JP2734710B2 - シアノアクリレート用硬化促進剤 - Google Patents
シアノアクリレート用硬化促進剤Info
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- JP2734710B2 JP2734710B2 JP316790A JP316790A JP2734710B2 JP 2734710 B2 JP2734710 B2 JP 2734710B2 JP 316790 A JP316790 A JP 316790A JP 316790 A JP316790 A JP 316790A JP 2734710 B2 JP2734710 B2 JP 2734710B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明の硬化促進剤は、シアノアクリレートの重合硬
化のために用いられるもので、現在各種産業分野で幅広
く利用されているシアノアクリレート系瞬間接着剤用の
硬化促進剤として特に有効なものに係るものであり、シ
アノアクリレート系瞬間接着剤の硬化速度を著しく向上
させるとともに、シアノアクリレート系瞬間接着剤の重
合硬化物に蛍光色を帯びさせることが出来るものであ
る。
化のために用いられるもので、現在各種産業分野で幅広
く利用されているシアノアクリレート系瞬間接着剤用の
硬化促進剤として特に有効なものに係るものであり、シ
アノアクリレート系瞬間接着剤の硬化速度を著しく向上
させるとともに、シアノアクリレート系瞬間接着剤の重
合硬化物に蛍光色を帯びさせることが出来るものであ
る。
即ち、本発明の硬化促進剤は、シアノアクリレート系
瞬間接着剤用の硬化促進剤として、各種産業分野におい
て、金属、プラスチック、木、セラミック、ゴムなど各
種の材料をシアノアクリレート系瞬間接着剤で接着する
際に有効に利用されるものであるが、その他シアノアク
リレートを用いて各種材料の塗装、充填などにも利用し
得るものであり、幅広く各種産業で利用され得るもので
ある。
瞬間接着剤用の硬化促進剤として、各種産業分野におい
て、金属、プラスチック、木、セラミック、ゴムなど各
種の材料をシアノアクリレート系瞬間接着剤で接着する
際に有効に利用されるものであるが、その他シアノアク
リレートを用いて各種材料の塗装、充填などにも利用し
得るものであり、幅広く各種産業で利用され得るもので
ある。
「従来の技術」 シアノアクリレート系瞬間接着剤を用いて、各種の材
料を接着あるいは被覆する場合において、接着剤の硬化
接着状態の管理、確認を行う目的で硬化物に蛍光色を付
与する手段が、特開昭62−119283、および特開昭63−35
674に提案されている。これらはいずれも２−シアノア
クリレートに対して、特定の蛍光増白剤あるいは可溶性
の蛍光染料を予め添加、溶解しておき、これを施用する
ことにより蛍光色を有する硬化物を得るというものであ
る。
料を接着あるいは被覆する場合において、接着剤の硬化
接着状態の管理、確認を行う目的で硬化物に蛍光色を付
与する手段が、特開昭62−119283、および特開昭63−35
674に提案されている。これらはいずれも２−シアノア
クリレートに対して、特定の蛍光増白剤あるいは可溶性
の蛍光染料を予め添加、溶解しておき、これを施用する
ことにより蛍光色を有する硬化物を得るというものであ
る。
「発明が解決しようとする課題」 上記、２提案は蛍光増白剤あるいは蛍光染料を２−シ
アノアクリレートに予め溶解した硬化性組成物に係るも
のであるが、一般に２−シアノアクリレートは空気中の
水分あるいは被着体表面の吸着水分によって速やかに重
合硬化を起す程極めて反応性の高い化合物であるため、
２−シアノアクリレート中に蛍光増白剤や蛍光染料を添
加した硬化性組成物は、一般に非常に貯蔵安定性が悪
く、特開昭62−119283の如く、特定の選択された蛍光増
白剤を用いた場合においても、その配合組成物を長期に
渡って安定に貯蔵することは困難であり、貯蔵中に著し
い増粘やゲル化がおこることを免れることは困難なこと
である。
アノアクリレートに予め溶解した硬化性組成物に係るも
のであるが、一般に２−シアノアクリレートは空気中の
水分あるいは被着体表面の吸着水分によって速やかに重
合硬化を起す程極めて反応性の高い化合物であるため、
２−シアノアクリレート中に蛍光増白剤や蛍光染料を添
加した硬化性組成物は、一般に非常に貯蔵安定性が悪
く、特開昭62−119283の如く、特定の選択された蛍光増
白剤を用いた場合においても、その配合組成物を長期に
渡って安定に貯蔵することは困難であり、貯蔵中に著し
い増粘やゲル化がおこることを免れることは困難なこと
である。
さらに、蛍光増白剤や蛍光染料のように光の照射を受
けている期間のみ光を発するのではなく、予め照射され
た光エネルギーを貯え、照射後そのエネルギーを残光と
して発色する性質を硬化物に要求する用途（例えば暗闇
で発光する塗料、マークなど）には、この様な特性を有
する無機蛍光顔料を２−シアノアクリレート中に配合す
