KR20110097793A - 아크릴계 감압성 접착 시트, 아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법 및, 적층 구성 - Google Patents

아크릴계 감압성 접착 시트, 아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법 및, 적층 구성 Download PDF

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마사유키 오카모토
마사히토 니와
나오아키 히구치
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

높은 내부식성과 접착 신뢰성을 겸비한 감압 접착제층을 갖는 감압성 접착 시트를 제공한다. 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 하기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1)35∼97.5질량％, (m2)2∼40질량％, (m3)0.1∼25질량％ 및 (m4)0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 감압 접착제층을 적어도 갖는 것을 특징으로 한다.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머:
Figure pct00011

(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄)
(m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머((m3)은 제외함)
(m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N－하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
(m4) 상기 (m1)∼(m3)과 공중합 가능한 모노머

Description

아크릴계 감압성 접착 시트, 아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법 및, 적층 구성{ACRYLIC PRESSURE―SENSITIVE ADHESIVE SHEET, ACRYLIC PRESSURE―SENSITIVE ADHESIVE SHEET MANUFACTURING METHOD, AND LAMINATED CONSTRUCTION}
본 발명은, 내(耐)부식성과 접착 신뢰성을 겸비하는 아크릴계 감압 접착제층을 갖는 아크릴계 감압성 접착 시트, 당해 아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법 및, 광학 부재와 당해 아크릴계 감압성 접착 시트와의 적층 구성에 관한 것이다.
최근, 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이, 필드 이미션 디스플레이(FED) 등의 플랫 패널 디스플레이에 있어서의 화상 표시 패널의 보호를 목적으로 하여, 화상 표시 패널의 표면에, 내충격성이 우수한 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 수지판, 혹은 강화 유리 등의 보호판(보호 패널)을 설치한 구성으로 한 것이 착안되고 있다.
이러한 보호 패널은, 보호 패널과 화상 표시 패널과의 사이에 공벽(空壁)을 형성함으로써, 표면의 보호 패널에 가해진 충격이 직접 화상 표시 패널에 전해지지 않도록 하여 파손 방지를 도모하고 있는 구성의 것이 많았다. 그러나, 공벽층이 존재함으로써, 다중 반사에 의한 비침이 발생하거나, 박층화에 제한이 있거나 하는 과제가 있었다.
그 때문에, 최근에는, 보호 패널과 화상 표시 패널과의 공벽을, 예를 들면 투명성이 높은 점착제층으로 충전하는 수법이 제안되고 있다. 일반적으로는, 투명성이 우수한 점착제로서는 아크릴계 점착제가 이용되고, 그 점착제를 구성하는 아크릴계 폴리머에 이용하는 폴리머로서는, 아크릴산 에스테르 모노머와, 응집력 성분으로서의 아크릴산 등의 카복실기 함유 모노머를 병용한 바와 같은 것이 사용되는 경우가 많다.
그러나 한편으로, 화상 표시 방식의 트랜드로서, 터치 패널식의 것이 한창 주목받고 있어, 예를 들면, (화상 표시 패널의 파손 방지를 겸한) 전면(前面) 보호 패널과, ITO(Indium-Tin Oxide; 인듐과 주석의 산화물)로 대표되는 투명 전극이 표면에 형성된 화상 표시 패널과의 공벽을 메우는 용도로, 상기와 같은 아크릴산 등의 카복실기를 함유하는 점착제를 이용하면, 투명 전극층의 시간 경과적인 부식을 일으켜, 전기 저항성의 변화에 수반하여, 터치 패널의 기능 열화를 초래해 버리는 것이 상정된다.
또한 이러한 아크릴판이나 폴리카보네이트판이라는 수지판에 점착제를 접합할 때에는, 가혹한 조건하에 있어서, 수지판으로부터 발생하는 기포에 의해, 접착 계면에 벗겨짐이나 들뜸이 발생하지 않는 특성(내(耐)들뜸 벗겨짐 특성)이 요구되는 경우도 많다. 이러한 요구를 감안하면, 예를 들면 특허문헌 1이나 특허문헌 2 등에서는, 카복실기 함유 모노머를 포함하지 않거나 혹은 매우 소량밖에 함유하고 있지 않는 아크릴계 광학용 점착제가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 1이나 특허문헌 2에 기재된 점착제는, ITO 투명 전극 등에 대하여 어느 정도의 내부식성을 구비하고 있다고 생각된다. 또한, 특허문헌 3에서는, 실리콘 겔상의 광학용 점착 시트가 개시되어 있다. 그러나, 이들 특허문헌에서 나타나 있는 점착제는, 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머를 함유하는 점착제에 비하면, 충분한 내들뜸벗겨짐성을 갖고 있는 것이라고는 말하기 어렵다.
그리고 또한, 특허문헌 4 등에서는, 점착제에 응집력을 갖게 하기 위해 N-비닐-2-피롤리돈 모노머를 이용한 편광판(광학) 점착제의 개시가 이루어져 있지만, 카복실기 함유 모노머를 적어도 1질량부보다 많이 함유시키지 않으면 응집력이 충분하지 않은 것을 언급하고 있어, ITO 투명 전극의 내부식성에 관하여 우려가 남는 점착제로 되어 있다.
일본공개특허공보 2005-298723호 일본공개특허공보 2005-314453호 일본공개특허공보 2006-290960호 일본공개특허공보 평5-107410호
따라서, ITO 등의 투명 전극에 대한 높은 내부식성과, 수지판의 접합시의 충분한 내들뜸벗겨짐성을 겸비하고, 특히 광학용으로서 유용한 광학용 점착제의 개발이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 높은 내부식성과 접착 신뢰성을 겸비한 감압 접착제층을 갖는 감압성 접착 시트, 특히 ITO 등의 투명 전극에 대한 높은 내부식성과, 수지판의 접합시의 접착 신뢰성을 겸비한 감압 접착제층을 갖는 감압성 접착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기의 문제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 골격 중에 질소를 갖는 비닐계 모노머와, 응집력을 보충하는 성분으로서의 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머를 소정의 비율로 공중합시킴으로써 얻어지는 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 감압 접착제층이, 높은 내부식성과 접착 신뢰성을 겸비하는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, 하기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 감압 접착제층을 적어도 갖는 것을 특징으로 하는 아크릴계 감압성 접착 시트를 제공한다.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머:
Figure pct00001
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄)
(m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머((m3)은 제외함)
(m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
(m4) 상기 (m1)∼(m3)과 공중합 가능한 모노머.
또한, 본 발명은, (m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머가, 하기식 (2)로 나타나는 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머인 상기의 아크릴계 감압성 접착 시트를 제공한다.
Figure pct00002
(식 (2) 중, R3은 2가의 유기기를 나타냄)
또한, 본 발명은, 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 있어서, 가교제가, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼5질량부 첨가되어 있는 상기의 아크릴계 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은, 광학 부재용으로서 이용되는 상기의 아크릴계 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은, 아크릴계 감압 접착제층만으로 구성되는, 기재(基材) 없는 타입의 양면 감압성 접착 시트인 상기의 아크릴계 감압성 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은, 하기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 또한 상기 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 0.001∼5질량부의 광중합 개시제를 적어도 함유하는 조성물을 조제하는 공정(i), 공정(i)에서 조제된 조성물을 지지체에 도포하는 공정(ii) 및, 지지체에 도포한 조성물에 활성 에너지선을 조사(照射)함으로써 당해 조성물을 경화시켜 아크릴계 감압 접착제층을 형성하는 공정(iii)을 거쳐 형성하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법을 제공한다.
(m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머:
Figure pct00003
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄)
(m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머
(m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
(m4) 상기 (m1)∼(m3)과 공중합 가능한 모노머.
그리고 또한, 본 발명은, 광학 부재와 아크릴계 감압 접착제층이 접하는 형태를 갖고 있는 광학 부재와 아크릴계 감압성 접착 시트와의 적층 구성으로서, 아크릴계 감압성 접착 시트가, 상기의 아크릴계 감압성 접착 시트인 것을 특징으로 하는 적층 구성을 제공한다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 상기 구성을 갖고 있기 때문에, 높은 내부식성과 접착 신뢰성을 겸비한다. 특히 ITO 등의 투명 전극에 대한 높은 내부식성과, 수지판의 접합시 접착 신뢰성을 겸비한다.
