KR20080111094A - 전계발광 접착제 매스 - Google Patents

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KR20080111094A
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adhesive
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마르코 쿠프스키
슈테판 죌르너
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테사 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 전계발광 접착제를 포함하는 접착제 매스(mass)에 관한 것으로서, 하나 이상의 전계발광 접착제는 단일 또는 이중-면 접착제 스트립이고, 이에 상기 타입의 접착제 매스가 제공되는 접착제 매스, 그리고 전자 소자와 함께 부착을 위한 상기 접착제 매스의 용도에 관한 것이다.

Description

전계발광 접착제 매스{ELECTROLUMINESCENT ADHESIVE MASSES}
본 발명은 압력 민감성 접착제(PSA) 및 이로부터 생산되는 압력 민감성 접착제 테이프(PSA 테이프)에 관한 것이다.
산업 사회에서 PSA 테이프는 널리 사용되는 공정 보조품이다. 특히 전자 애플리케이션을 위해 사용되고, 특별히 컴퓨터 산업에서의 전자 애플리케이션을 위해 사용되기 때문에, PSA 테이프에 부가되는 요구사항은 매우 높다. 낮은 탈기성뿐만 아니라, PSA 테이프는 넒은 범위의 온도에서 사용될 수 있어야 하며 정의된 광학 특성을 만족시켜야 한다.
발전된 PSA 테이프가 사용되는 한 분야는 예를 들어, 컴퓨터, TV, 노트북, PDA, 핸드폰, 디지털 카메라 등에 위해 요구되는 액정 데이터 디스플레이(liquid-crystal Displays, LCDs)를 가진 전자 장치의 설치(equipping)에서 접착제 결합이다. 이러한 전자 소자가 이러한 LC 디스플레이를 갖추기 위해, 전형적 방법은 전기적 또는 전자적 빛 공급원, 예를 들어 LED를 LCD 모듈에 결합시키는 것이다. 이러한 빛 공급원 뒤에서부터 데이터 디스플레이를 조명하기 위해 공급된다.
또한, 전자 산업에서 알려진 것은 전계발광 소자이다. 이 전계 발광은 마찬가지로 단색 또는 다색 자체 발광 광학 디스플레이 유닛("디스플레이")의 통합 또는 생산을 위해 활용될 수 있다. 이 목적을 위해, 일반적으로 말해서, 전계발광 입자는 바인더 매트릭스에 끼워지고(embedded), 그래서 전기적 여기에서 발광하는 필름을 생산한다. 이 필름은 예를 들어 디스플레이로서 사용되기 위해 인쇄될 수 있다.
전계발광 화합물은 전기적 여기(교류 전류 장에 노출)에 의해 냉광을 발하도록(luminesce) 자극될 수 있다. 화학 물질 및 발광 센터의 적합한 조합을 통해, 방출은 가시광선 스펙트럼의 실제 모든 영역에서 유도될 수 있다.
본 발명의 목적은 대안적 PSA를 제공하는 것으로서, 이 PSA가 전자 소자의 생산에 더욱 특별하게 적합한 대안적 PSA를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가 목적은 이러한 전자 소자의 생산을 단순화하는 것이다.
이 목적은 놀랍게도 청구범위 제 1 항에 청구된 접착제에 의해 달성된다. 본 발명의 PSA의 바람직한 구체예 및 개발 및 또한 이의 바람직한 용도는 종속항의 청구 내용이다.
독립항은 따라서 하나 이상의 전계발광 접착제를 포함하는 압력 민감성 접착제(PSA)를 제공한다. 용어 "전계발광 접착제(electro-luminescent additive)"는 전기장, 더욱 특별하게는 교류 - 및 바람직한 고주파 - 전기장 내에 위치하는 경우에 냉광을 발할 수 있는 화학 물질을 본 발명의 목적을 위해 지칭한다.
PSA는 그래서 발광성 필름(lighting film)의 여러 기능을 제공한다, 예를 들어: 접착제 강도 및 점착력 있는 강도에 기초한 점착(cohesion); 빛을 발하는 능력; 및 두 개의 전도성 층 사이에 유전체의 제공이다. 따라서, 별도의 발광층(luminous layer), 별도의 유전체 및 각 층의 조인팅(joint)을 위한 조인팅 수단을 요구하는, 통상적 발광성 필름과 비교하여 이러한 발광성 필름의 구조를 간단히 하는 것은 가능하다.
사용될 수 있는 전계발광 접착제는 특히 상업적으로 통상적으로 사용되는 전계 방출 안료를 포함한다. 예로서 인용되는 것은 OSRAM Sylvania로부터의 지정 "GlacierGLO®"을 지닌 제품이며, 이는 블루, 블루-그린, 그린, 오렌지 및 흰색과 같은 색들에서 사용될 수 있다.
더욱 특별하게 화학적 또는 물리적 수단에 의해 본 발명의 하나의 바람직한 구체예에서 PSA는 가교된다. 비록 가교가 접착제 강도를 줄이지만, 이는 전계발광 접착제의 혼합에 기인하여 특별히 접착제 강도의 추가 감소에 관련된 단점이 되지만, 그럼에도 불구하고 PSA의 부분에서 더 높은 점착력 있는 강도 및 더 큰 열 안정성을 달성하며, 이의 결과로서 PSA는 또한 박막으로서의 용도 및 높은 전압에서의 용도를 위해 적합하다.
전계발광 접착제가 혼합되는 PSA(또한 "기초 PSA"로 아래에 지칭됨)로서, 모든 PSA를 선택하는 것이 원칙적으로 - 이롭게는 후속 필드의 적용(subsequent field of application)의 관점에서 - 가능하며, 특별히 이롭게는 소수성 및/또는 비극성 특성이 있는 것들이다. 예로서 폴리아크릴레이트(이 명세서의 목적을 위해 폴리메타크릴레이트-기재 접착제를 포함하는 것이 또한 의도된다), 폴리실록산, 천연 또는 합성 고무 및/또는 폴리우레탄에 기초되는 PSA가 참조되며, 이 예시는 임의의 불필요한 제한을 부가하기 위한 것은 아니다. 매우 적합한 PSA는 또한 아크릴레이트 블록 공중합체 PSA 및/또는 스티렌 블록 공중합체 PSA와 같은 블록 공중합체에 기초되는 것들이다.
PSA의 가교는 사용되는 접착제 시스템에 의존되고 당업자에 알려진 전형적 방법에 의해 발생될 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴레이트-기재 PSA는 예를 들어 금속 킬레이트, 알루미늄 킬레이트 또는 티타늄 킬레이트, 다가 이소시아네이트, 다가 아민, 다가 알코올 또는 다가 에폭사이드와 같은 열적 가교제의 첨가로 가교될 수 있다. 대안적으로 또는 부가적으로 가교는 또한 예를 들어 UV-흡수성 광개시제 및 후속적 UV 방사선의 사용을 통해 또는 전자 빔에 의해 발생될 수 있다.
블록 공중합체에 기초된 PSA는 바람직하게 하드 블록 도메인으로 불리는 것의 형성을 통해 물리적으로 가교된다. 아크릴레이트 블록 공중합체의 가교에 대해서, DE 101 29 608 A1의 공개 내용이 더욱 특별하게 참조된다.
실리콘 PSA는 축합 가교, 부가 가교 또는 플래티넘 촉매 또는 과산화물의 부가에 의한 자유 라디칼에 의해 바람직하게 가교된다. 또한, 대안적으로 또는 부가적으로 가교는 UV 방사선에 의해 또는 전자 빔에 의해 발생될 수 있다.
특히 PSA의 가교를 통해, (마이크로전단 시험에 따라; 아래 참조) 높은 탄성 성분을 가지는 PSA를 얻는 것이 가능하다. 본원에서 특히 적합한 것으로 알려진 것은, 감소된 접착제 강도에도 불구하고, 40% 이상의 탄성 성분이다. 바람직하게 탄성 성분은 50% 이상, 더욱 바람직하게 60% 이상의 탄성 성분이다.
