KR20110132554A

KR20110132554A - 수성 분산액 및 그 제조 방법 그리고 적층체

Info

Publication number: KR20110132554A
Application number: KR1020117019612A
Authority: KR
Inventors: 도시히로 이토; 아키라 후지와라
Original assignee: 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤
Priority date: 2009-03-03
Filing date: 2010-03-01
Publication date: 2011-12-08
Also published as: WO2010101109A1; TWI466902B; JP4945699B2; TW201036993A; EP2404952A1; CN102333812A; US20110319540A1; EP2404952A4; JPWO2010101109A1

Abstract

에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)를 수성 매체 중, 탄소수 3 이상의 1가 알코올(C)의 존재 하에서, 암모니아(B)를 사용하여 중화하고, 분산시키는 수성 분산액의 제조 방법이다. 이에 의해, 암모니아에서의 분산이 가능함과 함께, 암모니아 중화에 의한 종래법에 비하여, 분산성이 우수하고, 분산 입자의 균일성이 높은 저점도의 수성 분산액을 제조할 수 있다.

Description

수성 분산액 및 그 제조 방법 그리고 적층체{AQUEOUS DISPERSION, PROCESS FOR PRODUCING SAME, AND LAYERED PRODUCT}

본 발명은, 암모니아를 사용하여 에틸렌·메타크릴산 공중합체를 수중에 분산시킨 수성 분산액 및 그 제조 방법, 그리고 이것을 사용한 적층체에 관한 것이다.

에틸렌·아크릴산 공중합체나 에틸렌·메타크릴산 공중합체로 대표되는 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 수성 분산액에 대해서는, 오래전부터 알려져 있고, 상업적으로도 다양한 것을 입수할 수 있다. 이 중에서도, 알칼리 금속 화합물을 사용하여 상기 공중합체를 물에 분산시킨 분산액은, 제조가 용이하기 때문에, 원료 공중합체의 제약도 비교적 느슨하다. 그 때문에, 널리 사용되기에 이르렀다.

그런데, 이 분산액을 기재(基材)에 도포하여 얻어지는 도막은, 내수성에 난점이 있기 때문에, 내수성이 요구되는 용도에는 그대로 사용할 수는 없다.

한편, 암모니아를 사용하여 중합체가 수중에 분산된 수성 분산액의 제조는, 약간 어렵지만, 이 수성 분산액에 의해 얻어지는 도막은, 내수성이 우수하다는 이점이 있다. 특히, 암모니아에 의한 수성 분산액으로서 사용 가능한 원료 공중합체로서, 에틸렌·아크릴산 공중합체가 우수한 것이 널리 알려져 있다. 예를 들어, 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 수용액에 있어서, 무기염 또는 유기염을 극소량 첨가함으로써 점도가 현저하게 저하되는 것이 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).

한편, 알칼리 금속을 사용한 수성 분산액에서는, 일반적으로, 양호한 분산성을 나타내는 에틸렌·메타크릴산 공중합체를, 암모니아 단독으로 분산시키는 것은 매우 곤란하다. 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 수성 분산액은, 미량의 계면 활성제 등을 보조 분산제로서 첨가함으로써 얻는 것이 가능하다고 되어 있다. 그런데, 이러한 보조 분산제의 첨가는, 도막의 내수성·블리드 아웃에 의한 오염 문제 등의 점에서 바람직하지 않다.

이러한 상황에 관련하여, 특정 산 함량의 에틸렌·메타크릴산 공중합체를 사용하고, 이 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 카르복실기의 몰수에 대해, 암모니아를 과잉으로 사용하여 중화함으로써 얻어진 수성 분산액이 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 2 참조). 이 문헌에서는, 암모니아의 사용량(중화의 정도)이 적으면 안정적인 수성 분산액이 얻어지지 않는다고 되어 있다.

또한, 암모니아를, 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 카르복실기의 몰수에 대하여 50∼120 몰％ 사용하여 중화함으로써 얻어진 수성 분산액도 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 3 참조). 그런데, 이러한 암모니아량으로 안정적으로 분산시키기 위해서는, 이외에 금속 이온의 병용이 필요하다.

또한, 에틸렌·메타크릴산 공중합체를 포함하는 에틸렌 공중합체의 수성 분산액에 대해, 수성 분산매로서 물과 저급 지방족 알코올의 혼합 용매를 이용하는 것이 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 4 참조). 여기서는, 실시예에서 사용되고 있는 에틸렌 공중합체는 에틸렌·아크릴산 공중합체 뿐으로, 수성 분산액을 어떻게 제조하였는지 밝혀져 있지 않다.

일본 공개특허공보 소54-61249호 일본 공개특허공보 제2000-248141호 일본 공개특허공보 제2000-198949호 일본 특허공보 평5-54823호

암모니아의 사용량(중화의 정도)을, 카르복실기의 몰수의 100 몰％ 이상으로 많게 하면, 분산이 가능하게 되는 경향이 있다. 그러나, 교반 속도를 빠르게 하는 등의 분산시의 전단 응력을 크게 하는 것, 또는 고온에서 교반 분산 후, 실온 하에 방치하여 냉각하는 등, 냉각 속도를 완화하는 것을 행하면, 얻어지는 분산액의 점도가 높아지는 일, 또는 잔사가 많아지는 일 등이 발생하여, 수성 분산액의 성능으로는 불충분하다. 게다가, 악취가 강해져, 수성 분산액의 사용 환경 개선의 관점에서는 과제가 있다.