る必要があるが、この様な顔料は２−シアノアクリレー
トに不溶性であり、前記２提案で、不溶性の蛍光剤を使
用することは出来ないと明らかにされている様に、この
様な顔料を分散させた２−シアノアクリレートは、特に
安定性に欠け増粘ゲル化が激しいものである。
けている期間のみ光を発するのではなく、予め照射され
た光エネルギーを貯え、照射後そのエネルギーを残光と
して発色する性質を硬化物に要求する用途（例えば暗闇
で発光する塗料、マークなど）には、この様な特性を有
する無機蛍光顔料を２−シアノアクリレート中に配合す
る必要があるが、この様な顔料は２−シアノアクリレー
トに不溶性であり、前記２提案で、不溶性の蛍光剤を使
用することは出来ないと明らかにされている様に、この
様な顔料を分散させた２−シアノアクリレートは、特に
安定性に欠け増粘ゲル化が激しいものである。
従って、製品の長期安定性には何らの影響を与えず、
硬化物に蛍光色を付与する手段が、又、蛍光顔料でも蛍
光染料でも同様に使用できるような手段が、２−シアノ
アクリレートの重合硬化に関連して強く求められてい
る。
硬化物に蛍光色を付与する手段が、又、蛍光顔料でも蛍
光染料でも同様に使用できるような手段が、２−シアノ
アクリレートの重合硬化に関連して強く求められてい
る。
（ロ）発明の構成 「課題を解決するための手段」 本発明者らは、上記課題を解決するための手段を検討
し、第三級アミン化合物、蛍光顔料又は蛍光染料、及び
溶剤の三成分を含有することを特徴とするシアノアクリ
レート用硬化促進剤を用いることによって、それらの課
題が解決し得ることを見出し本発明を完成した。
し、第三級アミン化合物、蛍光顔料又は蛍光染料、及び
溶剤の三成分を含有することを特徴とするシアノアクリ
レート用硬化促進剤を用いることによって、それらの課
題が解決し得ることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は次の三成分を含有することを特徴とす
るシアノアクリレート用硬化促進剤に関するものであ
る。
るシアノアクリレート用硬化促進剤に関するものであ
る。
A.第三級アミン化合物 B.蛍光顔料又は蛍光染料 C.溶剤 シアノアクリレート系瞬間接着剤の硬化促進剤として
第三級アミン等のアニオン重合触媒が有効なことは公知
であるが、この重合触媒を含む硬化促進剤溶液中に蛍光
染料又は蛍光顔料を配合して硬化促進剤としたものを、
シアノアクリレート系瞬間接着剤の使用後その上から塗
布等を行うだけで、硬化組成物に目的とする蛍光的性質
を充分に付与できるものであり、従来、硬化促進剤に蛍
光顔料や蛍光染料を配合しようとする思想は全く存在せ
ず、本発明は全く新しい発想に基くものである。
第三級アミン等のアニオン重合触媒が有効なことは公知
であるが、この重合触媒を含む硬化促進剤溶液中に蛍光
染料又は蛍光顔料を配合して硬化促進剤としたものを、
シアノアクリレート系瞬間接着剤の使用後その上から塗
布等を行うだけで、硬化組成物に目的とする蛍光的性質
を充分に付与できるものであり、従来、硬化促進剤に蛍
光顔料や蛍光染料を配合しようとする思想は全く存在せ
ず、本発明は全く新しい発想に基くものである。
「第三級アミン化合物」 本発明に用いられる第三級アミン化合物としては、脂
肪族、脂環族、芳香族の第三級アミン等があげられる。
その具体的化合物としてはN,N,N,N−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン、N,N,N,N−テトラメチルプロピレ
ンジアミン、N,N,N,N,N−ペンタメチルジエチレントリ
アミン、トリメチルアミノエチルビペラジン、N,N−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、N,N−ジメチルトリイジン、N,N−ジエチルトルイジ
ン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、
トリス（ジメチルアミノエチル）フェノール、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメチルピペ
ラジン、1,4−ジアザジシクロ（2,2,2）オクタン、1,8
−ジアザビスシクロ（5,4,0）ウンデセン−１（DBu）な
どである。これらのうち特に臭気が少なく、硬化促進性
がすぐれてい芳香族第三級アミンが本発明にとり好まし
い。
肪族、脂環族、芳香族の第三級アミン等があげられる。
その具体的化合物としてはN,N,N,N−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン、N,N,N,N−テトラメチルプロピレ
ンジアミン、N,N,N,N,N−ペンタメチルジエチレントリ
アミン、トリメチルアミノエチルビペラジン、N,N−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、N,N−ジメチルトリイジン、N,N−ジエチルトルイジ
