長時間使用後不僅在室溫下，而且在接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的比電阻。「電壓保持率大」是表示，元件在初始階段中不僅在室溫下，而且在接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率，而且在長時間使用後不僅在室溫下，而且在接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率。當對光學各向異性等特性進行說明時，使用以實例中記載的測定方法所獲得的值。第一成分是一種化合物或者兩種以上的化合物。「第一成分的比例」是以基於液晶組成物的總重量的第一成分的重量百分率(重量%)來表示。第二成分的比例等亦相同。混合於組成物中的添加物的比例是以基於液晶組成物的總重量的重量百分率(重量%)或者重量百萬分率(ppm)來表示。
成分化合物的化學式中，將R1的記號用於多種化合物。該些化合物中的任意兩種化合物中，R1所選擇的基團可相同亦可不同。例如，有化合物(1)的R1為乙基，且化合物(1-1)的R1為乙基的情況。亦有化合物(1)的 R1為乙基，而化合物(1-1)的R1為丙基的情況。該規則亦適用於R2、R3等。
本發明為下述項目等。
1.一種液晶組成物，其含有選自式(1)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第一成分、以及選自式(2)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第二成分，而且具有負的介電各向異性：
其中，R1及R3獨立地為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R2及R4獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基；環A及環B獨立地為或者；X1及X2獨立地為氟或氯；Y1為氫或甲基；Z1及Z2獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基；k 為0或1；m及n獨立地為0、1、2或3，而且m與n的和為1、2或3；而且，當n為1時，R4為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基。
2.如項1所述之液晶組成物，其中上述第一成分是選自式(1-1)及式(1-2)所表示的化合物組群中的至少一種化合物：
其中，R1為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R2為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基。
3.如項1所述之液晶組成物，其中上述第一成分是選自如項2所述之式(1-1)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
4.如項1所述之液晶組成物，其中上述第一成分是選自式(1)所表示的化合物中，R2為碳數1至12的烷氧基的化合物組群中的至少一種化合物。
5.如項1至項4中任一項所述之液晶組成物，其中上述第二成分是選自式(2-1)至式(2-13)所表示的化合物組群中的至少一種化合物：
其中，R3及R5獨立地為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R4為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基。
6.如項1至項4中任一項所述之液晶組成物，其中上述第二成分是選自如項5所述之式(2-5)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
7.如項1至項4中任一項所述之液晶組成物，其中上述第二成分是選自如項5所述之式(2-7)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
8.如項1至項4中任一項所述之液晶組成物，其中上述第二成分是選自如項5所述之式(2-10)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
9.如項1至項4中任一項所述之液晶組成物，其中上述第二成分是選自如項5所述之式(2-11)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
10.如項1至項9中任一項所述之液晶組成物，其中基於液晶組成物的總重量，第一成分的比例為5重量%至60重量%的範圍，第二成分的比例為5重量%至95重量%的範圍。
11.如項1至項10中任一項所述之液晶組成物，其更含有選自式(3)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第三成分：
其中，R6及R7獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基；環C、環D及環E獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或者3-氟-1,4-伸苯基；Z3及Z4獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基；p為0、1或2。
12.如項11所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物組群中的至少一種化合物：
其中，R6及R7獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
13.如項11所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自如項12所述之式(3-1)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
14.如項11所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自如項12所述之式(3-1)所表示的化合物中，R6為碳數1至12的烷基且R7為碳數2至12的烯基的化合物組群中的至少一種化合物。
15.如項11所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自如項12所述之式(3-3)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
