KR20100036264A - 무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 시스템 및 방법 - Google Patents

무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 시스템 및 방법 Download PDF

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로버트 에이 야펠
프란시스 엠 아귀레
존 피 바엣졸드
올레스터 주니어 벤슨
앤드류 제이 헨더슨
미첼 에이에프 존슨
레슬리 에이 크레일리치
스티븐 제이 맥맨
데이비드 엘 필립스
브루스 디 샬레스
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

무광택 마감을 갖는 필름을 제공하기 위한 시스템 및 방법이다. 시스템은 코팅된 기재를 제공하기 위한 수단 - 코팅된 기재는 기재에 적용된 제1 코팅가능한 재료를 포함하며, 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 형성함 -; 제1 코팅가능한 재료의 점도를 제1 점도로부터 제2 점도로 변화시키기 위한 수단; 코팅된 기재의 제1 주표면과 접촉하여 무광택 마감을 부여하도록 위치된 외면을 갖는 면측 롤러; 및 임의로, 제1 코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 수단을 포함한다. 본 발명의 방법은 (1) 기재 상에 배치되는 코팅가능한 재료를 포함하는 코팅된 기재를 제공하는 단계 - 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 제공함 -; (2) 코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키는 단계; (3) 코팅된 기재의 제1 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시켜 무광택 마감을 부여하는 단계; 및 (4) 임의로, 코팅가능한 재료를 경화시켜 필름을 제공하는 단계를 포함한다.
무광택 마감, 코팅가능한 재료, 코팅된 기재, 면측 롤러, 점도

Description

무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 시스템 및 방법 {SYSTEM AND METHOD FOR MAKING A FILM HAVING A MATTE FINISH}
본 발명은 무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 시스템 및 방법에 관한 것이다.
코팅된 필름 상의 패터닝된 마감은 공지되어 있으며, 캐리어층 또는 기재와 기재 상에 배치된 재료(예컨대, 코팅가능한 재료) 사이의 상호작용에 의해 제공될 수 있으며, 패터닝된 마감은 캐리어층의 제거시 형성된다. 경화성 수지 등과 같은 코팅가능한 재료와 접촉할 때, 재료의 표면 내에 패턴을 생성하면서 동시에 건조시키는 불연속 패턴을 포함하는 가열 표면을 갖는 롤을 사용하여 패터닝된 마감을 생성하도록 건조 기술이 사용되었다. 생성된 물품은 롤러로부터의 패턴을 보유하며, 코팅가능한 재료는 부분적으로 또는 완전히 건조 및/또는 경화된다.
엠보싱은 패터닝된 롤러를 사용하여 필름에 텍스처를 부여하며, 필름의 내구성이 중요하지 않은 용품에서 가장 자주 사용된다. 엠보싱은 예컨대, 보호 디스플레이 용품을 위한 무광택 하드 코트에 대한 필요성을 해결하지 못하며, 보통 이에 사용되지 않는다. 패터닝된 필름은 또한 공구의 패터닝된 표면 위에 유동가능하고 코팅가능한 재료(예컨대, 수지)를 먼저 코팅함으로써 제조되었으며, 패턴은 코팅가 능한 재료를 수용하는 공동부로 제공되어, 경화되거나 부분적으로 경화된 후, 내구성의 패터닝된 필름이 생성된다. 그러나, 패터닝된 공구의 생성 및 유지가 어려우며 비싸다.
무광택 마감을 갖는 필름은 수지 또는 중합체 전구체와 같은 코팅가능한 재료에 비드 또는 입자를 첨가하고, 재료에 배킹을 적용함으로써 생성되었다. 재료는 경화되면 입자 또는 비드가 표면에 물리적인 요철부를 제공하여 무광택 마감을 야기하는 필름을 형성한다. 입자 또는 비드는 코팅가능한 재료에서 균질적으로 블렌딩되어야 하며, 적절한 마감을 갖는 필름을 제공하기 위해 재료의 추가적인 가공(예컨대, 펌핑, 코팅, 필터링 및 건조)이 필요하다. 코팅가능한 재료에 비드 또는 입자를 균질적으로 분산시키고 생성된 블렌드의 균질성을 유지하는 것은 어렵다. 마감된 물품에서 점 결함 및 줄무늬(streaking)가 종종 관찰되며, 코팅가능한 재료를 단순히 펌핑하는 것은 입자 손상을 최소화하기 위한 특수 장치를 필요로 할 수 있다. 입자 충진된 코팅가능한 재료는 건조 공정에 의해 야기되는, 반점(mottle)과 같은 패턴을 형성하는 경향을 가질 수 있다. 생성된 물품은 대개 바람직하지 않은 광학 특성을 갖는다. 광학 용품에 사용되는 필름은 코팅가능한 재료의 굴절률과 입자의 굴절률이 일치하도록 배합되어야 하므로, 결국 입자 크기 분포의 제어가 필요하다. 마감된 필름 내에서 바람직하지 않은 광 산란은 코팅가능한 재료의 벌크에 대한 입자의 굴절률의 불일치로 인해 발생할 수 있다.
무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 신규의 시스템 및 방법을 제공하는 것이 바람직하다.
요약
일 태양에서, 본 발명은 무광택 마감을 갖는 필름을 제공하기 위한 시스템을 제공하며, 이 시스템은
코팅된 기재를 제공하기 위한 수단 - 코팅된 기재는 기재에 적용된 제1 코팅가능한 재료를 포함하며, 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 형성함 -;
제1 코팅가능한 재료의 점도를 제1 점도로부터 제2 점도로 변화시키기 위한 수단;
코팅된 기재의 제1 주표면과 접촉하여 무광택 마감을 부여하도록 위치된 외면을 갖는 면측 롤러; 및
임의로, 제1 코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 수단을 포함한다.
다른 태양에서, 본 발명은 무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 방법을 제공하며, 이 방법은
기재 상에 배치되는 코팅가능한 재료를 포함하는 코팅된 기재를 제공하는 단계 - 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 제공함 -;
코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키는 단계;
코팅된 기재의 제1 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시켜 무광택 마감을 부여하는 단계; 및
임의로, 코팅가능한 재료를 경화시켜 필름을 생성하는 단계를 포함한다.
또 다른 태양에서, 본 발명은 무광택 마감을 갖는 필름을 제공하기 위한 시 스템을 제공하며, 이 시스템은
기재를 초기 점도를 갖는 코팅가능한 재료로 코팅하기 위한 제1 스테이션 - 코팅가능한 재료 및 기재는 코팅된 기재를 형성하고, 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 형성함 -;
코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키기 위한 제2 스테이션;
코팅된 기재의 제1 주표면과 접촉하여 무광택 마감을 부여하도록 위치된 표면을 갖는 하나 이상의 면측 롤러를 포함하는 제3 스테이션; 및
코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 제4 스테이션을 포함한다.
본원에 사용된 다양한 용어는 당업자에 공지된 바와 같은 통상의 의미에 따라 정의되는 것으로 이해될 것이다. 그러나, 하기 용어들은 본원에 기재된 의미를 갖는 것으로 이해될 것이다.
용어 "중합체"는 중합체, 공중합체 (예컨대, 2종 이상의 상이한 단량체를 사용하여 형성된 중합체), 올리고머 및 이들의 조합을 포함하는 것으로 이해될 것이다. 달리 표기되지 않으면, 블록 및 랜덤 공중합체 모두가 포함된다.
"중합체성 재료"는 상기 정의된 중합체, 및 예컨대 산화방지제, 안정화제, 오존 작용방지제(antiozonant), 가소제, 염료, UV 흡수제, 장애형 아민 광 안정화제(HALS), 및 안료와 같은 기타 유기 또는 무기 첨가제를 포함하는 것으로 이해될 것이다.
"코팅가능한 재료"는 표면 위에 코팅될 수 있는 비-고형(예컨대, 액체 또는 겔-형) 재료를 의미한다.
"면측 롤러"는 코팅된 기재의 표면과 직접 접촉하여 코팅가능한 재료의 표면에 무광택 마감을 부여하는 표면을 포함하는 롤러 또는 다른 기구(들)을 의미한다. 기술된 실시양태는 실제 롤러를 이용하지만, 면측 롤러는 하나 이상의 구동 롤러에 의해 구동되고 그 위에 장착되는 벨트를 비제한적으로 포함하는 임의의 다양한 구성을 포함할 수 있다.
"광학적으로 투명한"은 대개 높은 수준의 광 투과도(예컨대, 반사 손실에 대해 보정되었을 때 99 % 초과) 및 낮은 탁도(예컨대, 1 % 미만)를 허용하는 재료의 투명도를 나타낸다.
"무광택 마감"은 고광택 및 윤이 부족한 거칠거나 입상인 표면 마감 또는 텍스처를 의미한다. 무광택 마감은 감촉이 매끄러울 수 있지만 일반적으로 유의한 광택 또는 하이라이트가 없다.
단위 "phr" 은 100 중량부의 중합체성 재료를 갖는 코팅 조성물에서 성분의 중량부 단위를 지칭한다.
당업자는 또한 첨부 도면 및 청구범위와 함께 발명의 상세한 설명을 포함하는 나머지 기재내용을 고려하여 본 발명의 실시양태를 더 이해할 것이다.
본 발명의 실시양태를 기술함에 있어 다양한 도면이 참조되며, 참조 번호는 기술된 실시양태의 특징부를 나타내고 유사한 참조 번호는 유사한 구조를 나타낸다.
도 1은 본 발명의 한 실시양태에 따라 필름 상에 무광택 마감을 제공하기 위한 시스템의 개략도이며;
도 2는 본 발명의 제2 실시양태에 따라 필름 상에 무광택 마감을 제공하기 위한 시스템 일부의 개략도이며;
도 3은 본 발명의 제3 실시양태에 따라 필름 상에 무광택 마감을 재공하기 위한 시스템 일부의 개략도이며;
도 4는 본 발명의 제4 실시양태에 따라 필름 상에 무광택 마감을 제공하기 위한 시스템 일부의 개략도이며;
도 5는 실시예 1에 기술된 필름에 대한 코팅 두께에 따른 광학 투명도의 플롯이며;
도 6은 실시예 1에 기술된 필름에 대한 코팅 두께에 따른 탁도의 플롯이며;
도 7은 실시예 1에 기술된 필름에 대한 코팅 두께에 따른 60°광택도의 플롯이며;
도8은 50X의 배율로 본, 본 발명에 따른 물품의 무광택 표면 일부의 현미경 사진이며;
도 9는 125X의 배율로 본, 본 발명에 따른 물품의 무광택 표면 일부의 현미경 사진이며;
도 10은 실시예 2에 기술된 필름에 대한 실린더 닙 압력에 따른 평균 투명도의 플롯이며;
도 11은 실시예 2에 기술된 필름에 대한 실린더 닙 압력에 따른 평균 탁도의 플롯이며;
도 12는 실시예 2에 기술된 필름에 대한 실린더 닙 압력에 따른 평균 60°광택도의 플롯이며;
도 13은 실시예 3에 기술된 바와 같이 블렌딩된 코팅가능한 재료에 대한 온도에 따른 20 초-1의 전단율에서의 겉보기 점도의 플롯이며;
도 14는 실시예 3에 기술된 필름에 대한 겉보기 점도에 따른 평균 투명도의 플롯이며;
도 15는 실시예 3에 기술된 필름에 대한 겉보기 점도에 따른 평균 탁도의 플롯이며;
도 16은 실시예 3에 기술된 필름에 대한 겉보기 점도에 따른 평균 60°광택도의 플롯이며;
도 17은 실시예 3 및 실시예 4의 코팅가능한 재료에 대한 전단율에 따른 겉보기 점도의 플롯이며;
도 18은 실시예 4에서 제조된 필름의 평균 60°광택도를 비교하는 막대 그래프이며;
도 19는 실시예 4에서 제조된 필름의 평균 투명도를 비교하는 막대 그래프이며;
도 20은 실시예 4에서 제조된 필름의 평균 탁도를 비교하는 막대 그래프이다.
