KR20080090960A - 광 기록 매체 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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recording layer
recording medium
organic
layer
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유따까 와다
마사쯔구 스와베
도루 야노
고이찌 시게노
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소니 가부시끼 가이샤
가부시키가이샤 아데카
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Abstract

본 발명에 따르면, 추기형 2층 기록 매체에 있어서 기록 재생 특성 및 데이터 보존 신뢰성을 확보한다.
또한, 본 발명에 따르면, 기록 재생용 광의 조사측으로부터 2층째의 기록층에 하기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 포함하여 내구성을 확보한다.
<화학식 3>
Figure 112007073882212-PCT00022
식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.
<화학식 4>
Figure 112007073882212-PCT00023
식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.
광 기록 매체, 기록층, 유기 색소

Description

광 기록 매체 및 그의 제조 방법{Optical Recording Medium and Process for Production Thereof}
본 발명은 광 기록 매체, 특히 기록층으로서 유기 색소를 사용하는 광 기록 매체 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
유기 색소 재료를 기록층에 사용한 광 기록 매체(이하, 유기 색소형 광 기록 매체라고 함)는 플라스틱 등의 투명한 기판 상에 유기 색소를 주성분으로 하는 기록층을 설치하고, 기록층의 표면에 집적한 레이저광을 주사시켜, 조사한 표면 부분에만 피트 형성을 행함으로써 정보를 고밀도로 기록하는 것이며, CD-R(추기형 CD: 콤팩트 디스크, 등록 상표)이나 DVD-R, DVD+R(추기형 DVD: 디지털 다기능 디스크, 등록 상표) 등이 실용화되어 있다. 이들 유기 색소형 광 기록 매체는 구성이 간단하고, 저렴하게 제조할 수 있기 때문에 데이터나 화상 등의 백업이나 음악 용도로서 시장에 널리 수용되고 있다.
일본 특허청이 공개한 일본 특허 공개 제2002-52829호 공보 및 일본 특허 공개 제2003-231359호 공보에는 DVD-R 등에 적용하여 바람직한 각종 색소 재료가 제안되어 있다.
그러나, 최근 컴퓨터의 급속한 진화에 따라, 기록 미디어를 한층 더 대용량 화할 것이 요구되고 있으며, DVD-R이나 DVD+R에서는 기록층을 2층 구성으로 하는 2층 기록 대응의 광 기록 매체가 발매되고 있다.
유기 색소형 광 기록 매체로의 정보 기록은 열 모드에 의해 행해진다. 기록층에 레이저광을 조사함으로써, 조사된 부분의 유기 색소는 레이저광을 흡수하여 열에 의해 분해된다. 유기 색소가 분해된 부분은, 분해되지 않은 부분과는 반사율이 상이하기 때문에 기록층 중에 피트가 형성된다. 따라서, 유기 색소형 광 기록 매체에 있어서는 열을 흡수하는 메카니즘이 중요하게 된다. 기록층 중의 유기 색소를 분해시키기 위해 필요한 열량은 레이저광량과 흡광 스펙트럼에 의해 결정된다. 유기 색소형 광 기록 매체에 있어서는, 이들의 균형이 기록층의 반사율과 기록 감도를 결정한다.
상술한 바와 같은 기록층을 2층 구성으로 하는 광 기록 매체에서는, 제1의 기록층을 투과하여 제2의 기록층을 기록하기 때문에, 제1의 기록층의 투과율을 약 50 ％ 확보하면서 제1의 기록층, 제2의 기록층의 두가지 층을 동일한 레이저 광원으로 양호하게 기록할 수 있도록 고감도, 고반사율의 재료를 개발하는 것이 필요하게 된다.
또한, 제1의 기록층 상에는 극히 얇은 반투과 반사막을 통해 광 투과성 재료층, 이른바 스페이서층이 적층되고, 제2의 기록층은 이 스페이서층 상에 직접 적층되기 때문에, 기록층을 2층 구성으로 하는 광 기록 매체에 있어서는 보존 신뢰성의 확보가 매우 큰 과제가 된다.
이상의 문제를 감안하여, 본 발명은 유기 색소를 기록층으로 하는 광 기록 매체, 특히 기록층을 2층 구성으로 하는 광 기록 매체에 있어서, 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보하는 것을 목적으로 한다.
<발명의 개시>
제1의 본 발명은, 광 투과성 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층과 광 투과성 재료층과 제2의 기록층과 반사층이 형성되어 이루어지고, 제1 및 제2의 기록층이 유기 색소를 함유하여 이루어지는 광 기록 매체에 있어서, 제1의 기록층에 적어도 하기 화학식 1로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 제1의 기록층에 적어도 하기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖고, 제2의 기록층에 적어도 하기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 구성으로 한다.
Figure 112007073882212-PCT00001
식 중, R1은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.
Figure 112007073882212-PCT00002
식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.
Figure 112007073882212-PCT00003
식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.
Figure 112007073882212-PCT00004
식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.
제2의 본 발명은, 유기 색소를 함유하는 기록층을 1층 이상 구비한 광 기록 매체에 있어서, 그 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 구성으로 한다.
제3의 본 발명에 의한 광 기록 매체의 제조 방법은, 홈이 형성된 광 투과성 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층을 적층 형성하고, 반투과성 반사층 상에 광 경화성 재료층을 피착하고, 광 경화성 재료층 상에 홈 패턴이 형성된 스탬퍼를 압착한 상태로 광을 조사하여 상기 광 경화성 재료층을 경화하여 광 투과성 재료층을 형성하고, 이 광 투과성 재료층으로부터 스탬퍼를 박리한 후, 적어도 제2의 기록층과 반사층을 적층 형성하여 광 기록 매체를 제조하는 이른바 2P(광중합)법에 의한 광 기록 매체의 제조 방법이며, 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용한다. 또한, 제2의 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용하여 광 기록 매체를 제조한다.