16.如項11至項15中任一項所述之液晶組成物，其中基於液晶組成物的總重量，上述第三成分的比例為35重量%至90重量%的範圍。
17.如項1至項16中任一項所述之液晶組成物，其更含有選自式(4)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第四成分：
其中，R8及R9獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1 至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基；環F及環G獨立地為1,4-伸環己基或者1,4-伸苯基；Z5及Z6獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基；q及r獨立地為0、1、2或3，而且q與r的和為1、2或3。
18.如項17所述之液晶組成物，其中上述第四成分是選自式(4-1)至式(4-5)所表示的化合物組群中的至少一種化合物：
其中，R8及R9獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1 至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
19.如項17所述之液晶組成物，其中上述第四成分是選自如項18所述之式(4-4)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
20.如項17至項19中任一項所述之液晶組成物，其中基於液晶組成物的總重量，上述第四成分的比例為5重量%至40重量%的範圍。
21.如項1至項20中任一項所述之液晶組成物，其中向列相的上限溫度為70℃以上，波長589 nm下的光學各向異性(25℃)為0.08以上，而且頻率1 kHz下的介電各向異性(25℃)為-2以下。
22.一種液晶顯示元件，其含有如項1至項21中任一項所述之液晶組成物。
23.如項22所述之液晶顯示元件，其中液晶顯示元件的運作模式為VA模式、IPS模式、PSA模式、或者FPA模式，液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
24.一種如項1至項21中任一項所述之液晶組成物的用途，其用於液晶顯示元件中。
本發明亦包括如下各項。1)更含有光學活性化合物的上述組成物；2)更含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑等添加物的上述組成物；3)含有上述組成物的AM元件；4)含有上述組成物，而且具有TN模式、ECB模式、OCB模式、IPS模式、FFS模式、VA模式、PSA模式、FPA模 式的元件；5)含有上述組成物的穿透型元件；6)將上述組成物作為具有向列相的組成物的用途；7)藉由在上述組成物中添加光學活性化合物而作為光學活性組成物的用途。
以如下順序對本發明的組成物進行說明。第一，對組成物中的成分化合物的構成進行說明。第二，對成分化合物的主要特性、以及該化合物給組成物帶來的主要效果進行說明。第三，對組成物中的成分的組合、成分的較佳比例以及其根據進行說明。第四，對成分化合物的較佳形態進行說明。第五，列出成分化合物的具體例。第六，對可混合於組成物中的添加物進行說明。第七，對成分化合物的合成法進行說明。最後，對組成物的用途進行說明。
第一，對組成物中的成分化合物的構成進行說明。本發明的組成物被分類為組成物A與組成物B。組成物A除了含有選自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)中的液晶性化合物以外，亦可更含有其他的液晶性化合物、添加物、雜質等。「其他的液晶性化合物」是與化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)不同的液晶性化合物。此種化合物是出於進一步調整特性的目的而混合於組成物中。其他的液晶性化合物中，就對熱或紫外線的穩定性的觀點而言，氰基化合物較佳為少量。氰基化合物的尤佳比例為0重量%。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、可聚合的化合物、聚合起始劑等。雜質是在成分化合物的合成等步 驟中混入的化合物等。即便該化合物為液晶性化合物，在此亦分類為雜質。
組成物B實質上僅包含選自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)中的化合物。「實質上」是指除了添加物及雜質以外，組成物不含與該些化合物不同的液晶性化合物。組成物B與組成物A相較下，成分的數量少。就降低成本的觀點而言，組成物B優於組成物A。就可藉由混合其他的液晶性化合物來進一步調整物性的觀點而言，組成物A優於組成物B。
第二，對成分化合物的主要特性、以及該化合物給組成物的特性帶來的主要效果進行說明。基於本發明的效果，將成分化合物的主要特性歸納於表2中。表2的記號中，L是指大或高，M是指中等程度的，S是指小或低。記號L、M、S是基於成分化合物之間的定性比較的分類，0(零)是表示值大致為零。
當將成分化合物混合於組成物中時，成分化合物給組成物的特性帶來的主要效果如下所述。化合物(1)提高介電各向異性的絕對值，提高上限溫度。化合物(2)提高介電各向異性的絕對值，降低下限溫度。化合物(3)提高上 限溫度，降低下限溫度，而且降低黏度。化合物(4)提高介電各向異性的絕對值，而且降低下限溫度。
第三，對組成物中的成分的組合、成分的較佳比例以及其根據進行說明。組成物中的成分的組合為第一成分+第二成分、第一成分+第二成分+第三成分、第一成分+第二成分+第四成分、以及第一成分+第二成分+第三成分+第四成分。組成物中的成分的較佳組合為第一成分+第二成分+第三成分。
為了提高介電各向異性的絕對值，降低下限溫度，第一成分的較佳比例為5重量%以上，為了降低下限溫度，第一成分的較佳比例為60重量%以下。尤佳比例為8重量%至40重量%的範圍。特佳比例為10重量%至30重量%的範圍。
為了提高介電各向異性的絕對值，第二成分的較佳比例為5重量%以上，為了降低黏度，第二成分的較佳比例為95重量%以下。尤佳比例為20重量%至80重量%的範圍。特佳比例為30重量%至70重量%的範圍。
