KR20110120249A - 적층 필름 및 식물 재배용 구조물 - Google Patents

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Abstract

실리카 미립자를 함유하는 층과, 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층과, 열가소성 수지를 함유하는 층을 갖는 적층 필름으로서, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층과 상기 열가소성 수지를 함유하는 층 사이에 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 존재하고, 또한, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층이 그 적층 필름의 적어도 일방의 면의 최표층인 것을 특징으로 하는 적층 필름.

Description

적층 필름 및 식물 재배용 구조물{LAMINATED FILM AND STRUCTURE FOR GROWING PLANTS}
본 발명은 적층 필름 및 식물 재배용 구조물에 관한 것이다.
종래, 농업용 하우스나 농업용 터널 등에 사용되는 필름에는, 투명성이나 내찰상성, 방담성 (防曇性) 이 요구되고 있다. 특히 방담성이 떨어지는 필름은, 필름 표면의 온도가 그 사용 환경의 이슬점 이하가 되면, 미세한 물방울이 필름의 표면에 부착되어 뿌옇게 흐려지는 것이 발생한다. 뿌옇게 흐려지게 되면, 필름의 투명성이 저하되기 때문에, 태양광의 투과율이 저하되어 작물의 생육이 늦어지거나, 필름 표면에 부착된 물방울이 작물 상으로 낙하하여 병이 발생하는 등의 문제에 이르는 경우가 있다. 그래서, 필름 표면에 방담성 피막을 형성하고 필름의 표면을 친수성으로 하는 방법이 연구되어, 각종 시도가 이루어져 왔다.
예를 들어 일본 공개특허공보 평7-298791호에는, 합성 수지 필름의 편면에, 콜로이드상 실리카 입자를 함유하는 수성 아크릴 변성 우레탄 수지 도포막층을 형성한 농업용 방적성 (防滴性) 필름이 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 평7-298791호
그러나, 일본 공개특허공보 평7-298791호에 기재되어 있는 필름은 내찰상성이나 투명성에 있어서 한층 더 향상이 요구되고 있었다.
본 발명은 내찰상성, 친수성 및 투명성의 밸런스가 우수한 적층 필름을 제공한다.
즉 본 발명은 실리카 미립자를 함유하는 층과, 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층과, 열가소성 수지를 함유하는 층을 갖는 적층 필름으로서, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층과 상기 열가소성 수지를 함유하는 층 사이에 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 존재하고, 또한, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층이 그 적층 필름의 최표층인 것을 특징으로 하는 적층 필름이다.
본 발명의 적층 필름은 내찰상성, 친수성 및 투명성의 밸런스가 우수한 것이다.
도 1 은 폭로 시험 (2) 의 결과를 나타내는 사진이다.
도 2 는 폭로 시험 (4) 의 결과를 나타내는 사진이다.
도 3 은 폭로 시험 (3) 의 결과 (앞쪽에 있는 시험 하우스) 와 폭로 시험 (5) 의 결과 (안쪽에 있는 시험 하우스) 를 나타내는 사진이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 관해서 상세히 설명한다. 본 발명은 실리카 미립자를 함유하는 층과, 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층과, 열가소성 수지를 함유하는 층을 갖는 적층 필름으로서, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층과 상기 열가소성 수지를 함유하는 층 사이에 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 존재하고, 또한, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층이 그 적층 필름의 적어도 일방의 면의 최표층인 것을 특징으로 하는 적층 필름이다.
이하, 실리카 미립자를 함유하는 층을 A 층, 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층을 B 층, 열가소성 수지를 함유하는 층을 C 층이라고 하는 경우도 있다. 먼저 B 층에 관해서, 이하에 설명한다.
B 층에 사용되는 실리카 미립자는 평균 입경 0.5 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 실리카 미립자는 가늘고 긴 형상, 또는 복수의 실리카 미립자가 사슬 형상으로 이어져 있는 끈형상 실리카이어도 된다. 실리카 미립자는 물 등의 액체 분산매 중에 그 실리카 미립자가 분산된 졸의 형태로 사용된다. B 층에 사용되는 실리카 미립자는 평균 입경이 3 ㎚ 이상인 것이 바람직하다. 본 발명에 적용 가능한 실리카를 액체 분산매 중에 분산시킨 졸은 시판품으로서 입수할 수 있다. 구체적으로는, 닛산 화학 공업 주식회사 제조의 수성 실리카졸인 스노우텍스 ST-ZL (평균 입경 : 70 ∼ 100 ㎚), 스노우텍스 ST-YL (평균 입경 : 50 ∼ 80 ㎚), 스노우텍스 ST-XL (평균 입경 : 40 ∼ 60 ㎚), 스노우텍스 ST-20 (평균 입경 : 10 ∼ 20 ㎚), 스노우텍스 XS (평균 입경 : 4 ∼ 6 ㎚), 스노우텍스 ST-UP (평균 입경 : 5 ∼ 20 ㎚, 길이 : 40 ∼ 100 ㎚) 등을 들 수 있다.
실리카 미립자의 평균 입경은 광학 현미경, 레이저 현미경, 주사형 전자 현미경, 투과형 전자 현미경, 원자간력 현미경 등을 사용하여 화상에서 관찰된 입경이나, 레이저 회절 산란법, 동적 광산란법, BET 법의 평균 입경, 시어즈법 등의 방법으로 구할 수 있다.
B 층에 사용되는 수지로는, 예를 들어, 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 아크릴 변성 폴리우레탄계 수지, 아세트산비닐계 수지, 염화비닐계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리우레탄계 수지가 내찰상성이 우수하기 때문에 바람직하다. 상기 수지는 통상적으로 물이나 물과 알코올 등의 수성 용제와의 혼합 용제에 그 수지가 분산되어 있는 수계 에멀션으로서 사용된다.
평활성이 양호하고, 투명성이 보다 우수한 필름이 얻어진다는 점에서, B 층에 함유되는 실리카 미립자는 70 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, B 층에 함유되는 실리카 미립자가 30 중량％ 이상인 경우에는, 보다 내찰상성이 우수한 필름을 얻을 수 있다. 따라서, B 층에 있어서의 실리카 미립자 및 수지의 합계를 100 중량％ 로 할 때, B 층에 있어서의 실리카 미립자의 함유량이 30 ∼ 70 중량％ 이고, 수지의 함유량이 30 ∼ 70 중량％ 인 것이 바람직하고, 실리카 미립자의 함유량이 50 ∼ 65 중량％ 이고, 수지의 함유량이 35 ∼ 50 중량％ 인 것이 보다 바람직하다.