ン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、
トリス（ジメチルアミノエチル）フェノール、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメチルピペ
ラジン、1,4−ジアザジシクロ（2,2,2）オクタン、1,8
−ジアザビスシクロ（5,4,0）ウンデセン−１（DBu）な
どである。これらのうち特に臭気が少なく、硬化促進性
がすぐれてい芳香族第三級アミンが本発明にとり好まし
い。
本発明で使用できる蛍光顔料は、無機蛍光顔料および
有機蛍光顔料のいずれでも良く、無機蛍光顔料は刺激停
止後に発光するリン光（残光）と呼ばれる性質を持ち、
特にリン光が明るく長時間持続する蓄光顔料と呼ばれる
種類をも含む。具体的化合物としては特に限定されるも
のではないが、Ca、Ba、Mg、Zu、Cd、Zrなどの酸化物、
硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩などを
主成分としたもので、これに少量のMn、Ag、Cu、Sb、P
b、Biなどを活性剤として添加し、焼成したものが特に
有用である。これらの顔料中でも、Zu、Ca、Cdの硫化物
にCu、Biなどを加えたZuS−Cu、ZuS−Ａ、ZuS−Mn、CaS
−Biなどは初期輝度が高く、残光時間が長い点で特に好
ましく使用される。さらに、これらの顔料に放射線物質
を混合した顔料も使用できる。
有機蛍光顔料のいずれでも良く、無機蛍光顔料は刺激停
止後に発光するリン光（残光）と呼ばれる性質を持ち、
特にリン光が明るく長時間持続する蓄光顔料と呼ばれる
種類をも含む。具体的化合物としては特に限定されるも
のではないが、Ca、Ba、Mg、Zu、Cd、Zrなどの酸化物、
硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩などを
主成分としたもので、これに少量のMn、Ag、Cu、Sb、P
b、Biなどを活性剤として添加し、焼成したものが特に
有用である。これらの顔料中でも、Zu、Ca、Cdの硫化物
にCu、Biなどを加えたZuS−Cu、ZuS−Ａ、ZuS−Mn、CaS
−Biなどは初期輝度が高く、残光時間が長い点で特に好
ましく使用される。さらに、これらの顔料に放射線物質
を混合した顔料も使用できる。
後者の有機蛍光顔料は主として刺激時に発光する狭義
の蛍光を持つ顔料であり、それ自体不溶の顔料色素形の
ものと、水などの溶媒に可溶な蛍光染料を適当な温度で
合成樹脂に溶かしたのち、それを粉末にした合成樹脂固
溶体形のもと、いずれも使用できる。顔料色素形有機顔
料の例としては、9,10−ジアニリノアントラセン、２−
ヒドロキシ−１−ナフタルドアジン、２−アニリノ−４
−（2,5−ジクロロベンゾイルアミノ）−1,9−ピリミド
アントロン、1,4−ビス（β−シアノ−β−カルベトキ
シ−ビニルベンゼンなどがある。無機蛍光顔料と有機蛍
光顔料を混合したものや、これら一般の顔料や染料を混
合したものも勿論使用可能である。
の蛍光を持つ顔料であり、それ自体不溶の顔料色素形の
ものと、水などの溶媒に可溶な蛍光染料を適当な温度で
合成樹脂に溶かしたのち、それを粉末にした合成樹脂固
溶体形のもと、いずれも使用できる。顔料色素形有機顔
料の例としては、9,10−ジアニリノアントラセン、２−
ヒドロキシ−１−ナフタルドアジン、２−アニリノ−４
−（2,5−ジクロロベンゾイルアミノ）−1,9−ピリミド
アントロン、1,4−ビス（β−シアノ−β−カルベトキ
シ−ビニルベンゼンなどがある。無機蛍光顔料と有機蛍
光顔料を混合したものや、これら一般の顔料や染料を混
合したものも勿論使用可能である。
本発明で使用できる蛍光染料には、蛍光を発する染料
であって、蛍光増白剤又は蛍光増白染料と呼ばれるもの
も含んでおり、いずれも光を照射している間、蛍光色を
示す性質を有する物質である。その具体的な種類として
は、７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシクマリン、７−ヒドロキシ−３−アセチルクマ
リン、７−ヒドロキシ−３−シアノクマリン、７−ヒド
ロキシ−５−メチル−３−フェニルクマリン、７−ヒド
ロキシ−８−メチル−３−アセチルクマリン、７−ヒド
ロキシ−８−メチル−３−クマリンカルボン酸およびそ
のエステル、５−ヒドロキシクマリン、5,6−ジメトキ
シ−３−ヒドロキシフラボン、3,5,6−トリヒドロキシ
フラボン、4,5,6−トリメトキシ−３−ヒドロキシフラ
ボン、3,4,5,6−テトラメトキシフラボンなどのクマリ
ン系、フラビン系の他、4,4′−ビス（4,6−ジ置換−1,
3,5−トリアジニル−２−アミノ）スチルベン−ジスル
ホン酸系、4,4′−ジアミノスチルベン誘導体系、α，
β−ビス（ベンズオキサゾリル）エチレン系、アルコキ
シナフタル酸−Ｎ−置換イミド系、ベンズオキサゾール
系、チオフェン系、イミダゾール系などがあり、またフ