為了提高上限溫度，或者為了降低黏度，第三成分的較佳比例為35重量%以上，為了降低下限溫度，第三成分的較佳比例為90重量%以下。尤佳比例為40重量%至80重量%的範圍。特佳比例為50重量%至70重量%的範圍。
為了提高介電各向異性的絕對值，第四成分的較佳比例為5重量%以上，為了降低黏度，第四成分的較佳比例為40重量%以下。尤佳比例為10重量%至35重量%的範 圍。特佳比例為15重量%至30重量%的範圍。
第四，對成分化合物的較佳形態進行說明。
R1、R3及R5獨立地為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基，R2及R4獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基，R6、R7、R8及R9獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
為了降低黏度，較佳的R1、R3或R5為碳數1至12的烷基，為了提高上限溫度，較佳的R1、R3或R5為碳數2至12的烯基。為了降低黏度，較佳的R2或R4為碳數1至12的烷基以及碳數2至12的烯基，為了提高介電各向異性的絕對值，較佳的R2或R4為碳數1至12的烷氧基。為了提高對紫外線或熱的穩定性等，較佳的R6、R7、R8及R9為碳數1至12的烷基，為了降低黏度，較佳的R6、R7、R8及R9為碳數2至12的烯基。
較佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或者辛基。為了降低黏度，尤佳的烷基為乙基、丙基、丁基、戊基、或者庚基。
較佳的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或者庚氧基。為了降低黏度，尤佳的烷氧基為甲氧基或者乙氧基。
較佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、 4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或者5-己烯基。為了降低黏度，尤佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或者3-戊烯基。該些烯基中的-CH=CH-的較佳立體構型依存於雙鍵的位置。出於降低黏度等目的，如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基之類的烯基中較佳為反式構型。如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基之類的烯基中較佳為順式構型。該些烯基中，直鏈烯基優於分支烯基。
至少1個氫經氟取代的烯基的較佳例子為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、以及6,6-二氟-5-己烯基。為了降低黏度，尤佳例子為2,2-二氟乙烯基、以及4,4-二氟-3-丁烯基。
烷基不包含環狀烷基。烷氧基不包含環狀烷氧基。烯基不包含環狀烯基。
k為0或1。為了降低下限溫度，以及為了降低黏度，較佳的k為0，為了提高上限溫度，較佳的k為1。
m及n獨立地為0、1、2或3，而且m與n的和為1、2或3，其中，當n為1時，R4為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基。
p為0、1或2。為了降低黏度，較佳的p為0，為了降低下限溫度，較佳的p為1，為了提高上限溫度，較佳的p為2。
q及r獨立地為0、1、2或3，而且q與r的和為1、2或3。為了提高上限溫度，較佳的q為2。為了降低下限溫 度，較佳的r為0。
環A及環B獨立地為或者，當m為2或3時，任意的2個環A可相同亦可不同，當n為2或3時，任意的2個環B可相同亦可不同。為了提高上限溫度，較佳的環A或環B為1,4-伸環己基，為了提高光學各向異性，較佳的環A或環B為1,4-伸苯基，為了提高介電各向異性的絕對值，較佳的環A或環B為或者，較佳為。
環C、環D及環E獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或者3-氟-1,4-伸苯基，當p為2時，2個環C可相同亦可不同。為了降低黏度，較佳的環C、環D或環E為1,4-伸環己基，為了提高光學各向異性，較佳的環C、環D或環E為1,4-伸苯基。
環F及環G獨立地為1,4-伸環己基或者1,4-伸苯基，當q為2或3時，任意的2個環F可相同亦可不同，當r為2或3時，任意的2個環G可相同亦可不同。為了提高上限溫度，較佳的環F或環G為1,4-伸環己基，為了降低下限溫度，較佳的環F或環G為1,4-伸苯基。
為了提高上限溫度，與1,4-伸環己基相關的立體構型為反式優於順式。
X1及X2獨立地為氟或氯。為了降低黏度，較佳的X1或X2為氟。
Y1為氫或甲基。為了降低黏度，較佳的Y1為氫，為了提高對紫外線或熱的穩定性等，較佳的Y1為甲基。
Z1及Z2獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基；當m為2或3時，任意的2個Z1可相同亦可不同，當n為2或3時，任意的2個Z2可相同亦可不同。為了降低黏度，較佳的Z1及Z2為單鍵，為了降低下限溫度，較佳的Z1及Z2為伸乙基，為了提高介電各向異性的絕對值，較佳的Z1及Z2為亞甲基氧基。
Z3及Z4獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基，當p為2時，2個Z3可相同亦可不同。為了降低黏度，較佳的Z3為單鍵，為了提高上限溫度，較佳的Z3為羰基氧基。
Z5及Z6獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基，當q為2或3時，任意的2個Z5可相同亦可不同，當r為2或3時，任意的2個Z6可相同亦可不同。為了降低黏度，較佳的Z5及Z6為單鍵，為了提高介電各向異性的絕對值，較佳的Z5及Z6為羰基氧基。
第五，列出成分化合物的具體例。下述較佳化合物中，R10為具有碳數1至12的直鏈烷基、或者具有碳數2至12的直鏈烯基。R11為具有碳數1至12的直鏈烷基、或者具 有碳數1至12的直鏈烷氧基。R12為具有碳數1至12的直鏈烷基、具有碳數1至12的直鏈烷氧基、或者具有碳數2至12的直鏈烯基。
