KR20110062277A

KR20110062277A - 동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20110062277A
Application number: KR1020090118948A
Authority: KR
Inventors: 이동렬; 강내규; 김병윤; 김기선; 이천구
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2009-12-03
Filing date: 2009-12-03
Publication date: 2011-06-10
Also published as: KR101221734B1

Abstract

본 발명은 동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 수분겔 화장료 조성물을 가열과정 없이 동결건조하여 다공성 패치 형태로 제조한 2제로 구성된 2제식 피부개선 화장료 조성물을 제조함으로써 피부미용 유효성분의 안정성을 더욱 향상시키고 피부에 대한 적용성이 우수하며 제품 적용 후 피부의 수분에 의해 용해되어 피부의 깊은 주름, 굴곡면은 물론 체모 부위에도 용이하게 적용할 수 있고 장시간 접착 시에도 피부에서 이탈되지 않는 동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물에 관한 것이다.

동결건조, 콜라겐, 히아루론산, 수분겔, 피부개선, 안정성

Description

동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물{Cosmetic composition of multi-pore patch for skin improvement of two-form type using lyophilization}

비타민, 항산화제 등은 피부 미백, 주름개선, 피부탄력증진 및 유해산소제거 등과 같은 다양한 생리작용이 알려져서 화장료 또는 피부과용 의약품에 있어 활성성분으로 사용되어 왔다. 그러나, 이러한 활성성분들은 빛 또는 공기 중에 노출되 는 경우에 쉽게 산화되어 파괴되므로 그 사용이 제한적으로 이루어져 왔다. 산화에 의한 파괴반응은 이러한 활성성분들이 수용액상으로 존재하거나 또는 물과 접촉하는 경우 특히 빠르게 진행된다.

종래 활성성분과 물과의 접촉을 최소화함으로써 이들 활성성분을 안정화하고자 하는 방법들로는, 일본특허공개공보 소63-130514에 활성성분을 건조한 분말의 형태로 제형화하는 방법, 미국특허 제4,818,512호에 분리된 두 용기에 분말상의 활성성분과 유화형 화장료액을 각각 포장한 후 소비자가 사용 직전 혼합하여 사용하는 방법, 미국특허 제5,322,683호에 수분을 함유하지 않도록 무수제형화하는 방법이 개시되어 있으나, 이들 방법은 활성성분의 안정성이 어느 정도 유지된다는 장점은 있으나 제형이 분말에 제한되거나, 혼합이 번거롭고 포장용기가 고가인 점, 또는 피부도포시 과다한 유분 느낌으로 인해 사용감이 좋지 않고, 특히 수용성 활성성분에 적용하기 어렵다는 단점을 갖는다.

일반적으로, 분말제형보다 필름제형으로 만든 것이 훨씬 용해성이 높다. 이는 필름제형의 경우 용해성이 높은 친수성 고분자의 네트워크(network) 사이에 효능성분이 존재하여 케이킹(caking)이나 블로킹(blocking) 현상이 분말제형보다 훨씬 적기 때문이다.

한편, 대한민국 특허출원 제2007-0119930호는 재수화시간이 향상된 택산 유도체 함유 동결건조 조성물 및 이의 제조 방법에 관하여 개시하고 있는데, 상기 조성물은 동결건조를 이용하여 택산을 함유한 수용성 고분자와 당류의 팽화제를 동결건조 방식으로 제조하여 재수화시에 필요한 시간을 단축할 수 있으나, 물에 녹여 주사제로 사용하는 것에 한정되며, 패치제로 적용할 경우 형태를 유지하지 못하기 때문에 피부용 패치제제로 적용하기에는 부적합하다.

또한, 대한민국 특허등록 제10-0676937호는 피부미용 및 상처치료용 친수성 필름에 관하여 개시하고 있는데, 이는 피부에 첩부 시 소량의 수분으로 인해 서서히 용해되면서 효능성분이 경피 속으로 전달되는 시스템이다. 그러나, 상기 필름을 피부에 첩부하였을 때 소량의 수분으로 필름이 용해되어 피부와의 접착을 유발하기 때문에 피부의 굴곡면에 적용이 어려우며, 기존의 패치 무게를 지니고 있는 제형이어서 장시간 접착 시 접착력이 떨어져 피부에서 이탈될 수 있는 단점이 있다.

이에 본 발명자는 상기와 같은 단점을 극복하기 위하여 피부미용 유효성분을 보다 효과적으로 피부에 전달할 수 있는 시스템으로 장시간 저장하는 동안에도 안정성을 확보하고 활성이 유지되는 시스템을 제공하고자 연구하던 중 피부미용 유효성분을 무수의 수용성 필름에 담지하여 제조된 1제와, 상기 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 상기 1제를 녹일 수 있는 2제로 구성되는 2제식 유효성분 피부전달 시스템을 제조함으로써 유효성분의 안정성을 확보하고 피부에 대한 적용성이 우수하며 제품 적용 후 재성형이 가능하여 피부의 깊은 주름, 굴곡면은 물론 체모 부위에도 용이하게 적용할 수 있고 장시간 접착 시에도 피부에서 이탈되지 않는 2제식 유효성분 피부전달 시스템을 제공할 수 있음을 확인하고 대한민국 특허출원 제2008-0007535호 특허출원한 바 있다.

