KR20090014326A - 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자 - Google Patents

신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20090014326A
KR20090014326A KR1020080134205A KR20080134205A KR20090014326A KR 20090014326 A KR20090014326 A KR 20090014326A KR 1020080134205 A KR1020080134205 A KR 1020080134205A KR 20080134205 A KR20080134205 A KR 20080134205A KR 20090014326 A KR20090014326 A KR 20090014326A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
mmol
added
organic
Prior art date
Application number
KR1020080134205A
Other languages
English (en)
Inventor
김공겸
장혜영
박태윤
정동섭
이재철
배재순
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20090014326A publication Critical patent/KR20090014326A/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C07C13/573—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with three six-membered rings
    • C07C13/58—Completely or partially hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
    • C07C15/50—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals polycyclic non-condensed
    • C07C15/52—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals polycyclic non-condensed containing a group with formula
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자에 관한 것이다.
본 발명에 따른 안트라센 유도체는 유기전기소자에서 단독으로 발광 호스트로서 역할을 할 수 있으며, 특히 블루 호스트로서 역할을 할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 안트라센 유도체는 유기발광소자를 비롯한 유기전기소자에서 정공주입, 정공 수송, 전자 주입 및 수송, 또는 발광 물질 역할을 할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 유기전기소자는 효율, 구동전압, 안정성 면에서 우수한 특성을 나타낸다.
안트라센 유도체, 유기전자소자

Description

신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자{New anthracene derivatives, preparation method thereof and organic light emitting diode using the same}
본 발명은 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자에 관한 것이다.
유기전기소자란 정공 및/또는 전자를 이용한 전극과 유기물 사이에서의 전하 교류를 필요로 하는 소자를 의미한다. 유기전기소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 전기소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기물 반도체에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 동작하는 형태의 전기 소자이다.
유기전기소자의 예로는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기 트랜지스터 등이 있으며, 이들은 모두 소자의 구동을 위하여 정공의 주입 또는 수 송 물질, 전자의 주입 또는 수송 물질, 또는 발광 물질을 필요로 한다. 이하에서는 주로 유기발광소자에 대하여 구체적으로 설명하지만, 상기 유기전자소자들에서는 정공의 주입 또는 수송 물질, 전자의 주입 또는 수송 물질, 또는 발광 물질이 유사한 원리로 작용한다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동 전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트 보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
유기발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 이와 같은 재료 개발의 필요성은 전술한 다른 유기전기소자에서도 마찬가지이다.
본 발명자들은 신규한 안트라센 유도체를 합성하였으며, 이러한 화합물들이 유기 전기 소자에서 발광층에 발광 호스트로 사용됨으로써 효율 상승, 구동전압 하강, 및 안정성 상승 효과가 우수함을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 신규한 안트라센 유도체를 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 안트라센 유도체의 제조방법을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 안트라센 유도체를 이용한 유기전기소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112008089152063-PAT00001
상기 화학식 1에서,
A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, 할로겐, CN, NO2, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C5~C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 및 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 C5~C20의 아릴기;
할로겐, CN, NO2, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C5~C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 및 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기; 또는
알킬, 알킬실릴로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C5~C20 아릴아민기이고,
Q는
Figure 112008089152063-PAT00002
로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1의 화합물을 이용한 유기전기소자를 제공한다.
본 발명에 따른 안트라센 유도체는 유기전기소자에서 단독으로 발광 호스트로서 역할을 할 수 있으며, 특히 블루 호스트로서 역할을 할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 안트라센 유도체는 유기발광소자를 비롯한 유기전기소자에서 정공주입, 정공 수송, 전자 주입 및 수송, 또는 발광 물질 역할을 할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 유기전기소자는 효율, 구동전압, 안정성 면에서 우수한 특성을 나타낸다.
이하, 본 발명에 대해서 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112008089152063-PAT00003
상기 화학식 1에서,
A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, 할로겐, CN, NO2, C1~C20 의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C5~C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 및 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 C5~C20의 아릴기;
할로겐, CN, NO2, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C5~C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 및 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기; 또는
알킬, 알킬실릴로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C5~C20 아릴아민기이고,
Q는
Figure 112008089152063-PAT00004
로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.
바람직하게는, 상기 화학식 1에서
A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, F, Cl, Br, CN, NO2, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 스틸베닐, 스티레닐, 시클로펜틸, 시클로헥실, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 티오펜, 퓨란, 피란, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 티아졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 실롤 및 피리다진으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 C5~C20의 아릴기; 또는
F, Cl, Br, CN, NO2, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 스틸베닐, 스티레닐, 시클로펜틸, 시클로헥실, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 티오펜, 퓨란, 피란, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 티아졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 실롤 및 피리다진으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기이다.
더욱 바람직하게는, 상기 화학식 1에서
A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 파이레닐, 페릴레닐, 피리딜, 비피리딜, 카바졸, 티오페닐, 퀴놀리닐 및 이소퀴놀리닐로 이루어진 군으로부터 선택된 기이며,
Q는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
Figure 112008089152063-PAT00005
Figure 112008089152063-PAT00006
Figure 112008089152063-PAT00007
Figure 112008089152063-PAT00008
Figure 112008089152063-PAT00009
Figure 112008089152063-PAT00010
Figure 112008089152063-PAT00011
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물의 구체적인 예는 하기 표 1에 나타내었으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[표 1]
Figure 112008089152063-PAT00012
Figure 112008089152063-PAT00013
Figure 112008089152063-PAT00014
Figure 112008089152063-PAT00015
Figure 112008089152063-PAT00016
Figure 112008089152063-PAT00017
Figure 112008089152063-PAT00018
Figure 112008089152063-PAT00019
Figure 112008089152063-PAT00020
Figure 112008089152063-PAT00021
Figure 112008089152063-PAT00022
Figure 112008089152063-PAT00023
Figure 112008089152063-PAT00024
Figure 112008089152063-PAT00025
Figure 112008089152063-PAT00026
Figure 112008089152063-PAT00027
Figure 112008089152063-PAT00028
Figure 112008089152063-PAT00029
Figure 112008089152063-PAT00030
Figure 112008089152063-PAT00031
Figure 112008089152063-PAT00032
Figure 112008089152063-PAT00033
Figure 112008089152063-PAT00034
Figure 112008089152063-PAT00035
Figure 112008089152063-PAT00036
Figure 112008089152063-PAT00037
Figure 112008089152063-PAT00038
Figure 112008089152063-PAT00039
Figure 112008089152063-PAT00040
Figure 112008089152063-PAT00041
Figure 112008089152063-PAT00042
Figure 112008089152063-PAT00043
Figure 112008089152063-PAT00044
Figure 112008089152063-PAT00045
Figure 112008089152063-PAT00046
Figure 112008089152063-PAT00047
Figure 112008089152063-PAT00048
Figure 112008089152063-PAT00049
Figure 112008089152063-PAT00050
Figure 112008089152063-PAT00051
Figure 112008089152063-PAT00052
Figure 112008089152063-PAT00053
Figure 112008089152063-PAT00054
Figure 112008089152063-PAT00055
Figure 112008089152063-PAT00056
Figure 112008089152063-PAT00057
Figure 112008089152063-PAT00058
Figure 112008089152063-PAT00059
Figure 112008089152063-PAT00060
Figure 112008089152063-PAT00061
Figure 112008089152063-PAT00062
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 안트라센 유도체는, 디브로모 아릴 화합물과 안트라센 보론산 화합물을 팔라듐 촉매 하에 스즈키 커플링 반응을 시켜 제조될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1의 화합물을 이용한 유기전기소자를 제공한 다.