PSA의 가능한 상이한 적용의 수를 최대로 하기 위해, PSA 그 자체가 적어도 가시 범위에서 실질적으로 투명한 것이 바람직한 구체예에서 제공된다. 대안으로서, PSA의 투명성이 낮아지는 것, 특히 대응 첨가제(광학 발광제, 색 안료)를 포함하는 한 특히 낮아지는 것이 제공될 수 있다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 구체예는 전계발광 접착제가 제공되고 차례로 바람직하게 하기를 포함하는 단량체 혼합물로부터 형성되는 폴리머를 포함하는 PSA에 관한 것이다:
(a) 주된 분획, 더욱 특별하게 70 중량% 내지 99.9 중량%의 CH2=CH(R3)(COOR4)의 화학식을 가지는 하나 이상의 아크릴산 에스테르 및/또는 메타크릴산 에스테르,(여기서 라디칼 R3는 치환체 H 및/또는 CH3를 나타내며, 라디칼 R4는 4 내지 14개의 C 원자를 가지는 알킬 사슬을 나타낸다); 및
(b) 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게 0.5 중량% 내지 10 중량%의 작용기를 가지는, 더욱 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 또는 공중합성 광개시제와 같은 가교로 진입할 수 있는 작용기를 가지는 하나 이상의 올레핀계 불포화된 단량체.
PSA는 추가로 다른 성분과 함께 공중합될 수 있는 하나 이상의 성분(c)을 포함한다. 성분 (c)의 코모노머는 40중량% 이하의 단량체 혼합물이다.
대응 성분 a, b, 및 c의 분획은 상기 공중합체가 유리 전이 온도(Tg) ≤ 15℃를 가지도록 선택된다. 단량체는 그 결과 얻은 폴리머가 PSA로서 상온에서 사용될 수 있도록, 더욱 특별하게는 'Donatas Satas'에 의한 "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" (van Nostrand, New York 1989, pages 444 - 514)에 따라 그 결과 얻은 폴리머가 압력 민감성 접착 특성을 가지도록 선택된다. PSA가 기초되는 폴리머의 유리 전이 온도는 무정형 시스템을 위한 동적 유리 전이 온도 및 반결정성 시스템을 위한 용융점의 관점에서 바람직하게 15℃ 미만이고, 이는 낮은 주파수에서 동적 기계 분석(dynamic-mechanical analysis : DMA)에 의해 측정될 수 있다.
바람직한 유리 전이 온도는 중합에 기초되는 단량체 화합물을 수집(compiling)하는 것에서, Fox 공식(cf. T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123)과 유사한 하기 공식의 적용을 통해 조절될 수 있다.
Figure 112008073677732-PCT00001
이 공식(E1)에서, n은 사용된 단량체의 시리얼 수를 나타내며, Wn은 각 단량체 n (중량%)의 질량 분획을 나타내고, Tg,n은 각 단량체 n의 동질중합체의 각 유리 전이 온도를 K로 나타낸다.
성분 (a)의 단량체는 더욱 특별하게 가소성 및/또는 비극성 단량체이다. 단량체 혼합물에서 이의 조성물은 그 결과 얻은 폴리머가 PSA로서 상온 온도 또는 더 높은 온도에서 사용될 수 있도록, 다시 말해 그 결과 얻은 폴리머가 압력 민감성 접착 특성을 지니도록 선택된다.
단량체 (a)에 대해서, 4 내지 14개의 C 원자, 바람직하게 4 내지 9개의 C 원자로 구성되는 알킬 기를 가진 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르를 포함하는 아크릴산 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 이 나열에 의해 제한되는 것이 의도되지 않는 특정 예는 n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 메타크릴레이트, 및 이의 분지된 이소머, 예를 들어 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트이다.
성분 (b)의 단량체는 더욱 특별하게 작용기를 가진 올레핀산 불포화된 단량체 (b), 더욱 특별하게는 가교로 진입할 수 있는 작용기를 가진 올레핀산 불포화된 단량체 (b)이다. 가교는 그 자체 작용기와, 또는 다른 작용기와, 또는 적합한 가교제의 첨가 후에 작용기의 반응에 의해 발생될 수 있다.
단량체 (b)에 대해서, 하기 작용기를 가지는 단량체를 사용하는 것이 바람직하다: 하이드록실, 카르복실, 에폭시, 산 아미드, 이소시아나토 또는 아미노 기. 더욱 특별히 바람직한 것은 카르복실산, 설폰산 또는 포스폰산 기를 가진 단량체이다.
성분 (b)의 특별히 바람직한 예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산, 디메틸아크릴산, β-아크릴로일옥시프로피온산, 트리클로로아크릴산, 비닐아세트산, 비닐포스폰산, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 알릴 알코올, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 6-하이드록시헥실 메타크릴레이트, N-메틸로메타크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-메틸로아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드이며, 이 나열은 제한적이지 않다.
바람직한 단량체 (b)는 후속적 방사선 화학적 가교(예를 들어, 전자 빔, UV) 또는 과산화물을 통해 지지되는 작용기를 또한 포함할 수 있다. 적합한 공중합성 광개시제는 예를 들어, 벤조인 아크릴레이트 및 아크릴레이트-작용화된 벤조페논 유도체이다. 전자 포격(bombardment) 또는 과산화물에 의해 가교를 지지하는 단량체는 예를 들어, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, N-tert-부틸아크릴아미드, 및 알릴 아크릴레이트이며, 이 나열은 제한적이지 않다.
원칙적으로 성분 (c)로서 성분 (a) 및/또는 성분 (b)로 공중합체될 수 있는 비닐 작용성을 가지는 모든 화합물을 사용하는 것이 가능하고, 이들은 결과적 PSA의 특성을 조절하도록 또한 제공될 수 있다.
바람직한 단량체 (c)는 비제한적 나열로 예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, tert-부틸페닐 아크릴레이트, tert-부틸페닐 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, n-운데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트, 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트, 4-쿠밀페닐 메타크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 4-바이페닐 아크릴레이트, 4-바이페닐 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸-아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸-아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N-(1-메틸운데실)-아크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(n-옥타데실)아크릴아미드, 및 또한 N,N-디알킬-치환된 아미드, 예를 들어, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메틸-메타크릴아미드, N-벤질아크릴아미드, N-이소프로필-아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸-아크릴아미드, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 메틸 3-메톡시 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 부틸 디글리콜 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 350, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 500, 프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 부톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 에톡시트리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-이소프로필 아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-엑사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸 메타크릴레이트이다.
아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 메틸 에테르, 에틸 비닐 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐 할라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 할라이드, 비닐피리딘, 4-비닐피리딘, N-비닐프탈리미드, 스티렌, a-메틸스티렌 및 p-메틸스티렌, a-부틸스티렌, 4-n-부틸스티렌, 4-n-데실스티렌, 3,4-디메톡시스티렌, N-비닐락탐, N-비닐피롤리돈.
가교되자마자 폴리머가 거의 또는 전혀 유동성을 가지지 않기 때문에, 가교는 코팅 후에 단지 발생된다. 가교의 목적을 위해, 가교제는 코팅 전에 첨가될 수 있거나, 가교는 후속적으로 달성될 수 있다. 알려진 가교 방법은 자유 라디칼 개시제, 더욱 특별하게 디벤조일 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 사이클로헥산온 퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, 사이클로헥실설포닐 아세틸 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼카르보네이트, tert-부틸 퍼옥토에이트, 또는 벤즈피나콜을 코팅 직전에 첨가하는 것이다. 이 개시제들은 통계적으로 자유 라디칼을 폴리머의 주 사슬에서 생성하고, 가교 포이트는 재조합으로 부분적으로 형성된다. 아크릴산 작용기 또는 하이드록실 작용기와 같은 존재하는 반응성 기가 있는 경우에, 가교는 다작용성 이소시아네이트, 예를 들어, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 또는 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)로 발생될 수 있다. 다작용성 에폭사이드 가교제는 또한 적합한 가교시약이다. 적합한 다작용성 에폭사이드의 예는 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 폴리글리세롤-3 글리시딜 에테르, 사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 글리세롤 투리글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 트리메틸로프로판 트리글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 및 비스페놀 F 디글리시딜 에테르이다.
마찬가지로 가능한 것은 네트워크를 형성하도록 하이드록실 작용기 또는 아크릴산과 반응하는, 빌트인(built-in) 에폭사이드 작용기인 아크릴산 에스테르 폴리머의 코모노머로서 아크릴산 에스테르 폴리머 글리시딜 메타크릴레이트와의 가교이다. 에폭사이드를 통한 가교는 촉매의 존재에 의해 가속될 수 있다. 예는 아연 클로라이드와 같은 루이스 산이다.