제4의 본 발명에 의한 광 기록 매체의 제조 방법은, 홈이 형성된 광 투과성 제1의 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층을 적층 형성하고, 제1의 기판의 홈과는 반대 극성의 홈이 형성된 제2의 기판 상에 적어도 반사층과 제2의 기록층을 적층 형성하고, 광 투과성 재료부를 사이에 끼워 제1의 기판 상의 반투과성 반사층과 제2의 기판 상의 제2의 기록층을 접합하여 광 기록 매체를 제조하는 이른바 인버티드 스택(Inverted Stack)법에 의한 광 기록 매체의 제조 방법이며, 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용하고, 제2의 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용하여 광 기록 매체를 제조한다.
상술한 바와 같이 본 발명의 광 기록 매체 및 그의 제조 방법에 있어서는, 제1의 기록층에 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 갖는 구성으로 하거나, 또는 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 구성으로 하고, 제2의 기록층에 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 구성으로 하는 것이다.
이러한 구성으로 함으로써, 제1의 기록층에 대하여 양호한 기록 재생 특성으 로서 기록을 행할 수 있음과 동시에, 제2의 기록층에 대해서도 양호한 기록 재생 특성을 실현하고, 이들 제1 및 제2의 기록층에서의 내구성을 확보하며, 특히 제2의 기록층의 내구성을 종래와 비교하여 각별히 향상시킬 수 있다.
즉, 2P법 및 인버티드 스택법에 의해 제조되는 기록층이 2층 구성인 광 기록 매체에 있어서, 그 제1 및 제2의 기록층의 양쪽 기록층에 대하여 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보할 수 있다.
또한, 유기 색소를 함유하는 기록층을 1층 이상 구비한 광 기록 매체에 있어서, 그 기록층에 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 포함하는 재료를 사용함으로써, 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보할 수 있다.
본 발명의 광 기록 매체 및 그의 제조 방법에 따르면, 유기 색소를 기록층으로 하는 광 기록 매체에 있어서, 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보할 수 있다.
특히, 기록층을 2층 구성으로 하는 광 기록 매체에 있어서, 제2의 기록층을 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료로 구성함으로써, 제2의 기록층에서의 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 개략적인 단면 구성도이다.
도 2A 내지 도 2C는 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 제조 방법의 개략적인 제조 공정도이다.
도 3은 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 제조 방법의 일제조 공정도이다.
도 4는 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 주요부의 개략적인 단면 구성도이다.
도 5는 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 주요부의 개략적인 단면 구성도이다.
도 6은 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 주요부의 개략적인 단면 구성도이다.
도 7은 본 발명의 실시 형태예 및 비교예에 관한 광 기록 매체의 내구성을 검토한 결과를 나타낸 도면이다.
도 8은 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 홈 깊이와 지터의 관계를 나타낸 도면이다.
도 9는 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 홈 폭과 지터의 관계를 나타낸 도면이다.
도 10은 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 기록층 재료의 중량비와 기록 감도의 관계를 나타낸 도면이다.
도 11은 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 기록층 중의 실활제의 중량비와 지터 변화의 관계를 나타낸 도면이다.
도 12는 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 기록층 중의 프탈로시아닌 색소의 중량비와 지터 변화의 관계를 나타낸 도면이다.
도 13은 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 기록층의 광학 농도와 지터의 관계를 나타낸 도면이다.
도 14는 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 반투과 반사층의 막 두께와 반사율의 관계를 나타낸 도면이다.
도 15는 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 개략적인 단면 구성도이다.
도 16A 내지 도 16C는 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 제조 방법의 개략적인 제조 공정도이다.
도 17은 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 제조 방법의 일제조 공정도이다.
도 18은 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 주요부의 개략적인 단면 구성도이다.
도 19는 본 발명의 일실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 주요부의 개략적인 단면 구성도이다.
도 20은 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 홈 폭과 지터의 관계를 나타낸 도면이다.
도 21은 본 발명의 실시 형태예에 관한 광 기록 매체의 기록층의 광학 농도와 지터의 관계를 나타낸 도면이다.
(도면의 부호)
1: 제1의 기판
1G: 홈
2: 제1의 기록층
3: 반투과성 반사층
4: 광 투과성 재료층
4G: 홈
5: 스탬퍼
6: 제2의 기록층
7: 반사층
8: 보호층
11: 제1의 기판
11G: 홈
12: 제1의 기록층
13: 반투과성 반사층
21: 제2의 기판
21G: 홈
22: 반사층
23: 제2의 기록층
24: 유전체층
25: 광 투과성 재료부
31: 기판
32: 기록층
33: 반사층
34: 보호층
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태의 예를 설명하지만, 본 발명은 이하의 예로 한정되는 것이 아니다.
본 발명은 유기 색소를 포함하는 기록층을 갖는, 예를 들면 디스크형 광 기록 매체에 관한 것이며, 특히 기록층이 단층인 DVD-R 및 DVD+R에 대응 가능하고, 또한 후술하는 2P법 또는 인버티드 스택법에 의해 형성된 DVD-R DL이나 DVD+R DL(기록층 2층형 구성의 추기형 DVD, 등록 상표)에 있어서 고속 기록이 가능하고, 데이터의 보존 신뢰성이 높은 광 기록 매체를 제공한다.
우선, 2P법에 의해 제조되는 광 기록 매체에 대하여 본 발명을 적용한 실시 형태예에 대하여 설명한다.
2P법에 의한 광 기록 매체에 본 발명을 적용한 일실시 형태예의 개략적인 단면 구성도를 도 1에 나타내었다. 이 예에 있어서는, PC(폴리카르보네이트) 등을 포함하는 광 투과성 기판 (1) 상에 적어도 유기 색소를 함유하는 제1의 기록층 (2), 은 합금 등을 포함하는 반투과성 반사층 (3), UV(자외선) 경화 수지 등을 포 함하는 광 투과성 재료층 (4), 유기 색소를 함유하는 제2의 기록층 (6), 은 합금 등을 포함하는 반사층 (7)이 적층된다. 이 경우, 반사층 (7) 상에 보호층 (8)이 설치된 구성이 된다. 이러한 광 기록 매체에 대하여, 기판 (1)측으로부터 기록 또는 재생용 광 (L)이 조사되어 기록 또는 재생이 이루어진다.
