KR20100093092A - 플라스틱 편광 렌즈 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, (A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과 (B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃

Description

플라스틱 편광 렌즈 및 그 제조방법{PLASTIC POLARIZING LENS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}
본 발명은 플라스틱 편광 렌즈 및 그 제조방법에 관한 것이다.
편광 렌즈는, 반사광의 투과를 방지할 수 있다. 그 때문에, 스키장이나 낚시 등 옥외에 있어서의 강한 반사광을 차단하는 것에 의한 눈의 보호 등이나, 자동차 운전시에 있어서의 맞은편 차로부터의 반사광을 차단하는 것에 의한 안전성의 확보 등에 사용되고 있다.
플라스틱 편광 렌즈로서, 플라스틱 렌즈 재료의 표면에 편광 필름을 배치한 편광 렌즈와, 플라스틱 렌즈 재료의 내부에 편광 필름을 배치한 샌드위치 구조의 편광 렌즈의 2종류가 제안되고 있다. 플라스틱 렌즈 재료의 표면에 편광 필름을 배치한 편광 렌즈(예를 들면, 일본 특허공개공보 평9-258009호(특허문헌 1))는, 렌즈의 두께를 얇게 할 수 있지만, 외주 연마 공정(소정의 형상으로 맞추기 위한 렌즈의 가장자리를 깎는 공정)에 있어서, 편광 필름이 렌즈 재료로부터 박리하기 쉽다는 심각한 결점이 있다.
편광 렌즈를 구성하는 편광 필름에 적용되는 수지로서는, 지금까지는 실질적으로 폴리비닐알코올로 한정되어 있다. 편광 필름을 제조하려면, 폴리비닐알코올 필름에 요오드 혹은 2색성 염료를 포함시켜 1축 연신하고, 1축 방향으로 분자 배향된 필름으로 하는 것에 의해 행해진다. 폴리비닐알코올 편광 필름으로 이루어지는 편광 렌즈의 제조법은, 예를 들면, 국제공개 제04/099859호 팜플렛(특허문헌 2)에 개시되어 있다.
그러나, 폴리비닐알코올 편광 필름을 이용하여 제조된 편광 렌즈는, 렌즈의 단(端)의 부분으로부터 서서히 수분의 침입이 생기고, 렌즈 외주부로부터 중심부로 향하여 경시적으로, 혹은 환경에 의해서 열화가 진행하는 결점이 있다.
전술한 결점을 개량하기 위해서, 국제공개 제02/073291호 팜플렛(특허문헌 3)에서는, 디아민 및 이소시아네이트프리폴리머로부터 얻어지는 내충격성 폴리우레탄 수지로 이루어지는 렌즈 재료와, 폴리에틸렌테레프탈레이트 편광 필름을 이용한 편광 렌즈가 제안되고 있다.
그러나, 이 편광 렌즈는, 편광 필름이 들어가 있는 것이 분명하다고 판단되고, 장착시에 불쾌하게 느끼는 사용자가 많다는 결점을 가지고 있다. 또한, 디아민과 이소시아네이트프리폴리머를 혼합한 조성물은, 점도가 높은 데다가 포트 라이프가 짧기 때문에, 편광 필름이 고정된 렌즈 주형용 주형(鑄型)에의 주입에 어려움이 있고, 특히 얇은 렌즈의 제조는 매우 곤란했다.
이와 같이 종래의 플라스틱 편광 렌즈에 있어서는, 후공정인 외주 연마 공정에 있어서의 편광 필름의 박리의 발생이 억제되고, 내수성이 뛰어나고, 장착시의 불쾌감이 억제되고, 또한 박형화 등이 가능한 플라스틱 편광 렌즈가 요구되고 있었다.
특허문헌 1 : 일본 특허공개공보 평9-258009호
특허문헌 2 : 국제공개 제04/099859호 팜플렛
특허문헌 3 : 국제공개 제02/073291호 팜플렛
더욱 공업적으로 대량의 편광 렌즈를 제작하는데 있어서, 중합 후의 렌즈의 주변부를 에저(edger) 등으로 연마할 때에 발생하는 편광 필름의 박리를 억제하고, 수율 좋게 공업적으로 편광 렌즈를 제작할 수 있는 편광 필름과 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어난 편광 렌즈가 요구되도록 되어 왔다.
본 발명은 상기 배경 기술을 감안하여 이루어진 것으로, 가공 특성 등이 뛰어남과 동시에 편광 필름과 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어난 플라스틱 편광 렌즈 및 그 제조방법을 제공한다.
즉 본 발명은, 이하에 기재되는 것이다.
[1] 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형(forming:附形)된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
[2] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[3] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며, 상기 활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[4] 상기 편광 필름의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 상기 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [3]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[5] 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름의 상기 층상에,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
[6] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 [5]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[7] 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며,
활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 [5]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[8] 상기 편광 필름의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 상기 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 [5] 내지 [7]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[9] 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [8]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[10] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이오시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [5] 내지 [9]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[11] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [10]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[12] 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 [11]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[13] 상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 [11]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[14] 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 [1] 내지 [13]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[15] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이 디이소시아네이트 화합물이며, 상기 활성수소 화합물(B)이 폴리티올 화합물인 [2], [4], [6], [8] 내지 [14]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[16] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 및 m-크실릴렌디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 디이소시아네이트이며,
상기 활성수소 화합물(B)이, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 [2], [4], [6], [8] 내지 [14]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[17] 상기 티오우레탄계 수지의 e선의 굴절률이 1.57~1.70의 범위인 [2], [4], [6], [8] 내지 [16]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[18] 상기 티오우레탄계 수지의 e선의 굴절률이 1.59~1.70의 범위인 [2], [4], [6], [8] 내지 [16]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[19] 상기 중합성 조성물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 더 포함하는 [3], [4], [7] 내지 [14]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[20] 상기 방향족 이소시아네이트가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 [3], [4], [7] 내지 [14], [19]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[21] 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도 ＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도 조건하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정과,
렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
상기 편광 필름과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정과,
상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
상기 중합성 조성물이,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[22] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 [21]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[23] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며, 상기 활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 [21]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[24] 상기 편광 필름을 고정하는 공정은, 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 양면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정이며,
중합성 조성물을 주입하는 상기 공정은, 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정인 것을 특징으로 하는 [21] 내지 [23]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[25] 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정과,
렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
상기 편광 필름과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정과,
상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
상기 중합성 조성물이,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[26] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 [25]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[27] 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며,
상기 활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 [25]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[28] 상기 편광 필름을 고정하는 공정은, 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 양면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정이며,
중합성 조성물을 주입하는 상기 공정은, 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정인 것을 특징으로 하는 [25] 내지 [27]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[29] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정 전에,
상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 미리 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 [21] 내지 [28]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[30] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정 후에,
상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 [21] 내지 [24]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[31] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정에 있어서,
유리 전이 온도＋100℃를 넘어 융점 이하의 온도 조건하에서 부형한 상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 [21] 내지 [24]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[32] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [25] 내지 [31]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[33] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [32]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[34] 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과, 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 [33]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[35] 상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 [33]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[36] 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 [21] 내지 [35]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[37] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이 디이소시아네이트 화합물이며, 상기 활성수소 화합물(B)이 폴리티올 화합물인 [22], [24], [26], [28] 내지 [36]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[38] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 및 m-크실릴렌디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 디이소시아네이트이며,
상기 활성수소 화합물(B)이, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 폴리티올 화합물인 [22], [24], [26], [28] 내지 [36]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[39] 상기 주입 공정에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)과 상기 활성수소 화합물(B)과의 상기 중합체 조성물의 20℃에 있어서의 점도가, 200mPaㆍs 이하인 [22], [24], [26], [28] 내지 [38]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[40] 상기 중합성 조성물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 더 포함하는 [23], [24], [27] 내지 [36]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[41] 상기 방향족 이소시아네이트가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 [23], [24], [27] 내지 [36], [40]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[42] 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
[43] 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
[44] 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 것을 특징으로 하는 [42]에 기재된 편광 필름.
[45] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [43] 또는 [44]에 기재된 편광 필름.
또한, 본 발명에 있어서, 티오우레탄계 수지는, 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 형성되는 층을 구성하는 우레탄계 수지를 포함하지 않는다.
본 발명의 플라스틱 편광 렌즈는, 가공 특성 등이 뛰어남과 동시에 편광 필름과 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어나다. 그 때문에, 플라스틱 편광 렌즈는 생산성이 뛰어나고, 대량생산에 적절하다. 이와 같은 특성을 구비하는 플라스틱 편광 렌즈는, 안경용의 편광 렌즈로서 특히 유용하다.
이하, 본 발명의 실시형태에 관하여, 도면을 이용하여 설명한다. 또한, 모든 도면에 있어서, 동일한 구성요소에는 동일한 부호를 붙여서, 적절히 설명을 생략한다.
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있다.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름의 상기 층상에,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있다.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
본 실시형태에 있어서는, 이소시아네이트 화합물(A)에 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 경우를 실시형태 A로 하고, 상기의 2개의 실시형태에 있어서, 실시형태 A의 구성을 가지는 경우를 차례로 실시형태 A1, A2로 하여 설명한다.
또한, 본 실시형태에 있어서, 이소시아네이트 화합물(A)이 방향족 이소시아네이트이고, 활성수소 화합물(B)이 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 경우를 실시형태 B로 한다.
상기의 2개의 실시형태에 있어서, 실시형태 B의 구성을 가지는 경우를 차례로 실시형태 B1, B2로 하여 설명한다.
우선, 실시형태 A에 포함되는 실시형태 A1, A2에 관하여 설명한다.
(실시형태 A1)
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(플라스틱 렌즈)(14a, 14b)가 형성되어 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서는 편광 필름(12)의 양면에 수지층(14a, 14b)이 적층된 예에 의해서 설명하지만, 편광 필름(12)의 한쪽의 면에만 수지층(14b)이 적층되어 있으면 된다.
열가소성 폴리에스테르로서 구체적으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 이용할 수 있고, 내수성, 내열성 및 성형 가공성의 관점에서 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 공중합 성분을 첨가하는 등의 수법으로 변성된 것도 포함된다.
편광 필름(12)은, 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 필름이다.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
편광 필름(12)은, 이 온도 조건하에 있어서 소망하는 곡률의 형상으로 부형되어 있기(만곡되어 있기) 때문에, 플라스틱 렌즈(14a, 14b)와의 밀착성이 뛰어나다. 그 때문에, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 생산성이 뛰어나고 대량생산에 적절하다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 이 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(14a, 14b)이 적층되어 있으므로, 내수성이 뛰어나고, 장착시의 불쾌감이 억제되고, 박형화가 가능해지고, 더욱 후공정의 외주 연마 공정에 있어서 편광 필름의 박리가 억제된다. 즉, 이들의 특성의 밸런스가 뛰어나다.
또한, 편광 필름(12)의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하고 있어도 된다.
이하에, 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법에 관하여 설명한다.
플라스틱 편광 렌즈의 제조방법은 이하의 공정을 구비한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정
(b) 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정
(c) 상기 편광 필름과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물(혼합물)을 주입하는 공정
(d) 상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정
이하, 각 공정에 따라서 차례로 설명한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하로 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정
본 실시형태에 있어서 이용되는 열가소성 폴리에스테르 필름은, 예를 들면, 일본 특허공개공보 2002-267841호에 개시되어 있다. 구체적으로는, 열가소성 폴리에스테르를 매트릭스로 하는 필름이며, 열가소성 폴리에스테르에 2색성 염료를 브렌드하여 필름상으로 성형하고, 뒤이어 얻어진 필름을 1축방향으로 연신시킨 후, 소정의 온도로 가열 처리하는 것에 의해 얻어진다. 두께는 통상 10~500μm의 범위이다.
본 실시형태에서 이용하는 2색성 염료로서는, 공지의 염료가 사용된다. 예를 들면, 일본 특허공개공보 소61-087757호, 일본 특허공개공보 소61-285259호, 일본 특허공개공보 소62-270664호, 일본 특허공개공보 소62-275163호, 일본 특허공개공보 평1-103667호 등에 개시되어 있다. 구체적으로는, 안트라퀴논계, 퀴노프탈론계, 아조계 등의 색소를 들 수 있다. 열가소성 폴리에스테르의 성형에 견디는 내열성을 가지는 것이 바람직하다.
열가소성 폴리에스테르 필름의 부형은, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도 조건하, 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋80℃ 이하의 온도 조건하, 더욱 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋70℃ 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다. 열가소성 폴리에스테르 필름의 부형 방법은, 상기 온도로 필름을 가열하면서 소망하는 곡률의 형상으로 부형할 수 있으면 통상의 방법을 이용할 수 있다.
상기의 부형 온도이면, 우레탄계 수지를 포함하는 코팅층의 유무에 관계없이, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름과 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층과의 밀착성이 뛰어나다. 또한, 「열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋70℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃ 이하」, 특히 「열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋80℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃ 이하」의 부형 온도에 있어서는, 우레탄계 수지를 포함하는 코팅층의 유무에 관계없이 편광 필름과 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층과의 밀착성이 뛰어나지만, 편광 필름이 우레탄계 수지를 포함하는 코팅층을 가지고 있는 쪽이, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름과 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층과의 밀착성이 뛰어난 경향이 있다.
열가소성 폴리에스테르가, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트의 경우에는, 유리 전이 온도가 74℃이기 때문에, 부형은, 79℃ 이상, 174℃ 이하, 바람직하게는 79℃ 이상 154℃ 이하의 온도 조건하, 더욱 바람직하게는 79℃ 이상 144℃ 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다.
열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는, 일반적으로 DSC(시차주사형 열량계) 등을 이용하여 측정할 수 있다.
부형 방법으로서는, 진공성형, 압공성형, 진공압공성형, 프레스성형 등을 들 수 있다. 이들의 성형 방법에 있어서, 열가소성 폴리에스테르 필름의 온도를 상기 온도 범위가 되도록 조정함과 동시에 소망하는 곡률의 형상으로 부형하는 것에 의하여, 열가소성 폴리에스테르 필름으로 이루어지는 편광 필름과 플라스틱 렌즈와의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
열가소성 폴리에스테르 필름의 부형 방법에 있어서, 성형 압력 및 성형 시간등의 조건은, 부형 방법, 부형할 때의 온도, 제조 기기 등에 맞추어 적절히 조정된다. 또한, 열가소성 폴리에스테르 필름은, 금형 등으로 부형하기 전에, 상기 온도 범위로 되도록 가열되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서는, 열가소성 폴리에스테르 필름 또는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지고 있어도 된다.
이하, 편광 필름의 양면에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정(우레탄계 코팅 처리)을 예로 설명한다.
편광 필름 표면의 우레탄계 코팅 처리에 앞서, 미리 편광 필름에, 가스 또는 약액 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 전자선 조사 처리, 조면화 처리, 화염 처리 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 사전 처리가 실시되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름에 우레탄계 코트제를 도포할 때에는, 무용제로 그대로 도포해도 되지만, 통상은 적절한 용매계를 선택하여 코트제를 용해 또는 분산시킨 도포액을 이용하여 도포하는 것이 바람직하다.
용제로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 화합물류, 톨루엔, 크실릴렌 등의 방향족 화합물류, 아세트산에틸 등의 에스테르 화합물류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 화합물류, 디클로로메탄 등의 할로겐 화합물류 등에서 선택할 수 있고, 단독 혹은 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 도포액의 우레탄계 수지 환산으로의 농도는, 0.1~50중량%, 바람직하게는 1~50중량%, 더욱 바람직하게는 3~30중량%이다. 50중량%를 넘으면 도포액의 경시 안정성이 부족해지거나, 도포되는 우레탄 수지가 많아지게 되고 코팅층이 너무 두꺼워져서 코팅층의 존재가 눈에 띄거나, 코팅층 내에서의 박리에 의한 밀착성의 저하가 생기거나 하는 경우가 있다. 반대로 0.1중량%보다 작으면 필름과 기재 우레탄 수지의 밀착성 향상의 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있다.
코팅층의 두께로서는, 30~0.001㎛, 바람직하게는 10~0.01㎛, 더욱 바람직하게는 5~0.05㎛이다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상기 도포액을 필요에 따라서 도포 후, 필요에 따라서 필름상에서 유동성이 있는 도포액부를 제거하고, 건조한다. 건조 온도는 특별히 제한은 없지만, 통상 5~100℃, 바람직하게는, 20~100℃, 더욱 바람직하게는, 20~80℃, 특히 바람직하게는 20~60℃의 범위가 적당하고, 이들의 온도를 조합하여 단계적으로 열을 가할 수도 있다.
