KR20100134689A - 유연성 있는 하드코트들 및 그것이 코팅된 기재들 - Google Patents

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Abstract

기재에 유연성 있는 하드코트를 형성시키기 위한 방법은 UV 경화성 기와 열 경화성 실란 기를 가지는 이중 경화성 실란의 사용을 포함한다. 가수분해된 이중 경화성 실란과 실라놀 기들의 일부가 실리카와 축합되어 유체 코팅 조성물을 만들고, 그 다음에 이 조성물을 기재에 도포한다. 자외선을 사용한 1차 경화는, 상기 코팅을 유연성 있는 하드코트로 경화시키며, 이것은 기재가 코팅에 대한 손상 없이 열성형되거나 엠보싱되게(embossed) 한다. 기재는 그 다음에 하드코트를 열 경화시키기 위해 가열되어, 완전히 경화되고 마모 저항성인 하드코트를 형성한다.

Description

유연성 있는 하드코트들 및 그것이 코팅된 기재들{FLEXIBLE HARDCOATS AND SUBSTRATES COATED THEREWITH}
발명의 분야
본 발명은, 경도(hardness), 손상 및 마모 저항성(mar and abrasion resistance)을 부여하기 위해 기재들(substrates)에 도포되는 보호 코팅들(protective coatings)에 관한 것이며, 더욱 상세하게는, 유연성 있는 하드코트(flexible hardcoat)의 형성 방법에 관한 것이다.
관련 배경 기술
유리 대신에 깨지지 않는 투명 재료들의 사용이 널리 퍼져 있다. 예를 들면, 합성 유기 폴리머들(synthetic organic polymers)로 만든 투명 글레이징(glazing)이 현재 기차, 버스 및 비행기와 같은 대중 교통 수단에 사용된다. 대형 빌딩용 글레이징은 물론, 안경 및 다른 광학 기기를 위한 렌즈들도 비산 방지(shatter resistant) 투명 플라스틱을 사용한다. 유리에 비해 더 가벼운 이들 플라스틱들의 중량은, 특히 차량의 중량이 그 연비(fuel economy)의 주요 인자인 운송 산업에서 더 이점이 된다.
투명 플라스틱들은 유리 보다 가볍고 비산(shattering)에 대한 저항성이 크다는 주요한 이점을 제공하기는 하나, 먼지와 같은 연마제들, 클리닝 장비 그리고/또는 통상적인 풍화작용과의 일상적인 접촉으로 인해 쉽게 손상되고 스크래치가 생기는 중대한 결점이 있다. 계속적인 스크래치 발생과 손상은 가시성 악화(impaired visibility)와 만족스럽지 못한 심미성(poor esthetics)을 결과로서 가져오며, 이것은 흔히 렌즈의 글레이징 교체를 필요로 한다.
이러한 투명 플라스틱들의 마모 저항성(abrasion resistance)을 향상시키기 위한 시도가 이루어져 왔다. 예를 들어, 가수분해 매질(hydrolysis medium)에서 가수분해성 실란들(hydrolysable silanes) 그리고 콜로이드 실리카(colloidal silica) 또는 실리카겔(silica gel)과 같은 실리카의 혼합물들로부터 만들어진 코팅들이 스크래치 저항성(scratch resistance)을 부여하기 위해 개발되어 왔다. 미국 특허 제3,708,225호, 제3,986,997호, 제3,976,497호, 제4,368,235호, 제4,324,712호, 제4,624,870호 및 제4,863,520호에 그러한 조성물들이 기술되어 있으며, 이 특허들은 본 명세서의 참고문헌을 이룬다.
열가소성 플라스틱(thermoplastics)의 손상 저항성(mar resistance)은 상기 플라스틱에 UV 또는 열 하드코트(thermal hardcoat)를 코팅함으로써 부여되는 것이 일반적이다. 마모 저항성은 흔히 코팅들의 초고도 가교 밀도(extremely high crosslinking density)의 결과물이다. 많은 시판용 하드코트 제품들에서 반응성 나노입자들(reactive nanoparticles), 예컨대, 가장 일반적으로 사용되는 콜로이드 실리카가 또한 화학 결합에 의해 코팅에 포함된다(incorporated). 그 결과로서 얻은 조성물들은 경화되면 매우 단단하게 되는 것이 일반적이다. 하드코팅된 플라스틱 시트(hardcoated plastic sheet)를 구부리거나 모양을 바꾸는 것은 미세균열(microcracking)을 가져온다. 이로 인해 하드코팅들은 일반적으로 평탄한 열가소성 플라스틱들 또는 사전-성형 물품들(pre-shaped articles)의 표면에 사용된다.
그러나, 사전-하드코팅 열가소성 플라스틱 시트들(pre-hardcoated thermoplastic sheets)을 열성형하여 손상-저항성 물품들을 제조하는 것이 산업계에서 강력히 요구되고 있다. 이것은 종래의 코팅 공정들이 래커(lacquer)를 균일하게 도포하여 모든 표면들을 완전히 커버하는데 어려움이 있는 복잡한 형상들의 코팅을 포함하는 용도들(applications)에 있어 특히 그러하다. 따라서, 강한 마모 저항성을 제공하고 아울러 미세균열 없이 모양을 바꿀 만큼 충분한 유연성이 있는, 성형성 하드코트(formable hardcoat)를 만드는 것이 열성형 산업(thermoforming industry)에 필요하다.
발명의 요약
기재에 유연성 있는 하드코트를 형성시키는(providing) 방법이 본 발명에 제공되며, 이 방법은,
(a) 하나의 UV 경화성 기(UV curable group), 하나의 열 경화성 실란 기(thermally curable silane group), 그리고 상기 UV 경화성 기와 상기 열 경화성 실란 기를 연결하는 적어도 둘의 탄소 원자들을 가지는 하나의 브리징 기(bridging group)를 가지는 이중 경화성 오르가노실란(dual curable organosilane)을 준비하는(providing) 단계;
(b) 물 그리고 상기 실란 기를 상응하는 실라놀 기(silanol group)로 변환시키는 용제(solvent)의 존재하에 상기 이중 경화성 오르가노실란의 산 가수분해(acid hydrolysis)를 수행하여 오르가노실라놀을 만드는 단계;
(c) 상기 (b) 단계의 상기 실라놀 기들의 일부만을 상기 실리카 입자들의 표면에 존재하는 -OH 기들과 축합시켜서 상기 오르가노실라놀을 실리카와 공유 결합시키는 단계;
(d) 광 개시제(photoinitiator)와 열 경화 촉매(thermal curing catalyst)를 상기 (c) 축합 단계의 결과로서 얻은 상기 오르가노실라놀과 결합시켜서(combining) 유체 코팅 혼합물(fluid coating mixture)을 만드는 단계;
(e) 상기 유체 코팅 혼합물을 기재에 도포하는 단계;
(f) 상기 코팅 혼합물을 건조시키는 단계;
(g) 상기 건조된 코팅 혼합물에 자외선(UV radiation)을 조사하여 상기 오르가노실라놀의 상기 UV 경화성 기들을 가교시켜서, 하드코트에 대한 손상 없이 상기 코팅된 기재의 성형(forming)을 가능하게 할 만큼 충분한 유연성(flexibility)을 가지는 하드코트를 만드는 단계; 그리고
(h) 상기 단계의 상기 코팅된 기재를 미축합 실라놀 기들(uncondensed silanol groups)의 축합을 일으키기에 충분한 온도까지 가열하여 완전히 경화된 하드코트를 형성시키는 단계;를 포함하여 구성된다.
바람직한 구체예(들)의 상세한 설명
실시예들(working examples) 또는 달리 나타낸 경우를 제외하고는, 본 명세서와 특허청구범위에 명시된, 물질들의 양들, 반응 조건들, 기간들, 물질들의 정량화된 특성들(quantified properties) 등을 나타내는 모든 수들은, "약" 이라는 용어에 의해 모든 경우들에서 가감되는(modified) 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에 기술된 여하한 숫자로 표시된 범위는, 그 범위 내에 있는 모든 하위-범위들(sub-ranges)을 포함하려는 것으로 또한 이해될 것이다.
구조적으로, 조성적으로 그리고/또는 기능적으로 관련된 화합물들, 재료들 또는 물질들의 군(group)에 속하는 것으로 명세서에 명확히 또는 암시적으로 개시되고 그리고/또는 특허청구범위에 기술된, 여하한 화합물, 재료 또는 물질은, 그러한 군의 개개의 예들과 그 모든 조합들을 포함하는 것으로 더 이해될 것이다.