較佳的化合物(1)為化合物(1-1-1)以及化合物(1-2-1)。特佳的化合物(1)為化合物(1-1-1)。較佳的化合物(2)為化合物(2-1-1)至化合物(2-13-1)。尤佳的化合物(2)為化合物(2-1-1)至化合物(2-11-1)。特佳的化合物(2)為化合物(2-1-1)至化合物(2-8-1)。較佳的化合物(3)為化合物(3-1-1)至化合物(3-13-1)。尤佳的化合物(3)為化合物(3-1-1)至化合物(3-7-1)、以及化合物(3-9-1)至化合物(3-13-1)。特佳的化合物(3)為化合物(3-1-1)、化合物(3-3-1)、化合物(3-4-1)、化合物(3-7-1)、以及化合物(3-11-1)。較佳的化合物(4)為化合物(4-1-1)至化合物(4-5-1)。尤佳的化合物(4)為化合物(4-4-1)。
第六，對可混合於組成物中的添加物進行說明。此種添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、可聚合的化合物、聚合起始劑等。出於引起液晶的螺旋結構來賦予扭轉角的目的，將光學活性化合物混合於組成物中。此種化合物的例子為化合物(5-1)至化合物(5-5)。光學活性化合物的較佳比例為5重量%以下。尤佳比例為0.01重量%至2重量%的範圍。
為了防止由大氣中的加熱引起的比電阻下降，或者為了在長時間使用元件後，不僅在室溫下，而且在接近向列相的上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率，將抗氧化劑混合於組成物中。
抗氧化劑的較佳例子是w為1至9的整數的化合物(6)等。化合物(6)中，較佳的w為1、3、5、7或9。尤佳的w為1或7。w為1的化合物(6)由於揮發性大，故而在防止由大氣中的加熱引起的比電阻下降時有效。w為7的化合物(6)由於揮發性小，故而對於在長時間使用元件後，不僅在室溫下，而且在接近向列相的上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率而言有效。為了獲得上述效果，抗氧化劑的較佳比例約為50 ppm以上，為了不降低上限溫度，或者為了不提高下限溫度，抗氧化劑的較佳比例約為600 ppm以下。尤佳比例約為100 ppm至約300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的較佳例子為二苯甲酮(benzophenone)衍生物、苯甲酸酯(benzoate)衍生物、三唑(triazole)衍生物等。另外，如具有立體障礙的胺之類的光穩定劑亦較佳。為了獲得上述效果，該些吸收劑或穩定劑的較佳比例約為50 ppm以上，為了不降低上限溫度，或者為了不提高下限溫度，該些吸收劑或穩定劑的較佳比例約為10000 ppm以下。尤佳比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
為了適合於賓主(guest host，GH)模式的元件，將如 偶氮(azo)系色素、蒽醌(anthraquinone)系色素等之類的二色性色素(dichroic dye)混合於組成物中。色素的較佳比例為約0.01重量%至約10重量%的範圍。為了防止起泡，將二甲基矽酮油(dimethyl silicone oil)、甲基苯基矽酮油(methyl phenyl silicone oil)等消泡劑混合於組成物中。為了獲得上述效果，消泡劑的較佳比例約為1 ppm以上，為了防止顯示的不良，消泡劑的較佳比例約為1000 ppm以下。尤佳比例為約1 ppm至約500 ppm的範圍。
為了適合於聚合物穩定配向(polymer sustained alignment，PSA)模式的元件，將可聚合的化合物混合於組成物中。可聚合的化合物的較佳例子為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯醚、環氧化合物(環氧乙烷(oxirane)、氧雜環丁烷(oxetane))、乙烯酮等具有可聚合的基團的化合物。特佳的例子為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。為了獲得上述效果，可聚合的化合物的較佳比例約為0.05重量%以上，為了防止顯示不良，可聚合的化合物的較佳比例約為10重量%以下。尤佳比例為約0.1重量%至約2重量%的範圍。可聚合的化合物較佳為在光聚合起始劑等適當的起始劑存在下藉由紫外光(Ultra Violet，UV)照射等來聚合。用以聚合的適當條件、起始劑的適當類型、以及適當的量已為業者所知，並記載於文獻中。例如光起始劑Irgacure 651(註冊商標)、Irgacure 184(註冊商標)、或者Darocure 1173(註冊商標)(BASF)適合於自由基聚合。光聚合起始劑的較佳比例為 可聚合的化合物的約0.1重量%至約5重量%的範圍，特佳比例為約1重量%至約3重量%的範圍。
第七，對成分化合物的合成法進行說明。該些化合物可利用已知的方法來合成。例示合成法。化合物(1-1-1)是利用日本專利特開2008-024815號公報中記載的方法來合成。化合物(2-1-1)以及化合物(2-5-1)是利用日本專利特表平2-503441號公報中記載的方法來合成。化合物(2-9-1)是利用日本專利特開2000-008040號公報中揭示的方法來合成。化合物(3-1-1)是利用日本專利特開昭59-070624號公報中記載的方法來合成。化合物(4-4-1)是利用日本專利特開2005-035986號公報中記載的方法來合成。抗氧化劑已有市售。式(6)的w為1的化合物可從奧爾德里奇(Aldrich)(西格瑪奧爾德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation))獲取。w為7的化合物(6)等是利用美國專利3660505號說明書中記載的方法來合成。
未記載合成法的化合物可利用有機合成(Organic Syntheses，約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc))、有機反應(Organic Reactions，約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc))、綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis，培格曼出版公司(Pergamon Press))、新實驗化學講座(丸善)等成書中記載的方法來合成。組成物是利用公知方法，由以上述方式獲得的化合物來製備。例如，將成分化合物混合，然後藉 由加熱而使其相互溶解。