본 발명의 유기전기소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기전기소자의 제조 방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다. 이하에서는 유기발광소자에 대하여 예시한다.
전술한 본 발명의 화합물들은 유기발광소자에서 단독으로 발광 물질의 역할을 할 수 있을 뿐만 아니라, 적절한 발광 도판트와 함께 발광 호스트, 또는 적절한 발광 호스트와 함께 발광 도판트 역할을 할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시 상태에 있어서, 유기발광소자는 제 1 전극과 제 2 전극 및 이 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있으며, 전술한 본 발명에 따른 화합물을 유기발광소자의 유기물층 중 1층 이상에 사용한다는 것을 제외하고는 통상의 유기발광소자의 제조방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기발광소자의 구조는 도 1에 예시되어 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기발광소자는 스퍼터링(sputtering) 이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기발광소자를 제조할 수도 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함 하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질 의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송 물질로는 양극이나 정공주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물 (Alq3); 카바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 전자수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플 라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터 등을 비롯한 유기전기소자에서도 유기발광소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 : 화합물 1의 제조
Figure 112008089152063-PAT00063
1-A. 화합물 1a의 제조
냉각하에서, 1,5-디아미노나프탈렌 (12 g, 75.9 mmol)을 H2O (300mL)와 진한 황산 (20 mL)에 녹였다. H2O (300mL)에 녹인 NaNO2를 천천히 적가한 후, 0℃에서 45분 동안 교반하였다. 반응 혼합액을 여과한 후, 여과액에 CuBr2 (30 g, 52.3 mmol), HBr (48%, 450 mL), H2O(450 mL)를 첨가하였다. 이 반응 용액을 0℃에서 1시간, 실온에서 2시간을 교반 한 후, 70℃에서 30분 동안 다시 교반하였다. 이 반응 용액을 벤젠으로 층 분리하여 유기층을 황산 나트륨으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1a ( 5.9 g, 27%)를 얻었다.: MS [M] = 286
1-B. 화합물 1의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 1a 1,5-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 10-페닐안트라센-9-보론산 (2.62 g, 8.75 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (70 mL)과 THF (150 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 1 (1.7 g, 77 %)을 얻었다. MS [M] = 632
실시예 2 : 화합물 2의 제조
Figure 112008089152063-PAT00064
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (1.5 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 2 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 3 : 화합물 3의 제조
Figure 112008089152063-PAT00065
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (1.5 g, 5.2 mmol), 10-(1-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 3(2.3 g, 63 %)을 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 4 : 화합물 4의 제조
Figure 112008089152063-PAT00066
4-A. 화합물 4a의 제조
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모페닐 (40 g, 0.17 mol), 페닐 보론산 (20.6 g, 0.17 mol), Pd(PPh3)4 (9.6 g, 8.4 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (500 mL)과 THF (500 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 4a (18.4 g, 47%)를 얻었다.: MS [M] = 233
4-B. 화합물 4b의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 4a (18 g, 34.4 mmol) 에 탈수 처리한 에테르 (180 mL) 와 탈수 처리한 톨루엔(180 mL)을 가하여 얼음중탕(ice bath)에서 -64℃로 냉 각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액(24 mL)를 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 브론산 트리메틸 에스테르(36 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 (140 mL)를 첨가하고 톨루엔 (40mL)을 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 EtOH로 재결정하여 화합물 4b (7.6 g)를 얻었다.
4-C. 화합물 4c의 제조
N2 기류 하에서, 9-브로모안트라센 (8.2 g, 31.9 mmol), 화합물 4b (7.6 g, 38.6 mmol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (300 mL)과 THF (300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 4c (8.5 g, 81%)를 얻었다. MS [M] = 330
4-D. 화합물 4d의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 4c (8.0 g, 24.2 mmol)을 클로로포름 (150mL)에 녹이고, 아세트산 (150mL)을 첨가한 후, 0℃ 하에서 Br2 (1.3 mL, 25.4 mmol)을 적가하였다. 실온으로 올려 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 농축시키고 EtOH로 재결정하여 화합물 4d(7 g, 71%)을 얻었다. MS [M]+ = 408
4-E. 화합물 4e의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 4d (7 g, 17.1 mmol)에 탈수 처리한 에테르 (80 mL) 와 탈수 처리한 톨루엔 (80 mL)을 가하여 얼음중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액(9 mL)를 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 보론산 트리이소에스테르 (12 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 (70 mL)를 첨가하고 톨루엔 (30mL)을 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 헥산으로 재결정하여 노란색의 고체를 얻었다. 이 고체에 진한 염산(7 mL)과 테트라부틸암모늄 브로마이드 (0.04 g, 0.1 mmol)를 넣고 THF(100mL)에 녹인 후 실온에서 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후 반응 액에 H2O를 넣어 고체화 한 후 여과하여 화합물 4e(3.2 g, 50%)를 얻었다.
4-F. 화합물 4의 제조
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.6 mmol), 화합물 4e (3.0 g, 8.02 mmol), Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 4(2.0 g, 70 %)를 얻었다. MS [M] = 784
실시예 5 : 화합물 6의 제조
Figure 112008089152063-PAT00067
5-A. 화합물 5a의 제조
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모페닐 (40 g, 0.17 mol), 2-나프틸 보론산 (29 g, 0.17 mol), Pd(PPh3)4 (5.9 g, 5.1 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (300 mL)과 THF (300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 5a (22.6 g, 47%)를 얻었다. MS [M] = 283
5-B. 화합물 5b의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 5a (20 g, 0.07 mol)에 탈수 처리한 에테르(100 mL) 와 탈수 처리한 톨루엔 (200 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액 (24 mL)를 30분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 보론산 트리메틸에스테르 (36 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였 다.
적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 35 mL를 첨가하고 톨루엔 10mL를 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 에탄올로 재결정하여 화합물 5b (8.77 g)를 얻었다.
