KR20090110881A - 근적외선 차폐필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 기재(基材)필름의 한쪽 면에, 근적외선 흡수제와 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유한 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층을 가지며, 다른 쪽 면에 점착제층을 가지는 근적외선 차폐필름으로서, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물이, 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 주체로 하는 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름이다. 이 필름은 근적외선 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성이 우수하고, 또한 높은 내찰상성 및 내후성을 가지며, 또한 곡면유리에 시공할 시에, 필름의 컬(curl)이 작으므로 시공작업이 용이하여, 건물이나 자동차, 특히 자동차의 유리창에 첩부하는 데에 매우 적합한 특징을 가진다.

Description

근적외선 차폐필름{NEAR-INFRARED SHIELDING FILM}
본 발명은 근적외선 차폐필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 열선(근적외선) 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성이 우수하고, 또한 높은 내찰상성 및 내후성을 지니며, 또한 곡면유리에 시공할 시에, 필름의 흡수신장 컬(curl)이 적으므로 시공작업이 용이하여, 건물이나 자동차, 특히 자동차의 유리창에 첩부하는 데에 매우 적합한 근적외선 차폐필름에 관한 것이다.
종래, 건물이나 차량, 혹은 냉장ㆍ냉동 쇼케이스의 창 등의 이른바 개구부는, 태양광선을 투과시키기 위해서 투명한 유리판이나 수지판으로 구성되어 있다. 그러나, 태양광선에는 가시광선 외에 자외선이나 근적외선이 포함되며, 780~2100㎚의 근적외선은 열선이라고 하고, 개구부분으로 진입함으로써 실내의 온도를 상승시키는 원인이 된다.
그래서, 실내의 온도상승의 경감, 에너지절약화를 도모하기 위해서, 최근, 상기의 각종 창에, 가시광선을 충분히 투과시키면서 열선을 차폐해서, 명도(明度)를 유지하면서 동시에 실내의 온도상승을 억제하는 열선차폐기능을 부여하는 수단이 강구되어 왔다. 예를 들면, 투명필름형상 기체(基體)의 표면에, 알루미늄, 은, 금 등의 금속 박막을 스퍼터링이나 증착에 의해 형성해서 이루어진 열선반사필름을 창에 첩부하는 방법(예를 들면, 특허문헌 1 참조) 등이 개시되어 있다.
그러나, 금속의 스퍼터링 박막이나 증착막은, 열선차폐성능에 대해서는 우수하지만, 가시광선 투과성이 열악하고, 따라서, 유리창에 첩부해서 이용하는 경우, 창의 가시광선 투과율이 손상될 뿐만 아니라, 금속에 의한 광택반사도 있으므로, 외관상 바람직하지 않고, 또한 제조비용이 고가로 되는 것을 피할 수 없으며, 또한 전파특성에 지장을 초래할 우려가 있는 등의 결점이 있었다. 이런 연유로, 최근, 무기계 적외선흡수제의 미립자를 함유한 필름이 이용되도록 되어 왔다.
또한, 상기 유리창에 첩부되는 필름은, 해당 표면에 통상, 내찰상성 등을 부여하기 위해서 활성 에너지선 경화형 수지, 예를 들면 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 수지 등을 도포하고, 경화해서 이루어진 하드코트층이 형성되어 있다.
상기 무기계 적외선흡수제의 미립자를 함유한 필름으로서는, 예를 들면 (1) 하드코트층 또는 점착제층에, 안티몬 도핑된 산화주석(ATO) 미립자 또는 주석 도핑된 산화인듐(ITO) 미립자를 함유시킨 열선차폐필름(예를 들면, 특허문헌 2 참조), (2) ATO나 ITO 미립자와, (메타)아크릴로일기를 가지는 활성 에너지선 중합성 다관능 (메타)아크릴레이트를 함유한 열선 차폐성 수지조성물을 경화시켜서 이루어진 하드코트층을 가지는 필름(예를 들면, 특허문헌 3 참조), (3) 전리방사선 경화형 수지와, 희토류 금속계 적외선 차폐제를 함유한 도막(塗膜)의 경화물로 이루어진 적외선 차폐 하드코트층을 가지는 적외선 차폐필름(예를 들면, 특허문헌 4 참조), (4) ATO나 ITO보다도 적외선 차폐성능이 우수한 텅스텐산화물 미립자를, 하드코트 용 자외선 경화수지에 혼합해서 이루어진 도포액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 도포하고, 경화시켜서 적외선 차폐막을 형성해서 이루어진 필름(예를 들면, 특허문헌 5 참조)이 개시되어 있다.
그런데, 건물이나 자동차의 유리창 등에 필름을 시공할 시에는, 유리면과 필름과의 계면(界面)에 잔류하는 공기를 제거하기 위해서, 필름의 접착제층면에 시공액으로서 계면활성제의 수용액을 분무하는 방법이 실행된다.
