KR20180044167A

KR20180044167A - 유효성분을 안정화시키는 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20180044167A
Application number: KR1020160137938A
Authority: KR
Inventors: 정찬진; 엄기범; 천종우; 정현기
Original assignee: (주)에이씨티
Priority date: 2016-10-21
Filing date: 2016-10-21
Publication date: 2018-05-02
Also published as: KR101892055B1

Abstract

본 발명의 유효성분을 안정화시키는 동결건조볼 화장료 조성물은 버섯 유래 다당체와 콜라겐을 이용한 3차원 구조체를 바탕으로 우수한 유효성분 안정성을 가지며, 소량의 수용액에 완전 용해되고 용해될 때 발포가 일어나 유효성분의 높은 피부 흡수율과 피부 침투율을 나타낸다.

Description

유효성분을 안정화시키는 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물{Cosmetic compositions containing lyophilized ball-shaped particles stabilizing active ingredients}

본 발명은 유효성분을 안정화시키는 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 구체적으로는 버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 다공성 삼차원 구조체에 유효성분을 포집시킨 후 볼 형상으로 동결 건조시킨 동결건조 볼을 제조하고, 이를 함유하여 유효성분의 피부 침투율과 흡수율이 향상되는 화장료 조성물을 제조하는 기술에 관한 것이다.

최근 기능성 화장품의 개발에 관심이 집중되고 있다. 이에 따라 기능성을 갖는 활성성분의 연구, 효능성분의 경피흡수촉진과 관련된 제형의 연구 및 피부생리에 대한 기초 연구 등이 활발하게 이루어지고 있다. 이에 따라 피부노화방지, 자외선이나 유해물질 등의 외부 환경으로부터의 피부보호, 및 새로운 피부세포생성 촉진 등에 관련된 기능성 성분의 개발과 이들의 효능과 피부안전성의 측정 방법연구 등이 주된 관심분야가 되고 있다. 화장품 원료로 집중적으로 연구되고 있는 유효성분으로는 비타민 A, C, E 등의 비타민, 세라마이드(ceramide), 알파하이드록시액시드(α-hydroxy acid) 또는 베타하이드록시액시드(β-hydroxy acid), 글루칸(glucan), 효소(enzyme), 조절인자(modulator), 각종 식물추출물 등을 들 수 있다.

그런데 일부 기능성 성분들은 수분, 열, 빛 등에 불안정하여 사용기간이 짧고, 다양한 제형으로의 적용이 어렵다는 문제점이 있다. 이에 유효성분의 안정화에 대한 연구가 활발하게 이루어지고 있다. 한편 유효성분의 안정화에 중점을 두어 제형화 하는 경우에, 화장품을 피부에 적용시 그 유효성분이 피부에 침투하여 이용되는 효율이 떨어지는 문제점이 발생하기도 한다. 그러므로 유효성분을 효율적으로 안정화하면서도 피부에 적용시 활성성분의 피부흡수율을 높일 수 있도록 제형화하는 것이 중요하다.

종래, 이러한 안정화 방법의 일예로서 피부활성성분을 리포좀화하거나, 캡슐화하거나, 다공성 구조체에 포집시켜 제형화하는 방법이 사용되었다.

대한민국 공개특허 제2009-0014633호 "고액 분리형 화장료 제제"에는 '액형 상태에서 성분의 활성이 떨어지는 기능성 화장료 성분을 리포좀 또는 나노입자로 캡슐화하여 고체제제화하고 사용 시에 액체제제와 혼합하는 것을 특징으로 하는 분리형 화장료 제제'가 개시되어 있다. 또한, 대한민국 공개특허 제2011-0062277호 "동결건조 방식으로 제조된 2제식 다공성 피부개선 화장료 조성물"에는 '피부미용 유효성분의 피부 내로의 흡수를 촉진하는 성분을 함유하고 사용 시 하기 2제를 녹일 수 있는 1제와, 피부미용 유효성분을 포함하는 수분겔 화장료 조성물을 가열과정 없이 동결건조하여 다공성 패치 형태로 제조한 2제로 구성된 2제식 피부개선 화장료 조성물'이 개시되어 있다.