본 발명은, 상기를 감안하여 이루어진 것이다. 상기 상황 하에서, 종래부터 곤란하다고 여겨진 암모니아에서의 분산(특히, 적은 암모니아량(중화의 정도가 낮음)에서의 분산)이 가능함과 함께, 암모니아 중화에 의한 종래법에 비하여, 분산성이 우수하고, 분산 입자의 균일성이 높은 저점도의 수성 분산액을 제조할 수 있는 수성 분산액의 제조 방법이 필요하게 되었다.

또한, 저점도로 안정된 분산성을 가지는 수성 분산액, 및 내수성이 우수한 적층체가 필요하게 되었다.

본 발명은, 에틸렌·메타크릴산계의 공중합체 중의 카르복실기 등의 산기의 중화도를 높이지 않아도, 분산에 있어서 소정량의 소정의 알코올류를 분산 조제로서 존재시킨 상태에서 암모니아를 첨가하도록 하면, 분산이 안정화된다는 지견에 기초하는 것이다.

상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단은 이하와 같다.

<1> 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)를 수성 매체 중, 탄소수 3 이상의 1가 알코올(C)의 존재 하에서, 암모니아(B)를 사용하여 중화하고, 분산시키는 수성 분산액의 제조 방법이다.

<2> 상기 <1>에 기재된 본 발명의 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 암모니아(B)를, 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)의 카르복실기의 몰수에 대하여 40 몰％ 이상의 범위에서 첨가하고, 물과 에틸렌·메타크릴산계 공중합체와 암모니아와 1가 알코올의 전체 합계 질량에 대하여 1∼30 질량％의 상기 1가 알코올(C)의 존재 하에서 중화, 분산시키는 것이 바람직한 양태이다.

<3> 상기 <1> 또는 상기 <2>에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)의 멜트 플로우 레이트(JIS K7210-1999에 준거, 190℃, 2160g 하중)가 10∼1000g/10분인 것이 바람직한 양태이다.

<4> 상기 <1>∼상기 <3> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)가, 메타크릴산 유래의 구성 단위를 전체 질량에 대하여 10 질량％ 이상 포함하는 에틸렌·메타크릴산계 공중합체인 것이 바람직한 양태이다.

<5> 상기 <1>∼상기 <4> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법에 있어서는, 상기 1가 알코올(C)은, 지방족 포화 알코올인 것이 바람직한 양태의 하나이다. 또한, 상기 1가 알코올(C)은, 지환식 알코올인 것도 바람직한 양태의 하나이다.

<6> 상기 <1>∼상기 <5> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 분산에 의해 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체의 고형분 농도가 전체 질량에 대하여 40 질량％ 이하인 수성 분산액을 제조하는 것이 바람직한 양태이다.

<7> 상기 <1>∼상기 <6> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)에 있어서의 메타크릴산의 공중합 비율이 10∼25 질량％인 것이 바람직한 양태이다.

<8> 상기 <2>∼상기 <7> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 암모니아(B)를, 상기 카르복실기의 몰수에 대하여 40 몰％ 이상 150 몰％ 이하의 범위에서 첨가하는 것이 바람직한 양태이다.

<9> 상기 <8>에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)로서, 고형분 농도가 5∼30 질량％가 되는 양에 상당하는 에틸렌·메타크릴산계 공중합체를 중화하는 경우가 바람직하다.

<10> 상기 <1>∼상기 <9> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 물과 에틸렌·메타크릴산계 공중합체와 암모니아와 1가 알코올의 전체 합계 질량에 대하여 1∼10 질량％의 상기 1가 알코올(C)의 존재 하에서 중화, 분산시키는 것이 바람직한 양태의 하나이다.

<11> 상기 <1>∼상기 <10> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 1가 알코올(C)의 탄소수가 3∼10인 것이 바람직하다.

<12> 상기 <1>∼상기 <11> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 1가 알코올(C)이, 탄소수 3∼4의 지방족 포화 알코올인 것이 바람직하다.

<13> 상기 <1>∼상기 <12> 중 어느 하나에 기재된 수성 분산액의 제조 방법에 의해 제조된 수성 분산액이다.

<14> 기재와, 상기 <13>에 기재된 수성 분산액을 사용하여(예를 들어 도포, 건조시켜) 형성된 막을 가지는 적층체이다.

본 발명에 의하면, 소량의 암모니아에서의 분산이 가능함과 함께, 암모니아 중화에 의한 종래법에 비하여, 분산성이 우수하고, 분산 입자의 균일성이 높은 저점도의 수성 분산액을 제조할 수 있는 수성 분산액의 제조 방법을 제공할 수 있다. 이에 의해, 암모니아 중화도도 낮게 억제할 수 있다. 또한, 악취에 의한 사용 환경의 악화를 회피하는 것이 가능하다. 또한, 얻어진 수성 분산액은, 다양한 기재 상에 형성하여 성막한 경우에는, 내수성이 우수한 막을 형성할 수 있다.

본 발명에 의하면, 저점도로 안정된 분산성을 가지는 수성 분산액을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 내수성이 우수한 적층체를 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 수성 분산액 및 그 제조 방법, 그리고 이것을 사용한 적층체에 대하여 상세하게 설명한다.

본 발명의 수성 분산액의 제조 방법은, 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)를 수성 매체 중, 탄소수 3 이상의 1가 알코올(C)의 존재 하에서, 암모니아(B)를 사용하여 중화하고, 분산시키는 구성으로 한 것이다.