最後，對組成物的用途進行說明。本發明的組成物主要具有約-10℃以下的下限溫度、約70℃以上的上限溫度、以及約0.07至約0.20的範圍的光學各向異性。含有該組成物的元件具有大的電壓保持率。該組成物適合於AM元件。該組成物特別適合於穿透型AM元件。藉由控制成分化合物的比例，或者藉由混合其他的液晶性化合物，亦可製備具有約0.08至約0.25範圍的光學各向異性的組成物、以及具有約0.10至約0.30範圍的光學各向異性的組成物。該組成物可作為具有向列相的組成物來使用，且可藉由添加光學活性化合物而作為光學活性組成物來使用。
本發明的液晶組成物的較佳的向列相的下限溫度至少約為0℃以下，更佳的向列相的下限溫度約為-20℃以下，尤其更佳的向列相的下限溫度約為-30℃以下。
本發明的液晶組成物的較佳向列相的上限溫度至少約為70℃以上，更佳的向列相的上限溫度約為75℃以上，尤其更佳的向列相的上限溫度約為80℃以上。
本發明的液晶組成物在589 nm且25℃下的較佳光學各向異性為約0.07至約0.20的範圍，更佳的光學各向異性為約0.07至約0.16的範圍，尤其更佳的光學各向異性為約0.08至約0.12的範圍。
本發明的液晶組成物的25℃下的較佳介電各向異性的絕對值至少約為1.5以上，更佳的介電各向異性的絕對值約為2以上，尤其更佳的介電各向異性的絕對值約為2.5 以上。
該組成物可用於AM元件。進而亦可用於PM元件。該組成物可用於具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、FFS、VA、PSA、FPA等模式的AM元件以及PM元件。特佳為用於具有IPS、FFS或者VA模式的AM元件。該些元件可為反射型、穿透型或者半穿透型。較佳為用於穿透型元件。亦可用於非晶矽-TFT元件或者多晶矽-TFT元件。亦可用於將該組成物微膠囊(microcapsule)化而製作的向列曲線排列相(nematic curvilinear aligned phase，NCAP)型元件、或在組成物中形成三維網狀高分子的聚合物分散(polymer dispersed，PD)型元件。
[實例]
當試料為組成物時直接測定，記載所得的值。當試料為化合物時，藉由將該化合物(15重量%)混合於母液晶(85重量%)中來製備試料。根據藉由測定而得的值，利用外推法算出化合物的特性值。(外推值)={(試料的測定值)-0.85×(母液晶的測定值)}/0.15。當在該比例下層列相(或者結晶)於25℃下析出時，將化合物與母液晶的比例以10重量%：90重量%、5重量%：95重量%、1重量%：99重量%的順序變更。利用該外推法來求出與化合物相關的上限溫度、光學各向異性、黏度及介電各向異性的值。
母液晶的成分如下所述。各成分的比例為重量%。
特性的測定是依據下述方法。該些方法多為日本電子機械工業會規格(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ．ED-2521A中記載的方法、或者將其修飾而成的方法。
向列相的上限溫度(NI，℃)：在具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試料，以1℃/min的速度加熱。測定試料的一部分由向列相轉變為各向同性液體時的溫度。有時將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。
向列相的下限溫度(TC，℃)：將具有向列相的試料放入玻璃瓶中，在0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷凍器中保管10天後，觀察液晶相。例如，當試料在-20℃下為向列相的狀態，而在-30℃下轉變為結晶或者層列相 時，將TC記載為「<-20℃」。有時將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。
黏度(體積黏度，η，在20℃下測定，mPa．s)：測定時使用E型旋轉黏度計。
光學各向異性(折射率各向異性，△n，在25℃下測定)：測定是使用波長589 nm的光，利用目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計來進行。將主稜鏡的表面向一個方向摩擦後，將試料滴下至主稜鏡上。折射率n∥是在偏光的方向與摩擦的方向平行時測定。折射率n⊥是在偏光的方向與摩擦的方向垂直時測定。光學各向異性的值是由△n=n∥-n⊥的式子計算。
介電各向異性(△ε，在25℃下測定)：介電各向異性的值是由△ε=ε∥-ε⊥的式子計算出。介電常數(ε∥及ε⊥)是以如下方式測定。
1)介電常數(ε∥)的測定：在經充分清洗的玻璃基板上塗佈十八烷基三乙氧基矽烷(0.16 mL)的乙醇(20 mL)溶液。以旋轉器使玻璃基板旋轉後，在150℃下加熱1小時。在兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm的VA元件中放入試料，利用以紫外線硬化的黏接劑將該元件加以密封。對該元件施加正弦波(0.5 V，1 kHz)，2秒後測定液晶分子的長軸方向的介電常數(ε∥)。
2)介電常數(ε⊥)的測定：在經充分清洗的玻璃基板上塗佈聚醯亞胺溶液。將該玻璃基板煅燒後，對所得的配向膜進行摩擦處理。在兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙) 為9 μm且扭轉角為80度的TN元件中放入試料。對該元件施加正弦波(0.5 V，1 kHz)，2秒後測定液晶分子的短軸方向的介電常數(ε⊥)。
臨限電壓(Vth，在25℃下測定，V)：測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈(halogen lamp)。在兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm且摩擦方向為反平行(antiparallel)的正常顯黑模式(normally black mode)的VA元件中放入試料，利用以紫外線硬化的黏接劑將該元件加以密封。對該元件施加的電壓(60 Hz，矩形波)是以0.02 V為單位自0 V階段性地增加至20 V。此時，從垂直方向對元件照射光，測定穿透過元件的光量。製成當該光量達到最大時穿透率為100%，且當該光量為最小時穿透率為0%的電壓-穿透率曲線。臨限電壓是穿透率達到10%時的電壓。