본 발명은 무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 시스템 및 공정을 제공한다. 무광택 마감 필름을 제조하기 위한 공정에서, 코팅된 기재가 제공되며, 코팅된 기재는 기재 상의 코팅가능한 재료 또는 배킹을 포함한다. 일부 실시양태에서, 코팅된 기재는 미리 제조되며, 미리 제조된 코팅된 기재는 '그대로' 제조 공정에 도입된다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료가 기재에 적용(예컨대, 코팅)되어 코팅된 기재를 제공하는 전체 제조 공정의 일부로서, 코팅된 기재가 제조된다. 코팅가능한 재료는 기재 상에 배치되고, 코팅가능한 재료의 점도를 제1 또는 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키도록 처리된다. 일부 실시양태에서, 제1 점도는 제2 점도보다 낮아서, 코팅가능한 재료는 증점되거나 부분적으로 경화됨으로써 변화된다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 제2 점도보다 높은 초기 점도를 가질 수 있어서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위해서는 코팅가능한 재료 적어도 일부의 연화가 필요할 수 있다. 코팅가능한 재료의 점도가 제2 점도이면, 재료는 그 위에 무광택 마감을 부여하기 위한 면측 압력을 받는다. 무광택 마감으로, 코팅가능한 재료는 임의로 더 경화되거나 고화될 수 있으며, 생성된 필름은 예컨대, 절단 스테이션과 같은 다른 가공 스테이션 또는 권취 롤로 이송될 수 있다. 본 발명의 공정에 유용한 코팅가능한 재료는 일반적으로 비드, 입자, 또는 다른 소광제를 첨가하지 않고 제조될 수 있다. 또한, 무광택 마감을 부여하기 위해 고비용의 공구를 필요로 하지 않는다.
이제 다양한 도면을 참조하여, 본 발명의 실시양태가 도시되고 기술될 것이다. 도 1은 본 발명에 따른 제조 공정을 수행할 수 있는 코팅 시스템(20)의 일 실시양태의 개략도이다. 코팅된 기재를 제공하기 위한 수단은 시스템(20) 내의 코팅 공정을 포함한다. 도시된 실시양태에서, 코팅된 기재는 시스템(20) 내에서 전체 제조 공정의 일부로서 제조된다. 비코팅된 기재(22)가 압출기, 공급 롤 등과 같은 공급원(비도시)로부터 시스템(20) 내로 공급된다. 기재(22)는 적어도 일 표면이 프라이밍될 수 있더라도, 비코팅된 상태로 제1 스테이션(24)으로 이송되며, 백업 롤(26)에 의해 픽업되어 기재(22)의 주표면이 백업 롤 및 아이들러 롤러(32)와 접촉하게 되어 시스템(20)을 통해 기재(22)가 진행하게 되는 제1 스테이션(24)으로 이동한다. 기재(22)의 다른 주표면은 코팅가능한 재료를 수용하여 코팅된 기재(30)를 제공한다.
본 발명의 실시양태에서, 코팅된 기재를 제공하기 위한 수단은 배킹의 주표면 상에 중합체 코팅을 포함하는 사전 코팅된 기재의 공급원을 포함할 수 있다. 사전 코팅된 기재는 제1 스테이션(24)을 통한 추가적인 코팅 단계를 필요로 하지 않고 공급 롤(비도시)로부터 직접 시스템(20) 내로 공급될 수 있다. 이러한 실시양태에서, 사전 코팅된 기재는 이하 설명되는 바와 같이 임의적인 제2 스테이션, 제3 스테이션 등으로 안내될 수 있다.
예컨대, 직물 재료, 편성 재료, 필름(예컨대, 중합체성 필름), 부직물, 금속 시트, 금속 호일, 유리 등과 같은 가요성 재료를 비롯한 임의의 다양한 재료가 기재(22)로 사용하기에 적합할 수 있다. 최종 필름 생성물이 광학 디스플레이와 같은 광학 용품에 사용되는 일부 실시양태에서, 기재 재료는 부분적으로 사용 용도에 필요한 광학 및 기계적 특성을 기반으로 선택될 것이다. 기계적 특성은 가요성, 치수 안정성 및 내충격성을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 광학적으로 투명한 재료(예컨대, 투명함)가 바람직할 수 있다. 광학적으로 투명한 재료의 적절한 예는 광학적으로 투명한 폴리에스테르 필름, 트리아세테이트(TAC) 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리카르보네이트, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리올레핀, 예컨대 2축 배향 폴리프로필렌(BOPP) 및 동시 2축 배향 폴리프로필렌(S-BOPP)을 포함한다. 기재(22)는 폴리아미드, 폴리이미드, 페놀계 수지, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 에폭시드 등으로 이루어지거나 이를 포함할 수 있다.
기재(22)의 두께는 변화될 수 있으며, 대개 최종 물품의 사용 용도에 의존할 것이다. 일부 실시양태에서, 기재 두께는 약 0.5 mm 미만, 대개 약 0.02 내지 약 0.2 mm 이다. 중합체성 기재 재료는 종래의 필름제조 기술(예컨대, 압출 및 압출된 필름의 임의적인 단축 또는 2축 배향)을 사용하여 형성될 수 있다. 기재(22)는 기재와 코팅가능한 재료의 층 간의 접착성을 개선하도록 처리될 수 있다. 이러한 처리의 예는 화학 처리, 코로나 처리(예컨대, 공기 또는 질소 코로나), 플라즈마, 화염, 또는 화학선을 포함한다. 층간 접착성은 또한 기재(22) 및/또는 코팅가능한 재료에 적용된 임의적인 타이 층 또는 프라이머(primer)의 사용으로 개선될 수 있다.
최종 물품이 디스플레이 패널에 사용되는 경우, 기재(22)는 대개 광 투과성이며, 이는 광이 기재(22)를 통해 투과되어 디스플레이를 볼 수 있음을 의미한다. 적절한 광 투과성 광학 필름은 비제한적으로 다층 광학 필름, 재귀반사성 시팅 및 휘도 향상 필름(예컨대, 반사성 또는 흡수성)과 같은 미세구조화 필름, 편광 필름, 확산 필름 뿐 아니라, 전체 기재내용이 본원에 참조로 도입되고 2004년 1월 29일에 출원된 미국 특허 출원 공개번호 제2004/0184150 A1호에 기술된 보상 필름 및 (예컨대, 2축) 지연 필름을 포함한다.
전체 기재내용이 본원에 참조로 도입된 미국 특허 출원 공개번호 제2003/0217806 A1호에 기술된 바와 같이, 다층 광학 필름은 적어도 부분적으로 상이한 굴절률을 갖는 미세층의 배열에 의해 목적하는 투과 및/또는 반사 특성을 제공하는 필름이다. 각각의 미세층은 충분히 얇아서 복수의 경계면에서 반사된 광이 필름에 반사성 또는 투과성 특성을 부여하도록 보강 또는 상쇄 간섭을 일으키게 한다. 자외선, 가시광선, 또는 근적외선 파장을 반사하도록 설계된 광학 필름의 경우, 각각의 미세층은 일반적으로 약 1 ㎛ 미만의 광학 두께(즉, 굴절률을 곱한 물리적인 두께)를 갖는다. 보다 두꺼운 층은 또한 필름의 외면에 외피층 또는 미세층의 패킷을 분리시키는 필름 내에 배치된 보호 경계층을 포함할 수 있다. 다층 광학 필름체는 또한 둘 이상의 다층 광학 필름 시트를 라미네이트로 접합시키도록 하나 이상의 두꺼운 접착제층을 포함할 수 있다.
다층 광학 필름의 반사 및 투과 특성은 각각의 미세층의 굴절률의 함수이다. 각각의 미세층은 필름의 적어도 국부 위치에서 평면내 굴절률(nx, ny) 및 필름의 두께축과 연계된 굴절률(nz)에 의해 특징지어질 수 있다. 이 굴절률들은 상호 직교하는 x-, y- 및 z-축을 따라 편광된 광에 대한 대상 재료의 굴절률을 나타낸다. 실제로, 굴절률은 적절한 재료 선택 및 가공 조건에 의해 조절된다. 적절한 필름은, 교번하는 두 중합체(중합체 A, B)의 다층(대개 10개 또는 100개의 층)을 공압출한 다음, 임의로 다층 압출물을 하나 이상의 다중화 다이(multiplication die)에 통과시키고, 이후 압출물을 신장시키거나 달리 배향시켜 최종 필름을 형성함으로써 제조될 수 있다. 생성된 필름은 가시광선 또는 근적외선과 같은 스펙트럼의 목적하는 영역에서 하나 이상의 반사 대역을 제공하도록 두께 및 굴절률이 조절된 다층(예컨대, 10개 또는 100개)의 미세층으로 이루어진다.
중합체성 다층 광학 필름을 제조하는데 사용될 수 있는 예시적인 재료는, 전체 기재내용이 본원에 참조로 도입된 PCT 공보 제WO 99/36248호(Neavin 등)에서 찾을 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 재료는 큰 절대값을 갖는 응력 광학 계수를 가진 중합체이다. 즉, 중합체는 바람직하게는, 신장될 때 큰 복굴절성(약 0.05 이상, 보다 바람직하게는 약 0.1 이상, 또는 심지어 0.2 이상)을 나타낸다. 다층 필름의 용도에 따라, 필름의 평면에서 직교하는 두 방향 사이에, 평면 내의 하나 이상의 방향과 필름 평면에 직각인 방향 사이에, 또는 이들의 조합에서 복굴절성이 나타날 수 있다. 비신장된 중합체층 간의 등방성 굴절률이 넓게 분리되는 특수한 경우에, 복굴절성이 여전히 종종 바람직하더라도, 하나 이상의 중합체에서 큰 복굴절성에 대한 선호가 완화될 수 있다. 필름을 평면 내 직교하는 두 방향으로 연신하는 2축 공정을 사용하여 형성된 편광 필름 및 거울 필름에 대한 중합체 선택에서 이러한 특수한 경우가 발생할 수 있다. 또한, 중합체는 바람직하게는 신장 이후에 복굴절성을 유지할 수 있어서, 최종 필름에 바람직한 광학 특성을 부여할 수 있다. 최종 필름에서 제2 중합체의 굴절률이 적어도 한 방향에서 동일한 방향의 제1 중합체의 굴절률과 현저하게 상이하도록 다층 필름의 다른 층에 대해 제2 중합체가 선택될 수 있다. 편의상 개별적인 두 중합체 재료만을 사용하여 필름이 제조될 수 있으며, 교번식 층(예컨대, A,B,A,B)을 생성하도록 압출 공정 중에 이들 재료를 개재한다. 그러나, 개별적인 두 중합체 재료만을 개재해야 하는 것은 아니다. 대신, 다층 광학 필름의 각 층은 필름의 다른 곳에서 찾을 수 없는 고유한 재료 또는 블렌드로 이루어질 수 있다. 바람직하게는, 공압출되는 중합체는 동일하거나 유사한 용융 온도를 갖는다.
적절한 굴절률 차이 및 적절한 층간 접착성 모두를 제공하는 예시적인 두 중합체 조합은 (1) 주로 1축 신장 공정을 사용하여 제조되는 편광 다층 광학 필름의 경우, PEN/coPEN, PET/coPET, PEN/sPS, PET/sPS, PEN/Eastar™ 폴리에스테르 및 PET/Easter™ 폴리에스테르 - "PEN"은 폴리에틸렌 나프탈레이트를 지칭하며, "coPEN"은 나프탈렌 디카르복실산을 기재로 하는 공중합체 또는 블렌드를 지칭하며, "PET"는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 지칭하며, "coPET"는 테레프탈산을 기재로 하는 공중합체 또는 블렌드를 지칭하며, "sPS"는 신디오탁틱 폴리스티렌 및 그 유도체를 지칭하며, Easter™는 Eastman Chemical Co.로부터 상업적으로 입수가능한 (시클로헥산디메틸렌 디올 단위 및 테레프탈레이트 단위를 포함하는 것으로 믿어지는) 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 상표명임 -; (2) 2축 신장 공정의 공정 조건을 조작함으로써 제조되는 편광 다층 광학 필름의 경우, PEN/coPEN, PEN/PET, PEN/PBT, PEN/PETG 및 PEN/PETcoPBT - "PBT"는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 지칭하며, "PETG"는 2차 글리콜(대개, 시클로헥산디메탄올)을 사용한 PET의 공중합체를 지칭하며, "PETcoPBT"는 에틸렌 글리콜과 1,4-부탄디올의 혼합물과 테레프탈산 또는 그의 에스테르의 공중합체를 지칭함 -; (3) 거울 필름(유색 거울 필름 포함)의 경우, PEN/PMMA, coPEN/PMMA, PET/PMMA, PEN/Ecdel™ 열가소성 폴리에스테르, PET/Ecdel™ 열가소성 폴리에스테르, PEN/sPS, PET/sPS, PEN/coPET, PEN/PETG, 및 PEN/THV™ 플루오로중합체 - "PMMA"는 폴리메틸 메타크릴레이트를 지칭하며, Ecdel™은 Eastman Chemical Co.로부터 상업적으로 입수가능한 (시클로헥산디카르복실레이트 단위, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 단위, 및 시클로헥산디메탄올 단위를 포함하는 것으로 믿어지는) 열가소성 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 상표명이며, THV™는 미네소타주 세인트 폴 소재의 3M Company로부터 상업적으로 입수가능한 플루오로중합체의 상표명임 - 를 포함한다.
