KR20100039217A - 오르가노실리콘 화합물을 기재로 한 가교결합성 물질 - Google Patents

오르가노실리콘 화합물을 기재로 한 가교결합성 물질 Download PDF

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Abstract

본 발명은 본 발명은 수분 부재 하에 보존가능하고, 실온에서 물을 수용하면 가교결합되어 엘라스토머를 생성할 수 있는, 오르가노실리콘 화합물을 기재로 한 물질로서,
(A) 하기 식의 화합물:
A-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x (I)
(B) 염기성 질소를 가지는 오르가노실리콘 화합물, 및
(C) 하기 식의 화합물:
R3-NH-C(=O)-C(=O)-NH-R3 (II),
을 함유하는 물질에 관한 것이며, 상기 라디칼 및 지수는 청구항 1에 기재된 의미를 가진다.
가교결합, 엘라스토머, 오르가노실리콘 화합물, 옥살디아닐리드, 염기성 질소

Description

오르가노실리콘 화합물을 기재로 한 가교결합성 물질{CROSSLINKABLE MATERIALS BASED ON ORGANOSILICON COMPOUNDS}
본 발명은 수분 부재 하에 보존가능하고, 실온에서 물을 수용하면 가교결합되어 엘라스토머를 생성할 수 있는, 오르가노실리콘 화합물을 기재로 한 물질로서, 옥살디아닐리드 및 염기성 질소를 가진 실리콘 화합물을 가지는 물질, 그의 제조 방법 및 그것으로부터 제조되는 몰딩에 관한 것이다.
수분 부재 하에 보존가능하고, 실온에서 물을 수용하면 가황되어(경화되어) 엘라스토머를 생성하는, 1성분 밀봉 화합물(sealing compound)은 공지되어 있다. 이들 생성물은, 예를 들면 건설 산업에서 대량으로 사용된다. 이들 혼합물의 기본재는, OH기와 같은 반응성 치환체 또는 알콕시기와 같은 가수분해 가능한 기를 가지고 있는 실릴기를 말단에 가진 폴리머를 포함한다.
특히, 투명한 물질에 있어서, 플라스틱이나 금속과 같은 기판에 대한 양호한 접착성을 동시에 가지는 무색의 제품을 제조하는 것은 어렵다. 따라서, 특허 문헌 US-B2　7,211,616 및 US-A1　2003/0153671에는 UV 흡수제로서 벤조트리아졸 및 첨가제로서 아미노실란이 기재되어 있다. 그러나, 그러한 물질은 변색되기 쉬우며, 제 조 후에도 황색이다. 특허 문헌 EP-A1　1873208에는 UV 흡수제로서 벤조페놀, 벤조트리아졸, 살리실레이트, 치환된 톨릴 화합물 및 금속 킬레이트가 언급되어 있고; 바람직하게는 아미노실란은 첨가되지 않는다. 그러한 물질은 플라스틱과 금속에 대한 접착성이 불충분하다는 단점을 가진다. 아미노실란이 첨가될 경우, 상기 물질을 보관하는 동안, 늦게라도 변색이 일어난다.
옥살디아닐리드 자체는 오래전부터 공지되어 있고, 수계 폴리우레탄 분산물, 수계 폴리카르바미드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 또는 폴리비닐 메타크릴레이트와 같은 비닐 폴리머 중의 UV 안정화제로서 사용된다.
본 발명의 목적은, 수분 부재 하에 보존가능하고, 실온에서 물을 수용하면 가교결합되어 엘라스토머를 생성할 수 있는, 오르가노실리콘 화합물을 기재로 한 물질로서, 옥살디아닐리드 및 염기성 질소를 가진 실리콘 화합물을 가지는 물질, 그의 제조 방법 및 그것으로부터 제조되는 몰딩을 제공하는 것이다.
본 발명은, (A) 하기 식의 화합물:
A-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x (I),
(여기서,
A는 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르보닐기를 통해 결합된 x가의 폴리머 라디칼이고,
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R1은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 연결될 수 있는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
x는 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 바람직하게는 1 또는 2이고,
a는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4, 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3임),
(B) 염기성 질소를 가지는 오르가노실리콘 화합물, 및
(C) 하기 식의 옥살디아닐리드:
R3-NH-C(=O)-C(=O)-NH-R3 (II),
(여기서, R3 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의, 선택적으로 치환된 페닐 라디칼임)
를 함유하는 가교결합성 물질에 관한 것이다
바람직하게는, 상기 식(I)의 화합물(A)은 수평균 분자량으로서, 2000　g/mol 내지 100,000　g/mol, 특히 바람직하게는 5,000　g/mol 내지 50,000　g/mol의 분자량을 가진다.
라디칼 R은 바람직하게는, 치환될 수도 있는 1∼18개의 탄소 원자를 가진 1가의 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 3,3,3-트리플루오로프로프-1-일 및 페닐 라디칼이고, 특히 메틸 라디칼이다.
라디칼 R의 예는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸 및 tert-펜틸 라디칼과 같은 알킬 라디칼; n-헥실 라디칼과 같은 헥실 라디칼; n-헵틸 라디칼과 같은 헵틸 라디칼; n-옥틸 라디칼, 이소옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼과 같은 옥틸 라디칼; n-노닐 라디칼과 같은 노닐 라디칼; n-데실 라디칼과 같은 데실 라디칼; n-도데실 라디칼과 같은 도데실 라디칼; n-옥타데실 라디칼과 같은 옥타데실 라디칼; 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸 라디칼과 같은 시클로알킬 라디칼, 및 메틸시클로헥실 라디칼; 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼과 같은 알케닐 라디칼; 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼과 같은 아릴 라디칼; o-, m- 및 p-톨릴 라디칼과 같은 알카릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 벤질 라디칼 및 α- 및 β-페닐에틸 라디칼과 같은 아랄킬 라디칼이다.
치환된 라디칼 R의 예는, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로이소프로필 라디칼과 같은 할로알킬 라디칼, o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼과 같은 할로아릴 라디칼 및 2-메톡시에틸 라디칼, 2-메톡시프로필 라디칼 및 2-(2-메톡시에톡시)에틸 라디칼이다.
라디칼 R1 의 예는, 수소 원자, 상기 R에 대해 예시한 라디칼 및 선택적으로 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 결합된 치환된 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 R1은 바람직하게는 수소 원자 또는 1∼20개의 탄소 원자를 가진 탄화 수소 라디칼, 특히 수소 원자이다.
라디칼 A는 바람직하게는, 폴리머 사슬로서, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 코폴리머 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 코폴리머와 같은 폴리옥시알킬렌; 폴리이소부틸렌 및 폴리이소부틸렌과 이소프렌의 코폴리머와 같은 탄화수소 폴리머; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메타크릴레이트; 비닐 폴리머 및 폴리카보네이트를 함유하는 유기 폴리머 라디칼이고, -O-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-, -C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -S-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-S-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -S-C(=O)-S-, -C(=O)-, -S-, -O-, -NR'-, -CR'2-, -P(=O)(OR')2-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR'-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-,
Figure 112009053847268-PAT00001
또는
Figure 112009053847268-PAT00002
을 통해 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a] 기에 결합되어 있고, 여기서 R'은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 R에 대해 예시한 것을 의미한다.
라디칼 A는 특히 바람직하게는, 폴리옥시알킬렌 및 폴리아크릴레이트 라디칼, 특히 폴리옥시알킬렌 라디칼이며, -O-C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-O-, -O-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR'-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)- 또는 -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-를 통해 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a] 기에 결합되어 있고, 여기서 R'은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 R에 대해 예시한 것을 의미한다.
라디칼 A가 폴리옥시알킬렌 라디칼 A1인 경우, 이것들은 바람직하게는 하기 식의 반복 단위를 함유한다:
-R7-O- (III),
여기서,
R7은 동일하거나 상이하고, 직쇄형 또는 분지형일 수 있고, 1∼12개의 탄소 원자를 가진, 선택적으로 치환된 2가의 탄화수소 라디칼이다.
폴리옥시알킬렌 라디칼 A1은 바람직하게는, 식(III)의 반복 단위를 상기 반복 단위의 총수를 기준으로, 50% 이상, 특히 바람직하게는 70% 이상 함유한다.
식 (III)의 반복 단위 이외에도, 라디칼 A1은 또한, 예를 들면, 아미드, 우레아, 우레탄, 티오우레탄, 알킬렌, 아릴렌, 에스테르, 카보네이트, 이미드 및 이민 단위와 같은 단위를 추가로 함유할 수 있다.
라디칼 R7의 예는 -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(-CH2-CH3)-, -CH(CH3)-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-CH2- 및 -CH2-C(CH3)2-이다.
라디칼 R7은 바람직하게는 1∼4개의 탄소 원자를 가진 2가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 1∼4개의 탄소 원자를 가진 2가의 탄화 수소 라디칼, 매우 특별히 바람직하게는 -CH2-CH2- 및 -CH2-CH(CH3)-, 특히 -CH2-CH(CH3)-이다.