건조 시간은 사용하는 용제나 건조 온도, 혹은 송풍 상태 등 환경에 따라 설정되어 특별히 제한은 없지만, 통상 1분~48시간, 바람직하게는 10분~24시간의 범위가 적당하다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상기 도포액을 도포하는 방법으로 특별히 한정은 없지만, 상기 편광 필름을 우레탄계 코트제로 처리 후에 만곡 가공하는 방법과, 만곡 가공 후에 우레탄계 코트제 처리하는 방법, 또한 양자를 병용하는 방법으로 크게 나누어지지만 어느 방법에서도 채용할 수 있고, 각각의 상황에 따라 롤 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 바 코트법, 디핑법 등의 종래부터 알려져 있는 방법을 채용할 수 있다. 건조 후 1회 이상 겹쳐 도포할 수도 있고, 그 때는 각각의 도포액의 종류가 동일하더라도 다르더라도 된다. 통상은, 겹쳐 도포하지 않고 1회만의 도포와 건조로 본 실시형태의 목적은 달성할 수 있는 경우가 많다.
상기 프라이머 코팅 처리에 사용하는 우레탄계 수지를 필요에 따라서 편광 필름에 도포 후, 필요에 따라서 건조 및/또는 열처리가 실시된다. 건조 및/또는 열처리시의 적용 온도는 편광 필름의 성능이 실질적으로 열화하지 않는 범위내이면 특별히 제한은 없다. 상기 수지를 편광 필름에 도포 후, 활성 에너지선을 조사시켜도 된다. 활성 에너지선으로서는, 자외선 혹은 전자선 등을 들 수 있다.
상기 프라이머 코팅 처리에 사용되는 우레탄계 수지는, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 폴리머이다. 상기 폴리히드록시 화합물로서는, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올, 폴리아세탈디올 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올이 바람직하고, 폴리에스테르디올이 특히 바람직하다.
상기 폴리에스테르디올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 트리메티롤프로판, 3-메틸1,5-펜탄디올 등으로 예시되는 포화 다가 알코올류, 혹은 부텐디올 등으로 예시되는 불포화 다가 알코올류 등의 디올류 또는 다가 알코올류 등 또는 이들의 혼합물과, 아디핀산, 세바틴산 등의 포화 지방산, 말레산, 푸마르산 등의 불포화 지방산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 등의 방향족 카르복실산 또는 그 무수물 등의 유기 디카르복실산류 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르류, 혹은, 카프로락탐이나 메틸카프로락톤 등의 락톤류를 디올류로 개환 중합시켜 얻어지는 폴리에스테르류 등을 들 수 있다.
상기 폴리에테르디올의 구체예로서는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 에피클로르히드린, 옥사시클로부탄, 치환 옥사시클로부탄 혹은 테트라히드로푸란 등의 개환 중합 또는 개환 공중합에 의해서 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 중합체 혹은 공중합체 또는 그들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 우레탄계 수지의 모노머인 폴리이소시아네이트로서는, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용할 수 있다.
이들 중에서도, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트가 특히 바람직하다.
우레탄계 수지를 구성하는 폴리히드록시 화합물과 폴리이소시아네이트란, 이들의 예시로부터 적절히 선택하여 조합할 수 있다. 이 중에서도, 폴리히드록시 화합물로서 폴리에스테르디올이 바람직하고, 아디핀산과 부틸렌글리콜 및 3-메틸 1,5-펜탄디올로 이루어지는 폴리에스테르디올이 보다 바람직하다. 한편, 이소시아네이트 성분으로서 이소포론디이소시아네이트가 바람직하다. 이 조합이, 필름과 기재 수지와의 밀착성의 관점에서 특히 바람직하다.
상기 약품 처리의 구체예로서는, 오존, 할로겐 가스, 이산화염소 등의 가스를 이용한 가스 처리, 혹은 차아염소산나트륨, 알칼리금속 수산화물, 알칼리토류 금속 수산화물, 금속나트륨, 황산, 아세트산 등의 산화제 또는 환원제, 혹은 산ㆍ염기 등을 이용한 약액 처리를 들 수 있다. 약액 처리에 있어서는, 산화제 또는 환원제 혹은 산ㆍ염기 등을, 통상은 물, 알코올, 액체 암모니아 등에 용해시킨 용액상으로서 사용된다.
상기 처리 약품이 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물인 경우, 알칼리 금속 수산화물로서는 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 들 수 있고, 알칼리 토류 금속 수산화물로서는 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 수산화나트륨, 수산화칼륨이 바람직하고, 특히 수산화나트륨이 바람직하다.
알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물은 그 용액으로서 사용하는 것이 바람직하고, 상기 용액의 용매로서는 물 및/또는 유기용매를 들 수 있고, 유기용매로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등을 예시할 수 있다.
상기 용액의 농도는 5~55중량%, 바람직하게는 10~45중량%의 범위가 적절하고, 상기 용액의 온도는 0~95℃, 바람직하게는 20~90℃, 보다 바람직하게는 30~80℃의 범위가 적절하다.
본 실시형태에 있어서의 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액에 의한 사전 처리는, 상기의 용액 농도와 용액 온도 범위에 있는 용액과, 상기 편광 필름의 편면 또는 양면을 소정의 시간 접촉시킴으로써 행할 수 있다. 상기 접촉의 방법으로서 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 상기 편광 필름의 용액 중에의 침지, 혹은 샤워, 표면흐름하 등에 의한 상기 편광 필름과의 접촉 등의 방법을 예시할 수 있다. 그 중에서도 상기 편광 필름을 용액중에 침지시키는 방법이 바람직하다. 그 때, 용액의 농도와 온도를 균일화시키기 위해서, 교반, 대류, 분류(噴流) 등의 방법을 채용할 수 있다. 상기 접촉시키는 시간에 특별히 제한은 없지만, 1분~24시간, 바람직하게는 5분~10시간, 특히 바람직하게는 5분~5시간의 범위가 바람직하다.
상기 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액과 상기 편광 필름을 접촉시킬 때에는, 초음파 조사나 진동 등 물리적 자극을 병용할 수도 있다.
알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액은, 상기 용액과 상기 편광 필름과의 젖음성의 향상을 목적으로 하여 음이온성, 비이온성 등의 계면활성제 등을 포함하고 있어도 된다.
상기 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액과 상기 편광 필름과의 접촉시에 있어서의 용액 농도, 용액 온도 및 접촉 시간은, 상기 편광 필름의 광학적 특성을 실질적으로 손상하지 않는 범위에서 적절히 선택하여 행할 수 있다.
상기 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액에 상기 편광 필름을 접촉시킨 후, 상기 편광 필름을 용액중에서 끌어올려, 필요에 따라서 물 및/또는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 유기용제로 상기 편광 필름의 세정, 건조를 행해도 된다.
상기 코로나 방전 처리는, 기체 방전의 일종으로, 기체 분자가 이온화하여 도전성을 나타내고, 그 이온류로 필름 표면이 활성화되는 현상을 이용하는 것이고, 광범위하게 사용되고 있는 표면 처리 기술이다. 방전 처리를 하는 기체로서는, 공기를 들 수 있지만, 질소, 이산화탄소, 암모니아 가스 등의 가스이어도 된다. 코로나 방전 처리는 예를 들면 공지의 고주파 발생 장치에 있어서 전압을 전극에 인가하여 발생시키는 코로나를 이용하여 편광 필름 표면을 처리하는 방법으로 달성할 수 있다. 코로나 방전 처리 강도는 1~500Wㆍmin/㎡가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~400Wㆍmin/㎡이다.
상기 플라즈마 처리로서는, 상압 플라즈마 처리 및 진공 플라즈마 처리(저온 플라즈마 처리)를 예시할 수 있다.
상압 플라즈마 처리에서는 공기, 수증기, 아르곤, 질소, 헬륨, 이산화탄소, 일산화탄소 등의 가스를 단독 또는 혼합시킨 가스 분위기 중에서 방전 처리된다.
진공 플라즈마 처리는, 감압하에서 행할 수 있고, 예를 들면 드럼상 전극과 복수의 봉상 전극으로 이루어지는 대극 전극을 가지는 내부 전극형의 방전 처리 장치내에 편광 필름을 얹고, 0.001~50Torr, 바람직하게는 0.01~10Torr, 보다 바람직하게는 0.02~1Torr의 처리 가스 분위기하에서, 전극간에 직류 또는 교류의 고전압을 인가하여 방전시켜 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키고 이것에 상기 편광 필름의 표면을 폭로시킴으로써 표면 처리를 할 수 있다. 진공 플라즈마 처리의 처리 조건으로서는, 처리 장치, 처리 가스의 종류, 압력, 전원의 주파수 등에 의존하지만, 적의 바람직한 조건을 선정하면 된다. 상기 처리 가스로서는 예를 들면, 아르곤, 질소, 헬륨, 이산화탄소, 일산화탄소, 공기, 수증기 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
(b) 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 도 2에 나타낸 바와 같이, 우레탄계 코트가 실시된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)가 고정된 렌즈 주형용 주형(20)에, 특정의 이소시아네이트 화합물과 특정의 활성수소 화합물과의 중합성 조성물을 주입한 후 중합 경화시켜 얻어진다. 또한, 본 실시형태에 있어서는 공극부(24a, 24b)에 중합성 조성물을 주입하는 예에 의해서 설명하지만, 편광 필름(12)의 적어도 한쪽의 면에 수지층이 적층되도록, 공극(24a)을 구비하지 않는 렌즈 주형용 주형(20)을 이용할 수도 있다. 이 경우, 우레탄계 수지를 포함하는 층은 편광 필름(12)의 공극부(24b)측에 형성된다.
렌즈 주형용 주형(20)은, 가스켓(22c)으로 유지된 2개의 몰드(22a, 22b)로 구성되는 것이 일반적이다.
가스켓(22c)의 재질로서는, 폴리염화비닐, 에틸렌-아세트산비닐 코폴리머, 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 에틸렌-프로필렌-디엔 코폴리머, 폴리우레탄 엘라스토머, 불소 고무, 혹은 그들에 폴리프로필렌을 브렌드한 연질 탄성 수지류가 이용된다. 본 실시형태에 있어서 사용되는 특정의 이소시아네이트 화합물과 특정의 활성수소 화합물과의 중합성 조성물에 대해서 팽윤도 용출도 하지 않는 재료가 바람직하다.
몰드(22a, 22b)의 재질로서는, 유리, 금속 등을 들 수 있고, 통상은 유리가 이용된다. 몰드(22a, 22b)에는, 얻어진 렌즈의 이형성을 향상시키기 위해서 미리 이형제를 도부해도 된다. 또한, 렌즈 재료에 하드 코트 성능을 부여하기 위한 코트액을 미리 몰드에 도부해도 된다.
이 렌즈 주형용 주형(20)의 공간내에, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)을, 필름면이 대향하는 프런트측의 몰드(22a) 내면과 병행이 되도록 설치한다. 편광 필름(12)과 몰드(22a, 22b)와의 사이에는, 각각 공극부(24a, 24b)가 형성된다. 공극부(24a, 24b)의 가장 간극이 좁은 이간 거리(a)는, 0.2~2.0mm 정도이다.
본 실시형태에 있어서는, (A) 이소시아네이트 화합물과, (B) 티올기를 가지는 활성수소 화합물과의 중합성 조성물을 사용하고 있기 때문에, 주입시에 있어서의 점도가 낮고, 상기와 같은 간극의 공극부이어도, 용이하게 주입할 수 있다.
(c) 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정
뒤이어, 렌즈 주형용 주형(20)의 공간내에 있어서, 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)과의 사이의 2개의 공극부(24a, 24b)에, 소정의 주입 수단에 의해 (A) 특정의 이소시아네이트 화합물과 (B) 특정의 활성수소 화합물의 중합성 조성물을 주입한다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 (A) 이소시아네이트 화합물은, 이소티오시아네이트기를 가지는 화합물을 포함하는 것이고, 구체적으로는, 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 폴리이소티오시아네이트 화합물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물이다.
폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면,
헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아나토메틸에스테르, 리신트리이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)나프탈린, 메시틸렌트리이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)설피드, 비스(이소시아나토에틸)설피드, 비스(이소시아나토메틸)디설피드, 비스(이소시아나토에틸)디설피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물；
이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸 등의 지환족 폴리이소시아네이트 화합물；
디페닐설피드-4,4-디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물；
2,5-디이소시아나토티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)티오펜, 2,5-디이소시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티오란, 4,5-비스(이소시아나토메틸)-1,3-디티오란 등의 복소환 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 상기에 예시한 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 일부를 이소티오시아네이트기로 변경한 것을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
폴리이소티오시아네이트 화합물로서는, 예를 들면,
헥사메틸렌디이소티오시아네이트, 리신디이소티오시아나토메틸에스테르, 리신트리이소티오시아네이트, m-크실릴렌디이소티오시아네이트, 비스(이소티오시아나토메틸)설피드, 비스(이소티오시아나토에틸)설피드, 비스(이소티오시아나토에틸)디설피드 등의 지방족 폴리이소티오시아네이트 화합물；
이소포론디이소티오시아네이트, 비스(이소티오시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소티오시아네이트, 시클로헥산디이소티오시아네이트, 메틸시클로헥산디이소티오시아네이트, 2,5-비스(이소티오시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소티오시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 3,8-비스(이소티오시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소티오시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소티오시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소티오시아나토메틸)트리시클로데칸 등의 지환족 폴리이소티오시아네이트 화합물；
디페닐디설피드-4,4-디이소티오시아네이트 등의 방향족 폴리이소티오시아네이트 화합물；
2,5-디이소티오시아나토티오펜, 2,5-비스(이소티오시아나토메틸)티오펜, 2,5-디이소티오시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소티오시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소티오시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소티오시아나토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소티오시아나토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소티오시아나토-1,3-디티오란, 4,5-비스(이소티오시아나토메틸)-1,3-디티오란 등의 황함유 복소환 폴리이소티오시아네이트 화합물 등
을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 이들 이소시아네이트 화합물의 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체, 알킬 치환체, 알콕시 치환체, 니트로 치환체나, 다가 알코올과의 프리폴리머형 변성체, 카르보디이미드 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 다이머화 혹은 트리머화 반응 생성물 등도 사용할 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
이들 이소시아네이트 화합물 중, 입수의 용이함, 가격, 얻어지는 수지의 성능 등으로부터, 디이소시아네이트 화합물이 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-1,4-디티안이 바람직하게 사용되고, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, m-크실릴렌디이소시아네이트가 특히 바람직하게 사용된다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 (B) 활성수소 화합물이란, 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 폴리티올 화합물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물이다.
히드록시기를 가지는 티올 화합물로서는, 예를 들면,
2-메르캅토에탄올, 3-메르캅토-1,2-프로판디올, 글루세린비스(메르캅토아세테이트), 4-메르캅토페놀, 2,3-디메르캅토-1-프로판올, 펜타에리스리톨트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨트리스(티오글리콜레이트) 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
폴리티올 화합물로서는, 예를 들면,
메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,2-시클로헥산디티올, 비스(2-메르캅토에틸)에테르, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 디에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤에탄트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤에탄트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 비스(메르캅토메틸)설피드, 비스(메르캅토메틸)디설피드, 비스(메르캅토에틸)설피드, 비스(메르캅토에틸)디설피드, 비스(메르캅토프로필)설피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(2-메르캅토에틸티오)메탄, 비스(3-메르캅토프로필티오)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)에탄, 1,2-비스(3-메르캅토프로필티오)에탄, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-메르캅토프로필티오)프로판, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 테트라키스(메르캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-메르캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(3-메르캅토프로필티오메틸)메탄, 비스(2,3-디메르캅토프로필)설피드, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토메틸-2,5-디메틸-1,4-디티안, 및 이들의 티오글리콜산 및 메르캅토프로피온산의 에스테르, 히드록시메틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 2-메르캅토에틸에테르비스(2-메르캅토아세테이트), 2-메르캅토에틸에테르비스(3-메르캅토프로피오네이트), 티오디글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(메르캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 트리스(메르캅토메틸티오)메탄, 트리스(메르캅토에틸티오)메탄 등의 지방족 폴리티올 화합물；
1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올 등의 방향족 폴리티올 화합물；
2-메틸아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 3,4-티오펜디티올, 비스무티올, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄 등의 복소환 폴리티올 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
또한 이들 활성수소 화합물의 올리고머나 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체를 사용해도 된다. 이들 활성수소 화합물은 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
이들 활성수소 화합물 중, 입수의 용이함, 가격, 얻어지는 수지의 성능 등에서, 폴리티올 화합물이 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 펜타에리스리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 비스(메르캅토에틸)설피드, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄이 바람직하게 사용되고, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸이 특히 바람직하게 사용된다.
또한, 본 실시형태에 있어서 사용되는(A) 이소시아네이트 화합물은, 미리 (B) 활성수소 화합물의 일부를 예비적으로 반응시킨 것이어도 된다. 또한, 본 실시형태에 있어서 사용되는 (B) 활성수소 화합물은, 미리 (A) 이소시아네이트 화합물의 일부를 예비적으로 반응시킨 것이어도 된다.
또한, (A) 이소시아네이트 화합물, (B) 활성수소 화합물에 추가하여, 수지의 개질을 목적으로 하여, 히드록시 화합물, 에폭시 화합물, 에피설피드 화합물, 유기산 및 그 무수물, (메타)아크릴레이트 화합물 등을 포함하는 올레핀 화합물 등의 수지 개질제를 더해도 된다. 여기에서, 수지 개질제란, 티오우레탄계 수지의 굴절률, 아베수, 내열성, 비중 등의 물성이나 내충격성 등의 기계 강도 등을 조정 혹은 향상시키는 화합물이다.