적절한 다층 광학 필름 및 관련 구성의 보다 상세한 사항은, 전체 기재내용이 본원에 참조로 도입된 미국 특허 번호 제5,882,774호(Jonza 등), 및 PCT 공보 제WO 95/17303호(Ouderkirk 등) 및 제WO 99/39224호(Ouderkirk 등)에서 찾을 수 있다. 중합체성 다층 광학 필름 및 필름체는 광학적, 기계적 및/또는 화학적 특성을 위해 선택된 추가적인 코팅 및 층을 포함할 수 있다. 중합체성 필름 및 필름체는 또한 금속 또는 금속 산화물 코팅 또는 층과 같은 무기 층을 포함할 수 있다.
다른 실시양태에서, 기재(22)는 유리, 금속 시팅, 종이, 편성 재료, 직물 등과 같은 임의의 다양한 비중합체성 재료로 이루어지거나 이들을 포함할 수 있다.
제1 스테이션(24)은 코팅가능한 재료가 기재와 접촉하는 제1 주표면 및 제1 주표면에 대향하는 제2 주표면을 갖는 코팅된 기재(30)를 형성하도록 코팅가능한 재료를 기재(22)에 적용하기 위한 수단을 제공한다는 것을 이해할 것이다. 도 1에 도시된 실시양태에서, 기재(22)는 연속적이거나 비절단 재료로 제공된다. 다른 실시양태에서, 기재는 불연속적인 형태 또는 개별적인 조각(예컨대, 특정 용도에 부합하도록 사전 절단되거나 사전 제조됨)으로 제공될 수 있다.
도 1의 실시양태와 관련하여, 제1 스테이션이 압출 다이와 같은 다이 코팅 장치를 구비하지만, 다른 코팅 방법이 고려되며, 이 분야의 실시 기술 내에 있다. 다이 코팅을 사용하는 것은 단지 예시적인 것이며, 슬라이드 코팅, 커튼 코팅, 침지 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 유체-함유 코팅, 분무 코팅 등과 같은 다른 코팅 방법도 동일하게 적합할 수 있다. 기재내용이 본원에 참조로 도입된, 공동 양도된 미국 특허 번호 제5,639,305호에 일반적으로 기술된 유형의 다이 코팅기가 본 발명에 따른 무광택 마감 필름의 제조에 적합하다. 추가적으로, 픽 앤 플레이스(pick and place) 장치, 잉크젯 및 다른 분무 코팅 기술이 본 발명에 따른 기재 코팅에 사용될 수 있다. 적절한 픽 앤 플레이스 장치는, 예컨대, 전체 기재내용이 본원에 참조로 도입된 미국 특허 번호 제6,737,113; 6,878,408; 6,899,922; 및 6,969,540호에 기술된다.
기재(22) 위에 분배되는 코팅가능한 재료는 제1 또는 초기 점도를 가지며 기재(22)의 표면과 접촉한다. 코팅가능한 재료의 대향면은 코팅된 기재의 제1 주표면을 형성한다. 코팅가능한 재료의 점도를 제1 또는 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키기 위한 수단이 제공된다. 일부 실시양태에서, 점도를 변화시키기 위한 수단은 코팅가능한 재료의 점도를 제1 저점도(예컨대, 액체, 페이스트 또는 겔형 재료)로부터 제2 고점도(예컨대, 부분 경화, 증점, 다소 경화된 고체)로 증가시키기 위한 수단을 포함한다. 다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 코팅가능한 재료의 점도를 제1 고점도로부터 제2 저점도로 감소시키기 위한 수단을 포함한다.
코팅된 기재가 본원에 기술된 나머지 공정 이전에 제조 또는 수득되는(즉, 사전 코팅된 기재의 형태로 공급됨) 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 이미 기재 상에 배치되어 있으며, 이미 부분적으로 경화, 증점 또는 반경화 상태에 있을 것이다. 이러한 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 코팅가능한 재료를 연화시켜 코팅가능한 재료의 점도를 감소시키고 본원에 기술된 바와 같이 면측 롤러로 처리하기 위한 코팅된 기재의 제1 면을 준비하는 수단을 포함할 수 있다. 이러한 실시양태에서, 사전 코팅된 기재는 그 위에 무광택 마감을 부여하기 위해 면측 롤러로 처리하기 이전에 코팅가능한 재료를 연화시키도록 처리될 수 있다. 코팅된 기재의 연화는 가열과 같은 임의의 적절한 방식에 의해 달성될 수 있다.
도 1의 시스템(20)에서, 코팅된 기재(30)는, 아이들러 롤러(32)를 거쳐 코팅된 기재가 코팅가능한 재료의 점도를 초기 또는 제1 점도로부터, 초기 점도보다 높은 제2 점도로 증가시킴으로써 점도를 변화시키는 처리를 받는 제2 스테이션(34)으로 이송된다. 본 발명의 실시양태에서, 코팅가능한 재료가 먼저 기재에 적용될 때, 코팅가능한 재료는 대개 액체 또는 겔형이며, 유동성이거나 확산가능하여 기재(22)의 주표면 상에 액체 또는 겔형 재료 필름을 형성한다. 코팅가능한 재료는 1종 이상의 경화성 성분을 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 1종 이상의 용매를 포함하며, 코팅가능한 재료는 기재(22)에 직접 적용된다. 다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 용매가 없을 수 있으며(예컨대, 100 % 고체), 코팅가능한 재료는 롤러에 적용된 다음 기재(22)에 전달될 수 있다.
제2 스테이션(34)은 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단을 제공한다. 도시된 실시양태에서, 점도를 변화시키기 위한 수단은 코팅가능한 재료의 점도를 증가시키기 위한 수단이다. 코팅가능한 기재가 1종 이상의 용매를 포함하는 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 증가시키기 위한 수단은 오븐, 가열요소 등과 같은 열 공급원의 형태로 제공될 수 있으며, 여기서 코팅가능한 재료는 용매를 배출시키고/배출시키거나 코팅가능한 재료의 1종 이상의 성분을 부분적으로 경화시키기에 충분한 승온 처리를 받는다. 제2 스테이션(34)에 있는 동안, 코팅가능한 재료의 점도는 제2 또는 보다 높은 점도로 증가되어 코팅가능한 재료가 본원에 기술된 추가적인 가공을 견디도록 충분히 건조 및/또는 경화되게 한다. 제2 스테이션(34)의 정확한 온도는 부분적으로 코팅가능한 재료의 조성, 제2 스테이션(34)을 빠져나간 이후에 코팅가능한 재료의 목적하는 점도, 및 코팅된 기재가 스테이션(34)에 체류하는 시간에 의존할 것이다.
일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 중합 반응이 전자기파의 적용에 의해 개시되는 중합성 재료일 수 있다. 이러한 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 증가시키기 위한 수단은 전자기파, 즉, 자외선(UV), 적외선(IR), x-선, 감마-선, 가시광선 등의 공급원을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 증가시키기 위한 수단은 전자 빔(e-빔) 공급원을 포함하며, 코팅가능한 재료는 e-빔에 노출될 때 경화될 수 있거나 경화된다. 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단이 제1 점도로부터 제2 점도로 코팅가능한 재료를 가열 또는 냉각시키는 온도 제어를 포함하는 본 발명의 실시양태에서는, 다양한 메커니즘이 고려된다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 코팅된 기재가 통과하여 코팅가능한 재료의 점도를 조절하는 온도 제어된 챔버 또는 오븐이다. 다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 시스템(20)을 통해 진행하면서 코팅된 기재(30)와 접촉하는 온도 제어된 롤을 포함한다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 복수의 온도 제어된 롤러를 포함한다. 다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 온도 제어된 기체의 공급원을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 제1 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 온도 제어된 액체를 포함한다.
일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 냉각에 의해 경화될 수 있는 무용매(예컨대, 100% 고체) 조성물로서 기재에 적용될 수 있다. 더욱이, 코팅가능한 재료는 초기 점도를 감소시켜 기재(22) 위에 코팅가능한 재료의 초기 적용을 용이하게 하도록 초기에 가열될 수 있다. 이후에, 코팅된 기재(30)는 냉각되어 코팅가능한 재료의 점도를 증가시킬 수 있다.
다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 적합한 제2 점도를 달성하기 위해 가열 또는 냉각을 필요로 하지 않을 수 있다. 일부 시스템에서 일부 코팅가능한 재료의 경우, 코팅된 기재를 주변 조건 하에 공기에 노출시키는 것이 본원에 기술된 추가적인 가공을 허용하도록 코팅가능한 재료를 경화시키기에 충분할 수 있다.
도 1의 시스템(20)을 다시 참조하면, 코팅된 기재(30)는 제2 스테이션(34)으로부터, 코팅가능한 재료의 제2 주표면이 직접 하나 이상의 면측 롤러(38)와 접촉하는 제3 스테이션(36)으로 이송된다. 도 1에 도시된 실시양태에서, 면측 롤러는 3개의 롤러(38a, 38b, 38c)를 포함한다. 이보다 적은 개수의 면측 롤러(예컨대, 3개 미만) 또는 이보다 많은 개수의 면측 롤러(예컨대, 4개 이상)가 제3 스테이션(36)에 포함될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 본원에 더 기술되는 바와 같이, 코팅된 기재(30)는 코팅가능한 재료의 제2 주표면 상에 무광택 마감을 생성하도록 면측 롤러(38) 주위에 충분한 장력이 유지된다.
무광택 마감을 달성함에 있어서, 코팅가능한 재료는, 코팅가능한 재료가 압출 다이(28)에 의해 먼저 분배될 때처럼 면측 롤러(38)에 대해 가압시에 변형되기가 쉽지 않은 제2 점도를 가질 수 있다. 적절한 환경(예컨대, 광, 전자기파, 온도, 습도 등)에서, 코팅가능한 재료는, 면측 롤러(38)에 의해 전구체의 제2 주표면에 마감이 부여될 수 없는 정도까지 과도하게 경화되지는 않을 것이다. 면측 롤러(38)는 비제한적으로 강철, 알루미늄, 크롬강, 엘라스토머 또는 니트릴 고무로 표면처리된 롤러와 같은 엘라스토머 커버링 롤러, 목재, 중합체, 세라믹, 플라스틱 등을 포함하는 다양한 재료로 제조된 임의의 다양한 롤러로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 실시양태에서, 면측 롤러의 표면은 비교적 매끄러우며 지형에 특이점은 없다. 그러나, 일부 실시양태에서, 면측 롤러(38)는 코팅가능한 재료의 제2 주표면 위에 특정 패턴 또는 지형을 부여하기 위한 디자인 패턴 또는 다른 식별가능한 표면 특징부를 포함할 수 있다. 그러나, 이러한 추가적인 특징부는 대개 바람직한 무광택 마감을 부여하는데 기여하지 않는다. 도 1에 도시된 바와 같이, 면측 롤러(38)는 면측 롤러와 코팅된 기재의 주표면 사이의 접촉을 용이하게 하는 방식으로 위치된다.
일부 실시양태에서, 면측 롤러(38)가 가열되어, 코팅가능한 재료도 롤러(38)와 접촉시 가열될 수 있다. 다른 실시양태에서, 면측 롤러(38)가 냉각되어, 코팅가능한 재료도 롤러(38)의 표면과 접촉시 냉각될 수 있다.
특정 이론에 얽매이기를 바라지는 않지만, 코팅가능한 재료의 제2 주표면과 면측 롤러의 비특이성 표면의 상호작용에 의해 무광택 마감이 제2 주표면에 부여되며, 이로써 코팅가능한 재료는 전구체 재료의 일부가 면측 롤러의 표면에 접착되도록 충분히 점성이라고 믿어진다. 공정의 이 시점에서, 코팅가능한 재료는 제2 스테이션(34)에서 처리를 받아서, 전구체는 응집성이고 내유동성이며 면측 롤러에 대해 가압될 때 변형되거나 면측 롤러(38)의 표면으로 과도하게 전달되지 않을 것이다. 그러나, 코팅가능한 재료의 제2 주표면의 최외곽층은 면측 롤러에 접착되며, 이후 그로부터 이형되어 배율 하에서 상세하게 볼 수 있는 무광택 마감을 부여하기에 충분한 표면 지형을 생성한다.