금속 킬레이트와의 가교는 매우 넓다. 예를 들어 알루미늄 아세틸아세토네이트 또는 알콕사이드 예를 들어 티타늄 알콕사이드(티타늄 테트라부톡사이드 예를 들어). 모든 경우에 이 화합물은 아크릴산을 코모노머로서 요구하며, 다가 금속 이온을 가진 카르복실레이트를 형성한다.
코팅 전에 UV-흡수성 광개시제가 전계발광 PSA에 부가된다면, 또는 공중합 가능한 광개시제가 공중합에 의해 통합된다면, 가교는 또한 UV 빛을 가진 방사선에 의해 달성될 수 있다. 매우 효과적으로 사용되는 유용한 광개시제는 예를 들어 벤조인 에테르, 예를 들어 벤조인 메틸 에테르 및 벤조인 이소프로필 에테르, 치환된 아세토페논, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-1-페닐에탄온, 및 디메톡시하이드록시아세토페논, 치환된 α-케톨, 예를 들어 2-메톡시-2-하이드록시프로피오페논, 방향족 설포닐 클로라이드, 예를 들어 2-나프틸설포닐 클로라이드, 및 광활성 옥심, 예를 들어 1-페닐-1,2-프로판디온 2-(O-에톡시카르보닐)-옥심이다. 가교 화학물 없이 작동되는 가교의 하나의 방법은 전자 빔 처리이며, 이는 자유 라디칼 개시제와 유사한 것으로서, 통계적으로 폴리머의 주 사슬을 따라 자유 라디칼을 생성하고 이들 중 몇몇은 네트워크를 형성하는 재조합을 겪는다. UV 빛 및 전자 충격의 활동은 일반적으로 말해 다작용성 아크릴레이트인 포로모터의 첨가를 통해 증진될 수 있다. 가교의 진술된 메카니즘은 또한 통합될 수 있다.
UV 또는 전자-빔 가교의 경우에 가교제 분획 또는 용량은 가교된 PSA에서 40% 이상의 탄성 성분을 야기하도록 선택된다. 바람직하게 탄성 성분은 50% 이상, 더욱 바람직하게 60% 이상이다. 이 종류의 탄성 성분을 달성하도록 하기 위해, 가교제 분획은 바람직하게 0.1중량% 내지 3중량%, 더욱 바람직하게 0.2중량% 내지 2중량%, 매우 바람직하게 0.3중량% 내지 1중량%이다.
열적 가교 전에, 하나 이상의 점착성 수지는 본 발명의 방법에 의해 수득될 수 있는 폴리아크릴레이트에 혼합될 수 있다. 첨가를 위한 점착성 수지는 문헌에 기재되어 있는 알려진 점착성 수지이다. 바람직하게 피넨(pinene) 수지, 인덴 수진 및 로진, 이의 불균등화(disproportionated), 수소화, 폴리머화, 및 에스테르화 유도체 및 염, 지방족 및 방향족 탄화수소 수지, 테르펜 수지 및 테르펜-페놀산 수지 및 또한 C5 수지, C9 수지, 및 다른 탄화수소 수지이다. 이 및 추가 수지의 조합은 또한 요구사항에 따라 결과 발생되는 접착제의 특성을 조절하기 위해 이롭게 사용될 수 있다. 일반적으로 말해서 당해 폴리아크릴레이트와 양립성(용해성)이 있는 모든 수지를 사용하는 것은 가능하며, 참조로서 더욱 특별하게 모든 지방족, 방향족, 및 알킬방향족 탄화수소 수지, 순수한 단량체에 기초되는 탄화수소 수지, 수소화된 탄화수소 수지, 작용성 탄화수소 수지, 및 천연 수지가 있다.
하나의 특별히 바람직한 과정은 테르펜-페놀산 수지 및/또는 로진 에스테르를 첨가하는 것이다.
선택적으로 PSA가 가소제(가소성 작용제, 예를 들어 포스페이트, 프탈레이트 및 시트레이트 예를 들어), 추가 충전재(예를 들어 유기 및/또는 무기 나노입자, 파이버, 아연 옥사이드, 초크, 속빈 또는 고체 유리 베드, 다른 물질의 마이크로베드, 실리카, 실리케이트, 유기 재생 천연 물질(예를 들어 목재 가루), 핵발생 작용제, 열적 전도성 물질(예를 들어 보론 니트라이드, 알루미늄 옥사이드, 실리콘 카르바이드, 예를 들어), 팽창제(expandants), 중합제(compounding agents) 및/또는 노화억제제(예를 들어 제 1 및 제 2 항산화제의 형태) 및/또는 빛 안정제)와 혼합되는 것이 가능하다.
PSA는 당업자에 친숙한 방법에 의해, 특히 이롭게 통상적 자유 라디칼 중합 또는 제어된 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다. 폴리아크릴레이트는 전형적 중합 개시제를 사용하여, 또한 적당한 경우에, 조절자, 벌크, 에멀젼, 예를 들어 물 또는 액체 탄화수소 또는 용액에서 전형적 온도에서 발생되는 중합을 사용하여, 단량체 성분의 공중합에 의해 제조될 수 있다. 새로운 공중합체는 단량체의 전체 중량에 기초하여, 일반적으로 0.01중량% 내지 10중량%, 더욱 특별하게 0.1% 내지 4중량%인 중합 개시제의 전형적 양을 사용하여, 용매, 더욱 특별하게 50 내지 150℃, 바람직하게 60 내지 120℃의 끓는점 범위를 가지는 용매에서의 단량체의 중합에 의해 바람직하게 제조된다. 아크릴레이트에 대해 당업자에 친숙한 모든 전형적 개시제는 원칙적으로 적합성이 있다. 자유 라디칼 공급원의 예는 과산화물, 하이드로과산화물, 및 아조 화합물이고, 예들은 디벤조일 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 사이클로헥산온 퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, 사이클로헥실설포닐 아세틸 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼카르보네이트, tert-부틸 퍼옥토에이트, 및 벤즈피나콜이다. 하나의 매우 바람직한 과정은 2,2'-아조비스(2-메틸-부티로니트릴) (듀퐁으로부터 Vazo 67TM) 또는 아조디이소-부티로-니트릴(AIBN)을 자유 라디칼 개시제로서 사용하는 것이다. 고려되는 용매는 더욱 특별하게 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 및 이소프로판올, n- 및 이소부탄올, 바람직하게 이소프로판올 및/또는 이소부탄올, 및 또는 탄화수소 예를 들어 톨루엔 및, 더욱 특별하게, 60 내지 120℃의 범위를 가지는 페트롤륨 스피릿(petroleum spirits)이다. 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤, 및 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 및 상태 타입(stated type)의 용매의 혼합물을 사용하는 것이 추가로 가능하며, 바람직한 것은 사용되는 용매 혼합물에 기초하여, 3중량% 내지 10중량%의 양으로 이소프로판올 및/또는 이소부탄올을 함유하는 혼합물이다.
전계발광 접착제로 부가된 폴리아크릴레이트 PSA의 평균 분자량 Mw은 20,000 내지 2,000,000 g/mol의 범위 내에 매우 바람직하게 있으며, 속건성(hotmelt) PSA로서 추가 사용을 위해, 바람직하게 100,000 내지 500,000 g/mol이다. [여기서 평균 분자량 Mw 및 다분산(polydispersity) PD는 젤 투과 크로마토그래피에 의한 정의를 지칭한다. 이 정의는 청정 여과(clarifying filtration)를 받게 되는 100 μl의 샘플에서 만들어진다(샘플 농도 4 g/l). 사용되는 용리액은 0.1부피%의 트리플루오로-아세트산을 함유하는 테트라하이드로푸란이다. 측정은 25℃에서 했다. 사용되는 프리칼럼(precolumn)은 PSS-SDV, 5 μ, 103 Å, ID 8.0 mm × 50 mm이다. 분획화는 칼럼 PSS-SDV, 5 μ, 103 Å, 및 또한 105 Å 및 106 Å(각각 ID 8.0 mm × 300 mm (Polymer Standards Service로부터의 칼럼; Shodex R171 차굴절계에 의해 탐지))을 사용하여 수행된다. 흐름 속도는 분 당 1.0 ml이다. 보정은 PMMA 표준에 대항하여 하였다(폴리메틸 메타크릴레이트 조정)].