수지 개질제로서 이용하는 히드록시 화합물로서는, 예를 들면,
디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 티오디에탄올, 디티오디에탄올, 글리세린, 트리메티롤프로판, 펜타에리스리톨, 또한 이들의 올리고머를 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 에폭시 화합물로서는, 예를 들면,
비스페놀A글리시딜에테르 등의 다가 페놀 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합 반응에 의해 얻어지는 페놀계 에폭시 화합물；
수첨 비스페놀A글리시딜에테르 등의 다가 알코올 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 알코올계 에폭시 화합물；
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트 등의 다가 유기산 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 글리시딜에스테르계 에폭시 화합물；
1급 및 2급 디아민 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 아민계 에폭시 화합물；
비닐시클로헥센디에폭시드 등의 지방족 다가 에폭시 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 에피설피드 화합물로서는, 예를 들면,
비스(2,3-에피티오프로필티오)설피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)디설피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)메탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)에탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-3-티아펜탄 등의 쇄상 지방족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-1,4-디티안 등의 환상 지방족, 복소환을 가지는 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠 등의 방향족 2,3-에피티오프로필티오 화합물 등
을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 유기산 및 그 무수물로서는, 예를 들면,
티오디글리콜산, 티오디프로피온산, 디티오디프로피온산, 무수프탈산, 헥사히드로무수프탈산, 메틸헥사히드로무수프탈산, 메틸테트라히드로무수프탈산, 무수말레산, 무수트리메리트산, 무수피로메리트산 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 올레핀 화합물로서는, 예를 들면,
벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시메틸메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜비스글리시딜아크릴레이트, 에틸렌글리콜비스글리시딜메타크릴레이트, 비스페놀A디아크릴레이트, 비스페놀A디메타크릴레이트, 비스페놀F디아크릴레이트, 비스페놀F디메타크릴레이트, 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리메타크릴레이트, 글리세롤디아크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라메타크릴레이트, 크실릴렌디티올디아크릴레이트, 크실릴렌디티올디메타크릴레이트, 메르캅토에틸설피드디아크릴레이트, 메르캅토에틸설피드디메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트 화합물；
알릴글리시딜에테르, 디알릴프탈레이트, 디알릴테레프탈레이트, 디알릴이소프탈레이트, 디에틸렌글리콜비스알릴카보네이트 등의 알릴 화합물；
스티렌, 클로로스티렌, 메틸스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 디비닐벤젠, 3,9-디비닐스피로비(m-디옥산) 등의 비닐 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
이들 수지 개질제는, 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물(개질제인 히드록시 화합물도 포함한다)의 사용 비율은, 통상 (NCO＋NCS)/(SH+OH)의 관능기 몰비가, 통상, 0.8~1.5의 범위, 바람직하게는, 0.9~1.2의 범위이다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물은, 입수의 용이함, 가격, 취급의 용이함, 얻어지는 수지의 성능 등을 고려하여 선택된다.
취급의 용이함으로서 특히 중요한 인자는, 중합성 조성물의 주입시의 점도이다. 주입시의 점도는, (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물의 조합(수지 개질제를 사용하는 경우는 수지 개질제의 종별 및 양을 포함한다. 또한, 촉매를 사용하는 경우는, 촉매의 종별 및 양을 포함한다.)로 결정되지만, 점도가 너무 높으면, 렌즈 주형용 주형(20)의 공간내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)과의 사이의 좁은 공극부(24a, 24b)에 주입하는 것이 곤란하게 되어 편광 렌즈의 제조가 곤란해진다. 통상, 주입시의 점도가, 20℃에서의 측정치로서 200mPaㆍs 이하가 바람직하고, 중심두께가 매우 얇은 렌즈의 제조를 위해서는, 더더욱 저점도, 예를 들면 100mPaㆍs 이하가 보다 바람직하다. 중합성 조성물의 점도는, 액온 20℃에 있어서 B형 점도계를 이용하여 측정된다.
고려하는 수지의 성능으로서는, 굴절률이 중요하고, 고굴절률인 것을 적절하게 이용할 수 있다. 예를 들면, e선으로 측정한 굴절률로, 통상 1.57~1.70의 범위, 바람직하게는 1.59~1.70의 범위, 더욱 바람직하게는 1.65~1.68의 범위의 굴절률을 가지는 수지가 얻어지는 (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물(수지 개질제를 사용하는 경우는, 수지 개질제 종별 및 양을 포함한다)의 조합이 바람직하다. 굴절률이 너무 낮으면, 편광 렌즈 중에 필름이 들어가 있는 것이 분명히 판단되고, 볼품이 나빠진다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물의 중합성 조성물은, 통상은, 편광 필름면의 양측에서 동일한 것이 사용되지만, 다른 것을 이용해도 지장없다.
(A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물의 중합성 조성물을 경화 성형할 때에는, 필요에 따라서 공지의 성형법에 있어서의 수법과 동일하게, 디부틸주석디클로라이드 등의 촉매, 벤조트리아졸계 등의 자외선 흡수제, 산성 인산에스테르 등의 내부 이형제, 광안정제, 산화 방지제, 라디칼 반응 개시제 등의 반응 개시제, 사슬연장제, 가교제, 착색 방지제, 유용염료, 충전제 등의 물질을 첨가해도 된다.
(A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물에 반응 촉매나 이형제, 그 외 첨가제를 혼합하여 주입액을 조제하는 경우, 촉매나 이형제 그 외의 첨가제의 첨가는, (A) 이소시아네이트 화합물이나 (B) 활성수소 화합물에의 용해성에도 좌우되지만, 미리 (A) 이소시아네이트 화합물에 첨가 용해시키든가, 또한, (B) 활성수소 화합물에 첨가 용해시키든가 혹은 (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물의 중합성 조성물에 첨가 용해시켜도 된다. 혹은, 사용하는 (A) 이소시아네이트 화합물이나 (B) 활성수소 화합물의 일부에 용해시켜 마스터액을 조제한 후, 이것을 첨가해도 상관없다. 첨가 순서에 관해서는, 이들 예시의 방법으로 한정되지 않고, 조작성, 안전성, 편의성 등을 근거로 하여 적절히 선택된다.
혼합은, 통상, 30℃ 이하의 온도에서 행해진다. 중합성 조성물의 포트 라이프의 관점에서, 더욱 저온으로 하면 바람직한 경우가 있다. 또한, 촉매나 이형제 등의 첨가제가, (A) 이소시아네이트 화합물이나 (B) 활성수소 화합물에 대해서 양호한 용해성을 나타내지 않는 경우는, 미리 가온하여, (A) 이소시아네이트 화합물, (B) 활성수소 화합물이나 그 혼합물에 용해시키는 경우도 있다.
또한, 얻어지는 플라스틱 렌즈에 요구되는 물성에 의해서는, 필요에 따라서, 감압하에서의 탈포처리나 가압, 감압 등으로의 여과 처리 등을 행하는 것이 바람직한 경우가 많다.
(d) 상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정
뒤이어, (A) 이소시아네이트 화합물과 (B) 활성수소 화합물과의 중합성 조성물이 주입된 편광 필름이 고정된 렌즈 주형용 주형을 오븐 중 또는 수중 등의 가열 가능 장치내에서 소정의 온도 프로그램으로 수시간부터 수십시간 걸려 가열하여 경화 성형한다.
중합 경화의 온도는, 중합성 조성물의 조성, 촉매의 종류, 몰드의 형상 등에 따라서 조건이 다르기 때문에 한정할 수 없지만, 대략, -50~200℃의 온도에서 1~100시간 걸려 행해진다.
통상, 5℃에서 40℃의 범위의 온도에서 개시하고, 그 후 서서히 80℃에서 130℃의 범위에까지 승온시켜, 그 온도에서 1시간부터 4시간 가열하는 것이 일반적이다.
경화 성형 종료후, 렌즈 주형용 주형으로부터 꺼냄으로써, 도 1에 나타낸 바와 같은 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈를 얻을 수 있다. 이와 같은 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 수지층(14a), 편광 필름(12), 수지층(14b)이 차례로 적층되어 있다. 이와 같은 구성인 것에 의해, 외주 연마 가공시에, 편광 필름(12)이 렌즈 재료로부터 박리하는 것을 억제할 수 있어, 공업적으로 대량의 편광 렌즈를 제조할 수 있다.
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 중합에 의한 변형을 완화하는 것을 목적으로 하여, 이형한 렌즈를 가열하여 어닐 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 어닐 온도는 통상 80~150℃의 범위, 바람직하게는 100~130℃의 범위, 더욱 바람직하게는 110~130℃의 범위이다. 어닐 시간은, 통상 0.5~5시간의 범위, 바람직하게는 1~4시간의 범위이다.
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 필요에 따라서 편면 또는 양면에 코팅층을 실시하여 이용된다. 코팅층으로서는, 프라이머층, 하드 코트층, 반사 방지막층, 방담코트층, 방오염층, 발수층 등을 들 수 있다. 이들의 코팅층은, 각각 단독으로 사용해도 복수의 코팅층을 다층화하여 사용해도 된다. 양면에 코팅층을 실시하는 경우, 각각의 면에 동일한 코팅층을 실시해도 다른 코팅층을 실시해도 된다.
이들의 코팅층에는, 각각, 자외선으로부터 렌즈나 눈을 지키는 목적으로 자외선 흡수제, 적외선으로부터 눈을 지키는 목적으로 적외선 흡수제, 렌즈의 내후성을 향상시키는 목적으로 광안정제나 산화 방지제, 렌즈의 패션성을 높이는 목적으로 염료나 안료, 또한 포토크로믹 염료나 포토크로믹 안료, 대전 방지제, 그 외, 렌즈의 성능을 높이는 목적으로 공지의 첨가제를 병용해도 된다. 도포성의 개선을 목적으로 하여 각종 레벨링제를 사용해도 된다.
프라이머층은, 일반적으로는, 하드 코트층의 밀착성이나 편광 렌즈의 내충격성의 향상을 목적으로, 편광 렌즈 기재(티오우레탄계 수지)와 하드 코트층과의 사이에 형성되고, 그 막두께는, 통상, 0.1~10㎛ 정도이다.
프라이머층은, 예를 들면, 도포법이나 건식법으로 형성된다. 도포법에서는, 프라이머 조성물을 스핀 코트, 딥 코트 등 공지의 도포 방법으로 도포한 후, 고체화시키는 것에 의해 프라이머층이 형성된다. 건식법으로는, CVD법이나 진공 증착법 등의 공지의 건식법으로 형성된다. 프라이머층을 형성할 때에, 밀착성의 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라서, 렌즈의 표면을 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 사전 처리를 행해도 된다.
프라이머 조성물로서는, 고화한 프라이머층이 렌즈 기재(티오우레탄계 수지)와 밀착성이 높은 소재가 바람직하고, 통상, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 멜라닌계 수지, 폴리비닐아세탈을 주성분으로 하는 프라이머 조성물 등이 사용된다. 프라이머 조성물은, 무용제로의 사용도 가능하지만, 조성물의 점도를 조정하는 등의 목적으로 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 이용해도 된다.
하드 코트층은, 렌즈 표면에 내찰상성, 내마모성, 내습성, 내온수성, 내열성, 내후성 등의 기능을 제공하는 것을 목적으로 한 코팅층이며, 그 막두께는, 통상, 0.3~30㎛ 정도이다.
하드 코트층은, 통상, 하드 코트 조성물을 스핀 코트, 딥 코트 등 공지의 도포 방법으로 도포한 후, 경화하여 형성된다. 경화 방법으로서는, 열경화, 자외선이나 가시광선 등의 에너지선 조사에 의한 경화 방법 등을 들 수 있다. 하드 코트층을 형성할 때에, 밀착성의 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라서, 피복 표면(렌즈 기재 혹은 프라이머층)에, 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 사전 처리를 행해도 된다.
하드 코트 조성물로서는, 일반적으로는, 경화성을 가지는 유기 규소 화합물과 Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In 및 Ti 등의 산화물 미립자(복합 산화물 미립자를 포함한다)의 혼합물이 사용되는 경우가 많다. 또한 이들 외에, 아민류, 아미노산류, 금속 아세틸아세트네이트 착체, 유기산 금속염, 과염소산류, 과염소산류의 염, 산류, 금속 염화물 및 다관능성 에폭시 화합물 등을 사용해도 된다. 하드 코트 조성물은, 무용제로의 사용도 가능하지만, 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 이용해도 된다.
반사 방지층은, 필요에 따라서, 통상, 하드 코트층상에 형성된다. 반사 방지층에는 무기계와 유기계가 있고, 무기계의 경우는, 일반적으로는, SiO2, TiO2 등의 무기산화물을 이용하여 진공 증착법, 스패터링법, 이온 플레이팅법, 이온빔 어시스트법, CVD법 등의 건식법에 의해 형성되는 경우가 많다. 유기계의 경우는, 일반적으로는, 유기 규소 화합물과 내부 공동을 가지는 실리카계 미립자를 포함하는 조성물을 이용하여 습식에 의해 형성되는 경우가 많다.
반사 방지층은 단층이어도 다층이어도 되지만, 단층으로 이용하는 경우는 하드 코트층의 굴절률보다도 굴절률이 적어도 0.1 이상 낮아지는 것이 바람직하다. 효과적으로 반사 방지 기능을 발현하려면 다층막 반사 방지막으로 하는 것이 바람직하고, 그 경우, 통상은, 저굴절률막과 고굴절률막을 교대로 적층한다. 이 경우도 저굴절률막과 고굴절률막과의 굴절률 차이는 0.1 이상인 것이 바람직하다. 고굴절률막으로서는, 예를 들면, ZnO, TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, Ta2O5 등의 막이, 저굴절률막으로서는, SiO2막 등을 들 수 있다. 막두께는, 통상, 50~150nm 정도이다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 필요에 따라서 이면 연마, 대전 방지 처리, 염색 처리, 조광처리 등을 실시해도 된다.
이와 같은 플라스틱 편광 렌즈는, 박형화가 가능하기 때문에, 안경용의 편광 렌즈, 특히 시력 보정용 렌즈로서 유용하다.
(실시형태 A2)
실시형태 A2에 있어서, 실시형태 A1과 동일한 점은 적의 설명을 생략한다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(플라스틱 렌즈)(14a, 14b)이 형성되어 있다.
편광 필름(12)은, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비한다. 또한, 본 실시형태에 있어서는 편광 필름(12)의 양면에 수지층(14a, 14b)이 적층된 예에 의해서 설명하지만, 편광 필름(12)의 편면에만 우레탄계 수지를 포함하는 층과 수지층(14b)이 적층되어 있어도 된다.
편광 필름(12)은, 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 필름이다. 또한, 열가소성 폴리에스테르의 부형시에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 가지고 있어도 되고, 부형 후에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성해도 된다.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
편광 필름(12)은, 이 온도 조건하에 있어 소망하는 곡률의 형상으로 부형되어 있음과(만곡되어 있음과) 동시에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 적어도 한쪽의 면에 구비하고 있으므로, 플라스틱 렌즈(14a, 14b)와의 밀착성이 뛰어나다. 그 때문에, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 생산성이 뛰어나고 대량생산에 적절하다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 이 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(14a, 14b)이 적층되어 있으므로, 내수성이 뛰어나고, 장착시의 불쾌감이 억제되고, 박형화가 가능하게 되고, 더욱이 후공정의 외주 연마 공정에 있어서 편광 필름의 박리가 억제된다. 즉, 이들의 특성의 밸런스가 뛰어나다.
이하에, 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법에 관하여 설명한다.
플라스틱 편광 렌즈의 제조방법은 이하의 공정을 구비한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정
(b) 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정
(c) 상기 편광 필름과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물(혼합물)을 주입하는 공정
(d) 상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정
이하, 각 공정에 따라서 차례로 설명한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정
본 실시형태에 있어서, 열가소성 폴리에스테르 필름의 부형은, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 열가소성 폴리에스테르의 융점 이하의 온도 조건하, 바람직하게는, DSC 측정 차트의 융점을 나타내는 피크의 하강 개시 온도 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다. 열가소성 폴리에스테르 필름의 부형 방법은, 상기 온도로 필름을 가열하면서 소망하는 곡률의 형상으로 부형할 수 있으면 통상의 방법을 이용할 수 있다.
열가소성 폴리에스테르가, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트의 경우에는, 유리 전이 온도가 74℃, 융점이 259℃이기 때문에, 부형은, 174℃를 넘어 259℃ 이하, 바람직하게는 200℃ 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다.
본 실시형태에 있어서는, 열가소성 폴리에스테르 필름 또는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가진다.
이하, 편광 필름의 양면에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정(우레탄계 코팅 처리)을 예로 설명한다. 또한, 우레탄계 수지를 포함하는 층을 편광 필름(12)의 공극부(24b)측의 면에만 형성하고, 그 층상에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층해도 된다.