5-C. 화합물 5c의 제조
N2 기류 하에서, 9-브로모안트라센 (7.34 g, 28.5 mmol), 화합물 5b (8.5 g, 34.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.86 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (200 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하여 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 증류 하였다. THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 5c ( 9.2 g, 85%)를 얻었다. MS [M] = 380
5-D. 화합물 5d의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 5c (9 g, 23.6 mmol)를 클로로포름 (150 mL)에 녹이고, 아세트산 (150 mL)을 첨가한 후, 0℃ 하에서 Br2 (1.2 mL, 24.8 mmol)을 적가하였다. 실온으로 올려 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 농축시키고 에탄올로 재결정하여 화합물 5d(7.8 g, 72%)를 얻었다. MS [M] = 459
5-E. 화합물 5e의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 5d (7 g, 15.2 mmol)에 탈수 처리한 에테르 (50 mL) 와 탈수 처리한 톨루엔 (80 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액(9 mL)를 30분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 보론산 트리메틸 에스테르(12 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 10 ℃이하에서 2N 염산 (70 mL)을 첨가하고 톨루엔 (20mL)을 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 헥산 용액으로 재결정하여 노란색의 고체를 얻었다. 이 고체에 진한 염산 (7 mL)과 테트라부틸암모늄 브로마이드 (0.04 g, 0.1mmol)를 넣고 THF (80mL)에 녹인 후 실온에서 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후 반응 액에 믈을 넣어 고체화 한 후 여과하여 화합물 5e(3.3 g, 51%)를 얻었다
5-F. 화합물 6의 제조
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (0.9 g, 3.2 mmol), 화합물 5e (3.0 g, 7.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.17 g, 0.15 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (50 mL)과 아니솔 (150 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 6 (2.0 g, 72 %)를 얻었다. MS [M] = 884
실시예 6 : 화합물 9의 제조
Figure 112008089152063-PAT00068
6-A. 화합물 6a의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (40 g, 0.14 mol), 페닐 보론산 (17 g, 0.14 mol), Pd(PPh3)4 (4.9 g, 4.2 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (50 mL)과 THF(300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6a (22 g, 55%)를 얻었다. MS [M] = 283
6-B. 화합물 6b의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 6a (20 g, 70.6 mmol)에 탈수 처리한 에테르(70 mL)와 탈수 처리한 톨루엔 (200 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액 (24 mL)을 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시 간 반응시켰다. 여기에 브론산 트리메틸에스테르 (18 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 500 mL를 첨가하고 24시간 교반하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하여 에탄올로 재결정하여 화합물 6b (8.9 g, 51%)를 얻었다.
6-C. 화합물 6c의 제조
N2 기류 하에서, 9-브로모안트라센 (7.34 g, 28.5 mmol), 화합물 6b (8.5 g, 34.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.86 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (200 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 6c (9.2 g, 85%)를 얻었다. MS [M] = 380
6-D. 화합물 6d의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 6c (9 g, 23.6 mmol)를 클로로포름 (150 mL)에 녹이고, 아세트산 (150 mL)을 첨가한 후, 0℃ 하에서 Br2 (1.2 mL, 24.8 mmol)을 적가하였다. 실온으로 올려 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 농축시키고 에탄올로 재결정하여 화합물 6d(7.8 g, 72%)를 얻었다. MS [M]+ = 459
6-E. 화합물 6e의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 6d (7 g, 15.2 mmol)에 탈수 처리한 에테르(50 mL) 와 탈수 처리한 톨루엔(150 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액(9 mL)를 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 보론산 트리이소 에스테르(12 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 (70 mL)을 첨가하고 톨루엔 (20mL)을 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 헥산으로 재결정하여 노란색의 고체를 얻었다. 이 고체에 진한 염산(7 mL)과 테트라부틸암모늄 브로마이드 (0.04 g, 0.1 mmol)를 넣고 THF (80mL)에 녹인 후 실온에서 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후 반응액에 물을 넣어 고체화 한 후 여과하여 화합물 6e (3.3 g, 51%)를 얻었다
6-F. 화합물 9의 제조
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (0.9 g, 3.2 mmol), 화합물 6e(3.0 g, 7.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.17 g, 0.15 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (50 mL)과 아니솔(150 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 9 (2.0 g, 72 %)를 얻었다. MS [M] = 884
실시예 7 : 화합물 17의 제조
Figure 112008089152063-PAT00069
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 10-페닐안트라센-9-보론산 (2.62 g, 8.75 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (70 mL)과 THF (150 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 17 (1.7 g, 77 %)을 얻었다. MS [M] = 632
실시예 8 : 화합물 18의 제조
Figure 112008089152063-PAT00070
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (1.5 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸) 안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 18 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 9 : 화합물 19의 제조
Figure 112008089152063-PAT00071
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌(1.5 g, 5.2 mmol), 10-(1-나프틸) 안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 (100 mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 19 (2.9 g, 78%)를 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 10 : 화합물 22의 제조
Figure 112008089152063-PAT00072
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 상기 실시예 5의 5-E에서 제조한 화합물 5e(3.27 g, 7.69 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔(100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 22(2.3 g, 75 %)를 얻었다. MS [M] = 884
실시예 11 : 화합물 24의 제조
Figure 112008089152063-PAT00073
11-A. 화합물 11a의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (20 g, 70 mmol), 페닐 보론산 (8.52 g, 70 mmol), Pd(PPh3)4 (4.0 g, 3.5 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (200 mL)과 THF (300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11a (9.0 g, 45%)를 얻었다.: MS [M] = 283
11-B. 화합물 11b의 제조
N2 기류 하에서, 상기 11-A에서 제조한 화합물 11a (9.0 g, 31.7 mmol)에 탈수 처리한 에테르 (100 mL)와 탈수 처리한 톨루엔(100 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액 (12 mL)를 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 브론산 트리메틸 에스테르 (9 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 200 mL를 첨가하고 24시간 교반하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하여 EtOH로 재결정하여 화합물 11b (3.9 g, 50%)를 얻었다.
11-C. 화합물 11c의 제조
N2 기류 하에서, 9-브로모안트라센 (3 g, 11.7 mmol), 상기 11-B에서 제조한 화합물 11b (3.5 g, 14.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.68 g, 0.58 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 THF (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘 으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 11c (4.0 g, 90%)를 얻었다. MS [M] = 380
11-D. 화합물 11d의 제조
N2 기류 하에서, 상기 11-C에서 제조한 화합물 11c (4, 10.5 mmol)를 클로로포름 (60mL)에 녹이고, 아세트산 (80mL)을 첨가한 후, 0℃ 하에서 Br2(0.56 mL, 11.0 mmol)을 적가하였다. 실온으로 올려 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 농축시키고 EtOH로 재결정하여 화합물 11d(4.2 g, 86%)를 얻었다. MS [M]+ = 459
11-E. 화합물 11e의 제조
N2 기류 하에서, 상기 11-D에서 제조한 화합물 11d (4 g, 8.7 mmol)에 탈수 처리한 에테르 (80 mL)와 탈수 처리한 톨루엔(40 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액(6 mL)를 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 보론산트리메틸에스테르(9 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 (35 mL)을 첨가하고 톨루엔 (10mL)을 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 헥산으로 재결정하여 노란색의 고체를 얻었다. 이 고체에 진한 염산(4 mL)과 테트라부틸암모늄 브로마이드 (0.04 g, 0.16 mmol)를 넣고 THF(40mL)에 녹인 후 실온에서 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후 반응액에 물을 넣어 고체화 한 후 여과하여 화합물 11e (1.8 g, 50%)를 얻었다.
