KR20110036082A - 다중고리 방향족 탄화수소의 제거 방법 - Google Patents

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Abstract

본원 발명은 물질, 예컨대, 담배 또는 담배 추출물 또는 기타 물질로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 추출하는 방법으로서, 상기 물질을 저 극성 매질 존재하에서 상기 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체로 처리하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

다중고리 방향족 탄화수소의 제거 방법{A METHOD FOR REMOVING POLYCYCLIC AROMATIC HYRDROCARBONS}
발명의 분야
본원 발명은 다중고리 방향족 탄화수소의 추출 방법과 관련이 있다.
발명의 배경
몇몇 흔한 다중고리 방향족 탄화수소의 화학적 구조가 도 1에 제시되어 있다. 다중고리 방향족 탄화수소(polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)는 유기 물질이 가열될 때 형성될 수 있고 때때로 인간 소비, 예컨대, 훈제 음식, 튀김 식품 또는 담배 제품용으로 의도된 물질에서 발견된다. 많은 다중고리 방향족 탄화수소가 발암성인 것으로 공지되어 있거나 의심되기 때문에, 상기 물질로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 것이 바람직할 수 있다. 벤조[a]피렌은 전형적인 다중고리 방향족 탄화수소이고, 발암성인 것으로 공지되어 있다.
다중고리 방향족 탄화수소를 제거하기 위한 몇몇 방법에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 제일 먼저 추출 매질을 사용하여 이러한 탄화수소가 존재하는 물질로부터 추출되고, 이후 상기 추출 매질로부터 제거될 필요가 있다. 추출 매질은 해당 물질의 다른 구성성분들을 추출시킬 수 있고, 이러한 구성성분들은 해당 물질로 복귀되고 추출 매질을 제거시켜, 추출된 다른 구성성분들의 손실을 최소화시키는 것이 바람직할 수 있다. 이러한 방법에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 추출 매질로부터 선택적으로 (예를 들어, 선택적 흡착제로) 제거되는 것이 요망된다.
또한 다중고리 방향족 탄화수소가 액체에 용해되고 이러한 액체로부터 제거될 필요가 있는 상황이 존재한다. 예를 들어, 오염된 식물성 또는 동물성 오일 또는 정유(essential oil)로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 제거시키는 것이 요망될 수 있다.
다른 상황에서, 물질 중의 다중고리 방향족 탄화수소의 수준을 정량하기 위해, 추출의 목적은 분석적인 것일 수 있다. 몇몇 분석 방법에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 제일 먼저 추출 매질을 사용하여 대상 물질에서 추출되고, 그런 다음 흡착제에 흡착된다. 다중고리 방향족 탄화수소는 이후 용리 용매로 상기 흡착제로부터 방출될 수 있고 정량될 수 있다. 때때로, 상기 다중고리 방향족 탄화수소가 다른 결합 화합물을 선택적으로 방출시키기 위해 방출되기 전에 1회 이상의 세척 단계가 적용된다. 그러한 방법에서, 분석을 왜곡시키거나 방해할 수 있는 다른 구성성분들을 제거시키기 위해 선택적 흡착제가 바람직할 수 있다.
분자 각인 중합체(Morecularly imprinted polymers, MIPs)는 선택적 흡착제의 부류에 속한다. 분자 각인 중합체는 주형에 상보적인 부위의 형성을 야기시키는 주형 분자의 존재시에 제조되며 주형과 다른 기능적으로 관련된 분자에 선택적으로 결합할 수 있는 중합체이다. 그러나, 지금까지 밝혀진 바로는, 분자 각인 중합체(이하 MIPs로 약칭)는 다중고리 방향족 탄화수소의 추출시에 제기능을 발휘하지 못하였다.
본원 발명의 요약
본원 발명은 다중고리 방향족 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체가, 저 극성 매질 존재하에서 상기 탄화수소와 상기 분자 각인 중합체를 접촉시키는 경우, 놀랍게도 제기능을 잘 발휘한다는 발견에 기초한다.
따라서, 본원 발명은 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법을 제공하는데, 당해 방법은 저 극성 매질 존재하에 상기 탄화수소와 상기 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체를 접촉시키는 단계를 포함한다.
본원 발명에 사용되는 바람직한 매질은 저 극성이거나, 유의하게 극성을 지니지 않는데, 이들 매질이 8 이하, 예컨대, 1 내지 8, 예컨대, 1 내지 6, 예컨대, 1 내지 4, 예컨대 1 내지 2.5의 유전 상수를 갖는다는 점에서 그러하다. 바람직하게는, 매질의 유전 상수는 4 이하이고, 가장 유리하게는 2.5 이하이다. 예를 들어, 압력에 따라, 1 내지 1.8의 유전 상수를 갖는, 초임계 이산화탄소가 본원 발명의 일부 적용에서 선호된다.
임의의 이론에 국한시키려는 의도는 없으나, 본 발명자들은 다중고리 방향족 탄화수소가 그 자체로 매우 낮은 극성을 띠기 때문에, 저 극성을 띠는 용매가 다중고리 방향족 탄화수소의 추출에 더 적합하다고 믿는다. 추가적으로, 저 극성 용매로의 유기 제품, 예컨대, 식품 및 식물 물질의 복잡한 혼합물로부터의 다중고리 방향족 탄화수소의 추출은 일반적으로 이들로부터 추출되는 다른 화합물의 개수를 감소시키는데, 그 이유는 그러한 혼합물이, 저-극성 구성성분보다 저 극성 매질에서 더 적게 용해가능한, 더 극성인 구성성분, 예컨대, 탄수화물과 단백질을 포함하는 경향이 있기 때문이다.
본원 발명의 한 가지 적용은 흡연 물질로부터 또는 흡연 물질에서 유래된 물질, 예를 들어, 이의 추출물로부터의 다중고리 방향족 탄화수소의 제거에 있다. 흡연 물질은 담배, 비-담배 흡연 물질, 또는 담배와 비-담배 흡연 물질의 블렌드일 수 있다. 비-담배 흡연 물질의 예는 과일 물질을 포함하는, 건조 및 염지된(cured) 식물성 물질, 및 알기네이트로부터 생산될 수 있는 합성 흡연 물질 및 에어로졸-생성 물질, 예컨대, 에틸렌 글리콜이다. 흡연 물질이 담배를 포함하는 경우, 담배는, 공기-건조(air-cured), 훈제(fire-cured), 열기-건조(flue-cured), 또는 햇볕-건조(sun-cured) 라미나(lamina) 또는 스템(stem)을 포함하는, 임의의 적합한 형태, 또는 이의 블렌드일 수 있고, 임의의 적합한 방법을 사용하여 가공될 수 있다. 예를 들어, 담배는 절단, 파쇄(shredded), 확장(expanded) 또는 재구성될 수 있다.