편광 필름 표면의 우레탄계 코팅 처리에 앞서, 미리 편광 필름에, 가스 또는 약액 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 전자선 조사 처리, 조면화 처리, 화염 처리, 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 사전 처리가 실시되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름에 우레탄계 코트제를 도포할 때에는, 무용제로 그대로 도포해도 되지만, 통상은 적절한 용매계를 선택하여 코트제를 용해 또는 분산시킨 도포액을 이용하여 도포하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상기 도포액을 도포하는 방법에 특별히 한정은 없지만, 상기 편광 필름을 우레탄계 코트제로 처리 후에 만곡 가공하는 방법과, 만곡 가공 후에 우레탄계 코트제 처리하는 방법, 또 양자를 병용하는 방법으로 대별되지만 어느 방법이라도 채용할 수 있고, 각각의 상황에 따라서 롤 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 바 코트법, 디핑법 등의 종래부터 알려져 있는 방법을 채용할 수 있다. 건조 후 1회 이상 거듭하여 도포할 수도 있고, 그 때는 각각의 도포액의 종류가 동일하더라도 다르더라도 된다. 통상은, 겹쳐 도포하지 않고 1회만의 도포와 건조로 본 실시형태의 목적은 달성할 수 있는 경우가 많다.
상기 프라이머 코팅 처리에 사용하는 우레탄계 수지를 필요에 따라서 편광 필름에 도포 후, 필요에 따라서 건조 및/또는 열처리가 실시된다. 건조 및/또는 열처리시의 적용 온도는 편광 필름의 성능이 실질적으로 열화하지 않는 범위내이면 특별히 제한은 없다. 상기 수지를 편광 필름에 도포 후, 활성 에너지선을 조사시켜도 된다. 활성 에너지선으로서는, 자외선 혹은 전자선 등을 들 수 있다.
또한, 공정(b)~공정(d)는, 실시형태 A1과 동일한 공정에 의해 행할 수 있다.
공정(d)에 있어서의 경화 성형 종료후, 렌즈 주형용 주형으로부터 꺼냄으로써, 도 1에 나타낸 바와 같은 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈를 얻을 수 있다. 이와 같은 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 수지층(14a), 편광 필름(12), 수지층(14b)이 차례로 적층되어 있다. 또한, 편광 필름(12)의 적어도 한쪽의 면에는, 우레탄계 수지를 포함하는 층(도시하지 않음)를 구비하고, 이 층을 개재시켜 편광 필름(12)과 수지층(14a)(또는 수지층(14b))이 밀착하고 있다. 이와 같은 구성인 것에 의해, 외주 연마 가공시에, 편광 필름(12)이 렌즈 재료로부터 박리하는 것을 억제할 수 있고, 공업적으로 대량의 편광 렌즈를 제조할 수 있다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 필요에 따라서 실시형태 A1과 동일한 처리를 실시해도 된다.
이와 같은 플라스틱 편광 렌즈는, 박형화가 가능하기 때문에, 안경용의 편광 렌즈, 특히 시력 보정용 렌즈로서 유용하다.
다음에, 실시형태 B에 포함되는 실시형태 B1, B2에 관하여 설명한다.
(실시형태 B1)
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(플라스틱 렌즈)(14a, 14b)이 형성되어 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서는 편광 필름(12)의 양면에 수지층(14a, 14b)이 적층된 예에 의해서 설명하지만, 편광 필름(12)의 한쪽의 면에만 수지층(14b)이 적층되고 있으면 된다.
열가소성 폴리에스테르로서 구체적으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 이용할 수 있고, 내수성, 내열성 및 성형 가공성의 관점에서 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 공중합 성분을 첨가하는 등의 수법으로 변성된 것도 포함된다.
편광 필름(12)은, 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 필름이다.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
편광 필름(12)은, 이 온도 조건하에 있어서 소망하는 곡률의 형상으로 부형되어 있기(만곡되어 있기) 때문에, 플라스틱 렌즈(14a, 14b)와의 밀착성이 뛰어나다. 그 때문에, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 생산성이 뛰어나고 대량생산에 적절하다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 이 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(14a, 14b)이 적층되어 있으므로, 내수성이 뛰어나고, 장착시의 불쾌감이 억제되고, 박형화가 가능하게 되고, 더욱이 후공정의 외주 연마 공정에 있어서 편광 필름의 박리가 억제된다. 즉, 이들의 특성의 밸런스가 뛰어나다.
또한, 편광 필름(12)의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하고 있어도 된다.
이하에, 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법에 관하여 설명한다.
플라스틱 편광 렌즈의 제조방법은 이하의 공정을 구비한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정
(b) 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정
(c) 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정
(d) 상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정
이하, 각 공정에 따라서 차례로 설명한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정
본 실시형태에 있어서 이용되는 열가소성 폴리에스테르 필름은, 예를 들면, 일본 특허공개공보 2002-267841호에 개시되어 있다. 구체적으로는, 열가소성 폴리에스테르를 매트릭스로 하는 필름이며, 열가소성 폴리에스테르에 2색성 염료를 브렌드하여 필름상으로 성형하고, 뒤이어 얻어진 필름을 1축방향으로 연신시킨 후, 소정의 온도로 가열 처리하는 것에 의해 얻어진다. 두께는 통상 10~500㎛의 범위이다.
본 실시형태에서 이용하는 2색성 염료로서는, 공지의 염료가 사용된다. 예를 들면, 일본 특허공개공보 소61-087757호, 일본 특허공개공보 소61-285259호, 일본 특허공개공보 소62-270664호, 일본 특허공개공보 소62-275163호, 일본 특허공개공보 평1-103667호 등에 개시되어 있다. 구체적으로는, 안트라퀴논계, 퀴노프탈론계, 아조계 등의 색소를 들 수 있다. 열가소성 폴리에스테르의 성형에 견디는 내열성을 가지는 것이 바람직하다.
열가소성 폴리에스테르 필름의 부형은, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도 조건하, 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋80℃ 이하의 온도 조건하, 더욱 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋70℃ 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다. 열가소성 폴리에스테르 필름의 부형 방법은, 상기 온도로 필름을 가열하면서 소망하는 곡률의 형상으로 부형할 수 있으면 통상의 방법을 이용할 수 있다.
상기의 부형 온도이면, 우레탄계 수지를 포함하는 코팅층의 유무에 관계없이, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름과 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층과의 밀착성이 뛰어나다. 또한, 「열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋70℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃ 이하」, 특히 「열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋80℃ 이상, 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃ 이하」의 부형 온도에 있어서는, 우레탄계 수지를 포함하는 코팅층의 유무에 관계없이 편광 필름과 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층과의 밀착성이 뛰어나지만, 편광 필름이 우레탄계 수지를 포함하는 코팅층을 가지고 있는 것이, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름과 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층과의 밀착성이 뛰어난 경향이 있다.
열가소성 폴리에스테르가, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트의 경우에는, 유리 전이 온도가 74℃이기 때문에, 부형은, 79℃ 이상, 174℃ 이하, 바람직하게는 79℃ 이상 154℃ 이하의 온도 조건하, 더욱 바람직하게는 79℃ 이상 144℃ 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다.
열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는, 일반적으로 DSC(시차주사형 열량계) 등을 이용하여 측정할 수 있다.
부형 방법으로서는, 진공성형, 압공성형, 진공압공성형, 프레스성형 등을 들 수 있다. 이들의 성형 방법에 있어서, 열가소성 폴리에스테르 필름의 온도를 상기 온도 범위가 되도록 조정함과 동시에 소망하는 곡률의 형상으로 부형하는 것에 의하여, 열가소성 폴리에스테르 필름으로 이루어지는 편광 필름과 플라스틱 렌즈와의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
열가소성 폴리에스테르 필름의 부형 방법에 있어서, 성형 압력 및 성형 시간등의 조건은, 부형 방법, 부형시의 온도, 제조 기기 등에 맞추어 적절히 조정된다. 또한, 열가소성 폴리에스테르 필름은, 금형 등으로 부형하기 전에, 상기 온도 범위가 되도록 가열되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서는, 열가소성 폴리에스테르 필름 또는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지고 있어도 된다.
이하, 편광 필름의 양면에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정(우레탄계 코팅 처리)을 예로 설명한다.
편광 필름 표면의 우레탄계 코팅 처리에 앞서, 미리 편광 필름에, 가스 또는 약액 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 전자선 조사 처리, 조면화 처리, 화염 처리, 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 사전 처리가 실시되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름에 우레탄계 코트제를 도포하는데 있어서는, 무용제로 그대로 도포해도 되지만, 통상은 적절한 용매계를 선택하여 코트제를 용해 또는 분산시킨 도포액을 이용하여 도포하는 것이 바람직하다.
용제로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 화합물류, 톨루엔, 크실릴렌 등의 방향족 화합물류, 아세트산에틸 등의 에스테르 화합물류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 화합물류, 디클로로메탄 등의 할로겐 화합물류 등에서 선택할 수 있고, 단독 혹은 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 도포액의 우레탄계 수지 환산으로의 농도는, 0.1~50중량%, 바람직하게는 1~50중량%, 더욱 바람직하게는 3~30중량%이다. 50중량%를 넘으면 도포액의 경시 안정성이 부족해지거나, 도포되는 우레탄 수지가 많아지게 되고 코팅층이 너무 두꺼워져서 코팅층의 존재가 눈에 띄거나, 코팅층 내에서의 박리에 의한 밀착성의 저하가 생기거나 하는 경우가 있다. 반대로 0.1중량%보다 작으면 필름과 기재 우레탄 수지의 밀착성 향상의 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있다.
코팅층의 두께로서는, 30~0.001㎛, 바람직하게는 10~0.01㎛, 더욱 바람직하게는 5~0.05㎛이다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상기 도포액을 필요에 따라서 도포 후, 필요에 따라서 필름상에서 유동성이 있는 도포액부를 제거하고, 건조한다. 건조 온도는 특별히 제한은 없지만, 통상 5~100℃, 바람직하게는, 20~100℃, 더욱 바람직하게는, 20~80℃, 특히 바람직하게는 20~60℃의 범위가 적당하고, 이러한 온도를 조합하여 단계적으로 열을 가할 수도 있다.
건조 시간은 사용하는 용제나 건조 온도, 혹은 송풍 상태 등 환경에 따라 설정되어 특별히 제한은 없지만, 통상 1분~48시간, 바람직하게는 10분~24시간의 범위가 적당하다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상기 도포액을 도포하는 방법에 특별히 한정은 없지만, 상기 편광 필름을 우레탄계 코트제로 처리 후에 만곡 가공하는 방법과, 만곡 가공 후에 우레탄계 코트제로 처리하는 방법, 또한 양자를 병용하는 방법으로 대별되지만 어느 방법이라도 채용할 수 있고, 각각의 상황에 따라 롤 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 바 코트법, 디핑법 등의 종래부터 알려져 있는 방법을 채용할 수 있다. 건조 후 1회 이상 겹쳐 도포할 수도 있고, 그 때는 각각의 도포액의 종류가 동일하더라도 다르더라도 된다. 통상은, 겹쳐 도포하지 않고 1회만의 도포와 건조로 본 실시형태의 목적은 달성할 수 있는 경우가 많다.
상기 프라이머 코팅 처리에 사용하는 우레탄계 수지를 필요에 따라서 편광 필름에 도포 후, 필요에 따라서 건조 및/또는 열처리가 실시된다. 건조 및/또는 열처리시의 적용 온도는 편광 필름의 성능이 실질적으로 열화하지 않는 범위내이면 특별히 제한은 없다. 상기 수지를 편광 필름에 도포 후, 활성 에너지선을 조사시켜도 된다. 활성 에너지선으로서는, 자외선 혹은 전자선 등을 들 수 있다.
상기 프라이머 코팅 처리에 사용되는 우레탄계 수지는, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 폴리머이다. 상기 폴리히드록시 화합물로서는, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올, 폴리아세탈디올 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올이 바람직하고, 폴리에스테르디올이 특히 바람직하다.
상기 폴리에스테르디올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 트리메티롤프로판, 3-메틸-1,5-펜탄디올 등으로 예시되는 포화 다가 알코올류, 혹은 부텐디올 등으로 예시되는 불포화 다가 알코올류 등의 디올류 또는 다가 알코올류 등 또는 이들의 혼합물과, 아디핀산, 세바틴산 등의 포화 지방산, 말레산, 푸마르산 등의 불포화 지방산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 등의 방향족 카르복실산 또는 그 무수물 등의 유기 디카르복실산류 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르류, 혹은, 카프로락탐이나 메틸카프로락톤 등의 락톤류를 디올류로 개환 중합시켜 얻어지는 폴리에스테르류 등을 들 수 있다.
상기 폴리에테르디올의 구체예로서는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 에피클로르히드린, 옥사시클로부탄, 치환 옥사시클로부탄 혹은 테트라히드로푸란 등의 개환 중합 또는 개환 공중합에 의해서 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 중합체 혹은 공중합체 또는 그들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 우레탄계 수지의 모노머인 폴리이소시아네이트로서는, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용할 수 있다.
이들 중에서도, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트가 특히 바람직하다.
우레탄계 수지를 구성하는 폴리히드록시 화합물과 폴리이소시아네이트란, 이들의 예시로부터 적절히 선택하여 조합할 수 있다. 이 중에서도, 폴리히드록시 화합물로서 폴리에스테르디올이 바람직하고, 아디핀산과 부틸렌글리콜 및 3-메틸 1,5-펜탄디올로 이루어지는 폴리에스테르디올이 보다 바람직하다. 한편, 이소시아네이트 성분으로서 이소포론디이소시아네이트가 바람직하다. 이 조합이, 필름과 기재 수지와의 밀착성의 관점에서 특히 바람직하다.
상기 약품 처리의 구체예로서는, 오존, 할로겐 가스, 이산화염소 등의 가스를 이용한 가스 처리, 혹은 차아염소산나트륨, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토류 금속 수산화물, 금속 나트륨, 황산, 아세트산 등의 산화제 또는 환원제, 혹은 산ㆍ염기 등을 이용한 약액 처리를 들 수 있다. 약액 처리에 있어서는, 산화제 또는 환원제 혹은 산ㆍ염기 등을, 통상은 물, 알코올, 액체 암모니아 등에 용해시킨 용액상으로서 사용된다.
상기 처리 약품이 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물인 경우, 알칼리 금속 수산화물로서는 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 들 수 있고, 알칼리 토류 금속 수산화물로서는 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 수산화나트륨, 수산화칼륨이 바람직하고, 특히 수산화나트륨이 바람직하다.
알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물은 그 용액으로서 사용하는 것이 바람직하고, 상기 용액의 용매로서는 물 및/또는 유기용매를 들 수 있고, 유기용매로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등을 예시할 수 있다.
상기 용액의 농도는 5~55중량%, 바람직하게는 10~45중량%의 범위가 적절하고, 상기 용액의 온도는 0~95℃, 바람직하게는 20~90℃, 보다 바람직하게는 30~80℃의 범위가 적절하다.
본 실시형태에 있어서의 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액에 의한 사전 처리는, 상기의 용액 농도와 용액 온도 범위에 있는 용액과, 상기 편광 필름의 편면 또는 양면을 소정의 시간 접촉시킴으로써 행할 수 있다. 상기 접촉의 방법으로서 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 상기 편광 필름의 용액중에의 침지, 혹은 샤워, 표면류하 등에 의한 상기 편광 필름과의 접촉 등의 방법을 예시할 수 있다. 그 중에서도 상기 편광 필름을 용액중에 침지시키는 방법이 바람직하다. 그 때, 용액의 농도와 온도를 균일화시키기 위해서, 교반, 대류, 분류 등의 방법을 채용할 수 있다. 상기 접촉시키는 시간에 특별히 제한은 없지만, 1분~24시간, 바람직하게는 5분~10시간, 특히 바람직하게는 5분~5시간의 범위가 바람직하다.
상기 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액과 상기 편광 필름과 접촉시킬 때에는, 초음파 조사나 진동 등 물리적 자극을 병용할 수도 있다.
알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액은, 상기 용액과 상기 편광 필름과의 젖음성의 향상을 목적으로 하여 음이온성, 비이온성 등의 계면활성제 등을 포함하고 있어도 된다.
상기 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액과 상기 편광 필름과의 접촉시에 있어서의 용액 농도, 용액 온도 및 접촉 시간은, 상기 편광 필름의 광학적 특성을 실질적으로 손상하지 않는 범위에서 적절히 선택하여 행할 수 있다.
상기 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토류 금속 수산화물 용액에 상기 편광 필름을 접촉시킨 후, 상기 편광 필름을 용액 중에서 끌어올리고, 필요에 따라서 물 및/또는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 유기용제로 상기 편광 필름을 세정, 건조를 행해도 된다.