본 발명자는 더 나아가 상기 2제식 유효성분 피부전달 시스템보다 피부미용 유효성분의 안정성을 더욱 향상시킬 수 있는 화장료 조성물을 제공하고자 연구하던 중 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 수분겔 화장료 조성물을 가열과정 없이 동결건조하여 다공성 패치 형태로 제조한 2제로 구성된 2제식 피부개선 화장료 조성물을 제조함으로써 피부미용 유효성분의 안정성을 더욱 향상시키고 피부에 대한 적용성이 우수하며 제품 적용 후 피부의 수분에 의해 용해되어 피부의 깊은 주름, 굴곡면은 물론 체모 부위에도 용이하게 적용할 수 있고 장시간 접착 시에도 피부에서 이탈되지 않는 동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물을 제공할 수 있음을 확인함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 피부미용 유효성분의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 가열과정 없이 동결건조하여 패치제제화한 다공성 패치 2제로 구성된 피부개선 화장료 조성물을 제공하고자 하는 것이다.

하나의 양태로서, 본 발명은 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 무수의 동결건조 패치로 제형화한 다공성 패치 2제를 포함하는 2제식 피부개선 화장료 조성물을 제공한다.

다른 하나의 양태로서, 본 발명은 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 무수의 동결건조 패치로 제형화한 다공성 패치 2제를 포함하는 피부개선 화장료 키트를 제공한다.

또 다른 하나의 양태로서, 본 발명은 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제를 피부에 도포한 후 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 무수의 동결건조 패치로 제형화한 다공성 패치 2제를 피부에 부착함으로써 2제식 피부개선 화장료 조성 물을 사용하는 방법을 제공한다.

피부미용 유효성분 중에는 액상에서도 안정하게 존재하여 용액상으로도 오랜 기간 보존 가능한 성분이 있기도 하지만 액상에서 불안정하여 액상으로 제형화할 경우 저장 및 유통 기간중 경시에 따라 유효활성이 떨어지는 성분이 있다.

본 발명은 용액상에서의 성분 안정성 여부와 관계없이 모든 유효 성분을 안정하게 제형화하기 위한 방법으로 피부개선 성분을 동결건조 공정으로 무수화된 패치제에 함유하여 구성된 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명에서 상기 패치형의 2제는 상기 피부개선 성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 상기 패치형을 녹일 수 있는 액상 또는 겔상의 1제로 패치를 피부 표면에서 녹임으로써 피부미용 유효성분을 보다 효과적으로 피부 내로 흡수시킬 수 있게 된다.

즉, 본 발명 2제식 피부개선 패치에서 액체 또는 겔상으로 구성된 적당량의 1제를 피부에 도포한 후 피부미용 유효성분을 안정하게 함유하고 있는 수분산성 고분자로 이루어진 시트 형태의 다공성 패치 2제를 피부에 부착할 때 서서히 녹아서 피부에 밀착되어 피부 상에 균일한 패치 보호막을 형성하게 된다. 따라서, 도포 시 여드름 및 상처 등으로 인해 얼굴에 굴곡이 심한 부분에도 원하는 두께와 넓이로 균일하게 부착되게 된다.

상기 패치 보호막은 패치 2제가 피부에 도포된 액체 또는 겔상의 1제에 용해되면서 서방형 패치형태로 구조가 전환되면서 형성되며, 이러한 패치 보호막은 효능성분을 장시간 꾸준히 흡수시키며, 우수한 보습력을 발휘하게 한다. 즉, 공기와 접촉하는 면에 형성된 보호막에 의하여 피부에서 분비되는 소량의 수분이나 유분의 증발이 억제됨으로써 2제의 피부미용 유효성분의 용해가 촉진되어 피부내부로 피부미용 유효성분의 확산 작용이 더욱 활발해져서 수분산성 고분자 층인 패치 내 고농도에서 피부 방향으로 효능성분의 지속적인 흡수가 일어나게 된다.

이하, 본 발명의 구성을 상세히 설명한다.

본 발명은 용매 및 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 포함하는 액상 또는 겔상의 1제와, 수분산성 고분자 및 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 제형화한 패치형의 2제를 포함하는 2제식 피부개선 화장료 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 용매 및 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 포함하는 액상 또는 겔상의 1제와, 수분산성 고분자 및 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 제형화한 패치형의 2제를 포함하는 피부개선 화장료 키트를 제공한다.

더 나아가, 본 발명은 용매 및 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 포함하는 액상 또는 겔상의 1제를 피부에 도포하는 단계; 및 수분산성 고분자 및 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 제형화한 패치형의 2제를 피부에 부착하는 단계를 포함하는 2제식 피부개선 화장료 조성물을 사용하는 방법을 제공한다.