건물에서는, 비산방지성능이나 방범성능이 요구되기 때문에, 기재(基材)필름은, 통상 50~500㎛정도의 두꺼운 것이 이용된다. 한편, 자동차에서는, 필름을 곡면에 만곡한 유리창의 볼록면(외부면)에 합치하도록 가열 수축 성형한 후에 유리창의 오목면(내부면)에 첩부하기 때문에(예를 들면, 특허문헌 6 참조), 기재필름은 10~50㎛정도의 얇은 것이 이용된다.
자동차의 유리창에 필름을 첩부하는 순서의 일례의 개략을 이하에 나타낸다. 우선 기재필름의 한쪽 면에 하드코트층, 다른 면에 점착제층을 개재해서 박리필름을 첩착해서 이루어진 필름을 준비하고,
(1) 유리창의 볼록면에 시공액을 분무하고, 필름의 하드코트층면을 볼록면에 맞춰서, 필름을 임시고정시킨다.
(2) 필름에 열풍을 쐬면서, 유리창의 볼록면을 따라서 필름을 가열 수축 성형한다.
(3) 필름에서 박리필름을 벗겨내면서, 점착제층면에 시공액을 분무한다.
(4) 필름을 유리창의 볼록면에서 벗겨낸다.
(5) 필름의 점착제층면을 유리창 오목면(내부면)에 맞춰서, 필름을 임시고정시킨다.
(6) 스퀴지(squeegee)를 사용해서, 유리와 필름과의 계면에 잔류한 시공액과 공기를 긁어내고, 고정시킨다.
이와 같은 필름의 시공방법에 있어서는, 상기 순서 (1)에서, 하드코트층이 시공액을 흡수하고, 하드코트층이 기재에 대해서 신장하지만, 두께 25㎛ 또는 38㎛의 박리필름이 접합되어 있으므로, 이 시점에서는 필름의 컬은 억제되고 있다. 또한 순서가 진행되어, 순서 (3)에서 필름으로부터 박리필름을 벗겨내고, 순서 (4)에서 필름을 유리창의 볼록면에서 벗겨내면, 하드코트층의 신장에 의해서, 도 1에 도시한 바와 같이 점착제층면을 내측으로 해서 컬을 일으켜, 점착제층면이 하드코트층면에 접착되기 때문에, 순서 (5), (6)에 지장을 초래한다고 하는 문제가 발생하고 있었다. 이 현상은, 무기계의 적외선흡수제의 미립자를 분산제를 이용해서 하드코트층에 분산한 경우에 특히 현저했다.
[특허문헌 1]
일본국 특개소57-59749호 공보
[특허문헌 2]
일본국 특개평8-281860호 공보
[특허문헌 3]
일본국 특개평9-108621호 공보
[특허문헌 4]
일본국 특개2000-318090호 공보
[특허문헌 5]
WO2005/037932호 팜플렛
[특허문헌 6]
일본국 특허제3026070호 공보
[발명이 해결하려고 하는 과제]
본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 근적외선 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성이 우수하고, 또한 높은 내찰상성 및 내후성을 지니며, 또한 곡면유리에 시공할 시에, 필름의 흡수신장 컬이 작으므로 시공작업이 용이하여, 건물이나 자동차, 특히 자동차의 유리창에 첩부하는 데에 매우 적합한 근적외선 차폐필름을 제공하는 것을 목적으로서 이루어진 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명자는, 상기의 바람직한 성질을 지니는 근적외선 차폐필름을 개발하기 위해서 예의 연구를 거듭하고, 하기의 식견을 얻었다.
하드코트층의 설계에 있어서는, 통상 경화수축 컬을 저감시키기 위해서, 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 모노머보다도 올리고머를 주체로 하고, 또한 중합성 작용기수를 적게 설계되는 경우가 많다.
그러나, 본 발명의 용도에 있어서는, 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 모노머를 주체로 하고, 또한 해당 중합성 작용기수를 많게 한다고 하는, 종래와는 반대의 설계를 함으로써, 흡수신장 컬을 저감시킬 수 있는 것을 발견하였다.
또, 자외선에 의해, 활성 에너지선 경화성 화합물을 경화시키는 경우, 무기계 적외선흡수제는, 광중합개시제를 여기하는 자외선을 흡수해서, 자외선 경화가 불충분하게 되는 경향이 있으며, 이것이 흡수신장 컬의 한 요인이라고도 사료되므로, 광중합개시제의 여기 파장을 무기계의 적외선흡수제가 흡수되지 않는 범위로 변경하거나, 광중합개시제의 첨가량을 증가시키는 것을 시도했지만, 내찰상성(스퀴지를 가해도 흠집이 생기지 않는 정도의 경도)을 얻을 수 있어도, 흡수신장 컬을 충분히 억제할 수 있을 만한 경도를 얻을 수는 없었다. 이 현상은, ATO나 ITO에 비해서, 텅스텐산화물은, 한층더 광범위한 범위의 파장의 자외선을 흡수하기 때문에, 특히 현저했다.