따라서, 본원 발명은 흡연 물질 또는 이의 유도체로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법을 특별히 제공하는데, 당해 방법은 상기 흡연 물질 또는 유도체와 상기 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체를 저 극성 매질 존재하에서 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한 본원 발명은 흡연 물질 또는 이의 유도체 이외의 물질, 예를 들어, 비-담배 식물 물질 및 이의 추출물, 식품 물질 및 향미제(flavoring agent), 특히 식물성 오일, 동물성 오일, 정유, 훈연액(liquid smoke), 타르(tar) 추출물 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 다중고리 방향족 화합물의 제거에 적용가능하다.
본원 발명의 바람직한 방법에서, 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질은 추출 매질과 접촉되며, 접촉시, 상기 탄화수소 및 다른 가용성 또는 부분 가용성 구성성분(들)이 상기 추출 매질에 실질적으로 용해되고, 당해 방법은 상기 다른 구성성분(들)을 상기 물질로 복귀시키는 단계를 추가로 포함한다.
추출 매질은 용매, 용매 혼합물, 초임계 유체 또는 초임계 유체 및 하나 이상의 용매의 혼합물일 수 있다. 상기 추출 매질이 저 극성인 경우, 상기 탄화수소는 상기 매질과 상기 분자 각인 중합체을 접촉시킴으로써 상기 매질로부터 추출된다.
그러므로 본원 발명은 탄화수소를 함유하는 물질로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 추출하는 방법을 특별히 제공하는데, 여기서 상기 물질은 저 극성 추출 매질과 접촉되어 상기 물질로부터 상기 탄화수소가 추출되며, 상기 탄화수소를 함유하는 상기 추출 매질은 상기 분자 각인 중합체와 접촉되어 상기 탄화수소를 제거시킨다.
추출 매질이 극성인 경우, 추출 매질의 극성은, 예를 들어, 상기 탄화수소를 제거시키기 위해 분자 각인 중합체와 접촉시키기 이전에, 추출 매질과 덜 극성인 용매를 혼합시킴으로써, 감소되어야 하는데, 바람직하게는 약 8 이하의 유전 상수로 감소되어야 한다. 그러므로, 본원 발명은 물질로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 추출하는 방법을 특별히 포함하는데, 당해 방법은 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질과 추출 매질을 접촉시켜 상기 물질로부터 상기 탄화수소를 추출시키는 단계, 추출 매질의 극성을 약 8 이하의 유전 상수까지 감소시키는 단계, 및 상기 탄화수소를 함유하는 추출 매질과 상기 분자 각인 중합체를 접촉시켜 상기 탄화수소를 제거시키는 단계를 포함한다.
도면의 간단한 설명
도 1은 흔한 다중고리 방향족 탄화수소의 예를 제시한다.
도 2는 담배 또는 다른 물질로부터의 다중고리 방향족 탄화수소의 제거를 위한 재-순환(re-circulating) 설정을 도식적으로 제시한다.
도 3은 메탄올 양의 증가에 따른 에틸 아세테이트와 메탄올의 혼합물 중의 벤조[a]피렌에 관한 용량 지수(k')를 제시한다.
도 4는 시클로헥산 양의 증가에 따른 에틸 아세테이트와 시클로헥산의 혼합물 중의 벤조[a]피렌에 관한 용량 지수(k')를 제시한다.
도 5는 디클로로메탄과 에틸 아세테이트가 분자 각인 중합체의 제조시에 포로젠으로 사용되는 경우 크로마토그래피 실험에서의 피크 형태의 차이를 제시한다.
도 6은 시클로헥산 양의 증가에 따른 에틸 아세테이트와 시클로헥산의 혼합물 중의 각인 및 비각인 중합체에 관한 용량 지수(k')를 제시한다.
도 7은 a)가 비처리된 추출물이고, b)가 EDMA 중합체에 기반한 MIP를 통과한 후의 추출물이고, c)가 DVB 중합체에 기반한 MIP를 통과한 후의 추출물인 경우의 담배 시클로헥산 추출물의 GC-MS 전체 스캔 핑거프린트를 제시한다.
본원 발명의 상세한 설명
본원 발명은 다양한 물질, 예컨대, 흡연 물질, 식품 물질, 식물 물질, 식물 추출물 및 향미제로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법과 관련이 있다. 본원 발명은, 이로만 국한되는 것은 아니나, 특히, 하기 물질들 중 임의의 물질과 연계하여 실시하는데 적합하다: 영양 또는 즐거움을 위한, 인간을 포함하는 동물이 먹거나 마실 수 있는 임의의 물질을 포함하는, 흡연 물질, 식품 물질; 방향(aroma) 및/또는 풍미(taste)를 더하기 위해 물질에 일반적으로 첨가되는 작용제(agents)를 포함하는, 향미제, 예컨대, 나무를 태우고 추출 매질로 형성된 연기를 추출함으로써 획득할 수 있는 훈연액; 식물, 예컨대, 꽃, 줄기, 잎 또는 뿌리의 임의 부분에서 유래될 수 있는, 식물 물질; 임의의 식물성 오일, 특히, 하나 이상의 식물에서 유래하며 임의로 추가의 구성성분을 포함하는 트리글리세리드 오일; 임의의 동물성 오일, 특히 하나 이상의 동물에서 유래하며 임의로 추가의 구성성분을 포함하는 트리글리세리드 오일; 및 증류 또는 그 외의 방법에 의한, 정유, 예를 들어, 식물에서 획득되는 휘발성 방향 화합물의 혼합물.
본원 발명은 바람직하게는 2개 이상의 융합된 방향족 고리를 지니는 다중고리 방향족 탄화수소의 추출과 연계하여 사용된다. 몇몇 구체예에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 4개 이상의 방향족 고리를 지닌다.