본 발명에서는, 에틸렌·메타크릴산계 공중합체의 분산을, 탄소수 3 이상의 1가의 알코올이 존재하는 수성 매체 중에 암모니아를 첨가하는 것에 의해 행함으로써, 수분산체로 하였을 때의 분산이 안정화된다. 그 때문에, 암모니아에 의한 공중합체의 산기(특히 카르복실기)의 중화도를 높이지 않고, 분산을 양호하게 행할 수 있어, 분산 입자의 균일성을 높일 수 있다. 이에 의해, 점도 상승이 억제되어, 저점도로 안정된 분산성을 가지는 수성 분산액을 제조할 수 있다. 또한, 이 수성 분산액을 사용하여 형성된 막은, 내수성이 우수하다.

본 발명의 수성 분산액의 제조 방법에 의해 얻어지는 수성 분산액은, 에틸렌에서 유래하는 구성 단위와 메타크릴산에서 유래하는 구성 단위를 적어도 포함하는 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(이하, 「본 발명에서의 EMAA 공중합체」라고도 한다) 중 적어도 1종을 함유한다. 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체에는 에틸렌과 메타크릴산의 랜덤 공중합체 외에, 에틸렌 단독 중합체에 메타크릴산을 그래프트한 그래프트 공중합체여도 된다. 그러나, 그래프트 공중합체는 메타크릴산의 함유량을 너무 많게 하는 것이 불가능한 점, 입수의 용이함 및 도막으로서의 성능 면에서, 랜덤 공중합체가 바람직하게 사용된다.

이 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(EMAA 공중합체)는, 에틸렌 유래의 구성 단위와 메타크릴산 유래의 구성 단위로 구성되는 2원 공중합체 이외에, 그 성능을 저해하지 않는 범위에서, 이들 구성 단위에 더하여 다른 단량체에서 유래된 구성 단위를 더 가지는 3원 이상의 공중합체로 구성되어도 된다. 상기 3원 이상의 공중합체는, 모든 단량체가 랜덤 공중합되어 있어도 되고, 일부의 단량체가 그래프트 공중합되어 있어도 된다. 그러나, 입수의 용이함과 도막으로서의 성능 면에서 랜덤 공중합체인 것이 바람직하다.

상기 다른 단량체로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산n-부틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산이소부틸, 말레산디메틸, 말레산디에틸 등의 불포화 카르본산에스테르, 일산화탄소 등을 예시할 수 있다.

상기 다른 단량체는, 공중합체의 전체 질량에 대하여, 예를 들어 20 질량％ 이하의 비율로 함유하는 것이 가능하다. 상기 다른 단량체는, 공중합체의 전체 질량에 대하여, 높은 고형분 농도에서의 분산 안정성 면에서, 바람직하게는 10 질량％ 이하의 비율로 함유된다.

본 발명에서의 EMAA 공중합체는, 메타크릴산 유래의 구성 단위의 존재가 필수이다. 구성 단위의 존재가 필수라는 것은, 메타크릴산을 적극적으로 함유하는 것을 나타낸다.

메타크릴산에서 유래하는 구성 단위는, 그 함유량이 낮아지면 분산성이 안정된 수성 분산액을 제조하기 어렵거나, 제조하였다고 해도 점도가 높은 분산액이 되는 경향이 있다. 실용적인 점도의 안정된 분산액을 제조하기 쉽게 하기 위해서는, 메타크릴산에서 유래하는 구성 단위는, 공중합체의 전체 질량에 대하여 10 질량％ 이상이 바람직하다. 그 중에서도, 메타크릴산의 공중합 비율로는, 10∼25 질량％의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15∼25 질량％의 범위이다. 메타크릴산의 공중합 비율이 15 질량％ 이상인 범위에서는, 응집이 보다 적고, 보다 분산성이 우수하여, 분산 입자의 균일성이 높은 안정된 수성 분산액이 얻어지기 쉬워진다.

본 발명에서의 EMAA 공중합체의 멜트 플로우 레이트(이하, MFR로 약기하는 경우가 있다)로는, 10∼1000g/10분의 범위가 바람직하다. 나아가서는, MFR은, 20∼600g/10분의 범위가 보다 바람직하다. 또한, MFR은, JIS K7210-1999에 준거하여, 190℃, 하중 2160g으로 측정되는 값이다. 이하, 동일하다.

본 발명에서의 에틸렌·메타크릴산계 공중합체는, 고온, 고압 하에서의 라디칼 공중합에 의해 얻을 수 있다. 시장에서는, 뉴크렐(미츠이·듀폰 폴리케미칼사 제조)의 상품명으로 입수가 가능하다.

본 발명의 수성 분산액의 제조 방법은, 상기 본 발명에서의 EMAA 공중합체의 카르복실기의 일부 또는 전부를 암모니아로 중화하고, 공중합체를 물에 분산시킴으로써 분산액으로 할 수 있다.

본 발명에서의 EMAA 공중합체를 암모니아로 중화하는 경우, 암모니아에 의한 중화도는, 점도 상승을 억제하는 점에서, EMAA 공중합체의 산기, 특히 카르복실기의 몰수에 대하여 40 몰％ 이상이 바람직하고, 40 몰％ 이상 150 몰％ 이하의 범위로 하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명에서는, 중화도, 즉 본 발명에서의 EMAA 공중합체에 대한 암모니아량을 낮게 억제하여 점도 상승을 억제하면서도, 분산의 안정성을 높일 수 있다. 암모니아에 의한 중화도는, 40∼100 몰％가 더욱 바람직하다.