본 발명의 2제식 피부개선 화장료 조성물에 있어, 액상 또는 겔상의 1제는 주기제성분으로서 적합한 용매 및 상기 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 유효성분으로 포함한다.

또한, 본 발명의 액상 또는 겔상의 1제는 상기 성분들 이외에 화장료 조성물에 사용될 수 있는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명 액상 또는 겔상 1제의 주기제성분인 용매는 단독 혹은 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

본 발명에서 용매는 액상 또는 겔상 화장료용 조성물에서 사용할 수 있는 용매이면 어느 것이나 제한되지 않고 사용가능하다.

본 발명에서 사용되는 용매로는 알코올, 물, 다가알코올 등이 있다.

본 발명에서 "상기 피부개선 성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분"이라 함은 피부 개선 성분을 피부 속으로 보다 빠르고 깊이 효율적으로 침투시킬 수 있는 성분으로 상기와 같은 상기 피부 개선 성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분으로는 인지질 및 유도체(Phospholipid derivaties), 포스파티딜 및 유도체(Phosphatidyl derivatives), 그리코실세라미이드 및 유도체(Glycosylceramides derivatives), 지방산 유도체(Fatty acid derivatives), 비이온 계면활성제(Nonionic Surfactants), 당 지방산에스테르(Sucrose Fatty acid ester), 겔루시어 유도체(Gelucire Series), 글리세리드 유도체(Glyceride derivatives), 인지질 유도체(Phospholipids derivatives)등 혹은 아미노당 유도체(Aminosugar derivatives), 아미노산유도체(Amino acid derivatives), 글루카곤(Glucagon), 글리시리진, 글루탐산유도체(Glutamic acid derivatives), PEG유도체(PEG derivatives), Acrylcarnitines, 시트릭산(Citric acids), 멘톨 및 그 유도체, 에틸알코올, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리아세틴 등 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.

본 발명 2제식 다공성 피부개선 패치 화장료 조성물에 있어, 패치형의 2제는 주기제성분으로서 수분산성 고분자 및 피부개선 효능성분을 포함한다.

또한, 본 발명의 패치형의 2제는 상기 성분들 이외에 화장료 조성물에 사용될 수 있는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명 패치형 2제의 주기제성분인 수분산성 고분자는 단독 혹은 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

본 발명에서 수분산성 고분자는 액상 또는 겔상의 1제 적용 후 피부 부착시 서서히 피부에 밀착 용해되어 피부 보호막을 용이하게 형성시킬 수 있는 특징을 가지는 것이 좋다.

상기 특징을 위해 본 발명은 천연 수분산성 고분자 중 하나인 콜라겐 또는 변성 콜라겐을 함유하고, 패치의 용해촉진성분으로 천연고분자 및 합성고분자로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수분산성 고분자를 함유하는 수용액을 동결건조 과정을 거쳐 다공성 구조의 패치로 제조함으로써 피부 부착 시 용해 시간이 5초 ~ 30분인 것이 바람직하다.

본 발명에서 콜라겐 또는 변성콜라겐 단독 사용보다는 천연고분자 및 합성고분자로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수분산성 고분자와 조합하여 사용시 피부 부착 후 밀림 현상이 적고, 용해속도가 빨라 더욱 바람직하다.

본 발명에서 사용할 수 있는 콜라겐 또는 변성 콜라겐 이외의 천연고분자 및 합성고분자로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수분산성 고분자로는 천연고분자가 합성고분자에 비해 용해속도가 빠르고 피부 도포시 패치 보호막 형성 속도가 빨라 더욱 바람직하다.

본 발명에서 사용될 수 있는 천연고분자로는 히아루론산, 젤라틴, 한천, 카라기난, 알긴, 키토산 및 그 유도체, 전분, 갈락토만난, 글루코만난, 구아검, 로커스트빈 검, 알지네이트, 잔탄검 및 젤란 등이 있으며, 가장 바람직하기로는 히아루론산이 사용될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 합성고분자로는 셀룰로오스 아세테이트프탈레이트, 폴리비닐 아세테이트 프탈레이트, 메타크릴산 젤라틴, 하이드록시메틸셀룰로오스 프탈레이트, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트, 히드록시알킬메틸셀룰로오스 프탈레이트, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 숙시네이트 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐아크릴산, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스 등이 있다.

본 발명에서 패치형의 2제에 함유될 수 있는 피부개선 효능성분은 미백성분으로 알부틴, 닥나무추출물, 감초추출물, 속수자종자추출물, 백출추출물, 에칠아스코빌에텔, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 아스코르빈산 및 그 유도체, 코지산, 글루타티온, 티로시나제, 디오스메틴, 메이스리그난, 비타민류 및 그 유도체 등이 있으며, 주름완화성분으로 아시아티코사이드, 유비데카레논, 작 약추출물, 폴리에톡실레이티드레틴아마이드, 하이드록시프롤린, 레티놀산 및 그 유도체, 알파하이드로산(AHA), 아데노신, 보톡스 및 그 유도체 등이 있고 그 밖에 공지의 항염증성분, 항아토피성분, 항균성분 등 피부미용 유효성분으로 알려져 있는 것이라면 어느 것이나 제한되지 않는다.