ルオレセイン、エオシン、チオフラビン、ローダミンＢ
などが使用できる。
であって、蛍光増白剤又は蛍光増白染料と呼ばれるもの
も含んでおり、いずれも光を照射している間、蛍光色を
示す性質を有する物質である。その具体的な種類として
は、７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシクマリン、７−ヒドロキシ−３−アセチルクマ
リン、７−ヒドロキシ−３−シアノクマリン、７−ヒド
ロキシ−５−メチル−３−フェニルクマリン、７−ヒド
ロキシ−８−メチル−３−アセチルクマリン、７−ヒド
ロキシ−８−メチル−３−クマリンカルボン酸およびそ
のエステル、５−ヒドロキシクマリン、5,6−ジメトキ
シ−３−ヒドロキシフラボン、3,5,6−トリヒドロキシ
フラボン、4,5,6−トリメトキシ−３−ヒドロキシフラ
ボン、3,4,5,6−テトラメトキシフラボンなどのクマリ
ン系、フラビン系の他、4,4′−ビス（4,6−ジ置換−1,
3,5−トリアジニル−２−アミノ）スチルベン−ジスル
ホン酸系、4,4′−ジアミノスチルベン誘導体系、α，
β−ビス（ベンズオキサゾリル）エチレン系、アルコキ
シナフタル酸−Ｎ−置換イミド系、ベンズオキサゾール
系、チオフェン系、イミダゾール系などがあり、またフ
ルオレセイン、エオシン、チオフラビン、ローダミンＢ
などが使用できる。
本発明で用いられ溶剤としては、第三級アミン可溶性
溶剤であり、硬化促進剤溶液とした場合の塗布性や乾燥
性から沸点が150℃以下の溶剤が好ましく、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチル
エチルケトン、フロン−113、トリフロルエチレン、メ
チルクロロホルム、トルエン、キシレン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、石油ベンジン、ミネラルスピリット、水
などの溶剤であり、これらの混合物もまた使用できる。
蛍光染料の場合にはこれを溶解する溶媒が使用でき、一
方蛍光顔料のうち有機蛍光顔料を用いる場合には、比較
的極性が低く溶解性が弱い溶剤、例えばヘプタン、オク
タン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロインなどの
脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素
などが良好である。
溶剤であり、硬化促進剤溶液とした場合の塗布性や乾燥
性から沸点が150℃以下の溶剤が好ましく、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチル
エチルケトン、フロン−113、トリフロルエチレン、メ
チルクロロホルム、トルエン、キシレン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、石油ベンジン、ミネラルスピリット、水
などの溶剤であり、これらの混合物もまた使用できる。
蛍光染料の場合にはこれを溶解する溶媒が使用でき、一
方蛍光顔料のうち有機蛍光顔料を用いる場合には、比較
的極性が低く溶解性が弱い溶剤、例えばヘプタン、オク
タン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロインなどの
脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素
などが良好である。
本願に係る硬化促進剤は第三級アミンを溶剤中に溶解
して得た溶液中に蛍光顔料又は蛍光染料を溶解もしくは
分散させることによって得られるものである。また必要
に応じて、硬化促進剤溶液の塗布作業性を改良し、蛍光
顔料の分散性や沈降安定性の改良の目的で有機重合体が
好ましく添加できる。使用可能な有機重合体の例として
は、ポリビニルアセテート、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリ
ル酸エステル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、
ポリメチルビニルエーテル、セルロースアセテート、セ
ルロースプロビオネート、セルロースブチレート、セル
ロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
スなどがある。これらの有機重合体の添加により硬化促
進剤の粘度が上昇し、顔料の分散安定性が保たれるとと
もに、液の塗布作業がしやすく、またシアノアクリレー
ト液面上への被覆沈着が安定化される。硬化促進剤中の
第三級アミンは、0.5〜50wt％の濃度で好ましく用いら
れ、より好ましくは１〜10wt％である。0.5％以下では
硬化促進効果が薄れ、50％以上では臭気が強すぎる、価
格的に不経済であるなどの問題がある。蛍光顔料、蛍光
染料の濃度は目的とする用途によって異なるが、蛍光顔
料の場合には全硬化促進剤に対して５〜70wt％の範囲で