11-F. 화합물 24의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 상기 11-E에서 제조한 화합물 11e(3.27 g, 7.69 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔(100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 24(2.3 g, 75 %)를 얻었다. MS [M] = 884
실시예 12 : 화합물 25의 제조
Figure 112008089152063-PAT00074
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌(1 g, 3.5 mmol), 상기 실시예 6의 6-E에서 제조한 화합물 6e(3.27 g, 7.69 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔(100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 25 (2.45 g, 83 %)를 얻었다. MS [M] = 884
실시예 13 : 화합물 30의 제조
Figure 112008089152063-PAT00075
13-A. 화합물 13a의 제조
N2 기류 하에서, 1,3-디브로모페닐 (10 g, 42.2 mmol), 2-나프틸 보론산 (5.16 g, 42.2 mmol), Pd(PPh3)4 (2.4 g, 2.1 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (50 mL)과 THF (300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 13a (4.6 g, 47%)를 얻었다.: MS [M] = 233
13-B. 화합물 13b의 제조
N2 기류 하에서, 상기 13-A에서 제조한 화합물 13a (4 g, 14.1 mmol)에 탈수 처리한 에테르 (80 mL)와 탈수 처리한 톨루엔(80 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액 6 mL를 30 분에 걸쳐 적가하 고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 브론산트리이소에스테르(9 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 35 mL를 첨가하고 톨루엔 10mL를 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 EtOH로 재결정하여 화합물 13b (1.75 g, 50% )를 얻었다.
13-C. 화합물 13c의 제조
N2 기류 하에서, 9-브로모안트라센 (5 g, 19.4 mmol), 화합물 5b (4.6 g, 23.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.1 g, 0.97 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (300 mL)과 THF (300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 13c ( 5.4 g, 84%)를 얻었다. MS [M] = 330
13-D. 화합물 13d의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 13c (5 g, 15.1 mmol)를 클로로포름 (100mL)에 녹이고, 아세트산 (100mL)을 첨가한 후, 0℃ 하에서 Br2 (0.8 mL, 15.9 mmol)을 적가하였다. 실온으로 올려 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 농축시키고 EtOH로 재결정하여 화합물 13d(4.4 g, 71%) 을 얻었다. MS [M]+ = 408
13-E. 화합물 13e의 제조
N2 기류 하에서, 화합물 13d (4 g, 9.8 mmol)에 탈수 처리한 에테르 (40 mL) 와 탈수 처리한 톨루엔(40 mL)을 가하여 얼음 중탕에서 -64℃로 냉각하였다. 여기에 2.5 M 부틸리튬/헥산 용액(6 mL)를 30 분에 걸쳐 적가하고, -64℃에서 2시간 반응시켰다. 여기에 보론산 트리메틸 에스테르(9 mL)를 15분간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 실온으로 하여 12 시간 교반하였다. 이를 빙냉하여 10 ℃이하에서 2N 염산 (35 mL)을 첨가하고 톨루엔 (10mL)을 가하였다. 이를 분액하고 황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하고 헥산으로 재결정하여 노란색의 고체를 얻었다. 이 고체에 진한 염산(4 mL)과 테트라부틸암모늄 브로마이드 (0.02 g, 0.1mmol)를 넣고 THF(40mL)에 녹인 후 실온에서 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후 반응 액에 H2O를 넣어 고체화 한 후 여과하여 화합물 13e(1.8 g, 50%)를 얻었다.
13-F. 화합물 30의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 화합물 13e (2.88 g, 7.69 mmol), Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 30 (1.9 g, 70 %)을 얻었다. MS [M] = 884
실시예 14 : 화합물 33의 제조
Figure 112008089152063-PAT00076
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 10-페닐안트라센-9-보론산 (2.62 g, 8.75 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (70 mL)과 THF (150 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 33 (1.7 g, 77 %)을 얻었다. MS [M] = 632
실시예 15 : 화합물 34의 제조
Figure 112008089152063-PAT00077
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (1.5 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 34 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 16 : 화합물 35의 제조
Figure 112008089152063-PAT00078
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (1.5 g, 5.2 mmol), 10-(1-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 35(2.3 g, 63 %)를 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 17 : 화합물 38의 제조
Figure 112008089152063-PAT00079
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 상기 실시예 5의 5-E에서 제조한 화합물 5e(3.27 g, 7.69 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔(100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 38(2.3 g, 75 %)을 얻었다. MS [M] = 884
실시예 18 : 화합물 41의 제조
Figure 112008089152063-PAT00080
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌(1 g, 3.5 mmol), 상기 실시예 6의 6-E에서 제조한 화합물 6e(3.27 g, 7.69 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔(100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 41 (2.45 g, 83 %)을 얻었다. MS [M] = 884
실시예 19 : 화합물 46의 제조
Figure 112008089152063-PAT00081
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (1 g, 3.5 mmol), 실시예 13의 13-E 에서 제조한 화합물 13e(2.88 g, 7.69 mmol), Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 46(1.9 g, 70 %)을 얻었다. MS [M] = 884
실시예 20 : 화합물 50의 제조
Figure 112008089152063-PAT00082
20-A. 화합물 20a의 제조
1,6-디히드록시나프탈렌 (1.2g, 7.68 mmol)에 아세토니트릴 (50 mL)을 가하고, PBr3(2.91g, 10.8 mmol)를 넣고 48시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 반응 온도를 식힌 후, 메탄올 (100 mL)를 가하여 고체를 침전시켰다. 생성된 고체를 여과 후 메탄올로 충분히 씻어준 후 건조하여 화합물 20a 1,6-디브로모나프탈렌 (1.6 g, 74%)를 얻었다. [M] = 286
20-B. 화합물 50의 제조
N2 기류 하에서, 1,6-디브로모나프탈렌 (1.5 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸) 안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 50 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H] = 733
실시예 21 : 화합물 65의 제조
Figure 112008089152063-PAT00083
21-A. 화합물 21a의 제조
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (3.5 g, 17.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 21a (4.6 g, 73%)를 얻었다.: MS [M] = 362
21-B. 화합물 65의 제조
N2 기류 하에서, 상기 21-A에서 제조한 화합물 21a (1 g, 2.8 mmol), 10-페 닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 65 (1.5 g, 75 %)를 얻었다. MS [M] = 708
실시예 22 : 화합물 66의 제조
Figure 112008089152063-PAT00084
N2 기류 하에서, 상기 실시예 21의 21-A에서 제조한 화합물 21a (1 g, 2.8 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (2.1 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 66 (1.8 g, 78 %)을 얻었다. MS [M] = 808
실시예 23 : 화합물 68의 제조
Figure 112008089152063-PAT00085