이 문제에 대해서는, 광중합개시제로서, 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐]-2-메틸프로판-1-온을 이용함으로써, 흡수신장 컬도 저감시킬 수 있는 것을 발견하였다.
본 발명은, 이러한 식견에 의거해서 완성된 것이다.
즉, 본 발명은,
[1] 기재필름의 한쪽 면에, 근적외선 흡수제와 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유한 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층을 가지며, 다른 쪽 면에 점착제층을 가지는 근적외선 차폐필름으로서, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물이, 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 주체로 하는 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름,
[2] 기재필름이, 두께 50㎛ 이하의 것인 상기 [1]항에 기재된 근적외선 차폐필름,
[3] 근적외선 흡수제가, 텅스텐산화물인 상기 [1]항 또는 [2]항에 기재된 근적외선 차폐필름,
[4] 텅스텐산화물이, 세슘 함유 복합 산화텅스텐인 상기 [3]항에 기재된 근적외선 차폐필름,
[5] 하드코트층 내의 텅스텐산화물의 함유량이, 5~60질량%인 상기 [3]항 또는 [4]항에 기재된 근적외선 차폐필름,
[6] 하드코트층 형성재료가, 광중합개시제를 함유하고, 자외선의 조사에 의해서 하드코트층이 형성되어 이루어지는 상기 [1]항 내지 [5]항 중 어느 한 항에 기재된 근적외선 차폐필름,
[7] 광중합개시제가, 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐]-2-메틸프로판-1-온인 상기 [6]항에 기재된 근적외선 차폐필름,
[8] 곡면유리에 첩부되는 상기 [1]항 내지 [7]항 중 어느 한 항에 기재된 근적외선 차폐필름, 및
[9] 상기 [1]항 내지 [7]항 중 어느 한 항에 기재된 근적외선 차폐필름에 있어서, 점착제층의, 기재필름과는 반대측 표면에 또한 박리필름을 부착해서 이루어진 근적외선 차폐필름용 재료를 제공하는 것이다.
[발명의 효과]
본 발명에 의하면, 근적외선 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성이 우수하고, 또한 높은 내찰상성 및 내후성을 지니며, 또한 곡면유리에 시공할 시에, 필름의 흡수신장 컬이 작으므로 시공작업이 용이하여, 건물이나 자동차, 특히 자동차의 유리창에 첩부하는 데에 매우 적합한 근적외선 차폐필름을 제공할 수 있다.
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]
본 발명의 근적외선 차폐필름은, 기재필름의 한쪽 면에, 근적외선 흡수제와 활성 에너지선 경화형 화합물을 함유한 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층을 가지며, 다른 쪽 면에 점착제층을 가지는 구조의 필름이다.
본 발명의 근적외선 차폐필름에 이용되는 기재필름으로서는 특별한 제한은 없고, 다양한 투명 플라스틱 필름 중에서, 상황에 따라 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이 투명 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리4-메틸펜텐-1, 폴리부텐-1 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리에틸렌설파이드계 수지, 폴리페닐렌에테르계 수지, 스타이렌계 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 셀룰로오스아세테이트 등의 셀룰로오스계 수지 등으로 이루어진 필름 또는 이들의 적층필름을 들 수 있다. 이들 중에서, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 매우 적합하다.
이 기재필름의 두께로서는 특별한 제한은 없고, 근적외선 차폐필름의 사용목적에 따라서 적절히 선정되며, 통상은 10~500㎛이지만, 곡면유리용에 가열 수축 성형하는 경우는 50㎛ 이하가 바람직하다. 두께가 50㎛를 초과하면, 하드코트층 내에, 흡수신장 컬이 발생하기 쉬운 무기계 적외선흡수제인 텅스텐산화물을 함유하며, 또한 이후에 설명하는 본 발명의 수단을 강구하지 않는 하드코트층이어도, 흡수신장 컬이 거의 발생하지 않지만, 50㎛ 이하, 또한 38㎛ 이하, 특히 25㎛ 이하인 경우에 현저한 흡수신장 컬이 발생하기 때문에, 본 발명이 유효하다. 또한, 하드코트층 형성성의 관점에서는, 두께는 10㎛ 이상이 바람직하고, 20㎛ 이상이 보다 더 바람직하다.
또, 이 기재필름은, 소망에 따라서 착색 또는 증착되어 있어도 되고, 또 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제 등의 내후제를 함유하고 있어도 된다. 또한, 해당 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 플라즈마처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선 조사처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들의 표면처리법은 기재필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다. 또, 프라이머층을 형성해도 된다.
본 발명의 근적외선 차폐필름에 있어서, 상기 기재필름의 한쪽 면에 형성되는 하드코트층은, 근적외선 흡수제와 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유한 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 근적외선 흡수 하드코트층이다.