用いられ、好ましくは10〜40％で使用できる。濃度がこ
の範囲より少ない場合には、発光量が不足し目的の機能
が得られず、また、この範囲より多い場合には、溶液の
流動性が低下し塗布作業性が悪くなる。蛍光染料の場合
には通常0.5〜10wt％好ましくは１〜4wt％の範囲で使用
される。
して得た溶液中に蛍光顔料又は蛍光染料を溶解もしくは
分散させることによって得られるものである。また必要
に応じて、硬化促進剤溶液の塗布作業性を改良し、蛍光
顔料の分散性や沈降安定性の改良の目的で有機重合体が
好ましく添加できる。使用可能な有機重合体の例として
は、ポリビニルアセテート、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリ
ル酸エステル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、
ポリメチルビニルエーテル、セルロースアセテート、セ
ルロースプロビオネート、セルロースブチレート、セル
ロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
スなどがある。これらの有機重合体の添加により硬化促
進剤の粘度が上昇し、顔料の分散安定性が保たれるとと
もに、液の塗布作業がしやすく、またシアノアクリレー
ト液面上への被覆沈着が安定化される。硬化促進剤中の
第三級アミンは、0.5〜50wt％の濃度で好ましく用いら
れ、より好ましくは１〜10wt％である。0.5％以下では
硬化促進効果が薄れ、50％以上では臭気が強すぎる、価
格的に不経済であるなどの問題がある。蛍光顔料、蛍光
染料の濃度は目的とする用途によって異なるが、蛍光顔
料の場合には全硬化促進剤に対して５〜70wt％の範囲で
用いられ、好ましくは10〜40％で使用できる。濃度がこ
の範囲より少ない場合には、発光量が不足し目的の機能
が得られず、また、この範囲より多い場合には、溶液の
流動性が低下し塗布作業性が悪くなる。蛍光染料の場合
には通常0.5〜10wt％好ましくは１〜4wt％の範囲で使用
される。
以上の原料以外に所望により硬化促進在中に、顔料分
散剤、沈降防止剤、可塑剤、有機及び無機充てん剤及び
一般の染料顔料などを加えることも可能である。
散剤、沈降防止剤、可塑剤、有機及び無機充てん剤及び
一般の染料顔料などを加えることも可能である。
本発明の硬化促進剤が適用されるシアノアクリレート
系瞬間接着剤とは、２−シアノアクリル酸エステルを主
成分とする接着剤組成物であり、瞬間接着剤として広く
知られているものである。２−シアノアクリル酸エステ
ルのエステル基としては、メチル、エチル、クロロエチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、シクロヘキシル、アリル、プロパギ
ル、２−エチルヘキシル、メトキシエチル、エトキシエ
チル、エトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエチ
ル、トリフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル
等がある。通常、シアノアクリレート系瞬間接着剤に
は、安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤、充てん剤、着色
剤、促進剤などが添加されているが、本発明に係わる硬
化促進剤が適用する瞬間接着剤としても、同様の添加剤
を含むものを挙げることが出来る。シアノアクリレート
系瞬間接着剤の粘度は、特に制限を受けるものではない
が、塗装、被覆、充てんなどの用途に用いる場合には、
100cps以上の粘度をもつものが材料表面からの垂れ落ち
や吸収がなく、塗布作業等の点からも有効であり、用途
によっては更に高粘度例えばゼリー状の瞬間接着剤が特
に好ましく用いられる場合もある。
系瞬間接着剤とは、２−シアノアクリル酸エステルを主
成分とする接着剤組成物であり、瞬間接着剤として広く
知られているものである。２−シアノアクリル酸エステ
ルのエステル基としては、メチル、エチル、クロロエチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、シクロヘキシル、アリル、プロパギ
ル、２−エチルヘキシル、メトキシエチル、エトキシエ
チル、エトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエチ
ル、トリフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル
等がある。通常、シアノアクリレート系瞬間接着剤に
は、安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤、充てん剤、着色
剤、促進剤などが添加されているが、本発明に係わる硬
化促進剤が適用する瞬間接着剤としても、同様の添加剤
を含むものを挙げることが出来る。シアノアクリレート