N2 기류 하에서, 상기 실시예 21의 21-A에서 제조한 화합물 21a (1 g, 2.8 mmol), 상기 실시예 5의 5-E에서 제조한 화합물 5e(2.6 g, 6.1 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.18 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (100 mL)과 아니솔(100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 68 (2.0 g, 74%)을 얻었다. MS [M] = 960
실시예 24 : 화합물 78의 제조
Figure 112008089152063-PAT00086
24-A. 화합물 24a의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (3.5 g, 17.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각 시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 24a (4.7 g, 75%)를 얻었다.: MS [M] = 362
24-B. 화합물 78의 제조
N2 기류 하에서, 상기 24-A에서 제조한 화합물 24a (1 g, 2.8 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (2.1 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 78 (1.7 g, 75 %)를 얻었다. MS [M] = 808
실시예 25 : 화합물 81의 제조
Figure 112008089152063-PAT00087
25-A. 화합물 25a의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 3-브로모페닐보론산 (3.5 g, 17.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각 시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 25a (4.8 g, 75%)를 얻었다.: MS [M] = 362
25-B. 화합물 81의 제조
N2 기류 하에서, 상기 25-A에서 제조한 화합물 25a (1 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 81(1.5 g, 75 %)을 얻었다. MS [M] = 708
실시예 26 : 화합물 85의 제조
Figure 112008089152063-PAT00088
26-A. 화합물 26a의 제조
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (3.5 g, 17.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 26a (4.8 g, 75%)를 얻었다.: MS [M] = 362
26-B. 화합물 85의 제조
N2 기류 하에서, 상기 26-A에서 제조한 화합물 26a (1 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 85(1.5 g, 75 %)를 얻었다. MS [M] = 708
실시예 27 : 화합물 86의 제조
Figure 112008089152063-PAT00089
N2 기류 하에서, 상기 실시예 26의 26-A에서 제조한 화합물 26a (1 g, 2.8 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (2.1 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 86 (1.8 g, 78 %)를 얻었다. MS [M] = 808
실시예 28 : 화합물 89의 제조
Figure 112008089152063-PAT00090
28-A. 화합물 28a의 제조
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 3-브로모페닐보론산 (3.5 g, 17.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 28a (4.8 g, 75%)를 얻었다.: MS [M] = 362
28-B. 화합물 89의 제조
N2 기류 하에서, 상기 28-A에서 제조한 화합물 28a (1 g, 2.8 mmol), 10-페 닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 89(1.5 g, 75 %)를 얻었다. MS [M] = 708
실시예 29 : 화합물 90의 제조
Figure 112008089152063-PAT00091
N2 기류 하에서, 상기 실시예 28의 28-A에서 제조한 화합물 28a (1 g, 2.8 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (2.1 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 90 (1.8 g, 78 %)을 얻었다. MS [M] = 808
실시예 30 : 화합물 102의 제조
Figure 112008089152063-PAT00092
30-A. 화합물 30a의 제조
N2 기류 하에서, 9,10-디브로모안트라센(5 g, 14.9 mmol)와 p-토릴 아민(2.9 g, 14.9 mmol)을 톨루엔 (80 mL)에 녹인 후, NaOtBu (1.6 g, 16.4 mmol)을 넣고 약 10분간 교반한 후, Pd(dba)2 (0.17 g, 0.3 mmol)과 트리-t-부틸포스핀 (0.06 g, 0.3 mmol)을 넣고, 승온시켜 30분 동안 환류시켰다. 소금물로 씻어주고, 유기층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 여과한 후 농축하여 용매를 제거하고 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 30a(2.7 g, 40%)를 얻었다. :MS [M] = 452
30-B. 화합물 102의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol)과 마그네슘(0.9 g)을 THF(300 mL)에 넣어 그리냐드 시약(Grignard reagent)을 만들었다. 이 반응 용액에 비스(트리페닐포스핀)니켈 클로라이드 (1.4 g)을 넣고 상기 30-A에서 제조한 화합물 30a(17 g, 38.5 mmol)를 THF (120 mL)에 녹여 첨가한 후, 60℃에서 12간 동 안 교반하였다. 실온으로 올린 후 반응용액에 3%의 염산을 넣어 침전을 생성시켰다. 이 침전을 여과하고 다시 THF에 녹인 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 102 (5.8 g, 38 %)을 얻었다. MS [M] = 870
실시예 31 : 화합물 110의 제조
Figure 112008089152063-PAT00093
31-A. 화합물 31a의 제조
N2 기류 하에서, 1,5-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (7.03 g, 35 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 31a(3.8 g, 50%)를 얻었다.: MS [M+H]+ = 438
31-B. 화합물 110의 제조
N2 기류 하에서, 상기 31-A에서 제조한 31a (1.2 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 110 (1.5 g, 70 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 784
실시예 32 : 화합물 111의 제조
Figure 112008089152063-PAT00094
N2 기류 하에서, 상기 실시예 31의 31-A에서 제조한 31a (2.28 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 111 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 884
실시예 33 : 화합물 122의 제조
Figure 112008089152063-PAT00095
33-A. 화합물 33a의 제조
N2 기류 하에서, 2,6-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (7.03 g, 35 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 33a(3.8 g, 50%)를 얻었다.: MS [M+H]+ = 438
33-B. 화합물 122의 제조
N2 기류 하에서, 상기 33-A에서 제조한 33a (1.2 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 122 (1.5 g, 70 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 784
실시예 34 : 화합물 123의 제조
Figure 112008089152063-PAT00096
N2 기류 하에서, 상기 실시예 33의 33-A에서 제조한 33a (2.28 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 123 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 884
실시예 35 : 화합물 134의 제조
Figure 112008089152063-PAT00097
35-A. 화합물 35a의 제조
N2 기류 하에서, 1,4-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (7.03 g, 35 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 35a(3.8 g, 50%)를 얻었다.: MS [M+H]+ = 438
35-B. 화합물 134의 제조
N2 기류 하에서, 상기 35-A에서 제조한 35a (1.2 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안 트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 134 (1.5 g, 70 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 784
실시예 36 : 화합물 135의 제조
Figure 112008089152063-PAT00098
N2 기류 하에서, 상기 실시예 35의 35-A에서 제조한 35a (2.28 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 135 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 884
실시예 37 : 화합물 146의 제조
Figure 112008089152063-PAT00099
37-A. 화합물 37a의 제조
N2 기류 하에서, 1,6-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (7.03 g, 35 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 37a(3.8 g, 50%)를 얻었다.: MS [M+H]+ = 438
37-B. 화합물 146의 제조
N2 기류 하에서, 상기 37-A에서 제조한 37a (1.2 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 146 (1.5 g, 70 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 784
실시예 38 : 화합물 147의 제조
Figure 112008089152063-PAT00100