상기 코로나 방전 처리는, 기체 방전의 일종으로, 기체 분자가 이온화하여 도전성을 나타내고, 그 이온류로 필름 표면이 활성화되는 현상을 이용하는 것이고, 광범위하게 사용되고 있는 표면 처리 기술이다. 방전 처리를 하는 기체로서는, 공기를 들 수 있지만, 질소, 이산화탄소, 암모니아 가스 등의 가스이어도 된다. 코로나 방전 처리는 예를 들면 공지의 고주파 발생 장치에 있어서 전압을 전극에 인가하여 발생시키는 코로나를 이용하여 편광 필름 표면을 처리하는 방법으로 달성할 수 있다. 코로나 방전 처리 강도는 1~500Wㆍmin/㎡가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~400Wㆍmin/㎡이다.
상기 플라즈마 처리로서는, 상압 플라즈마 처리 및 진공 플라즈마 처리(저온 플라즈마 처리)를 예시할 수 있다.
상압 플라즈마 처리에서는 공기, 수증기, 아르곤, 질소, 헬륨, 이산화탄소, 일산화탄소 등의 가스를 단독 또는 혼합시킨 가스 분위기 중에서 방전 처리된다.
진공 플라즈마 처리는, 감압하에서 행할 수 있고, 예를 들면 드럼상 전극과 복수의 봉상 전극으로 이루어지는 대극 전극을 가지는 내부 전극형의 방전 처리 장치내에 편광 필름을 두고, 0.001~50Torr, 바람직하게는 0.01~10Torr, 보다 바람직하게는 0.02~1Torr의 처리 가스 분위기하에서, 전극간에 직류 또는 교류의 고전압을 인가하여 방전시켜 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키고 이것에 상기 편광 필름의 표면을 폭로시킴으로써 표면 처리를 할 수 있다. 진공 플라즈마 처리의 처리 조건으로서는, 처리 장치, 처리 가스의 종류, 압력, 전원의 주파수 등에 의존하지만, 적절히 바람직한 조건을 선정하면 된다. 상기 처리 가스로서는 예를 들면, 아르곤, 질소, 헬륨, 이산화탄소, 일산화탄소, 공기, 수증기 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
(b) 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 도 2에 나타낸 바와 같이, 우레탄계 코트가 실시된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)이 고정된 렌즈 주형용 주형(20)에, 방향족 이소시아네이트와 특정의 폴리티올과의 중합성 조성물을 주입한 후 중합 경화시켜 얻어진다. 또한, 본 실시형태에 있어서는 공극부(24a, 24b)에 중합성 조성물을 주입하는 예에 의해서 설명하지만, 편광 필름(12)의 적어도 한쪽의 면에 수지층이 적층되도록, 공극(24a)을 구비하지 않은 렌즈 주형용 주형(20)을 이용할 수도 있다. 이 경우, 우레탄계 수지를 포함하는 층은 편광 필름(12)의 공극부(24b)측에 형성된다.
렌즈 주형용 주형(20)은, 가스켓(22c)로 유지된 2개의 몰드(22a, 22b)로 구성되는 것이 일반적이다.
가스켓(22c)의 재질로서는, 폴리염화비닐, 에틸렌-아세트산비닐 코폴리머, 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 에틸렌-프로필렌-디엔 코폴리머, 폴리우레탄 엘라스토머, 불소 고무, 혹은 그들에 폴리프로필렌을 브렌드한 연질 탄성 수지류가 이용된다. 본 실시형태에 있어서 사용되는 중합성 조성물에 대해서 팽윤도 용출도 하지 않는 재료가 바람직하다.
몰드(22a, 22b)의 재질로서는, 유리, 금속 등을 들 수 있고, 통상은 유리가 이용된다. 몰드(22a, 22b)에는, 얻어진 렌즈의 이형성을 향상시키기 위해서 미리 이형제를 도부해도 된다. 또한, 렌즈 재료에 하드 코트 성능을 부여하기 위한 코트액을 미리 몰드에 도부해도 된다.
이 렌즈 주형용 주형(20)의 공간내에, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)을, 필름면이 대향하는 프런트측의 몰드(22a) 내면과 병행으로 되도록 설치한다. 편광 필름(12)과 몰드(22a, 22b)와의 사이에는, 각각 공극부(24a, 24b)가 형성된다. 공극부(24a, 24b)의 가장 간극이 좁은 이간 거리(a)는, 0.2~2.0mm 정도이다.
본 실시형태에 있어서 이용되는 중합성 조성물은, 주입시에 있어서의 점도를 낮게 설정할 수 있어, 상기와 같은 간극의 공극부이어도, 용이하게 주입할 수 있다.
(c) 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정
뒤이어, 렌즈 주형용 주형(20)의 공간내에 있어서, 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)과의 사이의 2개의 공극부(24a, 24b)에, 소정의 주입 수단에 의해 중합성 조성물을 주입한다.
본 실시형태의 중합성 조성물은, 방향족 이소시아네이트와, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 방향족 이소시아네이트는, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이며, 바람직하게는 톨릴렌디이소시아네이트이다.
또한, 방향족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트에 더하여, 이하와 같은 다른 이소시아네이트 화합물을 이용할 수도 있고, 예를 들면,
2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트메틸에스테르, 리신트리이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)나프탈린, 메시틸렌트리이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)설피드, 비스(이소시아나토에틸)설피드, 비스(이소시아나토메틸)디설피드, 비스(이소시아나토에틸)디설피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물；
이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸 등의 지환족 폴리이소시아네이트 화합물；
디페닐설피드-4,4-디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물；
2,5-디이소시아네이트티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)티오펜, 2,5-디이소시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티오란, 4,5-비스(이소시아나토메틸)-1,3-디티오란 등의 복소환 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기에 예시한 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 일부를 이소티오시아네이트기로 변경한 것을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 이소티오시아네이트 화합물로서는, 예를 들면,
헥사메틸렌디이소티오시아네이트, 리신디이소티아시아나토메틸에스테르, 리신트리이소티오시아네이트, m-크실릴렌디이소티오시아네이트, 비스(이소티아시아나토메틸)설피드, 비스(이소티아시아나토에틸)설피드, 비스(이소티아시아나토에틸)디설피드 등의 지방족 폴리이소티오시아네이트 화합물；
이소포론디이소티오시아네이트, 비스(이소티아시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소티오시아네이트, 시클로헥산디이소티오시아네이트, 메틸시클로헥산디이소티오시아네이트, 2,5-비스(이소티아시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소티아시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 3,8-비스(이소티아시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소티아시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소티아시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소티아시아나토메틸)트리시클로데칸 등의 지환족 폴리이소티오시아네이트 화합물；
톨릴렌디이소티오시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소티오시아네이트, 디페닐디설피드-4,4-디이소티오시아네이트 등의 방향족 폴리이소티오시아네이트 화합물；
2,5-디이소티아시아나토티오펜, 2,5-비스(이소티아시아나토메틸)티오펜, 2,5-디이소티아시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소티아시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소티아시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소티아시아나토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소티아시아나토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소티아시아나토-1,3-디티오란, 4,5-비스(이소티아시아나토메틸)-1,3-디티오란 등의 함황 복소환 폴리이소티오시아네이트 화합물 등
을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 이들 이소시아네이트 화합물의 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체, 알킬 치환체, 알콕시 치환체, 니트로 치환체나, 다가 알코올과의 프리폴리머형 변성체, 카르보디이미드 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체 혹은 다이머화 반응 생성물 등도, 다른 이소시아네이트 화합물로서 사용할 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
또한, 상기 폴리티올에 더하여, 이하와 같은 다른 티올 화합물을 이용할 수도 있고, 예를 들면,
2-메르캅토에탄올, 3-메르캅토-1,2-프로판디올, 글루세린비스(메르캅토아세테이트), 4-메르캅토페놀, 2,3-디메르캅토-1-프로판올, 펜타에리스리톨트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨트리스(티오글리콜레이트) 등
을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 이하와 같은 다른 폴리티올 화합물을 이용할 수도 있고, 예를 들면,
메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,2-시클로헥산디티올, 비스(2-메르캅토에틸)에테르, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 디에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤에탄트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤에탄트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 비스(메르캅토메틸)설피드, 비스(메르캅토메틸)디설피드, 비스(메르캅토에틸)디설피드, 비스(메르캅토프로필)설피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(2-메르캅토에틸티오)메탄, 비스(3-메르캅토프로필티오)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)에탄, 1,2-비스(3-메르캅토프로필티오)에탄, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-메르캅토프로필티오)프로판, 테트라키스(메르캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-메르캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(3-메르캅토프로필티오메틸)메탄, 비스(2,3-디메르캅토프로필)설피드, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토메틸-2,5-디메틸-1,4-디티안, 및 이들의 티오글리콜산 및 메르캅토프로피온산의 에스테르, 히드록시메틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트),히드록시에틸디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 2-메르캅토에틸에테르비스(2-메르캅토아세테이트), 2-메르캅토에틸에테르비스(3-메르캅토프로피오네이트), 티오디글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(메르캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 트리스(메르캅토메틸티오)메탄, 트리스(메르캅토에틸티오)메탄등의 지방족 폴리티올 화합물；
1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올 등의 방향족 폴리티올 화합물；
2-메틸아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 3,4-티오펜디티올, 비스무티올, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄 등의 복소환 폴리티올 화합물
등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
또한 이들 폴리티올, 다른 티올 화합물, 다른 폴리티올 화합물의 올리고머나 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체를, 다른 티올 화합물 또는 다른 폴리티올 화합물로서 사용해도 된다. 이들 활성수소 화합물은 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 있어서 사용되는 방향족 이소시아네이트, 더욱 필요에 따라서 이용되는, 헥사메틸렌디이소시아네이트나 다른 이소시아네이트 화합물(이하, 「이소시아네이트 화합물류」라고 한다)은, 미리 폴리티올, 및 필요에 따라서 다른 티올 화합물 및 다른 폴리티올 화합물(이하, 「티올류」라고 한다)의 일부를 예비적으로 반응시킨 것이어도 된다. 또한, 본 발명에 있어서 사용되는 티올류는, 미리 이소시아네이트 화합물류의 일부를 예비적으로 반응시킨 것이어도 된다.
또한, 수지의 개질을 목적으로 하여, 히드록시 화합물, 에폭시 화합물, 에피설피드 화합물, 유기산 및 그 무수물, (메타)아크릴레이트 화합물 등을 포함하는 올레핀 화합물 등의 수지 개질제를 더해도 된다. 여기에서, 수지 개질제란, 티오우레탄계 수지의 굴절률, 아베수, 내열성, 비중 등의 물성이나 내충격성 등의 기계 강도 등을 조제 혹은 향상시키는 화합물이다.
수지 개질제로서 이용하는 히드록시 화합물로서는, 예를 들면,
디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 티오디에탄올, 디티오디에탄올, 글리세린, 트리메티롤프로판, 펜타에리스리톨, 더욱 이러한 올리고머
를 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 에폭시 화합물로서는, 예를 들면,
비스페놀A글리시딜에테르 등의 다가 페놀 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합 반응에 의해 얻어지는 페놀계 에폭시 화합물；
수첨 비스페놀A글리시딜에테르 등의 다가 알코올 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 알코올계 에폭시 화합물；
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트 등의 다가 유기산 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 글리시딜에스테르계 에폭시 화합물；
1급 및 2급 디아민 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 아민계 에폭시 화합물；
비닐시클로헥센디에폭시드 등의 지방족 다가 에폭시 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 에피설피드 화합물로서는, 예를 들면,
비스(2,3-에피티오프로필티오)설피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)디설피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)메탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)에탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-3-티아펜탄 등의 쇄상 지방족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-1,4-디티안 등의 환상 지방족, 복소환을 가지는 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠 등의 방향족 2,3-에피티오프로필티오 화합물 등
을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 유기산 및 그 무수물로서는, 예를 들면,
티오디글리콜산, 티오디프로피온산, 디티오디프로피온산, 무수프탈산, 헥사히드로무수프탈산, 메틸헥사히드로무수프탈산, 메틸테트라히드로무수프탈산, 무수 말레산, 무수 트리메리트산, 무수 피로메리트산 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
수지 개질제로서 첨가할 수 있는 올레핀 화합물로서는, 예를 들면,
벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시메틸메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜비스글리시딜아크릴레이트, 에틸렌글리콜비스글리시딜메타크릴레이트, 비스페놀A디아크릴레이트, 비스페놀A디메타크릴레이트, 비스페놀F디아크릴레이트, 비스페놀F디메타크릴레이트, 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리메타크릴레이트, 글리세롤디아크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라메타크릴레이트, 크실릴렌디티올디아크릴레이트, 크실릴렌디티올디메타크릴레이트, 메르캅토에틸설피드디아크릴레이트, 메르캅토에틸설피드디메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트 화합물；
알릴글리시딜에테르, 디알릴프탈레이트, 디알릴테레프탈레이트, 디알릴이소프탈레이트, 디에틸렌글리콜비스알릴카보네이트 등의 알릴 화합물；
스티렌, 클로로스티렌, 메틸스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 디비닐 벤젠, 3,9-디비닐스피로비(m-디옥산) 등의 비닐 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
이들 수지 개질제는, 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 이소시아네이트 화합물류, 및 티올류 및 수지 개질제를 이용했을 경우에는 히드록시 화합물(이하, 「활성수소 화합물류」라고 한다)의 사용 비율은, 통상 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)의 관능기 몰비가, 통상, 0.8~1.5의 범위, 바람직하게는, 0.9~1.2의 범위이다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류는, 입수의 용이함, 가격, 취급의 용이함, 얻어지는 수지의 성능 등을 고려하여 선택된다.
취급의 용이함으로서 특히 중요한 인자는, 중합성 조성물의 주입시의 점도이다. 주입시의 점도는, 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류의 조합(수지 개질제를 사용하는 경우는 수지 개질제의 종별 및 양을 포함한다. 또한, 촉매를 사용하는 경우는, 촉매의 종별 및 양을 포함한다.)으로 결정되지만, 점도가 너무 높으면, 렌즈 주형용 주형(20)의 공간내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)과의 사이의 좁은 공극부(24a, 24b)에 주입하는 것이 곤란해져 편광 렌즈의 제조가 곤란하게 된다. 통상, 주입시의 점도가, 20℃에서의 측정치로서, 200mPaㆍs 이하가 바람직하고, 중심두께가 매우 얇은 렌즈의 제조를 위해서는, 더욱 저점도, 예를 들면 100mPaㆍs 이하가 보다 바람직하다. 중합성 조성물의 점도는, 액온 20℃에 있어서 B형 점도계를 이용하여 측정된다.
또한, 본 발명은, 상술한 중합성 조성물을 경화하여 얻은 광학 재료를 제공한다.
이와 같은 광학 재료는, 광조사에 의한 색상의 경시적 변화가 작다고 하는 관점에서, 내구성이 뛰어나다. 여기에서 색상은, 예를 들면 48시간 광조사 후에 있어서의 QUV 시험기에 의한 황색도(이하, 「YI」라고 한다)의 변화(이하, 「ΔYI」라고 한다)의 측정치로 평가할 수 있고, 광학 재료의 ΔYI 값은, 내구성이 뛰어나다고 하는 관점에서, 가능한 한 작은 것이 바람직하다.
여기에서 광학 재료의 굴절률은, 소망에 따라 중합성 조성물 중의 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류의 종류 및 조성비로 조절할 수 있다. 특히, 본 실시형태의 광학 재료는 고굴절률인 것이 요구되고 있고, 이 관점에서, 예를 들면 e선으로 측정한 굴절률로, 통상 1.55 이상, 바람직하게는 1.59 이상, 더욱 바람직하게는 1.65 이상의 굴절률을 가지는 수지가 얻어지는 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류의 조합 및 그 조성비가 바람직하다.
전술한 중합성 조성물인 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류의 중합성 조성물을 경화 성형할 때에는, 필요에 따라서 공지의 성형법에 있어서의 수법과 동일하게, 디부틸주석디클로라이드 등의 촉매, 벤조트리아졸계 등의 자외선 흡수제, 산성 인산 에스테르 등의 내부 이형제, 광안정제, 산화 방지제, 라디칼 반응 개시제 등의 반응 개시제, 사슬연장제, 가교제, 착색 방지제, 유용염료, 충전제등의 물질을 첨가해도 된다.
이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류에 반응 촉매나 이형제, 그 외 첨가제를 혼합하여 주입액을 조제하는 경우, 촉매나 이형제 그 외의 첨가제의 첨가는, 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류에의 용해성에도 좌우되지만, 미리 이소시아네이트 화합물류에 첨가 용해시키든가, 또한, 활성수소 화합물류에 첨가 용해시키든가 혹은 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류의 중합성 조성물에 첨가 용해시켜도 된다. 혹은, 사용하는 이소시아네이트 화합물류 또는 활성수소 화합물류의 일부에 용해시켜 마스터액을 조제한 후, 이것을 첨가해도 상관없다. 첨가 순서에 관해서는, 이들 예시의 방법으로 한정되지 않고, 조작성, 안전성, 편의성 등을 근거로 하여, 적절히 선택된다.
