KR20100073548A - 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명의 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 10 내지 98 중량%; (B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 1 내지 85 중량%; (C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 1 내지 30 중량%; 상기 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물을 포함하는 인계 난연제 1 내지 30 중량부를 포함하여 이루어진다. 본 발명의 수지 조성물은 난연성, 내열성, 면충격강도 및 내스크래치성의 물성 발란스가 뛰어나다.
폴리카보네이트 수지, 초저분자량 (메타)아크릴계 수지, 초저분자량 (메타)아크릴계 수지, 포스파젠계 난연제, 내열성 및 내스크래치성

Description

고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물{High Heat-Resistant, Scratch-Resistant and Flameproof Thermoplastic Resin Composition}
발명의 분야
본 발명은 내스크래치 성능이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트 수지에 초저분자량 (메타)아크릴계 수지와 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 도입하고 여기에 특정 인계 난연제를 도입함으로서, 난연성, 내열성, 면충격강도 및 내스크래치성의 물성 발란스가 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
열가소성 수지는 유리나 금속에 비해 비중이 낮으며 우수한 성형성 및 내충격성을 가지는 등 우수한 물성을 가진다. 최근 전기 전자 제품의 저원가, 대형화, 경량화 추세에 따라 플라스틱 제품은 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하여 전기 전자 제품에서 자동차 부품에 까지 사용 영역을 넓히고 있다. 이에 따라 외장재로서의 기능 및 외관의 성능이 중요해지며, 외부의 충격이나 흠집으로부터의 내스크래치성이나 화재에 대한 안전성 문제로 인한 난연성에 대한 요구도 높아지고 있다. 내스크래치 성능 및 난연성을 동시에 달성하기 위하여 접근할 수 있는 방법은 폴리카보네이트(PC) 수지와 메타아크릴레이트계 수지 더욱 바람직하기로는 폴리메틸메타아크릴레이트 (PMMA)를 얼로이(alloy)하는 것이다.
폴리카보네이트 수지는 기계적 강도가 매우 우수하며 투명성, 열안정성, 자기 소화성, 치수 안정성 등이 우수한 수지로서 전기 전자 제품, 자동차 부품에 광범위하게 사용되고 있으며, 화학 구조상 난연성의 달성이 용이하기 때문에 범용고분자 대비하여 소량의 난연제로 난연성을 달성하는 것이 용이하다. 그러나 폴리카보네이트 자체의 내스크래치성능은 연필경도 B 내외로 좋지 않기 때문에 폴리카보네이트 수지만으로 양호한 내스크래치 특성을 달성할 수 없는 문제점이 있다.
반면, 내스크래치 특성이 우수한 폴리메틸메타아크릴레이트 수지의 경우, 수지 자체의 연필경도는 3H 정도로 매우 양호하지만 기존의 난연제로 난연성을 달성하기 매우 어려운 단점을 갖고 있다. 따라서 PC 수지와 PMMA 수지를 블랜드하여 상호 문제가 되는 내스크래치 성능 및 난연 특성을 상호 보완적으로 개선하는 것이 가능하다.
그러나 PC와 PMMA 수지는 상용성이 없기 때문에 고온에서 용융 혼련을 할지라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 또한, PC의 굴절률은 1.59이고 PMMA의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 PC와 PMMA의 알로이는 빛을 산란하여 진주빛을 보이기 때문에 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐만 아니라 사출 시 용융접합선(weld line)이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있어 실질적으로 전기 전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다.
폴리카보네이트와 (메타)아크릴계 수지의 상용화를 위하여 대한민국 특허공개 2004-0079118호에서는 금속 스테아린산 에스테르를 사용하여 혼련공정중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시켜 상용성을 개선하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있다.
미국특허 제5,280,070호에는 폴리카보네이트에 신디오탁틱 폴리메틸메타아크릴레이트를 사용하여 투명한 PC/PMMA Blend를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상업적으로 신디오탁틸 폴리메틸메타아크릴레이트 수지를 제조하는 것이 어려운 단점을 갖고 있다.
또한 미국특허 제4,027,073호에서는 내스크래치 성능을 향상시키기 위하여 수지 표면에 코팅을 하는 방법을 시도하였으나 추가의 공정을 거쳐야 하는 단점이 있다.
