CN101910892A - 塑料偏光透镜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物,和(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃。
Description
技术领域
本发明涉及塑料偏光透镜及其制造方法。
背景技术
偏光透镜可以防止透射反射光。因此,被用于通过遮挡滑雪场或钓鱼等户外的强反射光来保护眼睛等,或遮挡开车时来自对面车的反射光来确保安全性等。
作为塑料偏光透镜,提出了在塑料透镜材料的表面配置偏光膜所得的偏光透镜、和在塑料透镜材料内部配置偏光膜得到的夹层结构的偏光透镜2种。在塑料透镜材料表面配置偏光膜得到的偏光透镜(例如,日本特开平9-258009号公报(专利文献1))虽然能使透镜的厚度变薄,但在外周研磨工序(为了符合规定的形状而削去透镜边缘的工序)中,有偏光膜易从透镜材料上剥离的严重缺点。
作为适用于构成偏光透镜的偏光膜的树脂,至今为止实质上限定于聚乙烯醇。制造偏光膜时,使聚乙烯醇膜中含有碘或二色性染料,进行单轴拉伸,制成分子向单轴方向取向的膜,由此制成偏光膜。由聚乙烯醇偏光膜形成的偏光透镜的制造方法公开在例如国际公开第04/099859号说明书(专利文献2)中。
但是,使用聚乙烯醇偏光膜制造的偏光透镜具有下述缺点,即从透镜端部慢慢发生水分浸入,从透镜外周部向中心部经时劣化,或由环境导致劣化。
为了改良上述缺点,国际公开第02/073291号说明书(专利文献3)中提出了使用由耐冲击性聚氨酯树脂形成的透镜材料和聚对苯二甲酸乙二醇酯偏光膜的偏光透镜,其中所述耐冲击性聚氨酯树脂由二胺及异氰酸酯预聚物得到。
但是,该偏光透镜可清楚地判定具有偏光膜,从而具有佩戴时多数使用者感觉不愉快的缺点。进而,混合了二胺和异氰酸酯预聚物的组合物除粘度高外,适用期短,所以难以注入固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模中,特别是极难制造薄透镜。
由此,在现有的塑料偏光透镜中,要求开发出抑制了在作为后续工序的外周研磨工序中发生的偏光膜剥离、耐水性优异、抑制了佩戴时的不快感、或能够实现薄型化等的塑料偏光透镜。
专利文献1:日本特开平9-258009号公报
专利文献2:国际公开第04/099859号说明书
专利文献3:国际公开第02/073291号说明书
发明内容
进而,在工业上大量制作偏光透镜时,越发要求开发出一种偏光透镜,所述偏光透镜能够在工业上成品率良好地制作且能够抑制在聚合后用磨边机等研磨透镜周边部时产生的偏光膜剥离,并且偏光膜与塑料透镜的密合性良好。
本发明是鉴于上述背景技术而完成的,提供一种加工特性等优异且偏光膜与塑料透镜的密合性优异的塑料偏光透镜及其制造方法。
即本发明如下所述。
[1]一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
[2]如[1]所述的塑料偏光透镜,其特征在于,上述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
[3]如[1]所述的塑料偏光透镜,其特征在于,上述异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
[4]如[1]至[3]中任一项所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在上述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的上述层。
[5]一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,在所述含有聚氨酯类树脂的层上层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,
所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,
所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
[6]如[5]所述的塑料偏光透镜,其特征在于,上述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
[7]如[5]所述的塑料偏光透镜,其特征在于,
异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
[8]如[5]至[7]中任一项所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在上述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的上述层。
[9]如[1]至[8]中任一项所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在上述偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[10]如[5]至[9]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
构成上述聚氨酯类树脂的上述多异氰酸酯为1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[11]如[10]所述的塑料偏光透镜,其中,上述多羟基化合物为聚酯二醇,
构成上述聚氨酯类树脂的上述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[12]如[11]所述的塑料偏光透镜,其中,上述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
[13]如[11]所述的塑料偏光透镜,其中,构成上述聚氨酯类树脂的上述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
[14]如[1]至[13]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[15]如[2]、[4]、[6]、[8]至[14]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述异氰酸酯化合物(A)为二异氰酸酯化合物,上述活性氢化合物(B)为多硫醇化合物。
[16]如[2]、[4]、[6]、[8]至[14]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述异氰酸酯化合物(A)为选自由2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷及间苯二甲撑二异氰酸酯组成的组中的1种以上的二异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
[17]如[2]、[4]、[6]、[8]至[16]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述硫氨酯类树脂的e线的折射率在1.57~1.70的范围。
[18]如[2]、[4]、[6]、[8]至[16]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述硫氨酯类树脂的e线的折射率在1.59~1.70的范围。
[19]如[3]、[4]、[7]至[14]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述聚合性组合物还含有1,6-己二异氰酸酯。
[20]如权利要求[3]、[4]、[7]至[14]、[19]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
[21]一种塑料偏光透镜的制造方法,所述制造方法包括下述工序:
将热塑性聚酯膜在其玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度条件下赋型,由此制造偏光膜的工序;
在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序;
在上述偏光膜和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序;和
聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序,其特征在于,
上述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
[22]如[21]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,上述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
[23]如[21]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
上述异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
[24]如[21]至[23]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
固定上述偏光膜的工序是在上述偏光膜的两面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序,
注入聚合性组合物的上述工序是在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序。
[25]一种塑料偏光透镜的制造方法,所述制造方法包括下述工序:
将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成;
在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序;
在上述偏光膜和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序;和
聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序;
其特征在于,上述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物,和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
[26]如[25]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,上述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
[27]如[25]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
上述异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
[28]如[25]至[27]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
固定上述偏光膜的工序是在上述偏光膜的两面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序,
注入聚合性组合物的上述工序是在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序。
[29]如[21]至[28]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造上述偏光膜的上述工序之前,具有以下工序:
即,在上述热塑性聚酯膜的至少一侧表面预先形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[30]如[21]至[24]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造上述偏光膜的上述工序之后,具有以下工序:
即,在上述偏光膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
[31]如[21]至[24]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造上述偏光膜的上述工序中,包括以下工序:
在上述热塑性聚酯膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述热塑性聚酯膜是在高于玻璃化温度+100℃且为熔点以下的温度条件下赋型的,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
[32]如[25]至[31]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
构成上述聚氨酯类树脂的上述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[33]如[32]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述多羟基化合物为聚酯二醇,
构成上述聚氨酯类树脂的上述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[34]如[33]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
[35]如[33]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,构成上述聚氨酯类树脂的上述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
[36]如[21]至[35]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[37]如[22]、[24]、[26]、[28]至[36]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述异氰酸酯化合物(A)为二异氰酸酯化合物,上述活性氢化合物(B)为多硫醇化合物。
[38]如[22]、[24]、[26]、[28]至[36]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述异氰酸酯化合物(A)为选自由2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷及间苯二甲撑二异氰酸酯组成的组中的1种或2种以上的二异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种或2种以上的多硫醇化合物。
[39]如[22]、[24]、[26]、[28]至[38]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,在上述注入工序中包括上述异氰酸酯化合物(A)和上述活性氢化合物(B)的上述聚合物组合物在20℃下的粘度为200mPa·s以下。
[40]如[23]、[24]、[27]至[36]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述聚合性组合物还含有1,6-己二异氰酸酯。
[41]如[23]、[24]、[27]至[36]、[40]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
[42]一种偏光膜,由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
[43]一种偏光膜,所述偏光膜由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
[44]如[42]所述的偏光膜,其特征在于,在上述偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[45]如[43]或[44]所述的偏光膜,其中,上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
上述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
需要说明的是,本发明中的硫氨酯类树脂中不包括构成在偏光膜的至少一侧表面形成的层的聚氨酯类树脂。
本发明的塑料偏光透镜的加工特性等优异,并且偏光膜与塑料透镜的密合性优异。因此,塑料偏光透镜的生产率优异,适合大量生产。具有上述特性的塑料偏光透镜作为眼镜用偏光透镜特别有用。
附图说明
通过如下所述的优选实施方案及下述附图进一步明确上述目的及其他目的、特征及优点。
【图1】为模式地表示实施方案中的塑料偏光透镜的剖视图。
【图2】为模式地表示实施方案中的透镜浇铸用铸模的剖视图。
具体实施方式
以下使用附图说明本发明的实施方案。需要说明的是,在全部附图中,在相同的构成要素上标记相同的符号,适当省略说明。
本实施方案的塑料偏光透镜在偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
进而,本实施方案的塑料偏光透镜,在偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,在所述含有聚氨酯类树脂的层上层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
在本实施方案中,将异氰酸酯化合物(A)中不含芳香族异氰酸酯的情况作为实施方案A,在上述2个实施方案中,将具有实施方案A的构成的情况依次作为实施方案A1、A2进行说明。
进而,本实施方案中将下述情况作为实施方案B:异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
在上述2个实施方案中,将具有实施方案B的构成的情况依次作为实施方案B 1、B2进行说明。
首先,说明实施方案A中包括的实施方案A1、A2。
(实施方案A1)
如图1所示,本实施方案的塑料偏光透镜10在由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面形成由硫氨酯类树脂形成的树脂层(塑料透镜)14a、14b。需要说明的是,本实施方案中虽然是对在偏光膜12的两面层合有树脂层14a、14b的例子进行说明,但也可以仅在偏光膜12的一侧表面层合树脂层14b。
作为热塑性聚酯,具体可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等,从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。也包括用添加共聚成分等方法进行改性得到的热塑性聚酯。
偏光膜12是由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成的膜。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
由于偏光膜12在该温度条件下能够赋型为所期望的曲率的形状(被弯曲),所以与塑料透镜14a、14b的密合性优异。因此,本实施方案的塑料偏光透镜的生产率优异,适合大量生产。
另外,由于本实施方案的塑料偏光透镜在该由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面层合有由硫氨酯类树脂形成的树脂层14a、14b,所以耐水性优异,可以抑制佩戴时的不快感,能薄型化,并且可以抑制在后续工序的外周研磨工序中偏光膜的剥离。即,上述特性的平衡性优异。
另外,也可以在偏光膜12的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
以下,说明塑料偏光透镜的制造方法。
塑料偏光透镜的制造方法包括以下工序。
(a)将热塑性聚酯膜在其玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下赋型,由此制造偏光膜的工序
(b)在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序
(c)在上述偏光膜和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物(混合物)的工序
(d)聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序
以下按照各工序的顺序进行说明。
(a)将热塑性聚酯膜在玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下赋型,由此制造偏光膜的工序
本实施方案中使用的热塑性聚酯膜公开在例如日本特开2002-267841号公报中。具体而言,该膜是以热塑性聚酯为基质的膜,可以通过在热塑性聚酯中掺和二色性染料,成型为膜状,然后将所得的膜向单轴方向拉伸后,在规定的温度下进行加热处理来获得。厚度通常在10~500μm的范围。
作为本实施方案中使用的二色性染料,可以使用公知的染料。例如所述染料公开在日本特开昭61-087757号公报、日本特开昭61-285259号公报、日本特开昭62-270664号公报、日本特开昭62-275163号公报、日本特开平1-103667号公报等中。具体而言,可以举出蒽醌类、奎酞酮类、偶氮类等色素。优选具有能耐受热塑性聚酯成型的耐热性的二色性染料。
热塑性聚酯膜的赋型可以在热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃以下的温度条件下进行,优选在热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+80℃以下的温度条件下进行,更优选在热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+70℃以下的温度条件下进行。热塑性聚酯膜的赋型方法只要能在上述温度下加热膜并赋型为所期望的曲率的形状即可,可以使用通常的方法。
如果为上述赋型温度,则无论含有聚氨酯类树脂的涂敷层的有无,由热塑性聚酯形成的偏光膜与由硫氨酯类树脂形成的层的密合性均优异。需要说明的是,在“热塑性聚酯的玻璃化温度+70℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃以下”、特别是在“热塑性聚酯的玻璃化温度+80℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃以下”的赋型温度中,无论含有聚氨酯类树脂的涂敷层的有无,偏光膜与由硫氨酯类树脂形成的层的密合性均优异,但是偏光膜具有含有聚氨酯类树脂的涂敷层时,具有由热塑性聚酯形成的偏光膜与由硫氨酯类树脂形成的层的密合性优异的倾向。