혼합은, 통상, 30℃ 이하의 온도에서 행해진다. 중합성 조성물의 포트 라이프의 관점에서, 더욱이 저온으로 하면 바람직한 경우가 있다. 또한, 촉매나 이형제등의 첨가제가, 이소시아네이트 화합물류 및 활성수소 화합물류에 대해서 양호한 용해성을 나타내지 않는 경우는, 미리 가온하여, 이소시아네이트 화합물류, 활성수소 화합물류나 그 혼합물에 용해시키는 경우도 있다.
또한, 얻어지는 플라스틱 렌즈에 요구되는 물성에 의해서는, 필요에 따라서, 감압하에서의 탈포처리나 가압, 감압 등에서의 여과 처리 등을 행하는 것이 바람직한 경우가 많다.
(d) 상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정
뒤이어, 중합성 조성물이 주입된 편광 필름이 고정된 렌즈 주형용 주형을 오븐중 또는 수중 등의 가열 가능 장치내에서 소정의 온도 프로그램에서 수시간부터 수십시간 걸려 가열하여 경화 성형한다.
중합 경화의 온도는, 중합성 조성물의 조성, 촉매의 종류, 몰드의 형상 등에 따라서 조건이 다르기 때문에 한정할 수 없지만, 대략, -50~200℃의 온도에서 1~100시간 걸려 행해진다.
통상, 5℃에서 40℃의 범위의 온도에서 개시하고, 그 후 서서히 80℃에서 130℃의 범위까지 승온시켜, 그 온도에서 1시간부터 4시간 가열하는 것이 일반적이다.
경화 성형 종료후, 렌즈 주형용 주형으로부터 꺼냄으로써, 도 1에 나타내는 바와 같은 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈를 얻을 수 있다. 이와 같은 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 수지층(14a), 편광 필름(12), 수지층(14b)이 차례로 적층되어 있다. 이와 같은 구성인 것에 의해, 외주 연마 가공할 때에, 편광 필름(12)이 렌즈 재료로부터 박리하는 것을 억제할 수 있고, 공업적으로 대량의 편광 렌즈를 제조할 수 있다.
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 중합에 의한 변형을 완화하는 것을 목적으로 하여, 이형한 렌즈를 가열하여 어닐 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 어닐 온도는 통상 80~150℃의 범위, 바람직하게는 100~130℃의 범위, 더욱 바람직하게는 110~130℃의 범위이다. 어닐 시간은, 통상 0.5~5시간의 범위, 바람직하게는 1~4시간의 범위이다.
본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 필요에 따라서 편면 또는 양면에 코팅층을 실시하여 이용된다. 코팅층으로서는, 프라이머층, 하드 코트층, 반사 방지막층, 방담코트층, 방오염층, 발수층 등을 들 수 있다. 이들의 코팅층은, 각각 단독으로 사용해도 복수의 코팅층을 다층화하여 사용해도 된다. 양면에 코팅층을 실시하는 경우, 각각의 면에 동일한 코팅층을 실시해도 다른 코팅층을 실시해도 된다.
이들의 코팅층에는, 각각, 자외선으로부터 렌즈나 눈을 지키는 목적으로 자외선 흡수제, 적외선으로부터 눈을 지키는 목적으로 적외선 흡수제, 렌즈의 내후성을 향상시키는 목적으로 광안정제나 산화 방지제, 렌즈의 패션성을 높이는 목적으로 염료나 안료, 또한 포토크로믹 염료나 포토크로믹 안료, 대전 방지제, 그 외, 렌즈의 성능을 높이는 목적으로 공지의 첨가제를 병용해도 된다. 도포성의 개선을 목적으로 하여 각종 레벨링제를 사용해도 된다.
프라이머층은, 일반적으로는, 하드 코트층의 밀착성이나 편광 렌즈의 내충격성의 향상을 목적으로, 편광 렌즈 기재(티오우레탄계 수지)와 하드 코트층과의 사이에 형성되고, 그 막두께는, 통상, 0.1~10㎛ 정도이다.
프라이머층은, 예를 들면, 도포법이나 건식법으로 형성된다. 도포법에서는, 프라이머 조성물을 스핀 코트, 딥 코트 등 공지의 도포 방법으로 도포한 후, 고화시키는 것에 의해 프라이머층이 형성된다. 건식법으로는, CVD법이나 진공 증착법 등의 공지의 건식법으로 형성된다. 프라이머층을 형성할 때에, 밀착성의 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라서, 렌즈의 표면을 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 사전 처리를 행해도 된다.
프라이머 조성물로서는, 고화한 프라이머층이 렌즈 기재(티오우레탄계 수지)와 밀착성이 높은 소재가 바람직하고, 통상, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 멜라닌계 수지, 폴리비닐아세탈을 주성분으로 하는 프라이머 조성물 등이 사용된다. 프라이머 조성물은, 무용제로의 사용도 가능하지만, 조성물의 점도를 조정하는 등의 목적으로 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 이용해도 된다.
하드 코트층은, 렌즈 표면에 내찰상성, 내마모성, 내습성, 내온수성, 내열성, 내후성 등의 기능을 제공하는 것을 목적으로 한 코팅층이며, 그 막두께는, 통상, 0.3~30㎛ 정도이다.
하드 코트층은, 통상, 하드 코트 조성물을 스핀 코트, 딥 코트 등 공지의 도포 방법으로 도포한 후, 경화하여 형성된다. 경화 방법으로서는, 열경화, 자외선이나 가시광선 등의 에너지선 조사에 의한 경화 방법 등을 들 수 있다. 하드 코트층을 형성하기에 즈음하여, 밀착성의 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라서, 피복 표면(렌즈 기재 혹은 프라이머층)을, 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 사전 처리를 행해도 된다.
하드 코트 조성물로서는, 일반적으로는, 경화성을 가지는 유기 규소 화합물과 Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In 및 Ti 등의 산화물 미립자(복합 산화물 미립자를 포함한다)의 혼합물이 사용되는 경우가 많다. 또한 이들 이외에, 아민류, 아미노산류, 금속 아세틸아세트네이트 착체, 유기산 금속염, 과염소산류, 과염소산류의 염, 산류, 금속 염화물 및 다관능성 에폭시 화합물 등을 사용해도 된다. 하드 코트 조성물은, 무용제로의 사용도 가능하지만, 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 이용해도 된다.
반사 방지층은, 필요에 따라서, 통상, 하드 코트층상에 형성된다. 반사 방지층에는 무기계와 유기계가 있고, 무기계의 경우는, 일반적으로는, SiO2, TiO2 등의 무기 산화물을 이용하여 진공 증착법, 스패터링법, 이온 플레이팅법, 이온 빔 어시스트법, CVD법 등의 건식법에 의해 형성되는 경우가 많다. 유기계의 경우는, 일반적으로는, 유기 규소 화합물과, 내부 공동을 가지는 실리카계 미립자를 포함하는 조성물을 이용하여 습식에 의해 형성되는 경우가 많다.
반사 방지층은 단층이어도 다층이어도 되지만, 단층으로 이용하는 경우는 하드 코트층의 굴절률보다 굴절률이 적어도 0.1 이상 낮아지는 것이 바람직하다. 효과적으로 반사 방지 기능을 발현하려면 다층막 반사 방지막으로 하는 것이 바람직하고, 그 경우, 통상은, 저굴절률막과 고굴절률막을 교대로 적층한다. 이 경우도 저굴절률막과 고굴절률막과의 굴절률 차이는 0.1 이상인 것이 바람직하다. 고굴절률막으로서는, 예를 들면, ZnO, TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, Ta2O5 등의 막이, 저굴절률막으로서는, SiO2막 등을 들 수 있다. 막두께는, 통상, 50~150nm 정도이다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 필요에 따라서, 이면 연마, 대전 방지 처리, 염색 처리, 조광처리 등을 실시해도 된다.
이와 같은 플라스틱 편광 렌즈는, 박형화가 가능하기 때문에, 안경용의 편광 렌즈, 특히 시력 보정용 렌즈로서 유용하다.
(실시형태 B2)
실시형태 B2에 있어서, 실시형태 B1과 동일한 점은 적절히 설명을 생략한다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(플라스틱 렌즈)(14a, 14b)이 형성되어 있다.
편광 필름(12)은, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비한다. 또한, 본 실시형태에 있어서는 편광 필름(12)의 양면에 수지층(14a, 14b)이 적층된 예에 의해서 설명하지만, 편광 필름(12)의 편면에만 우레탄계 수지를 포함하는 층과 수지층(14b)이 적층되고 있어도 된다.
편광 필름(12)은, 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 필름이다. 또한, 열가소성 폴리에스테르의 부형시에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 가지고 있어도 되고, 부형 후에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성해도 된다.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
편광 필름(12)은, 이 온도 조건하에 있어서 소망하는 곡률의 형상으로 부형되어 있음과(만곡되어 있음과) 동시에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 적어도 한쪽의 면에 구비하고 있으므로, 플라스틱 렌즈(14a, 14b)와의 밀착성이 뛰어나다. 그 때문에, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 생산성이 뛰어나고 대량생산에 적절하다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 이 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름(12)의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 수지층(14a, 14b)이 적층되어 있으므로, 내수성이 뛰어나고, 장착시의 불쾌감이 억제되고, 박형화가 가능해하게 되고, 또한 후공정의 외주 연마 공정에 있어서 편광 필름의 박리가 억제된다. 즉, 이들의 특성의 밸런스가 뛰어나다.
이하에, 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법에 관하여 설명한다.
플라스틱 편광 렌즈의 제조방법은 이하의 공정을 구비한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정
(b) 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정
(c) 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정
(d) 상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정
이하, 각 공정에 따라서 차례로 설명한다.
(a) 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정
본 실시형태에 있어서, 열가소성 폴리에스테르 필름의 부형은, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 열가소성 폴리에스테르의 융점 이하의 온도 조건하, 바람직하게는, DSC 측정 차트의 융점을 나타내는 피크의 하강 개시 온도 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다. 열가소성 폴리에스테르 필름의 부형 방법은, 상기 온도로 필름을 가열하면서 소망하는 곡률의 형상으로 부형할 수 있으면 통상의 방법을 이용할 수 있다.
열가소성 폴리에스테르가, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트의 경우에는, 유리 전이 온도가 74℃, 융점이 259℃이기 때문에, 부형은, 174℃를 넘어 259℃ 이하, 바람직하게는 200℃ 이하의 온도 조건하에서 행할 수 있다.
본 실시형태에 있어서는, 열가소성 폴리에스테르 필름 또는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가진다.
이하, 편광 필름의 양면에 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정(우레탄계 코팅 처리)을 예로 설명한다. 또한, 우레탄계 수지를 포함하는 층을 편광 필름(12)의 공극부(24b)측의 면에만 형성하고, 그 층상에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층해도 된다.
편광 필름 표면의 우레탄계 코팅 처리에 앞서, 미리 편광 필름에, 가스 또는 약액 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 전자선 조사 처리, 조면화 처리, 화염 처리, 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 사전 처리가 실시되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름에 우레탄계 코트제를 도포할 때에는, 무용제로 그대로 도포해도 되지만, 통상은 적절한 용매계를 선택하여 코트제를 용해 또는 분산시킨 도포액을 이용하여 도포하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상기 도포액을 도포하는 방법으로 특별히 한정은 없지만, 상기 편광 필름을 우레탄계 코트제로 처리 후에 만곡 가공하는 방법과, 만곡 가공 후에 우레탄계 코트제 처리하는 방법, 또한 양자를 병용하는 방법으로 대별되지만 어느 방법에서도 채용할 수 있고, 각각의 상황에 따라 롤 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 바 코트법, 디핑법 등의 종래부터 알려져 있는 방법을 채용할 수 있다. 건조 후 1회 이상 겹쳐 도포할 수도 있고, 그 때는 각각의 도포액의 종류가 동일하더라도 다르더라도 된다. 통상은, 겹쳐 도포하지 않고 1회만의 도포와 건조로 본 실시형태의 목적은 달성할 수 있는 경우가 많다.
상기 프라이머 코팅 처리에 사용하는 우레탄계 수지를 필요에 따라서 편광 필름에 도포 후, 필요에 따라서 건조 및/또는 열처리가 실시된다. 건조 및/또는 열처리시의 적용 온도는 편광 필름의 성능이 실질적으로 열화하지 않는 범위내이면 특별히 제한은 없다. 상기 수지를 편광 필름에 도포 후, 활성 에너지선을 조사시켜도 된다. 활성 에너지선으로서는, 자외선 혹은 전자선 등을 들 수 있다.
또한, 공정(b)~공정(d)은, 실시형태 B1과 동일한 공정에 의해 행할 수 있다.
공정(d)에 있어서의 경화 성형 종료후, 렌즈 주형용 주형으로부터 꺼냄으로써, 도 1에 나타내는 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈를 얻을 수 있다. 이와 같은 플라스틱 편광 렌즈(10)는, 수지층(14a), 편광 필름(12), 수지층(14b)이 차례로 적층되어 있다. 또한, 편광 필름(12)의 적어도 한쪽의 면에는, 우레탄계 수지를 포함하는 층(도시하지 않음)을 구비하고, 이 층을 개재시켜 편광 필름(12)과 수지층(14a)(또는 수지층(14b))이 밀착하고 있다. 이와 같은 구성인 것에 의해, 외주 연마 가공시에, 편광 필름(12)이 렌즈 재료로부터 박리하는 것을 억제할 수 있고, 공업적으로 대량의 편광 렌즈를 제조할 수 있다.
또한, 본 실시형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 필요에 따라서 실시형태 B1과 동일한 처리를 실시해도 된다.
이와 같은 플라스틱 편광 렌즈는, 박형화가 가능하기 때문에, 안경용의 편광 렌즈, 특히 시력 보정용 렌즈로서 유용하다.
상술한 목적, 및 그 외의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 서술하는 적절한 실시의 형태, 및 그것에 부수하는 이하의 도면에 의해서 더욱 분명하게 된다.
도 1은 실시의 형태에 관련되는 플라스틱 편광 렌즈를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 실시의 형태에 관련되는 렌즈 주형용 주형을 모식적으로 나타낸 단면도이다.
[실시예]
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
편광 렌즈의 성능 시험은 이하의 방법으로 행했다.
(A) 편광 필름의 밀착성
성형 후의 편광 렌즈에 있어서, 경화 렌즈재와 편광 필름과의 밀착성이 양호할지 여부를 판정하는 평가 항목이다.
시험은, 얻어진 렌즈를 해머로 두드려 파괴시킨다. 이 때, 편광 필름과 경화 렌즈재와의 밀착성이 불충분한 경우는, 편광 필름의 박리가 생긴다. 즉, 파괴한 렌즈의 경화 렌즈재와 편광 필름의 적층부의 박리 상태에 착안하여, 파단 부분의 막이 박리하고 있는 부분의 유무를 관찰하여 밀착 상태를 이하의 기준에 의해 평가했다.
A：파단 부분 중에서, 막이 박리하고 있는 개소가 확인되지 않는다.
B：파단 부분 중에서, 대부분은 막이 박리하고 있는 개소가 확인되지 않지만, 미세하게 막이 박리하고 있는 개소가 일부 확인된다.
C：파단 부분 중에서, 막이 박리하고 있는 개소가 다수 확인된다.
(B) 렌즈내에서의 편광막의 관찰 어려움
통상의 생활광 환경하에서도 판정은 가능하지만, 가능한 한 환경광인자를 간소화하기 위해서 하기의 방법에 따라서 판정했다.
다른 광원을 무시할 수 있는 암실에서 윗쪽에 설치 점등된 길이 약 120cm, 37와트의 형광등의 직하 약 150cm의 장소에, 시험 대상으로 되는 편광 렌즈에 관하여, 렌즈의 양면 부근에 광장해물이 없도록 측면을 손으로 지탱하면서 오목면을 형광등 측으로 향하여 수평으로 하여 가지고, 렌즈의 약 30cm 위에서, 가능한 한 면에 수직에 가깝게 되는 방향에서 렌즈의 오목면을 들여다 보면서 형광등의 상을 관찰한다. 또한 렌즈를 수평 방향에서 약간 각도를 변동시키면서 상을 관찰한다. 공통하여 명료한 대소 2종류의 상이 관찰되지만, 편광 필름이 눈에 띄는 경우에는 그 외에 희미해진 상을 확인할 수 있다. 렌즈 내에서의 편광막의 관찰 어려움을, 이하의 기준으로 판정했다.
a：희미해진 상이 거의 보이지 않는다
b：희미해진 상이 희미하게 보이지만 퍼지지 않았다
c：희미해진 상이 요동치면서 퍼지고 있어 눈에 띈다
고 판정했다.
(C) 내수성
수온이 60℃로 설정된 항온 수조 중에, 시험 대상으로 되는 편광 렌즈를 침지시켜, 소정 시간마다 3종류의 렌즈를 끌어올려 변화를 관찰했다. 내수성이 불충분한 경우는, 렌즈의 가장자리로부터 중심으로 향하여 백화 내지는 탈색모양의 열화가 발생하고, 침지 시간(4시간 후, 3일 후 및 7일 후의 데이터를 취득)과 함께 중심부로 진행하는 것이 관찰되었으므로, 주변부에서 중심부로 향한 열화부의 길이를 노기스로 밀리 단위로 측정했다.