본 발명에서는, 본 발명에서의 에틸렌·메타크릴산계 공중합체의 분산시에, 수성 매체 중에 분산 조제로서 탄소수 3 이상의 1가 알코올을 함유시킨다. 탄소수 3 이상의 1가 알코올을 존재시켜 둠으로써, 분산의 안정성을 높이고, 분산 입자가 균일해져 잔사를 적게 할 수 있다. 특히, 탄소수 3 이상의 1가 알코올을, 물과 EMAA 공중합체와 암모니아(수) 및 1가 알코올의 전체 합계 질량에 대하여, 1 질량％ 이상 30 질량％ 이하의 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 첨가하는 양이 상기 범위 내이면, 통상적으로는 분산 불가능한 암모니아에 의한 중화라도 분산의 안정성이 효과적으로 높아져, 잔사를 발생시키기 어려운 균일한 분산 입자가 분산된 분산 상태를 형성할 수 있다. 나아가서는, 1가 알코올은, 수성 분산액으로서 EMAA 공중합체 본래의 성질을 가능한 한 발휘한다. 그 때문에, 상기 전체 합계 질량에 대하여 가능한 한 적은 배합량이 좋고, 본 발명에서는 1 질량％ 이상 15 질량％ 이하의 범위가 보다 바람직하며, 특히 1 질량％ 이상 10 질량％ 이하의 범위가 더욱 바람직하다. 이 범위의 배합량이 되어도, 분산의 안정성을 높이고, 분산 입자가 균일해져 잔사가 적은 수성 분산액을 제조할 수 있다.

상기 1가 알코올의 혼합 형태는, 암모니아에 의한 중화, 분산을 1가 알코올을 포함하는 수성 매체 중에서 행할 수 있는 형태이면, 특별히 제한은 없다. 수성 매체 중에 미리 1가 알코올을 혼입해 두고, 이것에 암모니아를 첨가해도 된다. 또한, 수성 매체 중에 1가 알코올과 암모니아를 동시에 혼합해도 된다.

상기 1가의 알코올로는, 탄소수 3∼10의 알코올이 바람직하다. 1가의 알코올은, 직쇄상의 알코올에 더하여, 시클로 고리를 가지는 구조인 것, 분기를 가지는 구조인 것 등을 예시할 수 있다. 또한, 1가의 알코올은, 1급 알코올, 2급 알코올, 3급 알코올류 중 어느 것이어도 된다.

상기 1가의 알코올로는, 예를 들어, 지방족 포화 알코올, 지환식 알코올 등을 들 수 있다. 상기 지방족 포화 알코올로는, 예를 들어, 1-프로판올, 이소프로판올, 1-부탄올(n-부탄올), 1-헥사놀, 1-펜타놀, 시클로헥사놀 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 성능과 입수의 용이함이나 비용 면에서, 탄소수 3∼4의 지방족 포화 알코올이 바람직하고, 예를 들어 이소프로판올이나 1-부탄올이 입수의 용이함 등으로부터 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 지환식 알코올로는, 예를 들어, 시클로펜타놀, 시클로헥사놀 등을 바람직하게 들 수 있다.

본 발명에서의 수성 분산액 중의 상기 본 발명에서의 EMAA 공중합체의 농도(고형분[질량])는, 40 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 고형분 농도가 40 질량％ 이하임으로써, 양호한 수성 분산액을 얻는 것이 가능하고, 예를 들어 강재의 방청 도료로서 사용할 때에도 도포막의 균일성이 우수한 방청 도료가 되기 쉽다. 그 중에서도, 바람직한 고형분 농도는 5∼30 질량％이며, 보다 바람직하게는 15∼25 질량％이다.

또한, 상기의 고형분 농도에 있어서, 본 발명의 수성 분산액의 점도(25℃)는, 도포성, 취급성 등 목적으로 하는 범위에 의해 적절히 조정되지만, 100∼20000mPa·s의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100∼2000mPa·s의 범위이다.

점도는, 브룩필드 점도계(Brookfield사 제조)를 사용하고, 수분산체 조성물을 25℃로 조정하여 측정된다.

본 발명의 수성 분산액의 제조 방법은, 다음과 같이 하여 안정적으로 수성 분산액을 제조할 수 있다. 즉, 에틸렌·메타크릴산계 공중합체와, 암모니아 및 탄소수 3 이상의 1가 알코올(분산 조제)을 사용하고, 전단력을 주면서 물 등의 수성 매체 중에서 교반하는 등 분산 처리를 행함으로써 수성 분산체 조성물이 얻어진다. 이때, 피분산물의 온도를 90℃ 이상으로 높여 분산 처리하는 것이 바람직하다. 또한, 분산 속도를 향상시켜 생산성을 높이기 위해, 예를 들어 130∼160℃와 같은 높은 온도에서의 분산 처리나 고속으로의 교반 처리와 같은 고전단력에서의 분산 처리도 가능하다. 예를 들어, 바람직한 양태로서, (1) 물과, (2) 고형분 농도가 바람직하게는 5∼30 질량％가 되는 양에 상당하는 상기 본 발명에서의 EMAA 공중합체와, (3) 당해 EMAA 공중합체 중의 카르복실기를 기준으로 하여 상기 고형분 농도를 얻기 위해 필요한 양(바람직하게는 카르복실기의 총 몰수의 40∼150 몰％)의 암모니아와, (4) (바람직하게는 전체 질량 즉 상기 (1)∼(3) 및 (4)의 전체 합계 질량에 대한 비율이 1 질량％∼30 질량％인) 탄소수 3 이상의 1가 알코올(분산 조제)을, 전단력을 주는 것이 가능한 반응 장치, 예를 들어 교반기가 장착된 오토클레이브 안에 넣어, 이것을 소정 온도에서 전단력을 주면서 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 반응 시간은, 반응 온도나 기타 반응 조건에 따라서도 다르지만, 10∼120분 정도이다.