상기 하드코트층 형성재료에 함유되는 근적외선 흡수제로서는, 내후성, 근적외선 흡수성능 및 가시광선 투과성 등의 관점에서, 무기계 근적외선 흡수제인 텅스텐산화물이 바람직하고, 복합 산화텅스텐이 보다 더 바람직하다.
상기 복합 산화텅스텐으로서는, 일반식(1)
MmWOn … (1)
(식 중, M원소는 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 나타내고, m 및 n은, 0.001≤m≤1.0 및 2.2≤n≤3.0을 충족시키는 수임)
로 나타내지는 화합물을 들 수 있다.
상기 일반식(1)로 나타내지는 복합 산화텅스텐은, 육방정계, 정방정계, 입방정계의 결정구조를 가지는 경우에 내구성이 우수하기 때문에, 상기 육방정계, 정방정계, 입방정계로부터 선택되는 1개 이상의 결정구조를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 중에서, 육방정계가 가시광 영역의 흡수가 가장 적기 때문에, 특히 바람직하다. 예를 들면, 육방정계의 결정구조를 가지는 복합 산화텅스텐으로서는, 바람직한 M원소로서, Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn의 각 원소로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 함유한 복합 산화텅스텐을 들 수 있다.
해당 복합 산화텅스텐에 있어서의 M원소의 첨가량 m은, 0.001 이상 1.0 이하가 바람직하고, 보다 더 바람직하게는 0.33 정도이다. 이것은 육방정계의 결정구조에서 이론적으로 산출되는 m의 값이 0.33이며, 이 전후의 첨가량으로 근적외선 흡수제로서의 바람직한 광학특성을 얻을 수 있기 때문이다. 한편, 산소의 존재량 n은, 2.2 이상 3.0 이하가 바람직하다. 전형적인 예로서는 Cs0 .33WO3, Rb0 .33WO3, K0.33WO3, Ba0 .33WO3 등을 들 수 있지만, m, n이 상기의 범위에 포함되는 것이면, 유용한 근적외선 흡수특성을 얻을 수 있다.
본 발명에서는, 복합 산화텅스텐으로서, 세슘 함유 복합 산화텅스텐이, 근적외선 흡수제로서의 광학특성 및 내후성 등의 관점에서, 매우 적합하다, 이 세슘 함유 복합 산화텅스텐으로서는, 식(1-a)
CS0 .2~0.4WO2 .5~3.0 … (1-a)
로 나타내지는 화합물을 들 수 있다.
해당 복합 산화텅스텐은, 유기계 적외선흡수제 중에서도, 특히 내후성이 우수한 것이 알려져 있는 불소 함유 프탈로시아닌 화합물에 비해서, 내후성이 현격히 우수하며, 또한 가시광선 투과성이 높다.
해당 복합 산화텅스텐은 미립자 형상으로 이용하는 것이 바람직하고, 그 평균입경은, 분산성 및 광학특성 등의 관점에서, 800㎚ 이하가 바람직하고, 100㎚ 이하가 보다 바람직하다.
본 발명에서는, 상기 복합 산화텅스텐을 1종 이용해도 되고, 2종 이상 조합해서 이용해도 된다. 또, 하드코트층 형성재료의 고형분에 있어서의 해당 복합 산화텅스텐의 함유량은, 근적외선 흡수성능, 분산성 및 하드코트층으로서의 성능 등의 관점에서, 통상 5~60질량%, 바람직하게는 10~40질량%이다.
무기계 근적외선 흡수제로서, ATO나 ITO를 이용해도, 흡수신장 컬이 발생하기 때문에, 본 발명은, 이것을 저감시키는 효과를 가지지만, 텅스텐산화물 쪽이, 흡수신장 컬의 발생이 크므로, 본 발명의 효과가 높다.
본 발명에서는, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라, 해당 복합 산화텅스텐과 함께, 다른 무기계 적외선흡수제나 유기계 적외선흡수제를, 적절히 병용할 수 있다.
기타 무기계 적외선흡수제로서는, 예를 들면, 복합 산화텅스텐 이외의 산화텅스텐계 화합물, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화탄탈, 산화니오브, 산화아연, 산화인듐, 주석 도핑된 산화인듐(ITO), 산화주석, 안티몬 도핑된 산화주석(ATO), 산화세슘, 황화아연 나아가서는 LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6, CaB6, (La, Ce)B6 등의 6붕소화물 등을 들 수 있다.
또, 유기계 적외선흡수제로서는, 예를 들면 시아닌계 화합물, 스콰릴륨(squalirium)계 화합물, 티올니켈착염계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 트리알릴메탄계 화합물, 나프토퀴논계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 나아가서는 N,N,N',N'-테트라키스(p-디-n-부틸아미노페닐)-p-페닐렌디아미늄의 과염소산염, 페닐렌디아미늄의 염소염, 페닐렌디아미늄의 헥사플루오르안티몬산염, 페닐렌디아미늄의 불화붕소산염, 페닐렌디아미늄의 불소염, 페닐렌디아미늄의 과염소산염 등의 아미노 화합물, 구리 화합물과 비스티오우레아 화합물, 인 화합물과 구리 화합물, 인산에스터 화합물과 구리 화합물과의 반응에 의해 얻어지는 인산에스터구리 화합물 등을 들 수 있다.