라디칼 A가 폴리아크릴레이트 라디칼 A2일 경우, 라디칼 A는 바람직하게는 하기 식의 반복 단위를 함유한다:
-CH2-C(R8)(COOR9)- (IV),
여기서,
R8은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼이고,
R9은 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 치환된 1가의 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 A2는 바람직하게는 반복 단위의 총수를 기준으로, 50% 이상, 특히 바람직하게는 70% 이상의 식 (IV)의 반복 단위를 함유한다.
식 (IV)의 반복 단위 이외에도, 라디칼 A2는 예를 들면, 스티렌 단위, 퍼플루오로에틸렌 단위, 말레산 단위 또는 그의 모노- 또는 디에스테르 단위와 같은 기, 또는 말레이미드와 같은 그의 유도체, 푸마르산 단위 단위 또는 그의 모노- 또는 디에스테르 단위, 니트릴 단위, 비닐아세테이트 또는 비닐 라우레이트 단위와 같은 비닐 에스테르 단위, 에틸렌, 프로필렌 또는 옥틸렌 단위와 같은 알켄 단위, 부타디엔 또는 이소프렌 단위와 같은 공액 디엔 단위, 비닐클로라이드 단위, 비닐렌클로라이드 단위, 알릴클로라이드 단위 또는 알릴알코올 단위를 추가로 함유할 수 있다. 폴리머 화학에서 통용되는 바에 따라서, 이들 단위의 일부는 중합 공정에서 사용되는 모노머에 따라 명명되고, 이것은 당업자에게 공지되어 있다.
라디칼 R9의 예는 라디칼 R에 대해 열거한 예이다.
라디칼 R9은 바람직하게는, 1∼30개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1∼20개의 탄소 원자를 가진, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이다.
식 (IV)에 따른 반복 단위의 예는 다음과 같다:
-CH2-C(CH3)(COOCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-CycloHexyl)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOPh)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2Ph))-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OH)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(OH)CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-Glycidyl)-,
-CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)3)-,
-CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO-(CH2CH2O)X`H)-, -CH2-C(CH3)(COOCF3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF3)- 및 -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF2CF3)-; 및
-CH2-C(H)(COOCH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH3)-,
-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-,
-CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-,
-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-, -CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-,
-CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)- 및
-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-이고,
여기서 Ph는 페닐 라디칼이고, CycloHexyl은 시클로헥실 라디칼이고, Glycidyl은 글리시딜 라디칼이고, x`는 1 내지 10의 수이다.
식 (IV)의 반복 단위 중 특히 바람직한 것은 다음과 같다:
-CH2-C(CH3)(COOCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-CycloHexyl)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-,
-CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)- 및
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-; 및
-CH2-C(H)(COOCH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH3)-,
-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-,
-CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-,
-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-, -CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-,
-CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-,
-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)- 및
-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-이고,
여기서 CycloHexyl은 시클로헥실 라디칼이다.
라디칼 A, 특히 바람직하게는 폴리옥시알킬렌 라디칼 A1은 바람직하게는 하기 식의 단위를 함유한다:
-NR10-C(=O)- (V),
여기서,
R10은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된, 1가의 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 R10의 예는 수소 원자 및 라디칼 R에 대해 열거한 예이다.
라디칼 R10은 바람직하게는 수소 원자 또는 1∼12개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 수소 원자 또는 1∼6개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 R2의 예는 수소 원자 및 라디칼 R에 대해 열거한 예이다.
라디칼 R2은 바람직하게는 수소 원자 또는 1∼12개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 1∼4개의 탄소 원자를 가진 알킬 라이칼이고, 특히 메 틸 및 에틸 라디칼이다.
성분 (A)의 예는, 트리스(오르가닐옥시)실릴알킬기 또는 비스(오르가닐옥시)메틸실릴알킬기를 가진 유기 폴리머, 예를 들면 폴리아크릴레이트, 비닐 폴리머, 폴리우레탄 및 폴리글리콜이고, 이것들은 직쇄형 또는 분지형일 수 있다. 이들 폴리머의 제조는 부가 반응과 같은 공지된 공정, 예를 들면 하이드로실릴화, 마이클 첨가(Michael addition), 딜스-알더 부가반응(Diels-Alder addition), 이소시아네이트와 에폭사이드 또는 아민, 아미드, 수산기 또는 메르캅토기와 같은 활성 수소를 가진 반응성 기와의 부가 반응, 에폭사이드와 아민, 카르보닐기, 페놀 또는 메르캅토기와 같은 활성 수소를 가진 반응성 기와의 부가 반응, 및 아지리딘과 카르보닐기의 부가 반응, 비닐 폴리머에 대한 비닐 실란의 그라프트 반응(grafting) 또는 비닐 실란 및/또는 메타크릴로일옥시프로필실란 및/또는 메타크릴로일옥시메틸실란과 이중 결합을 가진 유기 모노머의 공중합에 의해 수행될 수 있으며, 몰 질량 분포가 좁은 폴리머로서 그 말단에 실릴기를 운반하는 폴리머를 제조하기 위해 니트록실-제어 CFRP, ATRP 또는 RAFT 공정을 이용할 수도 있다. 상기 제조 방법들은 선택적으로 서로 조합될 수 있다.
그러나, 예를 들면 특허 문헌 EP-B1 1 370 602에 기재된 바와 같이, 성분 (A)로서 실록산 블록과 유기 폴리머를 포함하는 코폴리머를 사용할 수도 있다. 상기 특허 문헌은 본 출원의 개시 내용의 일부를 구성한다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리머 (A)는 호모폴리머나 코폴리머일 수 있고, 각각의 경우에 직쇄형 또는 분지형일 수 있다. 성분 (A)는 폴리머의 임의의 위치, 예를 들면 사슬 및/또는 말단 위치에 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a] 기를 가질 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (A)는, 25℃에서 바람직하게는 100 내지 1,000,000 mPaㆍs, 특히 바람직하게는 1000 내지 350,000　mPaㆍs의 점도를 가진다.
성분 (A)는 상업적으로 입수가능한 제품이거나, 화학분야에서 통상적인 방법으로 제조될 수 있다.
성분 (B)는 바람직하게는 하기 식의 단위를 함유하는 오르가노실리콘 화합물이다:
R12 kDlSi(OR13)mO(4-k-l-m)/2 (VI),
여기서,
R12는 동일하거나 상이할 수 있고, 염기성 질소가 포함되지 않은 1가의, 선택적으로 치환된 SiC-결합된 유기 라디칼이고,
R13는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
D는 동일하거나 상이할 수 있고, 염기성 질소를 가진 1가의, Si-결합된 라디칼이고,
k는 0, 1, 2 또는 3이고,
l은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
m은 0, 1, 2 또는 3이고,
단, 합계 k+l+m은 4 이하이고, 1분자당 적어도 하나의 라디칼 D가 존재한다.
라디칼 R12의 예는 R에 대해 열거한 예이다.
라디칼 R12는 바람직하게는 1∼18개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼이고, 메틸, 에틸 및 n-프로필 라디칼이 특히 바람직하고, 특히 메틸 라디칼이다.
선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼 R13의 예는 라디칼 R2에 대해 열거한 예이다.
라디칼 R13은 바람직하게는 수소 원자 및 질소와 산소에 의해 선택적으로 치환된, 1∼18개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 수소 원자 및 1∼3개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼이고, 특히 수소 원자, 메틸 및 에틸 라디칼이다.
라디칼 D의 예는, 식 H2N(CH2)2-, H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, H2N(CH2)4-, H2N(CH2)5-, H(NHCH2CH2)3-, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, 시클로-C6H11NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH(CH2)2-, (CH3)2N(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)2-, (C2H5)2N(CH2)3-, 시클로-C6H11NH-, CH3CH2CH(CH3)NH- 및 (C2H5)2N(CH2)2-의 라디칼, 및 전술한 1차 아미노기와 1차 아미노기에 대해 반응성인 이중 결합 또는 에폭사이드기를 함유하는 화합물의 반응 생성물이다.
라디칼 D는 바람직하게는 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH-, CH3CH2CH(CH3)NH- 및 시클로-C6H11NH(CH2)3- 라디칼 및 및 전술한 1차 아미노기와 1차 아미노기에 대해 반응성인 이중 결합 또는 에폭사이드기를 함유하는 화합물의 반응 생성물이고, 이중에서 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH-, CH3CH2CH(CH3)NH- 및 시클로-C6H11NH(CH2)3- 라디칼이 특히 바람직하고, 특히 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3- 및 시클로-C6H11NH(CH2)3- 라디칼이다.
본 발명에 따라 사용되는 오르가노실리콘 화합물 (B)는 실란, 즉 식(VI)의 화합물(여기서 k+l+m=4) 및 실록산, 즉 식(VI)의 단위를 함유하는 화합물(여기서, k+l+m≤3) 모두일 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 오르가노실리콘 화합물이 오르가노폴리실록산인 경우, 식 (VI)의 단위로 구성되는 것들이 바람직하다.