본 발명은 이중 경화성 하드코트 조성물(dual cure hardcoat composition)에 관한 것이다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 이 조성물은, 축합 반응에 의해 열 경화될 실라놀들 또는 알콕시 실란들과 광 개시제의 존재 하에 UV 광원(UV source)을 사용하여 라디칼 경화될(radically cured) 아크릴레이트 관능기(acrylate functionality)를 포함한다. 따라서, 졸-겔 프로세스(sol-gel process)에서, UV 경화성 기를 포함하는 오르가노실란은 산성 조건에서 실리카 또는 다른 금속 산화물들과 같은 고체 나노입자들(solid nanoparticles)의 수성 분산물(aqueous dispersion), 물의 존재 하에 가수분해된다. 제한된 수준(limited level)의 축합이 오르가노실란 분자들과 콜로이드 실리카 입자들의 사이에 일어나도록 허용된다. 반응 생성물들이 용액으로부터 침전하는 것을 방지하기 위해 하나의 용제 또는 용제들이 신중하게 선택된다. UV 광원들의 존재 하에 라디칼 중합(radical polymerization)을 개시할 수 있는 광 개시제들이 첨가된다. 마찬가지로, 실라놀들의 열 경화를 촉매할 수 있는 촉매가 경화를 활성화시키기 위해 선택적으로 첨가될 수 있다. 평활제(leveling agent), 일반적으로 실리콘(silicone) 또는 플루오로 계면활성제(fluoro surfactant)가 코팅성(coatability)을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다. 만약 내후성(weatherable) 하드코트가 바람직하면, UV 흡수제들이 또한 첨가될 수 있다. 코팅의 유연성을 더 향상시키기 위해 중량 당 낮은 아크릴레이트 관능기수(low acrylate functionality per weight)를 가지는 일관능성 또는 다관능성의 아크릴레이트들이 또한 첨가될 수 있다.
촉매화된 포뮬라(catalyzed formula)는 열가소성 플라스틱 시트들에 코팅되고, 용제들이 제거된다. 공기 건조된(air dried) 코팅이 자외선 조사(UV irradiation)를 받으면, 중간 수준(moderate level)의 축합을 거친 오르가노실란들에 결합된 아크릴레이트 또는 아크릴아마이드 기들에서 중합이 일어나서, 선형(linear), 가지형(branched) 또는 경 가교 구조체들(lightly crosslinked structures)로 중합된다. 이 때, 본 발명의 조성물이 충분히 가교되어, 폴리머 사슬들을 완전히 조일 만큼은 아직 충분하지 않은 마모 저항성이 강성 네트워크(rigid network)가 되게 한다. 따라서, 이 단계까지 코팅되고 UV 경화된 열가소성 플라스틱은 일상적인 취급(normal handling)을 위해 충분한 기계적 완전성(mechanical integrity)과 마모 저항성을 가질 것이다. 코팅된 시트는 그 다음에 코팅의 크래킹(cracking)에 대한 걱정 없이 미리 정해진 형상들로 절단되고 열성형 또는 엠보싱될 수 있다. 일단 물품(article)의 형상들이 만들어지면, 가열이 전형적인 열 하드코트 경화(thermal hardcoat curing)와 동일한 방식으로 잔여 실라놀들의 축합 반응에 의해 코팅을 더 경화시킬 것이다. 이와 달리, 코팅된 시트는 자외선과 열의 결합으로 원하는 형상으로 만들어질 수 있다. 이러한 이중 경화 공정들 후에, 코팅이 완성되어 우수한 손상 및 마모 저항성을 제공한다.
더욱 상세히 설명하면, 오르가노실란은, 적어도 둘의 탄소 원자들을 포함하는 하나의 브리지(bridge)에 의해 연결된 하나의 실란 기와 하나의 UV 경화성 기를 포함한다. UV 경화성 기는, 아크릴레이트들, 메타크릴레이트, 메타크릴아마이드 및 비닐로부터 선택되는 것이 바람직하다. 실란 기는, 트라이메톡시실란, 또는 트라이에톡시실란과 같은 알콕시실란 기(alkoxysilane group)인 것이 바람직하다. 브리징 기 -(CH2)n- 는, 프로필 기인 것이 바람직하며, 코팅에 유연성을 부여한다. 하나의 바람직한 구체예에서, 오르가노실란은 하기 식 (I)을 가지며:
R­(CH2)n­Si(OR1)m(R2)3-m (I)
상기 식에서, R 은, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메타크릴아마이드, 아크릴아마이드, 비닐 또는 에폭사이드 기들로부터 선택되고, 0 내지 약 10의 탄소 원자들을 가지는 1가 라디칼이다. n 의 값은 0 보다 크거나 0과 같다. 바람직하게는, n 은, 0 내지 약 5 이다. 본 발명의 하나의 구체예에서, n 은 3 내지 5 이다.
R1 및 R2 는, 각기 독립적으로 1-8의 탄소 원자들의 1가 알킬 라디칼 또는 6-20의 탄소 원자들의 아릴 라디칼이고, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸이며, 그리고 m 은, 1 내지 3 이고, 바람직하게는 m 은 3 이다.
본 발명에 사용하기에 바람직한 오르가노실란들은, 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실란 ("Silwet A-174"라는 상품명 하에 상업적으로 구입가능), 메타크릴로일아미노프로필트라이에톡시실란 ("Silwet Y-5997"이라는 상품명 하에 상업적으로 구입가능), 비닐트라이메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트라이메톡시실란, 또는 3,4-에폭시사이클로헥실에틸트라이메톡시실란 ("Silwet A-186"이라는 상품명 하에 상업적으로 구입가능)을 포함한다.
하나의 구체예에서, 산 가수분해는 물의 존재 하에 수행된다. 또 다른 구체예에서, 산 가수분해는 실리카의 수성 분산물의 존재 하에 수행된다. 사용된 실리카는, 약 5 내지 150 밀리미크론(millimicrons)의 범위내에 있는 것이 바람직한 평균 입자 직경을 가지는, 콜로이드 실리카, 실리카겔 또는 퓸드 실리카와 같은 나노크기(nanosized) 실리카 입자들을 포함하여 구성된다. 일반적으로 그러한 실리카 입자들은 그들의 표면에 결합된 -OH 기들을 가지며, 그에 따라 실라놀 (Si-OH) 관능기들을 제공한다.
다른 구체예에서, 산 가수분해는, 산화아연(zinc oxide), 산화알루미늄(aluminum oxide), 산화티타늄(titanium oxide), 산화주석(tin oxide), 산화안티몬(antimony oxide), 산화구리(copper oxide), 산화철(iron oxide), 산화비스무트(bismuth oxide), 산화세륨(cerium oxide), 산화란탄(lanthanum oxide), 산화프라세오디뮴(praseodymium oxide), 산화네오디뮴(neodymium oxide), 산화사마륨(samarium oxide), 산화지르코늄(zirconium oxide), 산화이트륨(yttrium oxide) 그리고 그 물리적 또는 화학적 조합들(combinations)의 하나 또는 그보다 많은 것들의 나노크기 (5-150 밀리미크론의 평균 입자 직경) 입자들의 수성 분산물의 존재 하에 수행된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 산화물들은 일리노이 주의 로메오빌(Romeoville)에 소재하는 "Nanophase Technologies Corporation"으로부터 구입가능하다.