系瞬間接着剤の粘度は、特に制限を受けるものではない
が、塗装、被覆、充てんなどの用途に用いる場合には、
100cps以上の粘度をもつものが材料表面からの垂れ落ち
や吸収がなく、塗布作業等の点からも有効であり、用途
によっては更に高粘度例えばゼリー状の瞬間接着剤が特
に好ましく用いられる場合もある。
本発明の硬化促進剤は、適用する材料・被着体の上に
シアノアクリレート（瞬間接着剤）をまず塗布した後、
その上から塗布・噴霧する等の方法で、有用とされるも
のである。塗布・噴霧等の方法としては、容器やスポイ
トなどからの滴下、スプレイ容器からの噴霧、吐出機を
利用した塗布などいくつかの方法が採用できる。
シアノアクリレート（瞬間接着剤）をまず塗布した後、
その上から塗布・噴霧する等の方法で、有用とされるも
のである。塗布・噴霧等の方法としては、容器やスポイ
トなどからの滴下、スプレイ容器からの噴霧、吐出機を
利用した塗布などいくつかの方法が採用できる。
実施例１ 第三級アミンとしてN,N−ジエチルトルイジン3wt％、
無機蛍光顔料として蛍光性硫化亜鉛・銅粉末20wt％、増
粘剤としてヒドロキシプロピルセルロース5wt％、及び
1,1,1−トリフロロエタン／アセトン＝1/1（wt比）72wt
％からなる硬化促進剤を調製した。シアノアクリレート
系瞬間接着剤アロンアルファ＃232（粘度250cps、東亞
合成化学工業（株）製）を白色樹脂板上に塗布した後、
上記で調製した硬化促進剤をよく振った後スポイトで注
ぎかけたところ、瞬間接着剤は瞬時に硬化した。硬化物
に蛍光灯の光を５分間照射した後、暗所においたところ
約30分蛍光を放っていた。
無機蛍光顔料として蛍光性硫化亜鉛・銅粉末20wt％、増
粘剤としてヒドロキシプロピルセルロース5wt％、及び
1,1,1−トリフロロエタン／アセトン＝1/1（wt比）72wt
％からなる硬化促進剤を調製した。シアノアクリレート
系瞬間接着剤アロンアルファ＃232（粘度250cps、東亞
合成化学工業（株）製）を白色樹脂板上に塗布した後、
上記で調製した硬化促進剤をよく振った後スポイトで注
ぎかけたところ、瞬間接着剤は瞬時に硬化した。硬化物
に蛍光灯の光を５分間照射した後、暗所においたところ
約30分蛍光を放っていた。
実施例２ 第三級アミン、トリメチルアミノエチルピペラジンを
5wt％、蛍光染料である７−ヒドロキシ−５−メチル−
３−フェニルクマリンを2wt％となるようにエタノール
中に添加調和し硬化促進剤とした。一方、シアノアクリ
レート系瞬間接着剤アロンアルファ＃241（粘度40cps東
亞合成化学工業（株）製）を用いた軟質PVC製部品を接
着した。部品は第３秒で接着したが、接合部からはみ出
た瞬間接着剤は10秒後も未硬化の状態であった。はみ出
した瞬間接着剤の上から、蛍光染料入り硬化促進剤をよ
く振ってから滴下したところ瞬間接着剤は即時に硬化重
合した。またはみ出した部分の硬化物に暗所で光を当て
たところ中程度の光を発した。これを利用し、接着ずみ
部品と、接着していない部品の判別が簡単に見分けられ
た。
5wt％、蛍光染料である７−ヒドロキシ−５−メチル−
３−フェニルクマリンを2wt％となるようにエタノール
中に添加調和し硬化促進剤とした。一方、シアノアクリ
レート系瞬間接着剤アロンアルファ＃241（粘度40cps東
亞合成化学工業（株）製）を用いた軟質PVC製部品を接
着した。部品は第３秒で接着したが、接合部からはみ出
た瞬間接着剤は10秒後も未硬化の状態であった。はみ出
した瞬間接着剤の上から、蛍光染料入り硬化促進剤をよ
く振ってから滴下したところ瞬間接着剤は即時に硬化重
合した。またはみ出した部分の硬化物に暗所で光を当て
たところ中程度の光を発した。これを利用し、接着ずみ
部品と、接着していない部品の判別が簡単に見分けられ
た。
実施例３〜７ 表１に示す組成の硬化促進液を各種の瞬間接着剤を塗
布したアルミニウム板上から注いだところ、接着剤はい
ずれの場合も瞬時に硬化し、その硬化物は蛍光色を有す
るか、蓄光性を持っていた。
布したアルミニウム板上から注いだところ、接着剤はい
ずれの場合も瞬時に硬化し、その硬化物は蛍光色を有す
るか、蓄光性を持っていた。
比較例１〜３ シアノアクリレート系瞬間接着剤アロンアルファ＃23
2（粘度250cps）、＃203TX（粘度1500cps）及び＃201
（粘度2cps）（いずれも東亞合成化学工業（株）製）に
各々蛍光染料ヒドロキシ−メチル−フェニルクマリン2w
t％。無機蛍光原料燐光性硫化亜鉛銅粉末20wt％、有機
蛍光顔料ジアニリノアントラセン3wt％を添加した後、
実施例１と同一の樹脂板上に塗装した。接着剤の硬化時
間はアロンアルファ＃232の場合８時間、＃232TXの場合
５時間、＃201の場合６時間であった。硬化物は＃232お
よび＃201の場合、光を照射した場合には蛍光色を発
し、又＃232TXの場合には、光を照射した後、暗所にお
いて光を発する蓄光的性質を有していた。これらの接着
剤組成物を23℃60％RH・下に放置し、増粘状況からライ
フの調査を行ったところ、そのライフは各々１ケ月、３