또한, 특히 본 발명의 추가 과정에 적합한 것은 좁은 분자량 분포(다분산도 < 4)를 가지는 폴리아크릴레이트이다. 가교 후, 이 조성물은 상대적으로 낮은 분자량에 대해, 특별히 우수한 전단 강도를 가진다. 좁은 분포 폴리아크릴레이트는 음이온 중합 또는 제어된 자유 라디칼 중합 방법에 의해 제조될 수 있고, 그 후자는 특히 적합하다. 예는 US 6,765,078 B2 및 DE 10036901 A1 또는 US 2004/0092685 A1에 기재되어 있다. 원자 전달 라디칼 중합(Atom transfer radical polymerization: ATRP)은 이롭게 좁은 분포 폴리아크릴레이트를 합성하기 위해 사용될 수 있으며, 사용되는 개시제는 바람직하게 단작용성 또는 이작용성 제 2 또는 제 3 할라이드 및 할라이드 또는 할라이드들을 유인하기 위한 목적을 위해, Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag 또는 Au (EP 0 824 111 A1; EP 826 698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1) 착물을 포함한다. ATRP의 상이한 가능성은 명세서 US 5,945,491 A, US 5,854,364 A, 및 US 5,789,487 A에 추가로 기재되어 있다.
본 발명의 추가 매우 이로운 구체예에서, 기초 PSA는 실리콘-기재 PSA, 더욱 특별하게 화학적으로 또는 물리적으로 가교되어 있는 PSA이다. 특히 자유 라디칼 가교를 통해 증가하는 점착 및 감소하는 접착에서 반영된, 실리콘 PSA의 시간 의존적 노화에의 큰 감소를 달성하는 것이 가능하다. 자유 라디칼 가교는 이 경우에 BPO 유도체(벤조일 퍼옥사이드 유도체)의 사용 및/또는 전자 빔의 사용을 통해, 화학적 수단에 의해 이롭게 수행될 수 있다.
매우 이롭게 실리콘 PSA는 비극성 기판 및 실리콘 고무 및/또는 실리콘 폼 및 또한 실리콘화된 및/또는 실리콘-함유 기판에 높은 수준의 접착을 보여준다. 특히 바람직하게 실리콘 PSA 층의 가교는 전자 충격(전자-빔 경화, EBC)에 의해 야기된다 특히 EBC 가교는 두 개의 직접적으로 내부-관련된 이점을 예상 밖으로 이끈다. EBC에 의해 생성되는 자유 라디칼은 한편 실리콘 PSA의 가교로 이끌고 다른 한편, PSA와 이것이 결합되는 대응 (비극성) 기판, 예를 들어 PET 필름 사이의 고체 결합의 형성을 이끈다. 접착제 결합 내 가소성 시약의 가능한 이동, 및 그 결과 그 특성의 바뀜은 그래서 훨씬 더욱 어렵게 되고, 그래서 PSA는 이의 열적 안정성을 유지한다.
실리콘 PSA로서 본 발명에 따라 이롭게 실리케이트 수지 및 폴리디메틸- 또는 폴리디페닐실록산을 포함하는 축합-가교 시스템을 사용하는 것이 가능하고, 또한 마찬가지로 이롭게 실리케이트 수지, 폴리디메틸- 또는 폴리디페닐실록산, 및 가교제(가교제 물질, 작용화된 하이드로실란)를 포함하는 부가-가교 시스템을 사용하는 것이 가능하다.
나열의 결과로서 본 발명의 내용을 제한하려는 의도 없이, 본 발명에 따라 두드러지게 사용될 수 있는 실리콘 PSA의 특정 상업적으로 사용될 수 있는 예는 하기와 같다:
축합-가교 시스템:
다우 코닝으로부터의 DC 280, DC 282, Q2-7735, DC 7358, Q2-7406, GE Bayer Silicones로부터의 PSA 750, PSA 518, PSA 910, ShinEtsu으로부터의 KRT 001, KRT 002, KRT 003, Wacker Silicones로부터의 PSA 45559, 및 Rhodia으로부터의 PSA 400;
부가-가교 시스템:
다우 코닝으로부터의 DC 7657, DC 2013, GE Bayer Silicones로부터의 PSA 6574, 및 ShinEtsu으로부터의 KR 3700, KR 3701.
전계발광 접착제는 바람직하게 무수 용매의 가능성만큼의 사용으로, 용매 작업 중만큼 빠르게 중합될 반응물의 혼합물에 또는 여전히 용액 상태에 있는 PSA로 도입될 수 있다. 전계발광 접착제로 변경되는 결과 PSA는 그 다음에 용매로부터 일시적 또는 영구적 캐리어 물질로 직접적으로 도입될 수 있다. 후속적으로 용매는 건조에 의해 제거된다. 건조는 바람직하게 60-160℃, 매우 바람직하게 80-120℃에서 발생된다. 열적 가교의 경우에, 가교 반응은 용매의 제거에 추가로 수행된다.
대안적 과정에서, 전계발광 접착제는 또한 용융물에, 속건성 접착제 작업에서 PSA로 균질적으로 도입될 수 있다. 이 목적을 위해, 바람직하게 용매는 농축 압출기에서 제거되고, 전계발광 안료는 용매 없는 또는 낮은 용매 상태에서 화합함에 의해 첨가된다. 후속적으로 PSA는 그 다음에 일시적 또는 영구적 캐리어로 용융물로부터 코팅될 수 있고, PSA 테이프의 생산을 위해, 코팅은 바람직하게 롤러 또는 압출 방법에 의해 발생된다. 코팅은 예를 들어 코팅 압출기에 의해 예를 들어 140℃에서 수행되며, 이 후에 접착제는 전자 충격 또는 UV 방사선에 의해 이롭게 가교된다.
이롭게 혼합될 수 있는 전계발광 접착제의 양에서의 상한은 PSA의 기술적 요구사항에 의해 부과된다, 다시 말해 높은 수준의 채움에 기인하여, PSA가 더 이상 접착되지 않을 것이라는 사실에 의해 부과된다. 부가된 PSA에 기초하여, 50중량% 초과까지의 채움의 정도를 가지는 샘플은 두드러진 압력-민감성 접착 특성을 여전히 보여준다. 전계발광 접착제의 양은 그래서 부가된 PSA에 기초하여, 60중량% 이하로, 매우 바람직하게는 50 중량% 이하로, 매우 특히 바람직하게 40 중량% 이하로 이롭게 선택된다.
발광 파워를 최대로 하기 위해, 부가된 PSA에 기초하여, PSA에서 전계발광 접착제의 분획은 25중량% 이상, 바람직하게 37.5중량% 이상, 더욱 바람직하게 50중량% 이상이어야 한다. 예상 밖으로, 전계발광 접착제의 이러한 높은 분획에도 불구하고, 충분한 접착제 강도를 유지하는 것이 여전히 가능하다.
PSA의 부분에서 매우 긴 기간 안정성 및 이와 관련하여 시간에 걸친 발광 강도의 낮은 수준의 변동은 더욱 특별하게 전계발광 접착제가 습기로부터 보호되어야 하는 것을 요구한다. 바람직한 구체예에서, 그래서, 전계발광 접착제는 캡슐화된다, 다시 말해 이는 습기에 대항하여 보호하기 위해 외부 보호 쉘을 가진다. 바람직한 구체예에서, 길어진 저장, 즉 3주 이상 동안의 저장에서 조도에서의 최대 편차는 ± 20% 이하, 바람직하게 ± 10% 이하, 더욱 바람직하게 ± 5% 이하이다.
달성될 수 있는 조도의 수준은 사용되는 안료, 적용되는 전압, 및 주파수(주파수의 선택은 또한 빛 스펙트럼/"색 온도"를 변화시킨다), 및 또한, 더구나 PSA의 특성에 의존한다. 바람직한 구체예는 200 V의 전압 및 700 Hz의 주파수에서의 최소 조도가 15 lx 이상, 바람직하게 30 lx 이상, 더욱 바람직하게 70 lx 이상인 것을 보여준다.
또한, PSA로 광학 발광제를 혼합하는 것이 이로울 수 있다. 이롭게 발광제는 PSA에 5중량% 이하의 충진도로 첨가된다. 광학 발광제의 사용은 가시적 외관이 개선되도록 한다(더욱 균일한 발광성 이미지). 바람직한 과정에서 종종 더욱 비용 효과적인 아쥬반트로의 치환에 의해, 이 수단에 의해 정의된 조도에 필요한 전계발광 접착제의 양을 줄이는 것이 가능하다. 사용될 수 있는 광학 발광제는 더욱 특별하게, 스틸벤 유도체, 에틸렌 유도체, 쿠머린 유도체, 나프탈이미드 유도체 또는 피라졸 유도체를 포함한다. 이는 순수한 형태로 또는 상이한 광학 발광제의 혼합물로서 PSA에 첨가될 수 있다.