N2 기류 하에서, 상기 실시예 37의 37-A에서 제조한 37a (2.28 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 147 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 884
실시예 39 : 화합물 158의 제조
Figure 112008089152063-PAT00101
39-A. 화합물 39a의 제조
N2 기류 하에서, 1,3-디브로모나프탈렌 (5g, 17.5 mmol), 4-브로모페닐보론산 (7.03 g, 35 mmol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.88 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (10 mL)과 THF (200 mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각 시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 39a(3.8 g, 50%)를 얻었다.: MS [M+H]+ = 438
39-B. 화합물 158의 제조
N2 기류 하에서, 상기 39-A에서 제조한 39a (1.2 g, 2.8 mmol), 10-페닐 안트라센-9-보론산 (3.8 g, 6.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.16 g, 0.14 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 158 (1.5 g, 70 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 784
실시예 40 : 화합물 159의 제조
Figure 112008089152063-PAT00102
N2 기류 하에서, 상기 실시예 39의 39-A에서 제조한 39a (2.28 g, 5.2 mmol), 10-(2-나프틸)안트라센-9-보론산 (4.0 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.26 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (80 mL)과 아니솔 (100 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분 리하고 여과하여 고체를 얻었다. 이 고체를 THF와 에탄올로 재결정하여 화합물 159 (2.5 g, 66 %)를 얻었다. MS [M+H]+ = 884
실시예 41 : 화합물 170의 제조
Figure 112008089152063-PAT00103
41-A. 화합물 41a의 제조
N2 기류 하에서,상기 실시예 5의 5-D에서 합성한 5d (32 g, 70 mmol), 41d (18.9 g, 70 mmol), Pd(PPh3)4 (4.0 g, 3.5 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (200 mL)과 THF (300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 41a (29.3 g, 80%)를 얻었다.: MS [M] = 522
41-B. 화합물 41b의 제조
N2 기류 하에서, 상기 41-A 에서 합성한 화합물 41a (26.1 g, 50 mmol), Et3N(6.1g, 60mmol) 을 MC(200㎖)에 녹인 후 0℃로 냉각한다. Trifluoromathanesulfonic anhydide (16.9 g, 60 mmol)을 천천히 첨가한다. 상온에 서 2시간 교반 후 1N-HCl로 씻어주다. 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 41b (26.1 g, 80%)를 얻었다.: MS [M] = 654
41-C. 화합물 41c의 제조
N2 기류 하에서, 상기 41-B에서 합성한 화합물 41b (6.5 g, 10 mmol), pinacol diboron(3.0 g, 12 mmol), KOAc (2.94 g, 30 mmol), 1,4-dioxnae(100ml)을 혼합 한 후 50℃가열한다., PdCl2(dppf)(4.0 g, 3.5 mmol)을 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 물(100ml), MC(100ml)를 넣는다. 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 41c (5.7g, 90%)를 얻었다.: MS [M] = 632
41-D. 화합물 170의 제조
N2 기류 하에서, 41c (3.2 g, 5 mmol), 10-(2-나프틸)-9-브로모 안트라센(2.3 g, 6 mmol), Pd(PPh3)4 (0.17 g, 0.15 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 THF (50 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 170 (2.8 g, 70%)를 얻었다.: MS [M] = 809
실시예 42 : 화합물 171의 제조
Figure 112008089152063-PAT00104
N2 기류 하에서, 42a (3.2 g, 5 mmol), 10-(2-나프틸)-9-브로모 안트라센(2.3 g, 6 mmol), Pd(PPh3)4 (0.17 g, 0.15 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 THF (50 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 171 (2.8 g, 70%)를 얻었다.: MS [M] = 809
실시예 43 : 화합물 174의 제조
Figure 112008089152063-PAT00105
N2 기류 하에서, 43a (2.8g, 5 mmol), 10-(2-나프틸)-9-브로모 안트라센(2.3 g, 6 mmol), Pd(PPh3)4 (0.17 g, 0.15 mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20 mL)과 THF (50 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 174 (2.6 g, 70%)를 얻었다.: MS [M] = 809
실시예 44 : 화합물 228의 제조
Figure 112008089152063-PAT00106
44-A. 화합물 44a의 제조
9-브로모안트라센(10 g, 38.9 mmol)과 3-포밀벤젠보론산(5.6 g, 46.7 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라비스트리페닐포스피노 팔라듐(900 mg, 0.78 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거한 후 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 페트롤에테르로 재결정하여 화합물 44a (9 g, 82 %)을 제조하였다. MS: [M+H]+=283
44-B. 화합물 44b의 제조
상기 화학식 44-A의 화합물44a (9 g, 31.9 mmol)과 N-페닐-1,2-다이아미노 벤젠(5.87 g, 31.9 mmol)을 디메틸아세트아마이드(DMAC, 50 mL)에 넣고 24시간 동 안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 증류수를 넣어 침전물을 형성시킨 후 여과하였다. 여과된 고체를 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 화합물 44b (5 g, 36 %)을 제조하였다. MS: [M+H]+=447
44-C. 화합물 44c의 제조
상기 화학식 44-B의 화합물 44b (5 g, 11.2 mmol)을 디메틸포름알데하이드(DMF, 50 mL)에 넣고 30분간 교반한 후 N-브로모숙신이미드(NBS, 2 g, 11.2 mmol)를 천천히 첨가시키고 3시간 동안 교반하였다. 생성된 고체를 여과하여 화합물 44c (5.1 g, 87 %)을 제조하였다. MS: [M+H]+=525
44-d. 화합물 228의 제조
화합물 44e(4.5 g, 8,0 mmol)과 상기 44-C의 화합물 44c (3.5 g, 6.7 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨를 첨가하고 테트라비스트리페닐포스피노 팔라듐(155 mg, 0.013 mmol)를 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 상기 화학식 화합물 228 (2.7 g, 78 %)을 제조하였다. MS: [M+H]+=875
실시예 45 : 화합물 229의 제조
Figure 112008089152063-PAT00107
45-A. 화합물 45a의 제조
9-브로모안트라센(10 g, 38.9 mmol)과 3-포밀벤젠보론산(5.6 g, 46.7 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후, 이것에 2M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라비스트리페닐포스피노 팔라듐(900 mg, 0.78 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 페트롤에테르로 재결정하여 화합물 45a (7.2g, 66 %)를 얻었다. MS: [M+H]+=283
45-B. 화합물 45b의 제조
상기 실시예 45-A의 화합물 45a (7.2 g, 25.5 mmol)와 N-페닐-1,2-다이아미노 벤젠(4.69 g, 25.5 mmol)을 디메틸아세트아마이드(DMAC, 50 mL)에 넣고 24시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 증류수를 넣어 침전물을 형성시킨 후 여과하였다. 여과된 고체를 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 화합물 45b (4.3 g, 38 %)을 제조하였다. MS: [M+H]+=447
45-C. 화합물 45c의 제조
상기 실시예 45-B의 화합물 45b (4.3 g, 9.63 mmol)을 디메틸포름알데하이드(DMF, 50 mL)에 넣고 30분간 교반하였다. 이어서, N-브로모숙신이미드(NBS, 1.72 g, 11.2 mmol)를 천천히 첨가시키고 3시간 동안 교반하였다. 생성된 고체를 여과하여 화합물 45c (3.1 g, 61 %)을 제조하였다. MS: [M+H]+=526
45-D. 화합물 229의 제조
화합물 44d (2.25 g, 4.0 mmol)과 실시예 45-C의 화합물 45c (1.75 g, 3.35mmol) 을 테트라하이드로퓨란(50 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스(트리페닐포스피노)팔라듐(78 mg, 0.007 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 화합물 229 (1.7 g, 98 %)을 제조하였다. : [M+H]+=875
실험예 1 :
ITO(인듐주석산화물)가 1000 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판 (corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2 차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후, 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다.