본 발명 액상 또는 겔상의 1제에 함유될 수 있는 첨가제는 유화제, 끈적임 감소성분, 방부제, 보습제, 점증제, pH 조절제 등이다. 이 때, 상기 보습제는 폴리옥시에틸렌경화피마자유일 수 있고, 점증제는 카보머일 수 있으며, pH 조절제는 트리에탄올아민일 수 있다.

본 발명 패치형 2제에 함유될 수 있는 첨가제는 가소제, 유화제, 끈적임 감소성분, 속해보조성분, 방부제, 스크럽제 등이다.

본 발명에서 유화제로는 라우릴황산나트륨(SLS); 디옥틸 나트륨설포숙시네이트(DSS); 염화벤잘코늄; 염화벤제토늄; 브롬화트리메틸테트라데실암모늄과 같은 세트리마이드; 지방산 당 에스테르류; 글리세릴모노올레이트; 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산에스테르류; 디메틸폴리실록산; 소르비탄에스테르류; 또는 레시틴 등이 있으며 이는 단독 혹은 2 이상의 혼합물 형태로 사용가능하다.

본 발명에서 끈적임 감소성분은 실리콘화합물로서 디메틸폴리실록산, 메틸페틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산공중합체와 같은 저점도로부터 고점도의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드 로젠시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페틸시클로테트라실록산과 같은 환상실록산, 고중합도의 검모양 디메틸폴리실록산, 검모양의 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산공중합체와 같은 실리콘고무 및 실리콘고무의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산 용액, 스테아록시실리콘과 같은 고급알콕시변성실리콘, 고급지방산변성실리콘, 알킬변성실리콘, 아미노변성실리콘, 불소변성실리콘, 폴리쿼터늄류, 실리콘수지 및 실리콘레진으로 구성된 군으로부터 선택되는 단독 혹은 2종 이상의 혼합물이 바람직하다.

본 발명에서 방부제는 단독 혹은 2종 이상의 혼합물 형태로 사용될 수 있으며 구체적인 방부제의 예로는 파라옥시안식향산에스텔류인 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤등과 쿼터늄-15, 이미다졸리디닐 우레아, 페녹시에탄올, 염화벤잘코늄, 글루콘산클로로헥시딘 및 트리클로산 등이 있다.

본 발명에서 가소제로는 솔비톨; 자일리톨; 에리스리톨; 만니톨; 글리세린; 폴리에틸렌글리콜, 플리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 등의 다가알코올; PEG 및 그 유도체; 트레할로스; 베타인 등이 있으며 이는 단독 혹은 2 이상의 혼합물 형태로 사용 가능하다.

본 발명에서 속해보조성분은 필름용해시 뭉침방지를 혹은 다공성구조를 가진 분체로 유기분체 및 무기분체 중 선택되는 단독 혹은 2종 이상의 혼합물 형태로 사용 가능하다.

본 발명에서 유기분체의 예로서는 폴리아미드파우더, 폴리에스테르파우더, 폴리에틸렌파우더, 폴리프로필렌파우더, 폴리스티렌파우더, 폴리우레탄파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로스, 실크파우더, 나일론파우더, 12나일론, 6나일론, 디메틸실리콘을 가교한 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 구형파우더, 구형상 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산으로 표면을 피복한 실리콘 엘라스토머구형상 파우더, 스티렌ㆍ아크릴산공중합체, 디비닐벤젠ㆍ스티렌공중합체, 비닐수지, 요수수지, 페놀수지, 불소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 미세결정섬유분체, 전분말, 라우로일리진 등을 들 수 있다.

본 발명에서 무기분체의 예로서는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화하연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규간, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시아파타이트, 바미큐라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화브롬, 실리카 등을 들 수 있다.

본 발명에서 스크럽제로 사용될 수 있는 성분으로는 말린 살구씨, 복숭아씨, 호두껍질 등의 천연성분을 기계적으로 미세하게 분쇄한 입자나, 또는 합성된 폴리에칠렌, 우레탄, 나일론 등의 폴리머 미세입자 등이 될 수 있다.

본 발명에서 동결건조 과정은 상기 혼합액을 가열, 교반하며 분산시키고, 여과멸균 후 동결건조를 통하여 동결건조 화장료 조성물을 제조하는 단계로서, 상기 교반은 5 ~ 50 ℃ 온도 범위에서 수행하며, 바람직하게는 15 ~ 30 ℃에서 수행한다. 동결 건조를 위해 혼합액을 저온에서 얼린 후 -40 ~ -80 ℃에서 감압하여 동결 건조하여 백색 내지 엷은 노란색의 동결건조 조성물을 제조한다.