실리카 미립자 및 수지를 함유하는 B 층은, 예를 들어, 이하에 나타내는 바와 같이 하여 형성할 수 있다. 수지를 함유하는 수계 에멀션, 실리카 미립자를 함유하는 수성 실리카졸, 및 분산매인 물을 혼합하고, 교반하여 도포액을 얻는다. 다음으로, 이 도포액을 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층) 에 공지된 수단을 사용하여 도포하고, 건조시킴으로써, B 층을 형성할 수 있다.
본 발명의 실시에 적용할 수 있는 도포 수단으로는, 구체적으로는, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 브러시 코팅, 스프레이 코팅, 키스 코팅, 다이 코팅, 딥핑 등을 들 수 있다. 건조 수단으로는, 예를 들어 열풍 건조를 들 수 있다.
B 층의 두께는 0.3 ∼ 1.5 ㎛ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 1.2 ㎛ 가 보다 바람직하다.
상기 도포액에는, 그 도포액을 후술하는 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층) 에 도포하기 쉽게 하기 위해서 실리콘계 계면 활성제를 함유시킬 수 있다. 실리콘계 계면 활성제로는, 예를 들어 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 바람직하다. 이들 계면 활성제의 배합량은, 통상적으로 도포액의 중량을 100 중량％ 로 할 때, 0.01 ∼ 0.3 중량％ 의 범위 내이다.
상기 도포액에는, 그 도포액을 사용하여 형성되는 B 층의 내찰상성, 내수성을 향상시키기 위해서 가교제를 첨가해도 된다. 또, 그 도포액을 사용하여 형성되는 B 층의 내후성을 향상시키기 위해, 도포액에 광 안정제나 자외선 흡수제를 첨가해도 된다.
또한, 도포액을 C 층에 도포하기 쉽게 하기 위해서, 도포액을 열가소성 수지를 함유하는 층에 도포하기 전에, 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 코로나 처리, 플레임 처리, 플라스마 처리, 오존 처리 등의 표면 처리를 실시할 수 있다.
B 층은 실리카 미립자 및 수지 이외의 성분을 함유하고 있어도 된다. B 층의 전체 중량을 100 중량％ 로 할 때, 실리카 미립자의 중량과 수지 중량의 합계량은 통상 95 중량％ 이상 100 중량％ 이하이고, 97 중량％ 이상인 것이 바람직하며, 98 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다.
다음으로, 본 발명에 있어서의 A 층에 관해서 설명한다.
A 층은 실리카 미립자를 함유하는 층이다. A 층은 수지를 함유하지 않는다. A 층의 전체 중량을 100 중량％ 로 할 때, A 층에 함유되는 실리카 미립자의 중량은 통상 95 중량％ 이상 100 중량％ 이하이고, 97 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 98 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 100 중량％ 인 것이 가장 바람직하다. A 층의 전체 중량을 100 중량％ 로 할 때, A 층에 함유되는 실리카 미립자의 중량이 100 중량％ 인 것은, A 층이 실리카 미립자만으로 이루어지는 층인 것을 의미한다.
A 층에 사용되는 실리카 미립자는 평균 입경 0.5 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 실리카 미립자는 끈형상 실리카이어도 된다. 실리카 미립자는 물 등의 액체 분산매 중에 그 실리카 미립자가 분산된 졸의 형태로 사용된다. A 층에 사용되는 실리카 미립자는 평균 입경이 3 ㎚ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 적용 가능한 실리카를 액체 분산매 중에 분산시킨 졸은 시판품으로서 입수할 수 있다. 구체적으로는, 닛산 화학 공업 주식회사 제조의 수성 실리카졸인 스노우텍스 ST-ZL (평균 입경 : 70 ∼ 100 ㎚), 스노우텍스 ST-YL (평균 입경 : 50 ∼ 80 ㎚), 스노우텍스 ST-XL (평균 입경 : 40 ∼ 60 ㎚), 스노우텍스 ST-20 (평균 입경 : 10 ∼ 20 ㎚), 스노우텍스 XS (평균 입경 : 4 ∼ 6 ㎚), 스노우텍스 ST-UP (평균 입경 : 5 ∼ 20 ㎚, 길이 : 40 ∼ 100 ㎚) 등을 들 수 있다.
구형상의 실리카 미립자를 사용하는 경우에는, 외부 헤이즈를 작게 한다는 관점에서, 평균 입경이 작은 구형상 실리카 미립자를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 평균 입경이 100 ㎚ 이하인 실리카가 바람직하고, 80 ㎚ 이하인 실리카가 보다 바람직하다. 구형상 실리카 미립자의 평균 입경은 3 ㎚ 이상인 것이 바람직하다. 실리카 미립자의 평균 입경은 광학 현미경, 레이저 현미경, 주사형 전자 현미경, 투과형 전자 현미경, 원자간력 현미경 등을 사용하여 화상에서 관찰된 입경이나, 레이저 회절 산란법, 동적 광산란법, BET 법의 평균 입경, 시어즈법 등의 방법으로 구할 수 있다.
A 층을 구성하는 실리카 미립자로서, 2 종 이상을 병용해도 된다. 예를 들어, 실리카의 배열을 조밀하게 할 목적에서, 평균 입경이 큰 구형상 실리카와 평균 입경이 작은 구형상 실리카를 병용할 수 있다. 또한, 필요에 따라서, 구형상 실리카와 끈형상 실리카를 병용할 수도 있다. 평균 입경이 큰 구형상 실리카와 평균 입경이 작은 구형상 실리카를 사용하는 경우에, 바람직한 조성으로는, 평균 입경 50 ∼ 100 ㎚ 의 구형상 실리카/평균 입경 10 ㎚ 이하의 구형상 실리카 = 99/1 ∼ 70/30 (중량비) 를 들 수 있다.
실리카 미립자를 함유하는 A 층은, 예를 들어, 이하에 나타내는 바와 같이하여 형성할 수 있다. 실리카 미립자를 함유하는 수성 실리카졸, 및 분산매인 물을 혼합하고, 교반하여 도포액을 얻는다. 다음으로, 이 도포액을 기재 상에 공지된 수단을 사용하여 도포하고, 건조시킴으로써, A 층을 형성할 수 있다. 여기서 기재란, C 층, C 층 상에 B 층을 적층한 적층 중간체 (1), 또는 적층 중간체 (1) 의 B 층 상에 앵커 코트층 등을 적층한 적층 중간체 (2) 이다. 이하, 이들을 일괄하여 기재라고 하는 경우도 있다.