이들 중에서는, 티올니켈착염계 화합물(일본국 특개평9-230134호 공보 등) 및 프탈로시아닌계 화합물이 바람직하고, 특히, 일본국 특개2000-26748호 공보 등에 개시되어 있는 불소 함유 프탈로시아닌 화합물이, 유기계 적외선흡수제 중에서, 가시광선 투과성이 높고, 또한 내열성, 내광성, 내후성 등의 특성이 우수하기 때문에, 병용하는 경우에는, 매우 적합하다.
한편, 하드코트층 형성재료에 함유되는 활성 에너지선 경화성 화합물이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지양자를 가지는 것, 즉, 자외선 또는 전자선 등을 조사함으로써, 가교, 경화하는 화합물을 가리킨다.
종래, 하드코트층의 형성에는, 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 경화수축 컬을 저감시키기 위해서, 통상 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등의 중합성 작용기수가 적은 활성 에너지선 중합성 올리고머를 주체로 하고, 이것에 활성 에너지선 중합성 모노머를 부가한 것이 이용되어 왔다.
본 발명에서는, 활성 에너지선 화합물로서, 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 주체로 하는 것을 이용한다. 이에 의해, 흡수신장 컬의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 주체로 하는 것이란, 전체 활성 에너지선 경화성 화합물 내에, 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머가, 50질량% 정도 이상 함유하는 것을 가리킨다.
해당 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 디펜타에리트리톨펜타아크리레이트 및 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가 매우 적합하다. 본 발명에서는, 이들의 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
본 발명에서는, 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라, 상기 5관능 이상의 다관능 아크릴레이트계 모노머와 함께, 활성 에너지선 중합성 올리고머 및/또는 4관능 이하의 활성 에너지선 중합성 모노머를, 적절히 병용할 수 있다.
여기서, 활성 에너지선 중합성 올리고머로서는, 예를 들면 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 이들의 활성 에너지선 중합성 올리고머는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
한편, 4관능 이하의 활성 에너지선 중합성 모노머로서는, 예를 들면 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 단(單)관능 아크릴레이트; 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 아릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트 등의 4관능 이하의 다관능 아크릴레이트를 들 수 있다. 이들의 4관능 이하의 활성 에너지선 중합성 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료는, 기재필름의 손상 및 생산성 등을 고려하면, 자외선에 의해 경화시켜서, 하드코트층을 형성하는 것이 바람직하다. 이 경우, 해당 하드코트층 형성재료에는, 통상, 광중합개시제가 첨가된다. 이 광중합개시제로서는, 종래 공지된 광중합개시제 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 광중합개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-타샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐에톡시포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 광경화성의 관점에서, 이들의 광중합개시제 중에서, 여기 파장이, 사용되는 무기계 근적외선 흡수제의 자외선 흡수파장에서도 벗어나 있는 것을, 1종 이상 적절히 선택해서 이용하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 근적외선 흡수제로서, 세슘 함유 복합 산화텅스텐을 이용하는 경우에는, 광중합개시제로서, 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐]-2-메틸프로판-1-온[시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(CIBA SPECIALTY CHEMICALS)(주) 제품, 상품명 「이르가큐어(IRUGACURE) 127」]을 이용하는 것이 바람직하다.
해당 광중합개시제의 사용량은, 활성 에너지선 경화성 화합물 100질량부에 대해서, 통상 1~15질량부, 바람직하게는 2~10질량부의 범위에서 선정된다.
본 발명에서는, 해당 광중합개시제와 함께, N,N-디메틸아미노안식향산에틸에스터, N,N-디메틸아미노안식향산이소아밀에스터, 펜틸-4-디메틸아미노벤조에이트, 트리에틸아민, 트리에탄올아민 등의 3급 아민류와 같은 광증감제를 병용해도 되고, 이들은 단독 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.
해당, 하드코트층 형성재료는, 상술한 근적외선 흡수제, 활성 에너지선 경화성 화합물, 및 소망에 따라 이용되는 상술한 광중합개시제나 광증감제, 나아가서는 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을 각각 소정의 비율로 첨가함으로써, 조제할 수 있다. 이때, 필요에 따라, 용매를 첨가하여, 코팅에 적합한 농도 및 점도로 조정하는 것이 바람직하다.
이때 이용하는 용매로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 메틸이소부틸케톤, 이소포론 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스터, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용매 등을 들 수 있다.
다음에, 이와 같이 해서 조제된 하드코트층 형성재료를, 기재필름의 한쪽 면에, 종래 공지된 방법, 예를 들면(바코트법, 나이프코트법, 롤코트법, 블레이드코트법, 다이코트법, 그라비아코트법 등을 이용해서, 코팅해서 도막을 형성시키고, 건조시킨다. 이어서, 상기 건조 도막에 활성 에너지선을 조사해서 해당 도막을 경화시킴으로써, 근적외선 흡수제 함유 하드코트층이 형성된다.