식 (VI)의 단위를 함유하는 오르가노실리콘 화합물이 실란인 경우, k는 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0 또는 1이고, l은 바람직하게는 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1이고, m은 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 바람직하게는 2 또는 3이고, 단 합계 k+l+m은 4이다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 식 (VI)의 실란의 예는, H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, (CH3)3Si-NH-Si(CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, (CH3)2Si(NHCH(CH3)CH2CH3)2, (시클로-C6H11NH)3Si-CH3, (CH3CH2(CH3)CHNH)3Si-CH3, HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2, HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2, 및 그의 부분 가수분해 생성물, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3 및 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3 being preferred 및 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3 및 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3이고, 각각의 경우에 그의 부분 가수분해 생성물이 특히 바람직하다.
식 (VI)의 단위를 함유하는 오르가노실리콘 화합물이 오르가노폴리실록산인 경우에, k의 평균치는 바람직하게는 0.5 내지 2.5, 특히 바람직하게는 1.4 내지 2.0이고, l의 평균치는 바람직하게는 0.01 내지 1.0, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.6이고, m의 평균치는 바람직하게는 0 내지 2.0, 특히 바람직하게는 0 내지 0.2이고, 단 k, l 및 m의 합은 3이하이다.
선택적으로 본 발명에 따라 사용되고 식 (VI)의 단위를 함유하는 실록산은 다음과 같다:
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH(CH2)2NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2,
H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O- Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2,
Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3 및
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH 시클로-C6H11)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH 시클로-C6H11.
성분 (B)는 바람직하게는 H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, (CH3)2Si(NHCH(CH3)CH2CH3)2, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH(CH2)2NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2, H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2, Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3, (시클로-C6H11NH)3Si-CH3, (CH3CH2(CH3)CHNH)3Si-CH3, (CH3CH2(CH3)CHNH)2Si-(CH3)2, ((CH3)2N)2C=N-CH2CH2CH2Si(OCH3)3, ((CH3)2N)2C=N-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3Si(OCH3)3이고,
여기서 H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH(CH2)2NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2, H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2, Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3, ((CH3)2N)2C=N-CH2CH2CH2Si(OCH3)3 및 ((CH3)2N)2C=N-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3Si(OCH3)3 가 특히 바람직하고, 특히 H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3 및 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3이다.
성분 (B)의 또 다른 예는, 1차 아미노기를 함유하는 전술한 실란 또는 실록산과 1차 아미노기에 대해 반응성인 이중 결합 또는 에폭사이드기를 함유하는 화합물이 반응하여 생성된 질소의 염기성 특징을 가진 생성물이다. 반응성 이중 결합을 가진 화합물의 예는, (3-메타크릴로일옥시프로필)트리메톡시실란, (3-메타크릴로일옥시프로필)트리에톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)트리메톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)트리에톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)메틸디메톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)메틸디에톡시실란, 아크릴로니트릴, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디일비스[옥시(2-하이드록시-3,1-프로판디일)]비스아크릴레이트 및 디에틸말레이트이다. 에폭사이드기를 가진 화합물의 예는, 3-글리시딜옥시프로필트 리메톡시실란, 3-글리시딜옥시옥시프로필트리메톡시실란, 글리시딜이소부틸에테르, 에폭시드화 대두유, o-크레질 글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르이다. 이러한 반응 생성물은 그 자체로 직접 본 발명에 따른 물질의 제조에 사용될 수 있다. 그러나, 상기 생성물은 그의 제조를 위해, 먼저 1차 아미노기를 함유하는 실란이나 실록산 및 1차 아미노기에 대해 반응성인 이중 결합 또는 에폭사이드기를 함유하는 화합물을 이용하여 본 발명에 따른 물질 중에서 형성할 수도 있다.
성분 (B)는 상업적으로 입수가능한 제품일 수 있고, 또는 화학분야에서 통상적인 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 물질은 성분 (B)를, 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.001∼10중량부, 특히 바람직하게는 0.01∼5중량부, 특히 0.05∼2중량부의 양으로 함유한다.
라디칼 R3는 바람직하게는 페닐, 알킬페닐, 알콕시페닐 또는 알킬(알콕시)페닐 라디칼이고, 알킬기와 알콕시기는 페닐환의 임의의 위치에 존재할 수 있다.
라디칼 R3는 특히 바람직하게는 페닐, 알킬페닐, 알콕시페닐 또는 알킬(알콕시)페닐 라디칼이고, 알킬기와 알콕시기는 1∼18개의 탄소 원자를 함유할 수 있고 페닐환의 임의의 위치에 존재할 수 있다.
라디칼 R3의 예는 페닐, 2-에틸페닐, 4-에틸페닐, 2-에톡시페닐, 4-에톡시페닐, 4-이소도데실페닐 및 5-(tert-부틸)-2-에톡시페닐 라디칼이다.
본 발명에 따라 사용되는 화합물 (C)는 바람직하게는 N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에틸렌디아미드(CAS: 23949-66-8), N,N'-디페닐에틸렌디아미드(CAS: 620-81-5), N-(5-(1,1-디메틸에틸)-2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에틸렌디아미드(CAS(35001-52-6) 및 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민(CAS: 82439-14-9)이고, 이중에서 N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에틸렌디아미드(CAS: 23949-66-8) 및 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민(CAS: 82439-14-9)이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 물질은 성분 (C)를, 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01∼10중량부, 특히 바람직하게는 0.05∼5중량부, 특히 0.1∼3중량부의 양으로 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (C)는 상업적으로 입수가능한 제품이거나, 화학분야에서 통상적인 공정에 의해 제조될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 물질은 가교결합 가능한 물질에서 이제까지 사용되어 온 모든 성분, 예를 들면 가교제(D), 가소제(E), 충전재(F), 접착 촉진제(G), 유기 용매(H), 촉매(K) 및 첨가제(L)를 함유할 수 있고, 여기서 (D), (E) 및 (G)는 성분 (A) 및 (B)와 상이하다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 가교제(D)는 공지되어 있는 임의의 가교제, 및 예를 들면 성분 (A) 및 (B)와 상이한, 2개 이상의 오르가닐옥시기를 가진 실란 및 실록산과 같은 2개 이상의 축합 가능한 라디칼을 가진 임의의 가교제일 수 있다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 가교제(D)는 바람직하게는 실록산 가교제 및 실란 가교제이며, 예를 들면 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란, 메틸트리메톡시릴란, 디메틸디메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 부틸트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 1,1,1-트리메틸-3-디메톡시-3-비닐디실록산, 1,1,1-트리메틸-3-에톡시-3-메톡시-3-비닐디실록산, 1,1,1-트리메틸-3-트리메톡시디실록산, 1,1,1-트리메틸-3-디에톡시-3-비닐디실록산, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-디메톡시트리실록산, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-디에톡시트리실록산, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-데톡시-3-메톡시트리실록산, (N-시클로헥실아미노메틸)메틸디에톡시실란, (N-시클로헥실아미노메틸)메틸디메톡시실란, (N-시클로헥실아미노메틸)메틸에톡시메톡시실란, (N-시클로헥실아미노메틸)트리에톡시실란, (N-시클로헥실아미노메틸)트리메톡시실란, (N-페닐아미노메틸)메틸디에톡시실란, (N-페닐아미노메틸)트리메톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)트리메톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)트리에톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)메틸디메톡시실란, (메타크릴로일옥시메틸)메틸디에톡시실란, (N-모르폴리노메틸)트리에톡시실란, N-(트리메톡시실릴메틸) O-메틸카르바메이트, N-(메틸디메톡시실릴메틸) O-메틸카르바메이트, 3-시아노프로필트리메톡시실란, 3-시아노프로필트리에톡시실란, 3-(글리시독시)프로필트리에톡시실란, 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄, 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄, 메틸트리아세톡시실란, 에틸트리아세톡시실란, 프로필트리아세톡시실란, 디-tert-부톡시디아세톡시실란, 메틸트리스 (메틸에틸케톡시모)실란 및 비닐트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸에틸케톡시모)실란, 비스(N-메틸벤즈아미도)에톡시메틸실란, 메틸트리스(프로페닐옥시)실란, 비닐트리스(프로페닐옥시)실란 및, 예를 들면, 메틸트리메톡시실란과 디메틸디메톡시실란의 공가수분해(cohydrolysis)와 같은 공가수분해에 의해 선택적으로 제조될 수도 있는, 이것들의 부분 가수분해 생성물이다.
가교제(D)는 특히 바람직하게는 비닐트리메톡시실란, 1,1,1-트리메틸-3-디메톡시-3-비닐디실록산, N-(트리메톡시실릴메틸) O-메틸카르바메이트와 N-(메틸디메톡시실릴메틸) O-메틸카르바메이트, 및 이것들의 부분 가수분해 생성물이다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 가교제(D)는 상업적으로 입수가능한 제품이거나, 실리콘 화학분야에서 공지되어 있는 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 물질이 가교제(D)를 함유할 경우에, 그 양은 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1∼10중량부, 특히 바람직하게는 0.5∼3중량부이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 물질은 가교제(D)를 함유한다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 가소제(E)는 성분 (A), 성분 (B), 성분 (C)와는 상이한, 이제까지 알려져 있는 임의의 가소제일 수 있다.