그런데 종래 상기 다공성 구조체의 제조에는 히알루론산 또는 그 염과 콜라겐이 주로 사용되어 왔다. 이에 유효성분의 포집 효율과 안정성을 증가시킬 수 있는 새로운 다공성 구조체의 개발에 대한 요구가 있어 왔다. 본 발명자들은 종래의 히알루론산 사용을 대신할 수 있는 새로운 다공성 구조체의 개발을 위하여 노력해 왔으며, 버섯 유래의 다당체와 콜라겐을 사용하여 특정한 형상의 동결건조체를 제조하는 경우에 유효성분의 포집효율 및 그 안정성이 증가하고, 피부에 적용시 피부 흡수율이 우수한 화장료로 사용될 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 삼차원 다공성 구조체에 유효성분을 포집하여 안정화시킨 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 삼차원 다공성 구조체에 유효성분을 포집하여 안정화시킨 동결건조 볼의 제조방법을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 삼차원 다공성 구조체를 이용하여 유효성분을 안정화시키는 방법을 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, 버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 삼차원 다공성 구조체에 유효성분을 포집하여 안정화시킨 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물이 제공된다.

상기 버섯 유래 다당체는 간버섯, 운지버섯, 동충하초, 말굽버섯, 복령, 큰주머니광대버섯, 영지버섯, 잔나비걸상버섯, 차가버섯, 한입버섯 및 흰목이버섯포자낭과로 이루어지는 군으로부터 선택되는 버섯유래의 다당체이며, 더욱 바람직하게는 흰목이버섯포자낭과 버섯 다당체이다. 상기 유효성분 포집 동결건조 볼은 버섯 유래 다당체 0.001~5 중량%, 콜라겐 0.005~25 중량%, 유효성분 0.0001 ~ 10 중량% 및 용매를 혼합하여 분산 후 동결건조하여 제조되는 것이다. 상기 동결건조 볼은 직경 1~15mm의 크기로 형성되는 것이다. 상기 동결건조 볼에 포집되는 유효성분은 아스코르빅 애씨드, 멜라토닌, 레스베라트롤 및 레티노산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이다.

상기 화장료 조성물은 염기성 수용액과의 혼합으로 중성 pH로 되어 유효성분을 방출하는 것을 특징으로 한다.

상기 화장료 조성물은 염기성 수용액과의 혼합으로 발포되어 피부 침투 및 흡수율이 증가되는 것임을 특징으로 한다.

이때, 상기 염기성 수용액은 탄산수소나트륨 구아니딘 카보네이트, 디메칠 카보네이트, 디에칠헥실 카보네이트, 디카프릴릴 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 메틸옥틴 카보네이트, 소듐바이카 카보네이트, 소듐세스퀴 카보네이트, 소듐 카보네이트, 소듐 카보네이트 퍼옥사이드, 아미노구아니딘바이 카보네이트, 암모늄바이 카보네이트, 암모늄 카보네이트, 징크 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 콜레스테릴올레일 카보네이트, 콜레스테이소스테아릴 카보네이트, 포타슘바이 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 및 C_14- ₁₅디알킬 카보네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 수용액, 더욱 바람직하게는 탄산수소나트륨 수용액이며, 7 ~ 10 의 pH를 나타내는 것이다.

본 발명에 따르면, 상기 버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 삼차원 다공성 구조체에 유효성분을 포집하여 안정화시킨 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물과 염기성 수용액인 토너 또는 에센스로 구성되는 화장품 키트(Kit)가 제공된다.

상기 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, A)버섯 유래 다당체 0.001 ~ 5 중량%, 콜라겐 0.005 ~ 25 중량%, 유효성분 0.0001 ~ 10 중량% 및 용매를 혼합하여 15 ~ 30℃에서 교반하여 분산시키는 단계; B)직경 1 ~ 15mm의 구형 틀에 상기 혼합액을 충진하는 단계; 및 C) -80 ~ -40℃에서 감압하여 동결 건조시키는 단계를 포함하는 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼의 제조방법이 제공된다.

상기 버섯 유래 다당체는 깨끗이 씻어 건조한 버섯 1 ~ 30 중량%, 정제수 10 ~ 80 중량% 및 에탄올 10 ~ 80 중량%를 혼합한 후 60 ~ 80℃에서 1 ~ 3시간 동안 추출하는 단계; 상기 추출물을 여과하여 버섯을 제거하고 다당체를 침전시키는 단계; 폴리사카라이드 추출분리컬럼을 이용하여 10,000 ~ 300,000 달톤의 분자량을 가지는 것을 분리하는 단계; 및 상기 분리된 다당체를 동결건조하는 단계를 포함하여 제조된다.

상기 A)단계의 용매로는 물 또는 물로 추출한 천연물 추출물이 사용될 수 있다.