활성 에너지선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 퓨전 H램프, 크세논램프 등에 의해 얻을 수 있다. 한편 전자선은, 전자선 가속기 등에 의해서 얻을 수 있다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는, 중합개시제를 첨가하지 않고, 하드코트층을 얻을 수 있다.
이와 같이 해서 얻어진 하드코트층의 두께는, 통상 1~1O㎛ 정도, 바람직하게는 1~5㎛이다.
본 발명의 근적외선 차폐필름은 하드코트층의 흡수에 의한 신장을 억제하는 데에 충분한 경도를 가지는 것이 필요하며, 이와 같은 특성을 나타낸 지표로서 다이나믹 경도가 20 이상인 것이 바람직하다.
상기 하드코트층은 경도가 높고, 내찰상성이 우수한 동시에, 근적외선 흡수특성이 우수하며, 또한 가시광선 투과성이 높다. 근적외선 흡수제로서, 세슘 함유 복합 산화텅스텐 미립자를 이용한 경우는, 파장 780~2100㎚의 전체영역에 걸쳐서, 분광투과율은, 통상 50% 이하로서, 우수한 근적외선 차폐기능을 가지며, 또한 파장 550㎚에 있어서의 분광투과율은, 통상 70% 이상이며, 또한 내후성이 우수하다.
본 발명의 근적외선 차폐필름에 있어서는, 필요에 따라서, 상기 하드코트층 위에 오염방지 코트층을 형성할 수 있다. 이 오염방지 코트층은, 일반적으로 불소계 수지를 함유한 도포액을, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바코트법, 나이프코트법, 롤코트법, 블레이드코트법, 다이코트법, 그라비아코트법 등을 이용해서, 하드코트층 위에 코팅하여, 도막을 형성시키고, 건조 처리함으로써, 형성할 수 있다.
이 오염방지 코트층의 두께는, 통상 0.001~10㎛, 바람직하게는 0.01~5㎛의 범위이다. 상기 오염방지 코트층을 형성함으로써, 얻어지는 근적외선 차폐필름은, 표면의 미끄러짐성이 양호해지는 동시에, 좀처럼 오염되지 않는다.
본 발명의 근적외선 차폐필름에 있어서는, 기재필름의 하드코트층이 형성된 측의 반대면에, 점착제층이 형성된다. 해당 점착제층을 구성하는 점착제로서는 특별한 제한은 없고, 종래 공지된 다양한 점착제 중에서, 상황에 따라 적절히 선택해서 이용할 수 있지만, 내후성 등의 점에서, 특히 아크릴계, 우레탄계 및 실리콘계 점착제가 매우 적합하다. 해당 점착제층의 두께는, 통상 1~100㎛, 바람직하게는 2~50㎛의 범위이다.
해당 점착제층에는, 필요에 따라, 자외선흡수제, 광안정제, 산화방지제 등의 내후제 등을 함유시킬 수 있다.
본 발명의 근적외선 차폐필름에 있어서는, 상기 점착제층에 박리필름을 첩부할 수 있다. 이 박리필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름에, 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 박리제로서는, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 등을 이용할 수 있지만, 이들 중에서, 염가이며 안정된 성능을 얻을 수 있는 실리콘계가 바람직하다. 상기 박리필름의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20~250㎛ 정도, 가열 수축 성형을 실시하는 경우는 20~50㎛가 바람직하다.
이와 같이 점착제층에 박리필름을 첩부하는 경우에는, 해당 박리필름의 박리제층면에 점착제를 도포해서, 소정의 두께의 접착제층을 형성한 후, 이것을 기재필름의 하드코트층이 형성된 측의 반대면에 첩부하고, 상기 점착제층을 전사하고, 박리필름은 그대로 첩부한 상태로 놓아두어도 된다.
본 발명의 근적외선 차폐필름은, 근적외선 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성이 우수하며, 또한 높은 내찰상성 및 내후성을 지닐 뿐만 아니라, 곡면유리에 시공할 시에, 필름의 흡수신장 컬이 작으므로, 시공작업이 용이한 등의 특징을 가지고 있다.
따라서, 본 발명의 근적외선 차폐필름은, 건물이나 차량, 혹은 냉장ㆍ냉동 쇼케이스의 창 등에 첩부하여, 실내의 온도상승의 경감, 에너지절약화를 도모할 수 있으며, 특히 차량의 창, 예를 들면 자동차의 유리창 등의 곡면유리 첩부용으로서 매우 적합하다.