다시, 임의의 이론에 얽매이기를 바라지는 않지만, 일부 실시양태에서, 적은 부피의 코팅가능한 재료는 초기에 면측 롤러(38)에 접착될 수 있다. 코팅가능한 재료가 면측 롤러에 의해 픽업되는 속도와 거의 동일한 속도로 코팅가능한 재료가 면측 롤러(38)로부터 연속적으로 이형될 때 대개 정상 상태가 달성된다. 즉, 코팅된 기재(30)의 유입 세그먼트는, 코팅된 기재의 상류 세그먼트로부터의 동일한 코팅가능한 재료로 사전 습윤된 면측 롤러와 접촉하는 코팅가능한 재료를 포함한다. 코팅가능한 재료의 세그먼트는 면측 롤러와 접촉할 때, 이미 롤러에 침착된 코팅가능한 재료의 일부를 픽업한다. 코팅된 기재의 동일 세그먼트가 면측 롤러를 떠날 때, 코팅된 기재 상의 코팅가능한 재료의 표면층 일부가 분리되어, 코팅가능한 재료의 일부는 면측 롤러 상에 남고 기재 상에 남아있는 코팅가능한 재료의 순수한 양은 면측 롤러에 유입되는 코팅가능한 재료의 양과 평균적으로 동일하다.
본 발명의 공정은 독창적으로 면측 롤러의 표면 특징부를 재생성하여 무광택 마감을 제공하며, 본 발명의 공정은 종래의 엠보싱 공정이 아니다. 면측 롤러의 표면과 코팅가능한 재료의 제2 주표면 상에 생성된 무광택 마감의 현미경 검사 중에 실시된 비교는, 면측 롤러 표면과 생성된 무광택 마감은 서로 거울상이 아님을 입증한다.
코팅된 기재(30)는 면측 롤러(38)에 의해 그 표면에 무광택 표면 마감이 부여되면서 제3 스테이션(36)을 빠져나간다. 코팅가능한 재료를 추가적으로 경화시키기기 위한 수단은 코팅된 기재(30)가 코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 조건에 노출되는 임의적인 제4 스테이션(40)의 형태로 제공된다. 제4 스테이션(40)은 코팅가능한 재료가 그러한 처리를 필요로 하지 않을 수 있다는 점에서 임의적이다.
도 1에 도시된 시스템(20)에서, 제4 스테이션(40)은 열원 또는 전자기파, 예컨대, 자외선(UV) 또는 적외선(IR), 가시광선, x-선, 감마-선, e-빔 등의 공급원일 수 있는 공급원(42)을 포함한다. 일부 실시양태에서, 제4 스테이션은 코팅가능한 재료를 열 경화시킬 수 있는 오븐이다. 다른 실시양태에서, 제4 스테이션은 코팅가능한 재료 내에 경화 반응을 개시할 수 있는 방사선 공급원이다. 또 다른 실시양태에서, 제4 스테이션(40)은, 임의로 강제 공기 건조 또는 당업자에 공지된 다른 특징부를 이용하는 열 및 방사선 경화의 조합을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 제4 스테이션은 복수의 개별 스테이션 또는 공급원(42)과 유사한 복수읜 공급원을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 제4 스테이션(40)은 제2 스테이션(34)에 의해 적용된 동일한 유형의 처리(예컨대, 가열 또는 냉각)를 적용하도록 구성될 수 있다. 임의적인 편향기 또는 차폐부(44)는 공급원(42)으로부터 방출된 열 또는 방사선을 편향시키고 코팅된 기재(30) 상의 코팅가능한 물질을 향해 지향시킨다.
일부 실시양태에서, 코팅가능한 조성물을 경화시키기 위한 수단은 주위 조건에 대한 노출을 포함하며, 예컨대, 코팅가능한 재료 내의 자유 라디칼 중합 공정이 완료까지 진행된다.
경화 이후에, 코팅된 기재(30)는 연속 코팅된 기재를 개별적인 작은 부분으로 절단하기 위한 절단 스테이션과 같은 다른 스테이션(비도시)으로 이송될 수 있다. 별법으로, 코팅된 기재는 예컨대, 연속 코팅된 기재가 권취 롤로 권취되는 권취 스테이션으로 안내될 수 있다. 최종 물품의 용도에 따라, 다른 공정 스테이션(예컨대, 패키징 스테이션)이 시스템(20)에 포함될 수 있다.
본 발명은 하나 이상의 면측 롤러와의 접촉을 통해 코팅가능한 재료로부터 형성되는 무광택 마감을 갖는 필름 등을 제공한다. 본 발명은 초기에 유동성, 저점도, 코팅가능한 재료를 사용하여 무광택 마감된 광학 필름 등의 제조를 가능케 한다. 더욱이, 이러한 유동성, 저점도, 코팅가능한 재료의 사용은 적절한 기재 위에 코팅된 박막을 갖는 물품의 제조를 가능케 한다. 일부 실시양태에서, 생성된 박막은 약 1 ㎛ 이상의 두께를 갖는다. 일부 실시양태에서, 생성된 박막은 기재의 상부에서 약 1 ㎛ 내지 약 10 ㎛의 두께로 제공된다. 또 다른 실시양태에서, 생성된 필름의 코팅된 두께는 약 10 ㎛를 초과할 수 있다.
전술한 실시양태에서, 복수의 면측 롤러(38)는 다른 배열 및 구성으로 제공될 수 있으며, 모두 본 발명의 범위 내에 있는 것으로 고려된다. 다양한 면측 롤러의 배열 및 이하 논의될 이들의 실시양태는 최종 무광택 마감의 특성을 변경시킬 수 있다. 추가적으로, 최종 무광택 마감은 제3 스테이션(36)에서 코팅된 기재의 온도 제어에 의해 영향을 받을 수 있다. 제조 공정의 이 단계에서 코팅된 기재의 열 제어는 상기 논의된 바와 같이 면측 롤러(38) 상의 코팅가능한 재료의 거동 및 코팅가능한 재료의 점도에 추가적인 영향을 줄 수 있으며, 코팅된 기재 상의 코팅가능한 재료의 표면층의 일부가 분리되어 코팅가능한 재료의 일부는 면측 롤러 상에 남고, 순수한 양의 코팅가능한 재료가 기재에 남는다. 코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 수단은 예컨대, 면측 롤러를 가열하여 코팅된 기재(30) 또한 가열됨으로써 제3 스테이션(36)의 가열 또는 냉각을 포함할 수 있으며, 따라서 코팅가능한 재료의 특성(예컨대, 점도) 및, 코팅가능한 재료의 표면이 면측 롤러와 기재 사이에서 분리될 수 있는 방식을 변화시킨다. 코팅된 기재가 면측 롤러와 상호작용하는 방식을 변화시킴으로써, 무광택 마감의 품질 및/또는 특성(예컨대, 광학 특성)이 또한 변화될 수 있다.
일부 실시양태에서, 면측 롤러 및 코팅된 기재 모두는, 면측 롤러에 노출될 때 코팅가능한 재료의 점도에 영향을 주는 방식으로 가열 또는 냉각 상태에 노출된다. 제3 스테이션(36)의 열 제어는 내부 분위기의 가열/냉각을 가능케 하도록 제3 스테이션(36)을 폐쇄함으로써 달성될 수 있다.
다른 실시양태에서, 면측 롤러(38)의 열 제어는 면측 롤러 및/또는 배킹 롤러를 직접 가열 또는 냉각시킴으로써 달성될 수 있다. 제1 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위해 이러한 가열 또는 냉각은 (예컨대, 가열 코일을 사용함으로써 또는 롤러를 통해 유체를 순환시킴으로써) 공지된 방식으로 달성될 수 있다. 제3 스테이션 및/또는 면측 롤러(38)의 열 제어를 위한 다른 배열은 이 분야의 실시 기술 내에 있다.
일부 실시양태에서, 전체 시스템(20)은 면측 롤러(38) 상의 코팅가능한 재료(예컨대, 수지)가 주위 광 하에서 경화(예컨대, 중합)되는 것을 방지하도록 폐쇄될 수 있다. 이러한 폐쇄부는 광 또는 다른 전자기파의 투과를 방지하면서 공정을 관찰하기 용이하도록 충분히 투명하도록 구성된 덮개의 형태로 제공될 수 있다. 일부 실시양태에서, 폐쇄부 또는 덮개는 면측 롤러 상의 오염을 더 최소화하기 위해 (예컨대, 필터링된 기체를 이용하여) 퍼징될 수 있도록 구성될 수 있다. 더욱이, 코팅가능한 재료로 중합성 재료를 사용하는 시스템에서, 퍼징 기체는 조기 경화를 방지하도록 선택된다. 폐쇄부는 또한 휘발된 에어로졸 분산된 코팅 재료를 수집하기 위해 구비될 수 있다.
"청정" 환경에서의 전술한 공정의 실시가 예컨대, 코팅가능한 재료 내의 하나 이상의 스트레이(stray) 입자에 의해 야기되는 코팅 내의 결함 형성을 방지하기 위해 바람직할 수 있다. 원치 않은 입자가 코팅된 필름과 면측 롤러(들) 사이의 목적하는 접촉을 방해함으로써, 입자 근처에 "점" 결함을 생성한다.
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 면측 롤러의 배열에 대한 다른 실시예가 개략적으로 도시된다. 도 2에서, 단일 면측 롤러(138)는 기재(122) 상에 배치된 코팅가능한 재료에 무광택 마감을 제공한다. 면측 롤러(138)는 제3 스테이션(36) 내의 면측 롤러(38a, 38b, 38c) 대신에 도 1에 도시된 시스템(20)으로 삽입될 수 있다.
다른 실시양태에서, 예컨대, 도 3에 도시된 바와 같이 더 많은 수의 면측 롤러가 사용될 수 있다. 도시된 실시양태에서, 기재(222) 상에 배치된 코팅가능한 재료에 무광택 마감을 부여하기 위해 6개의 면측 롤러(238a-f)가 사용된다. 도시된 배열에서, 면측 롤러(238)는, 롤러(238a-c)가 제1 면측 롤러 그룹이 되고 롤러(238d-f)가 제2 면측 롤러 그룹이 되는, 각각 3개의 롤러 2세트로 그룹화된다. 아이들러 롤러(232)는 두 그룹의 면측 롤러 사이에서 코팅된 기재(222)를 안내한다. 다시 도 1의 시스템(20)을 참조하면, 도 3의 복수의 면측 롤러(238)는 제3 스테이션(36)의 면측 롤러(38a-c) 대신에 시스템(20)으로 치환될 수 있다.
면측 롤러의 다른 조합도 고려된다. 다른 실시양태에서, 면측 롤러는 예컨대, 도 4에 도시된 닙 배열을 사용하여 코팅가능한 재료의 제2 표면과 접촉하게 될 수 있다. 이 실시양태에서, 면측 롤러(338)는 배킹 롤러(346)와 쌍을 이룬다. 면측 롤러는 배킹 롤러(346) 상에 운반되는 코팅된 기재(322) 상의 코팅가능한 재료의 제2 면과 접촉한다. 면측 롤러(346)에 대해 이동될 수 있는 배킹 롤러를 이용하여 코팅된 기재(322)가 면측 롤러(338)와 배킹 롤러(346) 사이로 이송되어, 면측 롤러(338)와 접촉하도록 코팅된 기재(322) 상의 코팅가능한 재료의 제2 표면을 이동시킬 뿐만 아니라 제2 표면이 면측 롤러(338)에 대해 유지되는 힘을 조절한다. 도 4의 실시양태에서, 면측 롤러(338)에 대한 코팅된 기재(322)의 위치를 조절하기 위해 액추에이터(348)가 제공된다. 액추에이터(348)는 비제한적으로 공압식, 유압식, 압전식, 전기 기계식 등을 비롯한 임의의 적절한 디자인일 수 있다. 이러한 방식에서, 제어 방식으로 액추에이터(348)를 통해 면측 롤러(338) 상에 압력이 작용된다.