電壓保持率(VHR-1，25℃，%)：測定時使用的TN元件具有聚醯亞胺配向膜，而且兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm。在加入試料後，利用以紫外線硬化的黏接劑將該元件加以密封。對該TN元件施加脈衝電壓(5 V，60微秒)來充電。利用高速電壓計在16.7毫秒之間測定所衰減的電壓，求出單位週期中的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率為面積A相對於面積B的百分率。
電壓保持率(VHR-2，80℃，%)：測定時使用的TN元件具有聚醯亞胺配向膜，而且兩塊玻璃基板的間隔(單 元間隙)為5 μm。在加入試料後，利用以紫外線硬化的黏接劑將該元件加以密封。對該TN元件施加脈衝電壓(5 V，60微秒)來充電。利用高速電壓計在16.7毫秒之間測定所衰減的電壓，求出單位週期中的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率為面積A相對於面積B的百分率。
電壓保持率(VHR-3，25℃，%)：照射紫外線後，測定電壓保持率，評價對紫外線的穩定性。測定時使用的TN元件具有聚醯亞胺配向膜，而且單元間隙為5 μm。在該元件中注入試料，照射光20分鐘。光源為超高壓水銀燈USH-500D(Ushio電機製造)，元件與光源的間隔為20 cm。VHR-3的測定是在16.7毫秒之間測定所衰減的電壓。具有大的VHR-3的組成物對紫外線具有大的穩定性。VHR-3較佳為90%以上，更佳為95%以上。
電壓保持率(VHR-4，25℃，%)：將注入有試料的TN元件在80℃的恆溫槽內加熱500小時後，測定電壓保持率，評價對熱的穩定性。VHR-4的測定是在6.7毫秒之間1測定所衰減的電壓。具有大的VHR-4的組成物對熱具有大的穩定性。
響應時間(τ，在25℃下測定，ms)：測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)是設定為5 kHz。在兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.2 μm且摩擦方向為反平行的正常顯黑模式(normally black mode)的PVA元件 中放入試料，利用以紫外線硬化的黏接劑將該元件加以密封。對該元件施加稍微超過臨限電壓的程度的電壓約1分鐘，接著一邊施加5.6 V的電壓，一邊照射23.5 mW/cm2的紫外線約8分鐘。對該元件施加矩形波(60 Hz，10 V，0.5秒)。此時，從垂直方向對元件照射光，測定穿透過元件的光量。當該光量達到最大時穿透率為100%，當該光量為最小時穿透率為0%。響應時間是穿透率自90%變化為10%所需要的時間(下降時間，fall time，毫秒)。
比電阻(ρ，在25℃下測定，Ωcm)：在具備電極的容器中注入試料1.0 mL。對該容器施加直流電壓(10 V)，測定10秒後的直流電流。比電阻是由如下式子算出。(比電阻)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}。
1H-NMR分析
測定裝置是使用DRX-500(布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)(股)公司製造)。測定是將實例等中製造的樣品溶解於CDCl3等可溶解樣品的氘化溶劑中，在室溫、500 MHz、累計次數為24次的條件下進行。此外，所得的核磁共振波譜的說明中，s是指單重峰(singlet)，d是指雙重峰(doublet)，t是指三重峰(triplet)，q是指四重峰(quartet)，m是指多重峰(multiplet)。另外，化學位移δ值的零點的基準物質是使用四甲基矽烷(tetramethylsilane，TMS)。利用相同裝置亦進行19F-NMR分析。
氣相層析分析：測定時使用島津製作所製造的GC-14B型氣相層析儀(gas chromatograph)。載體氣體為氦氣(2 mL/min)。將試料氣化室設定為280℃，且將檢測器(火焰離子檢測器(flame ionization detector，FID))設定為300℃。成分化合物的分離時使用安捷倫科技公司(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱DB-1(長度30 m，內徑0.32 mm，膜厚0.25 μm；固定液相為二甲基聚矽氧烷，無極性)。該管柱在200℃下保持2分鐘後，以5℃/min的比例升溫至280℃。試料製備成丙酮溶液(0.1重量%)後，將其中的1 μL注入至試料氣化室中。記錄計為島津製作所製造的C-R5A型Chromatopac、或者其同等品。所得的氣相層析圖表示與成分化合物對應的波峰的保持時間及波峰的面積。
用以稀釋試料的溶劑可使用氯仿、己烷等。為了分離成分化合物，可使用如下毛細管柱。安捷倫科技公司製造的HP-1(長度30 m，內徑0.32 mm，膜厚0.25 μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)製造的Rtx-1(長度30 m，內徑0.32 mm，膜厚0.25 μm)、澳大利亞SGE國際公司(SGE International Pty.Ltd)製造的BP-1(長度30 m，內徑0.32 mm，膜厚0.25 μm)。出於防止化合物波峰重疊的目的，亦可使用島津製作所製造的毛細管柱CBP1-M50-025(長度50 m，內徑0.25 mm，膜厚0.25 μm)。
組成物中所含的液晶性化合物的比例可利用如下所述的方法算出。液晶性化合物可利用氣相層析儀來檢測。氣 相層析圖中的波峰的面積比相當於液晶性化合物的比例(莫耳數)。使用上文記載的毛細管柱時，可將各液晶性化合物的修正係數視為1。因此，液晶性化合物的比例(重量%)是根據波峰的面積比來算出。
利用實例對本發明進行詳細說明。本發明不受下述實例的限定。比較例及實例中的化合物是基於下述表3的定義，利用記號來表示。表3中，與1,4-伸環己基相關的立體構型為反式構型。位於記號後的括弧內的編號與化合物的編號對應。(-)的記號是指其他的液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)為基於液晶組成物的總重量的重量百分率(重量%)，液晶組成物中包含雜質。最後，歸納組成物的特性值。
[比較例1]
調配含有與化合物(1)類似的化合物(2-4-1)的液晶組成物，利用上述方法來測定。該組成物的成分以及特 性如下所述。
NI=82.6℃；△n=0.103；η=15.0 mPa．s；△ε=-2.1.