热塑性聚酯为例如聚对苯二甲酸乙二醇酯时,由于玻璃化温度为74℃,所以赋型可以在79℃以上、174℃以下的温度条件下进行,优选在79℃以上154℃以下的温度条件下进行,更优选在79℃以上144℃以下的温度条件下进行。
热塑性聚酯的玻璃化温度通常可以使用DSC(差示扫描量热仪)等测定。
作为赋型方法,可以举出真空成型、压力成型(pressure forming)、真空压力成型、加压成型(press forming)等。上述成型方法中,将热塑性聚酯膜的温度调整为上述温度范围,同时赋型为所期望的曲率的形状,由此可以提高由热塑性聚酯膜形成的偏光膜和塑料透镜的密合性。
在热塑性聚酯膜的赋型方法中,成型压力及成型时间等条件可以根据赋型方法、赋型时的温度、制造机器等适当调整。需要说明的是,热塑性聚酯膜在用模等赋型前可以加热至上述温度范围。
本实施方案中,可以包括在热塑性聚酯膜或偏光膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
以下,以在偏光膜的两面形成含有聚氨酯类树脂的层的工序(聚氨酯类涂敷处理)为例进行说明。
在偏光膜表面的聚氨酯类涂敷处理之前,可以预先对偏光膜实施选自气体或药液处理、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子射线照射处理、粗面化处理、火炎处理等中的1种或2种以上前处理。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯类涂敷剂时,可以没有溶剂直接涂布,但通常优选使用选择适合的溶剂体系使涂敷剂溶解或分散得到的涂布液进行涂布。
作为溶剂,可以从甲醇、乙醇、异丙醇等醇化合物类、甲苯、二甲苯等芳香族化合物类、乙酸乙酯等酯化合物类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮化合物类、二氯甲烷等卤素化合物类等中选择,可以单独使用或合并2种以上进行使用。
上述涂布液用聚氨酯类树脂换算的浓度为0.1~50wt%,优选为1~50wt%、更优选为3~30wt%。如果超过50wt%,则有时涂布液变得缺乏经时稳定性、涂布的聚氨酯树脂增多、涂敷层变得过厚、且涂敷层的存在明显、或者在涂敷层内因剥离导致密合性降低。相反如果小于0.1wt%,则有时不能充分地得到膜与基材聚氨酯树脂的密合性提高的效果。
作为涂敷层的厚度,为30~0.001μm,优选为10~0.01μm,更优选为5~0.05μm。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜的两面根据需要涂布上述涂布液后,根据需要在膜上除去具有流动性的涂布液部分,进行干燥。干燥温度没有特别限定,通常为5~100℃、优选为20~100℃、更优选为20~80℃、特别优选为20~60℃的范围是适当的,也可以组合上述温度阶段性地加热。
干燥时间根据使用的溶剂或干燥温度、或送风状态等环境进行设定,没有特别限定,但通常为1分钟~48小时、优选为10分钟~24小时的范围是适当的。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜的两面涂布上述涂布液的方法没有特别限定,但大致分为将该偏光膜用聚氨酯类涂敷剂处理后进行弯曲加工的方法、在弯曲加工后进行聚氨酯类涂敷剂处理的方法、以及同时使用上述两种方法的方法,可以采用任一种方法,可以根据各种情况,采用辊涂法、旋涂法、喷雾涂布法、棒涂法、浸渍法等目前已知的方法。也可以在干燥后重复涂布1次以上,此时,各个涂布液的种类可以相同也可以不同。通常不重复涂布,一般来说只需进行1次涂布和干燥即可实现本实施方案的目的。
根据需要将用于上述底涂层涂敷处理的聚氨酯类树脂涂布于偏光膜上后,根据需要实施干燥及/或热处理。干燥及/或热处理时的适用温度在偏光膜的性能实质上不劣化的范围内即可,没有特别限定。将该树脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射线。作为活性能量射线,可以举出紫外线或电子射线等。
用于上述底涂层涂敷处理的聚氨酯类树脂为由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成的聚合物。作为该多羟基化合物,可以举出聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇、聚缩醛二醇等。上述物质中,优选聚酯二醇、聚醚二醇,特别优选聚酯二醇。
作为上述聚酯二醇,可以举出将乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、3-甲基1,5-戊二醇等列举的饱和多元醇类、或丁烯二醇等列举的不饱和多元醇类等二醇类或多元醇类等或它们的混合物、与己二酸、癸二酸等饱和脂肪酸、马来酸、富马酸等不饱和脂肪酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族羧酸或其酸酐等有机二羧酸类或它们的混合物进行反应所得的末端具有羟基的聚酯类、或使己内酰胺或甲基己内酯等内酯类用二醇类开环聚合所得的聚酯类等。
作为上述聚醚二醇的具体例,可以举出通过环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、氧杂环丁烷、取代氧杂环丁烷或四氢呋喃等的开环聚合或开环共聚得到的末端具有羟基的聚合物或共聚物或它们的混合物等。
作为为上述聚氨酯类树脂的单体的多异氰酸酯,可以举出1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等,可以选择1种或2种以上进行使用。
上述物质中,特别优选1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。
构成聚氨酯类树脂的多羟基化合物和多异氰酸酯可以从上述列举的物质中适当选择并进行组合。其中,作为多羟基化合物优选聚酯二醇,较优选由己二酸和丁二醇及3-甲基1,5-戊二醇形成的聚酯二醇。另一方面,作为异氰酸酯成分优选异佛尔酮二异氰酸酯。从膜与基材树脂的密合性的观点考虑特别优选该组合。
作为上述药品处理的具体例,可以举出使用臭氧、卤素气体、二氧化氯等气体的气体处理、或使用次氯酸钠、碱金属氢氧化物、碱土类金属氢氧化物、金属钠、硫酸、硝酸等氧化剂或还原剂、或酸·碱等的药液处理。在药液处理中,通常以使氧化剂或还原剂或酸·碱等溶解在水、醇、液氨等中得到的溶液状进行使用。
上述处理药品为碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物时,作为碱金属氢氧化物,可以举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等,作为碱土类金属氢氧化物,可以举出氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡等,可以选择1种或2种以上进行使用。其中,优选氢氧化钠、氢氧化钾,特别优选氢氧化钠。
碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物优选以其溶液的形式进行使用,作为该溶液的溶剂,可以举出水及/或有机溶剂,作为有机溶剂,可以举出甲醇、乙醇、异丙醇等。
上述溶液的浓度为5~55重量%、优选为10~45重量%的范围是理想的,上述溶液的温度为0~95℃、优选为20~90℃、较优选为30~80℃的范围是理想的。
本实施方案的利用碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液进行的前处理,可以通过使处于上述溶液浓度和溶液温度范围的溶液和该偏光膜的单面或两面接触规定的时间来进行。作为该接触的方法,没有特别限定,但例如可以举出将该偏光膜浸渍在溶液中、或通过喷淋、表面流下等与该偏光膜接触等方法。其中,优选使该偏光膜浸渍在溶液中的方法。此时,为了使溶液的浓度和温度均匀,可以采用搅拌、对流、喷流等方法。该接触的时间没有特别限定,但1分钟~24小时、优选5分钟~10小时、特别优选5分钟~5小时的范围是理想的。
使上述碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液和该偏光膜接触时,也可以并用超声波照射或振动等物理刺激。
碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液可以含有阴离子型、非离子型等表面活性剂等以提高该溶液和该偏光膜的润湿性。
上述碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液和该偏光膜的接触时的溶液浓度、溶液温度及接触时间可以在实质上不损害该偏光膜的光学特性的范围内适当选择来进行。
使上述碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液接触该偏光膜后,从溶液中提起该偏光膜,可以根据需要用水及/或甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮等有机溶剂来洗涤该偏光膜,进行干燥。
上述电晕放电处理是气体放电的一种,是利用气体分子发生离子化而显示导电性、在该离子流的作用下膜表面被活化的现象的处理,是广泛使用的表面处理技术。作为实施放电处理的气体,可以举出空气,但也可以为氮、二氧化碳、氨气等气体。电晕放电处理例如可以通过下述方法来实施:在公知的高频发生装置中,对电极施加电压,使用产生的电晕来处理偏光膜表面。电晕放电处理强度优选为1~500W·min/m2,较优选为5~400W·min/m2。
作为上述等离子体处理,可以举出常压等离子体处理及真空等离子体处理(低温等离子体处理)。
常压等离子体处理中,在空气、水蒸汽、氩、氮、氦、二氧化碳、一氧化碳等气体单独或混合存在的气体气氛中进行放电处理。
真空等离子体处理可以在减压下进行,例如在具有鼓状电极和由多个棒状电极形成的对电极的内部电极型放电处理装置内放置偏光膜,在0.001~50Torr、优选为0.01~10Torr、较优选为0.02~1Torr的处理气体气氛下,在电极间施加直流或交流的高电压,使其放电,产生该处理气体的等离子体,使该偏光膜的表面暴露于其中,由此可以进行表面处理。作为真空等离子体处理的处理条件,依赖于处理装置、处理气体的种类、压力、电源的频率等,但适当选定理想的条件即可。作为上述处理气体,例如可以单独或混合使用氩、氮、氦、二氧化碳、一氧化碳、空气、水蒸汽等。
(b)在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序
如图2所示,在固定有实施了聚氨酯类涂敷的由热塑性聚酯形成的偏光膜12的透镜浇铸用铸模20中注入特定异氰酸酯化合物和特定活性氢化合物的聚合性组合物,之后使其聚合固化,能得到本实施方案的塑料偏光透镜。需要说明的是,在本实施方案中通过在空隙部24a、24b中注入聚合性组合物的例子进行说明,但也可以像在偏光膜12的至少一侧表面层合树脂层那样,使用不具有空隙24a的透镜浇铸用铸模20。此时,含有聚氨酯类树脂的层形成于偏光膜12的空隙部24b侧。
透镜浇铸用铸模20通常由被垫片22c保持的2个模具22a、22b构成。
作为垫片22c的材质,可以使用聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚氨酯弹性体、氟橡胶、或在上述物质中掺和聚丙烯得到的软质弹性树脂类。优选对本实施方案中使用的特定异氰酸酯化合物和特定活性氢化合物的聚合性组合物没有膨润也没有溶出的材料。
作为模具22a、22b的材质,可以举出玻璃、金属等,通常使用玻璃。为了提高所得透镜的脱模性,可以在模具22a、22b中预先涂敷脱模剂。另外,也可以预先在模具上涂敷用于赋予透镜材料硬涂敷性能的涂敷液。
在该透镜浇铸用铸模20的空间内,设置由热塑性聚酯形成的偏光膜12,使膜面与相对的前侧模具22a的内面并行。偏光膜12和模具22a、22b之间形成各空隙部24a、24b。空隙部24a、24b的间隙最窄小的间隔距离a为0.2~2.0mm左右。
在本实施方案中,由于使用(A)异氰酸酯化合物和(B)具有硫醇基的活性氢化合物的聚合性组合物,所以注入时的粘度低,即使在上述间隙的空隙部,也能容易地注入。
(c)在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序
然后,在透镜浇铸用铸模20的空间内,在模具22a、22b和偏光膜12之间的2个空隙部24a、24b中,用规定的注入方法注入(A)特定异氰酸酯化合物和(B)特定活性氢化合物的聚合性组合物。
本实施方案中使用的(A)异氰酸酯化合物包括具有异硫氰酸基的化合物,具体而言,该化合物为选自多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物、多异硫氰酸酯化合物中的1种或2种以上的化合物。
作为多异氰酸酯化合物,例如可以举出,
1,6-己二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、苯均三亚甲基三异氰酸酯(mesitylylene triisocyanate)、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物;
二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
2,5-二异氰酸基噻吩、2,5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异氰酸基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸基-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸甲酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸基-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸甲酯基)-1,3-二硫戊环等杂环多异氰酸酯化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
作为具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物,例如可以举出上述列举的多异氰酸酯化合物的异氰酸基的一部分转化为异硫氰酸基的化合物,但不限定于此。
作为多异硫氰酸酯化合物,例如可以举出,
1,6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物;
二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物;
2,5-二异硫氰酸基噻吩、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异硫氰酸基四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸基-1,4-二噻烷、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异硫氰酸基-1,3-二硫戊环、4,5-双(异硫氰酸甲酯基)-1,3-二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
进而,也可以使用上述异氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、或与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚物化或三聚物化反应产物等。上述异氰酸酯化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。
上述异氰酸酯化合物中,从容易获得、价格、所得树脂的性能等方面考虑,优选使用二异氰酸酯化合物。例如,优选使用1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、间苯二甲撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)-1,4-二噻烷,特别优选使用2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、间苯二甲撑二异氰酸酯。
所谓用于本实施方案中的(B)活性氢化合物是指选自具有羟基的硫醇化合物、多硫醇化合物中的1种或2种以上的活性氢化合物。
作为具有羟基的硫醇化合物,例如可以举出,
2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、丙三醇双(巯基乙酸酯)、4-巯基苯酚、2,3-二巯基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等,但不限定于上述列举的化合物。
作为多硫醇化合物,例如可以举出,
甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2、5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二噻烷及上述多硫醇化合物的巯基乙酸酯及巯基丙酸酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物;
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;
2-甲基氨基-4,6-二巯基-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(bismuthiol)、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
进而,也可以使用上述活性氢化合物的低聚物或氯取代物、溴取代物等卤素取代物。上述活性氢化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。
上述活性氢化合物中,从容易获得、价格、所得树脂的性能等方面考虑,优选使用多硫醇化合物。例如优选使用季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基乙基)硫醚、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷,特别优选使用季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷。
另外,本实施方案中使用的(A)异氰酸酯化合物可以是预先与一部分(B)活性氢化合物初步反应后的化合物。另外,本实施方案中使用的(B)活性氢化合物可以是预先与一部分(A)异氰酸酯化合物初步反应后的化合物。
进而,除(A)异氰酸酯化合物、(B)活性氢化合物之外,为了树脂的改性,可以添加羟基化合物、环氧化合物、环硫化物、有机酸及其酸酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等树脂改性剂。此时,所谓树脂改性剂,是调整或提高硫氨酯类树脂的折射率、阿贝数、耐热性、比重等物性或耐冲击性等机械强度等的化合物。
作为用作树脂改性剂的羟基化合物,例如可以举出,
二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、硫基二乙醇、二硫基二乙醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、以及上述羟基化合物的低聚物,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的环氧化合物,例如可以举出,
双酚A缩水甘油基醚等由多元酚化合物和表卤代醇化合物的缩合反应所得的酚类环氧化合物;
氢化双酚A缩水甘油基醚等由多元醇化合物和表卤代醇化合物缩合得到的醇类环氧化合物;
3,4-环氧基环己基甲基-3’,4’-环氧基环己烷甲酸酯等由多元有机酸化合物和表卤代醇化合物缩合得到的缩水甘油基酯类环氧化合物;
由伯二胺及仲二胺化合物和表卤代醇化合物缩合得到的胺类环氧化合物;
乙烯基环己烯双环氧化合物等脂肪族多元环氧化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的环硫化物,例如可以举出,
双(2,3-环硫丙基硫基)硫醚、双(2,3-环硫丙基硫基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)乙烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)-3-硫杂戊烷等链状脂肪族的2,3-环硫丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)环己烷、2,5-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-1,4-二噻烷等环状脂肪族、具有杂环的2,3-环硫丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)苯、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基)苯等芳香族2,3-环硫丙基硫基化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的有机酸及其酸酐,例如可以举出,
亚硫基二乙酸、亚硫基二丙酸、二亚硫基二丙酸、苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的烯烃化合物,例如可以举出,
丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基甲酯、丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基甲基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、双酚F二丙烯酸酯、双酚F二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二甲硫醇二甲基丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物;
烯丙基缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物;
苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯基螺二(间二氧杂环己烷)等乙烯基化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
上述树脂改性剂可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。
用于本实施方案的(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物(也包括作为改性剂的羟基化合物)的使用比例为:(NCO+NCS)/(SH+OH)的官能团摩尔比通常在0.8~1.5的范围,优选在0.9~1.2的范围。
考虑容易购得、价格、操作容易性、所得树脂的性能等来选择本实施方案中使用的(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物。
作为操作容易性的特别重要的因素是聚合性组合物在注入时的粘度。注入时的粘度取决于(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物的组合(使用树脂改性剂时也包括树脂改性剂的种类和量。另外,使用催化剂时,也包括催化剂的种类和量。),但粘度过高时,变得难以注入透镜浇铸用铸模20的空间内的玻璃模具22a、22b和偏光膜12之间的窄小空隙部24a、24b中,从而难以制造偏光透镜。通常,注入时的粘度作为在20℃下的测定值,优选为200mPa·s以下,为了制造中心厚度度非常薄的透镜,较优选更低粘度、例如100mPa·s以下。聚合性组合物的粘度在液温20℃下使用B型粘度计进行测定。
作为考虑的树脂的性能,折射率是重要的,可以优选使用高折射率的树脂。例如,优选能得到下述树脂的(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物(使用树脂改性剂时包括树脂改性剂的种类和量)的组合,所述树脂的用e射线测定的折射率通常在1.57~1.70的范围、优选在1.59~1.70的范围、更优选在1.65~1.68的范围。折射率过低时,能明显判定偏光透镜中有膜,外观变差。
用于本实施方案的(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物的聚合性组合物,通常在偏光膜面的两侧使用相同的聚合性组合物,但也可以使用不同的聚合性组合物。
固化成型(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物的聚合性组合物时,可以根据需要,与公知成型法中的方法相同地添加二丁基二氯化锡等催化剂、苯并三唑类等紫外线吸收剂、酸性磷酸酯等内部脱模剂、光稳定剂、抗氧化剂、自由基反应引发剂等反应引发剂、扩链剂、交联剂、防着色剂、油溶染料、填充剂等物质。
在(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物中混合反应催化剂或脱模剂、其他添加剂调制注入液时,催化剂或脱模剂、其他添加剂的添加还取决于在(A)异氰酸酯化合物或(B)活性氢化合物中的溶解性,但可以使其预先添加溶解在(A)异氰酸酯化合物中,另外也可以使其添加溶解在(B)活性氢化合物中或使其添加溶解在(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物的聚合性组合物中。或者,可以使其溶解在使用的一部分(A)异氰酸酯化合物或(B)活性氢化合物中调制母液后进行添加。关于添加顺序,不限定于上述列举的方法,可以根据操作性、安全性、方便性等适当选择。
混合通常在30℃以下的温度下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑,有时优选更低温。另外,催化剂或脱模剂等添加剂对(A)异氰酸酯化合物或(B)活性氢化合物不显示良好的溶解性时,有时预先加温,使其溶解在(A)异氰酸酯化合物、(B)活性氢化合物或其混合物中。
进而,根据所得的塑料透镜所要求的物性,通常优选根据需要,在减压下进行脱泡处理或在加压、减压等下进行过滤处理等。
(d)聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序
接下来,将注入了(A)异氰酸酯化合物和(B)活性氢化合物的聚合性组合物的、固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模在烘箱中或水中等能加热的装置内以规定的温度程序加热数小时~数十小时,进行固化成型。
由于条件根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模具的形状等而不同,所以不能限定聚合固化的温度,但大约在-50~200℃的温度下进行加热1~100小时。
通常,在5℃~40℃的范围的温度下开始,然后,使其慢慢升温至80℃~130℃的范围,一般在该温度下加热1小时~4小时。
结束固化成型后,从透镜浇铸用铸模中取出,由此可以得到图1所示的本实施方案的塑料偏光透镜。上述塑料偏光透镜10由树脂层14a、偏光膜12、树脂层14b依次层合而得到。通过上述构成,可以在外周研磨加工时抑制偏光膜12从透镜材料上剥离,可以在工业上大量地制造偏光透镜。
为了缓和由聚合导致的变形,本实施方案的塑料偏光透镜优选对脱模的透镜进行加热、实施退火处理。退火温度通常在80~150℃的范围,优选在100~130℃的范围,更优选在110~130℃的范围。退火时间通常在0.5~5小时的范围,优选在1~4小时的范围。
本实施方案的塑料偏光透镜可以根据需要在单面或两面设置涂层进行使用。作为涂层,可以举出底涂层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂层、防污染层、疏水层等。上述涂层可以分别单独使用,或者也可以将多种涂层层合为多层使用。在两面设置涂层时,各个面可以设置相同的涂层,也可以设置不同的涂层。
上述涂层可以分别并用以保护透镜和眼睛免受紫外线伤害为目的的紫外线吸收剂、以保护眼睛免受红外线伤害为目的的红外线吸收剂、以提高透镜的耐气候性为目的的光稳定剂或抗氧化剂、以提高透镜的时尚性为目的的染料或颜料、以及光敏染料或光敏颜料、防带电剂、其他用于提高透镜性能的公知添加剂。可以使用各种均化剂用于改善涂布性。
底涂层通常形成在偏光透镜基材(硫氨酯类树脂)和硬涂层之间,用于提高硬涂层的密合性或偏光透镜的耐冲击性,其膜厚通常为0.1~10μm左右。
例如可以利用涂布法或干式法形成底涂层。使用涂布法时,用旋涂、浸渍等公知的涂布方法涂布底涂层组合物后,使其固化,由此形成底涂层。采用干式法时,用CVD法或真空蒸镀法等公知的干式法形成。形成底涂层时,为了提高密合性,可以根据需要对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
作为底涂层组合物,优选固化的底涂层和透镜基材(硫氨酯类树脂)的密合性高的材料,通常使用以聚氨酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩乙醛为主成分的底涂层组合物等。底涂层组合物可以在没有溶剂下使用,但为了调整组合物的粘度等,可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。
硬涂层是用于赋予透镜表面耐擦伤性、耐磨性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气候性等功能的涂层,其膜厚通常为0.3~30μm左右。
硬涂层通常采用旋涂、浸渍等公知的涂布方法涂布硬涂层组合物后固化而形成。作为固化方法,可以举出热固化、利用紫外线或可见光等能量射线照射的固化方法等。形成硬涂层时,为了提高密合性,可以根据需要对被覆表面(透镜基材或底涂层)进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
作为硬涂层组合物,通常使用具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、A1、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti等的氧化物微粒(包括复合氧化物微粒)的聚合性组合物。除上述成分之外,还可以使用胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮配位化合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物等。硬涂层组合物可以在没有溶剂下使用,但也可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。
根据需要,通常在上述硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机类和有机类,为无机类时,通常使用SiO2、TiO2等无机氧化物,通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。防反射层为有机类时,通常使用含有有机硅化合物和具有内部空腔的二氧化硅类微粒的组合物,通过湿法形成。
防反射层可以为单层,也可以为多层,但以单层使用时,折射率优选比硬涂层的折射率小至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能,优选为多层膜防反射膜,此时,通常交替层叠低折射率膜和高折射率膜。此时也优选低折射率膜和高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜,例如可以举出ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等的膜,作为低折射率膜,可以举出SiO2膜等。膜厚通常为50~150nm左右。
进而,本实施方案的塑料偏光透镜可以根据需要实施背面研磨、防带电处理、染色处理、调光处理等。
上述塑料偏光透镜由于能薄型化,所以作为眼镜用的偏光透镜、特别是视力矫正用透镜是有用的。
(实施方案A2)
在实施方案A2中,对与实施方案A1相同的方面,适当地省略其说明。
如图1所示,本实施方案的塑料偏光透镜10在由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面形成由硫氨酯类树脂形成的树脂层(塑料透镜)14a、14b。
偏光膜12在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。需要说明的是,在本实施方案中通过在偏光膜12的两面层合树脂层14a、14b的例子进行说明,但也可以仅在偏光膜12的单面层合含有聚氨酯类树脂的层和树脂层14b。
偏光膜12是由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成的膜。需要说明的是,可以在热塑性聚酯赋型时具有含有聚氨酯类树脂的层,也可以在赋型后形成含有聚氨酯类树脂的层。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
由于偏光膜12在该温度条件下赋型为所期望的曲率的形状(被弯曲)同时在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所以与塑料透镜14a、14b的密合性优异。因此,本实施方案的塑料偏光透镜的生产率优异,适合大量生产。
另外,由于本实施方案的塑料偏光透镜在该由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面层合有由硫氨酯类树脂形成的树脂层14a、14b,所以耐水性优异,可以抑制佩戴时的不快感,能薄型化,并且可以抑制在后续工序的外周研磨工序中偏光膜的剥离。即,上述特性的平衡性优异。
以下,说明塑料偏光透镜的制造方法。
塑料偏光透镜的制造方法包括以下工序。
(a)将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成
(b)在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序
(c)在上述偏光膜和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物(混合物)的工序
(d)聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序
以下按照各工序的顺序进行说明。
(a)将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成
在本实施方案中,热塑性聚酯膜的赋型可以在高于其玻璃化温度+100℃、热塑性聚酯的熔点以下的温度条件下、优选在峰的熔垂开始温度以下的温度条件下进行,所述峰表示DSC测定图中的熔点。热塑性聚酯膜的赋型方法只要能在上述温度下加热膜且赋型为所期望的曲率的形状即可,可以使用通常的方法。
热塑性聚酯例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯时,由于玻璃化温度为74℃、熔点为259℃,所以赋型可以在高于174℃、且在259℃以下,优选在200℃以下的温度条件下进行。
在本实施方案中,包括在热塑性聚酯膜或偏光膜的至少一侧表面,形成含有聚氨酯类树脂的层的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
以下,以在偏光膜的两面形成含有聚氨酯类树脂的层的工序(聚氨酯类涂敷处理)为例进行说明。需要说明的是,也可以仅在偏光膜12的空隙部24b侧的面形成含有聚氨酯类树脂的层,在该层上层合由硫氨酯类树脂形成的层。
在偏光膜表面的聚氨酯类涂敷处理之前,可以预先对偏光膜实施选自气体或药液处理、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子射线照射处理、粗面化处理、火炎处理等中的1种或2种以上前处理。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯类涂敷剂时,可以没有溶剂直接涂布,但通常优选使用选择适合的溶剂体系使涂敷剂溶解或分散得到的涂布液进行涂布。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜的两面涂布上述涂布液的方法没有特别限定,但大致分为将该偏光膜用聚氨酯类涂敷剂处理后进行弯曲加工的方法、在弯曲加工后进行聚氨酯类涂敷剂处理的方法、以及同时使用上述两种方法的方法,可以采用任一种方法,可以根据各种情况,采用辊涂法、旋涂法、喷雾涂布法、棒涂法、浸渍法等目前已知的方法。也可以在干燥后重复涂布1次以上,此时,各个涂布液的种类可以相同也可以不同。通常不重复涂布,一般来说只需进行1次涂布和干燥即可实现本实施方案的目的。
根据需要将用于上述底涂层涂敷处理的聚氨酯类树脂涂布于偏光膜上后,根据需要实施干燥及/或热处理。干燥及/或热处理时的适用温度在偏光膜的性能实质上不劣化的范围内即可,没有特别限定。将该树脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射线。作为活性能量射线,可以举出紫外线或电子射线等。
需要说明的是,工序(b)~工序(d)可以按照与实施方案A1相同的工序进行。
工序(d)中的固化成型结束后,从透镜浇铸用铸模中取出,由此可以得到图1所示的本实施方案的塑料偏光透镜。上述塑料偏光透镜10由树脂层14a、偏光膜12、树脂层14b依次层合而得到。并且,在偏光膜12的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层(图中未示出),经该层偏光膜12与树脂层14a(或树脂层14b)密合。通过为上述构成,可以在外周研磨加工时抑制偏光膜12从透镜材料上剥离,可以在工业上大量地制造偏光透镜。
进而,本实施方案的塑料偏光透镜根据需要可以实施与实施方案A1相同的处理。
上述塑料偏光透镜由于能薄型化,所以作为眼镜用的偏光透镜、特别是视力矫正用透镜是有用的。
接下来,说明实施方案B中包括的实施方案B1、B2。
(实施方案B1)
如图1所示,本实施方案的塑料偏光透镜10在由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面形成由硫氨酯类树脂形成的树脂层(塑料透镜)14a、14b。需要说明的是,在本实施方案中通过在偏光膜12的两面层合有树脂层14a、14b的例子进行说明,但也可以仅在偏光膜12的一侧表面层合树脂层14b。
作为热塑性聚酯,具体而言可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等,从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。也包括用添加共聚成分等方法进行改性得到的热塑性聚酯。
偏光膜12是由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成的膜。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
由于偏光膜12在该温度条件下赋型为所期望的曲率的形状(被弯曲),所以与塑料透镜14a、14b的密合性优异。因此,本实施方案的塑料偏光透镜的生产率优异,适合大量生产。
另外,本实施方案的塑料偏光透镜,由于在该由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面层合有由硫氨酯类树脂形成的树脂层14a、14b,所以耐水性优异,可抑制佩戴时的不快感,能薄型化,并且可以抑制在后续工序的外周研磨工序中偏光膜的剥离。即,上述特性的平衡性优异。
另外,也可以在偏光膜12的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
以下,说明塑料偏光透镜的制造方法。
塑料偏光透镜的制造方法包括以下工序。
(a)将热塑性聚酯膜在其玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下赋型,由此制造偏光膜的工序
(b)在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序
(c)在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序
(d)聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序
以下按照各工序的顺序进行说明。
(a)将热塑性聚酯膜在玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下赋型,由此制造偏光膜的工序
本实施方案中使用的热塑性聚酯膜公开在例如日本特开2002-267841号公报中。具体而言,该膜是以热塑性聚酯为基质的膜,可以通过在热塑性聚酯中掺和二色性染料,成型为膜状,然后将所得的膜向单轴方向拉伸后,在规定的温度下进行加热处理来获得。厚度通常在10~500μm的范围。
作为本实施方案中使用的二色性染料,可以使用公知的染料。例如所述染料公开在日本特开昭61-087757号公报、日本特开昭61-285259号公报、日本特开昭62-270664号公报、日本特开昭62-275163号公报、日本特开平1-103667号公报等中。具体而言,可以举出蒽醌类、奎酞酮类、偶氮类等色素。优选具有能耐受热塑性聚酯成型的耐热性的二色性染料。
热塑性聚酯膜的赋型可以在热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃以下的温度条件下进行,优选在热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+80℃以下的温度条件下进行,更优选在热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+70℃以下的温度条件下进行。热塑性聚酯膜的赋型方法只要能在上述温度下加热膜且赋型为所期望的曲率的形状即可,可以使用通常的方法。
如果为上述赋型温度,则不论含有聚氨酯类树脂的涂敷层的有无,由热塑性聚酯形成的偏光膜与由硫氨酯类树脂形成的层的密合性均优异。需要说明的是,在“热塑性聚酯的玻璃化温度+70℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃以下”、特别是在“热塑性聚酯的玻璃化温度+80℃以上、热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃以下”的赋型温度下,不论含有聚氨酯类树脂的涂敷层的有无,偏光膜与由硫氨酯类树脂形成的层的密合性均优异,但偏光膜具有含有聚氨酯类树脂的涂敷层时,具有由热塑性聚酯形成的偏光膜与由硫氨酯类树脂形成的层的密合性优异的倾向。
热塑性聚酯例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯时,由于玻璃化温度为74℃,所以赋型可以在79℃以上、174℃以下进行,优选在79℃以上154℃以下的温度条件下进行、更优选在79℃以上144℃以下的温度条件下进行。
热塑性聚酯的玻璃化温度通常可以使用DSC(差示扫描量热仪)等测定。
作为赋型方法,可以举出真空成型、压力成型、真空压力成型、加压成型等。在上述成型方法中,将热塑性聚酯膜的温度调整为上述温度范围的同时赋型为所期望的曲率的形状,由此可以提高由热塑性聚酯膜形成的偏光膜与塑料透镜的密合性。
在热塑性聚酯膜的赋型方法中,成型压力及成型时间等条件可以根据赋型方法、赋型时的温度、制造机器等适当调整。需要说明的是,热塑性聚酯膜在用模等赋型前可以加热至上述温度范围。
在本实施方案中,可以包括在热塑性聚酯膜或偏光膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
以下,以在偏光膜的两面形成含有聚氨酯类树脂的层的工序(聚氨酯类涂敷处理)为例进行说明。
在偏光膜表面的聚氨酯类涂敷处理之前,可以预先对偏光膜实施选自气体或药液处理、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子射线照射处理、粗面化处理、火炎处理等中的1种或2种以上前处理。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯类涂敷剂时,可以没有溶剂直接涂布,但通常优选使用选择适合的溶剂体系使涂敷剂溶解或分散得到的涂布液进行涂布。
作为溶剂,可以从甲醇、乙醇、异丙醇等醇化合物类、甲苯、二甲苯等芳香族化合物类、乙酸乙酯等酯化合物类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮化合物类、二氯甲烷等卤素化合物类等中选择,可以单独使用或合并2种以上进行使用。