"광학 발광제"는 UV 범위에서 빛을 흡수하고 가시 범위, 약 400 nm 내지 약 500 nm 범위에서 형광 방출을 가지는 화합물 또는 조성물이다. 이 방출은 그 범위에서 발생하는 흡수와 겹치며, 결과적으로 전반적으로 더욱 많은 빛이 그 범위에서 반사된다(정상 흡수 + 형광 빛). 이 종류의 광학 발광제를 가지는 물질은 더욱 밝게 나타난다.
광학 발광적에 대안적으로 또는 추가로, 색 안료를 PSA에 혼합하는 것이 가능하다. 색 안료는 정의된 파장의 빛을 흡수하고 그래서 대응 파장을 위해 필터로서 사용될 수 있다. 더구나, 색 안료는 빛을 위한 분산의 중심으로서 작용하고 때문에 더욱 균일한 발광 이미지에 기여한다. 색 안료의 충진도는 바람직하게 5중량% 이하이다. 색 안료는 또한 광학 외관을 개선하기 위해 사용된다(더욱 균일한 발광 이미지). 사용되는 색 안료는 더욱 특별하게 아조 안료, 미네랄 색 안료 또는 티 색 안료 및 또한 상이한 색 안료의 혼합물일 수 있다. 적합한 색 안료는 더욱 특별하게 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 실리콘 디옥사이드 및/또는 지르코늄 디옥사이드이다.
본 발명은 추가로 본 발명의 PSA에 장착되는 접착제 테이프를 제공한다. 본 발명의 관점에서 접착제 테이프는 접착제로 하나 또는 두 면에 코팅되는 모든 시트와 같은 캐리어 구조, 및 또한 캐리어 없이 접착제의 시트와 같은 층을 포함하는 것으로 이해되어야 한다; 다시 말해, 통상적 테이프뿐만 아니라 (이의 길이에 대해서 좁은 긴 시트와 같은 구조) 라벨, 섹션, 다이컷, 2차원적으로 연장된 구조 등.
가장 간단한 경우에 단지 (영구적 캐리어가 없는) 본 발명의 PSA의 단일 층으로 되어 있고 이롭게 핸들링을 더욱 용이하게 하기 위해 일시적으로 일시적 캐리어에 배치될 수 있는, 두면 접착제 테이프 (접착제의 층 또는 필름)를 실현하는 것이 가능하다. 본 발명의 PSA를 포함하는 캐리어 없는 압력 민감성 접착제 층은 본 발명의 PSA의, 또는 본 발명의 PSA 및 하나 이상의 추가 PSA의 서로 적층되어 있는, 둘 이상의 층에 의해 실행될 수 있다.
이 접착제 층 (더욱 특별하게 단일 층)은 전계 발광 PSA의 접착을 위해 제공되는 두 개의 전기적 전도성, 광학적 투과성 물질 사이에 이롭게 배치된다. 적합한 이 전기적 전도성, 광학적 투과성 물질의 예는 ITO 필름(ITO = 인듀 틴 옥사이드)이다. 이중 면 발광 시스템은 달성된다(참조 도면 1; 11 = 전기적 전도성, 광학적으로 투과성 시스템; 12 = 전계발광 PSA, 13 = 전기적 전도성, 광학적으로 투과성 시스템). 상업적으로 이용될 수 있는 ITO 필름의 예로서, 회사 CPFilms Ltd.로부터의 ITO 필름, 더욱 특별하게 제품 표기 OC50을 지닌 것들이 언급될 수 있다.
두 번째 이로운 구체예에서, 전계발광 PSA는 (더욱 특별하게 이미 상기 언급된 것으로부터) 전기적 전도성, 광학적으로 투과성 기판이 한 면에 제공되며, 한편 다른 면에 특히 광학적으로 반사성인 전기 전도성 기판이 있다. 이 방식에서, 증가된 발광성의 단일-면 발광 생성물 구조를 실현할 수 있다(참조 도 2: 21 = 전기적 전도성, 광학적으로 투과성 시스템; 22 = 전계발광 PSA; 23 = 전기적 전도성, 광학적으로 반사성 시스템). 전기적 전도성, 광학적으로 반사성 시스템으로서 예를 들어 알루미늄 포일 또는 그 유사한 것과 같은 금속 포일을 사용하는 것이 이롭게 가능하다.
본 발명은 추가로 전자 산업에서의 소자의 접착제 결합을 위해, 전계발광 PSA, 더욱 특별하게 전계발광 압력 민감성 접착제 필름, 및 특별히 단일 층, 캐리어 없는 PSA 층의 사용을 위해 제공된다. 이 목적을 위해, 이 명세서의 범위 내에 설정되어 있는 모든 접착제 테이프를 사용하는 것이 가능하다.
결합되는 소자가 백라이트인 경우에, 예를 들어 광학 디스플레이 유닛(displays)의, 경우에 이로울 수 있듯이, 이 사용 범위는 특별히 이롭다. 이 경우에 디스플레이 - 또는 결합되는 특정 소자 -를 자체 발광하도록 만들거나 추가 라이팅 유닛을 디스플레이 또는 그 소자를 포함하는 전기 요소에 통합하는 것이 더 이상 필요 없으며; 대신에, PSA는 결합되는 소자들 사이의 접착을 증진시키는 기능 및 발광 기능을 통합할 수 있다. 추가 이점은 PSA(매우 특별히 캐리어 없는 층의 형태)가 기하학적으로 유연성 있는 형태로 사용될 수 있다는 사실로부터 발생된다. 따라서, 상이한 기하구조의 소자를 결합하고 동시에 상기 언급된 기능적 이점을 활용하는 것이 가능하다. 따라서, 예를 들어, 결합되는 기판의 표면의 평평하지 않음을 보상하고 그래서 예를 들어 자체 발광 필름이 평평하지 않은 기판에 결합되는 경우에 결과가 될 수 있는 이 종류의 광학 결점 부위를 차단하는 것이 가능하다.
상기 언급된 디스플레이, 예를 들어 핸드폰, PDA, 컴퓨터 및 모니터 및 오락 전자 기기(예를 들어 큰 크기의 TV)에서와 같은 디스플레이의 접착제 결합 이외에, 본 발명의 사용의 추가 분야는 안전한 설치 (특히 백라이트를 가지는 것들), 예를 들어, 공공 빌딩(예를 들어, 병원)에서 긴급 라이팅 시스템 및 정보 사인 및 운송 수단(예를 들어, 비행기), 및 자동차 섹터, 예를 들어 문 라이팅 시스템 및 대시보드 라이팅의 영역에서와 같은 자동차 섹터에서의 사용이다.
추가로, 본 발명의 PSA 또는 대응하는 접착제 테이프를 위해, 예를 들어 라이트업 스위치, 지시 메이커(direction markers)(탈출 경로, 비상구, 길 방향), 적당한 조명을 가지는 차고 또는 지하실 라이팅 시스템, 지시-안내용 나이트램프, 안전 설치의 라이트 및 표시(안전 마스크, 긴급 비상구), 교통 안내를 위한 신호등 시스템(교통체증 안내, 부표)의 경우에서의 라이팅 목적을 위해 가능하다.
본 발명의 PSA는 더구나 조명 스포츠 장비(보울 및 볼, 라켓, 스틱, 클럽 및 배트) 및 장난감(슬롯 캇), 라이트업 섬유, 컨테이너 및 가방의 내부 조명, 부심 없는 반사 램프로서, 라이트업 그리팅 카드, "전자" 종이 (예를 들어 메뉴를 위해), 예를 들어 라이트업 커튼, 방 나눔 또는 라이트업 케이블의 형태로 장식 목적(무역 박람회, 요리)을 위한 사용에 적합하다 추가로 적용 분야는 수족관, 엘리베이터, 마퀴(marquees) 및 텐트, 가든 라이팅, 수중 라이트 및 가구 및 서랍장의 라이트이다.