[實例1]
將比較例1的與化合物(1)類似的化合物置換為化合物(1-1-1)。調配本組成物，利用上述方法來測定。該組成物的成分以及特性如下所述。實例1與比較例1相比，上限溫度更高，負的介電各向異性更大。
NI=86.8℃；△n=0.105；η=15.1 mPa．s；△ε=-2.3.
[實例2]
NI=93.6℃；Tc<-20℃；△n=0.096；η=14.4 mPa．s；△ε=-2.3；VHR-1=99.2%；VHR-2=97.4%；VHR-3=96.5%.
[實例3]
NI=92.1℃；Tc<-20℃；△n=0.118；η=14.3 mPa．s；△ε=-2.3；VHR-1=99.0%；VHR-2=97.5%；VHR-3=96.4%.
[實例4]
NI=93.1℃；Tc<-20℃；△n=0.095；η=14.6 mPa．s；△ε=-2.2；VHR-1=99.2%；VHR-2=97.6%；VHR-3=96.6%.
[實例5]
NI=92.4℃；Tc<-20℃；△n=0.103；η=14.4 mPa．s；△ε=-2.2；VHR-1=99.1%；VHR-2=97.5%；VHR-3=96.2%.
[實例6]
NI=95.8℃；Tc<-20℃；△n=0.090；η=14.6 mPa．s；△ε=-2.3；VHR-1=98.8%；VHR-2=97.0%；VHR-3=96.3%.
[實例7]
NI=93.0℃；Tc<-20℃；△n=0.099；η=14.8 mPa．s；△ε=-2.2；VHR-1=98.7%；VHR-2=96.8%；VHR-3=96.1%.
實例1至實例7的組成物與比較例1的組成物相比，上限溫度高，負的介電各向異性大。因此，本發明的液晶組成物具有更優異的特性。
[產業上之可利用性]
本發明的液晶組成物在向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、大的光學各向異性、大的介電各向異性、大的比電阻、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等特性中，滿足至少一種特性，或者至少兩種特性具有適當的平衡。含有此種組成物的液晶顯示元件由於成為具有短的響應時間、大的電壓保持率、大的對比度、長的壽命等的AM元件，故而可用於液晶投影機、液晶電視等。

Claims (16)

  1. 一種液晶組成物，其含有選自式(1)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第一成分、以及選自式(2)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第二成分，而且具有負的介電各向異性： 其中，R1及R3獨立地為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R2及R4獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基；環A及環B獨立地為或者；X1及X2獨立地為氟或氯；Y1為氫或甲基；Z1及Z2獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基；k為0或1；m及n獨立地為0、1、2或3，而且m與n的和為1、2或3；而且，當n為1時，R4為碳數1至12的 烷基、或者碳數2至12的烯基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物，其中上述第一成分是選自式(1-1)及式(1-2)所表示的化合物組群中的至少一種化合物： 其中，R1為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R2為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物，其中上述第二成分是選自式(2-1)至式(2-13)所表示的化合物組群中的至少一種化合物： 其中，R3及R5獨立地為碳數1至12的烷基、或者碳數2至12的烯基；R4為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者碳數2至12的烯基。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之液晶組成物，其中基於上述液晶組成物的總重量，上述第一成分的比例為5重量%至60重量%的範圍，且上述第二成分的比例為5重量%至95重量%的範圍。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之液晶組成物，其更含有選自式(3)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第三成分： 其中，R6及R7獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基；環C、環D及環E獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或者3-氟-1,4-伸苯基；Z3及Z4獨立地為單鍵、伸乙基、亞甲基氧基、或者羰基氧基；p為0、1或2。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物組群中的至少一種化合物： 其中，R6及R7獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自如申請專利範圍第6項所述之式(3-1)所表示的化合物組群中的至少一種化合物。
  8. 如申請專利範圍第5項所述之液晶組成物，其中上述第三成分是選自如申請專利範圍第6項所述之式(3-1)所表示的化合物中，R6為碳數1至12的烷基且R7為碳數2至12的烯基的化合物組群中的至少一種化合物。
  9. 如申請專利範圍第5項至第8項中任一項所述之液晶組成物，其中基於上述液晶組成物的總重量，上述第三成分的比例為35重量%至90重量%的範圍。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物，其更含有選自式(4)所表示的化合物組群中的至少一種化合物作為第四成分： 其中，R8及R9獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基；環F及環G獨立地為1,4-伸環己基或者1,4-伸苯基；Z5及Z6獨立地為單鍵、伸乙基、 亞甲基氧基、或者羰基氧基；q及r獨立地為0、1、2或3，而且q與r的和為1、2或3。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之液晶組成物，其中上述第四成分是選自式(4-1)至式(4-5)所表示的化合物組群中的至少一種化合物： 其中，R8及R9獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少1個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
  12. 如申請專利範圍第10項或第11項所述之液晶組成物，其中基於上述液晶組成物的總重量，上述第四成分的比例為5重量%至40重量%的範圍。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物，其中向列相的上限溫度為70℃以上，波長589 nm下的光學各向異性(25℃)為0.08以上，而且頻率1 kHz下的介電各向異性(25℃)為-2以下。