첫 번째 단계에서는, 오르가노실란의 산 가수분해에 이어 축합이 수행된다. 하나의 구체예에서, 오르가노실란은 산 가수분해 촉매 그리고 용제와 결합된다. 산은, 적절한 농도의, 예를 들어, 아세트산, 염산 또는 여하한 다른 적합한 산일 수 있다. 다양한 적합한 산들이 미국 특허 제4,863,520호에 개시되어 있다. 용제는, 알코올 (메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 터트(tert)-부탄올, 메톡시프로판올, 에틸렌 글리콜, 및/또는 다이에틸렌 글리콜 부틸 에테르), 또는 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 및 2-부톡시 에탄올과 같은 다른 물 혼화성 유기 용제들(water miscible organic solvents)일 수 있다. 실리카는, 수성 분산물을 만들기 위해 물과 개별적으로 결합시키며, 오르가노실란 용액에 혼합하면서 천천히 첨가한다. 필요하다면 더 많은 산을 첨가하여 pH를 4-5로 조절한다. 가수분해와 축합이 일어나는 8-48 시간의 기간 동안에 더 혼합한 후에, 선택적으로 추가 산처리(further acidification)를 하면서, 더 많은 용제를 첨가할 수 있다. 그 다음에 열 경화 촉매, 광 개시제, 평활제, UV 흡수제, 유연성 향상제들(flexibility improvers) 및 그 동등물을 혼합물에 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용할 수 있는 콜로이드 실리카의 수성 분산물들은, 2-150 밀리미크론의 입자 크기 그리고 바람직하게는 5-30 밀리미크론의 평균 직경을 가진다. 그러한 분산물들은 이 분야에 공지되어 있으며, 상업적으로 구입가능한 것들은, 예를 들어, Ludox (DuPont), Snowtex (Nissan Chemical), Bindzil (Akzo Nobel) 및 Nalcoag (Nalco Chemical Company) 라는 상표들 하의 것들을 포함한다. 그러한 분산물들은 산성 및 염기성 하이드로졸들(acidic and basic hydrosols)의 형태로 구입가능하다. 상업적으로 구입가능한 염기성 콜로이드 실리카졸들(basic colloidal silicasols)은 일반적으로 7.1 내지 7.8의 범위내에 있는 pH를 유지하기에 충분한 양의 염기를 제공한다. 따라서, 이 콜로이드 실리카들을 사용할 때, 실리카내의 알칼리성 화학종(alkaline species)이 선택된 경화 온도에서 휘발성인 것이 바람직하다.
처음에 산성인(initially acidic) 콜로이드 실리카들이 또한 사용될 수 있다. 낮은 알칼리 함량을 가지는 콜로이드 실리카들이 더 안정된 코팅 조성물을 제공하며, 이들이 바람직하다. 본 발명의 목적에 특히 바람직한 콜로이드 실리카는, "DuPont Company"에 의해 판매되는 암모늄 안정화 콜로이드 실리카(ammonium stabilized colloidal silica)인 Ludox AS 로 알려져 있다. 다른 상업적으로 구입가능한 암모늄 안정화 콜로이드 실리카들은, "Nalco Chemical Company"에 의해 판매되는, Nalcoag 2326과 Nalcoag 1034A를 포함한다.
바람직한 열 경화 촉매는 하기 식 (II)의 테트라부틸암모늄 카복실레이트이고:
[(C4H9)4N]+ [OC(O)-R]- (II)
상기 식에서, R 은, 수소, 약 1 내지 약 8의 탄소 원자들을 포함하는 알킬 기들, 및 약 6 내지 20의 탄소 원자들을 포함하는 방향족 기들로 구성되는 그러한 군으로부터 선택된다. 바람직한 구체예들에서, R 은, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 및 이소부틸과 같은, 약 1 내지 4의 탄소 원자들을 포함하는 기이다. 식 (II)의 예시가 되는 촉매들은, 테트라-n-부틸암모늄 아세테이트 (TBAA), 테트라-n-부틸암모늄 포르메이트, 테트라-n-부틸암모늄 벤조에이트(benzoate), 테트라-n-부틸암모늄-2-에틸헥사노에이트, 테트라-n-부틸암모늄-p-에틸벤조에이트, 및 테트라-n-부틸암모늄 프로피오네이트(propionate)이다. 본 발명에 대한 유효성과 적합성 측면에서, 바람직한 경화 촉매들은 테트라-n-부틸암모늄 아세테이트와 테트라-n-부틸암모늄 포르메이트이고, 테트라-n-부틸암모늄 아세테이트가 가장 바람직하다.
본 발명에 사용하기에 적합한 광 개시제들은 자외선에 노출되면 (메타크릴레이트) 아크릴레이트 또는 에폭사이드의 중합을 촉진하는 것들이다. 그러한 광 개시제들(photoinitiatives)은 "Ciba Specialty Chemicals"로부터 IRGACURE® 또는 DAROCURTM 이라는 상품명 하에, 또는 "BASF"로부터 LUCIRTN® 이라는 상품명 하에, 또는 ESACURE® 이라는 상품명 하에 구입가능하다. 다른 적합한 광 개시제들은, 케톤-베이스 광 개시제들, 예컨대, 알콕시알킬 페닐 케톤들, 그리고 모폴리노알킬 케톤들(morpholinoalkyl ketones)을, 벤조인 에테르(benzoin ether) 광 개시제들과 함께 포함한다. 추가적인 광 개시제들은, 오늄(onium) 촉매들, 예컨대, 비스아릴이오도늄 염들 (예를 들어, 비스(도데실페닐)이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, (옥틸옥시페닐, 페닐)이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스아릴이오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트), 트라이아릴설포늄 염들, 및 그 조합들을 포함한다. 촉매는 비스아릴이오도늄 염(bisaryliodonium salt)인 것이 바람직하다. 에폭시 레진 모노머(들)을 위한 경화제로서 본 발명에 또한 유용한 것들은, 초강산 염들, 예컨대, 그 전체 내용들이 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제5,278,247호에 개시되어 있는 우레아-초강산 염들(urea-superacid salts)이다. 광 개시제들은 경화된 조성물을 눈에 띄게 변색시키지 않을 농도로 조성물에 존재하는 것이 바람직하다.
조성물은 또한 평활제들로서 계면활성제들을 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제들의 예들은, 미네소타 주의 세인트 폴(St. Paul)에 소재하는 "3M Company"의 FLUORAD 와 같은 불소계 계면활성제(fluorinated surfactant), 그리고 코네티컷 주의 웰링포드(Wallingford)에 소재하는 "BYK Chemie USA"로부터 구입가능한 BYK 라는 상품명 하의 폴리에테르들을 포함한다.
조성물은 또한 벤조트라이아졸들(benzotriazoles)과 같은 UV 흡수제들을 포함할 수 있다. 바람직한 UV 흡수제들은 실란들과 상호작용(co-reacting) 할 수 있는 것들이다. 그러한 UV 흡수제들은, 본 명세서의 참고문헌을 이루는, 미국 특허 제4,863,520호, 제4,374,674호 및 제4,680,232호에 개시되어 있다. 구체적인 예들은 4-[감마-(트라이메톡시실릴) 프로폭실]-2-하이드록시 벤조페논 및 4-[감마-(트라이에톡시실릴) 프로폭실]-2-하이드록시 벤조페논 및 3-(4,4,4-트라이에톡시-4-실라부틸)-2,4-다이하이드록시-5-(페닐카르보닐)페닐 페닐 케톤을 포함한다.
조성물은 또한 힌더드 페놀들(hindered phenols) [예컨대, "Ciba Specialty Chemicals"의 IRGANOX 1010]과 같은 산화방지제들, 염료들 [예컨대, 메틸렌 그린, 메틸렌 블루 등], 필러들(fillers) 및 다른 첨가제들을 포함할 수 있다.
유연성 향상제들은 상술한 바와 같은 일관능성 또는 다관능성 아크릴레이트들을 포함할 수 있다.
반응 혼합물의 온도는 일반적으로 약 20℃ 내지 약 40℃의 범위내로, 그리고 바람직하게는 25℃ 아래로 유지된다. 대개, 가수분해에 허용되는 반응 시간이 길수록 최종 점성도가 더 높아진다.
상응하는 오르가노트라이알콕시실란들을 콜로이드 실리카의 수성 분산물과 혼합한 결과로서 실라놀들, R1Si(OH)3이 원위치에(in situ) 만들어진다. 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-부톡시 등과 같은 알콕시 작용기들은 가수분해 시에 하이드록시 작용기의 생성을 가져오고, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 등과 같은 상응하는 알코올을 유리시킨다.
이들 실라놀들의 하이드록실 치환기들(hydroxyl substituents)이 생성되면, 축합 반응은 규소-산소-규소 결합들을 만들기 시작한다. 이 축합 반응은 소모적이지 않다(not exhaustive). 생성된 실록산들은 규소-결합 하이드록시 기들(silicon-bonded hydroxy groups)의 양을 보존하며, 이것이 이 폴리머가 물-알코올 용제 혼합물에 용해되는 이유이다. 이 가용성 부분 축합물(soluble partial condensate)은 규소-결합 하이드록실 기들과 -SiO- 반복 단위들을 가지는 실록산올 폴리머(siloxanol polymer)로 특징지어질 수 있다.
더욱 상세히 설명하면, 오르가노실란의 알콕시 기들 모두가 축합되는 것은 아니다. 축합의 정도는 T3/T2 비율에 의해 특징지어지는데, 여기서, T3 은, 3개의 알콕시-기들을 가지는 다른 실란 또는 실라놀과 축합된 오르가노의 양을 나타내고, T2 는, 두개의 알콕시 기들을 가지는 다른 실란 또는 실라놀들과 축합된 오르가노실란의 양을 나타낸다. T3/T2 비율은 0 내지 3의 범위내에 있을 수 있으며, 바람직하게는 0.05 내지 2.5 이고, 그리고 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 2.0 이다.