본 발명의 실시에 적용할 수 있는 도포 수단으로는, 구체적으로는, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 브러시 코팅, 스프레이 코팅, 키스 코팅, 다이 코팅, 딥핑 등을 들 수 있다. 건조 수단으로는, 예를 들어 열풍 건조를 들 수 있다.
A 층의 두께는, 내굴곡성, 피막 형성시의 갈라짐의 관점에서, 0.3 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.2 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. A 층의 두께는 0.01 ㎛ 이상이 바람직하다.
A 층, B 층의 두께는 각 층을 형성하기 위해서 사용하는 도포액의 고형분 농도, wet 도포량 등에 의해서 조정할 수 있다.
본 발명에서는, A 층의 실리카 미립자는 평면 방향, 두께 방향 양쪽으로 가능한 한 균일하게 배열되어 있는 것이 바람직하다. 균일하게 배열되어 있는 실리카 미립자를 함유하는 A 층을 갖는 적층 필름은 A 층 표면의 접촉각이 낮으면서 또한 균일하고, 또 낮은 외부 헤이즈를 나타낸다.
균일하게 배열되어 있는 실리카 미립자를 함유하는 A 층을 형성하기 위해서는, A 층을 형성하기 위해서 사용하는 도포액의 고형분 농도를 높게 하고, wet 도포량을 작게 하는 것이 바람직하다. wet 도포량은 3 g/㎡ 이하가 바람직하고, 2 g/㎡ 이하가 보다 바람직하며, 1 g/㎡ 이하가 더욱 바람직하다. wet 도포량은 0.01 g/㎡ 이상인 것이 바람직하다. 도포액의 고형분 농도는 5 중량％ 이상이 바람직하고, 10 중량％ 이상이 보다 바람직하며, 15 중량％ 이상이 더욱 바람직하다. 도포액의 고형분 농도는 50 중량％ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 도포액을 기재에 도포하기 쉽게 하기 위해서, 도포액을 기재에 도포하기 전에, 기재에 코로나 처리, 플레임 처리, 플라스마 처리, 오존 처리 등의 표면 처리를 실시할 수 있다.
본 발명의 적층 필름은 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 과 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층) 사이에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층) 이 존재하고, 또한, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 그 적층 필름의 적어도 일방의 면의 최표층이다.
A 층과 B 층 사이에는, 앵커 코트층, 또는 접착층 등의 다른 층이 있어도 되지만, A 층은 B 층 상에 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. B 층에 함유되는 실리카 미립자의 평균 입경과 A 층을 구성하는 실리카 미립자의 평균 입경의 차는 20 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 10 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하다. B 층에 함유되는 실리카 미립자의 평균 입경과 A 층을 구성하는 실리카 미립자의 평균 입경의 차는 0 ㎚ 이상인 것이 바람직하다. 또, A 층, B 층의 각 층에 함유되는 실리카 미립자가 실리카 미립자의 혼합물인 경우, 주된 성분인 실리카 미립자의 평균 입경이 상기한 관계를 만족하면 된다.
A 층과 C 층 사이에는, B 층이 1 층이어도 되고, B 층이 2 층 이상이어도 된다. 2 층 이상의 B 층이 있는 경우, 그들 B 층의 조성은 동일하거나 상이해도 된다.
B 층과 C 층 사이에는, 앵커 코트층, 또는 다른 접착제층 등의 다른 층이 있어도 된다.
C 층의 표면 중, 적어도 B 층을 형성하는 측의 표면은 평활한 것이 바람직하다. C 층에 있어서, B 층을 형성하는 표면의 외부 헤이즈는, 7 ％ 이하인 것이 바람직하고, 5 ％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 3 ％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 적층 필름의 구성으로는, A 층/B 층/C 층, A 층/B 층/C 층/B 층/A 층, A 층/B 층/C 층/B 층, A 층/B 층/C 층/A 층 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같은 적층 필름은 내찰상성, 친수성, 투명성의 밸런스가 우수하다. 또한 적층 필름의 표층이 실리카 미립자를 함유하기 때문에, 실리카 미립자를 함유하는 표층이 우레탄계 베이킹 도장의 함석판 등에 잘 접착되지 않는다. 그 때문에 본 발명의 적층 필름은 농업용 필름으로서 바람직하다.
특히, A 층의 실리카 미립자로서 평균 입경 50 ∼ 100 ㎚ 의 구형상 실리카를 사용한 경우, 그 구상 실리카를 사용하여 형성되는 A 층을 갖는 적층 필름은 우레탄계 베이킹 도장의 함석판에 매우 접착되기 어렵다.
다음으로, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층) 에 관해서 설명한다. 열가소성 수지를 함유하는 층을 형성하는 열가소성 수지로는, 구체적으로는, 예를 들어, 올레핀계 수지 ; 폴리염화비닐, 염화비닐/메타크릴산메틸 공중합체, 폴리염화비닐리덴 등의 염소 함유 수지 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 ; 폴리메타크릴산메틸 등의 아크릴계 수지 ; 불소 함유 수지 ; 폴리아미드계 수지 ; 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 상기 열가소성 수지를 함유하는 층은 단일 종의 열가소성 수지로 형성되어 있어도 되고, 2 종 이상의 열가소성 수지의 혼합물로 형성되어 있어도 된다. 열가소성 수지를 함유하는 층을 인플레이션 성형에 의해 제조하는 경우에는, 올레핀계 수지가 바람직하다.
올레핀계 수지란, 올레핀, 또는 올레핀과 올레핀 이외의 단량체를 중합하여 얻어지는 수지이고, 구체적으로는, 에틸렌 단독 중합체, 프로필렌 단독 중합체 등의 올레핀 단독 중합체 ; 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/메타크릴산메틸 공중합체, 에틸렌/아세트산비닐/메타크릴산메틸 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌/노르보르넨 공중합체 등의 에틸렌과 중합성 고리형 단량체와의 공중합체 등, 에틸렌과 에틸렌과는 상이한 단량체와의 공중합체로서, 에틸렌 유래의 구성 단위를 50 중량％ 이상 함유하는 공중합체를 들 수 있다 (단 그 공중합체의 중량을 100 중량％ 로 한다). 그 중에서도, 에틸렌 단독 중합체, 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체, 에틸렌/메타크릴산메틸 공중합체 등의 폴리에틸렌계 수지가 가공성, 가격 등의 관점에서 특히 바람직하다.