上述涂布液用聚氨酯类树脂换算的浓度为0.1~50wt%,优选为1~50wt%、更优选为3~30wt%。如果超过50wt%,则有时涂布液变得缺乏经时稳定性、涂布的聚氨酯树脂增多、涂敷层变得过厚且涂敷层的存在明显、或者涂敷层内的剥离导致密合性降低。相反如果小于0.1wt%,则有时不能充分地得到膜与基材聚氨酯树脂的密合性提高的效果。
作为涂敷层的厚度,为30~0.001μm,优选为10~0.01μm,更优选为5~0.05μm。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜的两面根据需要涂布上述涂布液后,根据需要在膜上除去具有流动性的涂布液部分,进行干燥。干燥温度没有特别限定,通常为5~100℃、优选为20~100℃、更优选为20~80℃、特别优选为20~60℃的范围是适当的,也可以组合上述温度阶段性地加热。
干燥时间根据使用的溶剂或干燥温度、或送风状态等环境进行设定,没有特别限定,但通常为1分钟~48小时、优选为10分钟~24小时的范围是适当的。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜的两面涂布上述涂布液的方法没有特别限定,但大致分为将该偏光膜用聚氨酯类涂敷剂处理后进行弯曲加工的方法、弯曲加工后用聚氨酯类涂敷剂处理的方法以及同时使用两者的方法,可以采用任一种方法,可以根据各种情况,采用辊涂法、旋涂法、喷雾涂布法、棒涂法、浸渍法等目前已知的方法。也可以在干燥后重复涂布1次以上,此时,各个涂布液的种类可以相同也可以不同。通常不重复涂布,一般来说只需进行1次涂布和干燥即可实现本实施方案的目的。
根据需要将用于上述底涂层涂敷处理的聚氨酯类树脂涂布于偏光膜上后,根据需要实施干燥及/或热处理。干燥及/或热处理时的适用温度在偏光膜的性能实质上不劣化的范围内即可,没有特别限定。将该树脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射线。作为活性能量射线,可以举出紫外线或电子射线等。
用于上述底涂层涂敷处理的聚氨酯类树脂为由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成的聚合物。作为该多羟基化合物,可以举出聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇、聚缩醛二醇等。上述物质中,优选聚酯二醇、聚醚二醇,特别优选聚酯二醇。
作为上述聚酯二醇,可以举出将乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、3-甲基1,5-戊二醇等列举的饱和多元醇类、或丁烯二醇等列举的不饱和多元醇类等二醇类或多元醇类等或上述混合物、与己二酸、癸二酸等饱和脂肪酸、马来酸、富马酸等不饱和脂肪酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族羧酸或其酸酐等有机二羧酸类或它们的混合物进行反应所得的末端具有羟基的聚酯类、或使己内酰胺或甲基己内酯等内酯类用二醇类开环聚合所得的聚酯类等。
作为上述聚醚二醇的具体例,可以举出通过环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、氧杂环丁烷、取代氧杂环丁烷或四氢呋喃等的开环聚合或开环共聚得到的末端具有羟基的聚合物或共聚物或它们的混合物等。
作为为上述聚氨酯类树脂的单体的多异氰酸酯,可以举出1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等,可以选择1种或2种以上进行使用。
上述物质中,特别优选1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。
构成聚氨酯类树脂的多羟基化合物和多异氰酸酯可以从上述列举的物质中适当选择并进行组合。其中,作为多羟基化合物优选聚酯二醇,较优选由己二酸和丁二醇及3-甲基1,5-戊二醇形成的聚酯二醇。另-方面,作为异氰酸酯成分优选异佛尔酮二异氰酸酯。从膜与基材树脂的密合性的观点考虑特别优选该组合。
作为上述药品处理的具体例,可以举出使用臭氧、卤素气体、二氧化氯等气体的气体处理、或使用次氯酸钠、碱金属氢氧化物、碱土类金属氢氧化物、金属钠、硫酸、硝酸等氧化剂或还原剂、或酸·碱等的药液处理。在药液处理中,通常以使氧化剂或还原剂或酸·碱等溶解在水、醇、液氨等中得到的溶液状进行使用。
上述处理药品为碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物时,作为碱金属氢氧化物,可以举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等,作为碱土类金属氢氧化物,可以举出氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡等,可以选择1种或2种以上进行使用。其中,优选氢氧化钠、氢氧化钾,特别优选氢氧化钠。
碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物优选以其溶液的形式进行使用,作为该溶液的溶剂,可以举出水及/或有机溶剂,作为有机溶剂,可以举出甲醇、乙醇、异丙醇等。
上述溶液的浓度为5~55重量%、优选为10~45重量%的范围是理想的,上述溶液的温度为0~95℃、优选为20~90℃、较优选为30~80℃的范围是理想的。
本实施方案的利用碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液进行的前处理,可以通过使处于上述溶液浓度和溶液温度范围的溶液和该偏光膜的单面或两面接触规定的时间来进行。作为该接触的方法,没有特别限定,但例如可以举出将该偏光膜浸渍在溶液中、或通过喷淋、表面流下等与该偏光膜接触等方法。其中,优选使该偏光膜浸渍在溶液中的方法。此时,为了使溶液的浓度和温度均匀,可以采用搅拌、对流、喷流等方法。该接触的时间没有特别限定,但一般为1分钟~24小时,优选5分钟~10小时,特别优选5分钟~5小时的范围。
上述碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液与该偏光膜接触时,也可以同时使用超声波照射或振动等物理刺激。
碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液可以含有阴离子型、非离子型等表面活性剂等以提高该溶液和该偏光膜的润湿性。
上述碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液与该偏光膜接触时的溶液浓度、溶液温度及接触时间可以在实质上不损害该偏光膜的光学特性的范围内适当选择来进行。
使上述碱金属氢氧化物及/或碱土类金属氢氧化物溶液与该偏光膜接触后,从溶液中提起该偏光膜,根据需要可以用水及/或甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮等有机溶剂洗涤该偏光膜,进行干燥。
上述电晕放电处理是气体放电的一种,是利用气体分子发生离子化而显示导电性、在该离子流的作用下膜表面被活化的现象的处理,是广泛使用的表面处理技术。作为实施放电处理的气体,可以举出空气,但也可以为氮、二氧化碳、氨气等气体。电晕放电处理例如可以通过下述方法来实施:在公知的高频发生装置中,对电极施加电压,使用产生的电晕来处理偏光膜表面。电晕放电处理强度优选为1~500W·min/m2,较优选为5~400W·min/m2。
作为上述等离子体处理,可以举出常压等离子体处理及真空等离子体处理(低温等离子体处理)。
常压等离子体处理中,在空气、水蒸汽、氩、氮、氦、二氧化碳、一氧化碳等气体单独或混合存在的气体气氛中进行放电处理。
真空等离子体处理可以在减压下进行,例如在具有鼓状电极和由多个棒状电极形成的对电极的内部电极型放电处理装置内放置偏光膜,在0.001~50Torr、优选为0.01~10Torr、较优选为0.02~1Torr的处理气体气氛下,在电极间施加直流或交流的高电压,使其放电,产生该处理气体的等离子体,使该偏光膜的表面暴露于其中,由此可以进行表面处理。作为真空等离子体处理的处理条件,依赖于处理装置、处理气体的种类、压力、电源的频率等,但适当选定理想的条件即可。作为上述处理气体,例如可以单独或混合使用氩、氮、氦、二氧化碳、一氧化碳、空气、水蒸汽等。
(b)在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序
如图2所示,在固定有实施了聚氨酯类涂敷的由热塑性聚酯形成的偏光膜12的透镜浇铸用铸模20中注入芳香族异氰酸酯和特定的多硫醇的聚合性组合物后,使其聚合固化,能得到本实施方案的塑料偏光透镜。需要说明的是,在本实施方案中通过在空隙部24a、24b中注入聚合性组合物的例子进行说明,但也可以像在偏光膜12的至少一侧表面层合树脂层那样,使用不具有空隙24a的透镜浇铸用铸模20。此时,含有聚氨酯类树脂的层形成于偏光膜12的空隙部24b侧。
透镜浇铸用铸模20通常由被垫片22c保持的2个模具22a、22b构成。
作为垫片22c的材质,可以使用聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚氨酯弹性体、氟橡胶、或在上述物质中掺和聚丙烯得到的软质弹性树脂类。优选对本实施方案中使用的聚合性组合物没有膨润也没有溶出的材料。
作为模具22a、22b的材质,可以举出玻璃、金属等,通常使用玻璃。为了提高所得透镜的脱模性,可以在模具22a、22b中预先涂敷脱模剂。另外,也可以预先在模具上涂敷用于赋予透镜材料硬涂敷性能的涂敷液。
在该透镜浇铸用铸模20的空间内,设置由热塑性聚酯形成的偏光膜12,使膜面与相对的前侧模具22a的内面并行。偏光膜12和模具22a、22b之间形成各空隙部24a、24b。空隙部24a、24b的间隙最窄小的间隔距离a为0.2~2.0mm左右。
在本实施方案中使用的聚合性组合物可以将注入时的粘度设定得较低,即使在上述间隙的空隙部,也能容易地注入。
(c)在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序
接下来,在透镜浇铸用铸模20的空间内,在模具22a、22b和偏光膜12之间的2个空隙部24a、24b中,通过规定的注入方法注入聚合性组合物。
本实施方案的聚合性组合物的特征在于,含有芳香族异氰酸酯和选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚中的1种以上的多硫醇。
本实施方案中使用的芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物,优选为甲苯二异氰酸酯。
另外,除芳香族异氰酸酯、己二异氰酸酯之外,也可以使用以下所述的其他异氰酸酯化合物,例如可以举出,
2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、苯均三亚甲基三异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物;
二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
2,5-二异氰酸酯噻吩、2,5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异氰酸基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸基-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸甲酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸基-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸甲酯基)-1,3-二硫戊环等杂环多异氰酸酯化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
进而,可以举出上述列举的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的一部分转化为异硫氰酸酯基的化合物,但不限定于此。
作为所述异硫氰酸酯化合物,例如可以举出,
1,6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物;
甲苯二异硫氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物;
2,5-二异硫氰酸基噻吩、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异硫氰酸基四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸基-1,4-二噻烷、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异硫氰酸基-1,3-二硫戊环、4,5-双(异硫氰酸甲酯基)-1,3-二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
进而,作为其他异氰酸酯化合物也可以使用上述异氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、或与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体或二聚物化反应产物等。上述异氰酸酯化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。
另外,除上述多硫醇之外,也可以使用以下所述的其他硫醇化合物,例如可以举出,
2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、丙三醇双(巯基乙酸酯)、4-巯基苯酚、2,3-二巯基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等,但不限定于上述列举的化合物。
另外,可以使用以下所述其他多硫醇化合物,例如可以举出,
甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2、5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二噻烷及上述多硫醇化合物的巯基乙酸酯及巯基丙酸酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物;
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;
2-甲基氨基-4,6-二巯基-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(bismuthiol)、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
进而,也可以使用所述多硫醇、其他硫醇化合物、其他多硫醇化合物的低聚物或氯取代物、溴取代物等卤素取代物作为其他硫醇化合物或其他多硫醇化合物。上述活性氢化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。
另外,本实施方案中使用的芳香族异氰酸酯、以及根据需要使用的1,6-己二异氰酸酯或其他异氰酸酯化合物(以下称作“异氰酸酯化合物类”)可以是预先与一部分多硫醇及根据需要使用的其他硫醇化合物及其他多硫醇化合物(以下称作“硫醇类”)初步反应后的化合物。另外,本发明中使用的硫醇类也可以是预先与一部分异氰酸酯化合物类初步反应后的化合物。
进而,为了树脂的改性,可以添加羟基化合物、环氧化合物、环硫化物、有机酸及其酸酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等树脂改性剂。此处,所谓树脂改性剂,是调制或提高硫氨酯类树脂的折射率、阿贝数、耐热性、比重等物性或耐冲击性等机械强度等的化合物。
作为用作树脂改性剂的羟基化合物,例如可以举出,
二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、硫基二乙醇、二硫基二乙醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、以及上述羟基化合物的低聚物,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的环氧化合物,例如可以举出:
双酚A缩水甘油基醚等由多元酚化合物和表卤代醇化合物的缩合反应所得的酚类环氧化合物;
氢化双酚A缩水甘油基醚等由多元醇化合物和表卤代醇化合物缩合得到的醇类环氧化合物;
3,4-环氧基环己基甲基-3’,4’-环氧基环己烷甲酸酯等多元有机酸化合物与表卤代醇化合物缩合得到的缩水甘油基酯类环氧化合物;
由伯二胺及仲二胺化合物和表卤代醇化合物缩合得到的胺类环氧化合物;
乙烯基环己烯双环氧化合物等脂肪族多元环氧化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的环硫化物,例如可以举出:
双(2,3-环硫丙基硫基)硫醚、双(2,3-环硫丙基硫基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)乙烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)-3-硫杂戊烷等链状脂肪族的2,3-环硫丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)环己烷、2,5-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-1,4-二噻烷等环状脂肪族、具有杂环的2,3-环硫丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)苯、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基)苯等芳香族2,3-环硫丙基硫基化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的有机酸及其酸酐,例如可以举出,
亚硫基二乙酸、亚硫基二丙酸、二亚硫基二丙酸、苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等,但不限定于上述列举的化合物。
作为能作为树脂改性剂添加的烯烃化合物,例如可以举出:
丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基甲酯、丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基甲基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、双酚F二丙烯酸酯、双酚F二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二甲硫醇二甲基丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物;
烯丙基缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物;
苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯基螺二(间二氧杂环己烷)等乙烯基化合物等,但不限定于上述列举的化合物。
上述树脂改性剂可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。
使用本实施方案中使用的异氰酸酯化合物类及硫醇类及树脂改性剂时,羟基化合物(以下称作“活性氢化合物类”)的使用比例通常为(NCO+NCS)/(SH+OH)的官能团摩尔比通常在0.8~1.5的范围,优选在0.9~1.2的范围。
考虑容易获得、价格、操作容易性、所得树脂的性能等来选择用于本实施方案中的异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类。
作为操作容易性的特别重要的因素是聚合性组合物在注入时的粘度。注入时的粘度取决于异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的组合(使用树脂改性剂时也包括树脂改性剂的种类和量。另外,使用催化剂时,也包括催化剂的种类和量。),但粘度过高时,变得难以注入透镜浇铸用铸模20的空间内的玻璃模具22a、22b和偏光膜12之间的窄小空隙部24a、24b中,从而难以制造偏光透镜。通常,注入时的粘度作为在20℃下的测定值,优选为200mPa·s以下,为了制造中心厚度非常薄的透镜,较优选更低粘度例如100mPa·s以下。聚合性组合物的粘度在液温20℃下使用B型粘度计进行测定。
另外,本发明提供由上述聚合性组合物固化所得的光学材料。
所述光学材料从光照射导致的色调的经时变化小的观点考虑,耐久性优异。此处,色调可以通过例如光照射48小时后利用QUV试验机测定的黄色度(以下称作“YI”)的变化(以下称作“ΔYI”)的测定值进行评价,光学材料的ΔYI值从耐久性优异的观点考虑,优选尽可能小。
此处光学材料的折射率可以根据期望通过聚合性组合物中异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的种类及组成比进行调节。特别是,本实施方案的光学材料要求高折射率,从该观点考虑,优选能得到例如具有下述折射率的树脂的异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的组合及其组成比,所述折射率以用e线测定的折射率计通常在1.55以上、优选1.59以上、更优选1.65以上。
固化成型作为上述聚合性组合物的异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的聚合性组合物时,可以根据需要与公知的成型法中的方法同样地添加二丁基二氯化锡等催化剂、苯并三唑类等紫外线吸收剂、酸性磷酸酯等内部脱模剂、光稳定剂、抗氧化剂、自由基反应引发剂等反应引发剂、扩链剂、交联剂、防着色剂、油溶染料、填充剂等物质。
在异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类中混合反应催化剂或脱模剂、其他添加剂调制注入液时,催化剂或脱模剂、其他添加剂的添加还取决于在异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类中的溶解性,但可以使其预先添加溶解在异氰酸酯化合物类中,另外也可以使其添加溶解在活性氢化合物类中或使其添加溶解在异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的聚合性组合物中。或者,可以使其溶解在使用的一部分异氰酸酯化合物类或活性氢化合物类中调制母液后进行添加。关于添加顺序,不限定于上述列举的方法,可以根据操作性、安全性、方便性等适当选择。