따라서, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트 수지에 초저분자량 (메타)아크릴계 수지를 도입하여 상용성과 내스크래치성을 개선하고, 여기에 특정 인계 난연제를 도입함으로서, 난연성, 내열성, 면충격강도 및 내스크래치성의 물성 발란스가 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 내열성이 우수한 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 난연성, 내열성, 면충격강도 및 내스크래치성의 물성 발란스가 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 상용성이 개선된 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 난연성 및 내열성이 향상되며, 기초 수지간의 상용성을 획기적으로 개선하고 실용충격인 면충격 역시 개선되며, 양호한 외관 및 내스크래치 성능을 갖는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 초저분자량 (메타)아크릴계 수지를 도입하여 원가를 절감하면서 폴리카보네이트 수지와 상용성이 우수한 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 플라스틱 성형품으로 제작될 수 있는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 10 내지 98 중량%; (B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 1 내지 85 중량%; (C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 1 내지 30 중량%; 상기 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물을 포함하는 인계 난연제 1 내지 30 중량부를 포함하여 이루어진다. 구체예에서 상기 기초수지는 (A) 폴리카보네이트 수지 60 내지 90 중량%; (B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 5 내지 35 중량%; 및 (C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 1 내지 20 중량%로 이루어질 수 있다.
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 40,000 이 바람직하다. 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 굴절률이 1.490 내지 1.590일 수 있다.
구체예에서, 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 선형구조를 갖는다.
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 (B1) 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트와 단관능성 불포화 단량체의 공중합체, (B2) C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 구체 예에서는 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 (B1) 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트 5 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 95 중량%의 중합체 0 내지 100 중량%; 및 (B2) 메틸메타아크릴레이트 5 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 95 중량%를 중합한 C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체 0 내지 100 중량%으로 이루 어질 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체는 메타크릴산 에스테르류, 아크릴산 에스테르류, 불포화 카르복실산, 산 무수물, 하이드록시기를 함유하는 에스테르, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 등이 사용될 수 있다.
구체예에서 상기 (B2) C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체는 메틸 메타아크릴레이트와 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 아크릴계 단량체의 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 고무질 중합체는 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, (메타)아크릴계 고무, 실리콘계 고무, 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM)로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.
구체예에서 상기 인계 난연제(D)는 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 50-100 중량% 및 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물 0-50 중량%으로 이루어진다.
상기 수지 조성물은 적하방지제, 충격보강제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 항균제, 정전기 방지제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 가소제, 활제, 항균제, 이형제, 방염제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 수지 조성물로 성형된 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 ASTM D1525(하중 5Kg, 50℃/hr)에 의해 측정한 내열도가 100∼130℃이고, UL 94 V에 의한 1.5 mm두께 난연성이 V-0이며, 3.2mm 두께 면충격강도(높이 0.95 m, 5 Kg) 평가시 비파괴이다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112008088359870-PAT00001
(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5 의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6 의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2- 를 나타낸다)
상기 화학식 1의 디페놀의 구체예로서는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 또한 디페놀 화합물로는 하이드로퀴논, 레조시놀과 같은 화합물을 사용할 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스 -(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 특히 바람직하다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000 이며, 바람직하게는 15,000 내지 80,000 이다.
상기 폴리카보네이트 수지의 구조는 선형이거나 분지형일 수 있으며, 이들의 혼합물도 적용될 수 있다. 구체예에서 상기 분지형 폴리카보네이트는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05∼2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. 또한 상기 폴리카보네이트 수지는 단독으로 또는 분자량이 다른 2종 이상을 혼용하여 사용할 수 있다. 다른 구체예에서는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지도 사용될 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지 (A)는 기초수지중 10 내지 98 중량%로 사용된다. 폴리카보네이트 수지는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 한다. 바람직하게는 40 내지 90 중량%이며, 상기 범위내로 적용할 경우, 난연성 및 기계적 강도와 내스크래치성의 물성 발란스를 얻을 수 있다. 더 바람직하게는 50 내지 80 중량%, 가장 바람직하게는 60 내지 77 중량%이다.
(B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 40,000 의 초저분자량을 갖는다. 구체예에서는 중량 평균 분자량이 10,000 내지 35,000 일 수 있다. 다른 구체예에서는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 9,800 일 수 있다.
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 중합될 수 있다. 또한 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지는 한 종류의 (메타)아크릴계 단량체를 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 (메타)아크릴계 단량체를 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 제조될 수 있다.