본 발명의 수성 분산액의 제조 방법에 의해 제조된 수성 분산액은, 안정성이 높아, 장기 보존해도 분산 입경이나 점도의 변화가 적은 것이다.

본 발명의 수성 분산액의 제조 방법에 의해 수성 분산액을 제조하는 경우, 상기 성분에 더하여 필요에 따라, 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 이러한 첨가제로는, 글리세린, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 다가 알코올 ; 수용성 에폭시 화합물 ; 메탄올, 에탄올 ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르류 ; 에틸렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜모노아세테이트 등의 에스테르류 ; 및, 산화 방지제, 내후 안정제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 대전 방지제, 가소제, 안료, 염료, 항균제, 활제, 블로킹 방지제, 방청제, 접착제, 가교제, 필기성 개량제, 무기 충전제, 발포제 등을 예시할 수 있다.

또한, 본 발명의 수성 분산액의 제조시에 사용되는 탄소수 3 이상의 1가 알코올류는, 수성 분산액을 제조한 후에 추가로 배합해도 상관없다.

본 발명의 수성 분산액은, 중합체를 포함하는 다른 수성 분산액과 임의 비율로 배합해도 된다. 다른 수성 분산액의 배합에 의해, 본 발명의 수성 분산액을 개질할 수 있다. 또한 반대로, 다른 수성 분산액의 개질을 행할 수도 있다. 이 경우, 본 발명의 수성 분산액(a)과 중합체를 포함하는 다른 수성 분산액(b)의 고형분비(a/b ; 질량비)는, 일반적으로 10/90∼90/10이고, 특히 20/80∼80/20의 비율이 바람직하다. 중합체를 포함하는 다른 수성 분산액으로는, pH가 7 이상인 것, 혹은 암모니아수 등으로 pH를 7 이상으로 한 것으로서, 본 발명의 수성 분산액과 혼합하였을 때에 겔화되지 않는 것을 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 중합체를 포함하는 다른 수성 분산액은, 평균 분산 입자경이 1∼10000nm, 바람직하게는 5∼5000nm이고, 고형분 농도가 2∼60 질량％, 특히 5∼50 질량％인 것을 선택하는 것이 바람직하다. 중합체를 포함하는 다른 수성 분산액의 예로는, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 폴리아세트산비닐, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 수용성 아크릴 수지, 아크릴아미드 수지, 메타크릴아미드 수지, 아크릴니트릴 수지, 메타크릴로니트릴 수지, 스티렌·아크릴산 공중합체, 수용성 폴리우레탄 수지, 수용성 스티렌·말레산 공중합체, 스티렌·부타디엔 공중합체, 하이임팩트 폴리스티렌 수지, 부타디엔 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체, 폴리에틸렌 수지, 산화폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌·에틸렌 공중합체, 무수 말레산 그래프트-프로필렌-에틸렌 공중합체 등의 무수 말레산 그래프트 폴리올레핀, 염소화폴리에틸렌, 염소화폴리프로필렌, EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체), 페놀계 수지, 실리콘계 수지, 에폭시계 수지 등의 수성 분산체를 들 수 있다.

이들은, 1종 단독으로 사용할 뿐만 아니라, 2종 이상을 병용해도 된다.

또한, 배합에는, 중합체를 포함하는 다른 수성 분산액을 2종류 이상 사용해도 된다. 본 발명의 수성 분산액과 다른 수성 분산액을 배합한 혼합 분산물의 조제는, 배합하는 복수종을 실온에서 교반하면서 혼합함으로써 얻을 수 있다. 이 혼합 분산물도, 본 발명의 수분산액과 동일한 방법으로 사용할 수 있다. 또한, 혼합 분산물의 조제에 있어서는 미리, 본 발명의 수성 분산액의 베이스 레진(EMAA 공중합체)과, 배합하고자 하는 다른 수성 분산액 중에 포함되는 베이스 레진을 멜트 블렌드 또는 드라이 블렌드하고, 그 후 수중에 분산시키도록 해도 된다. 본 발명은, 이러한 제법에 의해 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 수성 분산액, 혹은 이것과 다른 수성 분산액과의 혼합 분산물은, 임의의 기재에 도포하는 등 하여 형성함으로써 막형성을 행할 수 있고, 기재와 본 발명의 수성 분산액을 사용하여 이루어지는 막을 가지는 적층체를 형성할 수 있다.

본 발명의 적층체는, 예를 들어, 본 발명의 수성 분산액, 혹은 이것과 다른 수성 분산액과의 혼합 분산물을 기재 위에 도포하고, 건조시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 기재로는, 예를 들어, 고밀도, 중밀도 혹은 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌·

-올레핀 공중합체, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 또는 그 이오노머, 에틸렌·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 또는 그 이오노머, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐 등의 올레핀 공중합체, 폴리스티렌, ABS계 수지, 스티렌·부타디엔 블록 공중합체 등의 스티렌계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 나일론 6, 나일론 66 등의 폴리아미드, 폴리염화비닐, 및 이들을 임의 비율로 블렌드한 것 등의 각종 중합체를 사용하여 형성된 시트나 필름 등의 성형품, 철, 구리, 알루미늄, 스테인리스 등의 금속, 목재, 종이 등의 천연 소재, 천연 또는 합성 피혁, 혹은 나일론, 폴리에스테르, 아크릴, 우레탄, 레이온 등의 섬유 또는 직물 등을 예시할 수 있다.