混合通常在30℃以下的温度下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑,有时优选更低温。另外,催化剂或脱模剂等添加剂对异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类不显示良好的溶解性时,有时也可以预先加温,使其溶解在异氰酸酯化合物类、活性氢化合物类或其混合物中。
进而,根据所得的塑料透镜所要求的物性,通常优选根据需要在减压下进行脱泡处理或在加压、减压等下进行过滤处理等。
(d)聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序
接下来,将注入了聚合性组合物的、固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模在烘箱中或水中等能加热的装置内以规定的温度程序加热数小时至数十小时,进行固化成型。
由于条件根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模具的形状等而不同,所以不能限定聚合固化的温度,但大约在-50~200℃的温度下进行加热1~100小时。
通常,在5℃至40℃的范围的温度下开始,然后慢慢升温至80℃至130℃的范围,一般在该温度下加热1小时至4小时。
固化成型结束后,从透镜浇铸用铸模中取出,由此可以得到图1所示的本实施方案的塑料偏光透镜。上述塑料偏光透镜10由树脂层14a、偏光膜12、树脂层14b依次层合而得到。通过为上述构成,可以在外周研磨加工时抑制偏光膜12从透镜材料上剥离,可以在工业上大量地制造偏光透镜。
为了缓和由聚合导致的变形,本实施方案的塑料偏光透镜优选对脱模的透镜进行加热、实施退火处理。退火温度通常在80~150℃的范围,优选在100~130℃的范围,更优选在110~130℃的范围。退火时间通常在0.5~5小时的范围,优选在1~4小时的范围。
本实施方案的塑料偏光透镜可以根据需要在单面或两面设置涂层进行使用。作为涂层,可以举出底涂层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂层、防污染层、疏水层等。上述涂层可以分别单独使用,或者也可以将多种涂层层合为多层使用。在两面设置涂层时,各个面可以设置相同的涂层,也可以设置不同的涂层。
上述涂层可以分别并用以保护透镜和眼睛免受紫外线伤害为目的的紫外线吸收剂、以保护眼睛免受红外线伤害为目的的红外线吸收剂、以提高透镜的耐气候性为目的的光稳定剂或抗氧化剂、以提高透镜的时尚性为目的的染料或颜料、以及光敏染料或光敏颜料、防带电剂、其他用于提高透镜性能的公知添加剂。可以使用各种均化剂用于改善涂布性。
底涂层通常形成在偏光透镜基材(硫氨酯类树脂)和硬涂层之间,用于提高硬涂层的密合性或偏光透镜的耐冲击性,其膜厚通常为0.1~10μm左右。
例如可以利用涂布法或干式法形成底涂层。使用涂布法时,用旋涂、浸渍等公知的涂布方法涂布底涂层组合物后,使其固化,由此形成底涂层。采用干式法时,用CVD法或真空蒸镀法等公知的干式法形成。形成底涂层时,为了提高密合性,可以根据需要对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
作为底涂层组合物,优选固化的底涂层和透镜基材(硫氨酯类树脂)的密合性高的材料,通常使用以聚氨酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩乙醛为主成分的底涂层组合物等。底涂层组合物可以在没有溶剂下使用,但为了调整组合物的粘度等,可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。
硬涂层是用于赋予透镜表面耐擦伤性、耐磨性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气候性等功能的涂层,其膜厚通常为0.3~30μm左右。
硬涂层通常采用旋涂、浸渍等公知的涂布方法涂布硬涂层组合物后固化而形成。作为固化方法,可以举出热固化、利用紫外线或可见光等能量射线照射的固化方法等。形成硬涂层时,为了提高密合性,可以根据需要对被覆表面(透镜基材或底涂层)进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
作为硬涂层组合物,通常使用具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、A1、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti等的氧化物微粒(包括复合氧化物微粒)的混合物。除上述成分之外,还可以使用胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮配位化合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物等。硬涂层组合物可以在没有溶剂下使用,但也可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。
根据需要,通常在上述硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机类和有机类,为无机类时,通常使用SiO2、TiO2等无机氧化物,通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。防反射层为有机类时,通常使用含有有机硅化合物和具有内部空腔的二氧化硅类微粒的组合物,通过湿法形成。
防反射层可以为单层,也可以为多层,但以单层使用时,折射率优选比硬涂层的折射率小至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能,优选为多层膜防反射膜,此时,通常交替层叠低折射率膜和高折射率膜。此时也优选低折射率膜和高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜,例如可以举出ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等的膜,作为低折射率膜,可以举出SiO2膜等。膜厚通常为50~150nm左右。
进而,本发明的塑料偏光透镜可以根据需要实施背面研磨、防带电处理、染色处理、调光处理等。
上述塑料偏光透镜由于能薄型化,所以作为眼镜用的偏光透镜、特别是视力矫正用透镜是有用的。
(实施方案B2)
在实施方案B2中,与实施方案B 1相同的方面适当地省略说明。
如图1所示,本实施方案的塑料偏光透镜10在由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面形成由硫氨酯类树脂形成的树脂层(塑料透镜)14a、14b。
偏光膜12在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。需要说明的是,在本实施方案中通过在偏光膜12的两面层合树脂层14a、14b的例子进行说明,但也可以仅在偏光膜12的单面层合含有聚氨酯类树脂的层和树脂层14b。
偏光膜12是由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成的膜。需要说明的是,可以在热塑性聚酯赋型时具有含有聚氨酯类树脂的层,也可以在赋型后形成含有聚氨酯类树脂的层。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
由于偏光膜12在该温度条件下赋型为所期望的曲率的形状(被弯曲)的同时在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所以与塑料透镜14a、14b的密合性优异。因此,本实施方案的塑料偏光透镜的生产率优异,适合大量生产。
另外,由于本实施方案的塑料偏光透镜在该由热塑性聚酯形成的偏光膜12的两面层合有由硫氨酯类树脂形成的树脂层14a、14b,所以耐水性优异,可以抑制佩戴时的不快感,能薄型化,并且可以抑制在后续工序的外周研磨工序中偏光膜的剥离。即,上述特性的平衡性优异。
以下,说明塑料偏光透镜的制造方法。
塑料偏光透镜的制造方法包括以下工序。
(a)将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成;
(b)在上述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定上述偏光膜的工序;
(c)在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序;
(d)聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序。
以下按照各工序的顺序进行说明。
(a)将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
在本实施方案中,热塑性聚酯膜的赋型可以在高于其玻璃化温度+100℃、热塑性聚酯的熔点以下的温度条件下、优选在峰的熔垂开始温度以下的温度条件下进行,所述峰表示DSC测定图中的熔点。热塑性聚酯膜的赋型方法只要能在上述温度下加热膜且赋型为所期望的曲率的形状即可,可以使用通常的方法。
热塑性聚酯例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯时,由于玻璃化温度为74℃、熔点为259℃,所以赋型可以在高于174℃、在259℃以下,优选在200℃以下的温度条件下进行。
在本实施方案中,包括在热塑性聚酯膜或偏光膜的至少一侧表面,形成含有聚氨酯类树脂的层的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
以下,以在偏光膜的两面形成含有聚氨酯类树脂的层的工序(聚氨酯类涂敷处理)为例进行说明。需要说明的是,可以仅在偏光膜12的空隙部24b侧的面形成含有聚氨酯类树脂的层,在该层上层合由硫氨酯类树脂形成的层。
在偏光膜表面的聚氨酯类涂敷处理之前,可以预先对偏光膜实施选自气体或药液处理、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子射线照射处理、粗面化处理、火炎处理等中的1种或2种以上前处理。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯类涂敷剂时,可以没有溶剂直接涂布,但通常优选使用选择适合的溶剂体系使涂敷剂溶解或分散得到的涂布液进行涂布。
在本实施方案的由热塑性聚酯形成的偏光膜的两面涂布上述涂布液的方法没有特别限定,但大致分为将该偏光膜用聚氨酯类涂敷剂处理后进行弯曲加工的方法、在弯曲加工后进行聚氨酯类涂敷剂处理的方法、以及同时使用上述两种方法的方法,可以采用任一种方法,可以根据各种情况,采用辊涂法、旋涂法、喷雾涂布法、棒涂法、浸渍法等目前已知的方法。也可以在干燥后重复涂布1次以上,此时,各个涂布液的种类可以相同也可以不同。通常不重复涂布,一般来说只需进行1次涂布和干燥即可实现本实施方案的目的。
根据需要将用于上述底涂层涂敷处理的聚氨酯类树脂涂布于偏光膜上后,根据需要实施干燥及/或热处理。干燥及/或热处理时的适用温度在偏光膜的性能实质上不劣化的范围内即可,没有特别限定。将该树脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射线。作为活性能量射线,可以举出紫外线或电子射线等。
需要说明的是,工序(b)~工序(d)可以按照与实施方案B1相同的工序进行。
工序(d)中的固化成型结束后,从透镜浇铸用铸模中取出,由此可以得到图1所示的本实施方案的塑料偏光透镜。上述塑料偏光透镜10由树脂层14a、偏光膜12、树脂层14b依次层合而得到。并且,在偏光膜12的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层(图中未示出),经该层偏光膜12与树脂层14a(或树脂层14b)密合。通过为上述构成,可以在外周研磨加工时抑制偏光膜12从透镜材料上剥离,可以在工业上大量地制造偏光透镜。
进而,本实施方案的塑料偏光透镜根据需要可以实施与实施方案B1相同的处理。
上述塑料偏光透镜由于能薄型化,所以作为眼镜用的偏光透镜、特别是视力矫正用透镜是有用的。
[实施例]
以下通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不限定于此。
偏光透镜的性能试验采用以下方法进行。
(A)偏光膜的密合性
是判定在成型后的偏光透镜中固化透镜材与偏光膜的密合性是否良好的评价项目。
试验中用锤子敲打所得的透镜使其破裂。此时,偏光膜和固化透镜材之间密合性不充分的时,偏光膜发生剥离。即,注意破裂的透镜的固化透镜材与偏光膜的层合部的剥离状态,观察断裂部分有无膜剥离部分,根据以下基准评价密合状态。
A:断裂部分中,未确认到膜剥离的部位。
B:断裂部分中,在大部分中未确认到膜剥离的部位,但在一部分中确认到膜细微地剥离的部位。
C:断裂部分中,确认到多处膜剥离的部位。
(B)在透镜内的偏光膜的辨别难易
虽然也能在通常的生活光环境下进行判定,但为了尽量精简环境光因素,根据下述方法进行判定。
在能忽略其他光源的暗室中,在设置在上方并点亮的长约120cm、37瓦特的荧光灯的正下方约150cm的地方,对于作为试验对象的偏光透镜,边使透镜的两面附近没有遮光物地用手支撑侧面,边使凹面朝向荧光灯侧,水平地拿着该偏光透镜,在透镜的约30cm上方,从尽可能垂直于面的方向观察透镜的凹面,观察荧光灯的像。另外,边使透镜从水平方向变化若干角度边观察像。均观察到明显的2种大小的像,但偏光膜明显时,可以确认其他虚像。透镜内的偏光膜的辨别难易根据以下基准进行判定。
判定为
a:几乎未见虚像;
b:虽然能看到一点虚像,但没有扩大;
c:虚像晃动,扩大,明显。
(C)耐水性
在水温设定在60℃的恒温水槽中浸渍作为试验对象的偏光透镜,每隔规定时间,提起3种透镜,观察变化。耐水性不充分时,从透镜的端部向中心发生白化或脱色之类的劣化,由于观察到随着浸渍时间(获得4小时后、3日后以及7日后的数据)向中心部发展,所以用游标卡尺以毫米单位测定从周边部向中心部的劣化部长度。
(D)透镜材料的折射率
用普耳弗里奇折射计测定另外的不使用偏光膜而成型的树脂片(透镜材料)在20℃下的e射线的折射率。
(E)粘度
在液温20℃下,使用B型粘度计测定注入用单体混合物的粘度。
<实施例A>
以下说明实施例A。
(参考例A1)
如下所述测定聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”的玻璃化温度。
切取4.30mg POLASOLA作为测定试样。利用岛津制作所制差示扫描量热仪DSC-60,以加热速度10℃/min的升温速度升温并测定玻璃化温度。图的拐点处该POLASOLA的玻璃化温度为74℃(交点法)。另外,熔点为259℃(峰顶(peak top))。
(实施例A1)
作为聚氨酯类涂敷剂,将100重量份SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社)溶解于甲基乙基酮和异丙醇的重量比为2∶1的混合溶剂330重量份中调制底涂层涂敷液。
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平边在该面上用#4棒涂器涂布上述底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度120℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内。
另一方面,搅拌50.6重量份间苯二甲撑二异氰酸酯、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3、6、9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3、6、9-三硫杂十一烷和5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3、6、9-三硫杂十一烷的混合物49.4重量份、0.01重量份作为固化促进剂的二丁基二氯化锡、0.1重量份作为脱模剂的Zelec UN(注册商标、Stepan公司制)及0.05重量份作为紫外线吸收剂的Seesorb 709(Shipro化成公司制),使其溶解后,在减压下进行脱泡处理,刚调制后,作为注入用单体混合物供给。搅拌溶解1小时后在20℃下的粘度为30mPa·s。
然后,将该单体混合物通过3μm的过滤器过滤后,通过管注入透镜浇铸用铸模内的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔开的2个空隙部24a、24b中。需要说明的是,间隙最窄小的空隙部24a的间隔距离a为0.5mm左右。将注入后关闭的透镜浇铸用铸模20放置在热风循环式烘箱中,经16小时从25℃升温至120℃,然后,在120℃下维持4小时,慢慢冷却后,从烘箱中取出透镜浇铸用铸模。将透镜从透镜浇铸用铸模中脱模,在130℃下退火处理2小时,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
聚氨酯类涂敷剂SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社),对将涂敷后的膜用丙酮提取所得的提取物,进行IR、NMR、GC-MS分析,进行成分分析,结果主成分含有由聚酯二醇组合物和异佛尔酮二异氰酸酯形成的聚氨酯成分,所述聚酯二醇组合物由己二酸、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇得到。
由所得的分析值求出各自的组成比时,己二酸为49.8mol%、1,4-丁二醇32.6mol%、3-甲基-1,5-戊二醇17.6mol%、异佛尔酮二异氰酸酯22.1mol%。
(实施例A2)
作为聚氨酯类涂敷剂,将100重量份SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社)溶解于甲基乙基酮和异丙醇的重量比为2∶1的混合溶剂330重量份中调制底涂层涂敷液。
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4的棒涂器涂布实施例A1的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度120℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内。
另一方面,加入50.6重量份双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷(2,5-体和2,6-体的混合物)、23.9重量份季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、25.5重量份4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、0.02重量份作为固化促进剂的二丁基二氯化锡、0.13重量份作为脱模剂的Zelec UN(注册商标、Stepan公司制)及0.05重量份作为紫外线吸收剂的Seesorb 709(Shipro化成公司制),混合溶解后,在减压下进行脱泡处理,刚调制后,作为注入用单体混合物供给。搅拌溶解1小时后在20℃下的粘度为40mPa·s。
然后,与实施例1同样地将该单体混合物通过3μm的过滤器过滤后,通过管注入透镜浇铸用铸模内的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔开的2个空隙部24a、24b中。将注入后关闭的透镜浇铸用铸模在热风循环式烘箱中经26小时从20℃升温至130℃,之后在130℃下维持4小时,慢慢冷却后从烘箱中取出透镜浇铸用铸模。将透镜从透镜浇铸用铸模中脱模,在130℃下退火处理2小时,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A3)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)通过热压法在赋型温度120℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:2C(曲线)、后面:6C(曲线)、折光度:S-5.00)内,进行与实施例A1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A4)
作为聚氨酯类涂敷剂,将100重量份SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社)溶解于甲基乙基酮和异丙醇的重量比为2∶1的混合溶剂330重量份中调制底涂层涂敷液。
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4棒涂器涂布上述底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度120℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内。