또한, 상기 광 기록 매체에 있어서 광 투과성 재료층 (4)란, 기록 및 재생용 파장 대역의 광을 목적하는 투과율로서 투과하는 재료면 되며, 예를 들면 유전체층 및 UV 경화 수지를 적층한 구조로 할 수도 있다. 따라서, 목적하는 파장 대역에서의 광 투과성을 갖는 유전체층을 반투과성 반사층 (3)과 광 투과성 재료층 (4) 의 사이 및/또는 광 투과성 재료층 (4)와 제2의 기록층 사이에 개재시키는 구성으로 할 수도 있다. 이와 같이 유전체층을 기록층과 광 투과성 재료층 사이에 개재시키는 경우에는, 기록층에 대하여 광 투과성 재료층에 의한 영향을 억제하고, 내구성의 향상을 도모하는 것이 가능하다.
상기 광 기록 매체의 제조 방법의 일실시 형태예를 도 2A 내지 2C 및 도 3A 및 3B의 제조 공정도를 참조하여 설명한다.
도 2A에 나타낸 바와 같이, 우선 소정의 트랙 피치 및 깊이인 홈 (1G)를 갖고, PC 등을 포함하는 광 투과성 기판 (1)을 준비한다. 이 기판 (1)은, 예를 들면 사출 성형 등에 의해 제조한다. 또한, 그 위에 스핀 코팅법 등에 의해 제1의 기록층 (2)를 도포하고, 스퍼터링법에 의해 반투과 반사층 (3)을 더 적층한다.
또한, 도 2B에 나타낸 바와 같이, 상기 반투과 반사층 (3) 상에 UV 경화 수지 등의 광 투과성 재료층 (4)를 스핀 코팅법 등에 의해 도포한다. 또한, 도 2C에 나타낸 바와 같이 기판 (1) 상에 형성한 홈 (1G)와는 반대 극성, 즉 요철을 반대로 하여 형성한 스탬퍼를 화살표 (a)로 나타낸 바와 같이 기판 (1) 상의 광 투과성 재료층 (4) 상으로 압착시킨다. 이 상태, 즉 도 3A에 나타낸 상태로, 예를 들면 자외선을 조사하여 광 투과성 재료층 (4)를 경화한다. 이와 같이 하여 광 투과성 재료층 (4), 이른바 스페이서층에 소정의 트랙 피치 및 깊은 홈 (4G)가 형성된다.
그 후, 스탬퍼 (5)를 박리하여 도 3B에 나타낸 바와 같이 스핀 코팅법 등에 의해 제2의 기록층 (6)을 도포하고, 스퍼터링법에 의해 반사층 (7)을 더 형성하며, 그 위에 UV 경화 수지 등을 개재시킨 광 투과성 기판을 접착하는 것 등에 의해 보호층 (8)을 형성하여 2P법에 의해 제조한 광 기록 매체를 얻을 수 있다.
이어서, 이러한 제조 방법에 의해 본 발명의 구성의 광 기록 매체를 제조하고, 그 특성을 검토한 결과를 설명한다.
이하의 예에 있어서는, 기판 (1)로서 두께 0.575 mm의 PC를 포함하는 기판을 준비하고, 그 위에 후술하는 재료의 제1의 기록층 (2)를 성막하고, 그 위에 스퍼터링법에 의해 은 합금의 반투과 반사층 (3)을 적층하였다. 이어서, 광 투과성 재료층, 이른바 스페이서층을 형성하기 위해 UV 경화 수지를 스핀 코팅법에 의해 50 ㎛ 도포하고, 미리 기판 (1)의 홈 (1G)와는 반대 극성의 홈이 형성된 닛본 제온(주) 제조의 제오노(Zeonor)를 포함하는 스탬퍼 (5)를 압착하고, UV 조사를 행하여 UV 경화 수지를 경화시켜 광 투과성 재료층 (4)로 하였다. 그 후, 상기 스탬퍼를 박리하여 제2의 기록층용 홈 (4G)를 광 투과성 재료층 (4)에 형성하였다. 또한, 그 후 스핀 코팅법에 의해 후술하는 재료를 포함하는 제2의 기록층 (6)을 성막하고, 그 위에 스퍼터링법에 의해 은 반사막 (7)을 적층시켰다. 또한, 통상의 단층의 광 기록 매체와 마찬가지로 UV 경화 수지를 개재하여 두께 0.6 mm의 투명 기판을 접착시켜 보호층 (8)을 형성하고, 본 발명의 구성의 광 기록 매체를 제조하였다.
또한, 도 4의 개략적인 단면 구성도에 나타낸 바와 같이, 기판 (31) 상에 유기 색소를 함유하는 기록층 (32)와 반사층 (33)과 보호층 (34)가 형성된 기록층이 단층형의 구성인 광 기록 매체도 제조하였다.
상술한 기록층 2층형 구성의 광 기록 매체에서의 제1 및 제2의 기록층 (2) 및 (6), 단층형 구성의 광 기록 매체에서의 기록층 (32)의 도포 과정에서 사용한 도포액은, 유기 색소를 도포 용매가 되는 테트라플루오로프로판올(TFP)에 용해한 것을 사용하였다. 기록층의 재료에 사용하는 유기 색소로서는, 상기 화학식 1로 표시되는 것 중, 일례로서 하기 화학식 5로 표시되는 색소, 상기 화학식 2로 표시되는 것 중, 일례로서 하기 화학식 6으로 표시되는 색소, 상기 화학식 3으로 표시되는 것 중, 일례로서 하기 화학식 7로 표시되는 색소, 또한 상기 화학식 4로 표시되는 것 중, 일례로서 하기 화학식 8로 표시되는 색소를 각각 사용하였다. 또한, 실활제는 일례로서 닛본 가야꾸(주) 제조의 IRG022(상품명)를 사용하고, 프탈로시아닌 색소로서는 일례로서 고속 기록용 CD-R의 기록막에 널리 사용되고 있는 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제조의 울트라 그린(Ultra Green) MX(상품명)를 사용하였다.