가소제(E)의 예는, 실온에서 액체이고 트리메틸실릴옥시기에 의해 캡핑(capping)된 디메틸폴리실록산으로서, 특히 25℃에서 50∼1000mPaㆍs 범위의 점도를 가진 것, 및 고비점 탄화수소, 예를 들면 액체 파라핀, 디알킬벤젠, 디알킬나프탈렌 또는 나프텐 단위와 파라핀 단위로 구성되는 미네랄 오일, 폴리글리콜, 특 히 폴리프로필렌 글리콜로서, 선택적으로 치환되어 있을 수 있는 것, 고비점 에스테르, 예를 들면 프탈레이트, 시트르산 에스테르 또는 디카르복시산의 디에스테르, 액체 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트 및 알칸술폰산 에스테르 등이다.
본 발명에 따른 물질이 가소제(E)를 함유할 경우에, 그 양은 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 1∼300중량부, 특히 바람직하게는 10∼200중량부이고, 특히 20∼100중량부이다. 본 발명에 따른 물질은 가소제(E)를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 충전재(F)는 이제까지 알려져 있는 임의의 충전재일 수 있다.
충전재(F)의 예는, 비보강성 충전재, 즉 BET 표면적이 50㎡/g 이하인 충전재, 예를 들면 석영, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 제올라이트, 금속 산화물 분말, 예컨대 알루미늄, 티타늄, 철 또는 아연 산화물 또는 이것들의 혼합 산화물, 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말 및 폴리아크릴로니트릴 분말과 같은 플라스틱 분말; 보강성 충전재, 즉 BET 표면적이 50㎡/g보다 큰 충전재, 예를 들면 발열방식으로(pyrogenically) 제조된 실리카, 침전된 실리카, 침전된 초크, 퍼니스 블랙(furnace black) 및 아세틸렌 블랙과 같은 카본 블랙, 및 BET 표면적이 큰 실리콘-알루미늄 혼합 산화물; 세라믹 미세구체(microsphere)와 같은 중공(hollow) 구체 형태의 충전재, 예를 들면 독일 노이 스(Neuss) 소재 3M Deutschland GmbH 제조의 상품명 ZeeospheresTM 하에 입수가능한 것, 탄성 플라스틱 구체, 예를 들면 스웨덴 순스발(Sundsvall) 소재 AKZO NOBEL, Expancel 제조의 상품명 EXPANCEL® 하에 입수가능한 것 또는 유리 구체; 석면 및 플라스틱 섬유와 같은 섬유상 충전재 등이다. 상기 충전재는, 예를 들면, 오르가노실란 또는 오르가노실록산으로 처리하거나, 스테아르산으로 처리하거나, 또는 수산기의 에테르화에 의해 알콕시기를 부여함으로써 발수성을 갖도록 한 것일 수 있다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 충전재(F)는 대체로 건조한 것이 바람직하다. 이것은, 예를 들면, 충전재(F)를 저압 상태를 거치게 하고, 가열하여 50℃로부터 1500℃로 온도를 올리거나 마이크로웨이브로 처리하여 달성될 수 있고, 이러한 방법의 임의의 조합도 가능하다.
선택적으로 사용되는 충전재(F)는 바람직하게는 1중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.5중량% 미만의 수분 함량을 가진다.
선택적으로 사용되는 충전재(F)는 바람직하게는 소수성 발열방식 실리카, 실리카 및/또는 알루미나로 코팅되고 루타일 및/또는 아나타제 변형으로 구성된 이산화티타늄, 카본 블랙 및 침전형 또는 미분형 탄산칼슘, 특히 바람직하게는 소수성 발열방식 실리카 및 침전형 또는 미분형 탄산칼슘이다.
본 발명에 따른 물질이 충전재(F)를 함유할 경우에, 그 양은 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 1∼300중량부, 특히 바람직하게는 1∼200중량부이 고, 특히 5∼200중량부이다. 본 발명에 따른 물질은 가소제(E)를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 물질은 충전재(F)를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 접착 촉진제(G)는 성분 (A), 성분 (B), 성분 (D) 및 성분 (E)와는 상이한, 이제까지 알려져 있는 임의의 접착 촉진제일 수 있다.
본 발명에 따른 물질에서 사용되는 접착 촉진제(G)의 예는 유기 화합물, 실란 및 에폭시, 글리시독시프로필, 아미노, 아미도, 메르캅토, 카르복실, 안히드로, 또는 메타크릴로일옥시프로필 라디칼과 같은 작용기를 가진 오르가노폴리실록산, 선택적으로 알콕시기를 가질 수도 있는, T 또는 Q 기를 함유하는 테트라알콕시실란 및 실록산이다. 그러나, 예를 들어 성분 (A), (B), (D) 또는 (E)와 같은 다른 성분이 상기 작용기를 이미 가지고 있는 경우에는, 접착 촉진제(G)를 첨가하지 않을 수 있다.
본 발명에 따른 물질이 접착 촉진제(G)를 함유하는 경우에, 그 양은 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1∼50중량부, 특히 바람직하게는 0.5∼20중량부이고, 특히 1∼10중량부이다. 본 발명에 따른 물질이 접착 촉진제(G)를 함유하는 것이 바람직하다.
선택적으로 사용되는 유기 용매(H)로서는 이제까지 알려져 있는 모든 유기 용매를 사용할 수 있다.
유기 용매(H)의 예는 수분 함량이 5중량% 미만, 특히 1중량% 미만인 유기 용매, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1,2-프로판디올과 같은 알코올; 아 세톤이나 시클로헥사논과 같은 케톤; 부틸아세테이트, 에틸올레이트, 디에틸아디페이트, 프로필렌카르보네이트, 트리에틸포스페이트, 글리세릴트리아세테이트, 또는 디메틸프탈레이트와 같은 에스테르; 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 테트라하이드로퓨란 또는 부톡시에톡시에틸아세테이트와 같은 에테르; N,N-디메틸아세트아미드 또는 N,N-디메틸포름아미드와 같은 아미드; 디메틸설폭사이드와 같은 설폭사이드; N-메틸-2-피롤리돈 또는 N-옥틸-2-피롤리돈과 같은 피롤리돈; 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 도데칸과 같은 탄화수소; 트리클로로에탄 또는 디플루오로테트라클로로에탄과 같은 할로겐화 탄화수소, 알킬나프텐 또는 알킬벤젠과 같은 방향족이다.
본 발명에 따른 물질이 유기 용매(H)를 함유하는 경우에, 그 양은 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1∼10중량부, 특히 바람직하게는 0.2∼5중량부이고, 특히 0.5∼2중량부이다. 본 발명에 따른 물질이 유기 용매(H)를 함유하는 것이 바람직하다.
선택적으로 사용되는 촉매(K)로서는 이제까지 알려져 있는 모든 축합 촉매를 사용할 수 있다.
축합 촉매(K)의 예는, 이제까지 알려져 있는 티타늄 화합물, 예를 들면 테트라-tert-부틸오르토티타네이트, 티타늄(IV) 비스(에틸아세토아세테이토)디이소부톡사이드, 티타늄(IV) 비스(에틸아세토아세테이토)디메톡사이드, 티타늄(IV) 비스(에틸아세토아세테이토)디에톡사이드, 티타늄(IV) 비스(에틸아세토아세테이토)모노에톡사이드 또는 티타늄(IV) 비스(에틸아세토아세테이토)디이소프로폭사이드, 및 유기 주석 화합물, 예를 들면 디-n-부틸틴 디라우레이트, 디-n-부틸틴 디아세테이트, 디-n-부틸틴 옥사이드, 디-n-부틸틴 디네오데카노에이트, 디-n-부틸틴 디아세틸아세토네이트, 디-n-부틸틴 말레이트, 디-n-옥틸틴 디아세테이트, 디-n-옥틸틴 디라우레이트, 디-n-옥틸틴 옥사이드, 디-n-옥틸틴 말레이트, 디-n-옥틸틴 디(2-에틸)헥사노에이트, 디-n-옥틸틴 네오데카노에이트, 디-n-옥틸틴 이소데카노에이트, 및 그의 부분 가수분해 생성물과 이들 화합물의 반응 생성물 또는 알콕시실란과의 부분 가수분해 생성물, 예를 들면 테트라에톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 또는 그의 축합물 또는 공축합물(cocondensate), 에스테르, 예를 들면 디이소데실 프탈레이트, 디-n-옥틸프탈레이트 또는 디이소데실프탈레이트, 및 티타늄이나 주석 화합물과 포스폰산, 포스핀산, 포스폰산 모노에스테르 또는 인산 모노- 또는 디에스테르의 혼합물 또는 반응 생성물이다.
또한, 축합 촉매(K)로서 루이스산을 사용할 수도 있는데, 그 예로는 사염화티타늄, 사염화규소, 사플루오르화규소, tert-부틸트리클로로게르만, 메틸트리클로로실란, 디메틸디클로로실란, 삼플루오르화붕소, 및 이것들과 에틸아민과 같은 아민, 디에틸에테르와 같은 에테르, 또는 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 알코올의 부가생성물을 들 수 있다.