(D) 렌즈 재료의 굴절률
별도, 편광 필름을 이용하지 않고 성형한 수지편(렌즈 재료)의 20℃에 있어서의 e선의 굴절률을, 프루프리히 굴절계로 측정했다.
(E) 점도
주입용 모노머 혼합물의 점도는, 액온 20℃에 있어서 B형 점도계를 이용하여 측정했다.
<실시예 A>　
이하에, 실시예 A에 관하여 설명한다.
(참고예 A1)
폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"의 유리 전이 온도를 이하와 같이 하여 측정했다.
포라소라를 4.30mg 절취하여 측정 시료로 했다. 시마즈제작소제의 시차주사형 열량계 DSC-60을 이용하여, 가열 속도 10℃/min의 승온 속도로 승온하여 유리 전이 온도를 측정했다. 차트의 변곡점으로부터 이 포라소라의 유리 전이 온도는 74℃(교점법)이었다. 또한, 융점은 259℃(피크 톱)이었다.
(실시예 A1)
우레탄계 코트로서, 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사) 100중량부를 메틸에틸케톤과 이소프로판올의 2：1 중량비의 혼합 용매 330중량부에 용해시켜 프라이머 코트액을 조제했다.
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗기고, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 상기 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치했다.
한편, m-크실릴렌디이소시아네이트 50.6중량부, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과의 혼합물 49.4중량부, 경화촉진제로서 디부틸주석디클로라이드 0.01중량부, 이형제로서 Zelec　UN(등록상표, Stepan사제) 0.1중량부, 및 자외선 흡수제로서 Seesorb　709(시프로카세이사제) 0.05중량부를 교반하여 용해시킨 후, 감압하에서 탈포처리하여, 조제 직후에 주입용 모노머 혼합물로서 제공했다. 교반 용해 1시간 후의 20℃에 있어서의 점도는 30mPaㆍs이었다.
뒤이어, 렌즈 주형용 주형내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)으로 나누어진 2개의 공극부(24a, 24b)에, 이 모노머 혼합물을, 3㎛의 필터를 통하여 여과 후 튜브를 통해 주입했다. 또한, 가장 간극이 좁은 공극부(24a)의 이간 거리(a)는 0.5mm 정도이었다. 주입후 폐전(閉栓)한 렌즈 주형용 주형(20)을 열풍 순환식 오븐 안에 두고, 16시간 걸려 25℃에서 120℃로 승온하고, 그 후 120℃에서 4시간 유지, 서서히 냉각 후, 오븐으로부터 렌즈 주형용 주형을 꺼냈다. 렌즈 주형용 주형으로부터 렌즈를 이형하고, 130℃에서 2시간 어닐 처리하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
우레탄계 코트의 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사)는, 코트 후의 필름을 아세톤 추출한 추출물에 관해서, IR, NMR, GC-MS분석을 행하여 성분의 분석을 행한 바, 주성분은, 아디핀산, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올로부터 얻어진 폴리에스테르디올 조성물과 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 폴리우레탄 성분을 함유하는 것이었다.
얻어진 분석치로부터 각각의 조성비를 구하면, 아디핀산 49.8mol%, 1,4-부탄디올 32.6mol%, 3-메틸-1,5-펜탄디올 17.6mol%, 이소포론디이소시아네이트 22.1mol%이었다.
(실시예 A2)
우레탄계 코트로서 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사) 100중량부를 메틸에틸케톤과 이소프로판올의 2：1중량비의 혼합 용매 330중량부에 용해시켜 프라이머 코트액을 조제했다.
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 A1의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치했다.
한편, 비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄(2,5-체와 2,6-체의 혼합물) 50.6중량부, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 23.9중량부, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 25.5중량부, 경화촉진제로서 디부틸주석디클로라이드 0.02중량부, 이형제로서 Zelec　UN(등록상표, Stepan사제) 0.13중량부, 및 자외선 흡수제로서 Seesorb　709(시프로카세이사제) 0.05중량부 더해 혼합 용해한 후, 감압하에서 탈포처리하고, 조제 직후에 주입용 모노머 혼합물로서 제공했다. 교반 용해 1시간 후의 20℃에 있어서의 점도는 40mPaㆍs이었다.
뒤이어, 실시예 1과 동일하게 하여, 렌즈 주형용 주형내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)으로 나누어진 2개의 공극부(24a, 24b)에, 이 모노머 혼합물을, 3㎛의 필터를 통하여 여과 후 튜브를 통해 주입했다. 주입 후 폐전한 렌즈 주형용 주형을 열풍 순환식 오븐 중에서 26시간 걸려 20℃에서 130℃로 승온하고, 그 후 130℃에서 4시간 유지, 서서히 냉각한 후, 오븐으로부터 렌즈 주형용 주형을 꺼냈다. 렌즈 주형용 주형으로부터 렌즈를 이형하고, 130℃에서 2시간 어닐 처리하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A3)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：2C(커브), 후면：6C(커브), 디옵터：S-5.00) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A4)
우레탄계 코트로서, 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사) 100중량부를 메틸에틸케톤과 이소프로판올의 2：1 중량비의 혼합 용매 330중량부에 용해시켜 프라이머 코트액을 조제했다.
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 상기 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치했다.
한편, m-크실릴렌디이소시아네이트 44.3중량부, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 및 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안을 포함하는 혼합물 55.7중량부, 경화촉진제로서 디부틸주석디클로라이드 0.02중량부, 이형제로서 Zelec　UN(등록상표, Stepan사제) 0.12중량부, 및 자외선 흡수제로서 Seesorb　709(시프로카세이사제) 0.05중량부를 교반하여 용해시킨 후, 감압하에서 탈포처리하여, 조제 직후에 주입용 모노머 혼합물로서 제공했다. 교반 용해 1시간 후의 20℃에 있어서의 점도는 30mPaㆍs이었다. 뒤이어, 렌즈 주형용 주형내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)으로 나누어진 2개의 공극부(24a, 24b)에, 이 모노머 혼합물을, 3㎛의 필터를 통하여 여과 후 튜브를 통해 주입했다. 또한, 가장 간극이 좁은 공극부(24a)의 이간 거리(a)는 0.5mm 정도이었다. 주입 후 폐전한 렌즈 주형용 주형(20)을 열풍 순환식 오븐 중에 두고, 16시간 걸려 25℃에서 120℃로 승온하고, 그 후 120℃에서 4시간 유지, 서서히 냉각한 후, 오븐으로부터 렌즈 주형용 주형을 꺼냈다. 렌즈 주형용 주형으로부터 렌즈를 이형하고, 130℃에서 2시간 어닐 처리하여 편광 렌즈를 얻었다. 얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A5)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)를 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：2C(커브), 후면：6C(커브), 디옵터：S-5.00) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A4와 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다. 얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A6)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 A1의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 80℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A7)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 A1의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 100℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A8)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 A1의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 140℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A2와 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(실시예 A9)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 상기 실시예 A1의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 180℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(비교예 A1)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 보호 필름을 벗겨, 열프레스법으로 부형 온도 180℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단했다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 A1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
(비교예 A2)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)의 보호 필름을 벗겨, 열프레스법으로 부형 온도 70℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형하도록 했지만, 열프레스기로부터도 6C(커브)의 형상을 유지할 수 없었다. 이 때문에 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형내에 끼워 넣지 못하고, 편광 렌즈는 제작할 수 없었다.
(비교예 A3)
폴리비닐알코올(쿠라레비닐론 ＃750(쿠라레사제))을 2색성 염료의 수용액 중에서 염색한 후, 용액중에서 연신, 뒤이어 상기 필름을 실온에서 단시간 건조 후, 40℃에서 3분간 가열 처리하여 두께 40미크론의 편광 필름을 얻었다. 얻어진 편광 필름을 열프레스로 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형, 몰드 형상에 맞추어 절단, 항온항습기 중에 정치하여 조습한 후, 60℃로 온도 조절한 열풍 순환식 오븐내에 2시간 둔 후, 즉석에서 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트) 중에 설치했다.
이후는, 실시예 A1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-1에 나타냈다.
Figure pct00001
이상의 결과로부터, 본 발명의 편광 렌즈는, 내수성이 뛰어나고, 렌즈 중에 필름이 용해하여 깨끗하게 보이고, 후공정의 외주 연마 공정(소정의 형상에 맞추기 위한 렌즈의 가장자리를 깎는 공정)에 있어서도 편광 필름의 박리의 문제가 없고, 주입시의 점도가 낮고 박형화가 가능하다는 것이 확인되었다.
또한, 실시예 A1~A8과, 실시예 A9 및 비교예 A1을 비교하면, 편광 필름은, 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도에서 부형되었을 경우, 우레탄계 코트의 유무에 관계없이 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어난 경향이 확인되었다. 또한, 실시예 A1~A8과 비교예 A2를 비교하면, 폴리비닐알코올로 변경하여 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름을 이용하는 것에 의해, 편광막의 관찰 어려움, 내수성의 어느 쪽도 개선되었다.
즉, 실시예 A1~A9, 비교예 A1~A3의 결과로부터, 본 발명의 편광 렌즈는, 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름을 이용하는 것에 의해, 우레탄계 코트의 유무에 관계없이 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 특히 뛰어나고, 편광막의 관찰 어려움, 내수성의 어느 쪽도 뛰어난 경향이 확인되었다.
또한, 실시예 A9, 비교예 A1의 결과로부터, 본 발명의 편광 렌즈는, 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 융점 이하의 온도에서 부형된 열가소성 폴리에스테르를 이용하여 편광 필름을 이용했을 경우이어도, 우레탄계 코트를 구비하고 있으면 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어난 경향이 확인되었다.
<실시예 B>
이하에, 실시예 B에 관하여 설명한다.
(참고예 B1)
폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"의 유리 전이 온도를 이하와 같이 하여 측정했다.
포라소라를 4.30mg 절취하여 측정 시료로 했다. 시마즈제작소제의 시차주사형 열량계 DSC-60을 이용하고, 가열 속도 10℃/min의 승온 속도로 승온하여 유리 전이 온도를 측정했다. 차트의 변곡점으로부터 이 포라소라의 유리 전이 온도는 74℃(교점법)이었다. 또한, 융점은 259℃(피크 톱)이었다.
(실시예 B1)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：2C(커브), 후면：6C(커브), 디옵터：S-5.00) 내에 끼워 넣어 설치했다.
한편, 톨릴렌디이소시아네이트 34.65중량부와 헥사메틸렌디이소시아네이트 14.34중량부를 혼합 용해시켜, 더욱 경화 촉매로서 디메틸주석디클로라이드 0.0075중량부와 자외선 흡수제로서 바이오소브 583을 0.05중량부, 내부 이형제로서 Zelec　UN(산성 인산 에스테르：등록상표, Stepan사제) 0.05중량부를 첨가하고, 20℃에서 혼합 용해시켰다. 용해 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 51.01중량부를 가하여, 혼합 용해시켜 균일 용액으로 했다(용액 중의 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)=1.0/1.0). 이 균일 용액의 점도는, 13mPaㆍs이었다. 이 균일 용액을, 600Pa로 1시간 탈포를 행하여, 모노머 혼합물로 했다.
뒤이어, 렌즈 주형용 주형내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)으로 나누어진 2개의 공극부(24a, 24b)에, 이 모노머 혼합물을, 3㎛의 필터를 통하여 여과 후 튜브를 통해 주입했다. 또한, 가장 간극이 좁은 공극부(24a)의 이간 거리(a)는 0.5mm 정도이었다. 주입 후 폐전한 렌즈 주형용 주형(20)을 열풍 순환식 오븐 중에 두고, 16시간 걸려 25℃에서 120℃로 승온하고, 그 후 120℃에서 4시간 유지, 서서히 냉각한 후, 오븐으로부터 렌즈 주형용 주형을 꺼냈다. 렌즈 주형용 주형으로부터 렌즈를 이형하고, 130℃에서 2시간 어닐 처리하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B2)
톨릴렌디이소시아네이트 44.45중량부에 경화 촉매로서 디메틸주석디클로라이드 0.005중량부와, 자외선 흡수제로서 바이오소브 583을 0.05중량부, 내부 이형제로서 Zelec　UN(산성 인산 에스테르：등록상표, Stepan사제) 0.05중량부를 첨가하고, 20℃에서 혼합 용해시켰다. 용해 후, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트 22.91중량부와, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 32.64중량부를 가하고, 혼합 용해시켜 균일 용액으로 했다(용액 중의 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)=1.0/1.0). 이 균일 용액의 점도는, 40mPaㆍs이었다. 이 균일 용액을, 600Pa으로 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ 테플론(등록상표) 필터로 여과를 행하여, 모노머 혼합물로 했다.
그리고, 이 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B3)
4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 40.56중량부와 헥사메틸렌디이소시아네이트 14.68중량부를 혼합 용해시켜, 더욱이 경화 촉매로서 디메틸주석디클로라이드 0.0075중량부와, 자외선 흡수제로서 바이오소브 583을 0.05중량부, 내부 이형제로서 Zelec　UN(산성 인산 에스테르：등록상표, Stepan사제) 0.05중량부를 첨가하고, 20℃에서 혼합 용해시켰다. 용해 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 44.76중량부를 가하여, 혼합 용해시켜 균일 용액으로 했다(용액 중의 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)=1.0/1.0). 이 균일 용액의 점도는, 23mPaㆍs이었다. 이 균일 용액을, 600Pa로 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ 테플론(등록상표) 필터로 여과를 행하고, 모노머 혼합물로 했다.
그리고, 이 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B4)
4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 58.23중량부에 경화 촉매로서 디메틸주석디클로라이드 0.005중량부와, 자외선 흡수제로서 바이오소브 583을 0.05중량부, 내부 이형제로서 Zelec　UN(산성 인산 에스테르：등록상표, Stepan사제) 0.05중량부를 첨가하고, 20℃에서 혼합 용해시켰다. 용해 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 41.77중량부를 더하여, 혼합 용해시켜 균일 용액으로 했다(용액 중의 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)=1.0/1.0). 이 균일 용액의 점도는, 31mPaㆍs이었다. 이 균일 용액을, 600Pa로 1시간 탈포를 행하고, 모노머 혼합물로 했다.
그리고, 이 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B5)
우레탄계 코트로서, 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사) 100중량부를 메틸에틸케톤과 이소프로판올의 2：1 중량비의 혼합 용매 330중량부에 용해시켜 프라이머 코트액을 조제했다.
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 상기 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치했다.
뒤이어, 렌즈 주형용 주형내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)으로 나누어진 2개의 공극부(24a, 24b)에, 실시예 B1과 동일한 모노머 혼합물을, 3㎛의 필터를 통하여 여과 후 튜브를 통해 주입했다. 또한, 가장 간극이 좁은 공극부(24a)의 이간 거리(a)는 0.5mm 정도이었다. 주입 후 폐전한 렌즈 주형용 주형(20)을 열풍 순환식 오븐 중에 두고, 16시간 걸려 25℃에서 120℃로 승온하고, 그 후 120℃에서 4시간 유지, 서서히 냉각한 후, 오븐으로부터 렌즈 주형용 주형을 꺼냈다. 렌즈 주형용 주형으로부터 렌즈를 이형하고, 130℃에서 2시간 어닐 처리하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
우레탄계 코트의 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사)는, 코트 후의 필름을 아세톤 추출하여 추출물에 관하여, IR, NMR, GC-MS분석을 행하여 성분의 분석을 행한 바, 주성분은, 아디핀산, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올로부터 얻어진 폴리에스테르디올 조성물과 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 폴리우레탄 성분을 함유하는 것이었다.
얻어진 분석치로부터 각각의 조성비를 구하면, 아디핀산 49.8mol%, 1,4-부탄디올 32.6mol%, 3-메틸-1,5-펜탄디올 17.6mol%, 이소포론디이소시아네이트 22.1mol%이었다.
(실시예 B6)
우레탄계 코트로서, 산프렌 IB-422(폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액, 산요카세이공업주식회사) 100중량부를 메틸에틸케톤과 이소프로판올의 2：1 중량비의 혼합 용매 330중량부에 용해시켜 프라이머 코트액을 조제했다.
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 상기 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브)) 내에 끼워 넣어 설치했다.
한편, 톨릴렌디이소시아네이트 16.5중량부와 헥사메틸렌디이소시아네이트 29.5중량부를 혼합 용해시켜, 더욱이 경화 촉매로서 디메틸주석디클로라이드 0.05중량부와 자외선 흡수제로서 바이오소브 583을 0.05중량부, 내부 이형제로서 Zelec　UN(산성 인산 에스테르：등록상표, Stepan사제) 0.10중량부를 첨가하고, 20℃에서 혼합 용해시켰다. 용해 후, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 및 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안을 포함하는 혼합물 54.0중량부를 가하여 혼합 용해시켜 균일 용액으로 했다(용액 중의 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)=1.0/1.0). 이 균일 용액의 점도는, 20mPaㆍs이었다. 이 균일 용액을, 600Pa로 1시간 탈포를 행하고, 모노머 혼합물로 했다.