Figure 112007073882212-PCT00005
Figure 112007073882212-PCT00006
Figure 112007073882212-PCT00007
Figure 112007073882212-PCT00008
또한, 각 기록층의 광학 농도(Optical Density)는, 흡수의 극대 파장 λmax에서의 투과율을 T라고 했을 때 OD=-log(T)로 정의하고, 모두 0.50으로 하였다. 사용한 기판 (1) 및 (31)은, 도 5의 개략적인 단면 구성도에 나타낸 형상을 하고 있으며, 일례로서 트랙 피치 Tp를 0.74 ㎛로, 홈의 깊이 D(L0)과 폭 Wg(L0)을 각각 160 nm, 220 nm로 하였다. 또한, 홈의 폭 Wg(L0)은 측면이 경사진 홈부의 바닥변의 폭으로 정의한다. 또한, 기록층 2층형 구성의 광 기록 매체에서의 광 투과성 재료층 (4) 상에 형성한 제2의 기록층 (6)용의 홈 (4G)는, 도 6의 개략적인 단면 구성도에 나타낸 형상을 하고 있으며, 일례로서 트랙 피치 Tp를 0.74 ㎛로, 홈 (4G)의 깊이 D(L1)과 폭 Wg(L1)을 각각 160 nm, 220 nm로 하였다. 이 경우도 마찬가지로 홈 (4G)의 폭 Wg(L1)을 측면이 경사진 홈부의 바닥변의 폭으로 정의한다.
신호의 기록 재생에는 펄스텍 고교(주) 제조의 ODU-1000(상품명)을 사용하였다. 이 평가기의 레이저광의 파장은 650 nm, 집광 렌즈의 개구수 NA는 0.65이며, DVD에 사용되고 있는 EFM 플러스 신호를 랜덤 기록하여 재생 신호의 지터값을 측정하였다. 기록 조건은 DVD+R(기록층 단층) 및 DVD+R DL(기록층 2층)의 기록 방식의 규격에 의한 펄스 스트레티지(Pulse Strategy)를 이용하여 2.4배속 기록(선속: 기 록층 단층 8.4 m/s, 기록층 2층 9.2 m/s), 및 캐슬 스트레티지(Castle Strategy)를 이용하여 8배속(선속: 기록층 단층 27.9 m/s, 기록층 2층 30.7 m/s)으로 하고, 1배속(선속: 기록층 단층 3.5 m/s, 기록층 2층 3.8 m/s)으로 재생을 행했을 때의 기록 파워에 대한 지터값을 측정하였다. 기록층 2층형 광 기록 매체의 제2의 기록층으로의 기록은, 제1의 기록층의 기록 후에 행하였다.
지터값은 재생시의 기록 마크와 스페이스의 시간축에서의 불균일을 나타내기 때문에, 기록된 마크와 스페이스의 정밀도를 나타내는 지표가 되며, 지터값이 작을수록 신호 품질이 높은 것을 의미한다. 하기 표 1 및 표 2에 있어서는, 최적 기록 파워에서의 2.4배속과 8배속 기록시의 지터값을 각각 나타내었다.
또한, 표 1 중, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 5로 표시되는 유기 색소의 중량을 W1, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 6으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W2, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 7로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 8로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4, 상기 실활제의 중량을 W5, 상기 프탈로시아닌 색소의 중량을 W6이라고 했을 때, 각 기록층 중의 각 재료의 중량비를 하기의 조건으로 제조하였다.
우선, 기록층이 단층형인 광 기록 매체에서의 기록층은, 상기 화학식 7 및 화학식 8로 표시되는 유기 색소의 중량 W3, W4의 중량비 W4/(W3+W4), 또한 실활제의 중량 W5의 중량비 W5/(W3+W4+W5), 또한 프탈로시아닌 색소의 중량 W6의 중량비 W6/(W3+W4+W5+W6)을 이하와 같이 선정하여 구성하였다.
W4/(W3+W4)=0.6
W5/(W3+W4+W5)=0.12
W6/(W3+W4+W5+W6)=0.03
또한, 기록층 2층형의 광 기록 매체로서, 하기 2종의 재료 구성의 광 기록 매체를 제조하였다. 이들을 광 기록 매체 (1) 및 광 기록 매체 (2)로서 나타낸다.
광 기록 매체 (1)에 있어서, 제1의 기록층 (1)은 상기 화학식 5 및 화학식 6으로 표시되는 유기 색소의 중량 W1, W2의 중량비 W2/(W1+W2), 또한 실활제의 중량 W5의 중량비 W5/(W3+W4+W5), 또한 프탈로시아닌 색소의 중량 W6의 중량비 W6/(W3+W4+W5+W6)을 이하와 같이 선정하여 구성하였다.
W2/(W1+W2)=0.6
W5/(W1+W2+W5)=0.12
W6/(W1+W2+W5+W6)=0.03
또한, 광 기록 매체 (2)의 제1의 기록층 (2)는, 상기 화학식 7 및 화학식 8로 표시되는 유기 색소의 중량 W3, W4의 중량비 W4/(W3+W4), 또한 실활제의 중량 W5의 중량비 W5/(W3+W4+W5), 또한 프탈로시아닌 색소의 중량 W6의 중량비 W6/(W3+W4+W5+W6)을 이하와 같이 선정하여 구성하였다.
W4/(W3+W4)=0.4
W5/(W3+W4+W5)=0.12
W6/(W3+W4+W5+W6)=0.03
한편, 광 기록 매체 (1)의 제2의 기록층 (1)은, 상기 화학식 5 및 화학식 6으로 표시되는 유기 색소의 중량 W1, W2의 중량비 W2/(W1+W2), 또한 실활제의 중량 W5의 중량비 W5/(W3+W4+W5), 또한 프탈로시아닌 색소의 중량 W6의 중량비 W6/(W3+W4+W5+W6)을 이하와 같이 선정하여 구성하였다.