상기 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 에틸렌 유래의 구성 단위와, α-올레핀 유래의 구성 단위를 함유한다. α-올레핀은 통상적으로 탄소수 3 ∼ 20 의 α-올레핀이고, 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 12 의 α-올레핀이다. 이러한 α-올레핀의 구체예로는, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센 등을 들 수 있다. 상기한 탄소수 3 ∼ 20 의 α-올레핀은 2 종 이상을 조합해도 되고, 예를 들어, 1-부텐과 4-메틸-1-펜텐, 1-부텐과 1-헥센, 1-부텐과 1-옥텐, 1-부텐과 1-데센 등의 조합을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 1-부텐과 4-메틸-1-펜텐, 1-부텐과 1-헥센의 조합을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 에틸렌/α-올레핀 공중합체로서 바람직하게는, 에틸렌/1-부텐 공중합체, 에틸렌/4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌/1-헥센 공중합체, 에틸렌/1-옥텐 공중합체, 에틸렌/1-부텐/1-헥센 공중합체, 에틸렌/1-부텐/1-옥텐 공중합체를 들 수 있다.
열가소성 수지를 함유하는 층의 제조 방법은 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들어, 인플레이션 성형법, T-다이 캐스팅 성형법, 캘린더 성형법 등 열가소성 수지제 필름을 형성할 때에 통상적으로 사용되는 방법에 의해서 제조할 수 있다.
그 중에서도, 넓은 폭의 열가소성 수지를 함유하는 층을 효율적으로 제조할 수 있는 인플레이션 성형법이 보다 바람직하다.
열가소성 수지를 함유하는 층의 두께는 강도의 관점에서 0.01 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 피복 작업성 등의 관점에서 0.3 ㎜ 이하가 바람직하다. 0.03 ∼ 0.25 ㎜ 의 범위가 보다 바람직하고, 0.05 ∼ 0.15 ㎜ 가 특히 바람직하다.
열가소성 수지를 함유하는 층은 단층 필름에 한정되는 것이 아니라, 다층 필름이어도 된다. 열가소성 수지를 함유하는 층이 다층 필름인 경우, 그 층 구성은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 2 종 2 층, 2 종 3 층, 3 종 3 층, 3 종 4 층, 4 종 4 층, 4 종 5 층, 5 종 5 층 등을 예시할 수 있다.
열가소성 수지에는 각종 첨가제, 예를 들어, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 방담제, 무기 필러, 왁스, 대전 방지제, 활제, 안티블로킹제, 안료 등을 함유시킬 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되고 2 종류 이상을 병용해도 상관없다. 이들 첨가제에 관해서는, 예를 들어 「플라스틱 및 고무용 첨가제 실용 편람」 화학 공업 (1970년) 에 기재되어 있다.
산화 방지제로는, 예를 들어, 2,6-디알킬페놀 유도체나 2-알킬페놀 유도체 등의 이른바 힌더드페놀계 화합물, 포스파이트계 화합물, 포스포나이트계 화합물 등의 3 가 (價) 의 인 원자를 함유하는 인계 에스테르 화합물을 들 수 있다. 이들 산화 방지제는 단독으로 사용해도 되고 2 종류 이상을 병용해도 된다. 특히 색상 안정화의 관점에서, 힌더드페놀계 화합물과 인계 에스테르 화합물을 병용하는 것이 바람직하다. 또한 열가소성 수지를 함유하는 층에 함유되는 산화 방지제의 양은, 그 층에 상당하는 각 층의 중량을 100 중량％ 로 할 때, 각각의 층에 0.01 ∼ 1 중량％ 가 바람직하고, 0.03 ∼ 0.5 중량％ 가 보다 바람직하다.
광 안정제로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평8-73667호에 기재된 구조를 갖는 힌더드아민계 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 상품명 티누빈 622-LD, 키마소브 944-LD (이상 BASF 사 제조), 호스타빈 N30, VP Sanduvor PR-31 (이상 클라리언트사 제조), 사이아소브 UV3529, 사이아소브 UV3346 (이상 사이텍사 제조) 등을 들 수 있다. 나아가서는, 일본 공개특허공보 평11-315067호에 기재된 구조를 갖는 입체 장애성 아민에테르 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 상품명 티누빈 NOR371 (BASF 사 제조) 을 들 수 있다. 열가소성 수지를 함유하는 층에 함유되는 광 안정제의 양은, 그 층을 형성하는 각 층의 중량을 100 중량％ 로 할 때, 각각의 층에 0.01 ∼ 3 중량％ 가 바람직하고, 0.05 ∼ 2 중량％ 가 보다 바람직하고, 특히 0.1 ∼ 1 중량％ 가 바람직하다.
자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 되고 2 종류 이상을 병용해도 된다. 내후성 부여 효과와 필름 표면으로의 블리드 억제라는 관점에서, 열가소성 수지를 함유하는 층에 함유되는 자외선 흡수제의 양은, 그 층을 형성하는 각 층의 중량을 100 중량％ 로 할 때, 각각의 층에 0.01 ∼ 3 중량％ 가 바람직하고, 0.03 ∼ 2 중량％ 가 보다 바람직하다.
무기 필러는 열가소성 수지를 함유하는 층의 강성, 보온성, 내농약성, 연소 특성 등의 여러 가지 성능을 개량할 목적으로 사용할 수 있다. 특히, 복사선 흡수성이 높은 무기 필러를 열가소성 수지를 함유하는 층에 함유시킴으로써, 그 열가소성 수지를 함유하는 층의 보온성을 향상시킬 수 있다.
무기 필러의 예로는, Mg6Al2(OH)16(CO3)·4H2O 의 화학식으로 나타내는 하이드로탈사이트 및 그 유연 (類緣) 화합물, 리튬알루미늄 복합 수산화물 등의 복합 수산화물을 들 수 있다. 하이드로탈사이트 및 그 유연 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 천연 하이드로탈사이트나 스타비에이스 P (사카이 화학 공업 주식회사 제조), DHT-4A (쿄와 화학 공업 주식회사 제조), 맥클리어 (토다 공업 주식회사 제조) 와 같은 합성 하이드로탈사이트를 들 수 있다. 리튬알루미늄 복합 수산화물의 구체예로는, 예를 들어, OPTIMA-SS (토다 공업 주식회사 제조), 미즈카랙 (미즈사와 화학 공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
열가소성 수지를 함유하는 층에 있어서의 무기 필러의 함유량은, 그 열가소성 수지를 함유하는 층을 형성하는 각 층의 중량을 100 중량％ 로 할 때, 0.1 ∼ 60 중량％ 가 바람직하고, 1 ∼ 30 중량％ 가 보다 바람직하고, 특히 5 ∼ 20 중량％ 가 바람직하다. 무기 필러를 사용하는 경우에는, 계면 활성제를 병용함으로써 무기 필러의 분산성이 양호해져, 보다 투명성이 우수한 열가소성 수지를 함유하는 층을 얻을 수 있다.