  14. 一種液晶顯示元件，其含有如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之液晶顯示元件，其中上述液晶顯示元件的運作模式為VA模式、IPS模式、PSA模式、或者FPA模式，上述液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
  16. 一種如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物的用途，其用於液晶顯示元件中。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110229676A (zh) * 2019-06-12 2019-09-13 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负介电常数的液晶组合物及其应用
TWI795540B (zh) * 2019-01-29 2023-03-11 大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司 液晶組合物及液晶顯示元件、液晶顯示器
TWI826425B (zh) * 2019-01-29 2023-12-21 大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司 液晶組合物及液晶顯示元件、液晶顯示器
CN113956888B (zh) * 2019-06-12 2024-06-28 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负性液晶组合物及其应用

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5574055B1 (ja) * 2013-03-26 2014-08-20 Ｄｉｃ株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
EP2801600B1 (en) 2013-03-26 2018-11-14 DIC Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element incorporating same
US9910518B2 (en) * 2014-10-01 2018-03-06 Rockwell Automation Technologies, Inc. Transparency augmented industrial automation display
US20170283698A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
CN107794055A (zh) * 2017-11-06 2018-03-13 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负型液晶混合物及其应用
CN108034433A (zh) * 2017-11-17 2018-05-15 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负型液晶混合物及其应用
CN111484858B (zh) * 2019-01-29 2023-03-14 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及液晶显示元件、液晶显示器

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2977410B2 (ja) 1993-04-26 1999-11-15 シャープ株式会社 強誘電性液晶組成物およびこれを用いた素子
GB2329391A (en) 1997-09-17 1999-03-24 Sharp Kk Liquid crystal composition containing fluorinated phenylpyrimidines with SmC phase and fluorinated terphenyl(s), and use thereof in a liquid crystal shutter
JP2005200501A (ja) * 2004-01-14 2005-07-28 Seiko Epson Corp 液晶組成物、液晶装置、投射型表示装置
JP4972858B2 (ja) * 2004-09-24 2012-07-11 Ｊｎｃ株式会社 高分子と光学活性な液晶材料からなる複合体
JP5098241B2 (ja) 2006-07-20 2012-12-12 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US8206610B2 (en) 2008-08-04 2012-06-26 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP4803320B2 (ja) 2009-04-14 2011-10-26 Ｄｉｃ株式会社 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
TWI468381B (zh) 2009-08-18 2015-01-11 Jnc Corp 十氫化萘化合物、含有此化合物的液晶組成物及含有此液晶組成物的液晶顯示元件
TWI437080B (zh) * 2009-08-26 2014-05-11 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
US8795553B2 (en) * 2010-04-22 2014-08-05 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
TWI506124B (zh) * 2010-05-28 2015-11-01 Jnc Corp 液晶組成物以及液晶顯示元件
TWI518171B (zh) * 2010-06-03 2016-01-21 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及液晶顯示元件

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI795540B (zh) * 2019-01-29 2023-03-11 大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司 液晶組合物及液晶顯示元件、液晶顯示器
TWI826425B (zh) * 2019-01-29 2023-12-21 大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司 液晶組合物及液晶顯示元件、液晶顯示器
CN110229676A (zh) * 2019-06-12 2019-09-13 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负介电常数的液晶组合物及其应用
CN113956888A (zh) * 2019-06-12 2022-01-21 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负性液晶组合物及其应用
CN113956888B (zh) * 2019-06-12 2024-06-28 晶美晟光电材料（南京）有限公司 一种负性液晶组合物及其应用

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