도 1은 점착제층면을 내측으로 해서 컬이 생긴 상태를 나타낸 도면;
도 2(a), 도 2(b), 도 2(c), 도 2(d) 및 도 2(e)는 실시예 및 비교예에서 얻어진 근적외선 차폐필름에 있어서의, 경화수축 컬의 발생을 평가하기 위한 설명도;
도 3(a), 도 3(b), 도 3(c) 및 도 3(d)는 실시예 및 비교예에서 얻어진 근적외선 차폐필름에 있어서의, 흡수신장 컬의 발생을 평가하기 위한 설명도;
도 4는 실시예 1에서 얻어진 근적외선 차폐필름의 투과율곡선.
다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은, 이 들의 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.
또한, 각 예에서 얻어진 근적외선 차폐필름의 모든 특성은, 이하에 나타낸 방법에 의해 구하였다.
(1) 경화수축 컬
1,000㎜×600㎜의 크기의 시료의 장변의 양측단부를 가지고, 수직으로 매달고, 매어 있지 않은 다른 장변의 편측 단부의 컬을 원호의 개수로 나타낸다.
도 2(a) 내지 도 2(e)는, 경화수축 컬의 평가방법을 설명하기 위한 도면으로서, 원둘레를 4개의 원호로 분할하고[도 2(a)], 컬의 형상을 원호의 개수[구체적으로는, 도 2(b)는 -1, 도 2(c)는 -2, 도 2(d)는 -4, 도 2(e)는 -8임]로 나타낸다. 하드코트층면을 내측으로 해서 말려 들어가는 컬에는 마이너스(-)의 부호를 붙인다. 경화수축 컬은, 가열 성형에 의해 기재필름이 수축되어 저감하기 때문에, -6까지는 시공 후에 필름이 벗겨지지 않는다.
(2) 흡수신장 컬
주방용 중성세제의 0.1질량% 수용액을, 하드코트층면에 전체면에 분무하고, 컬의 형상을 상기 (1)과 마찬가지로 원호의 개수로 나타낸다. 도 3(a) 내지 도 3(d)은, 흡수신장 컬의 평가방법을 설명하기 위한 도면으로서, 컬의 형상을 원호의 개수[구체적으로는, 도 3(a)는 +1, 도 3(b)는 +2, 도 3(c)는 +4, 도 3(d)는 +8임]로 나타낸다. 하드코트층면을 외측으로 해서 말려 들어가는 컬에는 플러스(+)의 부호를 붙인다. 흡수신장 컬은, 점착제층이 하드코트층에 접착되지 않도록 +4 이하가 바람직하다.
(3) 내찰상성
스틸울 #0000을 사용하여, 질량 200g의 추를 달고, 학진(學振) 마찰시험기로 10회 왕복하고, 흠집의 유무를 육안 관찰하고, 하기의 기준에 따라 평가한다.
○: 흠집 없음, ×: 흠집 있음
(4) 다이나믹 경도
1O㎜×10O㎜ 사이즈의 시료를, 알루미늄제의 대좌에 접착된 유리판 위에 하드코트층을 위로 해서 고정시키고, 다이나믹 초미소경도계[(주)시마즈세이사쿠쇼(SHIMADZU) 제품, 기종명「DUH-211」]를 이용하여, 능간각(陵間角) 115˚의 다이아몬드제 삼각추 압자를 사용하여, 부하속도 0.0142mN/초로, 깊이가 4㎛ 또는 시험력이 1mN에 이를 때까지 압압하고, 15초 동안 유지한 후, 압압깊이 D(㎛) 및 시험력 P(mN)를 판독하고, 하기 계산식으로, 다이나믹 경도를 구한다.
다이나믹 경도 = 3.8584×P/D2
(단, 3.8584는 압자의 형상에 의한 정수임)
또한, 기재필름이 얇기 때문에, 점착제층이 형성되어 있으면, 내찰상성이나 다이나믹 경도를 정확히 측정할 수 없기 때문에, 상기의 모든 특성의 평가는, 점착제층을 형성하지 않고 실행하였다.
실시예 1
5관능 아크릴레이트모노머인 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트[사토머ㆍ재팬(SARTOMER JAPAN)(주) 제품, 상품명「사토머 SR399E」, 고형분 100%] 100질량부, 광중합개시제[시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제품, 상품명 「이르가큐어 127」, 고형분 100%, 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐]-2-메틸프로판-1-온] 5질량부, 근적외선 흡수제[스미토모킨조쿠코잔(SUMITOMO METAL MINING)(주) 제품, 상품명「YMF-01」, 텅스텐에 대해서, 세슘 33몰% 함유 복합 산화텅스텐 농도 10질량%, 분산제 농도 4질량%, 톨루엔현탁액] 500질량부 및 톨루엔 100질량부를 혼합해서, 하드코트층 형성재료를 조제하였다.
두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름[미츠비시카가쿠 폴리에스터 필름(MITSUBISHI POLYESTER FILM)(주) 제품, 상품명「PET25T600EW07」]의 편면에, 상기 하드코트층 형성재료를, 메이어바 #12로 건조 후의 두께가 4㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조하였다. 이어서, 고압 수은램프(조도 40OmW/㎠)로, 광량이 125mJ/㎠가 되도록, 자외선을 조사해서 하드코트층을 형성하고, 근적외선 차폐필름을 제작하였다.