방담제의 사용 목적은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면 개질제로서 사용할 수 있다. 열가소성 수지를 함유하는 층이 다층 필름인 경우에는, B 층에 가장 가까운 층에, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 방담제를 사용할 수 있다.
본 발명의 적층 필름의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직한 양태로서 이하의 방법을 들 수 있다. 먼저, 인플레이션 성형법에 의해 원통 형상의 열가소성 수지를 함유하는 층을 형성한다. 이어서, 그 원통 형상의 열가소성 수지를 함유하는 층의 외표면에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 B 층을 상기 방법에 의해 형성하고, 추가로 실리카 미립자를 함유하는 A 층을 상기 방법에 의해 형성한다. 이 방법은, 열가소성 수지를 함유하는 층의 제조에서 적층 필름의 제조까지를 인라인 방식으로 실시할 수 있기 때문에, 효율적이다.
본 발명의 적층 필름은 식물 재배용 구조물의 부재로서 바람직하다. 식물 재배용 구조물이란, 프레임과 이것을 덮어 그 구조물의 외형을 형성하고 있는 피복재로 구성되는 구조물로서, 그 안에서 식물을 재배하기 위해 사용되는 구조물이다. 본 발명의 적층 필름은 그 피복재로서 바람직하다. 식물 재배용 구조물로는, 농업용 하우스나 농업용 터널을 들 수 있다.
본 발명의 적층 필름을 상기 피복재로서 사용하는 경우, 그 적층 필름의 A 층이 구조물의 외표면이어도 되고, 구조물의 내표면이어도 된다. 또한, 양쪽의 최표층이 A 층인 적층 필름이 바람직하게 사용된다.
프레임과 그 프레임을 덮는 피복재로 구성되어 있는 식물 재배용 구조물로서, 피복재가 본 발명의 적층 필름이고, 그 적층 필름의 A 층이 구조물의 내표면인 식물 재배용 구조물은, 구조물의 내표면인 A 층이 친수성이기 때문에, A 층에 물방울이 부착되어도 그 물방울은 그 층의 표면을 따라 흐르기 때문에 구조물 안에서 재배되고 있는 식물 위에 물방울이 낙하되는 일이 없다.
적설이 많은 지역에서는, 식물 재배용 구조물 위에 눈이 쌓이고, 그 쌓인 눈의 무게에 의해 구조물이 쓰러지고 파괴된다는 피해가 발생하고 있다. 구조물의 피복재로서 피복재 위에 눈이 쌓이기 힘든 피복재를 사용함으로써, 이러한 피해의 발생을 억제할 수 있을 것으로 기대된다. 본 발명의 적층 필름으로는, 최표면인 A 층이 친수성이기 때문에, 그 위에 내린 눈은 적층 필름의 표면에서 미끄러지기 쉬워, 적층 필름의 표면에 잘 쌓이지 않는다. 따라서, 프레임과 그 프레임을 덮는 피복재로 구성되어 있는 식물 재배용 구조물로서, 피복재가 본 발명의 적층 필름이고, 그 적층 필름의 A 층이 구조물의 외표면인 식물 재배용 구조물은 그 구조물의 표면에 눈이 잘 쌓이지 않아, 쓰러지고 파괴될 우려가 적다.
또한, 최근 지구 온난화에 의해, 여름철에 식물 재배용 구조물 안의 온도가 지나치게 높아진다고 하는 문제가 발생하였다. 프레임과 그 프레임을 덮는 피복재로 구성되어 있는 식물 재배용 구조물로서, 피복재가 본 발명의 적층 필름이고, 그 적층 필름의 A 층이 구조물의 외표면인 식물 재배용 구조물의 외표면에 물을 살수함으로써, 그 구조물 안의 온도 상승을 억제할 수 있다.
또한, 식물 재배용 구조물에서는, 장기간 사용하면 피복재의 외표면이 오염되어, 채광성이 저하되는 문제가 있다. 프레임과 그 프레임을 덮는 피복재로 구성되어 있는 식물 재배용 구조물로서, 피복재가 본 발명의 적층 필름이고, 그 적층 필름의 A 층이 구조물의 외표면인 식물 재배용 구조물은 외표면이 잘 오염되지 않는다. 이것은, 그 구조물의 외표면에 먼지나 재 (灰) 와 같은 오염물이 부착되어도, 상기 외표면인 A 층이 친수성이기 때문에, 비에 의해서 오염물이 씻겨 나가기 때문이다. 상기 구조물은 그 외표면에 오염물이 잘 부착되지 않기 때문에, 활화산에 근접한 지역과 같이 구조물의 외표면에 오염물이 잘 부착되기 쉬운 지역에서 바람직하게 사용된다.
A 층/B 층/C 층의 순으로 각 층이 적층되어 있는 적층 필름을, 그 적층 필름의 A 층이 구조물의 외표면이 되도록 사용하면, 구조물의 내표면이 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층) 으로 형성된다. 이러한 경우에는, 열가소성 수지를 함유하는 층에 방담제가 함유되어 있는 적층 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 및 방담제를 함유하는 C 층을 갖는 적층 필름을 사용하면, 식물 재배용 구조물의 내표면인 C 층에 물방울이 부착되어도 그 물방울은 그 층의 표면을 따라 흐르기 때문에, 구조물 안에서 재배되고 있는 식물 위로 물방울이 낙하되는 일이 없다. 방담제로는, 공지된 방담제를 사용할 수 있다.
본 발명의 적층 필름은, 식물 재배용 구조물의 피복재 이외에, 옥외 텐트, 전선, 차량 구조물, 기타 옥외 사용 구조물의 피복재로서 이용할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 실시예를 나타내는데, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한 실시예 및 비교예 중의 시험 방법은 다음과 같다.
(1) 내찰상성 시험
마찰 견뢰도 시험기 RT-200 (주식회사 다이에이 과학 정기 제작소 제조) 을 사용하여, 스틸울 (＃0000) 로 하중 500 gf 로 적층 필름 표면 (A 층, 또는 B 층) 을 5 회 왕복하여 문질렀다. 마찰 전후에 각각 그 적층 필름의 전체 헤이즈를 측정하여, 헤이즈차 (Δ헤이즈) = (마찰 시험 후의 전체 헤이즈) - (마찰 시험 전의 전체 헤이즈) 를 구하였다. Δ헤이즈의 값이 작을수록 내찰상성이 우수하다. 헤이즈는, JIS K7105 에 따라서, 직독식 헤이즈 컴퓨터 HGM-2DP (스가 시험기 (주) 제조 ; 측정광 C 광) 를 사용하여 측정하였다.