상기 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, A) 흰목이버섯포자낭과 버섯 다당체 0.001~5 중량%, 콜라겐 0.005 ~ 25 중량%, 아스코르빅 애씨드(Ascorbic acid) 1 ~ 10 중량% 및 물을 혼합하여 15 ~ 30℃에서 교반하여 분산시키는 단계; B)직경 1 ~ 15mm의 구형 틀에 상기 혼합액을 충진하는 단계; 및 C) -80 ~ -40℃에서 감압하여 동결 건조시키는 단계를 포함하는 아스코르빅 애씨드의 안정화 방법이 제공된다.

버섯 유래 다당체와 콜라겐을 이용하여 제조되어 3차원 다공성 구조체를 이루는 본 발명의 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼은 유효성분의 포집율이 높고, 포집된 유효성분의 안정성이 높다. 또한, 1 ~ 15mm의 직경으로 제조된 구 형상의 동결건조 볼은 소량의 수용액에 완전 용해되고 용해될 때 발포가 일어나 포집된 유효성분의 높은 피부 흡수율과 피부 침투율을 나타낸다.

본 발명은 유효성분을 안정화시키는 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

다당체(polyssachride)는 글루코오스뿐만 아니라 갈락토오스, 만노오스, 람노오스, 아리비노오스 및 자일로오스 등과 단백질이 결합된 상태로, 항종양활성, 암의 전이억제 효과 및 면역계의 활성을 촉진시키는 효과가 있는 것으로 알려져 있다. 일반 화학 항암제와는 달리 다당체는 암세포를 직접적으로 공격하는 것이 아니라 면역활성을 증강시킴으로써 생리활성을 나타내는 특징이 있다. 현재까지 생산되는 다당체는 통상적으로 보리, 인삼, 쑥, 은행 등의 식물과 클로렐라 및 일부 해조류로부터 추출되고 있으며, 버섯으로부터도 제조된다. 버섯으로부터 다당체를 추출하는 방식은 통상 자실체나 균사체를 열수추출하는 것인데, 이러한 방식은 자실체 생산의 한계로 인한 원료 수급의 문제와 균사체에서 폴리사카라이드를 추출할 경우 많은 양을 얻을 수 없는 단점이 있다.

본 발명에서는 다음과 같은 방식으로 추출 제조된 다당체를 사용하였다. 본 발명의 버섯 유래 다당체의 제조는 간버섯, 운지버섯, 동충하초, 말굽버섯, 복령, 큰주머니광대버섯, 영지버섯, 잔나비걸상버섯, 차가버섯, 한입버섯 및 흰목이버섯포자낭과로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 버섯으로부터 제조될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 흰목이버섯포자낭과 버섯으로부터 제조되는 것이 사용된다.

본 발명의 일 구체예에 따르면, 다음과 같은 단계를 통하여 다당체가 추출 제조된다. 먼저, 버섯을 깨끗이 씻고 건조한 후, 버섯 1 ~ 30 중량%, 정제수 10 ~ 80 중량% 및 에탄올 10 ~ 80 중량%를 넣고 60 ~ 80℃에서 1 ~ 3시간 동안 추출한다. 상기 추출물을 여과하여 버섯을 제거하고 다당체를 침전시킨다. 이를 폴리사카라이드 추출분리컬럼을 이용하여 10,000 ~ 300,000 달톤의 분자량만을 얻어내도록 통과시켜 분리한다. 분리된 다당체를 동결건조 장치를 이용함으로써, 폴리사카라이드의 활성 및 신선도를 유지하며 버섯 유래 다당체를 얻을 수 있다.

동결건조 볼을 제조하기 위하여, 먼저, 버섯 유래 다당체 0.001 ~ 5 중량%, 콜라겐 0.005 ~ 25중량% 및 유효성분 0.0001 ~ 10 중량%를 용매와 혼합하여 혼합액을 제조한다. 이때 용매로는 물 또는 물로 추출한 천연물 추출물을 사용할 수 있다.

유효성분으로는 아스코르빅 애씨드, 멜라토닌, 레스베라트롤 및 레티노산이 사용될 수 있었다.

상기 혼합액을 15 ~ 30℃에서 교반 분산한 후, 구형 모양의 틀에 혼합액을 충진한다. 이때, 1 ~ 15mm의 직경을 가지는 틀을 사용하는 것이 바람직하다. -80 ~ -40℃에서 감압하에 동결 건조하여 구형의 동결건조 볼을 제조한다. 이렇게 제조된 동결건조 볼은 외부의 충격에 강한 기계적 강도를 가질 뿐 아니라, 표면적이 넓어 물에 대한 용해도가 증진되고, 습기에 의한 변형이 억제되는 단점을 보완 유지 및 장기간 저장이 가능한 장점을 가진다. 유효성분을 담지한 동결건조 볼은 특히 직경 1 ~ 15mm 크기를 가지는 경우에 발포성 및 용해성이 우수하여, 유효성분의 피부흡수율 및 사용감이 우수한 것으로 확인되었다.

이와 같이 제조되는 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼은 화장료 전체 조성물 중량에 대하여 0.01 ~ 99.99 중량% 함유될 수 있다.

상기 화장료 조성물은 피부에 적용 시 염기성 수용액과의 혼합으로 쉽게 용해되며, 중성 pH로 되어 유효성분을 방출한다. pH가 6 ~ 8인 경우에 방출량이 우수하였으며, pH 7에서 가장 우수한 방출량을 나타내었다. 또한, 염기성 수용액과의 혼합으로 용해시 발포가 이루어지며 이는 피부 침투 및 흡수율을 증가시키며, 사용감을 증진시킨다는 장점을 가진다. 더욱이 본 발명에서 유효성분을 담지하는 구조체는 그 자체로서 피부개선활성이 우수한 버섯 유래 다당체와 콜라겐으로 이루어지므로, 유효성분과 함께 구조체가 쉽게 용해되어 피부에 흡수되어 피부개선활성이 더욱 증진된다.

이때, 사용되는 염기성 수용액으로는 탄산수소나트륨, 구아니딘 카보네이트, 디메칠 카보네이트, 디에칠헥실 카보네이트, 디카프릴릴 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 메틸옥틴 카보네이트, 소듐바이카 카보네이트, 소듐세스퀴 카보네이트, 소듐 카보네이트, 소듐 카보네이트 퍼옥사이드, 아미노구아니딘바이 카보네이트, 암모늄바이 카보네이트, 암모늄 카보네이트, 징크 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 콜레스테릴올레일 카보네이트, 콜레스테이소스테아릴 카보네이트, 포타슘바이 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 및 C_14-15디알킬 카보네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 것의 수용액이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 탄산수소나트륨의 수용액이 사용된다. 상기 염기성 수용액은 pH 7 ~ 10 의 산도를 가지는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 상기 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물과 상기 염기성 수용액인 토너, 에센스가 일체로 구성되는 화장품 키트(Kit)가 제공된다. 사용자는 유효성분을 담지한 동결건조 볼을 염기성 수용액에 용해시켜 피부에 적용함으로써 우수한 피부개선효과를 얻을 수 있다.

[실시예]

이하, 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이러한 실시예들은 본 발명의 기술적 사상의 내용과 범위를 쉽게 설명하기 위한 예시일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되거나 변경되는 것은 아니다. 또한 이러한 예시에 기초하여 본 발명의 기술적 사상의 범위 안에서 다양한 변형과 변경이 가능함은 당업자에게는 당연할 것이다.

실시예 1~7: 유효성분을 안정화시키는 동결건조 볼 화장료의 제조

하기 표 1에 기재된 각 성분을 상온에서 균일하게 용해시킨 다음, 25 ~ 30℃에서 교반 분산하였다. 직경 10mm의 구형 모양 틀에 상기 혼합액을 충진하고, 저온에서 얼린 후 -80 ~ -40℃에서 24시간 감압 동결 건조하여 구형의 동결건조 볼을 제조하였다. 버섯 다당체로는 흰목이버섯포자낭과 버섯 다당체를, 유효성분으로서 아스코르빅 애씨드와 멜라토닌, 레스베라트롤을 사용하였다.

비교예로써 버섯 유래 다당체 대신에 종래 사용되던 히알루론산 염을 사용하여 동일한 방법으로 동결건조 볼을 제조하였다.

성분(g)	실시예							비교예
성분(g)	1	2	3	4	5	6	7	1	2
버섯 유래 다당체	1.0	1.0	0.5	0.5	0.2	1.0	1.0	-	-
콜라겐	10.0	6.0	6.0	3.0	1.0	10.0	10.0	10.0	-
아스코르빅 애씨드	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	-	-	2.0	2.0
멜라토닌	-	-	-	-	-	2.0	-	-	-
레스베라트롤	-	-	-	-	-	-	2.0	-	-
소듐 히알루로네이트	-	-	-	-	-	-	-	1.0	-
정제수	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100

시험예 1: 유효성분을 안정화시키는 동결건조 볼 화장료의 유효성분 안정성 시험

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 동결건조 볼에 대하여 유효성분 안정성 시험을 하였다. 상기 아스코르빅 애씨드를 유효성분으로 하는 실시예 1 내지 5와 비교예 1, 2의 안정성 시험은 고성능 액체크로마토그래피를 이용하여 진행하였으며, 유효성분인 아스코르빅 애씨드의 농도가 각각 100ppm, 200ppm, 300ppm, 400ppm 및 500ppm이 되도록 6% 메타포스포릭 애씨드에 녹인 후 0.45㎛ 필터로 여과하여 표준액을 제조하였다.

상기 아스코르빅 애씨드를 유효성분으로 하는 실시예 1 내지 5와 비교예 1, 2의 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼과 버퍼 수용액을 하기 표 2에 정리된 기간 경과 후에 서로 섞고, 그 액의 1g을 6% 메타포스포릭 애씨드에 녹여 100ml로 한 후 0.45㎛ 필터로 여과한 액을 시료로 사용하였다. 시험조건은 아민컬럼을 사용하였으며 이동상은 50mM 암모늄 포스페이트와 아세토니트릴을 1:1로 섞은 액을 사용하였으며 검출은 자외선 검출기를 이용하여 254nm에서의 최대흡수를 기록하였다. 정량방법은 표준용액으로부터 검량선을 작성하고 시료중의 농도를 계산하였다.

상기 멜라토닌을 유효성분으로 하는 실시예 6의 유효성분인 안정성 시험은 멜라토닌의 농도가 각각 100ppm, 200ppm, 300ppm, 400ppm 및 500ppm이 되도록 30%(v/v) 메탄올에 녹인 후 0.45㎛ 필터로 여과하여 멜라토닌 표준액을 제조하였다.

상기 멜라토닌을 유효성분으로 하는 실시예 6에서 제조된 유효성분인 멜라토닌을 안정화시키는 동결건조 볼과 버퍼 수용액을 서로 섞고 그 액을 1g을 30%(v/v) 메탄올에 녹여 100ml로 한 후 0.45㎛ 필터로 여과한 액을 시료로 사용하였다. 시험조건은 Npva-Pak C18 칼럼(4.6X150mm)을 사용하였으며 이동상은 30%(v/v) 메탄올을 사용하였으며 검출은 자외선 검출기를 이용하여 348nm에서의 최대흡수를 기록하였다. 정량방법은 표준용액으로부터 검량선을 작성하고 시료중의 농도를 계산하였다.

상기 레스베라트롤을 유효성분으로 하는 실시예 7의 레스베라트롤의 농도가 각각 100ppm, 200ppm, 300ppm, 400ppm 및 500ppm이 되도록 메탄올에 녹인 후 0.45㎛ 필터로 여과하여 레스베라트롤의 표준액을 제조하였다.

상기 레스베라트롤을 유효성분으로 하는 실시예 7에서 제조된 유효성분인 레스베라트롤을 안정화시키는 동결건조 볼과 버퍼 수용액을 서로 섞고 그 액을 1g을 0.01M인산이 첨가된 정제수 및 아세토니트릴(65:35) 혼합액에 녹여 100ml로 한 후 0.45㎛ 필터로 여과한 액을 시료로 사용하였다. 시험조건은 Mightysil RP-18 GP 250-4.6 컬럼을 사용하였으며, 이동상은 0.01M 인산이 첨가된 정제수 및 아세토니트릴(65:35) 혼합액을 사용하였으며 검출은 자외선 검출기를 이용하여 325nm에서의 최대흡수를 기록하였다. 정량방법은 표준용액으로부터 검량선을 작성하고 시료 중의 농도를 계산하였다.

상기 유효성분의 안정성 시험은 총 12주 간 진행되었으며, 결과는 백분율로서 하기 표 2에 정리하였다.

기간	실시예							비교예
기간	1	2	3	4	5	6	7	1	2
1주	99.8%	99.6%	99.6%	99.4%	99.7%	99.8%	99.7%	99.7%	21.7%
3주	99.8%	99.3%	99.0%	98.9%	99.0%	99.1%	99.2%	98.9%	1.9%
6주	99.7%	98.9%	98.7%	98.2%	98.4%	98.6%	98.5%	97.6%	0.0%
12주	99.5%	98.4%	98.2%	97.5%	97.4%	98.2%	98.3%	96.4%	0.0%

상기 표 2의 결과에서 보듯이 실시예 1 내지 7, 비교예 1은 장기간 우수한 안정도를 보였으며, 유효성분을 안정화시키는 구조체가 없는 비교예 2는 안정성이 낮은 것을 확인하였다. 또한, 장기간 우수한 안정도를 보인 실시예 1 내지 7과 비교예 1 중 실시예 1이 가장 안정도가 높을 것을 볼 수 있었다. 또한, 상기 표 2에서 유효성분으로서 아스코르빅 애씨드, 멜라토닌 및 레스베라트롤의 우수한 안정성이 확인되어, 이외의 다양한 유효성분을 안정화시킬 수 있는 화장료인 것을 알 수 있었다.

시험예 2: 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼의 용해시간 및 사용감 평가

하기 표 3의 용해시간 및 사용감 평가는 20세에서 40세의 여성 20명을 대상으로 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 동결건조 볼과 적당량의 버퍼 수용액을 이용하여 테스트를 실시하였다. 동결건조 볼 한 개를 취하여, 동일 부피량의 버퍼 수용액을 가하여 완전히 용해되는 시간을 측정하였으며, 피부에 발라 보았을 때의 사용감을 평가하였다.

하기 표 3에는 매우 우수(5점), 우수(4점), 보통(3점), 나쁨(2점), 매우 나쁨(1점)의 기준에 의거하여 관능 평가한 결과를 종합하여 나타내었다.

구분	용해 시간 (초)	사용감 (점)
실시예 1	2.7	4.2
실시예 2	2.4	4.1
실시예 3	2.2	4.5
실시예 4	2.2	4.3
실시예 5	2.0	4.0
실시예 6	2.1	4.2
실시예 7	2.0	4.3
비교예 1	5.6	3.2
비교예 2	1.1	1.4

상기 표 3에 나타난 바와 같이 실시예 1 내지 7, 비교예 2의 경우 적당량의 버퍼 수용액을 떨어뜨렸을 때에 빠른 용해 시간을 보였으며, 소듐 히알루로네이트를 사용한 비교예 1은 비교적 늦은 용해시간을 보였다. 또한 사용감에 있어서는 실시예 1 내지 7과 비교예 1이 좋은 사용감 평가를 받았으며, 비교예 2는 가장 낮은 사용감 평가를 받았다.

상기 시험예 1과 시험예 2에서의 유효성분 안정성과 용해 시간 및 사용감 평가를 종합하여 볼 때, 실시예 1 내지 7에서 우수한 결과를 보였으며, 그 중 실시예 1이 종합적으로 가장 우수한 결과를 나타내었다. 이에 따라 상기 실시예 1을 기준으로 하여 유효성분 포집효율, pH에 따른 유효성분 방출량과 발포 및 만족도에 대한 평가를 진행하였다.

실시예 1-1 내지 1-4: 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼 화장료의 유효성분 함량에 따른 제조

하기 표 4에 나타낸 바와 같이 실시예 1의 버섯 다당체 및 콜라겐 함량을 기준으로 하고, 유효성분으로서의 아스코르빅 애씨드를 3, 5, 7, 10g으로 함량을 증가시켜 실시예 1-1 내지 1-4를 제조하였다. 또한 하기 표 5에 나타낸 바와 같이 비교예 1을 기준으로 아스코르빅 애씨드를 각각 3, 5, 7, 10g으로 함량을 증가시켜 비교예 1-1 내지 1-4를 제조하였다.

하기 표 4, 5에 기재된 각 성분을 상온에서 균일하게 용해시킨 다음, 25 ~ 30℃에서 교반 분산하여 혼합액을 제조하였다. 직경 10mm의 구형 모양 틀에 상기 혼합액을 충진하고, 저온에서 얼린 후 -80 ~ -40℃에서 감압 동결 건조하여 구형의 유효성분을 담지시킨 동결건조 볼 화장료를 제조하였다.

성분 (g)	실시예 1	실시예 1-1	실시예 1-2	실시예 1-3	실시예 1-4
버섯 유래 다당체	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
콜라겐	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
아스코르빅 애씨드	2.0	3.0	5.0	7.0	10.0
소듐 히알루로네이트	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0
정제수	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100

성분 (g)	비교예 1	비교예 1-1	비교예 1-2	비교예 1-3	비교예 1-4	비교예 2
버섯 유래 다당체	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0
콜라겐	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	0.0
아스코르빅 애씨드	2.0	3.0	5.0	7.0	10.0	2.0
소듐 히알루로네이트	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	0.0
정제수	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100

시험예 3: 유효성분 포집효율 시험

포집효율 시험은 시험예 1에서와 같이 고성능 액체크로마토그래피를 이용하였으며 정량방법과 표준용액 또한 동일하게 사용되었다.

상기 실시예 1 내지 1-4에서 제조된 동결건조 볼과 버퍼 수용액을 섞고, 그 액을 5㎛ 종이 여과하여 얻은 여과물을 10g 버퍼 수용액으로 다시 녹여 만든 그 혼합액의 1g을 6% 메타포스포릭 애씨드에 녹여 100ml로 한 후, 0.45㎛ 필터로 여과한 액을 시료로 사용하였다. 시험조건은 아민컬럼을 사용하였으며 이동상은 50mM 암모늄 포스페이트와 아세토니트릴을 1:1로 섞은 액을 사용하였으며 검출은 자외선 검출기를 이용하여 254nm에서의 최대흡수를 기록하였다. 정량방법은 표준용액으로부터 검량선을 작성하고 시료 중의 농도를 계산하였다.

아스코르빅 애씨드의 함량 별로 제조되었으므로 버섯 유래 다당체-콜라겐의 3차원 구조체와 소듐 히알루로 네이트-콜라겐의 3차원 구조체의 아스코르빅 애씨드의 포집량을 통한 포집효율을 확인하여 표 6에 정리하였다.

구분	포집효율(%)
실시예 1	98.0
실시예 1-1	99.0
실시예 1-2	99.6
실시예 1-3	99.4
실시예 1-4	99.5
비교예 1	91.0
비교예 1-1	95.7
비교예 1-2	96.4
비교예 1-3	76.4
비교예 1-4	54.2
비교예 2	0.0

상기 표 6의 결과에서 보듯이 실시예 1 내지 1-4는 제조할 때의 아스코르빅 애씨드 양과 거의 같은 양이 나왔지만, 비교예 1 내지 1-4의 경우 비교예 1-3부터 제조할 때의 아스코르빅 애씨드의 양보다 적은 양이 검출되었다. 이러한 결과로써, 본 발명 실시예인 버섯 유래 다당체-콜라겐의 3차원 구조체가 비교예의 소듐 히알루로 네이트-콜라겐의 3차원 구조체보다 유효성분을 더욱 많이 포집할 수 있다는 것을 확인하였다.

시험예 4: pH에 따른 유효성분의 방출 시험

pH에 따른 유효성분의 방출 시험은 상기 시험예 1과 같이 고성능 액체크로마토그래피를 이용하였으며 정량방법과 표준용액 또한 동일하게 사용되었다.

실시예 1에서 제조된 동결건조 볼과 pH가 4, 5, 6, 7, 8, 9로 각각 다른 버퍼 수용액을 섞고 그 액을 5㎛ 종이 여과하여 얻은 여과액의 1g을 6% 메타포스포릭 애씨드에 녹여 100ml로 한 후 0.45㎛ 필터로 여과한 액을 시료로 사용하였다. 시험조건은 아민컬럼을 사용하였으며, 이동상은 50mM 암모늄 포스페이트와 아세토니트릴을 1:1로 섞은 액을 사용하였으며 검출은 자외선 검출기를 이용하여 254nm에서의 최대흡수를 기록하였다. 정량방법은 표준용액으로부터 검량선을 작성하고 시료중의 농도를 계산하였다. pH에 따른 아스코르빅 애씨드의 방출 시험 결과는 백분율로서 표 7에 정리하였다.

구분	pH 4	pH 5	pH 6	pH 7	pH 8	pH 9
실시예 1	32.8%	38.1%	89.2%	99.6%	87.9%	47.2%

상기 표 7에서 나타난 바와 같이 실시예 1의 동결건조볼은 pH 중성인 6~8에서 우수한 방출량을 나타내었으며, pH 7에서 가장 우수한 방출량을 나타내었다. pH에 따른 방출량으로 볼 때, 아스코르빅 애씨드를 포집한 버섯 유래 다당체-콜라겐의 3차원 구조체가 pH 4, 5, 6, 7로 점점 증가하면서 결합 구조체가 분해되어 포집하고 있던 아스코르빅 애씨드를 방출한 결과를 확인하였다. 반면, pH 8, 9의 경우 방출되어 버린 아스코르빅 애씨드가 염기성 조건으로 분해되어 측정값이 낮아지는 결과를 나타내었다.

시험예 5: 동결건조 볼 화장료 조성물의 만족도 평가

20세에서 40세의 여성 20명을 대상으로 실시예 1과 비교예 1의 동결건조 볼 화장료를 적당량의 염기성 수용액(탄산수소나트륨 수용액)과 혼합하여 사용하게 한 후, 발포성, 흡수성 및 보습감 등의 테스트 후에 나타나는 전반적인 사용감을 평가하게 하였다. 하기 표 8에는 매우 우수(5점), 우수(4점), 보통(3점), 나쁨(2점), 매우 나쁨(1점)의 기준에 의거하여 관능 평가한 결과를 종합하여 나타내었다.

구분	실시예 1	비교예 1
발포성	4.3	3.7
흡수성	4.2	3.8
보습감	4.4	3.5
전반적인 만족도	4.3	3.6

상기 표 8에 나타난 바와 같이 실시예 1의 경우 적당량의 염기성 수용액을 떨어뜨렸을 때에 발포가 일어나 피부 흡수성과 피부 침투성을 향상시켜 사용시 만족도가 더 우수하였다.

Claims

버섯 유래 다당체(polysaccharide)와 콜라겐(collagen)을 포함하여 이루어지는 삼차원 다공성 구조체에 유효성분을 포집하여 안정화시킨 동결건조 볼을 함유하는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 버섯 유래 다당체는 간버섯, 운지버섯, 동충하초, 말굽버섯, 복령, 큰주머니광대버섯, 영지버섯, 잔나비걸상버섯, 차가버섯, 한입버섯 및 흰목이버섯포자낭과로 이루어지는 군으로부터 선택되는 버섯 유래의 다당체인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 유효성분 포집 동결건조 볼은 버섯 유래 다당체 0.001~5 중량%, 콜라겐 0.005~25 중량%, 유효성분 0.0001 ~ 10 중량% 및 용매를 혼합하여 분산 후 동결건조하여 제조되는 것으로서, 직경 1~15mm의 크기로 형성되는 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 동결건조 볼에 포집되는 유효성분은 아스코르빅 애씨드, 멜라토닌. 레스베라트롤 및 레티노산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 염기성 수용액과의 혼합으로 중성 pH로 되어 유효성분을 방출하는 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 염기성 수용액과의 혼합으로 발포되어 피부 침투 및 흡수율이 증가되는 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 염기성 수용액은 탄산수소나트륨 구아니딘 카보네이트, 디메칠 카보네이트, 디에칠헥실 카보네이트, 디카프릴릴 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 메틸옥틴 카보네이트, 소듐바이카 카보네이트, 소듐세스퀴 카보네이트, 소듐 카보네이트, 소듐 카보네이트 퍼옥사이드, 아미노구아니딘바이 카보네이트, 암모늄바이 카보네이트, 암모늄 카보네이트, 징크 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 콜레스테릴올레일 카보네이트, 콜레스테이소스테아릴 카보네이트, 포타슘바이 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 및 C_14-15디알킬 카보네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 수용액인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 화장료 조성물과 염기성 수용액인 토너 또는 에센스로 구성되는 화장품 키트.
A)버섯 유래 다당체 0.001~5 중량%, 콜라겐 0.005~25 중량%, 유효성분 0.0001 ~ 10 중량% 및 용매를 혼합하여 15~30℃에서 교반하여 분산시키는 단계;
B)직경 1~15mm의 구형 틀에 상기 혼합액을 충진하는 단계; 및
C)-80 ~ -40℃에서 감압하여 동결 건조시키는 단계를 포함하는 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼의 제조방법.
제9항에 있어서, 상기 A)단계의 버섯 유래 다당체는 깨끗이 씻어 건조한 버섯 1 ~ 30 중량%, 정제수 10 ~ 80 중량% 및 에탄올 10 ~ 80 중량%를 혼합한 후 60 ~ 80℃에서 1 ~ 3시간 동안 추출하는 단계; 상기 추출물을 여과하여 버섯을 제거하고 다당체를 침전시키는 단계; 폴리사카라이드 추출분리컬럼을 이용하여 10,000 ~ 300,000 달톤의 분자량을 가지는 것을 분리하는 단계; 및 상기 분리된 다당체를 동결건조하는 단계를 포함하여 제조되는 것임을 특징으로 하는 유효성분을 안정화시킨 동결건조 볼의 제조방법.
A)흰목이버섯포자낭과 버섯 다당체 0.001~5 중량%, 콜라겐 0.005~25 중량%, 아스코르빅 애씨드(Ascorbic acid) 1 ~ 10 중량% 및 물을 혼합하여 15~30℃에서 교반하여 분산시키는 단계;
B)직경 1~15mm의 구형 틀에 상기 혼합액을 충진하는 단계; 및
C)-80 ~ -40℃에서 감압하여 동결 건조시키는 단계를 포함하는 아스코르빅 애씨드의 안정화 방법.