또한, B-OH, C(O)-OH, S(O)2-OH 및/또는 P(O)-OH 기를 함유하는 산, 및 HF, HCl, HBr 또는 HI 등을 축합 촉매(K)로서 사용할 수도 있다. 그러한 산의 예는, 카르복시산, 붕산, 보론산, 보린산, 술폰산, 인산, 포스폰산 및 포스핀산 또는 이것들의 축합물 또는 공축합물 및, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, tert-부탄올, n-부탄올, 이소부탄올, 시클로헥산올, n-옥틸알코올, 라우릴알코올과 같은 알코올; 트리메틸실라놀, 메틸디메톡시실라놀 또는 트리에톡시실라놀과 같은 실라놀과의 모노-, 디- 또는 트리에스테르이다. 예로는, n-옥탄산, 네오데칸산, 올레산, 모노에틸아디페이트, 모노에틸말로네이트, 모노옥틸보레이트, 디이소데실보레이트, 부틸보론산, 아미노에틸디부틸보리네이트, 옥틸술폰산, 도데실벤젠술폰산, 옥틸포스페이트, 디옥틸포스페이트, 옥틸포스폰산, 모노메틸옥틸포스포네이트, 모노트리메틸실릴옥틸포스포네이트, 라우릴포스폰산, 비닐포스폰산 및 디이소옥틸포스핀산이다.
또한, 축합 촉매(K)로서 염기, 특히 염기성 질소나 인을 함유하는 화합물을 사용할 수도 있다. 그 예로는, 아민, 히드라진, 아미딘, 구아닌, 테트라알킬암모늄 하이드록사이드, 또는 테트라알킬포스포늄 하이드록사이드이다. 예를 들면, 에틸아민, 부틸아민, 라우릴아민, 디에틸아민, 디-n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리이소옥틸아민, 트리옥틸아민, 메틸디옥틸아민, N-디에틸아미노-3-프로필아민, 1-o-톨릴비구아니드, 테트라메틸구아니딘, 부틸구아니딘, 1,5-디아자비시클로[4.3.0]노넨, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔, 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]덱-5-엔, 메틸-1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]덱-5-엔, 테트라부틸암모늄 하이드록사이드 및 테트라부틸포스포늄 하이드록사이드이다.
전술한 촉매들의 상승효과를 갖도록 조합함으로써, Si-OR의 가수분해 및/또 는 Si-OH와 Si-OH 또는 Si-OR의 축합 반응에 대한 촉매 효과는 크게 가속될 수 있으며, 따라서 경화가 더 빨라지거나, 촉매량이 감소될 수 있다.
상승효과가 가능한 조합은 산과 염기, 루이스산과 염기 및 전술한 주석 화합물과 염기의 조합이다.
선택적으로 사용되는 촉매(K)는 바람직하게는 티타늄 화합물, 유기주석 화합물, 유기 염기 및 유기 염기와 C(O)-OH 기 및/또는 P(O)-OH 기를 함유하는 산이고, 유기주석 화합물이 특히 바람직하다.
선택적으로 사용되는 촉매(K)는 상업적으로 입수가능한 제품이거나, 화학분야에서 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 물질은 성분(K)를, 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.0001∼5중량부, 특히 바람직하게는 0.001∼3중량부의 양으로 함유하고, 특히 0.005∼2중량부의 양으로 함유한다. 본 발명에 따른 물질이 촉매(K)를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질에서 선택적으로 사용되는 첨가제(L)는 이제까지 알려져 있는 임의의 첨가제일 수 있다.
첨가제(L)의 예는, 안료, 염료, 향료, 입체적 힌더드(sterically hindered) 페놀과 같은 산화 방지제 등이며, 예를 들면 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀(BHT), 1,6-헥사메틸렌 비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 6,6'-디-tert-부틸-2,2'-티오디-p-크레졸, (2,4,6-트리옥소-1,3,5-트리아진-1,3,5(2H,4H,6H)-트리일)트리에틸렌 트리 스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-벤질)메시틸렌, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-페닐)프로피오네이트, N,N'-헥산-1,6-디yl비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐프로피온아미드], 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온, 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐 아크릴레이트, C7-C9-분지형 알킬[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)]프로피오네이트, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 펜타에리트리틸테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 디에틸[[3,5-비스(1,1-디메틸렌)-4-하이드록시페닐]메틸]-포스포네이트, 1,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일)히드라진, 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온, CAS 번호가 68610-51-5인 입체적 힌더드 페놀을 가진 폴리머 및 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸] 또는 비타민 E, 살균제, 예를 들면, 이소티아졸리논, 특히 n-2-옥틸-2H-이소티아졸린-3-온, n-부틸-1,2-벤즈-이소티아졸린-3-온 또는 4,5-디클로로-2-옥틸-3(2H)-이소티아졸린-3-온, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, 티아벤다졸, 카르벤다짐, 3-벤조[b]티엔-2-일-5,6-디하이드로-1,4,2-옥사티아진 4-옥사이드, 벤조티오펜-2-시클로헥실카르복사미드 S,S-디옥사이드, 2-티아졸-4-일-1H-벤조이미다졸, 은 함유 캐리어 또는 나노-은(nano-silver), 트리아졸 유도체, 예를 들면 테뷰코나졸, 또는 2종 또는 3종의 활성 물질의 조합, 전기적 성질에 영향을 주는 조성물, 예를 들면 도전성 카본 블랙, 방염 조성물, 광 안정화제, 예컨대 벤조트리아졸 유도체, 예를 들면 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸페놀, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤족사진-4-온), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-sec-부틸-5-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-도데실페놀, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀, 포름아미딘, 예를 들면 에틸 4-[[(메틸페닐아미노)-메틸렌]-아미노]벤조에이트, 비금속 산화물, 예를 들면 티타늄, 철 및 아연의 산화물, 실리카 및/또는 알루미나로 코팅된 티타늄의 산화물, 하이드록시페닐트리아진, 예를 들면 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-하이드록시-4-이소옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[4-[(2-하이드록시-3-도데실옥시프로필)옥시]-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-{3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-하이드록시프로폭시}페놀 및 이소옥틸 2-[4-[4,6-비스[(1,1'-비페닐)-4-일]-1,3,5-트리아진-2-일]-3-하이드록시-펜옥시]프로파노에이트, 예를 들면 유리 라디칼 제거제, 예를 들면 입체적 힌더드 아민(HALS), 예를 들면 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,3,5-트리아진- 2,4,6-트리아민-N,N'-[1,2-에탄디일비스[[[4,6-비스[부틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]이미노]-3,1-프로판디일]], C12-21- 및 C18-불포화 지방산의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르, CAS No. 65447-77-0의 폴리머계 HALS, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2,5-피롤리딘디온, 폴리[(6-모르폴리노-s-트리아진-2,4-디일)-[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]-헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노], 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], 메틸-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, N,N-디페닐-p-페닐렌디아민, 1-에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜숙시네이트 폴리에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-옥틸옥시-4-피페리딜)세바케이트 및 CAS 번호가 192268-64-7인 폴리머계 HALS, 외피 형성(skin formation) 시간을 증가시키기 위한 조성물, 예를 들면 SiC-결합된 메르캅토알킬 라디칼을 가진 실란, 셀-형성 조성물, 예를 들면 아조디카르본아미드, 열 안정화제, 예를 들면 트리이소데실포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트 또는 디이소데실페닐포스파이트, Si-N-함유 실라잔 또는 실릴아미드와 같은 이른바 제거제, 및 예를 들면, 아미드 왁스 또는 수소첨가 피마자유와 같은 요변성제 등이다.
본 발명에 따른 물질이 첨가제(L)를 함유하는 경우, 상기 첨가제는 바람직하게는 안료, 염료, 산화 방지제, 살균제, 유리 라디칼 제거제, 요변성제이고, 특히 바람직하게는 안료, 살균제, 유리 라디칼 제거제 및 요변성제이다.
본 발명에 따른 물질이 첨가제(L)를 함유하는 경우에, 그 양은 성분 (A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01∼20중량부, 특히 바람직하게는 0.05∼10중량부이고, 특히 0.1∼5중량부이다. 본 발명에 따른 물질이 첨가제(L)를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질은 특히 바람직하게는,
(A) 식(I)의 화합물,
(B) 염기성 질소 및 식(VI)의 단위를 함유하는 오르가노실리콘 화합물,
(C) 식(II)의 옥살디아닐리드,
(D) 가교제,
선택적으로
(E) 가소제,
선택적으로
(F) 충전재,
선택적으로
(G) 접착 촉진제,
선택적으로
(H) 유기 용매,
선택적으로
(K) 촉매, 및
선택적으로
(L) 첨가제
를 사용하여 제조될 수 있는 것들이다.
특히, 본 발명에 따른 물질은 상기 성분 (A) 내지 (L) 이외의 추가적 성분을 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 물질은 바람직하게는 점성 내지 페이스트상 물질이다.