另一方面,搅拌44.3重量份间苯二甲撑二异氰酸酯、含有1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷及4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷的混合物55.7重量份、0.02重量份作为固化促进剂的二丁基二氯化锡、0.12重量份作为脱模剂的Zelec UN(注册商标、Stepan公司制)及0.05重量份作为紫外线吸收剂的Seesorb 709(Shipro化成公司制),使其溶解后,在减压下进行脱泡处理,刚调制后,作为注入用单体混合物供给。搅拌溶解1小时后在20℃下的粘度为30mPa·s。接下来,将该单体混合物通过3μm的过滤器过滤后,通过管注入透镜浇铸用铸模内的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔开的2个空隙部24a、24b中。需要说明的是,间隙最窄小的空隙部24a的间隔距离a为0.5mm左右。将注入后关闭的透镜浇铸用铸模20放置在热风循环式烘箱中,经16小时从25℃升温至120℃,然后,在120℃下维持4小时,慢慢冷却后,从烘箱中取出透镜浇铸用铸模。将透镜从透镜浇铸用铸模中脱模,在130℃下退火处理2小时,得到偏光透镜。所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A5)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)用热压法在赋型温度120℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:2C(曲线)、后面:6C(曲线)、折光度:S-5.00)内,与实施例A4同样地进行操作得到偏光透镜。所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A6)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4的棒涂器涂布实施例A1的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度80℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内,进行与实施例A1相同的操作,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A7)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4的棒涂器涂布实施例A1的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度100℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内,进行与实施例A1相同的操作,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A8)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4的棒涂器涂布实施例A1的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度140℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内,与实施例A2进行同样地操作,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(实施例A9)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4棒涂器涂布上述实施例A 1的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度180℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内,进行与实施例A1相同的操作,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(比较例A1)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的保护膜剥离,用热压法在赋型温度180℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小将该偏光膜切断。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模内,进行与实施例A1相同的操作,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
(比较例A2)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)的保护膜剥离,期望采用热压法在赋型温度70℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状,但即使从热压机中压出也无法保持6C(曲线)的形状。因此无法将该偏光膜夹持在图2所示的偏光透镜成型用铸模内,无法制作偏光透镜。
(比较例A3)
将聚乙烯醇(KURARAYVINYLON#750(Kuraray公司制))在二色性染料的水溶液中染色后,在溶液中拉伸,然后将该膜在室温下短时间干燥后,在40℃下加热处理3分钟,得到厚度为40微米的偏光膜。通过热压将所得的偏光膜赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具形状进行切断,静置在恒温恒湿器中调湿后,在温度调节为60℃的热风循环式烘箱内放置2小时后,立即设置在透镜成型用铸模(玻璃模具装置)中。
接下来,进行与实施例A1相同的操作,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-1。
由以上结果可确认,本发明的偏光透镜具有优异的耐水性,膜与透镜融为一体,看上去通透,在后续工序的外周研磨工序(为了符合规定的形状而削去透镜边缘的工序)中也没有偏光膜剥离的问题,注入时粘度低,能薄型化。
另外,比较实施例A1~A8、和实施例A9及比较例A1时,可以确认偏光膜在玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度下被赋型时,无论有无聚氨酯类涂敷,均具有与塑料透镜的密合性优异的倾向。进而,比较实施例A1~A8和比较例A2时,通过使用由热塑性聚酯形成的偏光膜代替由聚乙烯醇形成的偏光膜,偏光膜的辨别难易、耐水性均可以得到改善。
即,由实施例A1~A9、比较例A1~A3的结果可确认,本发明的偏光透镜通过使用由在玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度下赋型的热塑性聚酯形成的偏光膜,不论有无聚氨酯类涂敷,均具有与塑料透镜的密合性特别优异,偏光膜的辨别难易、耐水性都优异的倾向。
另外,由实施例A9、比较例A1的结果可确认,本发明的偏光透镜即使使用由在高于玻璃化温度+100℃、熔点以下的温度下赋型的热塑性聚酯形成的偏光膜时,只要具有聚氨酯类涂敷,则也存在与塑料透镜的密合性优异的倾向。
<实施例B>
以下说明实施例B。
(参考例B1)
如下所述测定聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”的玻璃化温度。
切取4.30mg POLASOLA作为测定试样。利用岛津制作所制差示扫描量热仪DSC-60,以加热速度10℃/min的升温速度升温,测定玻璃化温度。图的拐点处该POLASOLA的玻璃化温度为74℃(交点法)。另外,熔点为259℃(峰顶)。
(实施例B1)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)用热压法在赋型温度120℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:2C(曲线)、后面:6C(曲线)、折光度:S-5.00)内。
另一方面,混合溶解34.65重量份甲苯二异氰酸酯和14.34重量份己二异氰酸酯,进而添加0.0075重量份作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、0.05重量份作为紫外线吸收剂的Biosorb 583、0.05重量份作为内部脱模剂的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标、Stepan公司制),在20℃下使其混合溶解。溶解后加入51.01重量份4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷,使其混合溶解制成均匀溶液(溶液中(NCO+NCS)/(SH+OH)=1.0/1.0)。该均匀溶液的粘度为13mPa·s。将该均匀溶液在600Pa下进行1小时脱泡,制成单体混合物。
然后,将该单体混合物通过3μm的过滤器过滤后,通过管注入透镜浇铸用铸模内的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔开的2个空隙部24a、24b中。需要说明的是,间隙最窄小的空隙部24a的间隔距离a为0.5mm左右。将注入后关闭的透镜浇铸用铸模20放置在热风循环式烘箱中,经16小时从25℃升温至120℃,然后,在120℃下维持4小时,慢慢冷却后,从烘箱中取出透镜浇铸用铸模。将透镜从透镜浇铸用铸模中脱模,在130℃下退火处理2小时,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B2)
在44.45重量份甲苯二异氰酸酯中添加0.005重量份作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、0.05重量份作为紫外线吸收剂的Biosorb583、0.05重量份作为内部脱模剂的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标、Stepan公司制),在20℃下使其混合溶解。溶解后,加入22.91重量份季戊四醇四巯基丙酸酯、32.64重量份4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷,使其混合溶解制成均匀溶液(溶液中(NCO+NCS)/(SH+OH)=1.0/1.0)。该均匀溶液的粘度为40mPa·s。将该均匀溶液在600Pa下进行1小时脱泡后,用1μm Teflon(注册商标)过滤器进行过滤,制成单体混合物。
接下来,除使用该单体混合物之外,进行与实施例B 1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B3)
混合溶解40.56重量份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和14.68重量份1,6-己二异氰酸酯,进而添加0.0075重量份作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、0.05重量份作为紫外线吸收剂的Biosorb 583、0.05重量份作为内部脱模剂的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标、Stepan公司制),在20℃下使其混合溶解。溶解后,加入44.76重量份4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷,使其混合溶解制成均匀溶液(溶液中(NCO+NCS)/(SH+OH)=1.0/1.0)。该均匀溶液的粘度为23mPa·s。将该均匀溶液在600Pa下进行1小时脱泡后,用1μm Teflon(注册商标)过滤器进行过滤,制成单体混合物。
接下来,除使用该单体混合物之外,进行与实施例B 1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B4)
在58.23重量份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯中添加0.005重量份作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、0.05重量份作为紫外线吸收剂的Biosorb 583、0.05重量份作为内部脱模剂的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标、Stepan公司制),在20℃下使其混合溶解。溶解后,加入41.77重量份4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷,使其混合溶解制成均匀溶液(溶液中(NCO+NCS)/(SH+OH)=1.0/1.0)。该均匀溶液的粘度为31mPa·s。将该均匀溶液在600Pa下进行1小时脱泡,制作单体混合物。
接下来,除使用该单体混合物之外,进行与实施例B 1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B5)
作为聚氨酯类涂敷剂,将100重量份SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社)溶解于甲基乙基酮和异丙醇的重量比为2∶1的混合溶剂330重量份中调制底涂层涂敷液。
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4棒涂器涂布上述底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度120℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内。
然后,将与实施例B 1相同的单体混合物通过3μm的过滤器过滤后,通过管注入透镜浇铸用铸模内的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔开的2个空隙部24a、24b中。需要说明的是,间隙最窄小的空隙部24a的间隔距离a为0.5mm左右。将注入后关闭的透镜浇铸用铸模20放置在热风循环式烘箱中,经16小时从25℃升温至120℃,然后,在120℃下维持4小时,慢慢冷却后,从烘箱中取出透镜浇铸用铸模。将透镜从透镜浇铸用铸模中脱模,在130℃下退火处理2小时,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
聚氨酯类涂敷剂SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社),对将涂敷后的膜用丙酮提取所得的提取物,进行IR、NMR、GC-MS分析,进行成分分析,结果主成分含有由聚酯二醇组合物和异佛尔酮二异氰酸酯形成的聚氨酯成分,所述聚酯二醇组合物由己二酸、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇得到。
由所得的分析值求出各自的组成比时,己二酸49.8mol%、1,4-丁二醇32.6mol%、3-甲基-1,5-戊二醇17.6mol%、异佛尔酮二异氰酸酯22.1mol%。
(实施例B6)
作为聚氨酯类涂敷剂,将100重量份SANPLENE IB-422(聚酯类聚氨酯树脂溶液、三洋化成工业株式会社)溶解于甲基乙基酮和异丙醇的重量比为2∶1的混合溶剂330重量份中调制底涂层涂敷液。
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜保持大致水平,边在该面上用#4棒涂器涂布上述底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度120℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线))内。
另一方面,混合溶解16.5重量份甲苯二异氰酸酯和29.5重量份1,6-己二异氰酸酯,进而添加0.05重量份作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、0.05重量份作为紫外线吸收剂的Biosorb 583、0.10重量份作为内部脱模剂的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标、Stepan公司制),在20℃下使其混合溶解。溶解后,加入含有1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷及4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷的混合物54.0重量份,使其混合溶解制成均匀溶液(溶液中(NCO+NCS)/(SH+OH)=1.0/1.0)。该均匀溶液的粘度为20mPa·s。将该均匀溶液在600Pa下进行1小时脱泡,制作单体混合物。
然后,将该单体混合物通过3μm的过滤器过滤后,通过管注入透镜浇铸用铸模内的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔开的2个空隙部24a、24b中。需要说明的是,间隙最窄小的空隙部24a的间隔距离a为0.5mm左右。将注入后关闭的透镜浇铸用铸模20置于热风循环式烘箱中,经16小时从50℃升温至120℃,之后在120℃下维持4小时,慢慢冷却后,从烘箱中取出透镜浇铸用铸模。将透镜从透镜浇铸用铸模中脱模,在130℃下退火处理2小时,得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B7)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)用热压法在赋型温度120℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:2C(曲线)、后面:6C(曲线)、折光度:S-5.00)内,进行与实施例B6相同的操作,得到偏光透镜。所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B8)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜大致保持水平,边在该面上用#4棒涂器涂布实施例B5的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度180℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线)内。
接下来,除使用与实施例B2相同的单体混合物之外,进行与实施例B 1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B9)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜大致保持水平,边在该面上用#4棒涂器涂布实施例B5的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度80℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线)内。
接下来,除使用与实施例B1相同的单体混合物之外,进行与实施例B 1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(实施例B10)
将两面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”、玻璃化温度74℃](厚度130微米)的一面的保护膜剥离,边将整个膜大致保持水平,边在该面上用#4棒涂器涂布实施例B5的底涂层涂敷液。之后在50℃的送风干燥烘箱中干燥5分钟。然后将所得膜的另外一面的保护膜剥离,按照与上述相同的方法在该面涂布底涂层涂敷液,进行干燥。将所得的膜用热压法在赋型温度100℃下赋型为6C(曲线)的弯曲形状。根据模具的大小切断偏光膜,制作偏光膜。将其夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:6C(曲线)、后面:6C(曲线)内。
混合溶解30.68重量份甲苯二异氰酸酯和15.95重量份己二异氰酸酯,进而添加0.005重量份作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、0.05重量份作为紫外线吸收剂的Biosorb 583和0.05重量份作为内部脱模剂的ZelecUN(酸性磷酸酯:注册商标、Stepan公司制),在20℃下使其混合溶解。溶解后,加入53.37重量份4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷,使其混合溶解,制成均匀溶液(溶液中(NCO+NCS)/(SH+OH)=1.0/1.0)。该均匀溶液的粘度为21mPa·s。将该均匀溶液在600Pa下进行1小时脱泡后,用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤,制作单体混合物。
接下来,除使用该单体混合物之外,进行与实施例B1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(比较例B1)
将单面具有保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化学株式会公司制:“POLASOLA(注册商标)”](厚度130微米)用热压法在赋型温度180℃下赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具的大小切断该偏光膜后,剥离保护膜。将该偏光膜夹持设置在图2所示的偏光透镜成型用铸模(玻璃模具装置)(前面:2C(曲线)、后面:6C(曲线)、折光度:S-5.00)内。
接下来,除使用实施例B2的单体混合物之外,进行与实施例B1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(比较例B2)
将聚乙烯醇(KURARAYVINYLON#750(Kuraray公司制))在二色性染料的水溶液中染色后,在溶液中拉伸,然后将该膜在室温下短时间干燥后,在40℃下加热处理3分钟,得到厚度为40微米的偏光膜。通过热压将所得的偏光膜赋型为2C(曲线)的弯曲形状,根据模具形状进行切断,静置在恒温恒湿器中调湿后,在温度调节为60℃的热风循环式烘箱内放置2小时后,立即设置在透镜成型用铸模(玻璃模具装置)中。
接下来,除使用实施例B2的单体混合物之外,进行与实施例B1相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
(比较例B3)
除使用与实施例B1相同的单体混合物之外,进行与比较例B2相同的操作得到偏光透镜。
所得的偏光透镜的性能试验结果示于表-2。
由以上结果可确认,本发明的偏光透镜具有优异的耐水性,膜与透镜融为一体,看上去通透,在后续工序的外周研磨工序(为了符合规定的形状而削去透镜边缘的工序)中也没有偏光膜剥离的问题,注入时粘度低,能薄型化。
另外,将实施例B1~B7、B9,B10、与实施例B8及比较例B1进行比较时,可以确认偏光膜在玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度下被赋型时,不论有无聚氨酯类涂敷,均具有与塑料透镜的密合性优异的倾向。进而,比较实施例B1~B7、B9,B10和比较例B2、B3时,通过使用由热塑性聚酯形成的偏光膜代替由聚乙烯醇形成的偏光膜,偏光膜的辨别难易、耐水性均可以被改善。
即,从实施例B1~B10、比较例B1~B3的结果可以确认,本发明的偏光透镜通过使用由在玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度下赋型的热塑性聚酯形成的偏光膜,不论有无聚氨酯类涂敷,均具有与塑料透镜的密合性特别优异、偏光膜的辨别难易、耐水性都优异的倾向。