(2) 접촉각
자동 접촉각계 DM-301 (쿄와 계면 과학 주식회사 제조) 을 사용하여, 적층 필름 표면에 물방울을 낙하시킨 다음, 40s 후의 접촉각을 측정하였다. 측정은 23 ℃ 50％RH 하에서 실시하였다. 실시예 1 ∼ 2, 비교예 1 ∼ 4 에 관해서는 피막 형성으로부터 7 일 경과 후에, 실시예 3 ∼ 6 에 관해서는 피막 형성으로부터 110 일 경과 후에 측정을 실시하였다.
(3) 투명성 시험
적층 필름 표면의 외부 헤이즈를 측정하였다.
헤이즈의 측정은, JIS K7105 에 준거하여, 직독식 헤이즈 컴퓨터 HGM-2DP (스가 시험기 주식회사 제조 ; 측정광 C 광) 를 사용하여 실시했다. 적층 필름의 측정면 (A 층, 또는 B 층) 의 외부 헤이즈란, 적층 필름의 비측정면에 디메틸프탈레이트를 도포하고, 그 비측정면의 산란광을 소거한 후에 측정한 헤이즈값을 헤이즈 (1), 필름의 양면에 디메틸프탈레이트를 도포하고 양 표면의 산란광을 소거한 후에 측정한 헤이즈값 (내부 헤이즈) 을 헤이즈 (2) 로 했을 때의, 헤이즈 (1) 과 헤이즈 (2) 의 차이다.
(4) 층두께
적층 필름의 단면을 전자 현미경에 의해 관찰하여, 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 과, 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층) 의 각 층의 두께를 계측하였다.
(5) 내함석 접착 시험 방법
청색 (우레탄) 의 베이킹된 함석판 (품번 : APC0.35, CGCCR, F-1041 지붕 ; 닛폰 강관 제조) 상에, 폭 20 ㎜ 의 적층 필름의 표면 (A 층 또는 B 층) 에 물을 부착시켜서, 물을 부착시킨 적층 필름의 표면과 함석판을 겹쳐 핸드 롤러에 의해 접착하고, 80 ℃ 의 오븐에서 3 시간 건조시켜 시험용 샘플을 작성하였다. 오토그래프 (시마즈 AGS100, 로드 셀 5 ㎏) 를 사용하여, 속도 50 ㎜/min. 으로 180°방향으로 시험용 샘플을 박리하여 강도를 측정하였다.
다음으로, 실시예, 비교예에 사용한 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층) 의 제작 방법에 관해서 설명한다.
<C 층의 제작>
공압출 인플레이션 성형법 (가공 온도 160 ℃) 에 의해, 외층, 중간층 및 내층이 이 순서대로 적층되어 있는 두께 100 ㎛ 의 열가소성 수지를 함유하는 층을 제작하였다. 또, 외층, 중간층, 내층의 압출량의 중량비는 외층/중간층/내층 = 2/6/2 로 하였다. 각 층의 조성은 다음과 같다.
상기 외층은, 폴리에틸렌 수지 (엑셀렌GMH CB0004, 멜트플로우 레이트 0.4 g/10 분, 밀도 926 ㎏/㎥ ; 스미토모 화학 주식회사 제조) 79.3 중량％, 폴리에틸렌 수지 (스미카센E FV203, 멜트플로우 레이트 2.0 g/10 분, 밀도 913 ㎏/㎥, 스미토모 화학 주식회사 제조) 20.0 중량％, 광 안정제로서 힌더드아민계 화합물 0.6 중량％, 및 산화 방지제 0.1 중량％ 로 이루어지는 열가소성 수지 조성물로 형성하였다.
상기 중간층은, 폴리에틸렌 수지 (엑셀렌GMH GH030, 멜트플로우 레이트 0.5 g/10 분, 밀도 912 ㎏/㎥ ; 스미토모 화학 주식회사 제조) 85.6 중량％, 무기 필러로서 합성 하이드로탈사이트 13 중량％, 방담제로서 글리세린계 지방산 에스테르 0.6 중량％, 광 안정제로서 힌더드아민계 화합물 0.7 중량％, 및 산화 방지제 0.1 중량％ 로 이루어지는 열가소성 수지 조성물로 형성하였다.
상기 내층은, 폴리에틸렌 수지 (엑셀렌GMH GH030, 멜트플로우 레이트 0.5 g/10 분, 밀도 912 ㎏/㎥ ; 스미토모 화학 주식회사 제조) 41.9 중량％, 폴리에틸렌 수지 (엑셀렌GMH GH051, 멜트플로우 레이트 0.4 g/10 분, 밀도 921 ㎏/㎥ ; 스미토모 화학 주식회사 제조) 37.4 중량％, 폴리에틸렌 수지 (스미카센E FV203, 멜트플로우 레이트 2.0 g/10 분, 밀도 913 ㎏/㎥ ; 스미토모 화학 주식회사 제조) 20.0 중량％, 광 안정제로서 힌더드아민계 화합물 0.6 중량％ 및 산화 방지제 0.1 중량％ 로 이루어지는 열가소성 수지 조성물로 형성하였다.
외층측 표면의 외부 헤이즈는 6 ％ 였다.
다음으로, 실시예, 비교예에 사용한 도포액의 제작 방법에 관해서 설명한다.
<도포액의 제작>
사용한 도포액의 원료는 다음과 같다.
(1) 실리카졸
스노우텍스 ST-YL : 평균 입경 = 50 ∼ 80 ㎚, 고형분 농도 = 40 중량％
스노우텍스 ST-XL : 평균 입경 = 40 ∼ 60 ㎚, 고형분 농도 = 40 중량％
(모두 닛산 화학 공업 주식회사 제조. 평균 입경은 BET 법에 의한 값이다)
(2) 아크릴 변성 폴리우레탄 에멀션
아데카 본타이터 HUX-401 ; 고형분 농도 = 37 중량％ (주식회사 ADEKA 제조)
(3) 폴리에테르 변성 실리콘계 계면 활성제 FZ-77 (토레이·다우코닝 주식회사 제조)
상기 원료 및 물을 소정의 배합비로 혼합하여, 표 1, 2 에 나타내는 도포액 (가) ∼ (타) 를 얻었다.
Figure pat00001
Figure pat00002
다음으로, 실시예 1 ∼ 실시예 2, 비교예 1 ∼ 비교예 4 에 관해서 설명한다.