時間、24日間と非常に短期間であった。
2（粘度250cps）、＃203TX（粘度1500cps）及び＃201
（粘度2cps）（いずれも東亞合成化学工業（株）製）に
各々蛍光染料ヒドロキシ−メチル−フェニルクマリン2w
t％。無機蛍光原料燐光性硫化亜鉛銅粉末20wt％、有機
蛍光顔料ジアニリノアントラセン3wt％を添加した後、
実施例１と同一の樹脂板上に塗装した。接着剤の硬化時
間はアロンアルファ＃232の場合８時間、＃232TXの場合
５時間、＃201の場合６時間であった。硬化物は＃232お
よび＃201の場合、光を照射した場合には蛍光色を発
し、又＃232TXの場合には、光を照射した後、暗所にお
いて光を発する蓄光的性質を有していた。これらの接着
剤組成物を23℃60％RH・下に放置し、増粘状況からライ
フの調査を行ったところ、そのライフは各々１ケ月、３
時間、24日間と非常に短期間であった。
〔発明の効果〕 本発明の効果促進剤は、シアノアクリレート系瞬間接
着剤を用いて物品の接着又は物品の被覆を行う際、塗布
及び硬化の確認が容易かつ適確にできるようにするため
に有効である。特に電気、電子、機械、自動車などの工
業分野の組立て工程における接着の簡易迅速な確認管理
を行うために効果のあるものである。
着剤を用いて物品の接着又は物品の被覆を行う際、塗布
及び硬化の確認が容易かつ適確にできるようにするため
に有効である。特に電気、電子、機械、自動車などの工
業分野の組立て工程における接着の簡易迅速な確認管理
を行うために効果のあるものである。
さらに、蛍光顔料を用いた場合の本発明の硬化促進剤
は、シアノアクリレート系瞬間接着剤を夜間安全標識用
や家庭用品、玩具、アクセサリーなどのアイキャッチャ
ー用のための蛍光性塗布剤、蛍光塗料として用いる場合
にも有用なものとなる。
は、シアノアクリレート系瞬間接着剤を夜間安全標識用
や家庭用品、玩具、アクセサリーなどのアイキャッチャ
ー用のための蛍光性塗布剤、蛍光塗料として用いる場合
にも有用なものとなる。
フロントページの続き 審査官 川上 美秀 (56)参考文献 特開 平１−307477（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−123434（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−35674（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−119283（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−66471（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−43476（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】次の三成分を含有することを特徴とするシ
アノアクリレート用硬化促進剤。 A.第三級アミン化合物 B.蛍光顔料又は蛍光染料 C.溶剤
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP316790A JP2734710B2 (ja) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | シアノアクリレート用硬化促進剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP316790A JP2734710B2 (ja) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | シアノアクリレート用硬化促進剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03207778A JPH03207778A (ja) | 1991-09-11 |
| JP2734710B2 true JP2734710B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=11549814
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|---|---|---|---|
| JP316790A Expired - Fee Related JP2734710B2 (ja) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | シアノアクリレート用硬化促進剤 |
Country Status (1)
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| DE19859638A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-07-20 | Henkel Kgaa | Aktivator für Cyanacrylat-Klebstoffe |