배킹 롤러(346)와 쌍을 이루는 면측 롤러(338)의 닙 배열은 도 1-3에 대해 상기 논의된 실시양태를 비롯한 면측 롤러의 다른 구성과 조합될 수 있다는 것이 이해될 것이다. 닙 배열은 예컨대, 코팅된 재료를 제4 스테이션(40)에 제공되는 것과 같이 최종 경화를 달성하기에 충분한 상태에 노출시키기 이전에 면측 롤러(38)로부터 공급된 코팅된 기재를 수용하기 위해 도 1의 시스템(20) 내에 구성될 수 있다. 유사하게, 면측 롤러(338) 및 배킹 롤러(346)는 도 2의 면측 롤러와 조합될 수 있어서, 예컨대, 면측 롤러(138)를 떠나는 코팅된 기재(122)는 도 4의 닙 배열을 통해 보내질 수 있다. 별법으로, 도 4에 도시된 것과 유사한 단일 또는 복수의 닙 배열은 임의의 개수의 면측 롤러와 배열 사이에 존재하거나 이보다 앞설 수 있다.
본 발명의 실시양태에서, 복수의(예컨대, 둘 이상) 면측 롤러가 목적하는 마감의 생성에 사용될 수 있다. 일부 실시양태에서, 복수의 면측 롤러는 직경이 다양하다. 이들 실시양태의 일부에서, 면측 롤러 각각은 직경이 상이할 것이다. 면측 롤러의 다른 배열이 당업자에게 명백할 것이며, 이러한 배열 모두는 본 발명의 범위 내에 속하는 것으로 고려된다. 각각의 면측 롤러 주위의 코팅과 기재의 권선각(wrap angle) 또한 상이한 수준의 무광택 및 광학 특성을 부여하기 위해 당업자에 의해 변경될 수 있다.
본 발명의 다른 태양에서, 무광택 마감을 갖는 필름을 제공하는 방법이 제공된다. 이 방법은 기재 상에 코팅가능한 재료를 포함하는 코팅된 기재를 제공하는 단계를 포함한다. 일부 실시양태에서, 이 제공 단계는 본원에 기술된 시스템으로 직접적으로 공급될 수 있는 사전 코팅된 기재를 제공하는 단계를 포함한다. 다른 실시양태에서, 이 제공 단계는 기재 위에 코팅가능한 재료를 적용함으로써 코팅된 기재를 생성하는 단계를 포함하며, 코팅가능한 재료는 초기 점도를 갖고, 코팅가능한 재료 및 기재는 코팅된 기재를 형성하며, 코팅가능한 재료는 기재의 제1 주표면과 접촉하는 제1 주표면 및 제1 주표면에 대향하는 제2 주표면을 갖는다. 코팅된 기재가 제공되면, 본 발명의 방법은, 코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키는 단계; 무광택 마감을 부여하기 위해 코팅가능한 재료의 제2 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시키는 단계; 및 임의로, 코팅가능한 재료를 경화시켜 무광택 마감을 갖는 필름을 제공하는 단계를 포함한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 코팅가능한 재료는 임의의 다양한 필름 형성 재료를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 용매 내에 1종 이상의 중합체 및/또는 올리고머를 포함하는 중합체성 재료이다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 용매 내의 1종 이상의 단량체, 올리고머, 및/또는 중합체의 혼합물이다. 다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료는 소정 부피의 입자 또는 나노입자와 함께 1종 이상의 용매에 전술한 올리고머(들), 단량체(들) 및/또는 중합체(들)을 포함한다.
나노입자가 표면 개질되면 나노입자는 안정한 분산액을 제공한다는 사실을 참조하여 나노입자는 표면 개질될 수 있다. "안정한 분산액"은 콜로이드상 나노입자가 극도의 전자기력 없이 주위 조건, 예컨대, 상온(약 20-22 ℃) 및 분위기 압력 하에서 약 24 시간과 같은 일정 시간 동안 유지된 후에 응집되지 않는 분산액을 지칭한다.
표면 개질된 콜로이드상 나노입자는 최종 또는 광학적 요소의 내구성을 향상시키기에 효과적인 양으로 존재하는 나노입자와 함께 본원에서 코팅가능한 조성물로 사용되는 중합체 코팅에 임의로 존재할 수 있다. 본원에 기술된 표면 개질된 콜로이드상 나노입자는, 예컨대, 나노입자가 코팅가능한 조성물 내에서 안정한 분산액을 형성하도록 코팅가능한 조성물과의 나노입자 상용성, 보다 내구성있는 복합체를 제조하는 코팅가능한 조성물과 나노입자의 반응성, 및 저 충격 또는 비경화 조성물 점도를 포함하는 다양한 바람직한 속성을 가질 수 있다. 표면 개질의 조합은 조성물의 비경화 및 경화 특성을 조작하기 위해 사용될 수 있다. 표면 개질된 나노입자는, 예컨대, 수지 기계적 강도를 개선시키고, 코팅가능한 조성물에 로딩되는 고체 부피를 증가시키면서 점도 변화를 최소화시키고, 코팅가능한 조성물에 로딩되는 고체 부피를 증가시키면서 광학적 투명도를 유지시키는 것과 같은 코팅가능한 조성물의 광학 및 물리적 특성을 개선시킬 수 있다.
일부 실시양태에서, 나노입자는 표면 개질된 나노입자이다. 적절한 표면 개질된 콜로이드상 나노입자는 산화물 입자를 포함할 수 있다. 나노입자는 주어진 재료에 대해 공지된 입자 크기 분포에 걸쳐 일정 범위의 입자 크기를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 평균 입자 크기는 약 1 nm 내지 약 100 nm 범위 내에 있을 수 있다. 입자 크기 및 입자 크기 분포는 예컨대, 투과 전자 현미경(TEM)에 의한 방식을 비롯한 공지된 방식으로 결정될 수 있다. 적절한 나노입자는 알루미나, 주석 산화물, 안티몬 산화물, 실리카, 지르코니아, 티타니아 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합으로부터 선택된 금속 산화물과 같은 임의의 다양한 재료를 포함할 수 있다. 표면 개질된 콜로이드상 나노입자는 실질적으로 완전히 축합된다.
일부 실시양태에서, 실리카 나노입자는 약 5 내지 약 75 nm 범위의 입자 크기를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 실리카 나노입자는 약 10 내지 약 30 nm 범위의 입자 크기를 가질 수 있다. 실리카 나노입자는 약 10 내지 약 100 phr의 양으로 코팅가능한 조성물 내에 존재할 수 있다. 일부 실시양태에서, 실리카 나노입자는 약 25 내지 약 80 phr의 양으로 코팅가능한 조성물 내에 존재할 수 있으며, 다른 실시양태에서, 실리카 나노입자는 약 30 내지 약 70 phr의 양으로 코팅가능한 조성물 내에 존재할 수 있다. 본 발명의 코팅가능한 조성물에 사용하기에 적합한 실리카 나노입자는 Nalco Chemical Co. (일리노이주 네이퍼빌)로부터 제품명 NALCO COLLOIDAL SILICAS 하에 상업적으로 입수가능하다. 적절한 실리카 제품은 NALCO 제품 1040, 1042, 1050, 1060, 2327 및 2329를 포함한다. 적절한 퓸드(fumed) 실리카 제품은 예컨대, DeGussa AG(독일, 하나우)로부터 입수 가능한 상표명 AEROSIL 시리즈 OX-50, -130, -150 및 -200, Cabot Corp.(일리노이주 투스콜라)로부터 입수가능한 CAB-O-SPERSE 2095, CAB-O-SPERSE A105, CAB-O-SIL MS 하에 시판되는 제품을 포함한다. 나노크기의 입자를 표면 처리하는 것은 코팅가능한 조성물(예컨대, 중합체성 수지)에 안정한 분산을 제공한다. 바람직하게는, 표면 처리는 나노입자를 안정화시켜 입자가 코팅가능한 조성물에 잘 분산되고 실질적으로 균질한 조성물을 생성한다. 또한, 나노입자는 표면 처리제를 이용하여 표면의 적어도 일부에 대해 개질될 수 있어서 안정화된 입자가 경화 중에 코팅가능한 조성물과 공중합하거나 반응할 수 있다.
금속 산화물 나노 입자는 표면 처리제로 처리될 수 있다. 일반적으로, 표면 처리제는 입자 표면에 부착(공유, 이온적으로 또는 강한 물리적 흡착(physiosorption)을 통해)되는 제1 단부, 및 코팅가능한 조성물과 입자의 상용성을 부여하고/부여하거나 경화 중에 코팅가능한 조성물과 반응하는 제2 단부를 갖는다. 표면 처리제의 예는 알콜, 아민, 카르복실산, 설폰산, 포스폰산, 실란 및 티타네이트를 포함한다. 처리제의 유형은 금속 산화물 표면의 성질에 의존할 수 있다. 예컨대, 실란은 대개 실리카 및 다른 실리카성 충전제에 대해 바람직하다. 표면 개질은 코팅가능한 조성물과의 혼합에 이어서 또는 혼합 이후에 달성될 수 있다. 실란의 경우, 코팅가능한 조성물에 도입되기 전에 입자 또는 나노입자 표면과 실란을 반응시키는 것이 바람직할 수 있다. 표면 개질제의 양은 입자 크기, 입자 유형, 개질제 분자량 및 개질제 유형과 같은 인자에 의존할 수 있다. 일반적으로, 개질제의 단일층이 입자의 표면에 부착된다. 부착 절차 및 필요한 반응 조건은 또한 사용되는 표면 개질제에 의존한다. 실란의 경우, 표면 처리는 1시간 내지 24시간 동안 산성 또는 염기성 조건 하의 승온에서 일어날 수 있다.
코팅가능한 조성물에 포함되는 입자로 적합한 표면 처리제는 예컨대, 이소옥틸 트리메톡시-실란, N-(3-트리에톡시실릴프로필) 메톡시에톡시에톡시에틸 카바메이트 (PEG3TES), 실퀘스트 A1230, N-(3-트리에톡시실릴프로필) 메톡시에톡시에톡시에틸 카바메이트 (PEG2TES), 3-(메타크릴로일록시)프로필트리메톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필트리에톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필메틸디메톡시실란, 3-(아크릴로일록시프로필)메틸디메톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필디메틸에톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필디메틸에톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 옥사데실트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리-t-부톡시실란, 비닐트리스-이소부톡시실란-, 비닐트리이소프로페녹시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 스티릴에틸트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 아크릴산, 메타크릴산, 올레산, 스테아르산, 도데칸산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산, 메톡시페닐 아세트산, 및 전술한 것 중 둘 이상의 혼합물과 같은 화합물을 포함한다.
콜로이드상 분산액에서 입자의 표면 개질은 많은 방법으로 달성될 수 있다. 본 공정은 무기 분산액과 표면 개질제, 및 임의로 예컨대, 1-메톡시-2-프로판올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, N,N-디메틸아세트아미드 및 1-메틸-2-피롤리디논과 같은 공용매(co-solvent)의 혼합물을 포함한다. 공용매는 표면 개질제 뿐만 아니라 표면 개질된 입자의 용해도를 향상시키기 위해 첨가될 수 있다. 무기 졸 및 표면 개질제를 포함하는 혼합물은 혼합되거나 혼합되지 않고 실온 또는 승온에서 후속으로 반응된다. 일 방법에서, 혼합물은 약 24시간 동안 약 85 ℃에서 반응될 수 있으며, 표면 개질된 졸을 생성한다. 일 방법에서, 금속 산화물이 표면 개질되는 경우, 금속 산화물의 표면 처리는 입자 표면으로의 산성 분자의 흡착을 포함할 수 있다. 중금속 산화물의 표면 개질은 바람직하게는 실온에서 일어난다.
일부 실시양태에서, 최종 물품은 예컨대, 연마 용품과 같은 특정 용도에 적합한 입자를 포함할 것이다. 이러한 실시양태에서, 사용된 입자의 유형, 평균 입자 크기 및 입자 크기 분포는 당업자에 공지된 바와 같이 의도된 용도에 따라 결정될 것이다. 더욱이, 이러한 물품을 제조하는데 사용되는 입자는 비제한적으로 전술한 재료를 포함하는 입자 뿐만 아니라, 다이아몬드, 알루미나, 코런듐, 에머리 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합을 포함하는 것과 같은 특정 연마 용품에 사용되도록 의도된 입자를 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서, 평균 입자 크기(예컨대, 입자 직경)는 약 0.05 ㎛ 내지 약 60 ㎛ 범위 이내 일 수 있다. 전술한 입자 크기 이외에, 보다 작거나 보다 큰 평균 입자 크기의 사용도 고려된다. 본 발명의 실시양태에서, 전술한 입자의 적어도 일부는 전술한 방식으로 표면 개질될 수 있다. 다른 실시양태에서, 입자 모두가 표면 개질된다. 또 다른 실시양태에서, 입자는 표면 개질되지 않는다.