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 굴절률이 1.490 내지 1.590일 수 있다. 하나의 구체예에서, 굴절률이 1.495 내지 1.590일 수 있으며, 1.51 내지 1.59의 초고굴절률이 사용될 수 있다.
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)의 구조는 선형구조를 갖는 것이 바람직하다.
상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 (B1) 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트와 단관능성 불포화 단량체의 공중합체, (B2) C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트와 단관능성 불포화 단량체의 공중합체(B1)를 사용할 경우, 폴리카보네이트 수지와 굴절률 차이가 작아 보다 우수한 투명성을 얻을 수 있다. C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체(B2) 를 적용할 경우, 제조 비용을 최소화하면서 우수한 물성을 얻을 수 있다.
구체예에서는 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 (B1) 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트 5 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 95 중량%의 중합체 0 내지 100 중량%; 및 (B2) 메틸메타아크릴레이트 5 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 95 중량%를 중합한 C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체 0 내지 100 중량%으로 이루어질 수 있다. 다른 구체예에서는 (B1) 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트 50 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 50 중량%의 공중합체 0 내지 100 중량%; 및 (B2) 메틸메타아크릴레이트 50 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 50 중량%를 중합한 C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체 0 내지 100 중량%으로 이루어질 수 있다.
상기 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트를 5 중량% 이상으로 포함할 경우, 중합된 초저분자량 (메타)아크릴계 공중합체 수지의 평균 굴절률이 1.495 이상의 고굴절률을 얻을 수 있다.
상기 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112008088359870-PAT00002
(상기 식에서 m은 0-10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐 기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
[화학식 2]
Figure 112008088359870-PAT00003
(상기 식에서 m은 0-10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
상기 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트의 예로는 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 페녹시 메타아크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 페닐 메타아크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타아크릴레이트, 2-페닐에틸 메타아크릴레이트, 3-페닐포로필 메타아크릴레이트, 4-페닐부틸 메타아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 메타아크 릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타아크릴레이트와 같은 메타크릴산 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체로는 특별한 제한은 없으며, 메타크릴산 에스테르류, 아크릴산 에스테르류, 불포화 카르복실산, 산 무수물, 하이드록시기를 함유하는 에스테르, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 등이 사용될 수 있다. 구체예에서는 상기 단관능성 불포화 단량체로 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트 및 부틸 메타아크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 및 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체(B2)는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-프로필 메타아크릴레이트, n-부틸 메타아크릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아 크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 (메타)아크릴계 단량체의 단중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
본 발명에서는 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 (B)를 폴리카보네이트 수지와 alloy 하여 굴절률 차이를 감소하고 상용성을 증가시킬 수 있다. 뿐만 아니라, 중량평균분자량 40,000 이하의 초저분자량에 의하여 상용성이 더욱 증가하게 된다.
본 발명에서 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 (B)는 기초수지중 1 내지 85 중량%로 사용되며, 바람직하게는 5 내지 50 중량%로 사용된다. 가장 바람직하게는 10 내지 35 중량%이다. 10 중량% 이상으로 사용할 경우, 내스크래치성이 증가하며, 85 중량%를 초과하여 사용할 경우, 충격 및 기계적 물성 저하 및 난연도가 급격하게 감소할 수 있다.
(C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지
본 발명에 따른 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)는 방향족 비닐계 중합체로 이루어진 매트릭스(연속상) 중에 고무질 중합체가 입자형태로 분산되어 존재하는 중합체이다.
하나의 구체예에서는 상기 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)는 고무질 중합체 단위 20 내지 50 중량%, 방향족 비닐 단위 40 내지 60 중량% 및 시안화비닐 단위 10 내지 30 중량%로 이루어진다.
상기 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 필요에 따라 선택적으로 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 첨가하여 중합된다. 이와 같은 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 혼합 압출에 의해 생산한다. 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일단계 반응공정만으로 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 제조하나 어느 경우에도 최종 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C) 성분 중에서 고무함량은 약 1 내지 약 30 중량%의 것이 가장 적합하다. 상기 고무의 입자 크기는 Z-평균으로 약 0.1 내지 약 6.0 ㎛이며, 바람직한 물성을 내기 위해서는 고무상의 입자크기가 Z-평균으로 약 0.25 내지 약 3.5 ㎛인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 사용되는 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 그라프트 공중합체 수지 단독으로 또는 그라프트 공중합체 수지 및 공중합체 수지를 함께 사용하여 제조될 수 있으며, 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다.
(C1) 그라프트 공중합체 수지
본 발명의 그라프트 공중합체 수지는 고무질 중합체, 방향족 비닐계 단량체, 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체, 및 선택적으로 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 그라프트 공중합시켜 얻는다.
상기 고무질 중합체의 예로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무를 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 들 수 있다. 이 중, 특히 디엔계 고무가 바람직하며 부타디엔계 고무가 더욱 바람직하다. 상기 고무질 중합체의 함량은 그라프트 공중합체 수지(C1) 전체 중량 중 약 5 내지 약 65 중량%가 적당하다. 상기 고무입자의 평균 크기는 충격강도 및 외관을 고려하여 약 0.1 내지 약 4 ㎛의 범위가 바람직하다.
상기 그라프트 공중합 가능한 단량체 혼합물 중 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐 나프탈렌 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중 스티렌이 가장 바람직하다. 방향족 비닐계 단량체는 그라프트 공중합체 수지(C1) 전체 중량 중 약 34 내지 약 94 중량%를 사용하여 그라프트 공중합을 시킨다.
본 발명의 그라프트 공중합체 수지(C1)는 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 1종 이상 도입할 수 있다. 도입가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계와 에타크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 단량체를 그라프트 공중합체 수지(C1) 전체 중량 중 약 1 내지 약 30 중량%를 사용하여 공중합을 시킨다.
상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이미드 등을 들 수 있다. 부가되는 단량체의 함량은 그라프트 공중합체 수지(C1) 전체 중량 중 약 0 내지 약 15 중량%이다.
(C2) 공중합체 수지
상기 공중합체 수지(C2)는 상기 그라프트 공중합체 수지(C1)의 성분 중 고무를 제외한 단량체 비율과 상용성에 따라 제조되며, 방향족 비닐계 단량체, 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체, 및 선택적으로 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 첨가하여 공중합시켜 얻는다.
상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중 스티렌이 가장 바람직하다. 본 발명에서 방향족 비닐계 단량체는 상기 공중합체 수지(C2) 전체 중량 중 약 60 내지 약 90 중량%를 사용하여 공중합체 수지를 얻는다.
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 예로는 아크릴로니트릴과 같은 시안화비닐계 화합물 또는 에타크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화니트릴계 화합물이 바람직하며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 공중합체 수 지(C2) 전체 중량 중 약 10 내지 약 40 중량%이다.
상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산, N-치환말레이미드 등을 들 수 있다. 가공성 및 내열성을 부여하기 위해 공중합 시에 첨가되는 단량체의 함량은 공중합체 수지(C2) 전체 중량 중 약 0 내지 약 30 중량%이다.
본 발명에 사용되는 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)의 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS 수지), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체 수지(AES 수지), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지(AAS 수지) 등이 있다.
본 발명에 사용되는 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)는 상기 그라프트 공중합체 수지(C1) 약 10 내지 약 100 중량% 및 공중합체 수지(C2) 약 0 내지 약 90 중량%의 비율로 혼합한 것을 사용한다. 구체예에서는 상기 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)는 그라프트 공중합체 수지(C1) 약 55 내지 약 90 중량% 및 공중합체 수지(C2) 약 10 내지 약 45 중량%로 이루어진다. 또 다른 구체예에서는 상기 고무 변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)는 그라프트 공중합체 수지(C1) 15 내지 50 중량% 및 공중합체 수지(C2) 50 내지 85 중량%로 이루어질 수 있다.
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(C)는 기초수지중 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%로 사용된다.
(D) 인계 난연제
본 발명의 인계 난연제(D)는 환형 포스파젠 올리고머형 화합물을 포함한다.
상기 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 또는 이들의 혼합물이다.
[화학식 4]
Figure 112008088359870-PAT00004
상기에서 R1은 C1-C10 알킬기, C6-20 아릴기, C1-C10 알킬 치환 C6-20 아릴기, 아르알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기로부터 선택된 치환기이며, k와 m은 0-10의 정수이고, R2 는 C6-C30 디옥시아릴 또는 C1-C10 알킬 치환된 C6-C30 디옥시아릴기 유도체이며, n은 수평균중합도로서 n의 평균값은 0.3에서 3이다.
상기 화학식 4의 알콕시기 또는 아릴옥시기는 알킬기, 아릴기, 아미노기, 또는 히드록실기 등으로 치환될 수 있다.
구체예에서는 상기 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물은 R1이 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기 또는 페녹시기일 수 있다. k와 m의 값은 바람직하게는 1-5이며, 더 바람직하게는 1-3이다. R2 는 레조시놀로부터 유도된 것이 바람직하다. 다른 구체예에서는 상기 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(D1)은 상기 화학식 4에서 n의 값이 0인 화합물 40-75 중량%, n의 값이 1인 화합물 10-40 중량%, n의 값이 2인 화합물 0.1-10 중량%, n의 값이 3 이상인 화합물 1-15 중량%의 혼합물일 수 있다.
구체예에서 상기 인계 난연제(D)는 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 단독으로 사용하거나, (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물과 혼합하여 사용할 수 있다.
구체예에서 상기 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112008088359870-PAT00005
상기 구조식에서 R1, R2, R4, R5는 각각 독립적으로 C6-C20인 아릴기 또는 C1-C10 알킬치환 아릴기이고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 또는 비스페놀-S의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 0-5임.
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물(D2)에서 i) n이 0인 경우는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 트리자이릴포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있고, ii) n이 1인 경우는 레소시놀비스(디페닐포스페이트), 히드로퀴놀비스(디페닐포스페이트), 비스페놀A-비스(디페닐포스페이트), 레소시놀비스(2,6-디터셔리부틸페닐포스페이트), 히드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐포스페이트) 등이 있으며, iii) n이 2 이상인 경우는 올리고머 형태의 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 상기 명시한 화합물의 단독 또는 2 이상의 혼합물이 모두 적용가능하다.
본 발명에서는 상기 화학식 5로 표시되는 방향족 인산 에스테르계 화합물(D2) 외에도 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 또는 이들의 금속염 등이 적용될 수 있다.
본 발명의 인계 난연제(D)는 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 25 중량부, 더 바람직하게는 7 내지 20 중량부로 사용될 수 있다. 하나의 구체예에서는 기초수지 100 중량부에 대하여 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(D1)을 7 내지 20 중량부로 사용할 수 있으며, 방향족 인산 에스테르계 화합물(D2)을 6 중량부 이하로 적용할 수 있다. 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(D1)과 방향족 인산 에스테르계 화합물(D2)을 함께 적용할 경우, 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(D1)의 함량을 방향족 인산 에스테르계 화합물(D2)의 함량 보다 더 많이 사용하는 것이 바람직하다.
구체예에서는 인계 난연제(D)는 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 50-100 중량% 및 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물 0-50 중량%으로 이루어진다. 바람직하게는 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 60-100 중량% 및 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물 0-40 중량%으로 이루어진다. 더 바람직하게는 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 70-100 중량% 및 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물 0-30 중량%으로 이루어진다.
본 발명의 열가소성 수지 제조방법에 있어서 각각의 용도에 따라 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 적하방지제, 충격보강제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 항균제, 정전기 방지제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 가소제, 활제, 항균제, 이형제, 방염제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용할 수 있다. 상기 무기물 첨가제로는 유리섬유, 실리카, 탈크, 세라믹 등이 있으며, 이들의 함량은 상기 기초수지 100 중량부에 대하여 0∼50 중량부가 적합하다.
본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 선택적으로 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있으며, 이런 펠 렛을 이용하여 플라스틱 사출 및 압축 성형품을 제조할 수 있다.
본 발명은 상기 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 한 구체예에서는 상기 성형품은 ASTM D1525(하중 5Kg, 50℃/hr)에 의해 측정한 내열도가 100∼130℃이고, UL 94 V에 의한 1.5 mm두께 난연성이 V-0이며, 3.2mm 두께 면충격강도(높이 0.95 m, 5 Kg) 평가시 비파괴이다.
본 발명의 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 TV 및 사무자동화 기기의 하우징과 같은 전기, 전자 제품에 이용된다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지 (PC) : 일본 Teijin사의 Panlite L-1225 Grade를 사용하였다.
(B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지
(B1) 초저분자량 방향족 메타아크릴레이트 공중합체
굴절률이 1.570인 페닐 메타아크릴레이트 단량체 30 중량%에 메틸 메타아크 릴레이트 단량체 70 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률이 1.515이고, 중량 평균 분자량이 30,000이었다.
(B2) 초저분자량 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체
메틸메타아크릴레이트 단량체를 통상의 현탁 중합법으로 제조하였으며, 중량 평균 분자량은 13,000이었다.
(B3) 고분자량 (메타)아크릴계 수지
LG MMA사의 PMMA 수지로 IH830 Grade(분자량 90,000 내지 95,000)를 사용하였다.
(C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
부타디엔고무 라텍스를 고형분 기준으로 50 중량부를 반응기에 투입한 후, 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부와 탈이온수 150 중량부를 첨가하고, 전체 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부 및 피로포스페이트나트륨염 0.3 중량부를 투입하고, 5 시간동안 75℃를 유지하고 반응을 완료하여, 그라프트 공중합체 수지 라텍스를 제조하고, 황산을 상기 수지의 고형분에 대해 0.4 중량부를 투입하여 응고시켜 분말로 제조하였다.
(D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물
화학식 4에서 R1이 페녹시기이고 k와 m의 값이 1 또는 2이며 n의 값이 0인 것이 66.5중량%, R1이 페녹시기이고 R2가 레조시놀로부터 유도된 것이며 k와 m의 값이 1 또는 2이고 n의 값이 1인 것이 20.3중량%, R1이 페녹시기이고 R2가 레조시놀로부터 유도된 것이며 k와 m의 값이 1 또는 2이고 n의 값이 2인 것이 4.9 중량%, 및 R1이 페녹시기이고 R2가 레조시놀로부터 유도된 것이며 k와 m의 값이 1 또는 2이고 n의 값이 3 이상인 것이 8.3 중량% 포함된 환형 포스파젠의 올리고머형 화합물의 혼합물을 사용하였다.
(D2) 방향족 인산에스테르계 화합물
비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트)로 일본 다이하치화학에서 제조한 CR-741 Grade를 적용하였다.
(E) 적하 방지제 (PTFE) : 미국 Dupont사의 테프론(상품명) 7AJ를 사용하였다.
실시예 1∼13 및 비교실시예 1-4
상기 각 구성성분을 하기 표1-3에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 2축 압출기에서 220-260℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛상으로 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 8 oz 사출기에서 성형온도 250℃, 금형온도 60℃ 조건으로 사출하여 시편을 제조하고 하기와 같은 방법으로 내열도, 난연도, 면충격 및 내스크래치성을 측정하였다.
물성평가방법
(1) 내열도 : ASTM D1525에 규정된 평가방법에 의하여 하중 5Kg 짜리 추, 50℃/hr 조건에서 측정하였다.
(2) 난연성 : UL 94 V 난연규정에 따라 1.5 mm 두께에 대한 난연성을 측정하였다.
(3) 면충격강도 : 3.2 mm 두께 시편에 대하여 0.95 m에서 5 Kg 추를 낙하하여 시편 면이 파괴/비파괴로 평가하였다.
(4) 내스크래치성 : BSP (Ball-type Scratch Profile) test에 의해 측정하였다. BSP test는 100mm×100mm×3.2mm 크기의 수지 시편 표면에 0.7mm 지름의 구형의 금속 팁을 이용하여 1000g 하중과 75mm/min의 속도로 10∼20mm의 길이의 스크래치를 가한 뒤, Ambios사(社)의 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1)를 통해 가해진 스크래치의 프로파일을 지름 2 ㎛의 금속 스타일러스 팁을 이용한 표면 스캔을 통해 측정하여 내스크래치성의 척도가 되는 Scratch width를 평가하였다. 단위는 ㎛이다.
Figure 112008088359870-PAT00006
Figure 112008088359870-PAT00007
Figure 112008088359870-PAT00008
상기 표 1 및 3에 나타난 바와 같이, (D2)방향족 인산 에스테르계 화합물 함량 대비 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 함량이 증가할수록 내열도는 증가하며, 난연도 역시 증가하는 것을 확인할 수 있다. 또한 (A) 폴리카보네이트 수지 함량 대비 (B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 함량이 증가할수록 내스크래치성이 증가함을 알 수 있으며, (B1) 및 (B2) 사이에 내스크래치성 편차는 확인되지 않음을 알 수 있다. 그리고 비교실시예 4에서 보듯이, 상용성이 없는 고분자량 PMMA 적용 시 5.9J의 면충격을 보이는 반면, 초저분자량 (메타)아크릴계 수지를 적용할 경우 면충격 강도가 모두 46.55J 이상으로 나타났다. 따라서, 초저분자량 PMMA 또는 초저분자량 PMMA-co-PhMA 공중합체를 적용 시 상용성이 우수함을 확인할 수 있었다.
본 발명은 난연성 및 내열성이 향상되며, 기초 수지간의 상용성을 획기적으로 개선하고 실용충격인 면충격 역시 개선되며, 양호한 외관 및 내스크래치 성능을 갖는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (17)

  1. (A) 폴리카보네이트 수지 10 내지 98 중량%;
    (B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 1 내지 85 중량%;
    (C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 1 내지 30 중량%;
    상기 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여,
    (D) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물을 포함하는 인계 난연제 1 내지 30 중량부;
    을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 40,000 인 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 굴절률이 1.490 내지 1.590인 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 선형구조를 갖는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 초저분자량 (메타)아크릴계 수지(B)는 (B1) 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 방향족 또는 지방족 메타아크릴레이트 5 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 95 중량%의 중합체 0 내지 100 중량%; 및 (B2) 메틸메타아크릴레이트 5 내지 100 중량%와 단관능성 불포화 단량체 0 내지 95 중량%를 중합한 C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체 0 내지 100 중량%으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112008088359870-PAT00009
    (상기 식에서 m은 0-10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
    [화학식 2]
    Figure 112008088359870-PAT00010
    (상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
  6. 제5항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트 및 부틸 메타아크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 및 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 (B2) C1-C10 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-프로필 메타아크릴레이트, n-부틸 메타아크릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 (메타)아크릴계 단량체의 단중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (C1)그라프트 공중합체 수지 10 내지 100 중량% 및 (C2)공중합체 수지 0 내지 90 중량%으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 (C1)그라프트 공중합체 수지는 고무질 중합체 5∼65 중량%, 방향족 비닐계 단량체 34∼94 중량% 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중 합 가능한 단량체 1∼30 중량%가 그라프트 중합된 공중합체이고, (C2)공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 60 내지 약 90 중량% 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 10 내지 40 중량%의 공중합체인 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 고무질 중합체는 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, (메타)아크릴계 고무, 실리콘계 고무, 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM)로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 인계 난연제(D)는 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 50-100 중량% 및 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물 0-50 중량%으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 (D1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물은 하기 화학 식 4로 표시되는 화합물 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 4]
    Figure 112008088359870-PAT00011
    상기에서 R1은 C1-C10 알킬기, C6-20 아릴기, C1-C10 알킬 치환 C6-20 아릴기, 아르알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기로부터 선택된 치환기이며, k와 m은 0-10의 정수이고, R2 는 C6-C30 디옥시아릴 또는 C1-C10 알킬 치환된 C6-C30 디옥시아릴기 유도체이며, n은 수평균중합도로서 n의 평균값은 0.3에서 3이다.
  13. 제11항에 있어서, 상기 (D2) 방향족 인산 에스테르계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 5]
    Figure 112008088359870-PAT00012
    상기에서 R1, R2, R4, R5는 각각 독립적으로 C6-C20인 아릴기 또는 C1-C10 알킬치환 아릴기이고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 또는 비스페놀-S의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 0-5임.
  14. 제1항에 있어서, 상기 기초수지는 (A) 폴리카보네이트 수지 60 내지 90 중량%; (B) 초저분자량 (메타)아크릴계 수지 5 내지 35 중량%; 및 (C) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 1 내지 20 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 적하방지제, 충격보강제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 항균제, 정전기 방지제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 가소 제, 활제, 항균제, 이형제, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 의한 수지 조성물로 성형된 성형품.
  17. 제16항에 있어서, 상기 성형품은 ASTM D1525(하중 5Kg, 50℃/hr)에 의해 측정한 내열도가 100∼130℃이고, UL 94 V에 의한 1.5 mm두께 난연성이 V-0이며, 3.2mm 두께 면충격강도(높이 0.95 m, 5 Kg) 평가시 비파괴인 것을 특징으로 하는 성형품.
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