본 발명에 따른 물질을 제조하기 위해, 모든 성분들을 임의의 순서로 서로 혼합할 수 있다. 이 혼합 공정은 실온 및 대기압, 즉 약 900∼1100hPa의 압력에서 수행될 수 있다. 그러나 필요할 경우에, 이 혼합 공정은 더 높은 온도, 예를 들면 35∼135℃ 범위의 온도에서 수행될 수도 있다. 또한, 휘발성 화합물 및/또는 공기를 제거하기 위해, 감압 하에서, 예를 들면 30∼500hPa의 절대압 하에서 간헐적 또는 연속적으로 혼합을 수행할 수 있다.
보다 양호한 분배를 위해, 특히 소량을 첨가하거나 고체 물질의 경우에, 예를 들면 가교제(D), 가소제(E) 또는 유기 용매(H)와 같은 액체로 각각의 성분을 희석하거나 용해하는 것이 유리할 수 있다. 그러나, 특히 고체 물질의 경우에는, 황산바륨, 발열방식으로 제조된 실리카 또는 탄산칼슘과 같은 적합한 충전재 및 밀링 보조제(milling auxiliary)를 첨가하여, 고체 물질을 액체 중에 분산시킬 수도 있다. 적합한 액체는 분산시킬 고체가 용해되지 않거나 부분적으로만 용해되는 모든 액체이다. 그러한 액체의 예는 성분(D), (E) 및 유기 용매(H)이다. 분산물은 볼밀 및/또는 3-롤 밀과 같은 적합한 장치를 이용하여 제조될 수 있다. 분산시킬 고 체의 평균 입경은 분산물 중에서 바람직하게는 0.1∼100㎛, 특히 바람직하게는 0.5∼50㎛ 범위이다.
필요할 경우, 개별적 성분, 특히 액체 물질은 본 발명에 따른 물질을 캡슐화된 형태로 제조하는 데 사용될 수 있지만, 바람직한 것은 아니다. 액체 물질은 고체 물질에 의해 둘러싸이고, 확산 및/또는 대기중 습기와의 접촉 및/또는 산소와의 접촉 및/또는 UV 조사나 마이크로웨이브와 같은 전자파의 작용, 또는 초음파와 같은 음파에 의해 방출이 일어난다.
그러나, 특히 액체 물질의 경우에, 이것들을 활성 표면에 결합된 형태로 첨가할 수도 있지만, 바람직하지는 않다. 그러한 캐리어 물질은 BET 표면적이 10㎡/g보다 큰 물질일 수 있고, 그러한 물질의 예는 친수성 또는 소수성 표면을 가진 발열성 실리카, 코팅되지 않거나 코팅된(예컨대, 스테아르산) 표면을 가진 침전된 실리카, 침전된 탄산칼슘, 퍼니스 블랙 및 아세틸렌 블랙과 같은 카본 블랙, 및 BET 표면적이 큰 실리콘-알루미늄 혼합 산화물, 석면과 같은 섬유상 충전재 및 플라스틱 섬유; 기공 및/또는 중간층 내에 작은 분자를 내포시킬 수 있는 물질, 예를 들면 규산알루미늄과 같은 알루미나, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 제올라이트, 또는 아크릴레이트나 스티렌과 같은 모노머와 디비닐벤젠 또는 지방족 디엔과 같은 적합한 가교제와의 공중합에 의해, 미세기공(micropore)이 형성되도록 현탁 중합과 같은 적합한 제조 공정에 의해 제조되거나, 또는 대기공(macropore)이 형성되도록 이소파라핀과 같은 불활성 물질의 첨가에 의해 제조되는 폴리머계 캐리어일 수 있다.
본 발명에 따른 각 성분들의 혼합은 실질적으로 물을 배제한 상태에서 수행되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질의 각 성분들은 각각의 경우에 상기 성분들의 한 형태일 수도 있고, 또한 상기 성분들의 2종 이상 형태의 혼합물일 수 있다.
본 발명에 따른 물질의 가교결합을 위해, 통상적인 수분 함량을 가진 공기이면 충분하다. 본 발명에 따른 물질의 가교결합은 바람직하게는 실온에서 일어난다. 필요할 경우에는 실온보다 높거나 낮은 온도, 예를 들면 -5℃ 내지 15℃ 또는 30℃ 내지 50℃의 온도, 및/또는 공기의 일반적 수분 함량을 초과하는 수분 농도를 이용하여 수행될 수도 있다.
바람직하게는, 상기 가교결합은 100∼1100hPa의 압력, 특히 대기압, 즉 약 900∼1100hPa에서 수행된다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 물질의 가교결합에 의해 제조되는 몰딩(molding)에 관한 것이다.
본 발명에 따른 물질은, 수분이 없는 상태에서 저장가능하고 실온에서 수분을 수용하면 가교결합되어 엘라스토머를 생성하는 물질들이 이제까지 사용될 수 있었던 모든 의도된 목적에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 물질은, 예를 들면, 건물, 육상 운송수단, 해상 운송수단 및 항공기의 수직형 조인트(joint)를 포함하는 조인트, 및 예를 들면 내부 폭이 10∼40mm인 그와 유사한 공간에 대한 밀봉 화합물로서, 또는 예를 들면, 창호 건조물 또는 유리 캐비넷의 제조에 사용되는 접착제 또는 접합 화합물, 및 예를 들면 보호 커버, 미끄럼 방지 코팅, 또는 탄성 몰딩의 제조, 및 전기 장치 또는 전자 장치의 절연용으로 사용하기에 매우 적합하다.
본 발명에 따른 물질은 제조하기에 용이하다는 이점을 가진다.
본 발명에 따른 축합-가교결합 가능한 물질 및 그로부터 제조된 몰딩은 UV에 대해 안정하고 변색되지 않거나, 변색되더라도 미약한 정도로만 변색되는 이점을 가진다.
또한, 본 발명에 따른 물질은 저장하는 동안 황변되지 않으며, 따라서 고품질의 투명 제품이 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 가교결합 가능한 물질은 보존 기간이 매우 길다는 이점을 가진다.
이하에 기재하는 실시예에서, 모든 점도 데이터는 25℃의 온도에 관한 것이다. 달리 언급되지 않는 한, 이하의 실시예는 대기압, 즉 약 1000hPa 및 실온, 즉 약 23℃, 또는 가열이나 냉각을 추가하지 않고 실온에서 반응제들을 혼합할 때 얻어지는 온도, 및 약 50%의 상대 습도에서 수행된다. 또한, 모든 부 및 퍼센트의 데이터는 달리 언급되지 않는 한 중량 기준이다.
이하에서, 표준 기후(standard climate)라는 용어는 대기압(860hPa 내지 1060hPa) 및 1m/s 이하의 공기 속도 하에서 23℃±2℃ 및 상대습도 50%±5%를 포함하는 것을 의미한다.
테스트 1:
외피 형성 시간( skin formation time )의 판정
외피 형성 시간을 판정하기 위해, 실시예에서 얻어진 가교결합 가능한 물질을 PE 필름에 두께 2mm의 층으로 도포하고, 표준 기후에서 보존한다. 경화 도중, 5분마다 외피의 형성을 테스트한다. 이를 위해서, 건조하고 기름기가 없는 손가락을 샘플의 표면에 주의 깊게 올려 놓고 위로 당긴다. 샘플이 손가락에 접착된 상태로 유지되는 경우에는, 외피가 아직 형성되지 않은 것이다. 샘플이 손가락에 접착되지 않으면, 외피가 형성된 것이며, 시간을 기록한다.
테스트 2:
황색 착색의 평가
황색 착색을 평가하기 위해, 실시예에서 얻어진 가교결합 가능한 물질을 PE 필름에 두께 6mm의 층으로 도포하고, 표준 기후에서 보존한다. 햇빛이 유리창을 통해 들어오는 실내에서 7일간 보존한 후, PE 필름으로부터 가황물(vulcanizate)을 제거하고, 마이크로플래쉬(Microflash) 타입인 미국 Datacolor International로부터의 비색계를 이용하여 CIE-LAB 시스템에 따라 백색을 통해 b 값을 판정한다. b 값은 5개의 측정점에 대한 평균치로서, 반올림한 값이다. b=0은 무색을 의미하고, 0보다 큰 b는 황색을 의미하며; b 값이 클수록 가황물은 더 황색으로 나타난다. 5 이하의 b 값은 육안으로 감지하기 어려우므로 포지티브이다.
테스트 3:
UV 보존 후 황색 착색의 평가
황색 착색을 평가하기 위해, 실시예에서 얻어진 가교결합 가능한 물질을 PE 필름에 두께 6mm의 층으로 도포하고, 표준 기후에서 보존한다. 햇빛이 유리창을 통해 들어오는 실내에서 7일간 보존한 후, 얻어진 가황물을 (550±75) W/㎡의 광도를 가진 290∼800nm의 방사선에 7일간 노출시킨다. 상기 방사선은 스펙트럼 분포가 ISO 4892-2(방법 A)에 합당하도록 적합한 필터를 구비한 크세논 아크등에 의해 생성된다. 그 후, 가황물을 PE 필름으로부터 제거하고, 마이크로플래쉬 타입인 미국 Datacolor International로부터의 비색계를 이용하여 CIE-LAB 시스템에 따라 백색을 통해 b 값을 판정한다. b 값은 5개의 측정점에 대한 평균치로서, 반올림한 값이다. b=0은 무색을 의미하고, 0보다 큰 b는 황색을 의미하며; b 값이 클수록 가황물은 더 황색으로 나타난다. 5 이하의 b 값은 육안으로 감지하기 어려우므로 포지티브이다.