상기와 같이 얻은 동결건조 조성물은 원료 자체의 온도 및 습도에 대한 탁월한 안정성을 확보함으로써 장기간 저장이 가능하고 패치제로 적용이 용이하며, 생산공정 중 발생할 수 있는 온도 및 습도의 영향에도 분해되지 않고 견딜 수 있는 효과가 있다.

또한, 에탄올 성분이나 과민성 부작용을 일으킬만한 계면활성제나 유기용매가 존재하지 않으므로 인체에 사용하는 데 해가 되지 않는다.

본 발명 동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물은 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 수분겔 화장료 조성물을 가열과정 없이 동결건조하여 다공성 패치 형태로 제조한 2제로 구성된 2제식 피부개선 화장료 조성물을 제조함으로써 피부미용 유효성분의 안정성을 더욱 향상시키고 피부에 대한 적용성이 우수하며 제품 적용 후 피부의 수분에 의해 용해되어 피 부의 깊은 주름, 굴곡면은 물론 체모 부위에도 용이하게 적용할 수 있고 장시간 접착 시에도 피부에서 이탈되지 않는 동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물을 제공할 수 있는 매우 뛰어난 효과를 가진다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명의 구성 및 효과를 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.

비교예 1-5 및 실시예 1-6 : 동결건조 다공성 패치형의 2제의 제조

합성고분자로서 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스를 준비하고, 천연고분자로서 콜라겐, 열변성 콜라겐, 히아루론산을 준비하였다.

각각의 고분자 및 그 조합을 하기 표 1 내지 표 2에 나타낸 중량비율의 수용액으로 하여 피부개선 성분으로 아스코빌글루코사이드를 최종 패치제 중량대비 2.0%로 용해시켜 동결건조 과정을 거쳐 패치로 제조하였다.

패치의 제조는 비교예 1 내지 5 및 실시예 1 내지 6 혼합액을 가열, 교반하며 25 ℃ 에서 분산시킨 후, 여과멸균하여 실리콘 이형 처리된 폴리에스테르(박리층) 위에 닥터블레이드를 이용하여 100 ㎛ 이상 코팅한 후, -40 ℃에서 감압하여 동결 건조를 통해 다공성 패치를 제조하여 2㎝×2㎝로 잘라 각각의 시료를 준비하였다.

상기 실시예 1에서 제조한 동결건조 패치의 다공성 구조를 나타낸 주사전자현미경(SEM) 사진을 도 1에 보여주었다.

비교예-동결건조 후 다공성 패치의 조성(단위: 중량%)

원료명	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5
콜라겐	98	-	-	-	-
열변성콜라겐	-	98	-	-	-
히아루론산	-	-	98	-	-
하이드록시에틸 셀룰로오스	-	-	-	98	-
하이드록시프로필 메틸셀룰로오스	-	-	-	-	98
아스코빌글루코사이드	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0

실시예-동결건조 후 다공성 패치의 조성(단위: 중량%)

원료명	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6
콜라겐	49	-	49	-	49	-
열변성콜라겐	-	49	-	49	-	49
히아루론산	49	49	-	-	-	-
하이드록시에틸 셀룰로오스	-	-	49	49	-	-
하이드록시프로필 메틸셀룰로오스	-	-	-	-	49	49
아스코빌글루코사이드	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0

비교예 6-11: 가열건조에 의한 패치형의 2제의 제조

수분산성 고분자로서 각각의 고분자 및 그 조합을 하기 표 3에 나타낸 비율의 수용액으로 하여 피부개선 성분으로 아스코빌글루코사이드를 최종 패치제 중량대비 2%로 용해시켜 가열건조 과정을 거쳐 패치로 제조하였다.

패치의 제조는 비교예 6 내지 11 혼합액을 가열, 교반하며 25 ℃ 에서 분산시킨 후, 여과멸균하여 실리콘 이형 처리된 폴리에스테르(박리층) 위에 닥터블레이드를 이용하여 100 ㎛ 이상 코팅한 후, 60 ℃의 건조 오븐에서 가열건조하여 패치를 제조하여 2㎝×2㎝로 잘라 각각의 시료를 준비하였다.

비교예-가열건조 후 다공성 패치의 조성(단위: 중량%)

원료명	비교예6	비교예7	비교예8	비교예9	비교예10	비교예11
콜라겐	49	-	49	-	49	-
열변성콜라겐	-	49	-	49	-	49
히아루론산	49	49	-	-	-	-
하이드록시에틸 셀룰로오스	-	-	49	49	-	-
하이드록시프로필 메틸셀룰로오스	-	-	-	-	49	49
아스코빌글루코사이드	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0

실험예 1: 동결건조에 의한 패치 내 피부개선 유효성분의 활성 안정성 유지 효과 조사

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 6 내지 11에서 제조된 패치 내 피부개선 유효성분의 활성 안정성을 측정하고 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.