[실시예 1]
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (가) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (마) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다. A 층 및 B 층의 구성을 표 3 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 4 에 나타내었다.
[실시예 2]
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (나) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (마) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다. A 층 및 B 층의 구성을 표 3 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 4 에 나타내었다.
[비교예 1]
<B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (가) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다. 그 적층 중간체가 비교예 1 의 적층 필름이다. 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층) 의 구성을 표 3 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 4 에 나타내었다.
[비교예 2]
<B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (다) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다. 그 적층 중간체가 비교예 2 의 적층 필름이다. 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층) 의 구성을 표 3 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 4 에 나타내었다.
[비교예 3]
<B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (라) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다. 그 적층 중간체가 비교예 3 의 적층 필름이다. 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층) 의 구성을 표 3 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 4 에 나타내었다.
[비교예 4]
<A 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (바) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다. 그 적층 중간체가 비교예 4 의 적층 필름이다. 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 의 구성을 표 3 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 4 에 나타내었다.
Figure pat00003
※ a : B 층에 함유되는 수지의 중량％
b : B 층에 함유되는 실리카 미립자의 중량％
Figure pat00004
다음으로, 실시예 3 ∼ 6 을 설명한다.
[실시예 3]
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (사) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (카) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다. A 층 및 B 층의 구성을 표 5 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 6 에 나타내었다.
[실시예 4]
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (아) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (타) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다. A 층 및 B 층의 구성을 표 5 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 6 에 나타내었다.
[실시예 5]
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (자) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (타) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다. A 층 및 B 층의 구성을 표 5 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 6 에 나타내었다.
[실시예 6]
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (차) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (타) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다. A 층 및 B 층의 구성을 표 5 에, 적층 필름의 시험 결과를 표 6 에 나타내었다.
Figure pat00005
※ a : B 층에 함유되는 수지의 중량％
b : B 층에 함유되는 실리카 미립자의 중량％
Figure pat00006
[실시예 7]
<적층 필름 폭로 시험 (1)>
후쿠오카현 야메시의 시험 하우스 (독립된 동 (棟) 으로서 남북이 긴 변이 되도록 설치) 에 있어서, 실시예 4 에서 얻은 적층 필름을 피복재로 사용하여, 폭로 시험을 실시하였다. 프레임에, 적층 필름의 A 층이 하우스의 내표면이 되도록 적층 필름을 피복하였다. (폭로 시험 개시일 : 2009년 11월 13일)
방담성 상황을 육안으로 관찰하였다. 관찰 일시는 2010년 10월 2일 10:00 이었다. 적층 필름의 A 층면은 균일하게 젖어 있었다.
[실시예 8]
<C 층의 제작>
공압출 인플레이션 성형법 (가공 온도 180 ℃) 에 의해, 외층, 중간층 및 내층이 이 순서대로 적층되어 있는 두께 100 ㎛ 의 열가소성 수지를 함유하는 층을 제작하였다. 또, 외층, 중간층, 내층의 압출량의 중량비는 외층/중간층/내층 = 2/6/2 로 하였다. 각 층의 조성은 다음과 같다.
상기 외층은 일본 공개특허공보 2010-12649호, 실시예에 기재된 A1 펠릿 45.2 ％, A4 펠릿 40.0 ％, B1 펠릿 2.0 ％, MB1 펠릿 2.8 ％, MB3 펠릿 10.0 ％ 로 이루어지는 열가소성 수지 조성물로 형성하였다.
상기 중간층은 일본 공개특허공보 2010-12649호, 실시예에 기재된 A2 펠릿 52.8 ％, B1 펠릿 20.0 ％, MB1 펠릿 7.6 ％, MB2 펠릿 19.6 ％ 로 이루어지는 열가소성 수지 조성물로 형성하였다.
상기 내층은 일본 공개특허공보 2010-12649호, 실시예에 기재된 A2 펠릿 63.6 ％, B1 펠릿 20.0 ％, MB1 펠릿 6.4 ％, MB3 펠릿 10.0 ％ 로 이루어지는 열가소성 수지 조성물로 형성하였다.
<A 층 및 B 층의 형성>
상기 열가소성 수지를 함유하는 층의 외층에 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리한 열가소성 수지를 함유하는 층의 표면에 도포액 (사) 를 도포하여, 도포막을 형성하였다. 도포에는, wet 도포량 = 13 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 열가소성 수지를 함유하는 층을 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 위에 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 적층된 적층 중간체를 얻었다.
추가로 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 상에, 도포액 (타) 를 도포하였다. 도포에는, wet 도포량 = 5 ㎛ 의 바를 사용하였다. 그 후, 도포막을 형성한 적층 중간체를 60 ℃ 에서, 1 분간, 열풍 건조를 실시하여, 열가소성 수지를 함유하는 층 (C 층), 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층 (B 층), 실리카 미립자를 함유하는 층 (A 층) 이 순서대로 적층된 적층 필름을 얻었다.
A 층, B 층의 두께는, B 층이 0.7 ㎛, A 층이 0.1 ㎛ 였다.
<적층 필름 폭로 시험 (2)>
홋카이도 카미이소군 시리우치쵸의 시험 하우스 (독립된 동으로서 동서 방향이 긴 변이 되도록 설치) 에 있어서, 실시예 8 에서 얻은 상기 적층 필름을 피복재로 사용하여, 폭로 시험을 실시하였다. 프레임에, 적층 필름의 A 층이 하우스의 외표면이 되도록 적층 필름을 피복하였다. (폭로 시험 개시일 : 2009년 11월 22일)
착설 (着雪) 상황을 육안으로 관찰하였다. 관찰 일시는 2010년 1월 15일 11:00 이었다. 관찰시에 촬영한 사진을 도 1 에 나타낸다.
<적층 필름 폭로 시험 (3)>
사쿠라지마의 화산재 피해가 큰 카고시마현 타루미즈시 내의 시험 하우스에서, 실시예 8 에서 얻은 상기 적층 필름을 피복재로 사용하여, 폭로 시험을 실시하였다. 프레임에, 적층 필름의 A 층이 하우스의 외표면이 되도록 적층 필름을 피복하였다. (폭로 개시일 : 2010년 11월 6일)
하우스 외표면의 먼지 (재) 의 부착 정도를 육안으로 관찰하였다. 관찰 일시는 2011년 2월 25일 13:00 경이었다. 관찰시에 촬영한 사진을 도 3 에 나타낸다.