테스트 4:
접착성의 평가
테스트할 기판을 세정하여 부착된 오물을 제거하고 적합한 용매로 탈지한다. 접착성을 판정하기 위해, 실시예에서 얻어진 가교결합 가능한 물질을 테스트할 기판에 두께 2mm의 층으로 도포하고, 표준 기후에서 7일간 보존한다. 접착성의 테스트용으로, 기판으로부터 약 1cm 길이의 가황물 편을 긁어낸 다음 아직 부착된 고무의 방향으로 파손이 일어날 때까지 당긴다. 고무 자체가 찢어질 경우에, 접착성은 만족스러운 것이며, 등급 1로 한다. 고무가 잔류물을 남기지 않고 기판으로부터 박리되면, 접착성은 불량한 것이며, 등급 5로 한다.
실시예 1 ( E1 )
폴리머 1의 제조
평균 분자량이 18,000g/mol이고, OH 값이 7.0mg KOH/g이고, 몰 질량 분포 Mw/Mn이 1.1이고, 점도가 23,000mPaㆍs인 monool-poor 폴리(프로필렌글리콜)디올(독일 Bayer MaterialScience AG로부터 상품명 "Acclaim Polyol 18200N"으로 구입가능) 970g, 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란 30g, 및 비스무트 옥타노에이트 0.1g을 90℃에서 1시간 동안 반응시킨 다음, 이소시아네이트 라디칼을 분리하기 위해 메탄올 1g을 가했다. 반응 생성물을 실온까지 냉각시키고, 건조한 상태에서 보존했다. 35,000mPaㆍs의 점도를 가진 무색 투명한 폴리머가 얻어졌다.
이와 같이 제조된 폴리머 1 400g, 25℃에서의 점도가 240mPaㆍs이고 Karl-Fischer 적정에 의해 측정된 수분 함량이 120ppm인 폴리프로필렌글리콜 모노하이드록시모노부틸 에테르 250g, 크실렌 1.6g중에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민(독일 Clariant사로부터 상품명 SANDUVOR® 3206으로 구입가능) 6.4g, 및 약 25%의 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트와 약 75%의 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트로 구성된 HALS 혼합물(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 TINUVIN® 292로 구입가능) 3g을 유성 믹서에서 혼합하고, 약 100mbar의 절대압 하에서 5분간 교반했다. 그 후, O-메틸 N-((디메톡시)메틸실릴메틸)카바메이트(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® XL 65로 구입가능) 5g 및 비닐트리메톡시실란(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® XL 10으로 구입가능) 10g을 첨가하고, 추가로 5분간 교반했다. 그 후, 상기 배치를 비표면적이 200㎡/g인 소수성 발열방식 실리카(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 HDK® H18로 구입가능) 80g, 25℃에서의 점도가 240mPaㆍs이고 Karl-Fischer 적정에 의해 측정된 수분 함량이 120ppm인 폴리프로필렌글리콜 모노하이드록시모노부틸 에테르 100g, 3-아미노프로필트리메톡시실란(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® GF 96으로 구입가능) 9.0g 및 디옥틸틴 디라우레이트(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 WACKER® catalyst C39로 구입가능) 2.5g 중에서 균일하게 혼합함으로써 완결시킨다. 최종적으로, 상기 혼합물을 약 100mbar의 절대압 하에서 5분간 교반하고, 기밀 상태로 310ml PE 카트리지에 도입하고 보존한다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2 ( E2 )
약 25%의 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트와 약 75%의 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트로 구성된 HALS 혼합물 3g에 추가하여, 5g의 디프로필렌글리콜 디메틸 에테르에 용해된, CAS No. 192268-64-7의 폴리머계 HALS(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 CHIMASSORG® 2020으로 구입가능) 3g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 1에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3 ( E3 )
1.6g의 크실렌에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민 6.4g 대신에 24g의 1-메틸-2-피롤리돈에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에틸렌디아미드(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 TINUVIN® 312로 구입가능) 6.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 1에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4 ( E4 )
1.6g의 크실렌에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민 6.4g 대신에, 50℃에서의 점도가 240mPaㆍs이고 Karl-Fischer 적정에 의해 측정된 수분 함량이 120ppm인 폴리프로필렌글리콜 모노하이드록시모노부틸 에테르 24g에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에틸렌디아미드(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 TINUVIN® 312로 구입가능) 6.0g을, 독일 햄 소재 Hauschild사 제조 타입 AM 501 믹서에서 직경이 2.0mm인 스테인레스 강구 30g과 함께 2200rpm으로 10분간 분산시킨 것을 사용한 변형 이외에는, 실시예 1에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1 ( C1 )
1.6g의 크실렌에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민 6.4g 대신에, CAS No. 15319-44-9의 하이드록시페닐트리아진 타입의 액체 UV 흡수제(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 TINUVIN® 400으로 구입가능) 6.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 1에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 2 ( C2 )
1.6g의 크실렌에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민 6.4g 대신에, EC No. 401-680-5의 벤조트리아졸 타입의 UV 흡수제(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 TINUVIN® 574로 구입가능) 6.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 1에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 3 ( C3 )
1.6g의 크실렌에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민 6.4g 대신에, CAS No. 6197-30-4의 시아노아크릴레이트 타입의 2-(에틸헥실)-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트(독일 BASF AG로부터 상품명 UVINUL® 3039C로 구입 가능) 6.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 1에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 3을 수행한다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1
실시예 테트스 1 [분] 테스트 2 (b 값) 테스트 3 ( UV 보존 후의 b 값)
E1 45 4 3
E2 45 5 5
E3 45 2 3
E4 30 3 3
C1 30 6 7
C2 45 7 10
C3 45 13 가황제가 지나치게 점착성이므로 측정할 수 없음
표 1의 결과는, 식(II)의 옥살디아닐리드를 사용함으로써 황변이 나타나지 않는 경화성 물질을 제조할 수 있다는 것을 나타낸다.
실시예 5 ( E5 )
상기 실시예 1에 기재된 방법으로 제조된 폴리머 1 225g, 입경이 32㎛ 미만이고 수소첨가 피마자유 기준으로 수분 함량이 0.01g/l 미만인 분말 20g, 크실렌 1.6g중에 용해된 N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)에틸렌디아민(독일 Clariant사로부터 상품명 SANDUVOR® 3206으로 구입가능) 6.4g, 약 25%의 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트와 약 75%의 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트로 구성된 HALS 혼합물(독일 Bodo Moeller Chemie로부터 상품명 TINUVIN® 292로 구입가능) 3g, 스테아르산으로 처리되고 중앙 입경(D50%)이 5.7 ㎛인 미분된 탄산칼슘(독일 OMYA GmbH로부터 상품명 OMYA BLR3로 구입가능) 105g, 및 스테아르산으로 처리되고 중앙 입경(D50%)이 80nm인 침전된 탄산칼슘(일본 Shiraishi Kogyo Kai놈 Ltd.로부터 상품명 Hakuenka CCR로 구입가능) 105g을 유성 믹서에서 혼합하고, 약 100mbar의 절대압 하에서 생성물의 온도가 약 50℃에 도달하도록 하는 고속으로 15분간 교반한다. 그 후, 50℃에서의 점도가 240mPaㆍs이고 Karl-Fischer 적정에 의해 측정된 수분 함량이 120ppm인 폴리프로필렌글리콜 모노하이드록시모노부틸 에테르 360g, (메타크릴로일옥시메틸)메틸디메톡시실란(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® XL 32로 구입가능) 5g 및 비닐트리메톡시실란(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® XL 10으로 구입가능) 12.5g을 첨가하고, 추가로 5분간 교반했다. 그 후, 상기 배치를 비표면적이 200㎡/g인 소수성 발열방식 실리카(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 HDK® H18로 구입가능) 42g, 3-아미노프로필트리메톡시실란(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® GF 96으로 구입가능) 5.0g 및 디옥틸틴 디라우레이트(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 WACKER® catalyst C39로 구입가능) 2.5g 중에서 균일하게 혼합함으로써 완결시킨다. 최종적으로, 상기 혼합물을 약 100mbar의 절대압 하에서 5분간 교반하고, 기밀 방식으로 충전하고 보존한다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 6 ( E6 )
3-아미노프로필트리메톡시실란 5.0g 대신에 3-아미노프로필트리메톡시실란 13.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 5에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 7 ( E7 )
3-아미노프로필트리메톡시실란에 추가하여 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 5.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 6에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 8 ( E8 )
3-아미노프로필트리메톡시실란 5.0g 대신에, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 GENIOSIL® GF 91로 구입가능) 5.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 5에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 9 ( E9 )
3-아미노프로필트리메톡시실란 5.0g 대신에, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로 필트리메톡시실란 10.0g을 사용한 변형 이외에는, 실시예 8에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
비교예 4 ( C4 )
3-아미노프로필트리메톡시실란 5.0g 대신에, 3-(디부틸아미노)-1-프로필아민(미국 Sigma-Aldrich Corporation으로부터 구입가능) 5.0g을 사용한 변형 이외에는 실시예 5에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
비교예 5 ( C5 )
3-아미노프로필트리메톡시실란 대신에, 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]덱-5-엔(미국 Sigma-Aldrich Corporation으로부터 상품명 TBD로 구입가능) 1.0g을 사용한 변형 이외에는 실시예 5에 기재된 공정을 반복했다.