활성 안정성의 평가는 패치로 제조 전의 피부개선 유효성분의 함량을 100으로 하고, 제조 후의 피부개선 유효성분의 함량을 제조 전의 함량에 대한 상대적인 함량의 정도로 나타내었다.

구분	패치 제조 후 피부개선 유효성분의 상대적인 함량(%)
실시예1	100
실시예2	99
실시예3	100
실시예4	98
실시예5	99
실시예6	98
비교예6	32
비교예7	28
비교예8	31
비교예9	25
비교예10	27
비교예11	25

상기 표 4를 통해 가열건조방식에 비해 동결건조방식으로 제조한 패치의 경우 패치 제조 후 패치 내 유효성분의 함량이 더욱 높게 유지되어 결과적으로 활성 안정성이 높게 유지될 수 있음을 확인할 수 있었다. 따라서, 패치 제조 시 동결건조방식으로 제형화하는 것이 피부개선 유효성분의 활성 안정성 유지를 위해 바람직할 것으로 판단되었다.

실험예 2: 패치의 용해속도 및 성상 조사

상기 비교예 1 내지 5 및 실시예 1 내지 6에서 제조된 패치로 각각의 용매 5ml에 대한 용해속도 및 성상을 평가하고, 패치가 용해된 용액을 피부에 도포하여 밀림 현상을 평가하여 그 결과를 하기 표 5 내지 표 6에 나타내었다. (X : 불용)

비교예 동결건조 다공성 패치의 용해속도 및 성상

원료명	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5
정제수	10분 밀림	8분 밀림	30초 밀림	20초 밀림	1초 밀림
에탄올	겔화	겔화	X	X	X
스쿠알란	X	X	X	X	X
트리에틸헥사이노인	X	X	X 습윤됨	X 습윤됨	X 습윤됨

실시예 동결건조 다공성 패치의 용해속도 및 성상

원료명	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6
정제수	20초	15초	2분	1분	3분	2분
에탄올	X	X	X	X	X	X
스쿠알란	X	X	X	X	X	X
트리에틸헥사이노인	X 습윤됨	X 습윤됨	X	X	X 습윤됨	X 습윤됨

상기 표 5 내지 6을 통해 알 수 있듯이, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스 및 히아루론산은 물 속에서 용해속도는 빠르나, 피부 도포시 밀림 현상이 나타났다. 천연 고분자인 콜라겐과 열변성 콜라겐은 물에 대한 용해속도가 매우 느려서 단독으로는 피부표면에서 용해되는 패치제로 부적합하였다. 그러나, 콜라겐 또는 열변성 콜라겐과 수분산성 고분자 조합물의 경우 물에 대한 용해속도도 빠르고, 피부 도포시 밀림현상이 나타나지 않았고, 특히 콜라겐 또는 열변성 콜라겐과 히아루론산의 조합체가 가장 용해속도가 빠르면서 밀림이 없어 패치제로 사용자가 실제 피부에 사용하기에 적합한 것으로 판단되었다.

실시예 7 및 비교예 12: 수분겔형의 1제의 제조

하기 표 7에 나타낸 조성성분과 함량을 사용하여, B상의 구성성분을 교반기를 사용하여 혼합한 후, A상을 B상에 투입하여 교반기로 다시 혼합하는 통상적인 방법으로 수분겔형의 1제 화장료 조성물을 제조하였다.

구분	원 료 명	기능	실시예7	비교예12
A상	에탄올	용매	10	10
	폴리옥시에틸렌경화피마자유	보습제	0.4	0.4
	메틸파라벤	방부제	적량	적량
B상	정제수	용매	to 100	to 100
	글리세린	피부개선성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분	4.0	4.0
	프로필렌글리콜	피부개선성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분	4.0	4.0
	카보머	점증제	0.30	0.30
	트리에탄올아민	pH조절제	0.30	0.30
	폴리쿼터늄-51	끈적임 감소성분	2.0	2.0
	아스코빌글루코사이드	미백성분	-	2.0

실험예 3: 패치와 수분겔의 피부 적용 테스트

상기 비교예 및 실시예와 같이 제조한 피부개선 다공성 패치와 수분겔에 의한 색소침착 저해 효과를 검증하기 위해 하기와 같은 방법을 사용하여 피부 적용 테스트를 수행하였다.

먼저, 건강한 남녀 20명씩을 선정하여 양팔의 하박부에 직경 7mm 크기의 구멍이 6개식 2줄로 파인 알루미늄 호일을 붙이고, 팔에서 10cm 떨어진 거리에서 ORIEL Solar Simulator 1,000W 를 사용하여 60 mJ/㎠ 의 광량을 조사하였다. 조사 전에 70% 에탄올 수용액으로 조사부위를 잘 세척하였다. 광조사하기 3일전부터 광조사 후 3주째까지 1일 2회씩 실시예 7과 비교예 12를 각각 광조사하여 흑화된 피부 부위에 각각을 도포한 후 실시예 1 내지 2의 패치를 각각의 부위에 부착하여 20분간 피부 위에서 용해시킨 후 손가락으로 반복 용해시켜 피부에 완전히 흡수시켰다.