进而,从实施例B8,比较例B1的结果可确认,本发明的偏光透镜即使使用由在高于玻璃化温度+100℃、熔点以下的温度下赋型的热塑性聚酯形成的偏光膜时,只要具有聚氨酯类涂敷,则也具有与塑料透镜的密合性优异的倾向。
本发明还包括以下方案。
[a1]一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述硫氨酯类树脂是使下述(A)与(B)反应得到的:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
[a2]一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,所述硫氨酯类树脂是使下述(A)与(B)反应得到的:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
[a3]如[a1]所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在上述偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[a4]如[a 2]或[a3]所述的塑料偏光透镜,其中,
上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
上述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[a5]如[a4]所述的塑料偏光透镜,其中,
上述多羟基化合物为聚酯二醇,
上述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[a6]如[a5]所述的塑料偏光透镜,其中,
上述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
[a7]如[a5]所述的塑料偏光透镜,其中,上述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
[a8]如[a1]至[a7]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[a9]如[a1]至[a8]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述异氰酸酯化合物(A)为二异氰酸酯化合物,上述活性氢化合物(B)为多硫醇化合物。
[a10]如[a1]至[a9]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,
上述异氰酸酯化合物(A)为选自由2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、及间苯二甲撑二异氰酸酯组成的组中的1种以上的二异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
[a11]如[a1]至[a10]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述硫氨酯类树脂的e线的折射率在1.57~1.70的范围。
[a12]如[a1]至[a10]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述硫氨酯类树脂的e线的折射率为1.59~1.70的范围。
[a13]一种塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序:
将热塑性聚酯膜在其玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度条件下赋型,由此制造偏光膜的工序,
在从模具中分离的状态下,将上述偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序,
在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入混合物的工序,和
聚合固化上述混合物,在上述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序,
上述混合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物,和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
[a14]一种塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序:
将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,
在从模具中分离的状态下,将上述偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序,
在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入混合物的工序,和
聚合固化上述混合物,在上述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序,
上述混合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物,和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
[a15]如[a13]或[a14]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造上述偏光膜的上述工序之前,包括以下工序:
即,在上述热塑性聚酯膜的至少一侧表面预先形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[a16]如[a13]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造上述偏光膜的上述工序之后,包括以下工序:
即,在上述偏光膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
[a17]如[a14]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造上述偏光膜的上述工序中,包括以下工序:
即,在上述热塑性聚酯膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述热塑性聚酯膜是在高于玻璃化温度+100℃且为熔点以下的温度条件下赋型的,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
[a18]如[a14]至[a17]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
上述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[a19]如[a18]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述多羟基化合物为聚酯二醇,
上述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[a20]如[a19]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
[a21]如[a19]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
[a22]如[a13]至[a21]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[a23]如[a13]至[a22]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述异氰酸酯化合物(A)为二异氰酸酯化合物,上述活性氢化合物(B)为多硫醇化合物。
[a24]如[a13]至[a23]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述异氰酸酯化合物(A)为选自由2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷及间苯二甲撑二异氰酸酯组成的组中的1种或2种以上的二异氰酸酯,
上述活性氢化合物(B)为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷组成的组中的1种或2种以上的多硫醇化合物。
[a25]如[a13]至[a24]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述注入工序中,上述异氰酸酯化合物(A)和上述活性氢化合物(B)的混合物在20℃下的粘度为200mPa·s以下。
并且本发明还包括以下方案。
[b1]一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
芳香族异氰酸酯、和选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚中的1种以上的多硫醇。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃
[b2]一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,在其至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有下述物质:
芳香族异氰酸酯、和选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚中的1种以上的多硫醇。
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点
[b3]如[b1]所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在上述偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[b4]如[b2]或[b3]所述的塑料偏光透镜,其中,
上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
上述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[b5]如[b4]所述的塑料偏光透镜,其中,
上述多羟基化合物为聚酯二醇,
上述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[b6]如[b5]所述的塑料偏光透镜,其中,上述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
[b7]如[b5]所述的塑料偏光透镜,其中,上述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
[b8]如[b1]至[b7]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[b9]如[b1]至[b8]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述聚合性组合物还含有1,6-己二异氰酸酯。
[b10]如[b1]至[b9]中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,上述芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
[b11]一种塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序:
将热塑性聚酯膜在其玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度条件下赋型,由此制造偏光膜的工序,
在从模具分离的状态下,将上述偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序,
在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序,和
聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序,
上述聚合性组合物含有:
芳香族异氰酸酯、和选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚中的1种以上的多硫醇。
[b12]一种塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序:
将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,
在从模具分离的状态下,将上述偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序,
在上述偏光膜的两面和上述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序,和
聚合固化上述聚合性组合物,在上述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序,
上述聚合性组合物含有:
芳香族异氰酸酯、和选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚中的1种以上的多硫醇。
[b13]如[b11]或[b12]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序之前,包括以下工序:
即,在上述热塑性聚酯膜的至少一侧表面预先形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
[b14]如[b11]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序之后,包括以下工序:
即,在上述偏光膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
[b15]如[b12]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序中,包括以下工序:
即,在上述热塑性聚酯膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述热塑性聚酯膜是在高于玻璃化温度+100℃且为熔点以下的温度条件下赋型的,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
[b16]如[b12]至[b15]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
上述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[b17]如[b16]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述多羟基化合物为聚酯二醇,
上述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[b18]如[b17]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,
上述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
[b19]如[b17]所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
[b20]如[b11]至[b19]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[b21]如[b11]至[b20]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述聚合性组合物还含有1,6-己二异氰酸酯。
[b22]如[b11]至[b21]中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,上述芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
Claims (45)
1.一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物,和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物,
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃。
2.如权利要求1所述的塑料偏光透镜,其特征在于,所述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
3.如权利要求1所述的塑料偏光透镜,其特征在于,
所述异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
所述活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
4.如权利要求1至3中任一项所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在所述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的所述层。
5.一种塑料偏光透镜,其特征在于,在偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,在所述含有聚氨酯类树脂的层上层合由硫氨酯类树脂形成的层,所述偏光膜由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,
所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,
所述硫氨酯类树脂是使聚合性组合物反应得到的,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物,和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物,
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点。
6.如权利要求5所述的塑料偏光透镜,其特征在于,所述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
7.如权利要求5所述的塑料偏光透镜,其特征在于,
异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
8.如权利要求5至7中任一项所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在所述偏光膜的两面层合由硫氨酯类树脂形成的所述层。
9.如权利要求1至8中任一项所述的塑料偏光透镜,其特征在于,在所述偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
10.如权利要求5至9中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
构成所述聚氨酯类树脂的所述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
11.如权利要求10所述的塑料偏光透镜,其中,所述多羟基化合物为聚酯二醇,
构成所述聚氨酯类树脂的所述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
12.如权利要求11所述的塑料偏光透镜,其中,所述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
13.如权利要求11所述的塑料偏光透镜,其中,构成所述聚氨酯类树脂的所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
14.如权利要求1至13中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
15.如权利要求2、4、6、8至14中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述异氰酸酯化合物(A)为二异氰酸酯化合物,所述活性氢化合物(B)为多硫醇化合物。
16.如权利要求2、4、6、8至14中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,
所述异氰酸酯化合物(A)为选自由2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷及间苯二甲撑二异氰酸酯组成的组中的1种以上的二异氰酸酯,
所述活性氢化合物(B)为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
17.如权利要求2、4、6、8至16中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述硫氨酯类树脂的e线的折射率在1.57~1.70的范围。
18.如权利要求2、4、6、8至16中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述硫氨酯类树脂的e线的折射率在1.59~1.70的范围。
19.如权利要求3、4、7至14中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述聚合性组合物还含有1,6-己二异氰酸酯。
20.如权利要求3、4、7至14、19中任一项所述的塑料偏光透镜,其中,所述芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
21.一种塑料偏光透镜的制造方法,包括以下工序:
将热塑性聚酯膜在其玻璃化温度+5℃以上、玻璃化温度+100℃以下的温度条件下赋型,由此制造偏光膜的工序;
在所述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定所述偏光膜的工序;
在所述偏光膜和所述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序;和