[참고예 1]
<적층 필름의 폭로 시험 (4)>
홋카이도 카미이소군 시리우치쵸의 시험 하우스 (독립된 동으로서 동서 방향이 긴 변이 되도록 설치) 를 이용하여, 실시예 5 에서 얻은 적층 필름을 피복재로 사용하여, 폭로 시험을 실시하였다. 프레임에, 적층 필름의 A 층이 하우스의 내표면이 되도록 적층 필름을 피복하였다. (폭로 시험 개시일 : 2009년 11월 22일)
착설 상황을 육안으로 관찰하였다. 관찰 일시는 2010년 1월 15일 11:00 이었다. 관찰시에 촬영한 사진을 도 2 에 나타낸다. 폭로 시험 (2) 의 결과와 폭로 시험 (4) 의 결과를 비교하면, 폭로 시험 (2) 의 피복재가 폭로 시험 (4) 의 피복재보다 눈으로 덮인 부분은 적었다.
[참고예 2]
<적층 필름 폭로 시험 (5)>
사쿠라지마의 화산재 피해가 큰 카고시마현 타루미즈시 내의 시험 하우스에서, 실시예 5 에서 얻은 적층 필름을 피복재로서 사용하여, 폭로 시험을 실시하였다. 프레임에, 적층 필름의 A 층이 하우스의 내표면이 되도록 적층 필름을 피복하였다. (폭로 개시일 : 2010년 11월 6일)
하우스 외표면의 먼지 (재) 의 부착 정도를 육안으로 관찰하였다. 관찰 일시는 2011년 2월 25일 13:00 경이었다. 관찰시에 촬영한 사진을 도 3 에 나타낸다. 사진 앞쪽이 폭로 시험 (3) 의 시험 하우스, 사진 안쪽이 폭로 시험 (5) 의 시험 하우스의 사진이다. 폭로 시험 (3) 의 결과와 폭로 시험 (5) 의 결과를 비교하면, 폭로 시험 (3) 의 피복재가 폭로 시험 (5) 의 피복재보다 먼지 (재) 의 부착이 적었다.
[실시예 9]
<적층 필름 폭로 시험 (6)>
실시예 4 에서 얻은 적층 필름에 굴곡을 부여하여, 의도적으로 도포막에 상처를 내었다. 후쿠오카현 야메시 내의 시험 하우스에, 상처를 낸 적층 필름을 피복재로서 사용하여, 폭로 시험을 실시하였다. 프레임에, 적층 필름의 A 층이 하우스의 내표면이 되도록 적층 필름을 피복하였다. (폭로 시험 개시일 : 2010년 11월 10일)
적층 필름을 육안으로 관찰하여, 적층 필름의 방담성을 평가하였다. 관찰 일시는 2011년 2월 10일 12:00 경이었다. 상처를 내지 않은 적층 필름 부분은 물론, 상처를 낸 적층 필름 부분에 대해서도 방담성 불량은 인정되지 않았다.
[실시예 10]
실시예 1, 비교예 3 에서 얻은 적층 필름에 관해서, 이하의 시험을 실시하였다.
<상처부의 방담성 시험>
마찰 견뢰도 시험기 RT-200 (주식회사 다이에이 과학 정기 제작소 제조) 을 사용하여, 스틸울 (＃0000) 로 하중 500 gf 로 실시예 1 에서 얻은 적층 필름과, 비교예 3 에서 얻은 적층 필름의 각 표면 (실시예 1 의 적층 필름의 경우에는 A 층, 비교예 3 의 적층 필름의 경우에는 B 층) 을 5 회 왕복하여 문질러서, 고의로 상처를 내었다.
세로 34 ㎝×가로 5 ㎝ 의 아크릴제 틀에, 고의로 상처를 낸 적층 필름을 양면 접착 테이프에 의해 첩부 (貼付) 하고, 적층 필름 표면 (A 층, 또는 B 층) 이 수조 안의 증기에 닿도록 설치하여, 주위를 알루미늄 테이프로 첩합 (貼合) 하였다. 이 때, 상처가 아크릴제 틀의 가로 방향에 평행하게, 세로 방향의 거의 중앙이 되도록 하였다. 상기 적층 필름이 고정된 아크릴제 틀을, 환경 시험실 안에 둔 항온 수조 위에, 수평면에 대하여 10 도 경사지도록 하여 설치하였다. 이 때, 환경 시험실 내의 기온은 23 ℃ 로, 항온 수조의 수온은 40 ℃ 로 하였다.
적층 필름 설치로부터 1 일 후에 상처부의 방담성을 관찰하여, 이하의 기준으로 판정하였다.
○ : 상처부에서 물방울의 부착이 인정되지 않는다.
× : 상처부에서 물방울의 부착이 인정된다.
N 수 = 16 으로 시험을 실시하여, × 가 발생하는 확률을 산출하였다.
그 결과, 실시예 1 의 적층 필름에서는 × 의 발생 확률이 38 ％ 였음에 반하여, 비교예 3 의 적층 필름에서는 94 ％ 였다.
본 발명은 농업용 필름에 이용할 수 있다.

Claims (5)

  1. 실리카 미립자를 함유하는 층과, 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층과, 열가소성 수지를 함유하는 층을 갖는 적층 필름으로서,
    상기 실리카 미립자를 함유하는 층과 상기 열가소성 수지를 함유하는 층 사이에 상기 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층이 존재하고, 또한, 상기 실리카 미립자를 함유하는 층이 그 적층 필름의 적어도 일방의 면의 최표층인 것을 특징으로 하는 적층 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층에 함유되는 실리카 미립자 및 수지의 합계를 100 중량％ 로 할 때, 그 실리카 미립자 및 수지를 함유하는 층에 있어서의 실리카 미립자의 함유량이 30 ∼ 70 중량％ 이고, 수지의 함유량이 30 ∼ 70 중량％ 인 것을 특징으로 하는 적층 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    열가소성 수지를 함유하는 층이 폴리에틸렌계 수지를 함유하는 적층 필름.
  4. 식물 재배용 구조물로서, 그 구조물은 프레임과 이것을 덮어 상기 구조물의 외형을 형성하고 있는 피복재로 구성되어 있고, 그 피복재가 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 필름이고, 그 적층 필름의 실리카 미립자를 함유하는 층이 구조물의 내표면인 식물 재배용 구조물.
  5. 식물 재배용 구조물로서, 그 구조물은 프레임과 이것을 덮어 상기 구조물의 외형을 형성하고 있는 피복재로 구성되어 있고, 그 피복재가 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 필름이고, 그 적층 필름의 실리카 미립자를 함유하는 층이 구조물의 외표면인 식물 재배용 구조물.
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