상기 방법에 따라 각각의 비교예와 실시예에 따른 조성물을 처방한 후, 색소 침착도를 육안으로 판정하고, 각 비교예와 실시예에 다른 조성물의 색소침착 억제 정도를 비교하여 효과 있음, 차이 없음의 2단계로 평가하고, 아울러 피부 부작용 발생여부를 조사하여 그 결과를 표 8에 나타냈다.

아울러, 도 2에 실시예 7의 수분겔형 1제를 피부에 도포한 후 실시예 1의 패치형 2제를 부착한 모습을 나타내었으며, 도 3에 상기 실시예 1의 패치형 2제를 부착한 후 20분간 피부 위에서 손가락으로 반복 용해시킨 모습을 나타내었다.

수분겔형의 1제	패치형의 2제	효과있음(명)	차이없음(명)	부작용(명)
실시예 7	-	0	20	0
실시예 7	실시예 1	12	8	0
실시예 7	실시예 2	14	6	0
비교예 12	-	11	9	0
비교예 12	실시예 1	17	3	0
비교예 12	실시예 2	18	2	0
[주] -: 수분겔형의 1제만 사용하고 패치형의 2제 사용하지 않음

상기 표 8에 나타난 바와 같이 실시예 7 단독 사용의 경우 색소 침착도에 대한 개선의 여지가 없었고, 피부개선 성분을 함유한 다공성 패치 실시예 1 내지 2를 수분겔과 함께 적용한 피시험자 20명 중 12명 이상이 상당한 피부톤 개선효과를 나타내었으며, 피부내에 어떤 부작용도 나타나지 않았음을 알 수 있었다.

실험예 4: 본 발명 2제식 피부개선 다공성 패치의 저장성 증대 효과 조사

1제인 비교예 12와 2제인 실시예 1 화장료 조성물의 저장성을 조사하였다.

각 기제를 상온(25℃)에서 저장하는 동안 변색 및 변질(냄새 등)이 발생하는지를 조사하여 그 결과를 하기 표 9에 나타내었다.

	변색		변질
	비교예 12 (1제식)	실시예 1 (2제식)	비교예 12 (1제식)	실시예 1 (2제식)
제조직후	○	○	○	○
1개월 후	×	○	×	○
2개월 후	×	○	×	○
5개월 후	×	○	×	○
10개월 후	×	○	×	○
[주] 1. 변색 정도: ○ 변색되지 않음, × 변색됨 　　　　　2. 변질 정도: ○ 변질되지 않음, × 변질됨

각 기제를 상온(25℃)에서 저장하는 동안 효능 성분인 비타민 C 유도체 즉, 아스코빌글루코사이드의 함량 변화를 조사하여 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다. 이는 제조직후의 각 함량을 100으로 두고 이에 대한 시간에 따른 함량의 변화를 HPLC를 이용하여 나타내었다.

	비타민C유도체 함량변화(%)
	비교예 12 (1제식)	실시예 1 (2제식)
제조직후	100	100
1개월 후	78.1	99.5
2개월 후	53.2	99.3
5개월 후	39.1	97.9
10개월 후	26.7	95.7

상기 표 10을 통해 겔상의 1제식에 비해 동결건조 다공성 패치형의 2제에서 비타민C 유도체의 함량이 저장 시간이 경과함에도 크게 저하되지 않고 유지되는 것을 알 수 있다.

도 1은 실시예 1에서 제조한 동결건조 패치의 다공성 구조를 나타낸 주사전자현미경(SEM) 사진이다.

도 2는 실시예 7의 수분겔형 1제를 피부에 도포한 후 실시예 1의 패치형 2제를 부착한 모습을 나타내는 사진도이다.

도 3은 실시예 7의 수분겔형 1제를 피부에 도포한 뒤 실시예 1의 패치형 2제를 부착한 후 20분간 피부 위에서 손가락으로 반복 용해시킨 모습을 나타낸 사진도이다.

Claims

용매 및 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 포함하는 액상 또는 겔상의 1제와,

수분산성 고분자 및 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 제형화한 패치형의 2제를 포함하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분은 인지질 및 유도체(Phospholipid derivaties), 포스파티딜 및 유도체(Phosphatidyl derivatives), 그리코실세라미이드 및 유도체(Glycosylceramides derivatives), 지방산 유도체(Fatty acid derivatives), 비이온 계면활성제(Nonionic Surfactants), 당 지방산에스테르(Sucrose Fatty acid ester), 겔루시어 유도체(Gelucire Series), 글리세리드 유도체(Glyceride derivatives), 인지질 유도체(Phospholipids derivatives)등 혹은 아미노당 유도체(Aminosugar derivatives), 아미노산유도체(Amino acid derivatives), 글루카곤(Glucagon), 글리시리진, 글루탐산유도체(Glutamic acid derivatives), PEG유도체(PEG derivatives), Acrylcarnitines, 시트릭산(Citric acids), 멘톨 및 그 유도체, 에틸알코올, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리아세틴으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수분산성 고분자는 콜라겐 또는 변성 콜라겐과, 천연고분자 및 합성고분자로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수분산성 고분자의 조합임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수분산성 고분자는 콜라겐 또는 변성 콜라겐과, 천연고분자의 조합임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제3항 또는 제4항에 있어서, 상기 천연고분자는 히아루론산, 젤라틴, 한천, 카라기난, 알긴, 키토산 및 그 유도체, 전분, 갈락토만난, 글루코만난, 구아검, 로커스트빈 검, 알지네이트, 잔탄검 및 젤란으로부터 선택되는 어느 하나 이상임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제5항에 있어서, 상기 천연고분자는 히아루론산임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제3항에 있어서, 상기 합성고분자는 셀룰로오스 아세테이트프탈레이트, 폴리비닐 아세테이트 프탈레이트, 메타크릴산 젤라틴, 하이드록시메틸셀룰로오스 프탈레이트, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트, 히드록시알킬메틸셀룰로오스 프탈레이트, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 숙시네이트 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐아크릴산, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필셀룰로오스 및 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 피부미용 유효성분은 알부틴, 닥나무추출물, 감초추출물, 속수자종자추출물, 백출추출물, 에칠아스코빌에텔, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 아스코르빈산 및 그 유도체, 코지산, 글루타티온, 티로시나제, 디오스메틴, 메이스리그난, 비타민류 및 그 유도체, 아시아티코사이드, 유비데카레논, 작약추출물, 폴리에톡실레이티드레틴아마이드, 하이드록시프롤린, 레티놀산 및 그 유도체, 알파하이드로산(AHA), 아데노신, 보톡스 및 그 유도체로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상임을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 1제는 유화제, 끈적임 감소성분 및 방부제로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 2제는 가소제, 유화제, 끈적임 감소성분, 속해보조성분, 방부제 및 스크럽제로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 유화제는 라우릴황산나트륨(SLS), 디옥틸 나트륨설포숙시네이트(DSS), 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄, 브롬화트리메틸테트라데실암모늄, 지방산 당 에스테르류, 글리세릴모노올레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산에스테르류, 디메틸폴리실록산, 소르비탄에스테르류 및 레시틴으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 끈적임 감소성분은 디메틸폴리실록산, 메틸페틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산공중합체, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페틸시클로테트라실록산, 고중합도의 검모양 디메틸폴리실록산, 검모양의 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산공중합체의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산 용액, 스테아록시실리콘, 고급지방산변성실리콘, 알킬변성실리콘, 아미노변성실리콘, 불소변성실리콘, 폴리쿼터늄류, 실리콘수지 및 실리콘레진으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 방부제는 파라옥시안식향산에스텔류, 쿼터늄-15, 이미다졸리디닐 우레아, 페녹시에탄올, 염화벤잘코늄, 글루콘산클로로헥시딘 및 트리클로산으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제10항에 있어서, 상기 가소제는 솔비톨, 자일리톨, 에리스리톨, 만니톨, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 플리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, PEG 및 그 유도체, 트레할로스 및 베타인으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제10항에 있어서, 상기 속해보조성분은 폴리아미드파우더, 폴리에스테르파우더, 폴리에틸렌파우더, 폴리프로필렌파우더, 폴리스티렌파우더, 폴리우레탄파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로스, 실크파우더, 나일론파우더, 12나일론, 6나일론, 디메틸실리콘을 가교한 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 구형파우더, 구형상 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산으로 표면을 피복한 실리콘 엘라스토머구형상 파우더, 스티렌ㆍ아크릴산공중합체, 디비닐벤젠ㆍ스티렌공중합체, 비닐수지, 요수수지, 페놀수지, 불소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 미세결정섬유분체, 전분말, 라우로일리진, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화하연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규간, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시아파타이트, 바미큐라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화브롬 및 실리카로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이 상을 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
제10항에 있어서, 상기 스크럽제는 말린 살구씨, 복숭아씨, 호두껍질, 폴리에칠렌 미세입자, 우레탄 미세입자 및 나일론 미세입자로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 2제식 피부개선 화장료 조성물.
용매 및 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 포함하는 액상 또는 겔상의 1제와, 수분산성 고분자 및 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 제형화한 패치형의 2제를 포함하는 피부개선 화장료 키트.
용매 및 피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 포함하는 액상 또는 겔상의 1제를 피부에 도포하는 단계; 및

수분산성 고분자 및 피부미용 유효성분을 포함하는 조성물을 동결건조하여 제형화한 패치형의 2제를 피부에 부착하는 단계를 포함하는 2제식 피부개선 화장료 조성물을 사용하는 방법.