접촉의 목적을 위해, 결합되어야 하는 기판은 전기적 전도성을 가져야 한다. 적당히 결합되는 기판 및/또는 결합이 발생되는 기판에 전기 전도성을 주는 것이 필요할 수 있다. 전도 특성의 대응 제공은 예를 들어 금속화(스퍼터링(sputtering)에 의해)에 의해 달성될 수 있다. 더욱 이로운 과정은 가시 광선에 투명한, 예를 들어 ITO 또는 FTO 층 또는 코팅(ITO = indium tin oxide, FTO = fluorine-doped tin oxide)인, 전기적 전도성 층 또는 코팅의 도입이다. 코팅은 당업자에 친숙한 과정에 의해 발생될 수 있다. 상기 언급된 물질은 투명하고 전기적 전도성이 있는 이점을 가진다. 동시에 이 층은 고 적외선 반사 능력을 가진다.
교류 전압, 바람직하게 50 내지 300 V 범위의 전압을 전극으로서 제공되는 전기적 전도성 기판 및 그 사이에 PSA가 위치하는 전기적 전도성 기판에 적용함을 통해, 전계발광 접착제는 교류 전기장을 받고 이 방식으로 발광 여기된다. 그러나 특히 특정 적용 분야에 대해서, 상기 언급된 전압 범위는 또한 미달 또는 초과될 수 있다. 따라서, 매우 얇은 PSA 층이 예를 들어 50 V 미만의 전압을 사용하여, 발광에 충분한 필드 강도(field strength)를 생산하는 것이 이로울 수 있으며, 한편 특별히 두꺼운 압력 민감성 접착제 층 및 매우 높은 전압, 다시 말해 300 V 초과의 전압의 PSA로부터 형성되는 3차원적 바디는 요구되는 조도를 일으키기 위해 이로울 수 있다.
발광을 생성하기 위한 교류 전기장은 이롭게 40 Hz 내지 3000 Hz, 더욱 이롭게 200 Hz 내지 2000 Hz, 더욱 이롭게 350 Hz 내지 1000 Hz의 주파수를 가진다. 추가 이로운 과정에서, 50 Hz를 가지는 교류장이 선택된다. 따라서, 주파수 변환기의 사용 없이 가능하도록 하기 위해, 예를 들어, 유럽 파워 네트워크에서 일반적인 전압 및 주파수에서 230 V/ 50 Hz에서 작동되는 것이 바람직하다. 예로서 여겨지는 추가 이로운 대안은 110 V / 60 Hz (미국 파워 네트워크)의 선택이다.
본 발명의 개념에 의해 추가로 채용되는 것은 본 발명의 PSA가 하나 또는 두 면에 제공되는 그리고 추가로 더욱 특별하게 영구적 캐리어가 의도되는 접착제 테이프이다. 이 방식에서, 예를 들어 두 층(캐리어 층, PSA 층) 및 세 층(PSA 층, 캐리어 층, PSA 층) 접착제 테이프 생산 구조를 실현하는 것이 가능하다. 더욱 특별하게 영구적 캐리어가 전기적 전도성이 있다면 이롭다.
기초 PSA로서, 이롭게 전계발광 접착제의 조도의 최적 사용을 가능하게 하기 위해 투명한 PSA를 사용하는 것이 가능하다. 캐리어 층이 PSA로 공급되는 제품 구조의 경우에, 발광 효과를 지속적으로 더욱 강화하기 위해, 캐리어 층이 색의 빛을 내거나, 더욱 특별하게 반사하도록 하는 것이 이롭다. 원칙적으로 이의 두께의 관점에서 압력 민감성 접착제 층에 상한이 없다. 상이한 두께의 층을 위한 발광의 생성은 전기장의 강도에 의존된다. 이 강도가 충분히 강하다면, 전계발광 접착제는 매우 두꺼운 PSA 층에서조차 또는 그 외 본 발명의 PSA를 포함하는 3차원적 구조에서 발광으로 여기될 수 있다. 더욱 강하게 교류 전기장이 선택되면, PSA 층을 더욱 두껍게 한다. 따라서, 극한으로 얇음에서부터 매우 두꺼움으로 다양한 압력 민감성 접착제 층의 전계발광 구조가 가능하다.
바람직한 구체예에서, 본 발명의 압력 민감성 접착제 층의 두께는 20 μm 내지 200 μm, 바람직하게 50 μm 내지 100 μm이다. 압력 민감성 접착제 층이 너무 뜨겁게 되고, 결과적으로 이의 내구성에 해로운 영향을 주는 것이 없는, 이 층 두께 범위 내에서 파워 네트워크에서의 전형적인 전압으로 발광을 위한 우수한 값을 얻을 수 있다.
실시예
본 발명의 추가 서류의 목적을 위해, 본 발명의 개념에서 불필요하게 제한적인 효과를 가지지 않는 PSA 및 샘플 파라미터의 선택으로, 다수의 샘플 표본(또한 "표본")이 생성되고 조사되었다.
기초 PSA(폴리아크릴레이트-기재)의 제조
자유 라디칼 부가 중합에 통상적인 2 l 유리 반응기를 20 g (5중량%)의 아크릴산, 80 g (20중량%)의 메틸 아크릴레이트, 및 300 g (75중량%)의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 또한 266 g의 용매 혼합물[아세톤/스페샬 끓는점 스피릿(special boiling point spirit) 60.95/이소프로판올(47:50:3)]로 채웠다. 질소 가스가 45 분 동안 교반 하면서 반응 혼합물을 통해 통과된 후에, 반응기를 58℃로 가열하였고, 0.2 g의 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)[상표 Vazo 67TM, DuPont]을 첨가하였다. 후속하여 외부 가열 바스를 75℃의 온도로 가열하였고, 반응을 이 온도에서 일정하게 수행하였다. 1 시간의 반응 시간 후에, 추가 0.2 g의 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)를 첨가하였다. 100 g 부분의 용매 혼합물을 희석을 위해 4 및 8 시간 후에 첨가하였다. 잔여 개시제를 줄이기 위해, 일부분 0.6 g의 비스(4-tert-부틸사이클로헥산일) 퍼옥시-디카르보네이트[상표: Perkadox 16TM, Akzo Nobel]를 8 시간 후에 첨가하였고, 다시 10 시간 후에 첨가하였다. 반응을 24 시간 후에 종결하였고, 반응 혼합물을 상온으로 냉각하였다. 후속하여 폴리아크릴레이트를 0.3중량%의 알루미늄(III) 아세틸아세톤에이트(아세톤에 3% 강도 용액으로서 첨가됨)(폴리머에 기초된 비율적 치(figure))으로 혼합하였다.
전계방출 안료로 공급된 PSA의 제조
상기와 같이 제조된 PSA를 전계방출 안료로 혼합하였고, 채움의 후속 정도(추가된 PSA에 기초된 비율적 치(figures))는:
- 순수한 PSA (비교를 위한 샘플): PSA 0
- 25중량% GlacierGLO® GG43: PSA 1
- 37.5중량% GlacierGLO® GG43: PSA 2
- 50중량% GlacierGLO® GG43: PSA 3이다.
GlacierGLO® GG43: 구리-활성화된 아연 설피드(제조자 데이터: 아연 설피드 : 구리 활성화됨; 조성물: 92% 내지 95%에서 아연 설피드(CAS 1314-98-3); 5 내지 8%의 알루미늄 옥사이드 하이드로시드(CAS 24623-77-6)).
개별적 측정을 위한 샘플 표본을 생성하기 위해, 상기 기재된 압력 민감성 접착제, PSA 0 내지 PSA 3을 15 분 동안 120℃에서 가교되고 건조된 50 μm의 두께를 가진 적당한 기판(캐리어)에 코팅하였다.
시험 A, B, C1, 및 C2을 위한 샘플 표본
시험 A, B, C1, 및 C2을 위한 분석을 위해 샘플 표본을 생산하기 위해, 선택된 기판(캐리어)은 23 μm의 두께를 가지는 표준 폴리에스테르 캐리어였다. 접착제 테이프 샘플을 압력 민감성 접착제 PSA 0, PSA 1, PSA 2, 및 PSA 3 (대응 샘플 표본 M 0, M 1, M 2, 및 M 3)을 사용하여 생산하였다.