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| JP4843161B2 (ja) * | 2001-08-01 | 2011-12-21 | 株式会社アルテコ | ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤用プライマー |
| JP4843162B2 (ja) * | 2001-08-01 | 2011-12-21 | 株式会社アルテコ | ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤用水性プライマー |
| WO2003042311A1 (en) | 2001-11-14 | 2003-05-22 | Loctite (R & D) Limited | Activator compositions for cyanoacrylate adhesives |
| DE102006013834A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Tesa Ag | Elektrolumineszierende Haftklebemassen |
| US8729121B2 (en) | 2007-06-25 | 2014-05-20 | Adhezion Biomedical, Llc | Curing accelerator and method of making |
| US8613952B2 (en) | 2007-11-14 | 2013-12-24 | Adhezion Biomedical, Llc | Cyanoacrylate tissue adhesives |
| JP2009235115A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-15 | Taoka Chem Co Ltd | ２−シアノアクリレート系接着剤用硬化促進剤 |
| US8198344B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-06-12 | Adhezion Biomedical, Llc | Method of preparing adhesive compositions for medical use: single additive as both the thickening agent and the accelerator |
| US20110117047A1 (en) | 2008-06-23 | 2011-05-19 | Adhezion Biomedical, Llc | Cyanoacrylate tissue adhesives with desirable permeability and tensile strength |
| US8153743B2 (en) * | 2008-07-31 | 2012-04-10 | Closure Medical Corporation | Controlled exotherm of cyanoacrylate formulations |
| US9254133B2 (en) | 2008-10-31 | 2016-02-09 | Adhezion Biomedical, Llc | Sterilized liquid compositions of cyanoacrylate monomer mixtures |
| DE102008062129A1 (de) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Tesa Se | Selbstklebriges Basispolymer für Elektrolumineszenzmassen |
| US9309019B2 (en) | 2010-05-21 | 2016-04-12 | Adhezion Biomedical, Llc | Low dose gamma sterilization of liquid adhesives |
| US9421297B2 (en) | 2014-04-02 | 2016-08-23 | Adhezion Biomedical, Llc | Sterilized compositions of cyanoacrylate monomers and naphthoquinone 2,3-oxides |
-
1990
- 1990-01-10 JP JP316790A patent/JP2734710B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03207778A (ja) | 1991-09-11 |
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