실온에서 1일간 보존한 후, 테스트 1 내지 4를 수행한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
표 2
실시예 테스트 1 [분] 테스트 4 (접착성)
유리 애노드화 알루미늄 폴리아미드 스테인레스 강
E5 60 1 1 1 1
E6 30 1 1 1 1
E7 25 1 1 1 1
E8 70 1 1 1 1
E9 60 1 1 1 1
C4 100 1 5 5 5
C5 250 1 5 5 5
표 2의 결과는, 양호한 접착성 및 충분한 경화 속도를 얻기 위해서는 아미노 작용성 실란이 필요하다는 것을 나타낸다.

Claims (10)

  1. (A) 하기 식의 화합물:
    A-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x (I),
    (여기서,
    A는 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르보닐기를 통해 결합된 x가의 폴리머 라디칼이고,
    R은 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R1은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 연결될 수 있는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    x는 1 내지 10의 정수이고,
    a는 0, 1 또는 2이고,
    b는 1 내지 10의 정수임),
    (B) 염기성 질소를 가지는 오르가노실리콘 화합물, 및
    (C) 하기 식의 옥살디아닐리드:
    R3-NH-C(=O)-C(=O)-NH-R3 (II),
    (여기서, R3 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의, 선택적으로 치환된 페닐 라디칼임)
    를 함유하는 가교결합성 물질(crosslinkable material).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 라디칼 A는, -O-C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-O-, -O-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR'-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)- 또는 -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-를 통해 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a] 기에 결합되어 있는 폴리옥시알킬렌 및 폴리아크릴레이트 라디칼이고, 여기서 R'은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼인, 가교결합성 물질.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 라디칼 A는, -O-C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-O-, -O-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR'-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)- 또는 -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-를 통해 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a] 기에 결합되어 있는 폴리옥시알킬렌 라 디칼이고, 여기서 R'은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼인, 가교결합성 물질.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 라디칼 A는 하기 식의 단위를 함유하는, 가교결합성 물질:
    -NR10-C(=O)- (V)
    여기서, R10은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 1가의 탄화수소 라디칼임.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (B)는 하기 식의 단위를 함유하는 오르가노실리콘 화합물인, 가교결합성 물질:
    R12 kDlSi(OR13)mO(4-k-l-m)/2 (VI),
    여기서,
    R12는 동일하거나 상이할 수 있고, 염기성 질소가 포함되지 않은 1가의, 선택적으로 치환된 SiC-결합된 유기 라디칼이고,
    R13는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    D는 동일하거나 상이할 수 있고, 염기성 질소를 가진 1가의, Si-결합된 라디칼이고,
    k는 0, 1, 2 또는 3이고,
    l은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    m은 0, 1, 2 또는 3이며,
    단, 합계 k+l+m은 4 이하이고, 1분자당 적어도 하나의 라디칼 D가 존재함.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (B)는 상기 성분 (A) 100중량부를 기준으로 0.001∼10중량부의 양으로 존재하는, 가교결합성 물질.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    라디칼 R3는 페닐, 알킬페닐, 알콕시페닐 또는 알킬(알콕시)페닐 라디칼이고, 상기 알킬기 및 알콕시기는 페닐환 상의 임의의 위치에 존재할 수 있는, 가교결합성 물질.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (C)는 상기 성분 (A) 100중량부를 기준으로 0.01∼10중량부의 양으로 존재하는, 가교결합성 물질.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    (A) 식(I)의 화합물,
    (B) 염기성 질소 및 식(VI)의 단위를 함유하는 오르가노실리콘 화합물,
    (C) 식(II)의 옥살디아닐리드,
    (D) 가교제,
    선택적으로
    (E) 가소제,
    선택적으로
    (F) 충전재,
    선택적으로
    (G) 접착 촉진제,
    선택적으로
    (H) 유기 용매,
    선택적으로
    (K) 촉매, 및
    선택적으로
    (L) 첨가제
    를 사용하여 제조될 수 있는, 가교결합성 물질.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 가교결합성 물질에 의해 제조되는 몰딩(molding).
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200074979A (ko) * 2017-12-15 2020-06-25 와커 헤미 아게 표면 밀봉용 코팅 조성물
KR102643838B1 (ko) * 2023-06-13 2024-03-06 박영진 우수한 난연성을 보여주는 변성 실리콘 접착제 조성물 및 이들의 제조

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5648594B2 (ja) * 2011-06-22 2015-01-07 旭硝子株式会社 光安定剤組成物の製造方法および硬化性組成物の製造方法
JP2013091754A (ja) * 2011-10-27 2013-05-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The 湿気硬化型樹脂組成物
DE102012201734A1 (de) * 2012-02-06 2013-08-08 Wacker Chemie Ag Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012205306A1 (de) * 2012-03-30 2013-10-02 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
JP6383163B2 (ja) * 2013-03-29 2018-08-29 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
TWI738743B (zh) 2016-03-23 2021-09-11 美商道康寧公司 金屬-聚有機矽氧烷
WO2018069526A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Basf Se Hardenable polymer composition
US20220259410A1 (en) 2019-07-10 2022-08-18 Clariant International Ltd Stabilizer composition for silyl-modified polymer sealants
TW202237726A (zh) 2021-01-12 2022-10-01 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 用於矽基改質聚合物密封劑之穩定劑組成物

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63260965A (ja) 1987-04-20 1988-10-27 Toa Paint Kk ステンレス用透明塗料組成物
JPH0649348A (ja) 1992-08-04 1994-02-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 常温硬化性ポリエーテル組成物
JPH0841355A (ja) * 1994-08-02 1996-02-13 Mazda Motor Corp 低溶剤型樹脂組成物、それを用いた塗料組成物、並びにその塗装方法
JP2000159585A (ja) 1998-11-27 2000-06-13 Toagosei Co Ltd セメント系基材の仕上げ方法
JP2000345136A (ja) 1999-06-04 2000-12-12 Toagosei Co Ltd シーリング材組成物
DE10113980A1 (de) 2001-03-22 2002-10-02 Consortium Elektrochem Ind Silanterminiertes Polydiorganosiloxan-Urethan-Copolymer
JP3669299B2 (ja) * 2001-07-12 2005-07-06 住友化学株式会社 メタクリル酸メチル系樹脂組成物およびその成形体
US7211616B2 (en) 2002-02-14 2007-05-01 The Glidden Company Moisture curable adhesive
JP4365559B2 (ja) 2002-05-08 2009-11-18 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US7470452B1 (en) * 2002-06-13 2008-12-30 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for multilayer coating of substrates
DE10252421A1 (de) * 2002-11-12 2004-05-19 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
DE10330288A1 (de) * 2003-07-04 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE10351804A1 (de) * 2003-11-06 2005-06-09 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Elastizität von feuchtigkeitsgehärteten Elastomeren
JP3817614B2 (ja) 2003-11-21 2006-09-06 独立行政法人情報通信研究機構 位相雑音耐性の高い受信装置用の最適検波器
DE10360469A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
CA2578351A1 (en) * 2004-06-25 2006-01-05 Kansai Paint Co., Ltd. Surface-treatment agent
MY139524A (en) * 2004-06-30 2009-10-30 Ciba Holding Inc Stabilization of polyether polyol, polyester polyol or polyurethane compositions
DE102004050746A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-20 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste und hochelastische Beschichtungsmittel auf Basis von Alkoxysilan-funktionellen Komponenten
JP5017111B2 (ja) 2005-04-15 2012-09-05 株式会社カネカ 透明性に優れた硬化性組成物及び硬化物
DE102005051921A1 (de) * 2005-10-29 2007-05-03 Henkel Kgaa α-Ethoxysilan modifizierte Polymere, deren Herstellung und Verwendung
JP5003686B2 (ja) 2006-11-16 2012-08-15 東亞合成株式会社 シーリング材組成物
DE102007041856A1 (de) 2007-09-03 2009-03-05 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US20110293871A1 (en) * 2010-05-28 2011-12-01 Nathan Storfer-Isser Laminating film and method of using same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200074979A (ko) * 2017-12-15 2020-06-25 와커 헤미 아게 표면 밀봉용 코팅 조성물
KR102643838B1 (ko) * 2023-06-13 2024-03-06 박영진 우수한 난연성을 보여주는 변성 실리콘 접착제 조성물 및 이들의 제조

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Publication number Publication date
DE102008042632A1 (de) 2010-04-08
DE502009000486D1 (de) 2011-05-05
US20100087576A1 (en) 2010-04-08
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