기재 상에 본 발명의 수성 분산액으로 이루어지는 도막을 형성하는 방법으로는, 공지된 방법, 예를 들어, 롤 도포, 바 도포, 에어나이프 도포, 리버스 롤 도포, 독터 도포, 브러시 도포, 스프레이 도포 등의 코팅법이나, 스크린 인쇄, 그라비아 인쇄, 조각 롤 인쇄, 플렉소 인쇄 등의 인쇄법, 기재를 본 발명의 수성 분산액에 침지하는 방법 등을 적용할 수 있다.

또한, 도포 등을 하여 기재 상에 수성 분산액으로 이루어지는 도막을 형성한 후에는, 대기 중에서 자연 건조시키는 것 외에 강제적으로 가열 건조시킴으로써 수분을 증발시켜도 된다. 이에 의해, 더욱 균일한 막이 얻어진다. 가열 건조는, 80∼200℃ 정도의 온도에서 가열 건조시켜 물, 아민 등의 휘발성 성분을 증발시킬 수 있다. 이에 의해, 원하는 두께의 도막이 형성된 적층체를 얻을 수 있다.

도포 등을 하여 형성한 후에 건조시켜 얻은 막의 두께는, 임의이지만, 통상적으로는 1∼20㎛이며, 바람직하게는 1∼10㎛ 이하이다. 두께가 상기 범위 내이면, 예를 들어 포장 재료에 있어서의 감용화(減容化)가 가능하다. 또한, 저온 히트시일성을 얻을 수 있다. 또한, 방청막을 형성할 수 있다.

형성된 막에는, 내수성, 내구성 등을 높일 목적에서, 전자선 조사에 의한 가교 처리를 실시해도 된다.

본 발명의 수성 분산액은, 방청 도료 혹은 방청 도료의 원료로서 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 수성 분산액은, 이것을 기재에 도포하여 건조시킴으로써 얻어지는 히트시일성 적층체의 제조 용도에 이용할 수 있다.

기재의 형태로는, 필름, 시트, 용기 등의 성형체 중 어느 것이어도 된다.

또한, 기재의 재질로는, 폴리올레핀이나 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 또는 그 이오노머, 에틸렌·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 또는 그 이오노머 등의 에틸렌·극성 모노머 공중합체 등의 올레핀계 중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, ABS계 수지, 스티렌·부타디엔 블록 공중합체 등의 스티렌계 중합체, 폴리비닐알코올이나 에틸렌·비닐알코올 공중합체 등의 비닐알코올 중합체, 이들의 임의의 블렌드재, 금속, 목재, 종이, 섬유 제품, 피혁 등을 예시할 수 있다.

상기 폴리올레핀으로는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐 등의 단독 중합체 혹은 이들 올레핀끼리의 공중합체를 들 수 있다. 구체적으로는, 각종 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-4-메틸-1-펜텐 등이다. 폴리에틸렌으로는, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(에틸렌·

-올레핀 공중합체) 등이 있다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌에 있어서의

-올레핀으로는, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐 등을 들 수 있다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌으로는, 어느 촉매계로 제조된 것이어도 되고, 예를 들어 메탈로센 촉매로 대표되는 싱글사이트 촉매나 치글러 촉매로 대표되는 멀티사이트 촉매의 존재 하에서 공중합한 것을 사용할 수 있다.

기재로서 사용 가능한 폴리에스테르로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트 등을 들 수 있다. 또한, 폴리아미드로는, 예를 들어, 디카르본산과 디아민의 중축합, 락탐의 개환 중합, 아미노카르본산의 중축합, 혹은 상기 락탐과 디카르본산과 디아민의 공중합 등에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 나일론 4, 나일론 6, 나일론 46, 나일론 66, 나일론 612, 나일론 6T, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 6/66, 나일론 6/12, 나일론 6/610, 나일론 66/12, 나일론 6/66/610, MX 나일론 등으로서 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다. 폴리아미드로는, 나일론 6이나 나일론 66이 특히 바람직하다.

상기 히트시일성의 적층체에서는, 포장 재료로서의 이용 혹은 방청 도료 등의 금속 방청용의 재료로서의 이용 관점에서는, 상기 기재로서, 필름 기재 또는 금속 기재가 바람직하다. 필름 기재로는, 예를 들어 두께가 10∼300㎛ 정도인 것이 바람직하고, 특히 감용화 목적의 경우에는 10∼100㎛ 정도의 두께인 필름이 바람직하다. 구체적으로는, 기능성, 예를 들어 가스 배리어성, 방습성, 내열성, 투명성, 강인성, 내마모성 등이 우수한 것 등이 바람직하다. 예를 들어, 극성 재료 혹은 비극성 재료의 연신 또는 무연신 필름을 들 수 있다. 필름 기재는, 단층 구조 외에, 2층 구조 이상으로 이루어지는 적층 필름이어도 된다. 이 적층 필름은, 중간층에 접착층을 가지는 것이어도 된다. 구체적인 예로서, 폴리에스테르, 폴리아미드, 에틸렌·비닐알코올 공중합체 등의 무연신 필름, 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름, 폴리프로필렌의 2축 연신 필름이나 고밀도 폴리에틸렌의 1축 연신 필름 등의 폴리올레핀 연신 필름, 폴리-4-메틸펜텐, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 무연신 필름, 상기 각 필름의 알루미늄 증착, 실리카 증착, 또는 알루미나 증착 등의 금속 또는 무기 산화물 증착 필름, 알루미늄박, 종이, 천연 섬유, 반합성 섬유 또는 천연 섬유에 의해 구성되는 직포 또는 부직포, 천연 피혁 또는 합성 피혁 등을 들 수 있다.