전술한 제조 공정의 최종 생성물은 위에 무광택 마감을 갖는 필름이다. 필름은 다양한 용도에 사용될 수 있다. 일부 실시양태에서, 전술한 공정으로부터 생성된 필름은 컴퓨터 모니터, 텔레비젼 스크린, 게임 콘솔 등과 같은 전자 디스플레이 스크린용 커버로서 광학 용도로 사용된다. 다른 실시양태에서, 무광택 마감 필름은 자동차 마감 등과 같은 표면상의 흠을 커버하기 위한 필름 또는 테이프로서 사용될 수 있다. 후자의 용도에서, 접착제층은 코팅가능한 재료가 적용되는 표면에 대향하는 기재의 주표면에 적용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 전술한 제조 공정으로부터 생성된 물품은 무광택 마감이 코팅가능한 재료의 사전 결정된 개별 부분 상에 제공되는 장식용으로 사용되도록 제조될 수 있다. 이러한 실시양태에서, 하나 이상의 면측 롤러는 무광택 마감의 개별 영역을 제공하도록 패턴화된 표면을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 전술한 공정은 컴퓨터 스크린, 창문, 광학 패널/표면/기재 등에 사용하기 위한 프라이버시 필터 또는 필름을 제공하는데 사용될 수 있다.
일부 실시양태에서, 전술한 공정은 전술된 물품을 제조하는데 사용되며, 코팅가능한 재료는 하나 이상의 상을 포함한다. 이 실시양태의 태양에서, 코팅가능한 재료는 위에 상-분리 코팅가능한 재료를 갖는 코팅된 기재를 제공하도록 기재에 적용될 수 있다. 코팅가능한 재료가 형성되고 기재에 적용되어, 기재에 적용 후에 둘 이상의 상을 형성할 수 있다. 다른 태양에서, 코팅가능한 재료가 배합되고 기재에 적용되기 전에 상 분리가 일어날 수 있다. 어느 태양에서든, 생성된 코팅가능한 재료는 전술된 바와 같이 이후 경화되어, 기재의 주표면상에 상-분리된 필름층을 생성할 수 있다. 상-분리 필름층은 이후 본 발명에 따라 무광택 표면을 제공하도록 추가적으로 처리될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본 발명의 공정은 전술한 광학 특성 뿐만 아니라 다른 특성을 갖는 물품(예컨대, 필름)을 제공할 수 있는 보다 크거나 보다 복잡한 공정의 일부로서 포함될 수 있다. 예컨대, 보다 경질의 중합체성 코팅을 갖는 물품이 바람직할 수 있다. 사용되는 재료에 따라, 보다 경질의 코팅은 내연마성과 같은 바람직한 기계적 특성을 얻기 위해 최소 두께를 필요로 할 수 있으며, 무광택 마감의 바람직한 광학 특성을 얻는 것은 코팅가능한 재료의 보다 얇은 코팅 또는 층을 필요로 할 수 있다. 텐뎀(tendem) 공정에서, 본 발명에 따라, 제1 코팅가능한 재료의 제1 코팅은 필요한 두께를 얻도록 기재에 적용될 수 있으며, 제2 코팅가능한 재료의 후속 적용은 제1 코팅가능한 재료의 표면에 적용될 수 있다. 제1 코팅가능한 재료는 면측 롤러에 의해 처리되지 않고 고화(예컨대, 경화)될 수 있다. 제2 코팅가능한 재료는 이후 제1 코팅가능한 재료의 표면에 적용되어 최종 물품의 표면 상에 바람직한 무광택 마감을 얻도록 본원에 기술된 면측 롤러를 이용하여 처리될 수 있다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 공정은 코팅가능한 조성물이 순차적으로 또는 동시에 기재의 양 면에 적용되는 물품(예컨대, 필름)을 제조하도록 제공된다. 순차적인 양면 코팅 공정, 도 1을 참조하여 전술된 방법으로 제조된 물품에서, 코팅된 기재(30)는 제4 스테이션(40)으로부터, 코팅가능한 재료의 제2 층이 기재(22)의 대향면 또는 미리 코팅되지 않은 면에 적용되는 제1 스테이션(24)으로 재안내될 수 있다. 이후 코팅가능한 재료의 제2 층은 시스템(20)에 대해 전술된 것과 동일한 방식으로 처리된다. 일부 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 제2 층은 또한 위에 무광택 마감을 부여하도록 면측 롤러에 의해 처리되어, 생성된 물품은 각각의 주표면에 경화된 코팅가능한 재료의 층을 갖고 경화된 코팅가능한 재료 각각의 층은 무광택 마감을 포함하는 기재를 포함한다. 다른 실시양태에서, 코팅가능한 재료의 제2 층은 기재의 미리 코팅되지 않은 주표면에 적용되고, 제2 층에 면측 롤러에 의한 표면 마감 처리를 하지 않고 경화된다. 전술한 공정에서 제공된 물품은 각각의 주표면에 경화된 코팅가능한 재료의 층을 갖고 경화된 코팅가능한 재료의 한 층만이 무광택 마감을 포함하는 기재를 포함한다. 전술한 실시양태에서, 경화된 코팅가능한 재료의 각각의 층은 동일한 조성일 수 있거나 상이한 조성일 수 있다는 것이 고려된다.
동시 양면 코팅 공정에서, 제1 및 제2 코팅가능한 재료는 기재의 양면에 동시에 적용되어 기재의 제1 주표면 상에 제1 코팅가능한 재료를 갖고 기재의 제2 주표면 상에 제2 코팅가능한 재료를 갖는 이중 코팅된 기재를 제공한다. 적절한 코팅 방법은, 기재의 양면에 제1 코팅가능한 재료와 제2 코팅가능한 재료를 동시에 적용하기 위해 코팅 스테이션을 통해 기재가 수직으로 공급되는 수직 코팅을 포함한다. 제1 및 제2 코팅가능한 재료는 동일한 재료이거나 상이한 재료일 수 있다. 이후에, 코팅가능한 재료의 제2 층은, 열 공급원, e-빔 공급원, 전자기파 공급원, 전술한 것의 조합 등을 이용하여 제1 코팅가능한 재료와 제2 코팅가능한 재료를 동시에 경화시킴으로써 시스템(20)에 대해 전술된 바와 유사한 방식으로 처리된다. 이후, 제1 코팅가능한 재료 및/또는 제2 코팅가능한 재료는 위에 무광택 마감을 부여하기 위해 면측 롤러에 의해 처리될 수 있어서, 생성된 물품은, 각각의 주표면에 경화된 코팅가능한 재료의 층을 갖고 경화된 코팅가능한 재료의 한 층 또는 두 층 모두가 무광택 마감을 포함하는 기재를 포함한다. 전술한 동시 공정에서 제공되는 물품은 각각의 주표면 상에 경화된 코팅가능한 재료의 층을 갖는 기재를 포함한다. 경화된 코팅가능한 재료 각각의 층은 동일한 조성일 수 있거나 상이한 조성일 수 있다는 것이 고려된다.
본 발명의 실시양태가 하기의 비제한적인 실시예에 추가 기술된다.
실시예 1 및 비교예 A
도 1에 도시된 것과 유사한 시스템이 일본 나라의 Hirano Tecseed Company, Ltd.로부터 상업적으로 입수가능한 상표명 HIRANO MULTI COATER Model M-200 코팅기 상에 배열되었다. 라인 속도는 분당 10 피트(3.05 m/분)였으며, 공동 양도된 미국 특허 제5,639,305호에 논의된 유형의 코팅 다이가 사용되어, DuPont Teijen Films U.S.로부터 상표명 MELINEX 618 하에 상업적으로 입수가능한 사전 프라이밍된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 폭 9 인치(22.86 cm), 두께 5 밀(0.127 mm)의 기재 위에 다양한 두께로 폭 4 인치(10.16 cm)의 코팅가능한 재료 층을 침착시켰다. 코팅가능한 재료(본원에서 "PETA"로 지칭됨)는 주로 51 중량%의 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(펜실베니아주 엑스톤의 Sartomer Company, Inc.로부터의 "SR-444") 및 37 중량%의 콜로이드상 실리카(일리노이주 네이퍼빌의 Nalco Company로부터의 "Nalco 2327")와 3-트리메톡시실릴프로필 메타크릴레이트(코네티컷주 윌튼의 Momentive Performance Materials로부터의 "A174")의 반응 생성물로 이루어진 고체를 함유한 광중합성 분산액이었다. 다른 고형 첨가제는 8 중량%의 n,n-디메틸아크릴아미드(미주리주 세인트루이스의 Sigma-Aldrich Company로부터의 "NNDMA"), 2.4 중량%의 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤(델라웨어주 뉴포트의 Ciba Specialty Chemicals로부터의 "Irgacure 184"), 2 중량%의 비스(펜타메틸-1,2,2,6,6 피페리디닐-4) 데카노에이트(델라웨어주 뉴포트의 Ciba Specialty Chemicals로부터의 "Tinuvin 292"), 50 ppm의 페노티아진(뉴저지주 웨스트 패터슨의 Cytec Industries, Inc.), 및 400 ppm의 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸(텍사스주 휴스턴의 Merisol USA, LLC)이었다. 조성물은 2-프로판올 희석제 중 약 50 중량% 고형분의 분산액으로부터 30 중량% 고형분으로 제조되었다. 종래의 펌프가 코팅가능한 재료를 다이로 공급하였다. 코팅된 기재는 18 ft/초 (5.49 m/s)의 강제 공기 속도를 제공하도록 설정된 팬 속도로 158 ℉(70 ℃)에서 작동되는 대류 오븐으로 이송되어 휘발성 용매를 제거하고 코팅가능한 재료의 점도를 상승시켜, 코팅된 기재에 보다 높은 점도의 코팅가능한 재료를 제공하였다. 상승된 점도의 코팅가능한 재료는 표 1에 기술된 몇몇 상이한 구성으로 배열된 면측 롤러로 처리하는 스테이션으로 안내되었다. 스테이션을 빠져나올 때, 보다 높은 점도의 코팅가능한 재료는 무광택 마감을 얻게 되고, 코팅된 기재는, 메릴랜드주 게이더스버그의 Fusion UV Systems, Inc.로부터 상업적으로 입수가능한 UV 공급원(H 벌브)을 구비한 다른 스테이션으로 안내되었다. 보다 높은 점도의 코팅가능한 재료는 UV 에너지에 노출되어 중합체를 경화시키고 기재의 상부에 2, 4, 6, 및 12 ㎛의 두께를 갖는 코팅층을 제공하였다.
비교 실시예(비교예 A)는 전술된 바와 동일한 방식으로 제조되었으나 PETA 코팅가능한 재료는 면측 롤러로 표면 처리되지 않아서, 기재의 상부에 2, 4, 및 6 ㎛의 건조 두께를 갖는 광택 필름을 생성하였다.
Figure 112009079948897-PCT00001
연속적인 3개의 면측 롤러는 단일 면측 롤러에 의해 생성된 것과 유사한 크기 및 형상인 특징부를 코팅 내에 생성하였다. 3개의 면측 롤러의 제2 그룹을 추가하여(총 6개), 3개의 면측 롤러의 제1 그룹에 의해 생성된 패턴의 상부에 추가적인 패턴을 생성하였다. 추가적인 롤러의 접촉은 코팅된 폭을 가로질러 평균 코팅 두께의 변화를 제공하는 것처럼 보였다. 코팅 두께의 횡단-웨브 변화는 4 um 이상의 코팅 두께에서 보다 현저하였다. 입자상으로부터 또는 손상된 면측 롤 표면으로부터의 점 결함은 1개의 면측 롤을 3개의 면측 롤로 변경함으로써 최소화되었다.
광택 및 무광택 마감 필름의 광학 특성이 측정되었으며 (면측 롤러로 처리되지 않은) 비교예의 광택 마감에 대해 비교되었다. 메릴랜드주 컬럼비아의 BYK-Gardner로부터 상업적으로 입수가능한 "Haze-Grad Plus" 기구가 투명도 및 탁도를 측정하기 위해 사용되었으며, 또한 BYK-Gardner로부터의 "Micro-Gloss" 기구가 60°광택도를 측정하기 위해 사용되었다. 측정값을 도 5, 도 6, 및 도 7에 그래프로 도시하였다. 도 5는 비교예의 광택 코팅과, 다양한 구성의 면측 롤러로 처리된 코팅 간의 유의한 투명도 차이를 보여준다. 비교예 A의 광택 필름의 투명도는 기재의 상부에 2, 4, 및 6 ㎛의 두께를 갖는 코팅층의 경우 거의 100 % 였다.
다양한 물품의 무광택 표면을 광학 현미경으로 검사하였다. 도 8 및 도 9는 구성 A(표 1)에서 면측 롤러를 사용하여 제조된 필름 중 하나에 대한 무광택 마감 일부의 현미경 화상이다. 코팅가능한 재료는 기재의 상부에 약 2 ㎛의 필름 두께를 제공하였다. 도 8은 50X 배율이며, 도 9는 125X 배율에서의 동일한 표면이다.
실시예 2 및 비교예 B
도 1에 도시된 것과 유사한 시스템이 일본 나라의 Hirano Tecseed Company, Ltd.로부터 상업적으로 입수가능한 상표명 HIRANO MULTI COATER Model M-200 코팅기 상에 구성되었다. 라인 속도는 분당 100 피트(30.5 m/분)였으며, 공동 양도된 미국 특허 제5,639,305호에 논의된 유형의 코팅 다이가 사용되어, DuPont Teijen Films U.S.로부터 상표명 MELINEX 618 하에 상업적으로 입수가능한 사전 프라이밍된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 폭 9 인치(22.86 cm), 두께 5 밀(0.127 mm) 위에 다양한 두께로 폭 4 인치(10.16 cm)의 코팅가능한 재료 층을 침착시켰다. 코팅가능한 재료(본원에서 "60:40 di-PETA"로 지칭됨)는 주로 58 중량%의 디-펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(펜실베니아주 엑스톤의 Sartomer Company, Inc.로부터의 "SR-399"), 및 40 중량%의 콜로이드상 실리카(일리노이주 네이퍼빌의 Nalco Company로부터의 "Nalco 2327")와 3-트리메톡시실릴프로필 메타크릴레이트(코네티컷주 윌튼의 Momentive Performance Materials로부터의 "A174")와 이소옥틸 트리메톡시 실란(미시간주 애드리안의 Wacker Chemical Corp.로부터의 "BS 1316")의 60:40 몰 블렌드의 반응 생성물로 이루어진 고체를 함유한 광중합성 분산액이었다. 다른 고형 첨가제는 2 중량%의 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤(델라웨어주 뉴포트의 Ciba Specialty Chemicals로부터의 "Irgacure 184"), 71 ppm의 페노티아진(뉴저지주 웨스트 패터슨의 Cytec Industries, Inc.), 및 71 ppm의 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸(텍사스주 휴스턴의 Merisol USA, LLC)이었다. 코팅 전에, 이 혼합물은 2-프로판올과 톨루엔의 90:10 중량비 블렌드 50 중량%에 희석되었다. 종래의 펌프가 코팅가능한 재료를 다이로 공급하였다.
코팅된 기재는 18 ft/초 (5.49 m/s)의 강제 공기 속도를 제공하도록 설정된 팬 속도로 158 ℉(70 ℃)에서 유지되는 대류 오븐으로 이송되어 휘발성 용매를 제거하고 코팅가능한 재료의 점도를 상승시켜, 코팅된 기재에 보다 높은 점도의 재료를 제공하였다. 보다 높은 점도의 코팅가능한 재료는 코팅된 기재가 면측 롤러와 배킹 롤러 사이의 닙 배열을 통해 이송될 때 면측 롤러로 처리하는 스테이션으로 안내되었다. 상이한 쇼어-A 경도의 니트릴 고무 엘라스토머로 피복된 면측 및 배킹 롤러가 이용되었다. 무광택 마감은 90의 쇼어-A 경도를 갖는 니트릴 피복 면측 롤러 및 30의 쇼어-A 경도를 갖는 니트릴 피복 배킹 롤러로 형성되었다. 알루미늄으로 제조된 강성 롤러 또한 배킹 롤러로 사용되었다. 면측 롤러는, 배킹 롤러에 대한 부하 강도를 제어할 수 있는, 도 4에 도시된 것과 유사한 구성의 액추에이터에 의해 코팅된 기재와 접촉하게 되었다.
닙을 빠져나올 때, 코팅가능한 재료는 무광택 마감을 얻게 되고, 코팅된 기재는, 메릴랜드주 게이더스버그의 Fusion UV Systems, Inc.로부터 상업적으로 입수가능한 UV 공급원을 구비한 다른 스테이션으로 안내되었다. 경화된 코팅가능한 재료는 UV 에너지(H 벌브)에 노출되어 중합체를 경화시키고 기재의 상부에 3 및 4 ㎛의 두께를 갖는 코팅층을 제공하였다.
비교 실시예(비교예 B)는 PETA 코팅가능한 재료가 면측 롤러로 표면 처리되지 않는 실시예 1과 같이 제조되어, 기재의 상부에 4 ㎛의 건조 두께를 갖는 필름을 제공하였다.
광택 및 무광택 마감 필름의 광학 특성이 측정되었다. 메릴랜드주 컬럼비아의 BYK-Gardner로부터 상업적으로 입수가능한 "Haze-Grad Plus" 기구가 투명도 및 탁도를 측정하기 위해 사용되었으며, 또한 BYK-Gardner로부터의 "Micro-Gloss" 기구가 실린더 압력의 함수로서 그리고 선형 부하의 함수로서 60°광택도를 측정하기 위해 사용되었다. 비교예의 코팅된 필름의 투명도는 거의 100 % 였다. 도 10, 도 11 및 도 12는 각각 닙의 공압식 실린더 압력의 함수로서의 필름 투명도, 탁도 및 60°광택도의 플롯이다. 닙 롤러의 선형 부하를 조절함으로써 일정한 평균 필름 두께의 코팅에 대한 광학 특성이 조절되었다.
실시예 3
도 1에 도시된 것과 유사한 시스템이 일본 나라의 Hirano Tecseed Company, Ltd.로부터 상업적으로 입수가능한 상표명 HIRANO MULTI COATER Model M-200 코팅기 상에 구성되었다. 공동 양도된 미국 특허 제5,639,305호에 논의된 유형의 코팅 다이가 사용되어, DuPont Teijen Films U.S.로부터 상표명 MELINEX 618 하에 상업적으로 입수가능한 사전 프라이밍된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 폭 9 인치(22.86 cm), 두께 5 밀(0.127 mm)의 기재 위에 다양한 두께로 폭 4 인치(10.16 cm)의 코팅가능한 재료 층을 침착시켰다. 코팅가능한 재료는 실시예 1에 기술된 PETA 재료를 기재로 하였다. 종래의 펌프가 코팅가능한 재료를 다이로 공급하였다. 증점 스테이션을 빠져나간 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기(낮추기) 위한 목적으로 추가량의 헥산디올 디아크릴레이트 단량체가 코팅가능한 재료에 첨가되었다.
코팅된 기재는 18 ft/초 (5.49 m/s)의 강제 공기 속도를 제공하도록 설정된 팬 속도로 158 ℉(70 ℃)에서 작동되는 대류 오븐으로 이송되어 코팅가능한 재료의 점도를 상승시켜, 코팅된 기재에 보다 높은 점도의 재료를 제공하였다. 보다 높은 점도의 코팅가능한 재료는 면측 롤러로 처리하는 스테이션으로 안내되었다. 상이한 쇼어-A 경도의 니트릴 고무 엘라스토머로 피복된 다양한 면측 및 배킹 롤러가 이용되었다. 알루미늄으로 제조된 강성 롤러 또한 배킹 롤러로 사용되었다. 면측 롤러는, 코팅된 기재가 면측 롤러와 배킹 롤러 사이에 끼워질 때, 공압식 액추에이터를 사용하여 코팅된 기재의 코팅가능한 재료와 접촉하게 되었다. 액추에이터의 공기 압력은 배킹 롤에 대한 부하 강도를 제어하기 위해 사용되었다. 스테이션을 빠져나올 때, 코팅가능한 재료의 투명하고 광택있는 외관이 무광택 마감으로 변화된 것을 관찰하였다. 무광택 마감을 갖는 코팅된 필름은, 수은 공급원(H 벌브)을 이용하는 메릴랜드주 게이더스버그의 Fusion UV Systems, Inc.로부터 상업적으로 입수가능한 UV 조명 시스템으로 경화되었다.
코팅가능한 재료의 배합에 사용되는 헥산디올 디아크릴레이트(HDDA)의 농도 증가는 코팅가능한 재료의 겉보기 점도를 감소시키는 경향이 있었다. 필름은 70:30(PETA:HDDA), 90:10(PETA:HDDA) 및 100:0(PETA)을 포함하는 코팅가능한 재료의 블렌드로부터 상이한 라인 속도에서 생성되었다. 70:30(PETA:HDDA) 및 90:10(PETA:HDDA)로부터 생성된 필름의 라인 속도는 분당 100 피트(분당 30.5 m)였다. 100:0(PETA) 조성물로부터 생성된 필름의 라인 속도는 분당 10 피트(분당 3.05 m)였다. 10 % HDDA를 갖는 코팅가능한 재료 블렌드로부터 생성된 필름은 HDDA를 첨거하지 않고 배합된 (예컨대, 실시예 1에서와 같은) 조성물보다 겉보기 점도가 낮았다. 30 % 이하의 HDDA가 첨가되어 배합된 조성물은 여전히 겉보기 점도가 낮았다. 겉보기 점도 측정은 온도의 함수로서 이들 조성물에 대해 실시되었으며, 그 데이터가 도 13의 그래프에 기재된다.
비교예는 실시예 1에 기술된 것과 동일한 방식으로 제조되었으며, 기재의 상부에 2 및 4 ㎛의 두께의 광택있는 PETA 코팅된 층을 갖는다. 본 발명의 샘플에서 코팅된 층의 두께는 기재의 상부에 2 및 4 ㎛였다.
광택있는 PETA 비교예 및 본 발명의 무광택 마감 필름의 광학 특성이 측정되었다. 메릴랜드주 컬럼비아의 BYK-Gardner로부터 상업적으로 입수가능한 "Haze-Grad Plus" 기구가 투명도 및 탁도를 측정하기 위해 사용되었으며, 또한 BYK-Gardner로부터의 "Micro-Gloss" 기구가 60°광택도를 측정하기 위해 사용되었다. 데이트의 플롯이 70:30, 90:10, 및 100:1 블렌드로부터 생성된 필름에 대해 도 14 내지 도 16에 도시된다.
실시예 4
30 내지 47 중량%의 고형분 함량을 갖는 중합성 재료의 코팅가능한 용액으로, 각각 스위스 바질의 Ciba Specialty Chemicals로부터 상표명 "Darocur 1173" 하에 상업적으로 입수가능한 1.5 중량%의 UV 광개시제를 포함하는 코팅가능한 재료가 제조되었다. 코팅가능한 재료는 임의로 첨가된 입자상(예컨대, 나노입자)을 포함하지 않았다. 코팅가능한 재료는 다음과 같았다.
(A) 2-부타논 희석제 중, 오하이오주 신시내티의 Cognis North America로부터 상표명 "Photomer 6010" 하에 상업적으로 입수가능한 33 % 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 용액.
(B) 2-부타논 희석제 중, 펜실베니아주 엑스톤의 Sartomer Company, Inc.로부터 상표명 "CN964" 하에 상업적으로 입수가능한 28.9 % 지방족 폴리에스테르 기재 우레탄 디아크릴레이트 올리고머 용액.
(C) 2-부타논 희석제 중, 펜실베니아주 엑스톤의 Sartomer Company, Inc.로부터 상표명 "Photomer 6010"하에 상업적으로 입수가능한 41.4 % 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 상표명 "SR-238" 하에 상업적으로 입수가능한 10 중량%의 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 단량체 용액.
(D) 2-부타논 희석제 중, 상표명 "CN964" 하에 상업적으로 입수가능한 47.3 % 지방족 폴리에스테르 기재 우레탄 디아크릴레이트 올리고머 및 상표명 "SR-238" 하에 상업적으로 입수가능한 10 중량%의 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 단량체 용액.
(E) PETA - 실시예 1에서와 같이 배합됨.