가수분해가 완료된 후에, 코팅 조성물들의 고형물 함량(solids content)은 반응 혼합물에 알코올을 첨가함으로써 조절되는 것이 일반적이다. 적합한 알코올들은, 예를 들어, 1 내지 6의 탄소 원자들을 가지는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부틸 알코올, t-부틸 알코올, 메톡시 프로판올 및 그 동등물, 또는 그 혼합물들과 같은 하급 지방족들(lower aliphatics)을 포함한다. 이소부탄올이 바람직하다. 용제 시스템(solvent system), 즉, 물과 알코올의 혼합물은, 부분 축합물이 가용성이도록 하기 위해 약 20-75 중량%의 알코올을 포함하는 것이 바람직하다.
선택적으로, 다이아세톤 알코올, 부틸 셀로솔브(butyl cellosolve), 및 그 동등물과 같은, 추가적인 물-혼화성 극성 용제들(water-miscible polar solvents)을 소량으로(in minor amounts), 일반적으로는 용제 시스템의 20 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
용제를 사용하여 조절한 후에, 본 발명의 코팅 조성물들은 바람직하게는 전체 조성물의 약 10-50 중량%, 가장 바람직하게는, 약 20 중량%의 고형물들을 포함한다. 코팅 포뮬레이션(coating formulation)의 비휘발성 고형물 부분은 콜로이드 실리카 그리고 실라놀의 부분 축합물의 혼합물이다. 본 발명의 바람직한 코팅 조성물들에서, 부분 축합물은 전체 고형물들의 약 40-75 중량%의 양으로 존재하고, 콜로이드 실리카는 알코올/물 조용제(cosolvent) 내의 고형물들의 전제 중량에 대해 약 25-60 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 코팅 조성물들은 바람직하게는 약 4.0 내지 6.0, 그리고 가장 바람직하게는 약 4.5 내지 5.5의 범위내에 있는 pH를 가진다. 가수분해 반응 후에, 조성물의 pH를 이러한 값들의 범위내에 있도록 조절하는 것이 필수적일 수 있다. pH를 상승시키기 위해서는 수산화암모늄(ammonium hydroxide)과 같은 휘발성 염기들이 바람직하고, pH를 낮추기 위해서는 아세트산 및 포름산(formic acid)과 같은 휘발성 산들이 바람직하다. 이 휘발성 산들은 상기 조성물들을 경화시키기 위해 사용된 온도들의 범위내에 있는 끓는점(boiling point)을 가진다.
다음 단계에서는 조성물이 플라스틱 또는 금속 표면과 같은 기재 위에 코팅된다. 그러한 플라스틱들의 예들은, 아크릴 폴리머들(acrylic polymers), 예컨대, 폴리(메틸메타크릴레이트), 및 그 동등물과 같은 합성 유기 폴리머 기재들; 폴리에스테르들, 예컨대, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌들 테레프탈레이트), 및 그 동등물; 폴리아마이드들, 폴리이미드들, 아크릴로나이트릴-스티렌 코폴리머(acrylonitrile-styrene copolymer), 스티렌-아크릴로나이트릴-부타다이엔 터폴리머들(terpolymers), 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리에틸렌, 및 그 동등물을 포함한다.
그러한 재료들로 만들어진 투명 패널들을 포함하여, "Sabic Innovative Plastics"으로부터 구입가능한, Lexan® 폴리카보네이트 레진으로 알려져 있는 폴리카보네이트들과 같은, 폴리카보네이트들을 특별히 언급한다. 본 발명의 조성물들은 그러한 물품들의 표면들에 대한 보호 코팅으로서 특히 유용하다.
기재 상의 유체 조성물은 그 다음에, 예를 들어 증발 작용에 의해, 용제들이 제거되어 건조되며, 그에 따라 건조한 코팅을 남긴다.
다음에, 첫 번째 경화에서, 건조한 코팅이 자외선에 노출되어, 실리카 입자들에서 축합된 실라놀에 존재하는 (메타크릴레이트)아크릴레이트, (메타크릴아마이드)아크릴아마이드, 비닐 또는 에폭사이드 기들과 축합되지 않은 실라놀에 존재하는 그러한 기들을 가교시킨다. 자외선에 대한 노출에 대한 표준 절차들(standard procedures)에 따라 UV 경화가 수행된다.
이 단계에서 기재는, 일상적인 취급에 충분한 기계적 완전성과 마모 저항성을 제공할 만큼 단단하되, 코팅된 시트로 하여금 코팅에 크랙들(cracks) 또는 균열들(fissures)을 나타내지 않고서 미리 정해진 형상들로 절단되고, 엠보싱되거나(embossed) 열성형되게 할 만큼 여전히 유연성 있는, 코팅을 가진다.
기재를 원하는 형상으로 성형한 후에는, 코팅을 두 번째 단계에서 더 경화시켜서 나머지 실라놀 기들을 축합시키기 위해서, 코팅된 기재를 가열한다. 일반적으로, 코팅된 기재는 약 1 분 내지 약 60 분의 범위내에 있는 기간 동안 약 40℃ 내지 약 200℃의 오븐에서 가열된다. 본 발명의 이중 경화 공정의 두 번째 단계 후에, 코팅은 완전히 경화되고, 우수한 손상 및 마모 저항성을 나타낸다.
본 발명의 다양한 특성들을 아래에 기술된 실시예들과 비교예들에 의해 설명하기로 한다. 실시예들은 본 발명을 예시한다. 비교예들은 본 발명을 예시하지 않으며 단지 비교 목적들만을 위해 제공된다.
실시예 1
교반 막대(stirring bar)가 구비된 비이커(beaker)에 48.6 g의 Silwet A-174 (메타크릴옥시프로필트라이메톡시실란), 0.64 g의 아세트산, 그리고 33.5 g의 이소프로판올을 넣었다. 투입물들을 대기 조건들(ambient conditions)에서 균질 용액(homogeneous solution)이 되도록 혼합하였다. 별개의 비이커에서, 10.73 g의 Ludox AS-40 (콜로이드 실리카의 수성 분산물)을 9.44 g의 탈이온수(deionized water)로 희석시켰다. 이 콜로이드 실리카 분산물을 실란 용액에 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 첨가가 완료된 후에, 6.52 g의 아세트산을 첨가하고, 이 분산물을 밤새도록 혼합하였다. 대기 조건들에서 16 시간 혼합한 후에, 10.92 g의 n-부탄올을 첨가하고, 이어서 7.4 g의 이소프로판올을 첨가하였다. 두 용제들을 균일하게 혼합한 후에, 별도로 2.09 g의 아세트산을 첨가하였다. 이러한 첨가 후에 3.55 g의 이소프로판올, 0.088 g의 N,N,N,N-테트라부틸암모늄 아세테이트, 0.048 g의 폴리에테르 평활제 (BYK 302), 그리고 0.29 g의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디놀(piperidinol)-N-옥실 [조기 라디칼 경화(premature radical curing)를 방지하기 위해 사용]을 넣었다.
실시예 2
교반 막대가 구비된 비이커에 6.64 g의 Silwet A-174, 0.68 g의 아세트산, 그리고 33.9 g의 이소프로판올을 넣었다. 투입물들을 대기 조건들에서 균질 용액이 되도록 혼합하였다. 별개의 비이커에서, 10.77 g의 Ludox AS-40 (콜로이드 실리카의 수성 분산물)을 9.54 g의 탈이온수로 희석시켰다. 이 콜로이드 실리카 분산물을 실란 용액에 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 첨가가 완료된 후에, 1.63 g의 아세트산을 첨가하여 pH를 4.89로 조절하고, 이 분산물을 밤새도록 혼합하였다. 대기 조건들에서 16 시간 혼합한 후에, 10.92 g의 n-부탄올을 첨가하고, 이어서 7.41 g의 이소프로판올을 첨가하였다. 두 용제들을 균일하게 혼합한 후에, 별도로 2.14 g의 아세트산을 첨가하였다. 이러한 첨가 후에 3.57 g의 이소프로판올, 0.09 g의 N,N,N,N-테트라부틸암모늄 아세테이트, 0.05 g의 평활제 (BYK 302), 그리고 0.29 g의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디놀-N-옥실을 넣었다.
실시예 3 - 실시예 8
본 발명을 시범해 보이기 위한 다양한 코팅 조성물들을 대기 조건들 하에 표 1에 나타나 있는 분량들에 따라 블렌딩하였다(blend).
실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8

실시예 1
실시예 2
Ebecryl 8402
Darocur 1173 Irgacure 819
메톡시프로판올
총계
10


0.3

10
20.3
10

10
0.6
0.07
40
60.67
10

5
0.4
0.04
25
40.44

10

0.2


10.2

10
10
0.6
0.07
30
50.67

10
5
0.4
0.04
10
25.44

°Ebecryl 8402 아크릴레이트 모노머들은 "Cytec Industries"로부터 구입함.
°Daroucur 1173 및 lrgacure 819는, "Ciba Specialty Chemicals"로부터 구입한
광 개시제들임.
2 밀(mil) 두께의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 시트들과 폴리카보네이트 플라크들(polycarbonate plaques)에 코팅들을 플로우-코팅하고(flow-coated), 경화 전에 5-15 분 동안 공기 건조시켰다. 코팅된 플라크들을 UV 또는 UV와 열의 결합(UV and thermal combination)에 노출시킴으로써 경화를 수행하였다. 퓨전 UV 시스템(Fusion UV system)에서 약 7 줄(joules)/cm2 의 UVA 조사량(UVA dosage)으로 UV 경화를 수행하였다. 코팅된 물품들을 130℃ 오븐에서 1 시간 동안 가열하여 열 경화를 수행하였다.
코팅된 PET 시트로부터 절단한 덤벨 샘플들(dumbbell samples)에서 "Monsanto Tensometer 10"을 사용하여 신장률(elongation)을 측정하였다. 코팅이 초기 크랙(initial crack)을 나타내었을 때 신장률을 기록하였다. 코팅 전에 기재가 파손된 경우에는 기재의 파단 신장률(elongation at break)을 기록하였다.
ASTM 방법 D1044-99에 따라 500 사이클 동안 500g-로드(load)에서 CS-10F 휠(wheel)을 사용하여 테이버 마모 저항성(Taber abrasion resistance)을 측정하였다.
그 결과들이 하기 표 2에 나타나 있다.
샘플 경화 신장률 % 델타 헤이즈(Delta Haze), %

실시예 3
실시예 3
실시예 4
실시예 4
실시예 5
실시예 5
실시예 6
실시예 6
실시예 7
실시예 7
실시예 8
실시예 8
UV
UV + 열
UV
UV + 열
UV
UV + 열
UV
UV + 열
UV
UV + 열
UV
UV + 열
20
18
45
22
32
37
32*
17
54*
35
59*
54*
5.06
3.89
17.12
16.92
15.05
14.51
5.09
3.75
14.81
18.07
18.69
21.06

* 밑에 있는 기재가 파손되었으나 코팅은 여전히 손상되지 않았음.
실시예 9
교반 막대가 구비된 비이커에 6.62 g의 Silwet A-186 (3,4-(에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실란), 0.69 g의 아세트산, 그리고 60 g의 이소프로판올을 넣었다. 투입물들을 대기 조건들에서 균질 용액이 되도록 혼합하였다. 별개의 비이커에서, 10.74 g의 Ludox AS-40 (콜로이드 실리카의 수성 분산물)을 9.84 g의 탈이온수로 희석시켰다. 이 콜로이드 실리카 분산물을 실란 용액에 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 첨가가 완료된 후에, 1.85 g의 아세트산을 첨가하여 pH를 4.86으로 조절하고, 이 분산물을 밤새도록 혼합하였다. 대기 조건들에서 16 시간 혼합한 후에, 10.94 g의 n-부탄올을 첨가하고, 이어서 7.42 g의 이소프로판올을 첨가하였다. 두 용제들을 균일하게 혼합한 후에, 별도로 2.1 g의 아세트산을 첨가하였다. 이러한 첨가 후에 3.58 g의 이소프로판올, 0.1 g의 테트라부틸암모늄 아세테이트, 그리고 0.05 g의 계면활성제, BYK302를 넣었다. 이 용액을 다시 1 시간 동안 더 혼합하였다.
실시예 10
교반 막대가 구비된 비이커에 26.68 g의 Silwet A-186 (3,4-(에폭시사이클로헥실) 에틸트라이메톡시실란), 0.69 g의 아세트산, 그리고 33.51 g의 이소프로판올을 넣었다. 투입물들을 대기 조건들에서 균질 용액이 되도록 혼합하였다. 별개의 비이커에서, 10.74 g의 Ludox AS-40 (콜로이드 실리카의 수성 분산물)을 9.84 g의 탈이온수로 희석시켰다. 이 콜로이드 실리카 분산물을 실란 용액에 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 첨가가 완료된 후에, 1.85 g의 아세트산을 첨가하여 pH를 4.86으로 조절하고, 이 분산물을 밤새도록 혼합하였다. 대기 조건들에서 16 시간 혼합한 후에, 10.94 g의 n-부탄올을 첨가하고, 이어서 7.42 g의 이소프로판올을 첨가하였다. 두 용제들을 균일하게 혼합한 후에, 별도로 2.1 g의 아세트산을 첨가하였다. 이러한 첨가 후에 3.58 g의 이소프로판올, 0.1 g의 테트라부틸암모늄 아세테이트, 그리고 0.05 g의 계면활성제, BYK302를 넣었다. 이 용액을 다시 1 시간 동안 더 혼합하였다.
실시예 11 - 실시예 15
본 발명을 시범해 보이기 위한 다양한 코팅 조성물들을 대기 조건들 하에 표 3에 나타나 있는 분량들에 따라 블렌딩하였다.
실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14 실시예 15

실시예 9
실시예 10
UVR6000
UVR6128
글리세롤
UVI6992
트라이에틸렌테트라아민
20




0.08
20

0.4


1
20

0.4
2

0.22
20



0.2
0.08
10





0.044

* UVR6000 = 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄;
UVR6128 = 비스-(3,4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트;
UVI6992 = 아릴설포늄 헥사플루오로포스페이트 염들
[모두 "Dow Chemical"로부터 구입].
폴리카보네이트 패널들(panels)에 코팅들을 플로우-코팅하고, 경화 전에 5-15 분 동안 공기 건조시켰다. 이들을 UV (실시예 11-14), 열 (실시예 15) 또는 UV와 열의 결합 (실시예 11-14)의 어느 하나에 노출시켜 경화를 수행하였다. 퓨전 UV 시스템에서 약 7 줄(joules)/cm2 의 UVA 조사량으로 UV 경화를 수행하였다. 코팅된 물품들을 130℃ 오븐에서 1 시간 동안 가열하여 열 경화를 수행하였다.
상기 설명은 세부사항들을 포함하나, 이러한 세부사항들이 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안되며, 단지 그 바람직한 구체예들의 예시들로서만 해석되어야 한다. 이 분야의 통상적 지식을 가진 자들은 본 명세서에 첨부되어 있는 특허청구범위에 의해 정의된 본 발명의 범위와 정신 내에서 많은 다른 구체예들을 구상하게 될 것이다.

Claims (27)

  1. (a) 하나의 UV 경화성 기(UV curable group), 하나의 열 경화성 실란 기(thermally curable silane group), 그리고 상기 UV 경화성 기와 상기 열 경화성 실란 기를 연결하는 적어도 둘의 탄소 원자들을 가지는 하나의 브리징 기(bridging group)를 가지는 이중 경화성 오르가노실란(dual curable organosilane)을 준비하는 단계;
    (b) 물 그리고 상기 실란 기를 상응하는 실라놀 기(silanol group)로 변환시키는 용제(solvent)의 존재하에 상기 이중 경화성 오르가노실란의 산 가수분해(acid hydrolysis)를 수행하여 오르가노실라놀을 만드는 단계;
    (c) 상기 (b) 단계의 상기 실라놀 기들의 일부만을 축합시키는(condensing) 단계;
    (d) 광 개시제(photoinitiator)와 열 경화 촉매(thermal curing catalyst)를 상기 (c) 축합 단계의 결과로서 얻은 상기 오르가노실라놀과 결합시켜서(combining) 유체 코팅 혼합물을 만드는 단계;
    (e) 상기 유체 코팅 혼합물을 기재에 도포하는 단계;
    (f) 상기 코팅 혼합물을 건조시키는 단계;
    (g) 상기 건조된 코팅 혼합물에 자외선(UV radiation)을 조사하여 상기 오르가노실라놀의 상기 UV 경화성 기들을 가교시켜서, 하드코트에 대한 손상 없이 상기 코팅된 기재의 성형을 가능하게 할 만큼 충분한 유연성(flexibility)을 가지는 하드코트를 만드는 단계; 그리고
    (h) 상기 단계의 상기 코팅된 기재를 미축합 실라놀 기들의 축합을 일으키기에 충분한 온도까지 가열하여 완전히 경화된 하드코트를 형성시키는 단계;를 포함하여 구성되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (b) 단계가 약 5 밀리미크론(millimicrons) 내지 약 150 밀리미크론의 평균 입자 크기(average particle size)를 가지는 고형물 입자들의 수성 분산물(aqueous dispersion)의 존재 하에 수행되고, 상기 (c) 단계가 (b) 단계의 상기 실라놀 기들의 일부를 상기 고형물 입자들의 표면에 존재하는 -OH 기들과 축합시키는 것을 포함하는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 고형물 입자들이 실리카(silica)인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  4. 제2항에 있어서, 상기 고형물 입자들이, 산화아연(zinc oxide), 산화알루미늄(aluminum oxide), 산화티타늄(titanium oxide), 산화주석(tin oxide), 산화안티몬(antimony oxide), 산화구리(copper oxide), 산화철(iron oxide), 산화비스무트(bismuth oxide), 산화세륨(cerium oxide), 산화란탄(lanthanum oxide), 산화프라세오디뮴(praseodymium oxide), 산화네오디뮴(neodymium oxide), 산화사마륨(samarium oxide), 산화지르코늄(zirconium oxide) 및 산화이트륨(yttrium oxide)으로 구성되는 그러한 군(group)으로부터 선택되는 하나 또는 그보다 많은 산화물들을 포함하여 구성되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 이중 경화성 오르가노실란이 하기 식을 가지며:
    R­(CH2)n­Si(OR1)m(R2)3-m
    상기 식에서, R 은, 2 내지 약 10의 탄소 원자들을 가지는, 아크릴레이트, 메타크릴레이트(methacrylate), 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드(methacrylamide), 비닐 및 에폭사이드 기들로부터 선택되는 1가 라디칼(radical)이고; n 은, 0 보다 크거나 0과 같으며; R1 및 R2 는, 각기 독립적으로 1-8의 탄소 원자들의 1가 알킬 라디칼 또는 6-20의 탄소 원자들의 아릴 라디칼이고; 그리고 m 은, 1 내지 3인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  6. 제5항에 있어서, n 은, 3 내지 5 이고, m 은, 3 이며, 그리고 R1 은, 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  7. 제5항에 있어서, n 은 0 이고, m 은 3 이며, 그리고 R1 은 비닐인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 이중 경화성 오르가노실란이, 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실란, 메타크릴로일아미노프로필트라이에톡시실란, 비닐트라이메톡시실란 및 3,4-에폭시사이클로헥실에틸트라이메톡시실란으로부터 선택되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  9. 제1항에 있어서, (b) 단계의 상기 산 가수분해가 아세트산(acetic acid) 및 염산(hydrochloric acid)으로 구성되는 그러한 군으로부터 선택되는 산의 존재하에 수행되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 용제가 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 터트(tert)-부탄올 및 메톡시프로판올로 구성되는 그러한 군으로부터 선택되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  11. 제3항에 있어서, 상기 실리카가 콜로이드 실리카, 실리카겔 및 퓸드 실리카(fumed silica)로부터 선택되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 (c) 축합 단계가 T3/T2 비율에 의해 특징지어지며, 여기서 T3 은, 3개의 알콕시 기들을 가지는 다른 실란 또는 실라놀들과 축합된 오르가노실란의 양을 나타내고, T2 는, 두 개의 알콕시 기들을 가지는 다른 실란 또는 실라놀들과 축합된 오르가노실란의 양을 나타내며, 여기서 T3/T2 비율이 약 0 내지 약 3의 범위내에 있는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 T3/T2 비율이 약 0.05 내지 약 2.5의 범위내에 있는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  14. 제12항에 있어서, 상기 T3/T2 비율이 약 0.1 내지 2.0의 범위내에 있는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 광 개시제가 알콕시알킬 페닐 케톤들, 모폴리노알킬-케톤들(morpholinoalkyl-ketones), 벤조인(benzoin), 비스아릴이오도늄 염들(bisaryliodonium salts) 및 우레아-초강산 염들(urea-superacid salts)로부터 선택되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 열 경화 촉매가 테트라부틸암모늄 카복실레이트(tetrabutylammonium carboxylate)인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  17. 제1항에 있어서, 상기 열 경화 촉매가 테트라-n-부틸암모늄 아세테이트(tetra-n-butylammonium acetate) 및 테트라-n-부틸암모늄 포르메이트(tetra-n-butylammonium formate)로 구성되는 그러한 군으로부터 선택되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  18. 제1항에 있어서, 평활제들(leveling agents), UV 흡수제들(UV absorbers), 산화방지제들(antioxidants), 유연성 향상제들(flexibility improvers), 염료들(dyes) 및 필러들(fillers)의 하나 이상의 것들을 더 결합시키는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 평활제가 불소계 계면활성제(fluorinated surfactant)인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  20. 제18항에 있어서, 상기 UV 흡수제가 4-[감마-(트라이에톡시실릴)프로폭실]-2-하이드록시 벤조페논을 포함하는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  21. 제18항에 있어서, 상기 산화방지제들이 힌더드 페놀들(hindered phenols)을 포함하는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  22. 제18항에 있어서, 상기 유연성 향상제들이 일관능성(mono functional) 또는 다관능성(multifunctional) 아크릴레이트들을 포함하여 구성되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  23. 제1항에 있어서, 상기 (h) 가열 단계가 40℃ 내지 약 200℃의 온도에서 수행되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  24. 제1항에 있어서, 상기 기재가 금속 또는 합성 폴리머인, 기재에 하드코트 형성 방법.
  25. 제1항에 있어서, 상기 코팅된 기재를 가열하는 (h) 단계에 앞서, (g) 단계의 상기 유연성 있는 하드코트를 가지는 상기 기재를 원하는 형상으로 성형하는 것을 더 포함하여 구성되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  26. 제21항에 있어서, 상기 성형 단계가 열성형(thermoforming) 또는 엠보싱(embossing)을 포함하는, 기재에 하드코트 형성 방법.
  27. 제1항에 있어서, 상기 유연성 있는 하드코트를 가지는 상기 기재를 자외선(UV radiation)과 가열(heating)의 결합으로 성형하는 단계를 더 포함하여 구성되는, 기재에 하드코트 형성 방법.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101464550B1 (ko) * 2012-06-12 2014-12-04 한국과학기술원 실록산 하드코팅 수지 조성물
WO2016089089A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
WO2016099160A3 (ko) * 2014-12-17 2016-08-04 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
US10329385B2 (en) 2014-12-03 2019-06-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same
US10611925B2 (en) 2014-12-23 2020-04-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6432290B1 (en) 1999-11-26 2002-08-13 The Governors Of The University Of Alberta Apparatus and method for trapping bead based reagents within microfluidic analysis systems
CN102759466A (zh) 2004-09-15 2012-10-31 英特基因有限公司 微流体装置
CA2641271A1 (en) 2006-02-03 2008-03-13 Microchip Biotechnologies, Inc. Microfluidic devices
US20110039303A1 (en) 2007-02-05 2011-02-17 Stevan Bogdan Jovanovich Microfluidic and nanofluidic devices, systems, and applications
WO2009108260A2 (en) 2008-01-22 2009-09-03 Microchip Biotechnologies, Inc. Universal sample preparation system and use in an integrated analysis system
WO2010077322A1 (en) 2008-12-31 2010-07-08 Microchip Biotechnologies, Inc. Instrument with microfluidic chip
CN102341189B (zh) * 2009-03-06 2015-05-20 通用汽车环球科技运作有限责任公司 油漆固化的方法与装置
WO2010141326A1 (en) 2009-06-02 2010-12-09 Integenx Inc. Fluidic devices with diaphragm valves
SG176669A1 (en) 2009-06-05 2012-01-30 Integenx Inc Universal sample preparation system and use in an integrated analysis system
US8584703B2 (en) 2009-12-01 2013-11-19 Integenx Inc. Device with diaphragm valve
CN101734945B (zh) * 2009-12-18 2012-08-22 上海交通大学 渗透型有机硅纳米防水防护剂及其制备方法
KR101248743B1 (ko) * 2010-04-08 2013-04-03 (주)엘지하우시스 성형가공 후에도 높은 광택을 가지는 성형용 적층시트 및 그 제조방법
US8512538B2 (en) 2010-05-28 2013-08-20 Integenx Inc. Capillary electrophoresis device
US8763642B2 (en) 2010-08-20 2014-07-01 Integenx Inc. Microfluidic devices with mechanically-sealed diaphragm valves
WO2012024658A2 (en) 2010-08-20 2012-02-23 IntegenX, Inc. Integrated analysis system
US10865440B2 (en) 2011-10-21 2020-12-15 IntegenX, Inc. Sample preparation, processing and analysis systems
US20150136604A1 (en) 2011-10-21 2015-05-21 Integenx Inc. Sample preparation, processing and analysis systems
US10858539B2 (en) 2012-06-12 2020-12-08 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Siloxane hard-coating resin composition
US10246606B2 (en) * 2013-02-20 2019-04-02 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Transparent flexible hard coated film and method of producing the same
WO2014152428A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Curatolo Benedict S Dual curable composition
US9250357B2 (en) * 2013-03-15 2016-02-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having reduced amount of silicon on the surface
US10131797B2 (en) * 2013-05-13 2018-11-20 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Coating agent composition and antibacterial/antiviral member
CN105324407B (zh) * 2013-06-21 2017-07-28 株式会社钟化 活性能量线固化性组合物
CN110560187B (zh) 2013-11-18 2022-01-11 尹特根埃克斯有限公司 用于样本分析的卡盒和仪器
KR101546729B1 (ko) * 2013-12-11 2015-08-24 한국과학기술원 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법
CN106029363B (zh) 2014-02-13 2018-01-16 3M创新有限公司 双重固化耐污微球体制品
WO2015179098A1 (en) 2014-05-21 2015-11-26 Integenx Inc. Fluidic cartridge with valve mechanism
EP3202811A4 (en) * 2014-10-02 2018-05-16 Kaneka Corporation Actinic radiation curable composition
US10690627B2 (en) 2014-10-22 2020-06-23 IntegenX, Inc. Systems and methods for sample preparation, processing and analysis
CN107001583B (zh) * 2014-12-16 2019-06-18 株式会社钟化 光及热固化性树脂组合物、固化物以及层积体
US10442967B2 (en) 2015-08-12 2019-10-15 3M Innovative Properties Company Chemical resistant microsphere articles
EP3327488B1 (en) * 2016-11-23 2021-01-06 Essilor International Optical article comprising a dye resistant to photo-degradation
KR20200079479A (ko) * 2017-07-31 2020-07-03 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 경화성 표면-보호 코팅 조성물, 그의 제조 방법 및 금속 기재에 대한 적용 및 코팅된 금속 기재
US11693155B2 (en) 2018-08-23 2023-07-04 Sk Innovation Co., Ltd. Antireflection hard coating film and preparation method thereof
US11693154B2 (en) 2018-08-23 2023-07-04 Sk Innovation Co., Ltd. Antireflection hard coating film and preparation method thereof
KR20200023200A (ko) * 2018-08-23 2020-03-04 에스케이이노베이션 주식회사 반사방지 하드코팅 필름 및 이의 제조 방법
WO2020235383A1 (ja) 2019-05-17 2020-11-26 富士フイルム株式会社 樹脂組成物、ハードコートフィルム、及びポリオルガノシルセスキオキサン
CN114206979B (zh) * 2019-07-31 2023-10-24 伊士曼(中国)投资管理有限公司 具有改进的硬涂层的聚酯制品
US20230002609A1 (en) * 2019-12-11 2023-01-05 Threebond Co., Ltd. Curable resin composition, production method thereof and cured product
CN111976248A (zh) * 2020-08-28 2020-11-24 浙江亚厦装饰股份有限公司 一种耐污耐刮pvc装饰膜及其制备方法
CN112760035B (zh) * 2020-12-30 2022-04-08 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种光固化复合柔性增透涂层及其制备方法与应用
BR102021017707A2 (pt) * 2021-09-06 2023-03-21 Cia. Industrial H. Carlos Schneider Processos para obtenção de revestimento organometálico e aplicação de revestimento organometálico em peças metálicas, e revestimento organometálico
CN114479545B (zh) * 2022-02-21 2023-03-31 包头瑞象控股中心(有限合伙) 一种可以提高表面硬度的稀土油漆助剂及其应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3986997A (en) * 1974-06-25 1976-10-19 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
US4863520A (en) * 1988-07-05 1989-09-05 General Electric Company Method for curing silicone coatings on plastic substrates, and curable compositions related thereto
JP2873855B2 (ja) * 1990-03-26 1999-03-24 三菱レイヨン株式会社 被覆材組成物及びそれを用いた耐摩耗性合成樹脂成形品の製造方法
US5635544A (en) * 1992-11-27 1997-06-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for preparing a UV-curable coating material and anti-abrasion coating composition
US6001163A (en) * 1997-04-17 1999-12-14 Sdc Coatings, Inc. Composition for providing an abrasion resistant coating on a substrate
KR100761184B1 (ko) * 2000-04-20 2007-10-04 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 경화성 수지 조성물, 경화 필름 및 복합 제품
US6514574B1 (en) * 2000-06-29 2003-02-04 Essilor International Compagnie Generale D'optique Process for making an abrasion resistant coating onto an organic glass substrate
JP4848583B2 (ja) * 2000-11-21 2011-12-28 大日本印刷株式会社 ハードコート層を有するフィルムの製造方法
JP3788911B2 (ja) * 2001-02-07 2006-06-21 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
JP3944633B2 (ja) * 2001-12-06 2007-07-11 株式会社ブリヂストン ハードコート用フィルム及びハードコートフィルム被着体
US7025458B2 (en) * 2002-08-07 2006-04-11 Vision-Ease Lens Process to mold a plastic optical article with integrated hard coating
JP2007145965A (ja) * 2005-11-28 2007-06-14 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用樹脂組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101464550B1 (ko) * 2012-06-12 2014-12-04 한국과학기술원 실록산 하드코팅 수지 조성물
US10329385B2 (en) 2014-12-03 2019-06-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same
WO2016089089A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
WO2016099160A3 (ko) * 2014-12-17 2016-08-04 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
US10450482B2 (en) 2014-12-17 2019-10-22 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same
US10611925B2 (en) 2014-12-23 2020-04-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same

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US20090269504A1 (en) 2009-10-29
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JP5389904B2 (ja) 2014-01-15

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