또한, 방청 도료 혹은 방청 도료의 원료로서 이용한 경우, 방청성의 금속 기재가 얻어진다. 이 경우, 금속 기재를 구성하는 금속 재료는 두께가 예를 들어 500∼5000㎛, 특히 1000∼2000㎛인 판 형상물이 바람직하다. 또한, 이 범위에서 벗어나는 두께인 것도 사용할 수 있다.

상기 금속 또는 무기 산화물 증착 필름으로는, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리올레핀 등의 연신 또는 무연신의 필름에, 알루미늄 등의 금속, 실리카, 알루미나, 마그네시아, 산화티탄 등의 무기 산화물을 진공 증착, 화학 도금, 스퍼터링 등에 의해 증착한 것이다. 증착 두께는, 예를 들어, 50∼2000옹스트롬 정도인 것이 바람직하다.

필름 기재가 적층 필름인 경우, 상기 예시의 필름을 적어도 1층 포함하는 적층 필름이 바람직하다. 또한, 적층 필름이 접착층을 포함하는 경우에는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체, 불포화 카르본산 변성 폴리올레핀 등을 접착층으로서 사용할 수 있다.

기재에는, 접착성 등을 개량할 목적에서, 코로나 처리를 실시하고 있어도 되고, 미리 프라이머 처리를 실시해 두어도 된다. 특히 수지 필름을 기재로 하는 경우에는, 프라이머 처리를 실시하는 것이 바람직하다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 그 주지를 넘지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 「에틸렌 함량」은 에틸렌 유래의 반복 구성 단위의 공중합 비율을 나타내고, 「메타크릴산 함량」은 메타크릴산 유래의 반복 구성 단위의 공중합 비율을 나타낸다. 또한, MFR은, JIS K7210-1999에 준거하여, 190℃, 하중 2160g으로 측정한 멜트 플로우 레이트값이다.

(실시예 1)

300ml 오토클레이브에, 에틸렌·메타크릴산 공중합체(에틸렌 함량 : 80 질량％, 메타크릴산 함량 : 20 질량％, MFR=300g/10분) 80g과, 이온 교환수 217g과, 암모니아 농도 10 질량％의 암모니아 수용액 25g과, n-부탄올 10g을 첨가하여, 온도 150℃, 교반 속도 1200rpm으로 1시간 교반하였다. 이때, 암모니아 중화도(에틸렌·메타크릴산계 공중합체의 카르복실기의 몰수에 대한 암모니아의 비율)는 80 몰％였다. 그 후, 수돗물로 1∼3℃/분의 강온 속도로 서랭하여, 수성 분산액을 얻었다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도(EMAA 공중합체 ; 이하 동일)는, 24 질량％였다.

얻어진 수성 분산액을 사용하여, 이것을 100㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(기재) 위에 도포하고, 건조시켜 건조 막두께 10㎛의 도막을 형성하여, 적층 필름을 얻었다.

얻어진 수분산액을 사용하여, JIS G3141로 규정되는 0.5mm 강판(기재) 상에 도포하고, 건조시켜, 건조 막두께 10㎛의 도막을 형성하여, 피복 강판을 얻었다.

계속해서, 얻어진 수성 분산액, 적층 필름 및 피복 강판에 대하여 하기의 평가를 행하였다. 측정 평가의 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

[1] 분산성

얻어진 수성 분산액을 육안으로 관찰하여, 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.

<평가 기준>

○ : 균일하게 분산되어 있다.

× : 분리되어 있다.

[2] 안정성

얻어진 수성 분산액을 1주일, 23℃의 대기 중에 방치하고, 방치 후의 수성 분산물을 육안으로 관찰하여, 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.

<평가 기준>

○ : 균일하게 분산되어 있다.

× : 분리되어 있다.

[3] 점도

얻어진 수성 분산액의 25℃에서의 점도를, 브룩필드 점도계(Brookfield사 제조)를 사용하여 측정하였다.

[4] 투명성

얻어진 수성 분산액의 색상을 육안 관찰함과 함께, UV 분광 광도계로 546nm에서의 광선 투과율을 측정하였다.

[5] 입경

얻어진 수성 분산액을 이온 교환수로 5배로 희석하고, 동적 광 산란식 입경 분포 측정 장치 LB-500〔(주)호리바 제작소 제조〕을 사용하여, 체적 평균의 입자 사이즈(체적 평균 직경 ; nm)를 측정하였다.

[6] pH

얻어진 수성 분산액을 25℃로 조정하고, pH 미터〔(주)호리바 제작소 제조〕를 사용하여 25℃에서의 pH를 측정하였다.

[7] 잔사

얻어진 수성 분산액 50g과 이온 교환수 150g을 잘 혼합하고, 150 메시의 철망으로 여과하여, 철망 상에 남은 잔사를 중량으로 측정하였다.

[8] 내수성

얻어진 적층 필름을 사용하고, 50℃의 수중에 7일간 방치한 후, 하기의 평가 기준에 따라, 내수성의 정도를 평가하였다.

<평가 기준>

○ : 백화 없음

△ : 일부 백화가 보임

× : 백화

[9] 내식성

얻어진 피복 강판을 사용하고, 23℃의 수중에 7일간 방치한 후, 하기의 평가기준에 따라, 내식성의 정도를 평가하였다.

<평가 기준>

○ : 녹 없음

△ : 녹이 약간 있음

× : 전체면 녹

(실시예 2)

실시예 1에 있어서, 에틸렌·메타크릴산 공중합체(에틸렌 함량 : 80 질량％, 메타크릴산 함량 : 20 질량％, MFR=60g/10분)로 변경하고, n-부탄올의 양을 10g에서 15g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액, 적층 필름 및 피복 강판을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도는, 24 질량％였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 3)

실시예 1에 있어서, 에틸렌·메타크릴산 공중합체(에틸렌 함량 : 82 질량％, 메타크릴산 함량 : 18 질량％, MFR=60g/10분) 75g, 이온 교환수 201g, 암모니아 농도 10 질량％의 암모니아 수용액 24g(중화도 90 몰％), 및 n-부탄올 20g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액, 적층 필름 및 피복 강판을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도는, 23 질량％였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 4)

실시예 1에 있어서, 에틸렌·메타크릴산 공중합체(에틸렌 함량 : 85 질량％, 메타크릴산 함량 : 15 질량％, MFR=60g/10분) 75g, 이온 교환수 203g, 암모니아 농도 10 질량％의 암모니아 수용액 22g(중화도 100 몰％), 및 n-부탄올 22g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 적층 필름 및 피복 강판을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도는, 23 질량％였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 5)

실시예 1에 있어서, 에틸렌·메타크릴산 공중합체(에틸렌 함량 : 80 질량％, 메타크릴산 함량 : 20 질량％, MFR=500g/10분) 80g, 이온 교환수 224g, 암모니아 농도 10 질량％의 암모니아 수용액 16g(중화도 50 몰％), 및 n-부탄올 20g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 내수성, 내식성 이외의 평가를 행하였다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도는, 24 질량％였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 6)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 이소프로판올로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 내수성, 내식성 이외의 평가를 행하였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 7)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 1-헥사놀로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 내수성, 내식성 이외의 평가를 행하였다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도는, 24 질량％였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 8)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 시클로헥사놀로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 내수성, 내식성 이외의 평가를 행하였다. 얻어진 수성 분산액의 고형분 농도는, 24 질량％였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 9)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 시클로펜타놀로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 내수성, 내식성 이외의 평가를 행하였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(비교예 1)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 에탄올로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(비교예 2)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 10g을 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(비교예 3)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 에틸렌글리콜로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

(비교예 4)

실시예 1에 있어서, n-부탄올 대신에 텍사놀(2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올모노이소부틸레이트)로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수성 분산액을 얻음과 함께, 평가를 행하였다. 평가 결과는, 하기 표 1에 나타낸다.

상기 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예에서는, 분산성이 우수하고, 보존 안정성이 양호함과 함께, 여과하였을 때에 잔사가 나오기 어려운 분산 입자의 균일성이 우수한 저점도의 수성 분산액을 얻을 수 있었다. 이에 대하여, 비교예에서는, 분산성이 나쁘고, 게다가 시간 경과적 보존에서의 안정성에도 열등하였다.

일본 출원 제2009-049692호의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 도입된다.

본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원, 및 기술 규격은, 개개의 문헌, 특허출원, 및 기술 규격이 참조에 의해 도입되는 것이 구체적이고 또한 개개에 기재된 경우와 동일한 정도로, 본 명세서 중에 참조에 의해 도입된다.

Claims

에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)를 수성 매체 중, 탄소수 3 이상의 1가 알코올(C)의 존재 하에서, 암모니아(B)를 사용하여 중화하고, 분산시키는 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 암모니아(B)를, 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)의 카르복실기의 몰수에 대하여 40 몰％ 이상의 범위에서 첨가하고, 물과 에틸렌·메타크릴산계 공중합체와 암모니아와 1가 알코올의 전체 합계 질량에 대하여 1∼30 질량％의 상기 1가 알코올(C)의 존재 하에서 중화, 분산시키는 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)의 멜트 플로우 레이트(JIS K7210-1999에 준거, 190℃, 2160g 하중)가 10∼1000g/10분인 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)가, 메타크릴산 유래의 구성 단위를 전체 질량에 대하여 10 질량％ 이상 포함하는 에틸렌·메타크릴산계 공중합체인 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1가 알코올(C)이, 지방족 포화 알코올인 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1가 알코올(C)이, 지환식 알코올인 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 분산에 의해 상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체의 고형분 농도가 전체 질량에 대하여 40 질량％ 이하인 수성 분산액을 제조하는 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)에 있어서, 메타크릴산의 공중합 비율이 10∼25 질량％인 수성 분산액의 제조 방법.
제2항에 있어서,
상기 암모니아(B)를, 상기 카르복실기의 몰수에 대하여 40 몰％ 이상 150 몰％ 이하의 범위에서 첨가하는 수성 분산액의 제조 방법.
제9항에 있어서,
상기 에틸렌·메타크릴산계 공중합체(A)로서, 고형분 농도가 5∼30 질량％가 되는 양에 상당하는 에틸렌·메타크릴산계 공중합체를 중화하는 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
물과 에틸렌·메타크릴산계 공중합체와 암모니아와 1가 알코올의 전체 합계 질량에 대하여 1∼10 질량％의 상기 1가 알코올(C)의 존재 하에서 중화, 분산시키는 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1가 알코올(C)의 탄소수가 3∼10인 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1가 알코올(C)이, 탄소수 3∼4의 지방족 포화 알코올인 수성 분산액의 제조 방법.
제1항에 기재된 수성 분산액의 제조 방법에 의해 제조된 수성 분산액.
기재와, 당해 기재 상에 제14항에 기재된 수성 분산액을 사용하여 형성된 막을 가지는 적층체.