180° 결합 강도 시험(시험 A)
20 mm 너비의 각 샘플 표본의 스트립(접착제 테이프)을 스틸 플레이트에 적용하였다. 스틸 플레이트를 사전에 아세톤으로 4 번 와이핑(wipe)하였고 공기에서 1 분 이상 그러나 10 분 이하의 시간 동안 두었다. 압력 민감성 접착제 스트립을 4 kg 롤러 무게(weighing)를 사용하여 10 번 기판에 압착하였다. 그 후에 접착제 테이프를 300 mm/분에서 그리고 180°의 각에서 기판으로부터 즉시 벗겼다. 결과를 N/cm으로 보고하였고, 세 번 측정으로부터 평균하였다. 모든 측정을 상온에서 수행하였다.
유사한 방법으로, PE에서의 결합 강도를 확정하였다. 사용되는 한정된 접착 기판(결합 강도 플레이트)은 Basell's Hostalen GC7260 HDPE 펠렛으로부터 사출 몰딩에 의해 시험 플레이트로서 생산된 폴리에틸렌 플레이트였다. 측정 후, 이 플레이트를 에탄올로 세척하였고 2 시간 동안 공기에 두었다. 20 mm 너비의 각 샘플 표본(접착제 테이프)의 스트립을 4 kg 롤러 무게를 사용하여 기판에 10 번 압착하였다. 즉시 그 후에 접착제 테이프를 180°의 각에서 그리고 300 mm/분의 속도로 기판으로부터 벗겼고, 상온에서 이를 달성하기 위한 힘을 측정하였다. 측정 치(N/cm)는 세 변의 개별적 측정으로부터의 평균으로서 결과였다. 측정 방법의 조정을 위해, 비 접착제 코팅(테사 AG로부터의 테사 7475; 설명(specification)에 따라 스틸에 결합 강도: 31.25 N/25 mm)의 시험을 위한 상업적 시험 접착제 테이프를 이 측정 방법에 따라 조사하였고; 폴리에틸렌 시험 플레이트에서의 결합 강도는 4.5 N/cm이었다.
홀딩 파워(시험 B)
13 mm 너비의 각 샘플 표본(접착제 테이프)의 스트립을 스틸 플레이트에 적용하였다. 스틸 플레이트를 사전에 아세톤으로 4 번 와이핑하였고 1 분 동안 그러나 10 분 이하 동안 공기에 두었다. 적용 영역은 20 mm * 13 mm (길이 * 너비)이었다. 후속하여 접착제 테이프를 2 kg의 무게를 가진 롤러에 의해 4번 스틸 기판 상에 압착하였다. 1 kg 무게를 접착제 테이프에 고정하였다. 측정된 홀딩 파워를 분으로 보고하였고 세 번 측정으로부터 평균에 해당한다. 이 측정은 표준 조건(23℃, 50% 상대 습도; DIN 50014-23/50-1) 및 또한 열 캐비넷에서 40℃ 및 70℃에서 수행하였다.
마이크로전단 시험 및 SAFT (전단 접착 실패 온도) 시험(시험 C)
이 시험은 온도 로드 하에서 접착제 테이프의 전단 강도의 가속된 시험을 위해 제공된다.
마이크로 전단 시험 및 SAFT를 위한 샘플 제조:
각 샘플 표본으로부터 절단된 접착제 테이프 (길이 약 50 mm, 너비 10 mm)를 스틸 플레이트가 오른쪽 및 왼쪽으로 접착제 테이프를 넘어서 둘출하고 접착제 테이프가 상부 가장자리에서 2 mm 만큼 시험 플레이트를 넘어서는 방식으로, 아세톤으로 세척된 스틸 시험 플레이트에 부착하였다. 높이 × 너비의 관점에서 샘플의 결합 영역은 13 mm × 10 mm이다. 결합 부위는 후속적으로 10 m/분의 속도에서 2 kg 스틸 롤러를 사용하여 6번 이상 롤링하였다. 접착제 테이프를 평면을 이루는 트래벌(travel) 센서를 위한 지지체로서 제공되는 안정한 접착제 스트립으로 강화하였다. 이 샘플을 수직으로 시험 플레이트에 의해 매달았다.
마이크로전단 시험(시험 C1):
측정을 위한 샘플 표본을 100 g의 무게를 가진 하부 말단에 로딩하였다. 시험 온도는 40℃이고, 시험기간은 30 분(15 분의 로딩 및 15 분의 언로딩). 최대치("max" : 15 분 로딩의 결과로서 최대 전단 트래벌) 및 최소치("min" : 언로딩 후 15 분 전단 트래벌("잔여 휨(deflection)"; 이완의 결과로서 후방 움직임 언로딩에 있음)로서, 일정한 온도에서 미리 정해진 시험 기간 후의 전단 트래벌을 μm으로 보고하였다. 마찬가지로 탄선 성분을 백분율로 보고하였다("elast"; 탄성 성분 = (max - min)*100/max].
SAFT (시험 C2):
측정을 위한 샘플 표본을 50 g의 무게로 하부 말단에 로딩하였다. 접착된 샘플 표본을 가진 스틸 시험 플레이트를 25℃에서 시작하여 분 당 9℃의 속도로, 200℃의 최종 온도로 가열하였다. 샘플 표본의 슬립 트래벌("SAFT 전단 트래벌")을 트래벌 센서에 의해, 온도 및 시간의 함수로서, 측정하였다. 최대 슬립 트래벌을 1000 μm에서 설정하였다; 이 수치가 넘는다면, 시험은 중단된다.
조도 (시험 D)
조도 (lux, lx)는 전계발광 PSA의 밝기의 측정이다.
분석 하에서 압력 민감성 접착제(PSA 1 내지 PSA 3)를 50 ㎛의 코팅 속도에서 방출 종이 기판(캐리어)에 코팅하였고, 건조하였고 가교(120℃, 15 분)하였고, 그 다음에 10.5 cm * 5.4 cm ITO 필름 (OC50, CP필름)로 적층에 의해 이동시켰고, 따라서 짧은 면 중 하나에 접촉을 위한 코팅되지 않은 가장자리 영역 1 cm 너비를 남긴다. 1 mm의 오프셋으로, 10.5 cm * 4.5 cm를 측정하는 제 2 ITO 필름 (OC50, CP필름과 유사)을 PSA 층의 다른 면에 적층하였다. 설명을 위해, 도 3을 참조. a = 사시도, b = 평면도; 도면 부호는 하기 의미를 가진다: 31 = 제 1 (하부) ITO 필름 (10.5 cm * 5.4 cm), 32 = PSA 층 (샘플), 33 = 제 2 (상부) ITO 필름 (10.5 * 4.5 cm), 34 = 접촉을 위한 하부 ITO 필름의 가장자리, 35 = PSA 층에 ITO 필름의 오프셋.
세 개의 동일한 샘플 표본을 압력 민감성 접착제 PSA 1, PSA 2, and PSA 3의 각각으로부터 생산하였다(아래 도면 참조).
- 25중량% GlacierGLO® GG43:
표본 M 1.1, M 1.2, M 1.3
- 37.5중량% GlacierGLO® GG43:
표본 M 2.1, M 2.2, M 2.3
- 50중량% GlacierGLO® GG43:
표본 M 3.1, M 3.2, M 3.3
사전에 즉시 생산된 9 개의 샘플 표본("fresh"), 및 정해진 저장 조건에 따라 저장된 샘플을, 1 주일의 저장 시간 및 3 주의 저장 시간 후에, 조사하였다. 개별적 표본의 저장 조건에 대해서, 하기 리스트 참조:
저장 조건 1: 건조제, 상온(RT; 23℃), 데시케이터 표본 M 1.1; M 2.1 및 M 3.1
저장 조건 2: 온도 23℃, 50% 상대 습도, 클라이미트 캐비넷(climate cabinet) M 1.2; M 2.2 및 M 3.2
저장 조건 3: 온도 40℃, 80% 상대 습도, 클라이미트 캐비넷 M 1.3; M 2.3 및 M 3.3
조도 측정 전에, 샘플을 각각 상온에서 건조제로 데시케이터에서 1 시간 동안 조절하여, 각 측정 시리즈를 위한 동일한 측정 조건을 제공하였다.
측정을 도 4 하부에서와 같이 서킷에서 수행하였다(41 = 하부 ITO 필름, 411 = 하부 ITO 층의 코팅, 43 = 상부 ITO 층, 431 = 상부 ITO 층의 코팅, 421 = 발광 PSA). 측정을 표 2에 있는 대응 전압 및 주파수 수치로, 상온에서 수행하였다.