聚合固化所述聚合性组合物,在所述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序;
其特征在于,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
22.如权利要求21所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
23.如权利要求21所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
所述活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
24.如权利要求21至23中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
固定所述偏光膜的工序是在所述偏光膜的两面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定所述偏光膜的工序,
注入聚合性组合物的所述工序是在所述偏光膜的两面和所述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序。
25.一种塑料偏光透镜的制造方法,包括以下工序:
将热塑性聚酯膜在高于其玻璃化温度+100℃、且为其熔点以下的温度条件下赋型,制备在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层的偏光膜的工序,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成;
在所述偏光膜的至少一侧表面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定所述偏光膜的工序;
在所述偏光膜和所述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序;和
聚合固化所述聚合性组合物,在所述偏光膜的至少一侧表面层合由硫氨酯类树脂形成的层的工序;
其特征在于,所述聚合性组合物含有:
(A)选自由多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸基的异氰酸酯化合物及多异硫氰酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的异氰酸酯化合物;和
(B)选自由具有羟基的硫醇化合物及多硫醇化合物组成的组中的1种或2种以上的活性氢化合物。
26.如权利要求25所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述异氰酸酯化合物(A)不包括芳香族异氰酸酯。
27.如权利要求25所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,所述异氰酸酯化合物(A)为芳香族异氰酸酯,
所述活性氢化合物(B)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种以上的多硫醇化合物。
28.如权利要求25至27中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
固定所述偏光膜的工序是在所述偏光膜的两面与模具分离的状态下,在透镜浇铸用铸模内固定所述偏光膜的工序,
注入聚合性组合物的所述工序是在所述偏光膜的两面和所述模具之间的空隙中注入聚合性组合物的工序。
29.如权利要求21至28中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造所述偏光膜的所述工序之前,包括以下工序:
在所述热塑性聚酯膜的至少一侧表面预先形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
30.如权利要求21至24中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造所述偏光膜的所述工序之后,包括以下工序:
在所述偏光膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
31.如权利要求21至24中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其特征在于,
在制造所述偏光膜的所述工序中,包括以下工序:
在所述热塑性聚酯膜的至少一侧表面形成含有聚氨酯类树脂的层,所述热塑性聚酯膜是在高于玻璃化温度+100℃且为熔点以下的温度条件下赋型的,所述聚氨酯类树脂含有来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元。
32.如权利要求25至31中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
构成所述聚氨酯类树脂的所述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
33.如权利要求32所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述多羟基化合物为聚酯二醇,
构成所述聚氨酯类树脂的所述多异氰酸酯为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
34.如权利要求33所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述聚酯二醇为直链或具有支链的烷撑二醇、直链或具有支链的不饱和烷撑二醇或这些二醇类的混合物与己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的混合物反应所得的末端具有羟基的聚酯二醇。
35.如权利要求33所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,构成所述聚氨酯类树脂的所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
36.如权利要求21至35中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
37.如权利要求22、24、26、28至36中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述异氰酸酯化合物(A)为二异氰酸酯化合物,所述活性氢化合物(B)为多硫醇化合物。
38.如权利要求22、24、26、28至36中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述异氰酸酯化合物(A)为选自由2,5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷及间苯二甲撑二异氰酸酯组成的组中的1种或2种以上的二异氰酸酯,
所述活性氢化合物(B)为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷组成的组中的1种或2种以上的多硫醇化合物。
39.如权利要求22、24、26、28至38中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,在所述注入工序中的含有所述异氰酸酯化合物(A)和所述活性氢化合物(B)的所述聚合物组合物在20℃下的粘度为200mPa·s以下。
40.如权利要求23、24、27至36中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述聚合性组合物还含有1,6-己二异氰酸酯。
41.如权利要求23、24、27至36、40中任一项所述的塑料偏光透镜的制造方法,其中,所述芳香族异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
42.一种偏光膜,由在下式表示的温度T1的条件下赋型的热塑性聚酯形成,
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+5℃≤T1≤热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃。
43.一种偏光膜,由在下式表示的温度T2的条件下赋型的热塑性聚酯形成,在至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成,
(式)热塑性聚酯的玻璃化温度+100℃<T2≤热塑性聚酯的熔点。
44.如权利要求42所示的偏光膜,其特征在于,在所述偏光膜的至少一侧表面具有含有聚氨酯类树脂的层,所述聚氨酯类树脂由来源于多羟基化合物的结构单元和来源于多异氰酸酯的结构单元形成。
45.如权利要求43或44所述的偏光膜,其中,所述多羟基化合物为选自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚内酯二醇及聚缩醛二醇组成的组中的1种以上,
所述多异氰酸酯为选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及三苯基甲烷三异氰酸酯组成的组中的1种以上。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102998812A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-27 | 杨之冬 | 一种双重防辐射眼镜片 |
CN103676201A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-26 | 江苏硕延光学眼镜有限公司 | 折射率为1.67蓝光级防护树脂镜片及其制备方法 |
CN103930808A (zh) * | 2012-08-02 | 2014-07-16 | 保谷透镜制造菲律宾股份有限公司 | 偏光透镜及其制造方法 |
CN104105997A (zh) * | 2012-02-07 | 2014-10-15 | 豪雅光学制造菲律宾公司 | 眼镜用偏振塑料镜片及眼镜用偏振塑料镜片的制造方法 |
CN104160324A (zh) * | 2012-03-06 | 2014-11-19 | 三井化学株式会社 | 塑料偏光透镜及其制备方法 |
CN106415374A (zh) * | 2014-08-07 | 2017-02-15 | 三井化学株式会社 | 塑料偏光透镜及其制造方法 |
CN114379178A (zh) * | 2020-10-05 | 2022-04-22 | Skc株式会社 | 玻璃接合用薄膜、薄膜的制备方法以及透光层叠体 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4614883B2 (ja) * | 2003-05-12 | 2011-01-19 | 株式会社ホプニック研究所 | 高屈折率偏光レンズの製造方法 |
WO2008018168A1 (fr) * | 2006-08-10 | 2008-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lentille polarisante en plastique et procédé servant à produire celle-ci |
KR20150043556A (ko) * | 2010-08-12 | 2015-04-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 플라스틱 편광렌즈, 그 제조 방법 및 편광필름 |
JP5795865B2 (ja) * | 2011-02-28 | 2015-10-14 | Hoya株式会社 | プラスチックレンズ |
ES2689402T3 (es) * | 2011-04-15 | 2018-11-13 | Safilo S.P.A. | Método para realizar lentes curvas |
JP6095468B2 (ja) * | 2013-05-07 | 2017-03-15 | 三井化学株式会社 | プラスチック偏光レンズ及びその製造方法 |
EP3260891B1 (en) * | 2015-02-02 | 2023-11-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for optical material, optical material, and application for same |
JP5873584B1 (ja) | 2015-03-12 | 2016-03-01 | 株式会社ホプニック研究所 | プラスチックレンズの製造方法、フィルムの位置決め方法 |
JP2017007219A (ja) * | 2015-06-23 | 2017-01-12 | 株式会社ホプニック研究所 | プラスチックレンズの製造方法およびプラスチックレンズの再生方法 |
CN105294975A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-03 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种聚氨酯树脂光学材料耐热性能改进的方法 |
KR102188550B1 (ko) | 2016-02-24 | 2020-12-08 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 부형 필름의 제조 방법 |
EP3593981B1 (en) | 2018-07-12 | 2022-12-21 | Essilor International | Improved molding device for casting an optical article with wafer on top, corresponding method and opticle article |
JPWO2020067328A1 (ja) | 2018-09-26 | 2021-09-30 | 三井化学株式会社 | 接着層付き機能性層、積層体およびその用途 |
WO2023176153A1 (ja) * | 2022-03-18 | 2023-09-21 | 三井化学株式会社 | ポリチオウレタンフィルム、メガネレンズ用資材、メガネレンズ及びメガネレンズの製造方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6187757A (ja) | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 色素およびこれを用いた偏光フイルム |
JPS62270664A (ja) | 1985-06-12 | 1987-11-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | キノフタロン系色素およびこれを用いた偏光フイルム |
JPS61285259A (ja) | 1985-06-13 | 1986-12-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 二色性色素およびこれを用いた偏光フイルム |
JPH0794609B2 (ja) | 1987-07-22 | 1995-10-11 | 三井東圧化学株式会社 | アントラキノン系色素および該色素を用いた偏光フィルム |
JP3220614B2 (ja) * | 1994-04-08 | 2001-10-22 | 三井化学株式会社 | ウレタン系プラスチックレンズ用組成物、それよりなるプラスチックレンズおよびその製造方法 |
JPH09258009A (ja) * | 1996-03-27 | 1997-10-03 | Nasu Nikon:Kk | 偏光レンズ |
US7002744B2 (en) | 1999-11-22 | 2006-02-21 | Younger Mfg. Co. Dba Younger Optics | Polarized optical part using high impact polyurethane-based material |
US6432327B2 (en) * | 1999-12-29 | 2002-08-13 | Younger Mfg. Co. | Formed polyethylene terephthalate polarizing film for incorporation in optical-grade plastic parts |
US6220703B1 (en) | 1999-12-29 | 2001-04-24 | Younger Manufacturing Co., Inc. | Ophthalmic lenses utilizing polyethylene terephthalate polarizing films |
DE60139734D1 (de) * | 2000-07-05 | 2009-10-08 | Sdc Technologies Asia Ltd | Transparente Beschichtung, Kunststofflinse für Brillengläser und Primer-Zusammensetzung |
JP2002267841A (ja) | 2001-03-09 | 2002-09-18 | Mitsui Chemicals Inc | 偏光レンズ用偏光フィルム |
JP4614883B2 (ja) | 2003-05-12 | 2011-01-19 | 株式会社ホプニック研究所 | 高屈折率偏光レンズの製造方法 |
JP2005234528A (ja) * | 2004-01-21 | 2005-09-02 | Seiko Epson Corp | 光学素子および光学素子の製造方法 |
JP4828932B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2011-11-30 | 伊藤光学工業株式会社 | 偏光プラスチックレンズの成形型及び成形方法 |
JP5045148B2 (ja) * | 2006-04-27 | 2012-10-10 | セイコーエプソン株式会社 | プラスチック偏光レンズ |
WO2008018168A1 (fr) * | 2006-08-10 | 2008-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lentille polarisante en plastique et procédé servant à produire celle-ci |
-
2009
- 2009-02-06 KR KR1020107013693A patent/KR101259235B1/ko active IP Right Grant
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104105997B (zh) * | 2012-02-07 | 2016-07-20 | Ehs透镜菲律宾股份有限公司 | 眼镜用偏振塑料镜片及眼镜用偏振塑料镜片的制造方法 |
CN104105997A (zh) * | 2012-02-07 | 2014-10-15 | 豪雅光学制造菲律宾公司 | 眼镜用偏振塑料镜片及眼镜用偏振塑料镜片的制造方法 |
US9782941B2 (en) | 2012-02-07 | 2017-10-10 | Ehs Lens Philippines Inc. | Polarized plastic lens for spectacles and method for manufacturing polarized plastic lens for spectacles |
CN104160324A (zh) * | 2012-03-06 | 2014-11-19 | 三井化学株式会社 | 塑料偏光透镜及其制备方法 |
CN104160324B (zh) * | 2012-03-06 | 2016-05-11 | 三井化学株式会社 | 塑料偏光透镜及其制备方法 |
US10663622B2 (en) | 2012-03-06 | 2020-05-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Plastic polarized lens and method of producing the same |
US10274643B2 (en) | 2012-03-06 | 2019-04-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Plastic polarized lens and method of producing the same |
US9638938B2 (en) | 2012-08-02 | 2017-05-02 | Ehs Lens Philippines, Inc. | Polarizing lens and method of manufacturing the same |
CN103930808A (zh) * | 2012-08-02 | 2014-07-16 | 保谷透镜制造菲律宾股份有限公司 | 偏光透镜及其制造方法 |
CN102998812A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-27 | 杨之冬 | 一种双重防辐射眼镜片 |
CN103676201B (zh) * | 2013-11-26 | 2017-01-04 | 江苏硕延光学眼镜有限公司 | 折射率为1.67蓝光级防护树脂镜片及其制备方法 |
CN103676201A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-26 | 江苏硕延光学眼镜有限公司 | 折射率为1.67蓝光级防护树脂镜片及其制备方法 |
CN106415374A (zh) * | 2014-08-07 | 2017-02-15 | 三井化学株式会社 | 塑料偏光透镜及其制造方法 |
CN114379178A (zh) * | 2020-10-05 | 2022-04-22 | Skc株式会社 | 玻璃接合用薄膜、薄膜的制备方法以及透光层叠体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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