겉보기 점도 측정이 전단율의 함수로서 코팅가능한 재료에 대해 실시되었으며, 그 데이터가 도 17의 그래프에 기재된다. 추가적으로, 실시예 3의 코팅가능한 재료 또한 측정되었다. 모든 측정은 코팅가능한 재료의 점도를 증가시키기 이전과 생성된 표면의 면측 롤러 처리 이전에 이뤄졌다.
무광택 마감을 갖는 물품은 코팅가능한 재료 (A)-(E)로 제조되었다. 도 1에 도시된 것과 유사한 시스템이 일본 나라의 Hirano Tecseed Company, Ltd.로부터 상업적으로 입수가능한 상표명 HIRANO MULTI COATER Model M-200 코팅기 상에 구성되었다. 미국 특허 제5,639,305호에 기술된 유형의 코팅 다이가 사용되어, DuPont Teijen Films U.S.로부터 상표명 MELINEX 618 하에 상업적으로 입수가능한 사전 프라이밍된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 폭 9 인치(22.86 cm), 두께 5 밀(0.127 mm) 위에 다양한 두께로 폭 4 인치(10.16 cm)의 코팅가능한 재료 층을 침착시켰다. 종래의 펌프가 코팅가능한 재료를 다이로 공급하였다. 코팅된 기재는 18 ft/초 (5.49 m/s)의 강제 공기 속도를 제공하도록 설정된 팬 속도로 158 ℉(70 ℃)에서 작동되는 대류 오븐으로 이송되어 코팅가능한 재료의 점도를 상승시켜, 보다 높은 점도의 코팅층을 갖는 코팅된 기재를 제공하였다. 이후 코팅된 기재는실시예 1의 구성 C에서와 같이 각각 니트릴 고무 엘라스토머 피복을 갖는 3개의 면측 롤러를 가진 스테이션으로 이송되었다. 엘라스토머 피복된 배킹 롤러는 3개의 면측 롤러의 세번째 또는 마지막 롤러에 대해 코팅된 기재를 끼우도록 사용되었다. 이후 코팅된 기재는 (메릴랜드주 게이더스버그의 Fusion UV Systems, Inc.로부터 입수가능한) UV 공급원(H-벌브)을 구비한 다른 스테이션으로 안내되었으며, 코팅가능한 재료는 UV 경화되어 본 발명의 모든 물품 뿐만 아니라 광택있는 비교예에 대해서도 기재의 상부에 2 ㎛의 두께를 제공하였다. 라인 속도는 변화되었다. 용액 (A), (B), 및 (D)로부터 제조된 필름의 라인 속도는 분당 20 피트(분당 6.1 m)였다. 용액 (C)로부터 제조된 필름의 라인 속도는 분당 15 피트(분당 4.6 m)였다. 용액 (E)로부터 제조된 필름의 라인 속도는 분당 10 피트(분당 3.05 m)였다.
비교예 물품은 또한 코팅된 기재가 면측 롤러에 의해 처리되지 않고 100:0 PETA 코팅가능한 재료(E)를 사용하여 제조되었다. 그 결과, 비교예 물품은 광택 마감을 가진 반면, 본 발명의 모든 물품은 무광택 마감을 가졌다.
(광택 마감을 갖는) 비교예 물품과 (무광택 마감을 갖는) 본 발명의 물품의 특성이 측정되었다. 메릴랜드주 컬럼비아의 BYK-Gardner로부터 상업적으로 입수가능한 "Haze-Grad Plus" 기구가 투명도 및 탁도를 측정하기 위해 사용되었다. 또한 BYK-Gardner로부터의 "Micro-Gloss" 기구가 60°광택도를 측정하기 위해 사용되었다. 측정은 도 18 내지 도 20에 그래프로 도시된다.
본 발명이 다양한 실시양태를 참조하여 기술 및 도시되었다. 당업자는 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 기술된 실시양태에 대한 변경 및 수정이 이뤄질 수 있다는 것을 이해할 것이다.

Claims (34)

  1. 코팅된 기재를 제공하기 위한 수단 - 코팅된 기재는 기재에 적용된 제1 코팅가능한 재료를 포함하며, 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 형성함 -;
    제1 코팅가능한 재료의 점도를 제1 점도로부터 제2 점도로 변화시키기 위한 수단;
    코팅된 기재의 제1 주표면과 접촉하여 무광택 마감을 부여하도록 위치된 외면을 갖는 면측 롤러; 및
    임의로 제1 코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 수단을 포함하는,
    무광택 마감을 갖는 필름을 제공하기 위한 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 제1 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키기 위한 수단은 오븐, 자외선, 적외선, x-선, 감마-선, 가시광선, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는 전자기파의 공급원, 및 전자 빔 공급원으로부터 선택되는 시스템.
  3. 제1항에 있어서, 코팅된 기재의 제1 주표면과 접촉하여 무광택 마감을 부여하도록 각각 위치되는 하나 이상의 면측 롤러를 더 포함하는 시스템.
  4. 제3항에 있어서, 상이한 단면 직경을 갖는 3개의 면측 롤러를 갖는 시스템.
  5. 제1항에 있어서, 배킹 롤러를 더 포함하며,
    면측 롤러와 배킹 롤러가, 면측 롤러는 기재가 배킹 롤러 상에 운반되는 동안 제1 코팅가능한 재료의 제2 표면과 접촉하도록 위치되고, 배킹 롤러는 배킹 롤러와 연계된 액추에이터의 작동 하에서 면측 롤러에 대해 이동가능한 닙 배열로 구성되는 시스템.
  6. 제3항에 있어서, 하나 이상의 면측 롤러의 외면은 특징부가 없는 시스템.
  7. 제1항에 있어서, 하나 이상의 면측 롤러의 외면은 제1 코팅가능한 재료의 제2 주표면 위에 부여될 수 있는 패턴을 포함하는 시스템.
  8. 제1항에 있어서, 제1 코팅가능한 재료를 경화시키기 위한 수단은 열원; 자외선, 적외선, x-선, 감마-선, 가시광선, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합의 공급원; 및 전자 빔 공급원으로부터 선택되는 시스템.
  9. 제1항에 있어서, 코팅가능한 재료는 약 0.05 ㎛ 내지 약 60 ㎛ 범위의 평균 입자 크기 분포를 갖는 입자를 함유한 중합성 재료를 포함하는 시스템.
  10. 제9항에 있어서, 입자는 표면 개질된 입자를 포함하는 시스템.
  11. 기재 상에 배치되는 코팅가능한 재료를 포함하는 코팅된 기재를 제공하는 단계 - 코팅가능한 재료는 코팅된 기재의 제1 주표면을 제공함 -;
    코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 변화시키는 단계;
    코팅된 기재의 제1 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시켜 무광택 마감을 부여하는 단계; 및
    임의로, 코팅가능한 재료를 경화시켜 필름을 제공하는 단계를 포함하는,
    무광택 마감을 갖는 필름을 제조하기 위한 방법.
  12. 제11항에 있어서, 코팅된 기재를 제공하는 단계는 초기 점도를 갖는 코팅가능한 재료를 기재에 적용하는 단계를 포함하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 코팅가능한 재료를 적용하는 단계는 코팅가능한 재료를 기재 상에 압출하는 단계를 포함하는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 코팅가능한 재료를 적용하는 단계는 다이 코팅, 슬라이드 코팅, 커튼 코팅, 침지 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 유체 함유 코팅 및 분무 코팅으로 이루어진 군으로부터 선택되는 코팅 공정에 의해 달성되는 방법.
  15. 제12항에 있어서, 코팅가능한 재료를 적용시키는 단계는, 임의로 투명한 폴 리에스테르 필름, 트리아세테이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 2축 배향 폴리프로필렌, 동시 2축 배향 폴리프로필렌, 폴리카르보네이트, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 임의로 투명한 1종 이상의 재료를 포함하는 기재를 제공하는 단계를 더 포함하는 방법.
  16. 제11항에 있어서, 점도를 변화시키는 단계는 코팅가능한 재료를 가열하여 코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 증가시킴으로써 달성되는 방법.
  17. 제11항에 있어서, 점도를 변화시키는 단계는 코팅가능한 재료를 전자기파에 노출시켜 코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 증가시킴으로써 달성되는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 전자기파는 자외선(UV), 적외선(IR), x-선, 감마-선, 가시광선, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합을 포함하는 방법.
  19. 제11항에 있어서, 코팅가능한 재료의 점도를 변화시키는 단계는 코팅가능한 재료를 전자 빔에 노출시켜 코팅가능한 재료의 점도를 초기 점도로부터 제2 점도로 증가시키는 단계를 포함하는 방법.
  20. 제11항에 있어서, 코팅된 기재의 제1 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시키는 단계는 외면 상에 패턴을 갖는 롤러로 달성되며, 패턴은 코팅된 기재의 제1 주표면 상의 무광택 마감에 기여하지 않는 롤러의 표면 상의 영역을 제공하는 방법.
  21. 제11항에 있어서, 코팅된 기재의 제1 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시키는 단계는 3개의 롤러로 달성되는 방법.
  22. 제11항에 있어서, 코팅된 기재의 제1 주표면을 하나 이상의 면측 롤러와 접촉시키는 단계는 6개의 롤러로 달성되는 방법.
  23. 제11항에 있어서, 하나 이상의 면측 롤러는 배킹 롤러와 쌍을 이루며,
    면측 롤러와 배킹 롤러가, 면측 롤러는 기재가 배킹 롤러 상에 운반되는 동안 코팅가능한 재료의 제2 표면과 접촉하도록 위치되고, 배킹 롤러는 면측 롤러에 대해 이동가능한 닙 배열로 구성되는 방법.
  24. 제23항에 있어서, 닙 배열은 배킹 롤러와 연계된 액추에이터를 더 포함하여 면측 롤러에 대한 배킹 롤러의 배치를 제어하는 방법.
  25. 제11항에 있어서, 코팅가능한 재료를 경화시켜 필름을 제공하는 단계는 오븐 및 면측 롤러 가열로부터 선택된 수단에 의해 코팅가능한 재료를 가열하는 단계를 포함하는 방법.
  26. 제11항에 있어서, 코팅가능한 재료를 경화시키는 단계는 코팅가능한 재료를 자외선, 적외선, x-선, 감마-선, 가시광선, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는 전자기파의 공급원에 노출시키는 단계를 포함하는 방법.
  27. 제11항에 있어서, 코팅가능한 재료를 경화시키는 단계는 코팅가능한 재료를 전자 빔에 노출시키는 단계를 포함하는 방법.
  28. 제11항에 있어서, 코팅가능한 재료는 중합성 재료를 포함하는 방법.
  29. 제28항에 있어서, 중합성 재료는 용매 중 올리고머, 중합체, 및 단량체를 포함하는 분산액을 포함하는 방법.
  30. 제28항에 있어서, 코팅가능한 재료는 약 0.05 ㎛ 내지 약 60 ㎛ 범위의 평균 입자 크기 분포를 갖는 입자를 더 포함하는 방법.
  31. 제28항에 있어서, 코팅가능한 재료는 표면 개질된 나노입자를 더 포함하는 방법.
  32. 제31항에 있어서, 나노입자는 알루미늄 산화물, 주석 산화물, 안티몬 산화물, 규소 산화물, 지르코늄 산화물, 티타늄 산화물, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 표면 개질되는 방법.
  33. 제31항에 있어서, 나노입자는 알콜, 아민, 카르복실산, 설폰산, 포스폰산, 실란, 티타네이트, 및 전술한 것 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 표면 개질되는 방법.
  34. 제31항에 있어서, 나노입자는 이소옥틸 트리메톡시-실란, N-(3-트리에톡시실릴프로필)메톡시에톡시에톡시에틸 카바메이트, N-(3-트리에톡시실릴프로필)메톡시에톡시에톡시에틸 카바메이트, 3-(메타크릴로일록시)프로필트리메톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필트리에톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필메틸디메톡시실란, 3-(아크릴로일록시프로필)메틸디메톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필디메틸에톡시실란, 3-(메타크릴로일록시)프로필디메틸에톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리-t-부톡시실란, 비닐트리스이소부톡시실란, 비닐트리이 소프로페녹시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 스티릴에틸트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 아크릴산, 메타크릴산, 올레산, 스테아르산, 도데칸산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산, 베타-카르복시에틸아크릴레이트, 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 메톡시페닐 아세트산, 및 전술한 것 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 표면 개질되는 방법.
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