본원 발명의 일 구체예에서, 당해 방법은 고체 또는 액체 물질과 저-극성 추출 매질을 접촉시키는 단계(예를 들어, 추출하는 단계) 및 상기 추출물과 다중고리 방향족 탄화수소에 선택적인, 하나 이상의 방향족 고리를 지니는, 분자 각인 중합체를 접촉시키는 단계를 포함한다. 추출물은 상기 물질에 복귀되거나 비복귀되며 상기 추출 매질은 제거된다.
본원 발명의 일 구체예에서, 물질은 액체, 예컨대, 식물성 오일, 동물성 오일 또는 정유 또는 이의 혼합물인데, 이 액체는 저 극성 매질로 희석되거나 희석되지 아니하여, 저 극성 혼합물을 형성하며, 그런 다음 하나 이상의 방향족 고리를 지니는 분자 각인 중합체와 접촉된다. 상기 저 극성 매질은 액체의 점도를 감소시키기 위해 사용될 수 있는데, 이것은 액체가 분자 각인 중합체 입자의 패킹된 컬럼을 통해 흐르게 한다. 이후 저 극성 매질은 임의로 제거된다. 물질이 저 극성 매질로 희석되지 않는 경우, 물질 그 자체가 저 극성 혼합물을 형성한다.
본원 발명의 몇몇 구체예에서, 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하기 위한 목적은 이들의 수준을 정량하기 위한 것이다.
본원 발명의 일 구체예에서, 물질, 예컨대, 흡연 물질 또는 이의 추출물, 식품 물질, 향미제 또는 식물 물질은 저 극성 추출 매질로 추출된다. 몇몇 구체예에서, 물질은 저 극성 추출 매질에 용해된다. 추출물 및/또는 물질을 함유하는 저 극성 매질은 분자 각인 중합체와 접촉되고 다중고리 방향족 탄화수소는 상기 분자 각인 중합체에 흡착된다. 이후 추출물은 상기 물질로 임의로 복귀된다. 이것은 다른 추출된 화합물을 당해 물질로 복귀시키기 위해 실행될 수 있다. 분자 각인 중합체는 하나 이상의 용매 또는 용매 혼합물 또는 초임계 유체로 임의로 세척되고, 이러한 하나 이상의 용매 또는 용매 혼합물 또는 초임계 유체는 이후 해당 물질로 복귀된다. 저 극성 추출 매질 및 세척 용매 또는 초임계 유체는 이후 해당 물질로부터 임의로 제거된다.
일 구체예에서, 다중고리 방향족 탄화수소 또는 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 생성물은 액체에 용해되고 다중고리 방향족 탄화수소는 이로부터 제거될 필요가 있다. 예를 들어, 식물성 또는 동물성 오일, 정유, 왁스, 요리용 지방, 예컨대, 버터, 마아가린, 코코넛 지방 등으로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 제거시키는 것이 요망될 수 있다.
본원 발명의 몇몇 양상에서, 물질은 하나 이상의 식품 물질(들), 하나 이상의 향미제(들) 또는 하나 이상의 식물 물질(들) 또는 이들로부터 유래된 물질, 예컨대, 추출물이다. 다른 양상에서, 물질은 흡연 물질 또는 이의 추출물이다.
본원 발명의 몇몇 구체예에서, 저 극성 추출 매질은 초임계 유체, 예컨대, 초임계 이산화탄소, 탄화수소, 예컨대, 시클로헥산, 헵탄 또는 톨루엔, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 식물성 또는 동물성 오일 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
본원 발명의 몇몇 구체예에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 분자 각인 중합체가 재사용되게 하는 재생 용매로 분자 각인 중합체로부터 방출된다. 본원 발명의 일 구체예에서, 저 극성 매질은 극성 또는 저 극성 매질에 의해 에워싸인다.
본원 발명의 일 구체예에서, 담배 또는 다른 흡연 물질, 또는 이의 추출물의 샘플은 초임계 이산화탄소로 추출되고, 추출물은 상기 초임계 추출물로부터 다중고리 방향족 탄화수소를 제거시키는 분자 각인 중합체와 접촉된다. 본원 발명의 일 구체예에서, 추출물은 이후 1회 이상의 추가 추출 사이클(들)을 위해 담배 샘플로 복귀된다. 본원 발명의 일 구체예에서, 추출 사이클은 다중고리 방향족 탄화수소의 수준이 요망되는 수준으로 감소될 때까지 반복된다. 요망되는 수준은 담배의 의도된 용도에 좌우될 수 있다. 도 2는 이러한 방법을 위한 셋업을 도식적으로 제시한다.
도 2는 담배 또는 다른 물질로부터의 다중고리 방향족 탄화수소의 제거를 위한 장치의 일예를 도식적으로 제시한다. 다중고리 방향족 탄화수소는 초임계 매질을 사용하여 분자 각인 중합체로 패킹된 포획 컬럼(1)에 포획된다. 장치는 압력 펌프(2), 재-순환 펌프(3), 추출 셀(추출기)(4), 예컨대, 물질로 패킹된 반 제조용(semi preparative) HPLC(고 성능 액체 크로마토그래피) 컬럼(10 x 150 mm), MIP로 패킹된 포획 컬럼(1)(4.6 x 50 mm), 처리된 물질의 재순환에 따라 배압(back pressure)을 조절할 수 있는 니들 밸브(5) 및 추출 후 압력을 배출시키기 위한 리스트릭터 밸브(restrictor valve)(6)를 포함한다. 리스트릭터로부터의 유출(outflow)은 추출되는 구성성분의 강력한 포획을 위한 적합한 용매로 충진된 회수 바이얼(collection vial)(7)을 통과할 수 있다. 임의로 히터(8)가 존재할 수 있다.
본원 발명의 몇몇 양상에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 재생 용매로 분자 각인 중합체로부터 방출되고 분자 각인 중합체는 재사용된다.
본원 발명의 일 구체예에서, 액체 또는 고체 물질은 저 극성 추출 매질로 추출된다. 추출물은 분자 각인 중합체와 접촉되며, 다중고리 방향족 탄화수소는 분자 각인 중합체 상에 흡착된다. 분자 각인 중합체는 하나 이상의 용매 또는 용매 혼합물로 임의로 세척되고, 다중고리 방향족 탄화수소는 용리 용매로 분자 각인 중합체로부터 방출되고 정량될 수 있다. 본원 발명의 몇몇 구체예에서, 물질은 하나 이상의 식품 물질(들), 하나 이상의 향미제(들) 또는 하나 이상의 식물 물질(들)이다.