상기 ITO 전극 위에 3,6-비스-2-나프틸페닐아미노-N-[4-(2-나프틸페닐)아미노 페닐]카바졸(800 Å), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB) (300 Å), 하기 표 2의 호스트 물질 (300 Å), 및 9,10-비스-2-나프틸-2-[4-(N-페닐벤조이미다조일)페닐]안트라센 (300 Å)을 순차적으로 열 진공 증착하여 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 차례로 형성시켰다. 상기 발광층에서 도판트 물질로는 아민 화합물(D3, D4)를 사용하였다.
상기 전자수송층 위에 순차적으로 12 Å 두께의 리튬 플루라이드 (LiF)와 2000 Å 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하고 유기발광소자를 제조하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 x 10-7~ 5 x 10-8 torr를 유지하였다.
Figure 112008089152063-PAT00108
상기와 같이 제작된 소자에 전류를 인가하였을 때, 하기 표2에 나타난 결과들을 얻었다.
[표 2]
Figure 112008089152063-PAT00109
[비교화합물 1]
Figure 112008089152063-PAT00110
상기 표 2에 나타난 값들은 100mA/㎠의 전류밀도에서 측정된 값이다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시 상태에 따른 유기발광소자의 구조를 예시한 도이다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체:
    <화학식 1>
    Figure 112008089152063-PAT00111
    상기 화학식 1에서,
    A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, 할로겐, CN, NO2, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C5~C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 및 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 C5~C20의 아릴기;
    할로겐, CN, NO2, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C5~C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 및 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기; 또는
    알킬, 알킬실릴로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C5~C20 아릴아민기이고,
    Q는
    Figure 112008089152063-PAT00112
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1에서
    A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, F, Cl, Br, CN, NO2, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 스틸베닐, 스티레닐, 시클로펜틸, 시클로헥실, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 티오펜, 퓨란, 피란, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 티아졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 실롤 및 피리다진으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 C5~C20의 아릴기; 또는 F, Cl, Br, CN, NO2, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 스틸베닐, 스티레닐, 시클로펜틸, 시클로헥실, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 티오펜, 퓨란, 피란, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 티아졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 실롤 및 피리다진으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 또는 비치환된 O, N 또는 S를 포함하는 C5~C20의 헤테로고리기인 안트라센 유도체.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1에서
    A 및 B는 서로 독립적으로 같거나 다를 수 있으며, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 파이레닐, 페릴레닐, 피리딜, 비피리딜, 카바졸, 티오페닐, 퀴놀리닐 및 이소퀴놀리닐로 이루어진 군으로부터 선택된 기이며,
    Q는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택된 기인 안트라센 유도체.
    Figure 112008089152063-PAT00113
    Figure 112008089152063-PAT00114
    Figure 112008089152063-PAT00115
    Figure 112008089152063-PAT00116
    Figure 112008089152063-PAT00117
    Figure 112008089152063-PAT00118
    Figure 112008089152063-PAT00119
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.
    Figure 112008089152063-PAT00120
    Figure 112008089152063-PAT00121
    Figure 112008089152063-PAT00122
    Figure 112008089152063-PAT00123
    Figure 112008089152063-PAT00124
    Figure 112008089152063-PAT00125
    Figure 112008089152063-PAT00126
    Figure 112008089152063-PAT00127
    Figure 112008089152063-PAT00128
    Figure 112008089152063-PAT00129
    Figure 112008089152063-PAT00130
    Figure 112008089152063-PAT00131
    Figure 112008089152063-PAT00132
    Figure 112008089152063-PAT00133
    Figure 112008089152063-PAT00134
    Figure 112008089152063-PAT00135
    Figure 112008089152063-PAT00136
    Figure 112008089152063-PAT00137
    Figure 112008089152063-PAT00138
    Figure 112008089152063-PAT00139
    Figure 112008089152063-PAT00140
    Figure 112008089152063-PAT00141
    Figure 112008089152063-PAT00142
    Figure 112008089152063-PAT00143
    Figure 112008089152063-PAT00144
    Figure 112008089152063-PAT00145
    Figure 112008089152063-PAT00146
    Figure 112008089152063-PAT00147
    Figure 112008089152063-PAT00148
    Figure 112008089152063-PAT00149
    Figure 112008089152063-PAT00150
    Figure 112008089152063-PAT00151
    Figure 112008089152063-PAT00152
    Figure 112008089152063-PAT00153
    Figure 112008089152063-PAT00154
    Figure 112008089152063-PAT00155
    Figure 112008089152063-PAT00156
    Figure 112008089152063-PAT00157
    Figure 112008089152063-PAT00158
    Figure 112008089152063-PAT00159
    Figure 112008089152063-PAT00160
    Figure 112008089152063-PAT00161
    Figure 112008089152063-PAT00162
    Figure 112008089152063-PAT00163
    Figure 112008089152063-PAT00164
    Figure 112008089152063-PAT00165
    Figure 112008089152063-PAT00166
    Figure 112008089152063-PAT00167
    Figure 112008089152063-PAT00168
    Figure 112008089152063-PAT00169
    Figure 112008089152063-PAT00170
  5. 디브로모 아릴 화합물과 안트라센 보론산 화합물을 팔라듐 촉매 하에 스즈키 커플링 반응을 시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 청구항 1의 안트라센 유도체의 제조방법.