조도를 표준 측정 탐침으로 VOLTCRAFT light meter Lx-1108를 사용하여 측정하였으며, 이 측정 센서는 센터 내 (샘플 표본과 측정 센서 사이 거리 없이) 직접적으로 샘플 표본 아래에 배치되어 있고, 주위 빛을 배제하였다. 럭스로의 수치는 직접적으로 읽혀질 수 있다. 리딩(reading)은 전압 공급이 켜진 후, 적당한 주파수(디스플레이가 일정하게 유지)로 30 초 걸렸다.
결과
표 1: 접착제 특성의 개관
Figure 112008073677732-PCT00002
* 전계발광 접착제, GlacierGLO® GG43: 구리-활성화된 아연 설피드
표 2: 조도 측정:
Figure 112008073677732-PCT00003
* 전계발광 접착제, GlacierGLO® GG43: 구리-활성화된 아연 설피드
n = PSA에서의 전계발광 접착제의 양[중량%의 수치]
U = 전압 [볼트의 수치], f = 주파수 [헤르츠]; rh = 상대 습도
모든 조도는 럭스이다.
전계발광 접착제가 혼합되는 경우에 조차도 접착제 특성은 우수하게 남아 있음을 보여주는 것은 가능하였다(표 1). 단지 혼합의 매우 높은 수준에서(샘플 3) 관찰된 결합 강도에서의 손실이 있지만(시험 A); 결합 강도 그 자체는 남아 있다. 시험 B에 따라 홀딩 파워의 결정에서 임의의 변화를 찾는 것은 가능하지 않았다. 시험 B에서 전단 강도에서 약간의 개선점이 있지만, 모든 결과가 10,000 분의 정의된 컷오프(cutoff) 위에 있었다. SAFT 시험(C2)의 경우에 짧은 기간 온도 저항에서의 약간의 개선점이 발견된다(200℃에서 전단 트래벌).
적용된 전압 및 주파수의 조도 사이의 관계는 프레쉬(fresh) 표본을 위한 측정의 기준에서 표 2에 의해 기재되어 있다. 200 V의 전압, 700 Hz의 주파수인 측정 파라미터의 예시적 선택의 기초에서, 1 또는 3 주 동안 저장 후에 조차도 전계발광 특성에서의 눈이 띄는 손실이 없음을 세 개의 샘플에 대해서 보여주는 것은 가능하였다. 따라서 표본의 큰 노화가 없다. 또한, 가장자리 영역에서, 저장 중에 접착제가 대기 습기와의 직접 접촉을 가지는 경우에, 결과로써 생기는 할로(halo) 또는 결점이 없었다. 사실 광도는 저장 온도 및 저장 습도가 올라가면서 약간 증가되는 것을 보여준다.
그래서 본 발명의 PSA는 자기 발광 및 자기 접착제 층을 제공하기에 두드러지게 적합하다. 본 발명의 PSA가 교류 전기장을 만드는 경우에, PSA는 전계발광의 현상을 보여준다. 참조 도 4, 상부: 교류 전기장이 없다. 41 = 하부 ITO 필름, 411 = 하부 ITO 층의 접촉, 42 = PSA (교류장 없이 발광이 없다), 43 = 상부 ITO 층, 431 = 상부 ITO 층의 접촉. 교류 전기장의 적용에 따른 상태는 도 4 하부에 의해 보여진다: 421 = PSA, 교류 전기장에서 발광(더 밝은 색 및 광선의 원에 의해 심볼화되어 있음)(점선; --------).
PSA의 광도는 PSA에서의 전계발광 접착제의 분획의 결과로서 그리고 교류 전기장의 주파수 및 강도를 통해 규정될 수 있다. 따라서, 전자 산업에서, 예를 들어 LC 디스플레이의 결합을 위한 PSA로서의 사용의 더욱 특별한 관계에서, 전자 소자(더욱 특별하게 LC 디스플레이)를 밝히기 위해 PSA 그 자체를 사용하는 것이 가능하며, 이 조도는 적용된 전기장의 제어를 통해 특별한 빛 조건에 적응될 수 있어서, 이로써 임의의 시간에 디스플레이의 최적 인식(recognition)을 보장한다. 접착제 결합 및 조명의 기능은 그래서 PSA에 통합된다.
본 발명의 PSA는 예를 들어 일시적 캐리어(방출 종이, 라이너 등)에서 순수한 전계발광 PSA의 형태로 제공될 수 있다. 그 다음에 사용자는 용매 없이 그리고 시스템을 건조하고/거나 가교하는 추가 필요성 없이 그의 전계발광 시스템을 임의의 요구되는 기판 위에 적층하는 가능성을 가진다.
추가 이로운 형태의 공급은 광학적으로 투과성, 전기적 전도성 캐리어(ITO 필름, 예를 들어)의 한 면에 전계발광 PSA를 코팅하거나 적층 함에 의해 이용될 수 있다. 따라서, 사용자는 단일 면 압력 민감성 접착제 시스템을 실제로 임의의 전기적 전도성 물질에 부착하는 가능성을 가진다. 사용자가 디스플레이 조명 시스템을 직접적으로 전기적 전도성 베이스(예를 들어, 금속의 증기 증착에 의해, 카본 블랙으로 채움에 의해, 또는 다른 것에 의해 결과적으로 전기적 전도성을 가진 플라스틱을 포함)에 부착하는 것이 가능할 것이며, 이로써, 작업 단계 및 결합에 전형적으로 요구되는 접착제 이동 테이프에 절약이 있다.
본 발명에 속해 있는, 두 개의 추가 이로운 변화의 제공은 본 발명의 PSA의 층을 둘러싸는 두 개의 ITO 필름의 어셈블리 및 광학적으로 반사성 기판인 ITO 필름과 기판 사이의 본 발명의 PSA의 층의 어셈블리이다.

Claims (19)

  1. 하나 이상의 전계발광(Electroluminescent) 접착제를 포함하는 압력 민감성 접착제(pressure-sensitive Adhesive: PSA).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 PSA가 가교되었음을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  3. 제 2 항에 있어서, 탄성 성분이 40% 이상, 바람직하게 50% 이상, 더욱 바람직하게 60% 이상임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 가시 범위에서 실질적으로 투명함을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 PSA가 폴리아크릴레이트-기재 PSA임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 PSA가 실리콘-기재 PSA임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가된 PSA에 기초하여, PSA에서의 전계발광 접착제의 분획이 60 중량% 이하, 바람직하게 50 중량% 이하, 더욱 바람직하게 30 중량% 이하임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가된 PSA에 기초하여, PSA에서의 전계발광 접착제의 분획이 25 중량% 이상, 바람직하게 37.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게 50 중량% 이상임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전계발광 접착제가 캡슐화되어 있음을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 200 V / 700 Hz에서 최소 조도가 15 lx, 바람직하게 30 lx, 더욱 바람직하게 70 lx 임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 저장 후, 더욱 특별하게는 3주 이상 동안, 상기 조도에서의 최대 편차가 ± 20% 이하, 바람직하게 ± 10% 이하, 더욱 바람직하게 ± 5% 이하 임을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 광학 발광제(광학 brighteners), 더욱 특별하게 스틸벤 유도체, 에틸렌 유도체, 쿠머린 유도체, 나프탈이미드 유도체 및/또는 피라졸 유도체가 압력 민감성 접착제에 혼합됨을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 광학 발광제가 5 중량% 이하의 충진도로 상기 압력 민감성 접착제에 혼합됨을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 색 안료, 더욱 특별하게 아조 안료, 미네랄 색 안료 및/또는 티(tea) 색 안료가 상기 압력 민감성 접착제에 혼합됨을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 색 안료가 5중량% 이하의 충진도로 상기 압력 민감성 접착제에 혼합됨을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 실리콘 디옥사이드 및/또는 지르코늄 디옥사이드가 상기 압력 민감성 접착제 색 안료로서 혼합됨을 특징으로 하는 압력 민감성 접착제.
  17. 압력 민감성 접착제를 포함하는 접착제 테이프로서, 상기 압력 민감성 접착제가 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항의 형태를 취하는 접착제 테이프.
  18. 전자 장치를 위한 성분의 접착제 결합을 위한, 더욱 특별하게는 디스플레이의 접착제 결합을 위한 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항의 압력 민감성 접착제의 용도.
  19. 전자 장치를 위한 성분의 접착제 결합을 위한, 더욱 특별하게는 디스플레이의 접착제 결합을 위한 제 17 항의 접착제 테이프의 용도.
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