도 1은 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용하여 부재를 접합하여 형성된 정전 용량 방식의 터치 패널의 일 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용하여 부재를 접합하여 형성된 정전 용량 방식의 터치 패널의 일 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용하여 부재를 접합하여 형성된 저항막 방식의 터치 패널의 일 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
(발명을 실시하기 위한 형태)
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트(아크릴계 점착 시트)는, 하기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 감압 접착제층(아크릴계 점착제층)을 적어도 갖는 것을 특징으로 한다.
(m1) 식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머(이하, 단순히 (m1)이라고 하는 경우가 있음)
Figure pct00004
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄)
(m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머(이하, 단순히 (m2)라고 하는 경우가 있음)
(m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머(이하, 단순히 (m3)이라고 하는 경우가 있음)
(m4) 상기 (m1)∼(m3)과 공중합 가능한 모노머(이하, 단순히 (m4)라고 하는 경우가 있음).
또한, 모노머 혼합물이란, 상기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 구성되는 혼합물을 말하며, 또한 그의 부분 중합물이란, 당해 모노머 혼합물의 일부에서 부분 중합이 발생되어 있는 것을 말한다.
이러한 아크릴계 감압 접착제층을 갖는 아크릴계 감압성 접착 시트는, 당해 아크릴계 감압 접착제층에 의해 제공되는 감압 접착제층면(감압 접착면, 점착제층면, 점착면)에 있어서, 내부식성이 우수하고, 또한 접착 신뢰성도 겸비하는 특성, 특히 ITO 등의 투명 전극의 내부식성이 우수하고, 또한 수지판의 접합시 접착 신뢰성도 겸비하는 특성을 발휘한다. 이 때문에, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 광학 부재용, 예를 들면 광학 부재 접합용 등으로서 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 시트의 양면이 점착면으로 되어 있는 양면 감압성 접착 시트(양면 점착 시트)라도 좋고, 시트의 편면이 점착면으로 되어 있는 편면 감압성 접착 시트(편면 점착 시트)라도 좋다. 또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는 기재 없는 타입이라도 좋고, 기재(기재층)를 갖는 기재 부착 타입이라도 좋다. 기재 없는 타입으로서는, 상기 아크릴계 감압 접착제층만으로 구성되어 있는 것이라도 좋고, 상기 아크릴계 감압 접착제층과 기타 감압 접착제층(상기 아크릴계 감압 접착제층 이외의 감압 접착제층)으로 구성되어 있는 것이라도 좋다. 또한, 본 발명에 있어서, 「감압성 접착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프 형상의 것, 즉, 「감압성 접착 테이프」도 포함되는 것으로 한다.
(아크릴계 감압 접착제층)
본 발명에 있어서, 아크릴계 감압 접착제층은, 내부식성과 접착 신뢰성을 겸비하는 점착제층면을 제공한다. 수지판의 접합시에 양호한 접착 신뢰성을 발휘하는 것은, 아크릴계 감압 접착제층이 피착체에 대해 양호한 접착성을 발휘하고, 또한 피착체로부터 기포가 발생해도, 이러한 기포에 의해 접착계면에서의 「벗겨짐」이나 「들뜸」이 발생하지 않기 때문이다.
아크릴계 감압 접착제층은, 하기의 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하고 있다. 또한, 필요에 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 성분(예를 들면, 당해 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머, 첨가제 등)을 포함하고 있어도 좋다.
아크릴계 감압 접착제층에 있어서, 주성분으로서의 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 감압 접착제층 전체량에 대하여, 적어도 50질량％ 이상(예를 들면 50∼100질량％) 포함되어 있는 것이 바람직하고, 바람직하게는 70질량％ 이상(예를 들면 70∼100질량％)이다. 아크릴계 폴리머의 함유량이 50질량％ 미만이면, 아크릴계 감압 접착제층은, 상기의 특성을 발휘할 수 없는 경우가 있기 때문이다. 또한, 아크릴계 감압 접착제층은, 주성분으로서의 아크릴계 폴리머만으로 구성되어 있어도 좋다.
아크릴계 폴리머는, 상기한 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성된다. 또한, 상기 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물을, 본원에 있어서, 「아크릴계 중합성 조성물」이라고 칭하는 경우가 있다.
아크릴계 중합성 조성물에는, 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물 외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 성분(예를 들면, 당해 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머, 첨가제 등)을 포함하고 있어도 좋다.
모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분으로서는, (m1), (m2), (m3) 및 (m4)를 들 수 있다. 그 중, (m1), (m2) 및 (m3)은 필수의 성분이며, (m4)는 필요에 따라서 이용되는 임의의 성분이다.
모노머 혼합물에 있어서, 임의의 성분인 (m4)가 이용되어 있는 경우, 필수의 성분인 (m1), (m2) 및 (m3)의 합계량은, 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 70질량％ 이상(예를 들면 70∼95질량％)이 바람직하고, 바람직하게는 80질량％ 이상(80∼95질량％)인 것이 중요하다. (m1), (m2) 및 (m3)의 합계량이 70질량％ 미만이면, 피착체에 대한 접착 신뢰성의 점에서 문제를 일으키는 경우가 있기 때문이다.
(m1) 식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기(직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기)를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 4∼12의 알킬기(직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기)를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머가 바람직하고, 특히 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트 등이 적합하다. 또한, (m1) 식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용되어도 좋다.
모노머 혼합물에 있어서, (m1)의 함유량은, 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 35∼97.5질량％이며, 바람직하게는 45∼99질량％, 보다 바람직하게는 55∼90질량％이다. (m1)의 함유량이 35질량％ 미만이면, 예를 들면 상온이나 저(低)온도 환경하에서의 초기 접합성을 발휘하기 어려워지거나, 충격 흡수 기능이 저하되어, 보호 패널에 가해진 충격이 화상 표시 패널에 전해지기 쉬워지거나 하는 문제를 일으키는 경우가 있다. 한편, (m1)의 함유량이 97.5질량％를 초과하면, (m2) 성분, (m3) 성분의 부족에 의해 피착체에 대한 접착 신뢰성이 저하되고, 점착 시트의 가공성이 저하되는 등의 문제를 일으키는 경우가 있다.
(m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머는, 분자 중에(분자 골격 중에), 탄소-탄소 이중 결합을 적어도 1개 이상 갖고, 또한 질소 원자를 갖는 모노머이다. 또한, (m2)에는, (m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머는 포함되지 않는다. 본원에 있어서, 「골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머」를 「질소 함유 비닐계 모노머」라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트에서는, 아크릴계 감압 접착제층의 주성분인 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 (m2) 질소 함유 비닐계 모노머가 이용되고 있기 때문에, 점착력, 응집력 등을 향상시킬 수 있다. 또한, 후술하는 (m3) 성분은, (m1)과의 상용성(相溶性)이 부족하지만, (m2) 성분을 더함으로써 상용성을 높이는 효과도 있다.
(m2) 질소 함유 비닐계 모노머로서는, 보다 구체적으로는, 예를 들면 식 (2)로 나타나는 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머를 들 수 있다.
Figure pct00005
(식 (2) 중, R3은 2가의 유기기를 나타냄)
또한, 식 (2)에 있어서, R3은, 바람직하게는 포화 또는 불포화의 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 포화 탄화 수소기(예를 들면, 탄소수 3∼5의 알킬렌기 등)이다.
식 (2)로 나타나는 N-비닐 환상 아미드로서는, 예를 들면 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온, N-비닐피리딘, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤 등을 들 수 있다. 그 중에서도, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐이 특히 바람직하다.
또한, (메타)아크릴아미드류로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. N-알킬(메타)아크릴아미드로서는, 예를 들면 N-에틸(메타)아크릴아미드, N-n-부틸(메타)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴아미드와 같은 아미노기 함유 (메타)아크릴아미드 등도 들 수 있다. N,N-디알킬(메타)아크릴아미드로서는, 예를 들면, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메타)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착 시트의 접착 신뢰성과 유연성과의 밸런스를 취하기 쉬운 점에서, 탄소수가 1∼4(보다 바람직하게는 1 또는 2)의 N-알킬기를 1개 또는 2개 갖는 (메타)아크릴아미드(예를 들면, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 등의 N,N-디알킬아크릴아미드)의 사용이 바람직하다.
또한 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류 이외의 질소 함유 비닐계 모노머로서는, (메타)아크릴로일모르폴린, (메타)아크릴로일피롤리돈, (메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일기를 갖는 환상 (메타)아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 모노머, N-사이클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드 골격을 갖는 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-사이클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머, N-(메타)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등을 들 수 있다.
또한, (m2) 질소 함유 비닐계 모노머로서, 상기식 (2)로 나타나는 N-비닐 환상 아미드와 상기 (메타)아크릴아미드류를 병용하면, 점착력과 응집력, 점착 시트의 유연성, 가공성의 특성 밸런스를 취하기 쉬운 점에서 유용하다.
모노머 혼합물에 있어서, (m2) 질소 함유 비닐계 모노머의 함유량은, 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 2∼40질량％이며, 바람직하게는 2.5∼35질량％, 보다 바람직하게는 3∼30질량％이다. (m2)의 함유량이 2질량％ 미만이면, 시트 가공성이 나빠지고, 접착 신뢰성이 발휘되기 어려워지는 등의 점에서 문제를 일으키는 경우가 있다. 한편, (m2)의 함유량이 40질량％를 초과하면, 시트의 유연성이 저하되고, 택(tack)이 저하되는 등의 점에서 문제를 일으키는 경우가 있다.
(m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머는, 내반발성이나 내발포 벗겨짐 시험과 같이 장시간 일정한 힘이 가해지는 현상에 대한 내구성을 향상시킬 수 있다. 또한, 반응성 관능기로서 수산기를 갖고 있기 때문에, 이소시아네이트기나 에폭시기 등을 갖는 가교제와 반응시킴으로써 가교 구조로 하는 것이 가능해진다. 또한, 본원에 있어서, (m3)은 상기 (m2)와, 분자 골격 중에 탄소-탄소 이중 결합을 갖고, 또한 질소 원자를 갖는 점에서 공통되지만, 상기 (m2)로부터 제외되어 있다. 또한, (m3)은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용되어도 좋다.
(m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머는, 하기식 (3)으로 나타난다.
Figure pct00006
(식 (3) 중, R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R5는 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 나타내고, R6은 수소 원자 또는 탄소수 1∼10의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타냄)
또한, 상기식 (3)에 있어서, 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기 R5는, 직쇄상의 쇄상 구조를 갖고 있어도 좋고, 분기쇄상의 쇄상 구조를 갖고 있어도 좋다.
(m3)으로서는, 예를 들면, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-(2-하이드록시프로필)아크릴아미드, N-(2-하이드록시프로필)메타크릴아미드, N-(1-하이드록시프로필)아크릴아미드, N-(1-하이드록시프로필)메타크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필)아크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필)메타크릴아미드, N-(2-하이드록시부틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시부틸)메타크릴아미드, N-(3-하이드록시부틸)아크릴아미드, N-(3-하이드록시부틸)메타크릴아미드, N-(4-하이드록시부틸)아크릴아미드, N-(4-하이드록시부틸)메타크릴아미드, N-메틸-N-2-하이드록시에틸(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 친수성과 소수성과의 밸런스가 좋고, 점착 물성의 밸런스가 우수한 아크릴계 감압 접착제층을 형성할 수 있는 점에서, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필)아크릴아미드 등이 바람직하고, 특히 N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드가 바람직하다.
모노머 혼합물에 있어서, (m3)의 함유량은, 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 0.1∼25질량％이며, 바람직하게는 0.2∼15질량％, 보다 바람직하게는 0.3∼10질량％이다. (m3)의 함유량이 0.1질량％ 미만이면, 감압성 접착 시트의 피착체에 대한 접착 신뢰성을 발휘하기 어려워지는 등의 점에서 문제를 일으키는 경우가 있다. 한편, (m3)의 함유량이 25질량％를 초과하면, (m3) 성분이 상용하지 않게 되어, 투명성이 저하되는(광학 특성을 손상시킨다는) 점에서 문제를 일으키는 경우가 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 (m1), (m2) 및 (m3)과 함께, (m4)[(m1), (m2) 및 (m3)과 공중합 가능한 모노머(단순히 「공중합성 모노머」라고 칭하는 경우가 있음)]가 이용되어 있어도 좋다. 공중합성 모노머가 이용되어 있으면, 예를 들면 (m3) 성분의 상용성을 높일 수 있거나, 혹은 접착 특성, 유연성, 가공성, 투명성 등의 밸런스를 보다 취하기 쉬워지거나 한다.
이러한 공중합성 모노머로서는, 단관능 모노머이며, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메타)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-하이드록시데실, (메타)아크릴산 12-하이드록시라우릴, (4-하이드록시메틸사이클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 모노머;
2-아크릴아미드-2-메틸프로판 술폰산, 술포프로필아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머;
2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머;
아세트산 비닐, N-비닐카본산 아미드류, 스티렌 등의 비닐계 모노머;
(메타)아크릴산 글리시딜, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 불소(메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머;
메틸(메타)아크릴레이트나 옥타데실(메타)아크릴레이트 등의, 상기 주성분을 이루는 알킬(메타)아크릴레이트와는 상이한 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트;
이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
공중합성의 모노머는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
공중합성 모노머로서는, 감압성 접착 시트의 접착 신뢰성과 유연성, 가공성, 투명성의 밸런스를 취하기 쉬운 점에서, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸, 2-메톡시에틸아크릴레이트가 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸, 2-메톡시에틸아크릴레이트가 바람직하다.
(m4)가 이용되어 있는 경우에 있어서, 모노머 혼합물 중의 (m4)의 함유량은, 구성하는 모노머 성분 전체량에 대하여 30질량％ 미만(바람직하게는 1∼30질량％)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25질량％ 미만(바람직하게는 1∼25질량％)이다. (m4)의 함유량이 30질량％를 초과하면, 감압성 접착 시트의 접착 신뢰성과 유연성의 밸런스의 점에서 문제를 일으키는 경우가 있다.
본 발명에서는, 아크릴계 감압 접착제층의 주성분인 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 성분으로서 (m1), (m2) 및 (m3)을 필수로 하고 있다. 즉, (m1) 이외의 모노머 성분으로서 (m2) 및 (m3)이 병용되고 있다.
이 때문에, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, (m4) 공중합성 모노머로서의 카복실기 함유 모노머[예를 들면 에틸렌성 불포화 모노카본산(예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 카복시에틸아크릴레이트, 카복시펜틸아크릴레이트 등), 에틸렌성 불포화 디카본산(예를 들면, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등), 에틸렌성 불포화 디카본산의 무수물(예를 들면 무수 말레산, 무수 이타콘산 등) 등]를 실질적으로 함유하고 있지 않아도, 공중합성 모노머로서의 카복실기 함유 모노머(특히, 아크릴산)를 이용한 경우와 동일하게, 아크릴계 감압 접착제층의 응집력을 향상시켜, 피착체에 대한 우수한 접착 신뢰성을 발휘할 수 있다. 또한, 「카복실기 함유 모노머」란, 1분자 내에 적어도 1개의 카복실기(무수물의 형태일 수 있음)를 갖는 비닐 모노머(에틸렌성 불포화 단량체)를 가리킨다.
따라서, 산 성분에 의한 부식이 우려되는 피착체(예를 들면 ITO로 대표되는 투명 전극, 금속을 소재로 하는 피착체, 전자파 흡수 기능을 갖는 은 스퍼터, 구리 메시를 표면에 형성한 광학 필름, 어스 전극 등)에 대해서, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용하는 경우, 피착체의 부식 방지의 관점에서, 모노머 혼합물 중에, 실질적으로 카복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
이와 같이, 실질적으로 카복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 감압 접착제층은, (m4) 공중합성 모노머로서의 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하고 있지 않아도, 산성분에 의한 부식이 우려되는 피착체에 대하여 높은 접착 신뢰성을 발휘하고, 부식시키는 사상(事象)을 고도로 방지할 수 있다.
또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 전혀 함유하지 않거나, 혹은 그의 함유량이 모노머 성분 전체량의 0.1질량％ 이하인 것을 말한다. 예를 들면, 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않거나, 혹은 그의 함유량이 전체 모노머 성분 중의 0.1질량％ 이하인 것을 말한다.
모노머 혼합물은, 각 성분에 따른 소정량의 상기 (m1)∼(m3), 또한 필요에 따라서 (m4)를, 공지의 수법을 이용하여 혼합함으로써 조제할 수 있다. 또한, 모노머 혼합물은, 점도 조정 등의 필요에 따라서, 모노머 성분을 일부 중합시킨 부분 중합물이라도 좋다. 부분 중합물의 조제 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 광중합의 경우로서는, 조제한 모노머 혼합물에 광중합 개시제를 혼합하고, 당해 모노머 혼합물에 대하여 활성 에너지선의 조사(예를 들면, 자외선의 조사 등)에 의해, 광중합을 일으켜, 일부의 모노머 성분만이 중합된 조성물을 조제하는 것을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 아크릴계 중합성 조성물에 의해 공지 내지 관용의 중합 방법을 이용하여 형성된다. 중합 방법으로서는, 예를 들면, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상(塊狀) 중합법, 광중합법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명에서는, 작업성, 두꺼운 도공성, 환경에 대한 부하가 적은 등의 관점에서, 아크릴계 폴리머의 조제시에 있어서, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등의 중합 개시제를 이용한 열이나 활성 에너지선에 의한 경화 반응을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티옥산톤계 광중합 개시제, α-하이드록시케톤계 광중합 개시제, α-아미노케톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 등을 이용할 수 있다.
구체적으로는, 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어(Irgacure) 651」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조), 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. α-하이드록시케톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(상품명 「다로큐어(Darocure) 1173」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명 「이르가큐어 2959」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. α-아미노케톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판1-온(상품명 「이르가큐어 907」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1(상품명 「이르가큐어 369」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(상품명 「루시린(LUCIRIN) TPO」, BASF사 제조) 등을 들 수 있다. 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, 1-[4-(2-하이드록시에틸)-페닐]-2-하이드록시-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로는, 예를 들면 벤조인 등을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로는, 예를 들면 벤질 등을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 티옥산톤계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤, 도데실티옥산톤 등을 들 수 있다.
열중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디하이드로클로라이드 등의 아조계 열중합 개시제;
디벤조일퍼옥사이드, tert-부틸퍼말레에이트 등의 과산화물계 열중합 개시제;
레독스(redox)계 열중합 개시제 등을 들 수 있다. 열중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 제한되지 않고, 종래 열중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 좋다.
아크릴계 중합성 조성물에 있어서, 광중합 개시제의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 과잉으로 더하면 얻어지는 폴리머의 분자량이 저하되고, 나아가서는 얻어지는 시트의 접착 특성의 악화를 초래할 우려가 있다. 또한 너무 적으면 중합 속도가 저하되기 때문에 도공 프로세스의 고속화를 도모할 수 없는 경우가 있다. 이러한 점에서, 광중합 개시제의 함유량은, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 0.001∼5질량부가 바람직하고, 바람직하게는 0.01∼5질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼3질량부이다.
광중합 개시제의 활성화시에 있어서는, 활성 에너지선을 아크릴계 중합성 조성물에 조사한다. 이러한 활성 에너지선으로서는, 예를 들면, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있으며, 특히, 자외선이 적합하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지나, 그의 조사 시간 등은 특별히 제한되지 않으며, 광중합 개시제를 활성화시켜 모노머 성분의 반응을 일으키게 할 수 있으면 된다.
본 발명에서는, 아크릴계 감압 접착제층을 가교 구조화시켜 내구성을 향상시키거나, 내발포벗겨짐성의 밸런스를 취하는 관점에서, 가교제를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 가교제로서는, 종래 공지의 것을 이용할 수 있지만, 예를 들면, 폴리이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물, 멜라민계 화합물이 바람직하게 이용된다. 또한, 다관능 (메타)아크릴레이트를 가교제로서 이용할 수도 있다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트계 화합물이나 다관능 모노머가 적합하다. 또한, 가교제는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트의 이중체, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 적어도 2개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이면 특별히 제한 없이 이용할 수 있지만, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노하이드록시펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 헥산디올디(메타)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메타)아크릴레이트, 아릴(메타)아크릴레이트, 비닐(메타)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 말단에 (메타)아크릴로일기를 복수개 갖는 반응성 하이퍼 브랜치 폴리머[예를 들면, 상품명 「CN2300」, 「CN2301」, 「CN2320」(SARTOMER사 제조) 등] 등을 들 수 있다.
가교제의 첨가량은, 원하는 겔 분율이 얻어지는 한 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 0.001∼5질량부가 바람직하고, 바람직하게는 0.002∼4질량부, 더욱 바람직하게는 0.002∼3질량부이다. 0.001질량부 미만이면, 아크릴계 감압 접착제층의 응집력이 저하될 우려가 있고, 한편, 5질량부를 초과하면, 아크릴계 감압 접착제층의 유연성이나 택이 저하될 우려가 있다.
그 외의 첨가제로서는, 예를 들면, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성(油溶性) 페놀 수지 등의 점착 부여제;
가소제;
충전제;
노화 방지제;
계면활성제 등을 들 수 있다. 또한, 가교 촉진제가 이용되어 있어도 좋다.
아크릴계 감압 접착제층은, 상기 아크릴계 중합성 조성물을 적당한 지지체에 도포하고, 당해 지지체에 도포한 당해 아크릴계 중합성 조성물을 경화시킴으로써 얻을 수 있다.
또한, 도포할 때에 이용되는 도공 방법은 특별히 제한되지 않고, 통상의 방법을 채용할 수 있다. 이러한 도공 방법은, 예를 들면, 슬롯 다이법, 리버스 그라비어 코팅법, 마이크로 그라비어법, 딥법, 스핀 코팅법, 브러시 도공법, 롤 코팅법, 플렉소 인쇄법 등을 들 수 있다. 또한, 도포시에 사용하는 도포구로서는, 일반적으로 이용되고 있는 도포구를 특별히 제한되는 일 없이 사용할 수 있다. 이러한 도포구로서는, 예를 들면, 리버스 코터, 그라비어 코터 등의 롤 코터;
커튼 코터;
립 코터;
다이 코터;
나이프 코터 등을 들 수 있다.
아크릴계 감압 접착제층에서는, 내반발성과 감압 접착성을 양립시키는 관점에서, 겔 분율(용제 불용분)은 20∼80질량％인 것이 바람직하고, 바람직하게는 25∼75질량％, 더욱 바람직하게는 30∼70질량％이다. 30질량％ 미만이면, 응집력이 부족하여, 접착 신뢰성이나 가공성이 저하되거나 하는 경우가 있고, 한편 80질량％를 초과하면, 택이 부족하거나 접착 신뢰성이 저하되거나 할 우려가 있다.
겔 분율은 이하와 같이 하여 구해진다. 우선, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막(상품명 「NTF-1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 두께: 85㎛)을 100mm×100mm로 절취하고, 또한 연줄(굵기: 1.5mm)을 100mm 정도로 절단하여, 이들의 중량을 측정한다(다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연줄의 중량을 「중량(A)」이라고 함). 다음으로, 소정량(약 1g 정도)의 아크릴계 감압 접착제층을 상기 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막에 에워싸고, 에워싼 입구를 연줄을 이용하여 묶어, 점착제층이 에워싸인 꾸러미(「점착제층 함유 꾸러미」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작한다. 이 점착제층 함유 꾸러미의 중량을 측정하고, 점착제층 함유 꾸러미의 중량으로부터, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연줄의 중량(A)을 빼, 아크릴계 감압 접착제층의 중량을 구한다. 또한, 아크릴계 감압 접착제층의 중량을 중량(B)으로 한다. 다음으로, 점착제층 함유 꾸러미를, 아세트산 에틸 50mL 중에 7일간 침지시켜, 아크릴계 감압 접착제층 중의 졸 성분만을, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 외로 용출시킨다. 그리고, 침지 후 아세트산 에틸 중에 7일간 침지시킨 점착제층 함유 꾸러미를 취출하여, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막에 묻은 아세트산 에틸을 닦아내고, 건조기에서 130℃로 2시간 건조시킨다. 건조 후, 점착제층 함유 꾸러미의 중량을 측정했다. 이 점착제층 함유 꾸러미의 중량을 중량(C)으로 한다.
그리고, 아크릴계 감압 접착제층의 겔 분율(질량％)을, 다음식에 의해 산출한다.
겔 분율(질량％)＝[(C-A)/B×100]
아크릴계 감압 접착제층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 보호 패널로부터의 충격 흡수성과 시트 도공 두께의 제어성 등의 점에서, 예를 들면, 10∼300㎛가 바람직하고, 바람직하게는 15∼250㎛, 더욱 바람직하게는 20∼200㎛이다. 또한, 아크릴계 감압 접착제층은, 단층의 형태를 갖고 있어도 좋고, 적층의 형태를 갖고 있어도 좋다.
(박리 라이너)
본 발명의 아크릴계 감압성 접착성 시트의 아크릴계 감압 접착제층 표면(점착면)은, 사용시까지 박리 라이너(세퍼레이터, 박리 필름)에 의해 보호되어 있어도 좋다. 또한, 아크릴계 감압성 접착성 시트의 각 점착면은, 2매의 박리 라이너에 의해 각각 보호되어 있어도 좋고, 양면이 박리면으로 되어 있는 1매의 박리 라이너에 의해, 롤 형상으로 감겨지는 형태로 보호되어 있어도 좋다. 박리 라이너는, 아크릴계 감압 접착제층의 보호재로서 이용되고 있어, 피착체에 접착할 때에 벗겨진다. 또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착성 시트의 사용시(접착시)에 박리되는 박리 라이너(세퍼레이터)는 하기에 나타내는 「기재」에는 포함하지 않는다.
이러한 박리 라이너로서는, 관용의 박리지(紙) 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 박리 처리층을 갖는 기재, 불소계 폴리머로 이루어지는 저(低)접착성 기재, 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재 등을 이용할 수 있다. 불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재로서는, 예를 들면, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재의 불소계 폴리머로서는, 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌·불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재의 무극성 폴리머로서는, 예를 들면, 올레핀계 수지(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 박리 라이너는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 박리 라이너의 두께 등도 특별히 제한되지 않는다.
(기타 층)
본 발명의 아크릴계 감압성 접착성 시트는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기타 층(예를 들면, 중간층, 언더코팅층 등)을 갖고 있어도 좋다. 보다 구체적으로는, 예를 들면, 박리성의 부여를 목적으로 한 박리제의 코팅층, 밀착력 향상을 목적으로 한 언더코팅제의 코팅층, 양호한 변형성의 부여를 목적으로 한 층, 피착체로의 접착 면적의 증대를 목적으로 한 층, 피착체로의 접착력 향상을 목적으로 한 층, 피착체로의 표면 형상에 양호도 추종시키는 것을 목적으로 한 층, 가열에 의한 접착력 저감의 처리성 향상을 목적으로 한 층, 가열 후의 박리성 향상을 목적으로 한 층 등을 들 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 감압 접착제층 이외의 공지·관용의 감압 접착제층을 갖고 있어도 좋다.
(기재)
본 발명의 아크릴계 감압성 접착성 시트는, 지지 모체로서의 기재를 갖고 있어도 좋고, 기재 없는 타입이라도 좋다. 본 발명의 아크릴계 감압성 접착성 시트가 기재 부착 아크릴계 감압성 접착 시트인 경우의 기재로서는 특별히 제한되지 않지만, 플라스틱 필름, 반사 방지(Anti Reflection; AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카보네이트, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 상품명 「아톤(ARTON)(환상 올레핀계 폴리머, JSR 가부시키가이샤 제조)」, 상품명 「제오노어(ZEONOR)(환상 올레핀계 폴리머, 닛폰제온 가부시키가이샤 제조)」 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기의 「기재」란, 아크릴계 감압성 접착성 시트를 피착체(광학 부재 등)에 사용(접착)할 때, 점착제층과 함께 피착체에 접착되는 부분이다. 아크릴계 감압성 접착성 시트의 사용시(접착시)에 박리되는 박리 라이너(세퍼레이터)는 「기재」에는 포함하지 않는다.
상기 중에서도, 기재로서는 투명 기재가 바람직하다. 상기 「투명 기재」란, 예를 들면, 가시광 파장 영역에 있어서의 전체광선 투과율(JIS K 7361에 준함)이 85％ 이상인 기재가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 90％ 이상인 기재를 말한다. 또한, 상기 투명 기재로서는, PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노어」 등의 무배향 필름을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 25∼1500㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 좋다. 또한, 기재 표면에는, 예를 들면, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 언더코팅 처리 등의 화학적 처리 등의 적절한 공지 내지 관용의 표면 처리가 시행되어 있어도 좋다.
(아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법)
아크릴계 감압성 접착 시트는, 상기 아크릴계 중합성 조성물을 기재 등의 적당한 지지체에 도포하고 나서, 당해 도포층을 경화시켜 아크릴계 감압 접착제층을 형성함으로써 제작할 수 있다.
보다 구체적으로는, (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이, (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％, (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물(아크릴계 중합성 조성물)을 조제하는 공정(i), 공정(i)에서 조제된 조성물을 지지체에 도포하는 공정(ii) 및, 지지체에 도포한 조성물을 경화시켜 아크릴계 감압 접착제층을 형성하는 공정(iii)을 거쳐 형성할 수 있다.
공정(i)에서는, 아크릴계 감압 접착제층의 주성분이 되는 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분을 함유하는 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물이 조제되고, 추가로 필요에 따라서 광중합 개시제나 가교제 등이 첨가됨으로써, 아크릴계 중합성 조성물이 조제된다. 본 발명에서는, 작업성, 두꺼운 도공성, 환경에의 부하가 적은 등의 점에서, 광중합법이 바람직하기 때문에, 광중합 개시제가 첨가된 아크릴계 중합성 조성물이 바람직하다. 예를 들면, (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물 및, 상기 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 0.001∼5질량부의 광중합 개시제를 적어도 함유하는 조성물을 이용할 수 있다.
공정(ii)에서는, 공정(i)에서 조제된 조성물을 기재 등의 적당한 지지체에 도포한다. 지지체에 조성물을 도포하는 도공 방법으로서는 특별히 제한되지 않고, 통상의 방법을 채용할 수 있다. 이러한 도공 방법은, 예를 들면, 슬롯 다이법, 리버스 그라비어 코팅법, 마이크로 그라비어법, 딥법, 스핀 코팅법, 브러시 도공법, 롤 코팅법, 플렉소 인쇄법 등을 들 수 있다.
공정(iii)에서는, 지지체에 도포한 조성물은, 여러 가지 중합법을 이용하여 경화된다. 예를 들면, 지지체에 도포한 조성물 중에 광중합 개시제가 포함되어 있는 경우, 활성 에너지선의 조사에 의해 광중합법을 이용하여 경화된다.
또한 본 발명에 있어서는, 상기 아크릴계 중합성 조성물로 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 감압 접착제층을 형성하려면, 종래 공지의 각종 중합 방법에 의해 아크릴계 중합성 조성물을 중합하여 행할 수 있다. 예를 들면, 전자선, 방사선 등의 활성 에너지선을 이용하는 방법, 열중합 개시제를 이용하여 행하는 방법(용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법 등)에 의할 수도 있다.
(아크릴계 감압성 접착 시트)
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 상기 아크릴계 감압 접착제층을 적어도 구비하고 있다. 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는 상기 아크릴계 감압 접착제층을 적어도 갖는 한, 그의 구조는 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 양면이 점착면으로 되어 있는 양면 점착 시트의 형태라도 좋고, 편면만이 점착면으로 되어 있는 편면 점착 시트의 형태라도 좋다. 또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트가 양면 점착 시트의 형태인 경우, 점착면은 상기 아크릴계 감압 접착제층에 의해서만 제공되어 있어도 좋고, 혹은 한쪽의 점착면이 상기 아크릴계 감압 접착제층에 의해 제공되고, 다른 한쪽의 점착면이 상기 아크릴계 감압 접착제층 이외의 점착제층에 의해 제공되어 있어도 좋다.
또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 롤 형상으로 감겨진 형태로 형성되어 있어도 좋고, 시트가 적층된 형태로 형성되어 있어도 좋다. 즉, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 시트 형상, 테이프 형상 등의 형태를 가질 수 있다. 또한, 롤 형상으로 감겨진 상태 또는 형태의 아크릴계 감압성 접착 시트로서는, 점착면을 박리 필름(세퍼레이터)에 의해 보호된 상태에서 롤 형상으로 감겨진 상태 또는 형태를 갖고 있어도 좋고, 점착면을 지지체의 다른 한쪽 면에 형성된 박리 처리층(배면 처리층)에 의해 보호한 상태에서 롤 형상으로 감겨진 상태 또는 형태를 갖고 있어도 좋다. 또한, 지지체의 면에 박리 처리층(배면 처리층)을 형성시킬 때에 이용되는 박리 처리제(박리제)로서는, 예를 들면, 실리콘계 박리제나 장쇄 알킬계 박리제 등을 들 수 있다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 상기 아크릴계 감압 접착제층의 감압 접착제층면에 있어서, 양호한 내부식성 및, 양호한 접착 신뢰성을 발휘한다. 양호한 접착성 신뢰성을 갖는 것은, 피착체에 대한 접착성이 우수하고, 또한 「내발포벗겨짐성」, 「내반발성」이 우수하기 때문이다. 또한, 「내발포벗겨짐성」이란, 피착체에 접착 후, 시간 경과적 변화나 고온 조건하 등의 가혹한 조건하에 있어서, 피착체(예를 들면 수지판 등)로부터 발생하는 기포에 의해 접착 계면에 「들뜸」이나 「벗겨짐」을 일으키는 등의 접착 신뢰성 불량이 발생하지 않는 것을 말한다. 또한, 「내반발성」이란, 만곡 형상의 피착체에 접착 후, 시간 경과적 변화나 고온 조건하 등의 가혹한 조건하에 있어서, 접착 계면에 「들뜸」이나 「벗겨짐」을 일으키는 등의 접착 신뢰성 불량이 발생하지 않는 것을 말한다. 또한, 「접착 신뢰성」이란, 「내발포벗겨짐성」 및 「내반발성」을 총칭하는 것이다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트가 갖는 아크릴계 점착제층에 있어서, 주성분으로서의 아크릴계 폴리머는, 모노머 성분으로서 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 추가로 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％이기 때문에, 카복실기를 실질적으로 함유하고 있지 않아도, 카복실기 함유 모노머를 이용한 경우와 동일하게, 피착체로부터 발생하는 기체에 의한 「들뜸」, 「벗겨짐」을 일으키는 일 없이, 우수한 「내발포벗겨짐성」을 발휘하고, 또한 피착체에 접합한 후, 피착체가 만곡 형상이 된 경우에도 「들뜸」, 「벗겨짐」이 발생하는 일이 없는 우수한 「내반발성」을 발휘한다. 이 때문에, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 상기 아크릴계 감압 접착제층의 접착제층면에 있어서, 양호한 내부식성 및 양호한 접착 신뢰성을 발휘한다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트의 아크릴계 감압 접착제층에서는, 가교제가 이용됨으로써, 가교도(度)가 조정되어 있어도 좋다. 아크릴계 감압 접착제층이 적당한 가교도를 갖고 있으면, 「접착 신뢰성」을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트의 아크릴계 감압 접착제층에서는, 주성분으로 하는 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머로서 카복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 경우에는, 산 성분에 기인하여 일어나는 ITO 등의 금속 박막(금속 산화물 박막을 포함함)의 저항값 상승(금속 박막의 부식)이 일어나지 않아, ITO 필름을 적층하는 용도 등에도 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 예를 들면 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)로 이용된다. 상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들면, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성(旋光性), 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 광학 부재로서는 광학적 특성을 갖는 부재이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기를 구성하는 부재 또는 이들 기기에 이용되는 부재를 들 수 있으며, 예를 들면, 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 컬러 필터, 투명 기판, 투명 수지판이나, 또한 이들이 적층되어 있는 부재를 들 수 있다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은, 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태도 포함하는 것으로 하며, 예를 들면, 「편광판」은 「편광 필름」, 「편광 시트」도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 특히 투명 도전 필름(ITO 필름 등)을 접합하는 용도, 은 스퍼터, 구리 메시를 표면에 형성한 전자파 흡수 기능을 갖는 광학 기능 필름을 접합하는 용도 등에 유용하다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL(Electroluminescence) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는 터치 패널 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 상기 중에서도, 특히 터치 패널을 구성하는 부재 또는 터치 패널에 이용되는 부재를 접합하는 용도(터치 패널 부재 접합용)로 이용되는 것이 바람직하다. 더욱 구체적으로는, 터치 패널의 표면 보호 필름, 의장 필름, 장식 필름 등의 터치 패널의 보호, 가식(加飾)을 위한 부재 등의 접합에 바람직하게 이용된다. 또한, 터치 패널 자체를 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치)에 접합하는 용도로도 바람직하게 이용된다.
상기의 광학 부재(예를 들면, 터치 패널 부재)로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 유리, 금속 박막 등으로 이루어지는 부재(예를 들면, 시트 형상이나 필름 형상, 판 형상의 부재 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 「광학 부재」에는, 피착체인 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 가식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트에 의한 광학 부재의 접합 양태로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, (1) 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 개재하여 광학 부재끼리를 접합하는 양태, (2) 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 개재하여 광학 부재를, 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태라도 좋고, (3) 광학 부재를 포함하는 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를, 광학 부재 또는 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태라도 좋다. 상기 (1) 또는 (2)의 양태의 경우에는, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는 양면 점착 시트인 것이 바람직하고, (3)의 양태의 경우에는, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는 편면 점착 시트, 양면 점착 시트의 어느 것이라도 바람직하게 이용된다. 또한, 상기 (3)의 양태에 있어서는, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는 기재가 광학 부재(편광 필름을 비롯한 광학 필름 등)인 점착 시트인 것이 바람직하다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 광학 부재를 접합함으로써, 광학 부재와 아크릴계 감압 접착제층이 접하는 형태를 갖고 있는 광학 부재와 아크릴계 감압성 접착 시트와의 적층 구성을 얻을 수 있다. 상기 (1)∼(3)의 양태는, 모두 당해 적층 구성을 포함하고 있다.
또한, 이러한 적층 구성은, 예를 들면, 감압 접착제 부착 광학 부재로서 이용할 수 있다. 또한, 이러한 적층 구성을 포함하는 부재의 구체적인 예로서는, 예를 들면 도 1이나 도 2에 나타내는 「정전 용량 방식의 터치 패널」이나, 도 3에 나타내는 「저항막 방식의 터치 패널」 등을 들 수 있다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용해 부재를 접합하여 형성된 정전 용량 방식의 터치 패널의 일 예(개략적인 단면도)를 도 1 및 도 2에 나타낸다. 도 1에 나타난 터치 패널은, 표면에 ITO에 의한 투명 도전막(3)(도전성층)이 형성된 유리(4)에, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트(2)를 개재하여 수지판(1)(예를 들면, 폴리카보네이트판이나 아크릴판 등의 보강판 등)이 접합되어 있다. 또한, 유리판의 ITO막이 형성되어 있는 면의 반대면에는, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트(2)를 개재하여 화상 표시 패널(5)이 접합되어 있다. 도 2에 나타난 터치 패널은, 상기 도 1의 유리(4)가 PET 필름(6)으로 치환된 구성이다.
또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트는, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서, 예를 들면, 투명 도전성 PET 필름의 은 페이스트 전극(높이 8∼10㎛)을 형성한 표면 상에, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)판을 접합할 때 등에 이용할 수 있다. 이 경우에는, 전극을 부식시키지 않을 목적으로, 전술의 카복실기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 모노머 성분에 의해 구성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 감압 접착제층을 갖는 내부식성이 우수한 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트를 이용해 부재를 접합하여 형성된 저항막 방식의 터치 패널의 일 예(개략적인 단면도)를 도 3에 나타낸다. 도 3에 나타난 터치 패널은, 표면에 Indium Tin Oxide(ITO)에 의한 투명 도전막(도전성 층)이 형성된 2매의 투명 도전성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(33)이 도전층(34)을 사이에 두고, 도전성 층 형성면끼리가 대향된 형태로 배치(대향 배치)되어 있다. 또한, 당해 대향 배치된 투명 도전성 PET 필름(33)의 한쪽의 외측에 PET 필름(31)(의장성의 인쇄를 시행한 PET 필름)이, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트(32)를 개재하여 접합되어 있다. 또한, 대향 배치된 투명 도전성 PET 필름(33)의 다른 한쪽의 외측에는, 수지판(35)(예를 들면, 폴리카보네이트판이나 아크릴판 등의 보강판)이, 본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트(32)를 개재하여 접합되어 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
(박리 라이너의 사용예 1)
박리 라이너(박리 필름)로서, 한쪽 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름(상품명 「MRF38」, 미츠비시카가쿠 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤 제조)을 사용했다.
(실시예 1)
2-에틸헥실아크릴레이트 86.5질량부, N-비닐-2-피롤리돈 12질량부, 하이드록시에틸아크릴아미드 1.5질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부에, 광중합 개시제로서의 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 0.05질량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 0.05질량부를 배합하여, 충분히 질소 가스로 치환하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출하여 광중합시킴으로써, 중합률 약 11％의 부분 중합물(시럽, 시럽 형상의 조성물)을 얻었다.
상기 부분 중합물에, 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「코로네이트(CORONATE) L」, 닛폰폴리우레탄 가부시키가이샤 제조, 고형분 약 75질량％) 0.3질량부, 광중합 개시제로서의 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 0.05질량부 및, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 0.05질량부를 첨가한 조성물을, 상기 박리 라이너의 박리 처리면에, 최종적인 두께가 150㎛가 되도록 도포하여, 도포층을 형성했다.
다음으로, 당해 도포층 상에, 한쪽 면이 실리콘계 박리제로 박리 처리된 폴리에스테르 필름(상품명 「MRN38」, 미츠비시카가쿠 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤 제조)을, 박리 처리면이 도포층과 접하는 형태로 접합하고, 조도 4mW/㎠, 광량 720mJ/㎠가 되는 조건으로 자외선 조사를 행하여, 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 63.2질량％였다.
(실시예 2)
2-에틸헥실아크릴레이트 70질량부, N-비닐-2-피롤리돈 26질량부, 하이드록시에틸아크릴아미드 4질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트 0.01질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 63.2질량％였다.
(실시예 3)
2-에틸헥실아크릴레이트 70질량부, N-비닐-2-피롤리돈 26질량부, 하이드록시메틸아크릴아미드(N-메틸올아크릴아미드) 4질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트 0.03질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 73.1질량％였다.
(실시예 4)
2-에틸헥실아크릴레이트 71질량부, N,N-디에틸아크릴아미드 11질량부, N-비닐-2-피롤리돈 15질량부, 하이드록시에틸아크릴아미드 1.5질량부, N-메틸올아크릴아미드 1.5질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「코로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄 가부시키가이샤 제조, 고형분 약 75질량％) 0.2질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 52.6질량％였다.
(비교예 1)
2-에틸헥실아크릴레이트 90질량부, 아크릴산 10질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트 0.04질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 74.3질량％였다.
(비교예 2)
2-에틸헥실아크릴레이트 100질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트 0.1질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 66질량％였다.
(비교예 3)
2-에틸헥실아크릴레이트 85질량부, N-비닐-2-피롤리돈 15질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트 0.08질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 77.8질량％였다.
(비교예 4)
2-에틸헥실아크릴레이트 96질량부, 하이드록시에틸아크릴아미드 4질량부로 이루어지는 혼합물 100질량부로 하고, 또한 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트 0.05질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층을 얻었다.
당해 점착제층의 겔 분율은 26.6질량％였다.
(평가)
실시예 및 비교예에 대해서, 겔 분율, ITO 내부식성, 점착력, 내반발성, 내발포벗겨짐성 및, 투명성(광학 특성)에 대해서 측정 또는 시험함으로써 평가했다. 그의 결과를 표 1에 나타냈다.
(겔 분율의 측정 방법)
다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막(상품명 「NTF-1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 두께: 85㎛)을 100mm×100mm으로 절취하고, 또한 연줄(굵기: 1.5mm)을, 100mm 정도로 절단하여, 이들의 중량을 측정했다(다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연줄의 중량을 「중량(A)」라고 함).
그리고, 7㎠ 사이즈로 절취한, 실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 양쪽의 박리 라이너를 벗기고, 상기 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막에 점착제층을 에워싸고, 에워싼 입구를 연줄을 이용하여 묶어, 점착제층이 에워싸인 꾸러미(「점착제층 함유 꾸러미」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작한다. 이 점착제층 함유 꾸러미의 중량을 측정하여, 점착제층 함유 꾸러미의 중량으로부터 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 및 연줄의 중량(A)을 빼, 시료(점착제층)의 중량을 구했다. 또한, 시료의 중량을 중량(B)로 한다.
다음으로, 점착제층 함유 꾸러미를, 아세트산 에틸 50mL 중에 7일간 침지시켜, 점착제층 중의 졸 성분만을, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 외로 용출시킨다. 그리고, 침지 후 아세트산 에틸 중에 7일간 침지시킨 점착제층 함유 꾸러미를 취출하여, 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막에 묻은 아세트산 에틸을 닦아내고, 건조기에서 130℃로 2시간 건조시킨다. 건조 후, 점착제층 함유 꾸러미의 중량을 측정했다. 이 점착제층 함유 꾸러미의 중량을 중량(C)로 한다.
그리고, 점착제층의 겔 분율(질량％)을 다음식에 의해 산출했다.
겔 분율(질량％)＝[(C-A)/B×100]
(ITO 내부식성의 평가 방법)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 한쪽의 박리 라이너를 벗겨 노출된 점착면을, 박리 처리되어 있지 않은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 50㎛)에 접합하고, 그 후 다른 한쪽의 박리 라이너도 벗겨 점착제층을 노출시켜, 중개용 점착 시트를 얻었다.
투명 도전성 필름(상품명 「엘레크리스타(ELECRYSTA)」, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 표면에 도전막으로서 ITO 층을 가짐)의 도전막 형성면의 양단에 은 페이스트를 발라 전극을 형성한 것에, 그 양단의 전극의 일부에 상기의 노출시킨 점착제층의 점착제면의 일부가 걸치도록(즉, 정확히 전극 간을 중개하는 상태가 되도록), 상기 중개용 점착 시트의 점착제면을 접합하여, 내부식성 평가 샘플을 제작했다. 그리고, 전기 저항값 테스터로 양 은전극 간의 전기 저항값을 판독하여, 이 초기의 값을 100으로 했다.
다음으로, 내부식성 평가 샘플을, 가습 환경하(60℃, 95％RH)에 투입하여 시간 경과적으로 동일한 저항값을 판독했다. 그리고, 초기의 값을 100으로 한 경우, 6일간 투입 후의 전기 저항값이 110 이하이면 「양호(○)」라고 평가하고, 110보다 큰 값으로까지 변화되어 있었던 경우를 「불량(×)」이라고 평가했다.
(점착력의 측정 방법)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 한쪽의 박리 라이너(MRN38)를 벗겨 노출된 점착면을, 박리 처리되어 있지 않은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 50㎛)에 접합하고 나서, 25mm 폭이 되도록 커트함으로써 측정용 샘플을 얻었다.
다음으로, 당해 측정용 샘플의 박리 라이너(MRF38)를 벗겨, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 웨이스트로 10왕복 문지름 세정한 청정한 아크릴판(AC판) 및, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 웨이스트로 10왕복 문지름 세정한 청정한 폴리카보네이트판(PC판)에, 각각 2kg 롤러 1왕복의 조건으로 압착시켜, 40℃에서 2일간 보존했다.
보존 후, 상온(23℃ 정도)에서 30분간 방치하고 나서, 인장 시험기(장치명 「TCM-1 kNB」, 미네베아 가부시키가이샤 제작)를 이용하여, 300mm/분의 인장 속도로 90°필(peel)로 박리시킴으로써, 아크릴판에 대한 점착력 및 폴리카보네이트판에 대한 점착력을 측정했다.
(내반발성의 평가 방법)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트를, 10mm×90mm의 사이즈로 잘라, 한쪽의 박리 라이너(MRN38)를 벗겨 노출된 점착면을, 동(同) 사이즈의 알루미늄판(두께: 0.5mm)에 접합했다. 다음으로, 점착제층을 외측으로 하여 R50의 곡률로 만곡시킨 후, 한쪽의 박리 라이너(MRF38)를 벗겨 점착제면을 노출시키고, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 웨이스트로 10왕복 문지름 세정한 청정한 아크릴판에, 라미네이터(laminator)를 이용하여 들뜸이 없게 압착했다. 이것을 실온(20∼25℃ 정도)에서 24시간 방치하여, 테이프 양단에 있어서 아크릴판으로부터의 들뜸 발생 유무를 관찰했다.
들뜸이 보이지 않았거나, 혹은 들뜸을 보인 경우에는 그 들뜸 거리(테이프의 단부에 있어서의 아크릴판으로부터의 거리)가 1.0mm보다 작은 경우를 「양호(○)」라고 평가하고, 들뜸 거리가 1.0∼2.0mm의 경우를 「통상(△)」이라고 평가하고, 들뜸 거리가 2.0mm를 초과하는 경우를 「불량(×)」이라고 평가했다.
(내발포 벗겨짐 시험)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 한쪽의 박리 라이너(MRN38)를 벗겨 노출된 점착면을, 박리 처리되어 있지 않은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 50㎛)에 접합하고 나서, 50mm×50mm로 커트하여 시험편을 얻었다.
다음으로, 당해 시험편의 박리 라이너(MRF38)를 벗겨 아크릴판(두께: 1.5mm)에 라미네이터를 이용하여 접합하고, 충분히 친숙해지게 한 후, 80℃의 환경에 4일간 투입해, 아크릴판으로부터의 점착제면의 발포 벗겨짐 및 들뜸 발생 유무를 관찰했다.
발포가 보이지 않았거나, 혹은 직경(타원 형상의 경우는 장경(長徑))이 0.05mm보다 작은 사이즈의 발포 밖에 보이지 않은 경우를 「양호(○)」라고 평가하고, 직경(타원 형상의 경우는 장경)이 0.05∼5mm의 사이즈의 발포가 보인 경우를 「통상(△)」이라고 평가하고, 직경(타원 형상의 경우는 장경)이 5mm를 초과하는 사이즈의 발포가 보인 경우를 「불량(×)」이라고 평가했다.
(투명성의 평가 방법)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 한쪽의 박리 라이너(MRN38)를 벗겨 노출된 점착면을, 두께 1mm의 유리(마츠나미; 마이크로 슬라이드 글라스; 백연 마(白緣磨))에 접합하고, 다른 한쪽의 박리 라이너(MRF38)를 벗겨 시험편으로 했다.
헤이즈 미터(장치명 「HM-150」, 무라카미 색채 연구소 제작)를 이용하여, 당해 시험편의 전체광선 투과율 및 헤이즈를 측정함으로써, 투명성(광학 특성)을 평가했다.
Figure pct00007
또한, 표 1에 있어서, 가교제의 「C/L」은 「가교제로서의 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응 생성물(상품명 「코로네이트 L」, 닛폰폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)」를 나타내고, 「HDDA]는 「1,6-헥산디올디아크릴레이트」를 나타낸다.
실시예의 각 점착 시트는, ITO 내부식성이 우수하고, 또한 접착 신뢰성, 즉 점착력, 내반발성, 내발포벗겨짐성에 있어서 우수한 특성을 발휘한다. 표 1로부터, 실시예의 각 점착 시트는, 비교예 1에 비하여, ITO 내부식성이 우수하다. 또한, 비교예 2 및 3에 비하여, 접착 신뢰성, 즉 점착력, 내반발성, 내발포벗겨짐성에 있어서 우수한 특성을 발휘하고 있다. 또한 비교예 4와 비교하여, 실시예의 점착 시트는 투명성에 대해서도 우수한 특성을 발휘하고 있다.
본 출원은, 2008년 12월 1일 출원의 일본 특허 출원(특원 2008-306341)에 기초하는 것으로, 그 내용은 여기에 참조로서 원용된다.
본 발명의 아크릴계 감압성 접착 시트에 의하면, 특히 ITO 등의 투명 전극에 대한 높은 내부식성과 접착 신뢰성을 갖고 있기 때문에, 광학 부재의 접합용의 접착 시트로서 유용하다.
1 : 수지판
2 : 아크릴계 감압성 접착 시트
3 : 투명 도전막
4 : 유리
5 : 화상 표시 패널
6 : 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름)
31 : 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름)
32 : 아크릴계 감압성 접착 시트
33 : 투명 도전성 PET 필름
34 : 도전층
35 : 수지판

Claims (7)

  1. 하기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 감압 접착제층을 적어도 갖는 것을 특징으로 하는 아크릴계 감압성 접착 시트:
    (m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
    Figure pct00008

    (식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄)
    (m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머((m3)은 제외함)
    (m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
    (m4) 상기 (m1)∼(m3)과 공중합 가능한 모노머.
  2. 제1항에 있어서,
    (m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머가, 하기식 (2)로 나타나는 N-비닐 환상 아미드, (메타)아크릴아미드류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머인 아크릴계 감압성 접착 시트:
    Figure pct00009

    (식 (2) 중, R3은 2가의 유기기를 나타냄).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 함유하는 조성물에 있어서, 가교제가, 모노머 혼합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 0.001∼5질량부 첨가되어 있는 아크릴계 감압성 접착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    광학 부재용으로서 이용되는 아크릴계 감압성 접착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    아크릴계 감압 접착제층만으로 구성되는, 기재(基材) 없는 타입의 양면 감압성 접착 시트인 아크릴계 감압성 접착 시트.
  6. 하기 (m1), (m2) 및 (m3), 또는 (m1), (m2), (m3) 및 (m4)로 이루어지고, 각 성분의 함유량이 (m1) 35∼97.5질량％, (m2) 2∼40질량％, (m3) 0.1∼25질량％ 및 (m4) 0∼30질량％인 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 또한 상기 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 구성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 0.001∼5질량부의 광중합 개시제를 적어도 함유하는 조성물을 조제하는 공정(i), 공정(i)에서 조제된 조성물을 지지체에 도포하는 공정(ii) 및, 지지체에 도포한 조성물에 활성 에너지선을 조사함으로써 당해 조성물을 경화시켜 아크릴계 감압 접착제층을 형성하는 공정(iii)을 거쳐 형성하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 감압성 접착 시트의 제조 방법:
    (m1) 하기식 (1)로 나타나는 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머
    Figure pct00010

    (식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄)
    (m2) 골격 중에 질소 원자를 갖는 비닐계 모노머
    (m3) 탄소수 1∼4의 하이드록시알킬기를 갖는 N-하이드록시알킬(메타)아크릴아미드 모노머
    (m4) 상기 (m1)∼(m3)과 공중합 가능한 모노머.
  7. 광학 부재와 아크릴계 감압 접착제층이 접하는 형태를 갖고 있는 광학 부재와 아크릴계 감압성 접착 시트와의 적층 구성으로서, 아크릴계 감압성 접착 시트가, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 감압성 접착 시트인 것을 특징으로 하는 적층 구성.
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