이 근적외선 차폐필름에 대해서 모든 특성을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또, 자외ㆍ가시분광광도계[(주)시마즈세이사쿠쇼 제품, 기종명「UV-3100」]를 이용해서, 분광투과율을 측정한바, 가시광선(파장 380㎚~780㎚)의 투과율이 높고, 근적외선(파장 780~2100㎚)의 투과율이 낮은 결과를 얻을 수 있었다. 투과율곡선을 도 4에 나타낸다.
실시예 2
실시예 1에서, 「사토머 SR399E」 대신에, 6관능 아크릴레이트모노머인 디펜 타에리트리톨헥사아크릴레이트[닛폰카야쿠(NIPPON KAYAKU)(주) 제품, 상품명「KAYARAD DPHA」, 고형분 100%] 100질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 조작해서, 근적외선 차폐필름을 제작하였다.
이 근적외선 차폐필름의 모든 특성평가결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
실시예 1에서, 「사토머 SR399E」 대신에, 6관능 아크릴레이트올리고머[아라카와카가쿠코교(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES)(주) 제품, 상품명「빔세트 575CB」, 고형분농도 100%, 광중합개시제 내용물 첨가] 100질량부를 이용하고, 또한 광중합개시제를 첨가하지 않는 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 조작해서, 근적외선 차폐필름을 제작하였다.
이 근적외선 차폐필름의 모든 특성평가결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 2
실시예 1에서, 「사토머 SR399E」 대신에, 3관능 아크릴레이트올리고머[토아고세이카가쿠코교(TOAGOSEI)(주) 제품, 상품명「아로닉스(ARONIX) 3701, 고형분 100%, 광중합개시제 내용물 첨가] 100질량부를 이용하고, 또한 광중합개시제를 첨가하지 않는 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 조작해서, 근적외선 차폐필름을 제작하였다.
이 근적외선 차폐필름의 모든 특성평가결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 3
실시예 1에서, 「사토머 SR399E」 대신에, 3관능 아크릴레이트모노머인 펜타 에리트리톨트리아크릴레이트[토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명「아로닉스 M-305」, 고형분 100%] 100질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 조작해서, 근적외선 차폐필름을 제작하였다.
이 근적외선 차폐필름의 모든 특성평가결과를 표 1에 나타낸다.
활성 에너지선 경화성 화합물 특성평가결과
모노머 또는 올리고머 중합성 작용기수 경화수축 컬 (분무 전) 흡수신장 컬 (분무 후) 내찰상성 다이나믹 경도
실시예 1 모노머 5 -5 +2 20
실시예 2 모노머 6 -6 +2 25
비교예 1 올리고머 6 -3 +6 × 10
비교예 2 올리고머 3 -2 +7 × 5
비교예 3 모노머 3 -4 +5 15
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 근적외선 차폐필름(실시예 1, 실시예 2)은, 비교예의 것에 비해서, 흡수신장 컬이 작고, 또한 내찰상성이 우수하며, 다이나믹 경도도 높다.
또, 실시예 1의 도 4에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 근적외선 차폐필름은, 근적외선 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성도 우수하다.
본 발명의 근적외선 차폐필름은, 근적외선 차폐성이 우수한 동시에, 가시광선 투과성이 우수하며, 또한 높은 내찰상성 및 내후성을 지닐 뿐만 아니라, 곡면유리에 시공할 시에, 필름의 흡수신장 컬이 작은 등의 특징을 가지며, 건물이나 차량, 혹은 냉장ㆍ냉동 쇼케이스의 창 등에 첩부하여, 실내의 온도상승의 경감, 에너지절약화를 도모할 수 있어서, 특히 자동차의 유리창 등의 곡면유리 첨부용으로서 매우 적합하다.

Claims (9)

  1. 기재(基材)필름의 한쪽 면에, 근적외선 흡수제와 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유한 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층을 가지며, 다른 쪽 면에 점착제층을 가지는 근적외선 차폐필름으로서, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물이, 5관능 이상인 다관능 아크릴레이트계 모노머를 주체로 하는 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  2. 제1항에 있어서,
    기재필름이, 두께 50㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    근적외선 흡수제가, 텅스텐산화물인 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  4. 제3항에 있어서,
    텅스텐산화물이, 세슘 함유 복합 산화텅스텐인 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    하드코트층 내의 텅스텐산화물의 함유량이, 5~60질량%인 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    하드코트층 형성재료가, 광중합개시제를 함유하고, 자외선의 조사에 의해서 하드코트층이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  7. 제6항에 있어서,
    광중합개시제가, 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐]-2-메틸프로판-1-온인 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    곡면유리에 첩부되는 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    점착제층의, 기재필름과는 반대측의 표면에 또한 박리필름을 부착시켜서 이루어지는 것을 특징으로 하는 근적외선 차폐필름용 재료.
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