본원 발명의 몇몇 양상에서, 저 극성 추출 매질은 초임계 유체, 예컨대, 초임계 이산화탄소, 탄화수소, 예컨대, 시클로헥산, 헵탄 또는 톨루엔, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 식물성 또는 동물성 오일 또는 이들의 혼합물이다.
본원 발명의 일 구체예에서, 물질은 저 극성 유기 용매로 임의로 희석되거나 저 극성 유기 용매에 용해되며, 분자 각인 중합체와 접촉된다. 분자 각인 중합체는 제거되고, 물질로 복귀되고 임의로 제거되는, 하나 이상의 용매, 용매 혼합물 또는 초임계 유체로 임의로 세척된다. 감소된 수준의 다중고리 방향족 탄화수소를 지니는 물질이 획득된다.
본원 발명의 몇몇 구체예에서, 물질은 액체 물질이다.
본원 발명의 몇몇 구체예에서, 액체 물질은 식물성 오일 또는 동물성 오일, 정유, 훈연액 또는 흡연 물질의 액체 추출물이다. 본원 발명의 몇몇 구체예에서, 저 극성 유기 용매는 탄화수소, 예컨대, 시클로헥산, 헵탄 또는 톨루엔, 에틸 아세테이트 또는 디에틸 에테르이다. 본원 발명의 몇몇 구체예에서, 분자 각인 중합체는 컬럼내에 패킹될 수 있다. 본원 발명의 몇몇 구체예에서, 다중고리 방향족 탄화수소는 분자 각인 중합체가 재사용되도록 하는 재생 용매로 분자 각인 중합체로부터 방출된다.
본원 발명의 일 구체예에서, 식물성 또는 동물성 오일, 정유, 훈연액 또는 흡연 물질의 액체 추출물은 저 극성 유기 용매로 임의로 희석된다. 임의로 희석된 오일은 분자 각인 중합체와 접촉되며, 다중고리 방향족 탄화수소는 분자 각인 중합체에 흡착된다. 분자 각인 중합체는 하나 이상의 용매 또는 용매 혼합물로 임의로 세척되고, 다중고리 방향족 탄화수소는 용리 용매로 분자 각인 중합체로부터 방출되며 정량될 수 있다. 본원 발명의 몇몇 구체예에서, 저 극성 유기 용매는 탄화수소, 예컨대, 시클로헥산, 헵탄 또는 톨루엔, 에틸 아세테이트 또는 디에틸 에테르이다.
앞서 언급한 분자 각인 중합체는 하나 이상의 방향족 단량체로 제조된다. 기능성 단량체의 적합한 비제한적 일예는 스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 3-니트로-스티렌, 2-, 3-, 또는 4-비닐비페닐, 3,5-비스(트리플루오로메틸)스티렌, 4-아세톡시-스티렌, N-메틸-2-비닐피리디니움 염, N-메틸-3-비닐피리디니움 염, N-메틸-4-비닐피리디니움 염, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디비닐벤젠 또는 이의 유도체 또는 유사체이다. 기능적 단량체는 또한 가교 단량체로서 역할할 수 있다.
가교 단량체의 적합한 비제한적 일예는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 및 디비닐벤젠이다.
일 구체예에서, 주형은 2개 이상의 융합되거나 컨주게이션된 방향족 고리를 지니는 화합물이다. 피렌이 분자 각인 중합체의 제조시에 주형으로써 사용될 수 있으나, 또한 다른 주형, 예컨대, 나프탈렌, 스틸벤, 안트라센, 벤조[a]피렌 아세나프텐, 아세나프틸렌, 안트라센, 벤즈[a]안트라센, 벤조[b]플루오르안텐, 벤조[k]플루오르안텐, 벤조[ghi]페릴렌, 벤조[a]피렌, 크리센, 디벤즈[a,h]안트라센, 플루오르안텐, 플루오렌, 인데노[1,2,3-cd]피렌, 나프탈렌, 및 페난트렌이 사용될 수 있다. 일 구체예에서, 피렌은 주형으로 사용된다. 본원 발명의 몇몇 구체예에서, 분자 각인 중합체는 단량체로서 디비닐벤젠 및 4-비닐피리딘 또는 이의 유사체 또는 적합한 유도체를 사용하여 제조된다.
몇몇 구체예에서, 포로젠(porogen), 바람직하게는 용매의 형태의 포로젠이 중합 반응시 존재하며 다공성 중합체의 형성을 야기시킨다. 적합한 포로젠은 당업계의 통상의 기술자에게 공지되어 있고 이의 비제한적 일예는 에틸 아세테이트, 톨루엔, 벤질 알코올, 시클로헥산, 이소프로판올 및 아세토니트릴이다. 일 구체예에서, 에틸 아세테이트가 사용된다. 몇몇 구체예에서, 분자 각인 중합체가 단량체로서 디비닐벤젠과 4-비닐피리딘을 사용하고 주형으로써 피렌을 사용하여 제조된다. 일 구체예에서, 분자 각인 중합체는 단량체로서 디비닐벤젠과 4-비닐피리딘을 사용하고, 주형으로서 피렌을 사용하며, 포로젠으로서 에틸 아세테이트를 사용하여 제조된다. 본원 발명에서의 분자 각인 중합체와 유사하나 주형으로써 벤조[a]피렌 및 포로젠으로써 디클로로메탄으로 제조된 분자 각인 중합체가 메탄올로 희석시킨 커피로부터 벤조[a]피렌을 추출할 수 있으며(Lai et al, Analytica Chimica Acta 522 (2004) 137-144) 디클로로메탄 중의 벤조[a]피렌에 약하게 결합할 수 있는 것으로 드러났다. 디클로로메탄은 중간 극성의 용매이다. 더 낮은 극성 유기 용매에서의 실험은 개시된 바 없다.