  6. 제 1 전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전기소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 및 정공수송층을 포함하고, 이 정공주입층 및 정공수송층이 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 이 발광층이 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층을 포함하고, 이 전자수송층이 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 청구항 6에 있어서, 상기 유기전기소자는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 및 유기트랜지스터로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
KR1020080134205A 2006-01-27 2008-12-26 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자 KR20090014326A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060009154 2006-01-27
KR20060009154 2006-01-27

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070008225A Division KR100885113B1 (ko) 2006-01-27 2007-01-26 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전기소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090014326A true KR20090014326A (ko) 2009-02-10

Family

ID=38309435

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070008225A KR100885113B1 (ko) 2006-01-27 2007-01-26 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전기소자
KR1020080134205A KR20090014326A (ko) 2006-01-27 2008-12-26 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070008225A KR100885113B1 (ko) 2006-01-27 2007-01-26 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전기소자

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8957407B2 (ko)
EP (1) EP1976814B1 (ko)
JP (1) JP5122482B2 (ko)
KR (2) KR100885113B1 (ko)
CN (1) CN101374789B (ko)
TW (1) TWI413631B (ko)
WO (1) WO2007086695A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200053259A (ko) * 2018-11-08 2020-05-18 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102617266A (zh) * 2007-06-01 2012-08-01 E.I.内穆尔杜邦公司 电荷传输化合物和含该化合物的材料
KR100901887B1 (ko) * 2008-03-14 2009-06-09 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자
KR101564129B1 (ko) 2008-12-01 2015-10-28 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전기활성 재료
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
JP5783749B2 (ja) * 2011-02-15 2015-09-24 ケミプロ化成株式会社 エキシマー特性を有する１，８−アリール置換ナフタレン誘導体及びこれを用いた有機ｅｌ素子
JP5794155B2 (ja) * 2011-02-24 2015-10-14 Jnc株式会社 新規な２，７−ビスアントリルナフタレン化合物およびこれを用いた有機電界発光素子
CN102504209B (zh) * 2011-10-18 2016-01-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种芳香共轭聚合物的制备方法
KR20130127014A (ko) * 2012-01-16 2013-11-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기전기발광화합물을 발광재료로서 채용하고 있는 유기전기발광소자
KR101628438B1 (ko) 2012-05-31 2016-06-08 주식회사 엘지화학 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US9379336B2 (en) 2012-08-31 2016-06-28 Nitto Denko Corporation Compounds for use in light emitting devices
KR101590229B1 (ko) 2012-11-21 2016-02-01 주식회사 엘지화학 유기 전자 소자 재료 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20150010016A (ko) * 2013-07-17 2015-01-28 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
JP6359256B2 (ja) * 2013-09-25 2018-07-18 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
CN105601557B (zh) * 2013-12-10 2018-06-26 京东方科技集团股份有限公司 含蒽类化合物、其制备方法及其应用、有机发光器件
KR20160062603A (ko) 2014-11-25 2016-06-02 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US11683979B2 (en) * 2015-02-03 2023-06-20 Lg Chem, Ltd. Electroactive materials
KR101907739B1 (ko) * 2015-06-15 2018-10-12 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN106831364B (zh) * 2017-02-20 2021-01-05 南京工业大学 一类宽带隙萘类有机半导体材料及其制备方法和应用
CN107641070B (zh) * 2017-06-19 2020-05-22 欧洛德(武汉)光电科技有限公司 一种9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法
CN110627602A (zh) * 2018-06-22 2019-12-31 天津大学 有机光电半导体材料及其合成方法和应用
CN110627601A (zh) * 2018-06-22 2019-12-31 天津大学 有机光电半导体材料及其制备方法与应用
KR102209922B1 (ko) 2018-07-20 2021-02-01 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JP7325731B2 (ja) 2018-08-23 2023-08-15 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102665292B1 (ko) * 2019-01-28 2024-05-09 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20220013228A (ko) * 2020-07-24 2022-02-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69511755T2 (de) * 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
JP3816969B2 (ja) * 1994-04-26 2006-08-30 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3633236B2 (ja) * 1997-10-06 2005-03-30 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US5935721A (en) * 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
JP2000007604A (ja) * 1998-06-18 2000-01-11 Idemitsu Kosan Co Ltd ジスチリルアリーレン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2000053677A (ja) * 1998-08-10 2000-02-22 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族炭化水素化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2000191560A (ja) * 1998-12-24 2000-07-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族炭化水素化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3838816B2 (ja) 1999-06-03 2006-10-25 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子用化合物および有機ｅｌ素子
EP1182183B1 (en) * 2000-03-29 2009-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anthracene derivatives and organic electroluminescent devices made by using the same
JP3856202B2 (ja) * 2001-10-05 2006-12-13 日本電気株式会社 有機薄膜トランジスタ
JP2004002351A (ja) * 2002-03-27 2004-01-08 Tdk Corp 有機ｅｌ素子
US20040126617A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-01 Eastman Kodak Company Efficient electroluminescent device
EP2174932B1 (en) 2003-03-13 2019-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocycle derivative and organic electroluminescent element using the same
JP4039985B2 (ja) * 2003-06-19 2008-01-30 三井化学株式会社 アントラセン化合物、および該アントラセン化合物を含有する有機電界発光素子
JP3840235B2 (ja) 2003-06-27 2006-11-01 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP2005019327A (ja) 2003-06-27 2005-01-20 Tdk Corp 有機ｅｌ素子材料の選択方法、有機ｅｌ素子の製造方法及び有機ｅｌ素子
JP2005108692A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及びその製造方法
JP4552417B2 (ja) * 2003-10-20 2010-09-29 東レ株式会社 発光素子材料およびこれを用いた発光素子
JP4317476B2 (ja) * 2004-03-29 2009-08-19 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2005293961A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及びその製造方法
JP2005317450A (ja) 2004-04-30 2005-11-10 Tdk Corp 有機ｅｌ素子
JP2006114844A (ja) 2004-10-18 2006-04-27 Tdk Corp 有機ｅｌ素子材料の選択方法、有機ｅｌ素子の製造方法及び有機ｅｌ素子
EP1847521A4 (en) 2005-02-10 2009-05-27 Idemitsu Kosan Co BISANTHRACEN DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THIS
KR100696505B1 (ko) * 2005-03-31 2007-03-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 그 제조방법
JPWO2007032161A1 (ja) * 2005-09-15 2009-03-19 出光興産株式会社 非対称フルオレン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20080052594A (ko) * 2005-09-16 2008-06-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 피렌계 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
EP1948854B1 (en) * 2005-10-31 2012-06-13 The Trustees of Princeton University Electrohydrodynamic printing and manufacturing
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR100864364B1 (ko) * 2005-12-13 2008-10-17 주식회사 엘지화학 신규한 이미다조퀴나졸린 유도체, 이의 제조방법 및 이를이용한 유기전기소자
US9214636B2 (en) * 2006-02-28 2015-12-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
KR20080114784A (ko) 2006-04-03 2008-12-31 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 비스안트라센 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR101118449B1 (ko) * 2006-04-18 2012-03-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기 발광 소자
US20090206736A1 (en) * 2006-05-11 2009-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
JP5006606B2 (ja) * 2006-09-13 2012-08-22 双葉電子工業株式会社 有機ｅｌ素子用化合物及び有機ｅｌ素子

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200053259A (ko) * 2018-11-08 2020-05-18 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
TWI413631B (zh) 2013-11-01
CN101374789A (zh) 2009-02-25
EP1976814A4 (en) 2011-03-16
EP1976814A1 (en) 2008-10-08
WO2007086695A1 (en) 2007-08-02
TW200738585A (en) 2007-10-16
CN101374789B (zh) 2014-04-30
JP2009524653A (ja) 2009-07-02
KR100885113B1 (ko) 2009-02-20
KR20070078724A (ko) 2007-08-01
US8957407B2 (en) 2015-02-17
JP5122482B2 (ja) 2013-01-16
US20100252817A1 (en) 2010-10-07
EP1976814B1 (en) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100885113B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전기소자
KR101412437B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JP5497045B2 (ja) 新規なアントラセン誘導体およびこれを用いた有機電子素子
KR100872692B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR100961821B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
JP5154569B2 (ja) 新規なフルオレン誘導体およびこれを用いた有機電子素子
KR100864154B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전자소자
KR20090114008A (ko) 신규한 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20130100948A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20080016007A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20110105228A (ko) 신규한 화합물 유도체 및 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자
KR101153095B1 (ko) 신규한 시클로알켄 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20150006802A (ko) 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20090079133A (ko) 신규한 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR100887870B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전자소자
KR20110006129A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20130083887A (ko) 새로운 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20090052774A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전기소자
KR20140016214A (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전자소자
KR101022125B1 (ko) 신규한 플루오렌 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR101273057B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR101251656B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20080012015A (ko) 신규한 플루오렌 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20140009095A (ko) 신규한 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20090052697A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid