KR20100057824A - Ｕｖ 차단 필름 - Google Patents

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인노비아 필름즈 리미티드
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Abstract

둘 이상의 UV 흡수성 첨가제를 포함하는 투명한 폴리프로필렌 필름으로서, 제 1 첨가제가 필름 조성물에 0.1 내지 5.0중량%의 양으로 존재하는 비-응집된 무기 물질이고, 제 2 첨가제가 트리아진, 억제된 아민, 옥사닐리드, 시아노아크릴레이트, 벤조트리아졸 및/또는 벤조페논으로부터 선택된 유기 물질을 포함하며 상기 필름 내에 2.0중량% 미만의 양으로 존재하고, 벤조트리아졸(들) 및 벤조페논(들) 둘 모두가 상기 필름 중에 존재하는 경우 벤조페논(들)에 대한 벤조트리아졸(들)의 비가 0.5를 초과하는 투명한 폴리프로필렌 필름이 제공된다.

Description

ＵＶ 차단 필름{UV BARRIER FILM}
본 발명은 UV 차단 필름, 특히 무기 및 유기 UV 차단 화합물 둘 모두의 혼합물을 포함하는 고분자 필름에 관한 것이다.
UV 차단 필름은 당업계에 널리 공지되어 있다. 이에 따라, WO-A-04/87795호에는 (E,E)-1,4-디페닐부타-1,3-디엔(DPBD); (E,E)-1,6-디페닐헥사-1,3,6-트리엔(DPHT); 및 베타,베타-카로틴(카로틴)과 같은 고분자와 상용성이 있는 강성의 로드 유사(rod-like) UV 흡수제가 약 0.01% w/w의 전형적인 농도로 분산되어 있는 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP) 필름이 개시되어 있다. 이러한 흡수제는 필름의 2개 배향 축 중 하나를 따라 우선적으로 정렬되며, 필름 내 이방성(anisotropy)이 각 축을 따른 필름의 UV 형광 스펙트럼에서의 차이에 의해 은밀하게 검출되게 한다. 이는 보안 용도를 위한 기판으로 유용한, 필름을 인증하는 은신 수단(covert means)을 제공한다.
EP-B-1004626호는 UV 방지 특성을 갖는 열가소성 물질로 제조된 얇은 포장 필름으로서, 이의 조성물이, UV선에 대한 개선된 차단성 및 개선된 투명도를 위해, 하나 이상의 유기 화합물과 하나 이상의 무기 UV 흡수 화합물의 배합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 얇은 포장 필름을 개시하고 있다. 바람직하게는, 상기 유기 화합물은 벤조트리아졸이고 상기 무기 화합물은 미분화된 산화아연이다. 더욱 바람직하게는, 상기 필름에 대한 재료는 유기 성분과 베이스-수지 간의 상용성을 개선시키기 위해서 결합제 화합물, 예를 들어 벤조페논을 추가로 포함한다.
EP-A-160981호는 폴리올레핀, 및 1 내지 100nm의 입도를 갖는 10 내지 80중량%의 나노 규모 산화아연을 포함하는, 마스터배치(masterbatch)로 사용되는 중합체 조성물을 개시하고 있다. 상기 발명은 추가로 이 마스터배치로부터 제조된 필름, 및 이 필름의 제조 방법을 개시하고 있다.
미국 특허 번호 제 6,916,867호는 a) 단, 폴리올레핀이 "필립스(Phillips)" 타입의 고밀도 폴리에틸렌 또는 메탈로센 타입의 폴리에틸렌인, 하나 이상의 히드록시벤조페논 및 하나 이상의 2-히드록시페닐벤조트리아졸; b) 단, 폴리올레핀이 폴리프로필렌인 경우 폴리비닐피리딘이 존재하지 않는, 하나 이상의 히드록시벤조페논 및 하나 이상의 2-히드록시페닐트리아진; c) 하나 이상의 히드록시벤조페논 및 하나 이상의 옥사닐리드; d) 하나 이상의 2-히드록시페닐벤조트리아졸 및 하나 이상의 옥사닐리드; e) 하나 이상의 2-히드록시페닐트리아진 및 하나 이상의 옥사닐리드; f) 하나 이상의 히드록시벤조페논, 하나 이상의 2-히드록시페닐벤조트리아졸 및 하나 이상의 옥사닐리드; g) 하나 이상의 히드록시벤조페논, 하나 이상의 옥사닐리드 및 하나 이상의 2-히드록시페닐트리아진; 또는 h) 하나 이상의 2-히드록시페닐벤조트리아졸, 하나 이상의 옥사닐리드 및 하나 이상의 2-히드록시 페닐트리아진의 상승작용성(synergistic) 혼합물을 UV 흡수제로 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.
본 발명에 따르면, 제 1 첨가제가 필름 조성물 내에 0.1 내지 5.0중량%의 양으로 존재하는 비-응집된 무기 물질이고 제 2 첨가제가 트리아진, 억제된 아민(hindered amine), 옥사닐리드, 시아노아크릴레이트, 벤조트리아졸 및/또는 벤조페논으로부터 선택된 유기 물질을 포함하고 필름 내에 2.0중량% 미만의 양으로 존재하는 둘 이상의 UV 흡수성 첨가제를 포함하며, 벤조트리아졸(들) 및 벤조페논(들) 둘 모두가 필름 중에 존재하는 경우에, 벤조페논(들)에 대한 벤조트리아졸(들)의 비가 0.5를 초과하는, 투명한 폴리프로필렌 필름이 제공된다.
무기 첨가제는 바람직하게는 하나 또는 그 초과의 미네랄 산화물, 예컨대 비-응집된 산화아연 및/또는 산화티타늄으로부터 유래한 것과 같은 금속 산화물로부터 선택된다. 무기 첨가제의 평균 입도는 바람직하게는 200nm 미만, 더욱 바람직하게는 100nm 미만, 더욱 더 바람직하게는 75nm 미만, 훨씬 더욱 더 바람직하게는 50nm 미만, 및 가장 바람직하게는 40nm 미만이다. 무기 첨가제의 비응집화는 당업계에 공지된 수단, 예컨대 코팅, 분산 등에 의해 달성될 수 있다.
고분자 필름 내에 무기 및 유기 UV-차단제의 배합물을 사용하는 것이 종래에 고찰되었다 하더라도, 본 발명의 필름은 광학 특성에서 현저한 이점을 나타내며, 각 첨가제의 상대적인 양을 신중하게 선택함으로써 유기 성분을 가용화시키기 위해 결합제를 사용하지 않고 필름 조성물을 제형화할 수 있음을 발견하였다.
유기 UV 흡수제가 갖는 하나의 문제점은 이들이 시간 경과에 따라 필름 표면으로 몰리거나(bloom) 이동하는 경향이 있어서 필름의 광학 특성을 열화시킨다는 것이다. 본 발명자들은 폴리프로필렌 필름에서 트리아진, 억제된 아민, 옥사닐리드, 시아노아크릴레이트, 벤조트리아졸 및/또는 벤조페논과 같은 유기 첨가제의 이동 문제가, 필름 내 상기 첨가제의 양을 필름 조성물 중량에 대해 2.0중량% 미만, 바람직하게는 1.5중량% 미만, 더욱 바람직하게는 1.0중량% 미만, 및 가장 바람직하게는 0.75중량% 미만으로 제한함으로써 크게 방지될 수 있음을 발견하였다.
그러나, 유기 첨가제의 상기 수준에서, 본 발명자들은 필름이 특정 용도에 대한 UV 흡수에 대해서는 불충분할 수 있음을 발견하였다.
무기 UV 흡수제를 사용하는 경우의 하나의 문제점은, 이들 흡수제가, 아마도 가시광을 분산시키는데 효과적인 입도를 가지거나 필름 내에서 그렇게 하도록 응집할 수 있는 첨가제의 특정한 성질 때문에, 필름에서 흐릿한 겉보기(hazy apperance)를 일으키는 경향이 있다는 것이다. 본 발명자들은, 폴리프로필렌 필름에서 상기한 흐려짐(haze) 문제가 선택된 비-응집된 첨가제에 의해 그리고 필름 내 상기 첨가제의 양을 필름 조성물의 중량에 대해 5.0중량% 미만, 바람직하게는 4.5중량% 미만, 더욱 바람직하게는 4.0중량% 미만, 및 가장 바람직하게는 3.5중량%으로 제한함으로써 크게 방지될 수 있음을 발견하였다. 본 발명자들은 예를 들어 0.1중량% 내지 3.0중량%의 활성 무기 첨가제의 로딩으로 만족스러운 특성이 얻어질 수 있음을 발견하였다.
본 발명자들은, 무기 및 유기 UV 차단성 첨가제의 언급한 배합물이, 우수한 광학 특성을 나타내며, 또한 220 내지 350nm의 UV 광의 최대 투과율 지점에서, 필름이 상기 최대 투과율의 파장에서 필름에 대해 입사되는 UV 광의 30% 이하, 바람직하게는 25% 이하, 더욱 바람직하게는 20% 이하, 및 가장 바람직하게는 15% 이하를 투과하는 정도로 실질적으로 UV를 차단하는 폴리프로필렌 필름을 제공함을 발견하였다.
더욱이, 본 발명자들은 필름 내에 결합제를 포함하지 않고서 유기 첨가제의 이동에 대해 만족스러운 광학 특성이 얻어질 수 있음을 발견하였다. 벤조트리아졸 및 벤조페논 둘 모두가 필름 중에 존재하는 경우에, 본 발명자들은 벤조페논이 벤조트리아졸에 대한 결합제로서가 아니라, 그 자체적으로 고유하게 UV 흡수제로 작용함을 발견하였다. 상기한 두 성분 모두가 존재하되, 벤조페논이 어느 경우에도, 결합제로 작용하기 위해 벤조트리아졸에 대해 불충분한 양으로 존재하는 경우, 필름 조성물 중의 벤조페논에 대한 벤조트리아졸의 비는 0.5 초과, 바람직하게는 1 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 이상, 및 가장 바람직하게는 약 2 이상이다.
본 발명의 필름은 바람직하게는 10% 미만, 더욱 바람직하게는 8% 미만, 및 가장 바람직하게는 6% 미만의 광각 헤이즈(wide angle haze: WAH)를 나타낸다.
본 발명의 필름은 바람직하게는 80% 초과, 더욱 바람직하게는 85% 초과, 및 가장 바람직하게는 90% 초과의 광택도를 나타낸다.
상기 필름은 임의의 적합한 방법(예컨대, 공-압출 및/또는 라미네이션)으로 형성된 다층 구조를 지닐 수 있으며, 상기 다층 구조에서 하나 또는 그 초과의 코어 또는 표면 층이 본원에 기술된 바와 같이 형성된다.
본 발명의 일 구체예에서, 본 발명의 필름은 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP)를 포함한다. 실질적으로 균형화된 물리적 특징을 갖는, 예를 들어 실질적으로 동일한 기계 방향 및 교차 방향의 스트레칭 비(stretch ratio)를 이용하여 생산될 수 있거나, 필름이 한 방향(MD 또는 TD)으로 더 현저하게 배향되는 경우에는 균형화되지 않을 수 있는, 상기 BOPP 필름이 제조될 수 있다. 가열된 롤러가 기계 방향에서 필름의 스트레칭을 실시하고 이후 교차 방향에서 스트레칭을 실시하는데 스텐터 오버(stenter over)가 사용되는 연속 스트레칭, 또는 예를 들어 소위 버블 공정을 이용하는 동시 스트레칭이 사용될 수 있다. 기계 방향 및 교차 방향의 스트레칭 비는 바람직하게는 4:1 내지 10:1의 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 6:1 내지 8:1의 범위 내이다.
다수의 적합한 벤조트리아졸이 본 발명에 사용하도록 고찰될 수 있는데, 이의 예로 사이텍 인더스트리즈, 인크.(Cytec Industries, Inc.)로부터 상표명 시아소브(Cyasorb) UV-2337로 그리고 그레이트 레이크스 케미컬 코포레이션(Great Lakes Chemical Corporation)으로부터 상표명 로윌라이트(Lowilite) 28로 입수가능한 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 및 시바 스페셜티 케미컬스 인크.(Ciba Specialty Chemicals, Inc.)로부터 상표명 티누빈(Tinuvin) 326으로 입수가능한 페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸, 및 상표명 티누빈 234로 입수가능한 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀이 언급될 수 있다.
다수의 적합한 벤조페논이 본 발명에 사용하도록 고찰될 수 있는데, 그 예로는 시바 스페셜티 케미컬스 인크.로부터 상표명 치매스소브(Chimassorb) 81로 입수가능한 메타논, 2-히드록시-4-(옥틸옥시)-페닐, 및 사이텍 인더스트리즈, 인크.로부터 상표명 시아소브 UV-1164로 입수가능한 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)페놀이 언급될 수 있다.
벤조트리아졸(들)과 벤조페논(들)의 다수의 적합한 배합물이 본 발명에 사용하도록 고찰될 수 있는데, 그 예로는 시바 스페셜티 케미컬스, 인크.로부터 입수가능한 셰프플러스(Shelfplus) UV 1400이 언급될 수 있다.
상업적으로 입수가능한 물질은 또한 하나 또는 그 초과의 무기 UV 흡수제와 함께 하나 또는 그 초과의 유기 UV 흡수제의 블렌드를 포함할 수 있는데, 그 예로는 셰프플러스 UV 1400이 있다.
무기 UV 흡수제 중에서는 산화아연 및 산화티타늄, 및 이들의 혼합물과 같은 미분화된 금속 산화물이 언급될 수 있다. 적합한 산화아연 UV 첨가제는 예를 들어 보르헤르스 게엠베하(Borchers GmbH)로부터 상표명 베이옥사이드(Bayoxide)로 상업적으로 입수가능하다.
다른 적합한 무기 UV 흡수제에는 10% 미네랄 산화물을 함유하는 폴리프로필렌 마스터배치가 포함되는데, 이것은 앰퍼시트(Ampacet)로부터 상표명 UVBLOCK10으로 입수가능하다.
필름의 필름 코어 또는 스킨 층은 블록형성 방지용 첨가제, 유백제(opacifier), 충전제, 가교제, 착색제, 왁스 등과 같은 추가 물질을 포함할 수 있다.
상기 필름은 필름 또는 필름의 스킨 층의 잉크 수용성을 개선시키기 위해 예를 들어 코로나 방전 처리에 의해 추가로 처리될 수 있다.
본 발명에 따라 사용된 필름은 응용 요건에 따라 다양한 두께를 지닐 수 있다. 예를 들어, 이들 필름은 약 10 마이크론 내지 약 240 마이크론의 두께, 및 바람직하게는 약 20 내지 약 60 마이크론의 두께를 가질 수 있다.
필름이 하나 또는 그 초과의 스킨 층을 갖는 다층 필름인 경우에, 스킨 층은 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2 마이크론, 바람직하게는 약 0.1 마이크론 내지 약 1.5 마이크론, 더욱 바람직하게는 약 0.2 마이크론 내지 약 1.25 마이크론, 및 가장 바람직하게는 약 0.3 마이크론 내지 약 0.9 마이크론의 두께를 갖는다.
도 1은 실시예 1 내지 4의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 2는 실시예 5 내지 10의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 3은 실시예 11 내지 15의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 4는 실시예 16 내지 20의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 5는 실시예 21 내지 26의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 6은 실시예 27 내지 32의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 7은 실시예 33 내지 38의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 8은 실시예 39 내지 44의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 9는 실시예 45 내지 50의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 10은 실시예 51 내지 56의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 11은 실시예 57 내지 62의 UV 스펙트럼을 도시한다.
도 12는 실시예 63 내지 68의 UV 스펙트럼을 도시한다.
본 발명을 지금부터 하기 실시예를 참고로 더욱 구체적으로 설명할 것이다. 실시예에 언급된 UV 스펙트럼은 도면에 도시되어 있다.
하기 실시예에서 사용된 UV 차단용 첨가제는 다음과 같다:
유기 첨가제:
티누빈 234(벤조트리아졸 부류의 한 성분, 즉, 시바 스페셜티 케미컬스 제품인 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀)
무기 첨가제:
PP 중의 미네랄 산화물, 즉 앰퍼시트 유럽(Ampacet Europe) 제품인 UVBLOCK10(무기, 비이동성 첨가제);
PP 중의 활성 ZnO; 및
PP 중의 활성 TiO2.
실시예 1 내지 4
마스터배치를 PRISM 이축 압출기를 이용하여 분말 상태의 UV 차단용 첨가제를 폴리프로필렌 펠릿과 혼합하여 제조하였다.
폴리프로필렌의 플라크를 폴리프로필렌 과립과 다양한 UV 차단용 첨가제 마스터배치를 혼합시킴으로써 론돌 다층 압출기(Rondol multilayer extruder)를 이용하여 생성하였다. 이 플라크를 그후 TA 롱 스트레쳐를 이용하여 스트레칭시켰다.
광택도(45°각), 광각 헤이즈를 각각의 샘플에 대해 측정하였다. UV 가시 스펙트럼을 UV 가시 분광광도계를 이용하여 얻고, 두께 편차를 고려하여 필요한 보정을 하기 위해 필름 두께를 측정하였다. 모든 UV 그래프를 25㎛ 두께로 정규화(normalized) 하였다.
최종 생성물의 안정도를 평가하기 위해 샘플을 30일 동안 50℃ 오븐에 노출시켜 가속화된 에이징을 또한 유발시켰다.
그 결과가 하기 표 1 및 도 1에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
1
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
2
(비교예)		 +0.2% 티누빈 234 100.0 0.6 없음
3
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102.0 0.6 없음
4
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105.0 0.6 있음
상기 결과는 첨가제의 로딩이 증가함에 따라 유기 첨가제가 필름의 표면으로 몰리는 경향을 보여준다.
실시예 5 내지 10
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 2 및 도 2에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
5
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
6
(비교예)		 +0.1% 미네랄 산화물 100 1.1 없음
7
(비교예)		 +0.2% 미네랄 산화물 98 2.6 없음
8
(비교예)		 +0.3% 미네랄 산화물 90 3.6 없음
9
(비교예)		 +0.4% 미네랄 산화물 96 4.7 없음
10
(비교예)		 +0.5% 미네랄 산화물 85 6.1 없음
상기 비교 결과는 첨가제의 로딩이 증가함에 따라 제 1 타입의 무기 첨가제가 필름의 광학 특성에 영향을 미치는 경향을 보여준다.
실시예 11 내지 15
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 3 및 도 3에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
11
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
12
(비교예)		 +0.5% 활성 TiO2 96 2.6 없음
13
(비교예)		 +1% 활성 TiO2 95 2.4 없음
14
(비교예)		 +2% 활성 TiO2 96 4.3 없음
15
(비교예)		 +3% 활성 TiO2 90 5.8 없음
상기 비교 결과는 첨가제의 로딩이 증가함에 따라 제 2 타입의 무기 첨가제가 필름의 광학 특성에 영향을 미치는 경향을 보여준다.
실시예 16 내지 20
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 4 및 도 4에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
16
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
17
(비교예)		 +0.5% 활성 ZnO 94 1.4 없음
18
(비교예)		 +1% 활성 ZnO 96 1.5 없음
19
(비교예)		 +2% 활성 ZnO 100 2.2 없음
20
(비교예)		 +3% 활성 ZnO 95 3.6 없음
상기 비교 결과는 첨가제의 로딩이 증가함에 따라 제 3 타입의 무기 첨가제가 필름의 광학 특성에 영향을 미치는 경향을 보여준다.
실시예 21 내지 26
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 5 및 도 5에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
21
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
22
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102.0 0.6 없음
23
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105.0 0.6 있음
24
(비교예)		 +0.2% 미네랄 산화물 98 2.6 없음
25
 +0.5% 티누빈 234 + 0.2% 미네랄 산화물 95 2.8 없음
26
 +1% 티누빈 234 + 0.2% 미네랄 산화물 95 2.6 있음
상기 결과, 및 후속 실시예에서의 결과는, 유기 첨가제의 절대 량, 무기 첨가제의 절대 량, 이의 상대 량의 주의깊은 조절, 및 적합한 타입의 첨가제의 선택에 의해, 양호한 광학 특성, 낮은 이동도/몰림, 및 우수한 UV 흡수 프로파일을 갖는 필름이 본 발명에 따라 생성될 수 있음을 보여준다.
실시예 27 내지 32
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 6 및 도 6에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
27
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
28
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102.0 0.6 없음
29
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105.0 0.6 있음
30
(비교예)		 +0.3% 미네랄 산화물 90 3.6 없음
31
 +0.5% 티누빈 234 + 0.3% 미네랄 산화물 95 3.7 없음
32 +1% 티누빈 234 + 0.3% 미네랄 산화물 97 3.5 있음
실시예 33 내지 38
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 7 및 도 7에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
33
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
34
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102.0 0.6 없음
35
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105.0 0.6 있음
36
(비교예)		 +0.4% 미네랄 산화물 96 4.7 없음
37
 +0.5% 티누빈 234 + 0.4% 미네랄 산화물 94 4.8 없음
38
 +1% 티누빈 234 + 0.4% 미네랄 산화물 93 5.4 있음
실시예 39 내지 44
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 8 및 도 8에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
39
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
40
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102.0 0.6 없음
41
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105.0 0.6 있음
42
(비교예)		 +2% 활성 TiO2 96 4.3 없음
43
 +0.5% 티누빈 234 + 2% 활성 TiO2 90 4.8 없음
44
 +1% 티누빈 234 + 2% 활성 TiO2 91 5.2 있음
실시예 45 내지 50
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 9 및 도 9에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
45
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
46
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102 0.6 없음
47
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105 0.6 있음
48
(비교예)		 +2% 활성 ZnO 100 2.2 없음
49
 +0.5% 티누빈 234 + 2% 활성 ZnO 96 2.6 없음
50
 +1% 티누빈 234 + 2% 활성 ZnO 96 2.5 있음
실시예 51 내지 56
샘플을 실시예 1 내지 4에 대해 기술된 방식으로 제조하였고, 그 결과는 하기 표 10 및 도 10에 나타나 있다:
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
51
(비교예)		 대조 102.0 0.7 n/a
52
(비교예)		 +0.5% 티누빈 234 102 0.6 없음
53
(비교예)		 +1% 티누빈 234 105 0.6 있음
54
(비교예)		 +0.5% 활성 TiO2 + 1.5% 활성 ZnO 93 3.1 없음
55
 +0.5% 티누빈 234 + 0.5% 활성 TiO2 + 1.5% 활성 ZnO 93 3.3 없음
56
 +1% 티누빈 234 + 0.5% 활성 TiO2 + 1.5% 활성 ZnO 92 3.5 있음
실시예 57 내지 62
폴리프로필렌 동종중합체의 코어 층, 및 코어 층과 마주보는 면 상의 폴리에틸렌/폴리프로필렌/폴리부틸렌 삼원혼성중합체(랜덤 공중합체)로 된 2개의 스킨 층을 함께 압출시킴으로써 3층 고분자 튜브를 형성하였다. 선택된 UV 첨가제를 함유하는 UV 첨가제 마스터배치를, 코어 내에서 폴리프로필렌 동종중합체와 압출시키기 전에 블렌딩하였다. 상기 튜브를 냉각시킨 다음 블로운(blown)시키기 전에 재가열하여 3층의 이축 배향된 필름 튜브를 생성하였다. 블로운 필름 튜브를 겹쳐잇고(splice) 절단하여 23㎛ 두께의 3층 필름을 얻었다. 이 필름의 광학 특성 및 UV 투과율 특성을 측정하였는데, 그 결과는 하기 표 11 및 도 11에 나타나 있다. 모든 UV 그래프를 25㎛로 정규화하였다.
실시예 샘플 광택도 광각 헤이즈
(%)		 이동도/몰림
57
(비교예)		 대조 92.1 1.9 n/a
58
 +0.63% 티누빈 234 + 0.19% 미네랄 산화물 89.8 3.9 n/r
59
 +0.55% 티누빈 234 + 0.22% 미네랄 산화물 87.7 4.7 n/r
60
 +0.5% 티누빈 234 + 0.25% 미네랄 산화물 87.1 5.5 n/r
61
 +1% 티누빈 234 + 0.4% 미네랄 산화물 85.7 6.7 n/r
62
 +1% 티누빈 234 + 0.5% 미네랄 산화물 85.7 8.2 n/r
실시예 63 내지 68
도 12에 도시된 UV 스펙트럼은, 5개의 비교예(3개는 각각 상기 비교예 52, 54 및 57과 동일하며, 2개는 상이한 필름 타입, 즉 각각 상업적으로 입수가능한 셀룰로스 및 셀룰로스 아세테이트 필름이다)와 비교한 본 발명에 따른 한 필름(PP 중의 0.5% 티누빈 234 + 0.5% 활성 TiO2 + 1.5% 활성 ZnO)의 투과 프로파일을 나타낸다.

Claims (14)

  1. 둘 이상의 UV 흡수성 첨가제를 포함하는 폴리프로필렌 필름으로서,
    제 1 첨가제가 필름 조성물 중에 0.1 내지 5.0중량%의 양으로 존재하는 비-응집된 무기 물질이고, 제 2 첨가제가 트리아진, 억제된 아민(hindered amine), 옥사닐리드, 시아노아크릴레이트, 벤조트리아졸 및/또는 벤조페논으로부터 선택된 유기 물질을 포함하고, 상기 필름 중에 2.0중량% 미만의 양으로 존재하며, 벤조트리아졸(들) 및 벤조페논(들) 둘 모두가 상기 필름 중에 존재하는 경우 벤조페논(들)에 대한 벤조트리아졸(들)의 비가 0.5를 초과하는 폴리프로필렌 필름.
  2. 제 1항에 있어서, 무기 첨가제가 하나 또는 그 초과의 미네랄 및/또는 금속 산화물을 포함하는 폴리프로필렌 필름.
  3. 제 2항에 있어서, 무기 첨가제가 산화아연 및/또는 산화티타늄을 포함하는 폴리프로필렌 필름.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 첨가제를 용해시키기 위한 임의의 결합제 물질의 부재하에 제형되는(formulated) 폴리프로필렌 필름.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 첨가제가 필름 조성물의 중량에 대해 1.5중량% 미만의 양으로 존재하는 폴리프로필렌 필름.
  6. 제 5항에 있어서, 유기 첨가제가 필름 조성물의 중량에 대해 1.0중량% 미만의 양으로 존재하는 폴리프로필렌 필름.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 첨가제가 필름 조성물의 중량에 대해 4.5중량% 미만의 양으로 존재하는 폴리프로필렌 필름.
  8. 제 7항에 있어서, 무기 첨가제가 필름 조성물의 중량에 대해 3.5중량% 미만의 양으로 존재하는 폴리프로필렌 필름.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 필름이, 220 내지 350nm의 UV 광의 최대 투과율 지점에서, 상기 최대 투과율의 파장에서 필름에 대해 입사되는 UV 광의 30% 이하를 투과하는 폴리프로필렌 필름.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 벤조트리아졸 및 벤조페논 둘 모두가 필름 조성물 중에 존재하며, 필름 조성물 중에서의 벤조페논에 대한 벤조트리아졸의 비가 1:1 이상인 폴리프로필렌 필름.
  11. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 벤조페논이 필름 조성물 중에 존재하지 않는 폴리프로필렌 필름.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 10% 미만의 광각 헤이즈(WAH)를 나타내는 폴리프로필렌 필름.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 80% 초과의 45°에서의 광택도를 나타내는 폴리프로필렌 필름.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 첨가제의 평균 입도가 200nm 미만, 선택적으로는 100nm 미만인 폴리프로필렌 필름.
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