다중고리 방향족 탄화수소를 지니는 분자 각인 중합체의 행동에 관한 포괄적인 연구(Baggiani et al, Anal Bioanal Chem (2007) 389:413-422)는 본원 발명에 따른 분자 각인 중합체와 유사하나 포로젠으로써 클로로포름으로 제조된 분자 각인 중합체가 디클로로메탄 중에서 피렌의 낮은 유지도(retention)를 지니며, 이 유지도는 디클로로메탄과 혼합한, 고-극성 용매인, 아세토니트릴의 양을 증가시킬 때 점차적으로 증가한다는 것을 개시한다. 결과는 피렌과 분자 각인 중합체 사이의 소수성 상호작용을 포함하는 분배 메카니즘(partition mechanism)에 의해 설명되었다. 저 극성 유기 용매 중에서의 실험은 개시된 바가 없었다. 다중고리 방향족 탄화수소가 극성 용매 중에 유지되며 용매의 극성이 감소될 때 유지도가 감소되어, 유지도는 중간 극성의 용매, 예컨대, 디클로메탄의 경우, 낮은 것으로 공지되어 있다. 더 나아가 훨씬 더 낮은 극성 유기 용매가 사용되었더라면 이러한 행동이 변했을 것으로 믿을 만한 이유는 없다. 그러나, 본 발명자들은 놀랍게도 본원 발명에 따른 분자 각인 중합체가 저 극성 유기 용매, 예컨대, 시클로헥산, 헵탄 및 초임계 이산화탄소 또는 이들의 임의의 혼합물 중에서 우수한 유지 특성을 나타낸다는 것을 발견하였다.
도시한 것과 같이, 용량 지수(k')는 메탄올 또는 시클로헥산의 농도를 증가시키면서 에틸 아세테이트 중에서 측정되었다. 용량 지수(k')는 화합물의 유지 부피와 등용매(isocratic) 크로마토그래피 실험에서 허공 부피(void volume)로 나뉘어진 허공 부피 사이의 차이로 정의되며 흡착제에 대한 분자의 유지의 척도이며, 여기서 더 높은 용량 지수(k')는 흡착제에 대한 더 강한 결합을 의미한다. 극성 용매, 메탄올의 양을 증가시키는 경우, 용량 지수(k')는 도 3에 제시된 것과 같이, 바지아니 등(Baggiani et al.)에 의해 개시된 정보에 기초하여 예상할 수 있는 바와 같이 메탄올의 양에 따라 증가된다. 저 극성 유기 용매 시클로헥산을 사용하는 경우, 용량 지수(k')는 도 4에 제시한 것과 같이, 시클로헥산의 양에 따라 증가한다. 본 발명자들은 저 극성 유기 용매의 첨가가 용량 지수(k')의 저하를 야기시킬 것으로 예상하였기 때문에, 이것은 매우 놀랍다. 실제로, 용매의 극성이 각각 증가 또는 감소되면 증가하기 때문에, 용량 지수(k')는 순수한 에틸 아세테이트에서의 최소 값에 가까운 것으로 드러났다.
매질의 극성의 공통적인 척도는 유전 상수인데, 높은 유전 상수는 극성 매질을 의미하고, 낮은 유전 상수는 저 극성 매질을 의미한다. 당업계의 통상의 기술자에게 알려져 있을 것이지만, 극성 매질은 높은 유전 상수, 예를 들어, 10 초과의 유전 상수를 갖는다.
본원 발명에 사용되는 바람직한 저 극성 매질은 저 유전 상수, 예를 들어, 1 내지 약 8 범위 이내의 유전 상수를 갖는다. 다중고리 방향족 탄화수소와 추출 매질을 포함하는 본원 발명의 방법의 실시중에 형성되는 저 극성 혼합물은 바람직하게는 상기한 것과 동일한 범위의 유전 상수를 갖는다.
극성 매질은 높은 유전 상수, 바람직하게는 약 10을 초과하는 유전 상수를 갖는 매질이고, 저 극성 매질은 낮은 유전 상수, 바람직하게는 약 8 이하의 유전 상수를 갖는 매질이다. 하기 목록은 분자 각인 중합체로 상이한 극성의 용매 중의 벤조[a]피렌에 대하여 획득된 용량 지수를 요약한 것이다:
에틸 아세테이트 (유전 상수 6.08*): k' = 3.0
디에틸 에테르 (유전 상수 4.27*): k' = 6.4
시클로헥산 (유전 상수 2.02*): k' > 50
* CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 80th Ed에서 얻은 값.
비교를 위해, 바지아니는 대략 0.2의 디클로로메탄(유전 상수 8.93*)의 용량 지수 k'을 0.2로 보고하고 있다. 본 발명자들에 의해 확인된 유지도는 0.2 이하의 예상된 용량 지수(k')에 기초하여 예상할 수 있는 것보다 명백하게 훨씬 더 높다.
이론에 국한됨이 없이, 본 발명자들은 우수한 유지도가 중합체 중의 전자-풍부 피렌 분자와 전자-부족 피리딘 고리 사이의 전하-전이 상호작용에 기인한 것으로 예상하고 있다. 본원 발명은 피리딘 고리를 포함하는 중합체에 국한되지 아니하며, 페닐, 나프틸, 펜타플루오로페닐, 3-니트로페닐, 비페닐, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐, 4-아세톡시페닐, 피리딘, N-메틸피리디니움 또는 이의 유도체 또는 유사체를 포함하나, 이로만 국한되지 아니하는 다른 방향족 기를 포함하는 중합체가 또한 효과적이다.
본원 발명에서, 에틸 아세테이트는 디클로로메탄과 클로로포름 대신 포로젠으로서 사용된다. 본 발명자들은 에틸 아세테이트가 더 나은 포로젠이 됨을 발견하였는데, 그 이유는 에틸 아세테이트가 분자 각인 중합체로의 크로마토그래피 실험(도 5)에서 입증된 것과 같이 더 균일한 흡착 행동을 나타내기 때문이며, 또한 본원에 기재된 것과 같은, 다른 포로젠이 유사한 특성을 나타낼 수 있음을 발견하였다.
본원 발명의 몇몇 양상에서, 분자 각인 중합체는 용매로 세척함으로써 재생될 수 있는데, 여기서 다중고리 방향족 탄화수소는 저 용량 지수(k')를 갖는다. 그러한 용매는 중간 극성, 예컨대, 8 내지 10의 유전 상수를 갖는 용매, 예컨대, 디클로로메탄(유전 상수 8.9)이다. 그러한 중간 극성 구간은 저 극성을 지니는 용매와 더 높은 극성을 지니는 용매를 혼합함으로써 획득될 수 있다. 또한 다른 재생 방법이 사용될 수 있다. 분자 각인 중합체의 재생은 대규모 방법에 사용하기에 적합할 수 있다.
본 명세서에서 사용된 구간, 예컨대 "60% 초과"는, 60 내지 100% 사이의 임의의 구간을 비롯한 이의 하위구간, 예를 들어, 75.1 내지 88.3%, 90.2 내지 99.3 등을 의미하고; "10 미만"은 최대 10까지의 임의의 구간을 비롯한 이의 하위구간, 예를 들어, 1.1 내지 7.9를 의미한다.
실시예
하기 실시예는 단지 예시적인 예들이며 어떤 식으로든 본원 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 아니된다.
실시예 1
전형적인 절차에서, 주형 분자 피렌(200 mg, 1 mmol), 기능적 단량체 4-비닐피리딘(0.84 g, 8 mmol), 가교링커 디비닐벤젠(5.2 g, 40 mmol), 개시제 ABDV(아조-N,N'-비스 디발레로니트릴)(0.1 g) 및 포로젠 에틸 아세테이트(18 ml)를 유리 병 에 첨가함으로써 사전중합(prepolymerisation) 혼합물을 제조하였다. 혼합물을 모든 성분들이 용해될 때까지 초음파분해시키고, 용액을 미리 제조한 3% 수성 폴리비닐알코올 용액(80 ml)과 함께 반응 병에 옮겼다. 혼합물을 수분 동안 교반한 다음 후속하여 온도를 46℃로 올리고 4 내지 6시간후 65℃로 올렸다. 이 과정을 밤새 유지하였다. 형성된 중합체를 걸러 내고 물 그 다음에 메탄올로 세척하였다. 이후 취합한 물질을 20 내지 90 미크론 체로 거르고 속슬렛(soxhlet) 장치에서 24시간 동안 에틸 아세테이트로 세척하여 흰색 중합체로써 4.5 g을 수득하였다.
실시예 2 ( 비교예 )
실시예 1에 사용된 실험 프로토콜을 따랐으나, 포로젠으로써 디클로로메탄(DCM)을 사용하였다. 취합한 물질을 20 내지 90 미크론 체로 거르고 속슬렛(soxhlet) 장치에서 24시간 동안 에틸 아세테이트로 세척하여 흰색 중합체로써 4.5 g을 수득하였다.
실시예 3
HPLC를 실시예 1과 2에서 제조한 중합체를 비롯한 상응하는 비-각인 중합체(non-imprinted polymers, NIP)로(즉, 주형 피렌 없이) 시험하였다. 중합체를 별개의 4.6 x 150 mm HPLC 컬럼에 패킹시켰다. 벤조[a]피렌(B[a]P) 표준물질을 이동상(아세토니트릴 중의 15 % DCM)에 주입하고 반응을 형광 검출기로 모니터하였다. 그 결과 얻은 크로마토그램을 오버레이시켰고, 이것은 도 5에 제시되어 있다.
알 수 있는 바와 같이, 에틸 아세테이트(EtOAc)를 사용하는 MIP와 NIP의 크로마토그래피 행동은 포로젠으로써 디클로로메탄(DCM)을 사용하는 중합체보다 훨씬 우수하다. NIP/MIP 쌍에 대한 겉보기 해상도는 EtOAc 중합체의 경우 1.3이고, 한편 DCM 중합체의 경우 단지 0.3이다. EtOAc MIP에 대한 저 좁고 더 대칭적인 피크(실시예 1)은 MIP에 대한 더 균일한 흡착을 제시한다.
실시예 4
실시예 1로부터의 실험 프로토콜을 따랐으나, 스티렌(0.84 g, 8 mmol)을 기능성 단량체로 사용하였다.
실시예 5
실시예 1로부터의 실험 프로토콜을 따랐으나, DMA(ethylene glycol dimethacrylate)(8.0 g, 40 mmol)를 가교제로 사용하였다.
실시예 6
실시예 1, 및 5에 기재된 중합체 및 이들의 상응하는 NIPs(non-imprinted polymer)로 패킹된 4.6 x 150 mm HPLC 컬럼 중의 벤조[a]피렌에 관한 각각의 용량 지수(k')를 시클로헥산의 양을 증가시키면서 EtOAc 중의 시클로헥산 이동상과 함께 등용매 전개(isocratic run)로 측정하였다. 그 결과 얻은 k' 값은 도 6에 제시되어 있다. 놀랍게도, 벤조[a]피렌의 유지도는 용매가 더 낮은 극성을 띠는 경우 급격하게 증가한다. 알 수 있는 바와 같이, 유지도는 EDTA 중합체와 비교하여 각인된 DVB 중합체의 경우 가장 많이 증가한다. 이 효과는 극성이 감소되는 각인 인자(k'MIP/k'NIP)에서의 증가를 야기시키는 NIPs의 경우 그렇게 강하지 않다. 결과적으로, PAH에 대한 특이적 선택성은 시클로헥산의 양이 증가됨에 따라 증가된다.
실시예 7
벤조[a]피렌을 함유하는 담배 물질을 벤조[a]피렌이 이 담배 물질에서 추출될 때까지 시클로헥산을 사용하여 추출하였다. 시클로헥산 추출물을 50 mg MIP로 패킹된 3 ml SPE 카트리지를 통해 통과시켰다. 그에 따라 벤조[a]피렌을 담배 추출물로부터 선택적으로 제거되었고, 본래의 담배의 특성을 회복시키기 위해 남아 있는 추출된 구성성분들은, 예를 들어, 담배로 복귀시킬 수 있었다.
이러한 방식으로, 벤조[a]피렌 농도는, 도 7에 제시된 것과 같이 GC-MS 전체 스캔 핑거프린트를 유의하게 변화시키지 않으면서, 추출물에서 97% 이상 감소되었다.
실시예 8
벤조[a]피렌-함유 담배를, 담배로부터의 벤조[a]피렌의 추출에 대하여 최적화된 조건하에서 초임계 CO2(scCO2)를 사용하여, 도 2에 제시된 것과 같은 초임계 유체 추출(SFE) 셋업으로 추출하였다. 추출이 진행되는 동안, ScCO2는 재순환 펌프에 의해 당해 시스템에서 재순환되었고, 그에 따라 추출물은 MIP로 패킹된 4.6 x 50 mm 컬럼을 연속적으로 통과하였는데, 이는 추출물로부터 벤조[a]피렌을 선택적으로 제거시키는 한편 다른 추출된 구성성분들을 담배로 재순환시켰다.
실시예 9
추출을 재순환없이 실시예 8에 따라 실행하였는데, 즉, ScCO2 추출물을 레스트릭터 밸브를 통과시켰고 적합한 용매, 예컨대, 에틸 아세테이트에 모았다. 실시예 8에 제시된 것과 같이, 벤조[a]피렌은 MIP에 의해 선택적으로 포획되었으며, 한편 다른 구성성분들은, 예를 들어, 회수 용매를 쏟아 붇거나 뿌리고 용매를 증발시킴으로써 담배로 복귀될 수 있었다.
이러한 방식으로, MIP가 니코틴 수준의 변화없이 벤조[a]피렌의 수준을 97% 이상 감소시킬 수 있었음이 드러났다.
실시예 10
저 극성 추출물에서의 효율적인 포획으로 인해, MIP는 벤조[a]-피렌 및 다른 거대 PAH, 예컨대 4개 이상의 방향족 고리를 포함하는 PAH의 분석적 추출을 위한 클린업(clean up) 단계로서 효율적으로 사용될 수 있다. 실시예 7에 기재된 절차를 거친 후, PAH를 에틸 아세테이트 또는 DCM을 사용하여 용리시켰고, GC-MS로 정량하였으며, 그에 따라 담배내의 벤조[a]-피렌의 수준을 계산할 수 있었다.
실시예 11
MIP를 사용하여, 물 기반 및 오일 기반 둘 모두의, 훈연액 중의 벤조[a]피렌 및 다른 거대 PAH의 양을 정량하였다. 훈연액를 MIP로 패킹된 SPE 카트리지에 로딩시키고 일련의 세척 단계를 시클로헥산, 메탄올 및 물을 사용하여 실행하여 선택성을 향상시키고 간섭 화합물을 제거하였다. PAHs를 에틸 아세테이트로 용리시켰다. 에틸 아세테이트를 증발시키고, 샘플을 적은 부피의 용매로 재구성시키고, PAHs를 GC-MS로 정량하였다.
실시예 12
실시예 1에 따른 MIP를 사용하여 오일-기반 훈연액로부터 벤조[a]피렌과 벤조(a)안트라센(BaA)을 회수하였다. BaP-d12와 BaA-d12를 함유하는 오일-기반 훈연액 샘플 1 ml를 실시예 1에 따라 MIP(75 mg)를 함유하는 SPE 컬럼에 첨가하였다. SPE 컬럼을 시클로헥산으로 세척하고 그런 다음 샘플을 에틸 아세테이트(약3 x 1 ml)로 용리시켰다. 샘플을 증발시키고 시클로헥산/에틸아세테이트(50/50, 1000 μl)에 재용해시키고 GC-MS로 분석하였다. 80 % 이상의 BaP와 BaA를 회수하였다.
선택적으로 추출 단계, 예컨대, 액체/액체 추출을 사용하였고, 비교 결과를 얻었다.
실시예 13
MIP를 사용하여 식물성 및 동물성 오일 중의 벤조[a]피렌과 다른 거대 PAH의 수준을 정량하였다. 실시예 11의 방법을 사용하였다.
실시예 14
실시예 1에 따른 MIP를 사용하여 올리브 오일로부터 벤조[a]피렌과 다른 거대 PAH를 회수하였다. 0.5 g의 올리브 오일 및 PAHs(PAH 각각 2 ng/g) 및 크리센-d12(내부 표준물질)의 샘플을 제조하였다. 이 샘플을 시클로헥산(0.5 ml)으로 희석시켰다. SPE 컬럼을 시클로헥산(약 1 ml)으로 조정하였고, 샘플을 첨가하였다. 이후 SPE 컬럼을 시클로헥산(약 1 ml)으로 세척하고, 샘플을 에틸 아세테이트(약 3 ml)로 세척하였다. 샘플을 증발시켜 건조하고 에틸 아세테이트에서 재구성시키고 GC-MS로 분석하였다. 첨가된 PAHs의 하기한 회수율을 관용적인 분석 방법으로 얻었다: 아세나프텐(Acenapthene) 70 %, 안트라센 28 %, 플루오르안텐 48 %, 벤조(a)안트라센 65 %, 크리센 70 %, 벤조(b)플루오르안텐 82 %, 벤조(k)플루오르안텐 84 %, 벤조(a)피렌 87 %, 인데노(1,2,3-cd)피렌 95 %, 디벤조(a,h)안트라센 82 %, 벤조(g,h,i)페릴렌 87 %.
실시예 15
MIP를 사용하여 저 극성 추출물, 예컨대 시클로헥산 또는 헵탄 중의 벤조[a]피렌 및 다른 PAHs의 수준을 정량하였고, 따라서, 이는 실시예 11, 12, 및 13에 기재된 것과 유사한 절차에서 상기 용매를 사용하여 임의의 액체-액체 추출(LLE), 또는 액체-고체 추출(LSE)을 위한 효율적인 클린업 단계이다.
실시예 16
실시예 9에 기재된 시스템을 사용하여 다양한 고체 샘플 중의, 벤조[a]- 피렌 및 다른 거대 PAH, 예컨대, 4개 이상의 방향족 고리를 포함하는 PAHs를 정량하였는데, 제일 먼저 ScCO2를 사용하여 샘플 매트릭스로부터 PAHs를 추출하고, 그런 다음 이것을 MIP에 통과시키고(여기서 상기 거대 PAHs는 선택적으로 포획되었음), 그런 다음, DCM의 에틸 아세테이트로 용리시키고, 그런 다음, 후속하여 PAH의 정량화를 위한 적합한 분석 장치로 정량하였다. 그런 다음, 본래의 샘플 중의 PAH의 농도를 계산할 수 있다.
실시예 17
가열 및 가압된 용매를 사용한 가속화된 용매 추출을 위한 자동화 시스템을 MIP 트랩(trap)을 지니도록 변형시키거나; MIP를 저 극성 용매, DapZJS대, 시클로헥산 또는 헵탄으로 샘플을 추출하는 경우 거대 PAHs의 선별적 포획를 위하여 추출 셀내에 장치할 수 있다. 그런 다음 PAHs를 용리시키고 실시예 16에 기재된 것과 같이 분석하였다.