뒤이어, 렌즈 주형용 주형내의 유리 몰드(22a, 22b)와 편광 필름(12)으로 나누어진 2개의 공극부(24a, 24b)에, 이 모노머 혼합물을, 3㎛의 필터를 통하여 여과 후 튜브를 통해 주입했다. 또한, 가장 간극이 좁은 공극부(24a)의 이간 거리(a)는 0.5mm 정도이었다. 주입 후 폐전한 렌즈 주형용 주형(20)을 열풍 순환식 오븐 중에 두고, 16시간 걸려 50℃에서 120℃로 승온하고, 그 후 120℃에서 4시간 유지, 서서히 냉각한 후, 오븐으로부터 렌즈 주형용 주형을 꺼냈다. 렌즈 주형용 주형으로부터 렌즈를 이형하고, 130℃에서 2시간 어닐 처리하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B7)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)을 열프레스법으로 부형 온도 120℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：2C(커브), 후면：6C(커브), 디옵터：S-5.00) 내에 끼워 넣어 설치하고, 실시예 B6와 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다. 얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B8)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 B5의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 180℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브) 내에 끼워 넣어 설치했다.
그리고, 실시예 B2와 동일한 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B9)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 B5의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 80℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브) 내에 끼워 넣어 설치했다.
그리고, 실시예 B1과 동일한 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(실시예 B10)
양면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)", 유리 전이 온도 74℃](두께 130미크론)의 편면의 보호 필름을 벗겨, 필름 전체를 거의 수평으로 유지하면서 상기 면상에 실시예 B5의 프라이머 코트액을 ＃4의 바 코터로 도포했다. 그 후 50℃의 송풍 건조 오븐 중에서 5분간 건조시켰다. 뒤이어 얻어진 필름의 또 다른 편면의 보호 필름을 벗겨 상기와 동일한 방법으로 상기 편면에 프라이머 코트액을 도포, 건조시켰다. 얻어진 필름을 열프레스법으로 부형 온도 100℃에서 6C(커브)의 만곡 형상으로 부형했다. 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단하여 편광 필름을 작성했다. 이것을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：6C(커브), 후면：6C(커브) 내에 끼워 넣어 설치했다.
톨릴렌디이소시아네이트 30.68중량부와 헥사메틸렌디이소시아네이트 15.95중량부를 혼합 용해시키고, 더욱이 경화 촉매로서 디메틸주석디클로라이드 0.005중량부와 자외선 흡수제로서 바이오소브 583을 0.05중량부, 내부 이형제로서 Zelec　UN(산성 인산 에스테르：등록상표, Stepan사제) 0.05중량부를 첨가하고, 20℃에서 혼합 용해시켰다. 용해 후, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 53.37중량부를 가하고, 혼합 용해시켜 균일 용액으로 했다(용액 중의 (NCO＋NCS)/(SH＋OH)=1.0/1.0). 이 균일 용액의 점도는, 21mPaㆍs이었다. 이 균일 용액을, 600Pa로 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ 테플론(등록상표) 필터로 여과를 행하고, 모노머 혼합물로 했다.
그리고, 이 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(비교예 B1)
편면에 보호 필름을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 편광 필름[미쓰이가가꾸주식회사제："포라소라(등록상표)"](두께 130미크론)을 열프레스법으로 부형 온도 180℃에서 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형하고, 이 편광 필름을 몰드의 크기에 맞추어 절단 후, 보호 필름을 벗겼다. 이 편광 필름을, 도 2에 나타내는 편광 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트)(전면：2C(커브), 후면：6C(커브), 디옵터：S-5.00) 내에 끼워 넣어 설치했다.
그리고, 실시예 B2의 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(비교예 B2)
폴리비닐알코올(쿠라레비닐론 ＃750(쿠라레사제))을 2색성 염료의 수용액 중에서 염색한 후, 용액 중에서 연신, 뒤이어 상기 필름을 실온으로 단시간 건조 후, 40℃에서 3분간 가열 처리하여 두께 40미크론의 편광 필름을 얻었다. 얻어진 편광 필름을 열프레스로 2C(커브)의 만곡 형상으로 부형, 몰드 형상에 맞추어 절단, 항온항습기 중에 정치하여 조습한 후, 60℃로 온도 조절한 열풍 순환식 오븐내에 2시간 둔 후, 즉석에서 렌즈 성형용의 주형(유리 몰드 세트) 중에 설치했다.
그리고, 실시예 B2의 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 실시예 B1과 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
(비교예 B3)
실시예 B1과 동일한 모노머 혼합물을 이용한 것 이외에는, 비교예 B2와 동일한 조작을 행하여 편광 렌즈를 얻었다.
얻어진 편광 렌즈의 성능 시험의 결과를 표-2에 나타냈다.
Figure pct00002
이상의 결과로부터, 본 발명의 편광 렌즈는, 내수성이 뛰어나고, 렌즈 중에 필름이 용해하여 깨끗하게 보이고, 후공정의 외주 연마 공정(소정의 형상에 맞추기 위한 렌즈의 가장자리를 깎는 공정)에 있어서도 편광 필름의 박리의 문제가 없고, 주입시의 점도가 낮아서 박형화가 가능하다라고 하는 것이 확인되었다.
또한, 실시예 B1~B7, B9, B10와 실시예 B8 및 비교예 B1을 비교하면, 편광 필름은, 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도로 부형되었을 경우, 우레탄계 코트의 유무에 관계없이 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어난 경향이 확인되었다. 또한, 실시예 B1~B7, B9, B10와 비교예 B2, B3을 비교하면, 폴리비닐알코올로 변경하여 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름을 이용하는 것에 의해, 편광막의 관찰 어려움, 내수성의 어느 쪽도 개선되었다.
즉, 실시예 B1~B10, 비교예 B1~B3의 결과로부터, 본 발명의 편광 렌즈는, 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름을 이용하는 것에 의해, 우레탄계 코트의 유무에 관계없이 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 특히 뛰어나고, 편광막의 관찰 어려움, 내수성의 어느 쪽에도 뛰어난 경향이 확인되었다.
또한, 실시예 B8, 비교예 B1의 결과로부터, 본 발명의 편광 렌즈는, 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 융점 이하의 온도에서 부형된 열가소성 폴리에스테르를 이용하여 편광 필름을 이용했을 경우이어도, 우레탄계 코트를 구비하고 있으면 플라스틱 렌즈와의 밀착성이 뛰어난 경향이 확인되었다.
본 발명은, 이하의 태양도 포함한다.
[a1] 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물
을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
[a2] 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름의 양면에,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물
을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
[a3] 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 것을 특징으로 하는 [a1]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a4] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [a2] 또는 [a3]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a5] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [a4]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a6] 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 [a5]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a7] 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 [a5]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a8] 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 [a1] 내지 [a7]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a9] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이 디이소시아네이트 화합물이며, 상기 활성수소 화합물(B)이 폴리티올 화합물인 [a1] 내지 [a8]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a10] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 및 m-크실릴렌디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 디이소시아네이트이며,
상기 활성수소 화합물(B)이, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 [a1] 내지 [a9]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a11] 상기 티오우레탄계 수지의 e선의 굴절률이 1.57~1.70의 범위인 [a1] 내지 [a10]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a12] 상기 티오우레탄계 수지의 e선의 굴절률이 1.59~1.70의 범위인 [a1] 내지 [a10]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[a13] 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도 조건하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정과,
렌즈 주형용 주형내에, 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 혼합물을 주입하는 공정과,
상기 혼합물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 양면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
상기 혼합물이,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a14] 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘어, 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정과,
렌즈 주형용 주형내에, 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 혼합물을 주입하는 공정과,
상기 혼합물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 양면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
상기 혼합물이,
(A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
(B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a15] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정의 전에,
상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 미리 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 [a13] 또는 [a14]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a16] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정의 후에,
상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 [a13]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a17] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정에 있어서,
유리 전이 온도＋100℃를 넘고, 융점 이하의 온도 조건하에서 부형한 상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 [a14]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a18] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [a14] 내지 [a17]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a19] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며, 상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [a18]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a20] 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과, 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 [a19]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a21] 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 [a19]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a22] 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 [a13] 내지 [a21]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a23] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이 디이소시아네이트 화합물이며, 상기 활성수소 화합물(B)이 폴리티올 화합물인 [a13] 내지 [a22]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a24] 상기 이소시아네이트 화합물(A)이, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 및 m-크실릴렌디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 디이소시아네이트이며,
상기 활성수소 화합물(B)이, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 폴리티올 화합물인 [a13] 내지 [a23]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[a25] 상기 주입 공정에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)과 상기 활성수소 화합물(B)과의 혼합물의 20℃에 있어서의 점도가, 200mPaㆍs 이하인 [a13] 내지 [a24]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
또한 본 발명은, 이하의 태양도 포함한다.
[b1] 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 양면에,
방향족 이소시아네이트와, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
[b2] 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름의 양면에,
방향족 이소시아네이트와 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
(식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
[b3] 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 것을 특징으로 하는 [b1]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b4] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [b2] 또는 [b3]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b5] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [b4]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b6] 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 [b5]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b7] 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 [b5]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b8] 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 [b1] 내지 [b7]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b9] 상기 중합성 조성물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 더 포함하는 [b1] 내지 [b8]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b10] 상기 방향족 이소시아네이트가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 [b1] 내지 [b9]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈.
[b11] 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도 조건하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정과,
렌즈 주형용 주형내에, 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정과,
상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 양면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
상기 중합성 조성물이,
방향족 이소시아네이트와, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b12] 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘고, 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정과,
렌즈 주형용 주형내에, 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정과,
상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 양면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
상기 중합성 조성물이,
방향족 이소시아네이트와, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b13] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정의 전에,
상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 미리 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 [b11] 또는 [b12]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b14] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정의 후에,
상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 [b11]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b15] 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정에 있어서,
유리 전이 온도＋100℃를 넘고, 융점 이하의 온도 조건하에서 부형한 상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 [b12]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b16] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [b12] 내지 [b15]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b17] 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 [b16]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b18] 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과, 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 [b17]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b19] 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 [b17]에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b20] 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 [b11] 내지 [b19]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b21] 상기 중합성 조성물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 더 포함하는 [b11] 내지 [b20]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
[b22] 상기 방향족 이소시아네이트가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 [b11] 내지 [b21]의 어느 하나에 기재된 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.

Claims (45)

  1. 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에,
    (A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
    (B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
    (식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
  2. 제 1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며,
    상기 활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 상기 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  5. 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름의 상기 층상에,
    (A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
    (B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 반응시켜 얻어지는 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
    (식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
  6. 제 5항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  7. 제 5항에 있어서, 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며,
    활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  8. 제 5항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름의 양면에, 티오우레탄계 수지로 이루어지는 상기 층이 적층하고 있는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈.
  10. 제 5항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
    상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이오시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 플라스틱 편광 렌즈.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
    상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 플라스틱 편광 렌즈.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 플라스틱 편광 렌즈.
  13. 제 11항에 있어서, 상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 플라스틱 편광 렌즈.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 플라스틱 편광 렌즈.
  15. 제 2항, 제 4항, 제 6항, 제 8항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)이 디이소시아네이트 화합물이며, 상기 활성수소 화합물(B)이 폴리티올 화합물인 플라스틱 편광 렌즈.
  16. 제 2항, 제 4항, 제 6항, 제 8항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)이, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 및 m-크실릴렌디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 디이소시아네이트이며,
    상기 활성수소 화합물(B)이, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 플라스틱 편광 렌즈.
  17. 제 2항, 제 4항, 제 6항, 제 8항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 티오우레탄계 수지의 e선의 굴절률이 1.57~1.70의 범위인 플라스틱 편광 렌즈.
  18. 제 2항, 제 4항, 제 6항, 제 8항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 티오우레탄계 수지의 e선의 굴절률이 1.59~1.70의 범위인 플라스틱 편광 렌즈.
  19. 제 3항, 제 4항, 제 7항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합성 조성물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 더 포함하는 플라스틱 편광 렌즈.
  20. 제 3항, 제 4항, 제 7항 내지 제 14항, 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향족 이소시아네이트가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 플라스틱 편광 렌즈.
  21. 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋5℃ 이상, 유리 전이 온도＋100℃ 이하의 온도 조건하에서 부형하는 것에 의해 편광 필름을 제조하는 공정과,
    렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
    상기 편광 필름과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정과,
    상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
    상기 중합성 조성물이,
    (A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
    (B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  23. 제 21항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며, 상기 활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  24. 제 21항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정은, 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 양면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정이며,
    중합성 조성물을 주입하는 상기 공정은, 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정인 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  25. 열가소성 폴리에스테르 필름을, 그 유리 전이 온도＋100℃를 넘고, 그 융점 이하의 온도 조건하에서 부형하고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름을 제조하는 공정과,
    렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정과,
    상기 편광 필름과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정과,
    상기 중합성 조성물을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 티오우레탄계 수지로 이루어지는 층을 적층하는 공정을 포함하고,
    상기 중합성 조성물이,
    (A) 폴리이소시아네이트 화합물, 이소티오시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물, 및 폴리이소티오시아네이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 이소시아네이트 화합물과,
    (B) 히드록시기를 가지는 티올 화합물, 및 폴리티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활성수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  26. 제 25항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  27. 제 25항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)은, 방향족 이소시아네이트이며,
    상기 활성수소 화합물(B)은, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8 또는 4,7 또는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토아세테이트, 펜타에리스리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 비스(메르캅토에틸)설피드, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 폴리티올 화합물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  28. 제 25항 내지 제 27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정은, 렌즈 주형용 주형내에, 상기 편광 필름의 양면이 몰드로부터 이격한 상태에서, 상기 편광 필름을 고정하는 공정이며,
    중합성 조성물을 주입하는 상기 공정은, 상기 편광 필름의 양면과 상기 몰드와의 사이의 공극에 중합성 조성물을 주입하는 공정인 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  29. 제 21항 내지 제 28항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정 전에,
    상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 미리 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  30. 제 21항 내지 제 24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정 후에,
    상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  31. 제 21항 내지 제 24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름을 제조하는 상기 공정에 있어서,
    유리 전이 온도＋100℃를 넘고, 융점 이하의 온도 조건하에서 부형한 상기 열가소성 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위를 포함하는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  32. 제 25항 내지 제 31항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
    상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  33. 제 32항에 있어서, 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올이며,
    상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  34. 제 33항에 있어서, 상기 폴리에스테르디올이, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알킬렌디올, 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 불포화 알킬렌디올 또는 이들 디올류의 혼합물과, 아디핀산, 세바틴산, 말레산, 푸마르산, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산 또는 그들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르디올인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  35. 제 33항에 있어서, 상기 우레탄계 수지를 구성하는 상기 폴리이소시아네이트가 이소포론디이소시아네이트인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  36. 제 21항 내지 제 35항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 폴리에스테르가, 폴리에틸렌테레프탈레이트인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  37. 제 22항, 제 24항, 제 26항, 제 28항 내지 제 36항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)이 디이소시아네이트 화합물이며, 상기 활성수소 화합물(B)이 폴리티올 화합물인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  38. 제 22항, 제 24항, 제 26항, 제 28항 내지 제 36항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물(A)이, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 및 m-크실릴렌디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 디이소시아네이트이며,
    상기 활성수소 화합물(B)이, 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 및 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 폴리티올 화합물인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  39. 제 22항, 제 24항, 제 26항, 제 28항 내지 제 38항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주입 공정에 있어서의, 상기 이소시아네이트 화합물(A)과 상기 활성수소 화합물(B)과의 상기 중합체 조성물의 20℃에 있어서의 점도가, 200mPaㆍs 이하인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  40. 제 23항, 제 24항, 제 27항 내지 제 36항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합성 조성물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 더 포함하는 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  41. 제 23항, 제 24항, 제 27항 내지 제 36항, 제 40항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향족 이소시아네이트가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 플라스틱 편광 렌즈의 제조방법.
  42. 하기식으로 표시되는 온도 T1의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지는 편광 필름.
    (식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋5℃≤T1≤열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃
  43. 하기식으로 표시되는 온도 T2의 조건하에서 부형된 열가소성 폴리에스테르로 이루어지고, 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 편광 필름.
    (식) 열가소성 폴리에스테르의 유리 전이 온도＋100℃<T2≤열가소성 폴리에스테르의 융점
  44. 제 42항에 있어서, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에, 폴리히드록시 화합물 유래의 구성 단위와 폴리이소시아네이트 유래의 구성 단위로 이루어지는 우레탄계 수지를 포함하는 층을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광 필름.
  45. 제 43항 또는 제 44항에 있어서, 상기 폴리히드록시 화합물이, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리락톤디올 및 폴리아세탈디올로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되고,
    상기 폴리이소시아네이트가, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,8-옥타메틸렌디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 트리페닐메탄트리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 편광 필름.




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