Claims (22)

  1. 물질로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소(polycyclic aromatic hydrocarbon)를 제거하는 방법으로서, 저 극성 매질의 존재하에 상기 탄화수소와 상기 하나 이상의 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체(molecularly imprinted polymer)를 접촉시키는 단계를 포함하는, 물질로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법.
  2. 흡연 물질 또는 이의 유도체로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법으로서, 저 극성 매질의 존재하에 상기 흡연 물질 또는 이의 유도체와 상기 하나 이상의 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체를 접촉시키는 단계를 포함하는, 흡연 물질 또는 이의 유도체로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법.
  3. 흡연 물질 이외의 물질, 또는 이의 유도체로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법으로서, 저 극성 매질의 존재하에 상기 물질 또는 이의 유도체와 상기 하나 이상의 탄화수소에 선택적인 분자 각인 중합체를 접촉시키는 단계를 포함하는, 흡연 물질 이외의 물질, 또는 이의 유도체로부터 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 제거하는 방법.
  4. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 저 극성 매질이 8 미만의 유전 상수를 갖는 방법.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질의 극성을 감소시키는 단계, 및 상기 하나 이상의 탄화수소를 함유하는 물질과 상기 분자 각인 중합체를 접촉시켜 상기 하나 이상의 탄화수소를 제거시키는 단계를 포함하는, 방법.
  6. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질이 저 극성 매질에 용해되어 있고, 상기 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질을 포함하는 상기 매질과 상기 분자 각인 중합체와 접촉시켜 상기 하나 이상의 탄화수소를 제거시키는, 방법.
  7. 제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질과 저 극성 추출 매질을 접촉시켜 상기 물질로부터 상기 하나 이상의 탄화수소를 추출시키고, 상기 하나 이상의 탄화수소를 함유하는 상기 추출 매질을 상기 분자 각인 중합체와 접촉시켜 상기 하나 이상의 탄화수소를 제거시키는, 방법.
  8. 제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 함유하는 물질과 추출 매질을 접촉시켜 상기 물질로부터 하나 이상의 탄화수소를 추출시키는 단계, 상기 추출 매질의 극성을 감소시키는 단계, 및 상기 하나 이상의 탄화수소를 함유하는 상기 추출 매질과 분자 각인 중합체를 접촉시켜 하나 이상의 탄화수소를 제거시키는 단계를 포함하는, 방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항중 어느 한 항에 있어서, 상기 추출 매질 또는 저 극성 추출 매질이 상기 물질의 다른 구성성분(들)과 함께 상기 하나 이상의 다중고리 방향족 탄화수소를 추출시키고, 상기 방법이 다른 구성성분(들)을 상기 물질에 복귀시키는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  10. 제 6항 또는 제 9항에 있어서, 상기 저 극성 추출 매질이 8 이하의 유전 상수를 갖는, 방법.
  11. 제 8항 또는 제 9항에 있어서, 상기 추출 매질의 극성이 8 이하로 감소되는, 방법.
  12. 제 3항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 흡연 물질 이외의 상기 물질, 또는 이의 유도체가 식물 물질, 식물 추출물, 음식 물질 또는 향미제(flavoring agent) 중에서 선택되는, 방법.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 식물 물질, 식물 추출물, 음식 물질 또는 향미제가 식물성 오일, 동물성 오일, 정유(essential oil), 훈연액(liquid smoke), 타르 추출물, 및 이들의 임의의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는, 방법.
  14. 제 1항 내지 제 13항중 어느 한 항에 있어서, 상기 저 극성 매질, 상기 저 극성 추출 매질 또는 상기 추출 매질이 초임계 유체(supercritical fluid), 저 극성 유기 용매 및 이들의 임의의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는, 방법.
  15. 제 14항에 있어서, 상기 초임계 유체가 이산화탄소 또는 물 중에서 선택되고; 상기 저 극성 유기 용매가 시클로헥산, 헵탄, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 식물성 또는 동물성 오일 또는 이들의 임의의 혼합물 중에서 선택되는, 방법.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 분자 각인 중합체가
    a) 사전-중합 혼합물을 형성하는 하나 이상의 중합가능한 방향족 단량체 및 하나 이상의 주형을 제공하는 단계;
    b) 상기 하나 이상의 단량체의 중합을 개시시키는 단계;
    c) 분자 각인 중합체를 형성시키는 단계;
    d) 상기 분자 각인 중합체로부터 상기 하나 이상의 주형 분자를 제거시키는 단계에 의해 획득되는, 방법.
  17. 제 16항에 있어서, 가교 단량체 및/또는 포로젠(porogen)이 단계 a)에서 제공되는, 방법.
  18. 제 16항 또는 제 17항에 있어서, 상기 하나 이상의 방향족 단량체가 스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 3-니트로스티렌, 2-, 3-, 또는 4-비닐비페닐, 3,5-비스(트리플루오로메틸)스티렌, 4-아세톡시스티렌, N-메틸-2-비닐피리디니움 염, N-메틸-3-비닐피리디니움 염, N-메틸-4-비닐피리디니움 염, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디비닐벤젠 또는 이의 유도체로 구성된 군에서 선택되는, 방법.
  19. 제 16항 내지 제 18항중 어느 한 항에 있어서, 상기 주형이 2개 이상의 융합되거나 컨주게이션된 방향족 고리를 지니는 화합물인, 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 주형이 피렌, 나프탈렌, 스틸벤, 안트라센, 벤조[a]피렌 아세나프텐, 아세나프틸렌, 안트라센, 벤즈[a]안트라센, 벤조[b]플루오르안텐, 벤조[k]플루오르안텐, 벤조[g,h,i]페릴렌, 벤조[a]피렌, 크리센(chrysene), 디벤즈[a,h]안트라센, 플루오르안텐, 플루오렌, 인데노[1,2,3-cd]피렌, 나프탈렌, 및 페난트렌으로 구성된 군에서 선택되는, 방법.
  21. 제 17항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포로젠이 에틸 아세테이트인, 방법.
  22. 제 1항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다중고리 방향족 탄화수소의 수준이 60% 이상, 예컨대, 70% 이상, 80% 이상, 90% 이상, 95% 이상 감소되는, 방법.
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