W2/(W1+W2)=0.4
W5/(W1+W2+W5)=0.12
W6/(W1+W2+W5+W6)=0.03
또한, 광 기록 매체 (2)의 제2의 기록층 (2)는, 상기 화학식 7 및 화학식 8로 표시되는 유기 색소의 중량 W3, W4의 중량비 W4/(W3+W4), 또한 실활제의 중량 W5의 중량비 W5/(W3+W4+W5), 또한 프탈로시아닌 색소의 중량 W6의 중량비 W6/(W3+W4+W5+W6)을 이하와 같이 선정하여 구성하였다.
W4/(W3+W4)=0.2
W5/(W3+W4+W5)=0.12
W6/(W3+W4+W5+W6)=0.03
이상의 재료 구성으로 제조한 각 광 기록 매체의 각 기록층에서의 지터값을 표 1 및 표 2에 나타내었다.
Figure 112007073882212-PCT00009
Figure 112007073882212-PCT00010
DVD+R 및 DVD+R DL의 규격에 따르면, 최적 기록 파워에서의 지터의 상한치는 9 ％이기 때문에, 상기한 모든 조합이 단층, 및 2층 추기형 DVD 미디어로서 저속 기록에서부터 고속 기록에 걸쳐 매우 양호한 지터 특성을 갖는다는 것을 알았다.
이어서, 기록 정보의 보존 신뢰성을 확인하기 위한 가속 시험을 행한 결과를 도 7에 나타내었다. 시험 조건은 온도 70 ℃, 습도 85 ％로 하고, 제1의 기록층과 제2의 기록층에 각각 상기 화학식 5 및 화학식 6으로 표시되는 유기 색소에 프탈로시아닌 색소 및 실활제를 첨가한 혼합막, 또한 상기 화학식 7과 화학식 8로 표시되는 유기 색소에 프탈로시아닌 색소 및 실활제를 첨가한 혼합막의 2종을 샘플로서 제조하고, 각각 내구성 시험을 행하였다. 그 결과, 상기 화학식 5 및 화학식 6으로 표시되는 재료를 포함하는 제2의 기록층은 150 시간만에 지터가 12 ％를 초과할 정도로 열화했지만, 그 이외에는 400 시간까지 양호한 지터를 유지하고 있다는 것을 확인하였다. 따라서, 제1의 기록층에는 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 포함하는 재료, 또는 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 포함하는 재료를 사용하는 것이 가능하고, 제2의 기록층으로서는 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 포함하는 기록층을 형성함으로써, 기록 정보의 보존 신뢰성이 우수한 광 기록 매체를 얻을 수 있다는 것을 알았다.
또한, 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 포함하는 기록층이 단층인 광 기록 매체를 제조하여 동일한 내구성 시험을 행한 결과, 마찬가지로 400 시간 이상의 내구성을 얻을 수 있었다. 이에 따라, 기록층이 단층인 광 기록 매체에 있어서, 기록층에 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 포함하는 재료를 사용함으로써, 내구성이 우수하고 기록 재생 특성이 양호한 광 기록 매체를 얻을 수 있다.
이어서, 기록층 2층형 광 기록 매체에서의 제1 및 제2의 기록층의 각 홈의 깊이 D(L0), D(L1)에 대하여 검토한 결과를 도 8에 나타내었다. 상술한 광 기록 매체 (1)의 제1의 기록층 (1), 및 제2의 기록층 (1)의 조성과 동일한 중량비로서 각 기록층을 형성한 광 기록 매체를 사용하여, 홈의 깊이 D(L0), D(L1)이 각각 130 nm≤D(L0), D(L1)≤190 nm의 영역에서의 2.4배속 기록시의 지터의 하부값을 측정하였다. 그 결과, 도 8로부터 명확한 바와 같이 지터값은 제1의 기록층, 제2의 기록층 모두 130 nm≤D≤190 nm의 범위에서 9 ％를 충분히 하회한다는 것을 알았다. 따라서, 신호 특성이 양호해지는 홈 깊이는 130 nm≤D(L0)≤190 nm 및 130 nm≤D(L1)≤190 nm라는 것을 알았다. 이 경우, 지터 8 ％ 이하를 달성할 수 있다.
또한, 지터를 7 ％ 정도로 억제하기 위해서는 140 nm≤D(L0)≤180 nm 및 140 nm≤D(L1)≤180 nm로 하는 것이 바람직하다.
또한, 홈 폭 Wg에 대해서도 검토를 행하였다. 상술한 광 기록 매체 (1)의 제1의 기록층 및 제2의 기록층과 동일한 조성에 의한 기록층을 사용하여, 제1 및 제2의 기록층의 홈 깊이 D(L0) 및 D(L1)을 각각 D(L0)=160 nm, D(L1)=160 nm로 하여 각각의 홈 폭 Wg(L0), Wg(L1)의 검토를 행하였다. 기록 조건은 2.4배속 기록으로 하고, 각 폭에 대하여 최적 기록 파워에서의 지터값을 플로트한 결과를 도 9에 나타내었다. 도 9로부터 9 ％를 하회하는 지터가 얻어지는 홈 폭 Wg(L0), Wg(L1)의 조건은, 160 nm≤Wg(L0)≤300 nm 및 140 nm≤Wg(L1)≤300 nm라는 것을 알았다.
또한, 지터를 8 ％ 이하로 하기 위해서는 170 nm≤Wg(L0)≤290 nm 및 150 nm ≤Wg(L1)≤290 nm로 하는 것이 바람직하고, 지터를 7 ％ 이하로 하기 위해서는 180 nm≤Wg(L0)≤270 nm 및 170 nm≤Wg(L1)≤280 nm로 하는 것이 보다 바람직하다.
이어서, 제1의 기록층, 제2의 기록층 각각의 유기 색소 배합비의 최적 범위에 대하여 검토하였다. 홈의 깊이는 각각 제1의 기록층에서는 D(L0)=160 nm, 제2의 기록층에서는 D(L1)=160 nm로 하고, 또한 홈의 폭은 제1의 기록층에서는 Wg(L0)=220 nm, 제2의 기록층에서는 Wg(L1)=220 nm로 하였다. 우선, 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 유기 색소의 중량 W1과 W2의 배합비와, 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량 W3과 W4의 배합비를 검토하였다. 이들의 배합비는 주로 기록 감도에 의존하기 때문에, 배합비에 대한 2.4배속 기록시의 기록 감도 Po(2.4X)를 평가하였다. 그 결과를 도 10에 나타내었다.
상기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 배합비에 따라 기록 감도가 변화하지만, 지나치게 고감도이면 재생시에 재생 파워로 인해 데이터의 열화가 발생해 버릴 우려가 있다. 따라서, 기록 감도의 하한은 20 mW 이상인 것이 바람직하다. 또한, DVD+R DL의 규격에 의해 기록 감도의 상한이 30 mW이기 때문에, 기록 감도의 바람직한 범위는 20 mW≤Po(2.4X)≤30 mW가 된다. 이 조건을 충족하는 배합 비율은, 제1의 기록층에 있어서는 0.5≤W2/(W1+W2)≤0.9 및 0.4≤W4/(W3+W4)≤0.8이라는 것을 도 10으로부터 알 수 있다. 또한, 제2의 기록층에 있어서는 0.1≤W4/(W3+W4)≤0.5라는 것을 알 수 있다.
이어서, 실활제의 중량비에 대하여 검토한 결과를 설명한다. 일반적으로 시아닌 색소는 내광성이 떨어지는데, 기록층 중에 실활제를 첨가함으로써 이를 극복할 수 있다. 도 11에 실활제로서 닛본 가야꾸(주) 제조의 IRG022를 사용했을 때의 내광성 시험 전후의 지터의 변화량을 나타내었다. 이 때, 제1의 기록층을 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 함유하는 재료(각 유기 색소의 중량을 W1, W2라고 함), 제2의 기록층을 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 함유하는 재료(각 유기 색소의 중량을 W3, W4라고 함)로 하고, 그 조성비를 각각 W2/(W1+W2)=0.6 및 W4/(W3+W4)=0.4로 하였다. 내광성 시험은 아틀라스(ATLAS)사 제조의 선테스트 CPS+에 있어서 블루 스케일(JIS 규격)의 5급 퇴색 상당까지 광 기록 매체의 기록면측으로부터 크세논 램프를 조사시켜 행하였다. 도 11로부터 명확한 바와 같이 실활제의 첨가량에 대한 램프 조사 전후의 지터의 변화량은, 첨가량이 0.05 이상에서 2 내지 3 ％ 정도로 작아진다는 것을 알았다. 따라서, 실활제의 첨가량은 제1의 기록층, 제2의 기록층 모두 0.05≤W5/(W1+W2+W5)≤0.30 및 0.05≤W5/ (W3+W4+W5)≤0.30의 범위로 선정하는 것이 바람직하다.
또한, 실활제를 넣음으로써 상대적으로 색소 재료의 중량비가 감소하기 때문에 지터 하부값은 상승하고, 변조도는 감소하는 경향이 있다. 이 영향을 보다 낮게 억제하기 위해서는 실활제의 첨가량이 될 수 있는 한 적은 것이 바람직하기 때문에, 실활제의 중량비로서는 0.05≤W5/(W1+W2+W5)≤0.20 및 0.05≤W5/(W3+W4+W5)≤0.20으로 하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 광에 대한 열화를 억제하기 위해, 상술한 실활제 IRG022의 일부를 프탈로시아닌 색소로 치환함으로써 기록 신호의 내광성 개선을 시도하였다. 프탈로시아닌 색소는 일반적으로 광에 대하여 안정하기 때문에, 데이터의 기록부와 미기록부의 경계부를 광에 대하여 안정화할 수 있을 것이 기대된다. 이하의 검토에 사용한 광 기록 매체는, 일례로서 고속 기록 대응 CD-R의 기록막 재료로서 널리 사용되고 있는 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제조의 울트라 그린 MX(상품명)를 사용하였다. 기록막 재료의 배합 비율은, 제1의 기록층을 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 함유하는 재료(각 유기 색소의 중량을 W1, W2라고 함), 제2의 기록층을 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 함유하는 재료(각 유기 색소의 중량을 W3, W4라고 함)로 하고, 그 조성비를 각각 제1의 기록층을 W2/(W1+W2)=0.6으로 하고, 제2의 기록층을 W4/(W3+W4)=0.4로 하였다. 또한, 상기 실활제의 중량을 W5라고 하면, 그 중량비를 제1의 기록층에서는 W5/(W1+W2+W5)=0.13, 제2의 기록층에서는 W5/(W3+W4+W5)=0.13으로 하여, 이들에 대하여 프탈로시아닌 색소로서 울트라 그린 MX(상품명)를 그 중량비를 바꾸어 첨가한 광 기록 매체를 준비하였다. 이 경우에 있어서도, 내광성 시험은 아틀라스사 제조의 선테스트 CPS+에 있어서 블루 스케일(JIS 규격)의 5급 퇴색 상당까지 광 기록 매체의 기록면측으로부터 크세논 램프를 조사시켜 행하였다. 그 결과, 도 12에 나타낸 바와 같이 프탈로시아닌 색소를 중량비로 0.01 이상 첨가함으로써, 지터 변화를 2 ％ 이하로 억제할 수 있다는 것을 알았다. 따라서, 프탈로시아닌 색소의 첨가량은, 제1의 기록층, 제2의 기록층에 있어서 모두 0.01≤W6/(W1+W2+W5+W6)≤0.10 및 0.01≤W6/(W3+W4+W5+W6)≤0.10의 범위로 선정하는 것이 바람직하다는 것을 알았다. 이상의 검토예에 있어서는 프탈로시아닌 색소로서 상술한 울트라 그린 MX(상품명)을 사용했지만, 본 발명자는 광에 대하여 안정한 다른 프탈로시아닌에서도 동일한 효과를 얻을 수 있다는 것을 확인하였다.
또한, 실활제와 마찬가지로 프탈로시아닌 색소를 첨가하는 경우에 있어서도, 상대적으로 색소 재료의 중량비가 감소하기 때문에 지터 하부값이 상승하고, 변조도는 감소하는 경향이 있다. 이 영향을 보다 낮게 억제하기 위해서는 프탈로시아닌 색소의 첨가량에 대해서도 될 수 있는 한 적은 것이 바람직하기 때문에, 프탈로시아닌 색소의 중량비는 0.01≤W6/(W1+W2+W5+W6)≤0.07 및 0.01≤W6/(W3+W4+W5+W6)≤0.07로 하는 것이 보다 바람직하다고 할 수 있다.
이어서, 기록층의 막 두께에 해당하는 광학 농도(OD)의 검토를 행하였다. 이하의 예에서는 제1의 기록층을 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 함유하는 재료(각 유기 색소의 중량을 W1, W2라고 함), 제2의 기록층을 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 함유하는 재료(각 유기 색소의 중량을 W3, W4라고 함)로 하고, 각각 실활제로서 닛본 가야꾸(주) 제조의 IRG022(중량을 W5라고 함), 프탈로시아닌 색소로서 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제조의 울트라 그린 MX(상품명)(중량을 W6이라고 함)를 첨가하여 구성하였다. 상술한 각 재료의 조성비는, 제1의 기록층에서는 각각 W2/(W1+W2)=0.6, W5/(W1+W2+W5)=0.13, W6/(W1+W2+W5+W6)=0.03으로 하고, 제2의 기록층에서는 W4/(W3+W4)=0.4, W5/(W3+W4+W5)=0.13, W6/(W3+W4+W5+W6)=0.03으로 하였다. 제1의 기록층, 제2의 기록층 각각의 광학 농도 OD를 0.3에서부터 0.75의 범위로 변화시켜 2.4배속 기록시의 지터 하부값을 측정하였다. 그 결과를 도 13에 나타내었다. 도 13으로부터 제1의 기록층과 제2의 기록층의 광학 농도 OD를 각각 OD(L0), OD(L1)이라고 하면, 0.35≤OD(L0)≤0.70 및 0.35≤OD(L1)≤0.70의 범위로 선정함으로써 지터 특성이 양호하다는 것을 알았다.
또한, 지터를 8 ％ 이하로 하기 위해서는 제1의 기록층의 광학 농도 OD(L0)을 0.4≤OD(L0)≤0.65로 하는 것이 바람직하고, 또한 지터를 7 ％ 이하로 하기 위해서는 0.45≤OD(L0)≤0.60 및 0.40≤OD(L1)≤0.65로 하는 것이 보다 바람직하다.
이어서, 상술한 광학 농도 OD를 변화시킨 예와 동일하게, 제1 및 제2의 기록층의 조성비를 선정하여 제조한 광 기록 매체에 있어서, 광학 농도 OD(L0), OD(L1)을 모두 0.50으로 하여, 반투과 반사막의 막 두께의 변화에 대한 반사율의 변화를 측정하였다. 기록층 2층형의 광 기록 매체에 있어서는, 제1의 기록층은 기록과 투과 양쪽에 대응할 필요가 있기 때문에 매우 얇은 막이 된다. 따라서, 성막시의 입자계가 큰 순Ag막은 스페이서층 형성시에 색소막을 보호할 수 없기 때문에, 본 발명에 있어서 반투과 반사막의 재료는 입경이 작은 Ag 합금을 사용하는 것이 필요하게 된다. 반투과 반사막의 막 두께에 가장 영향을 받는 것은 반사율이기 때문에 막 두께에 대한 제1의 기록층 및 제2의 기록층 각각의 반사율의 변화를 평가하였다. 그 결과를 도 14에 나타내었다. DVD+R DL 규격이 충족해야 할 반사율은 16 ％ 이상이기 때문에 반투과 반사막을 Ag 합금으로 구성하고, 그 막 두께 T를 11 nm≤T≤16 nm로 하는 것이 바람직하다는 것을 알았다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면 시아닌계 색소를 이용한 단층형 광 기록 매체, 또한 2P법에 의해 제조되는 2층 기록형 광 기록 매체에 있어서, DVD의 규격에 의한 1배속에서부터 8배속이라는 폭 넓은 기록 속도에 걸쳐 추기형 단층 DVD, 추기형 2층 DVD의 규격을 각각 충분히 만족하는 신호 특성을 얻을 수 있고, 특히 제2의 기록층에 있어서 기록 정보의 보존 내구성에 문제가 없는 실용적인 광 기록 매체를 제공할 수 있다.
이어서, 인버티드 스택법에 의해 제조되는 광 기록 매체에 본 발명을 적용하는 예에 대하여 설명한다.
인버티드 스택법에 의한 광 기록 매체에 본 발명을 적용한 일실시 형태예의 개략적인 단면 구성도를 도 15에 나타내었다. 이 예에 있어서는 PC(폴리카르보네이트) 등을 포함하는 광 투과성 제1의 기판 (11) 상에, 유기 색소를 함유하는 제1의 기록층 (12), 은 합금 등을 포함하는 반투과성 반사층 (13), UV(자외선) 경화 수지 등을 포함하는 광 투과성 재료부 (25), 유전체층 (24), 유기 색소를 함유하는 제2의 기록층 (23), 은 합금 등을 포함하는 반사층 (22), 제2의 기판 (21)이 적층형성된 구성이 된다. 이러한 광 기록 매체에 대하여, 기판 (11)측으로부터 기록 또는 재생용 광 (L)이 조사되어 기록 또는 재생이 이루어진다.
또한, 상기 광 기록 매체에 있어서 광 투과성 재료부 (25)란, 기록 및 재생용 파장 대역의 광을 목적하는 투과율로서 투과하는 재료면 되며, 예를 들면 유전체층 및 UV 경화 수지를 적층한 구조로 할 수도 있다. 이 경우, 목적하는 광 투과성을 갖는 유전체층을 반투과성 반사층 (3)과 광 투과성 재료부 (25) 사이에 개재시킬 수도 있고, 또는 후술하는 바와 같이 제2의 기록층 (24)와 광 투과성 재료부 (25) 사이에 유전체층 (24)를 개재시키지 않는 구성으로 할 수도 있다. 유전체층을 개재시키는 구성으로 하는 경우에는, 상술한 2P법에 의해 제조되는 광 기록 매체의 경우와 마찬가지로 기록층에 대한 광 투과성 재료부에 의한 영향을 억제하고, 내구성의 향상을 도모하는 것이 가능하다.
상기 광 기록 매체의 제조 방법의 일실시 형태예를 도 16A 내지 16C 및 도 17의 제조 공정도를 참조하여 설명한다.
도 16A에 나타낸 바와 같이, 우선 소정의 트랙 피치 및 깊은 홈 (11G)를 갖고, PC 등을 포함하는 광 투과성 제1의 기판 (11)을 준비한다. 이 제1의 기판 (11)은, 예를 들면 사출 성형 등에 의해 제조한다. 또한, 그 위에 스핀 코팅법 등에 의해 제1의 기록층 (12)를 도포하고, 스퍼터링법에 의해 반투과 반사층 (13)을 더 적층한다.
또한, 도 16B에 나타낸 바와 같이, 제1의 기판 (11)과는 별개의 부재인 제2의 기판 (21)을 준비한다. 이 제2의 기판 (21) 상에는, 상술한 제1의 기판 (11) 상에 형성한 홈 (11G)와는 반대 극성의 홈 (21G)가 미리 사출 성형 등에 의해 형성되어 이루어진다. 또한, 상기 제2의 기판 (21) 상에 스퍼터링법에 의해 반사층 (22)가 형성되고, 그 위에 스핀 코팅법 등에 의해 제2의 기록층 (23)이 형성되며, 또한 그 위에 유전체층 (24)가 보호층으로서 형성된다.
즉, 이 경우, 도 16B로부터 명확한 바와 같이, 홈 (21G) 상에 우선 스퍼터링법 등의 물리적 성막법에 의해 반사층 (22)를 성막하기 때문에, 반사층 (22)는 홈 (21G)의 요철 형상에 따른 요철 형상으로서 형성된다. 이에 대하여, 상술한 2P법에 의한 경우에는, 제2의 기록층이 유기 색소를 포함하는 액상 재료를 포함하고, 이 제2의 기록층을 도포 등에 의해 형성한 후에 반사층을 성막하기 때문에, 반사층은 제2의 기록층과 마찬가지로 홈의 요철 형상보다 완만한 형상으로서 형성된다.
또한, 도 16C에 나타낸 바와 같이, 각각 제1 및 제2의 기록층 (12) 및 (23)이 형성된 기판 (11) 및 (21)이, 반투과 반사층 (13)과 제2의 기록층 (23) 상의 유전체층 (24)를 대향시킨 상태로 UV 경화 수지 등의 광 투과성 재료부 (25)를 통해 화살표 (b) 및 (c)로 나타낸 바와 같이 각 기판이 접합되고, 예를 들면 자외선 조사에 의해 광 투과성 재료부 (25)가 경화되어 제1 및 제2의 기판 (11) 및 (21)이 고착되고, 도 17에 나타낸 바와 같이 인버티드 스택법에 의한 기록층 2층형 구성의 광 기록 매체를 제조할 수 있다. 이 경우, 제1의 기판 (11)측으로부터 기록 또는 재생용 광 (Li)가 입사되어 기록 또는 재생이 이루어진다. 또한, 광 투과성 재료부 (25)가 이른바 스페이서층이 된다.
또한, 이 경우 유전체층 (24)는, 광 투과성 재료부 (25)로서 예를 들면 UV 수지를 사용하는 경우에 있어서, 제2의 기록층 (23)과 액상의 UV 수지 등이 혼합하지 않도록 설치하는 것이며, 광 투과성 재료부 (25)로서 예를 들면 시트상의 UV 경화 수지 등을 사용하는 경우에는, 제2의 기록층 (12)와 혼합될 우려가 없기 때문에 유전체층을 형성하지 않을 수도 있다. 이 경우에는 반투과 반사층 (13)과 제2의 기록층 (23)을 대향시킨 상태로 시트상 등의 고체의 광 투과성 재료부 (25)를 개재하여 접합시켜 광 기록 매체를 얻을 수 있다.
이어서, 이러한 제조 방법에 의해 본 발명의 구성의 광 기록 매체를 제조하고, 그 특성을 검토한 결과를 설명한다.
이하의 예에 있어서, 제1의 기판 (11)로서 두께 0.575 mm의 PC를 포함하는 기판을 준비하고, 그 위에 후술하는 재료의 제1의 기록층 (12)를 성막하고, 그 위에 스퍼터링법에 의해 은 합금의 반투과 반사층 (13)을 적층하였다. 이어서, 제1의 기판 (11) 상의 홈 (11G)와는 반대 극성의 제2의 기록층용 홈 (21G)가 형성된 제2의 기판 (21) 상에 스퍼터링법에 의해 Ag 합금을 포함하는 반사층 (22)를 형성한 후, 스핀 코팅법에 의해 후술하는 재료를 포함하는 제2의 기록층을 도포하여 형성하고, 보호막으로서 스퍼터링법에 의해 ZnS계 재료를 포함하는 유전체층을 예를 들면 두께 10 nm로 더 적층하였다. 그 후, 이들 제1 및 제2의 기판 (11) 및 (21)을 두께 50 ㎛의 광 투과성 재료부, 이른바 스페이서층을 개재하여 예를 들면 UV 조사에 의해 경화하여 접합시켜 광 기록 매체를 제조하였다.
상술한 제1 및 제2의 기록층 (12) 및 (23)의 도포 과정에서 사용한 도포액은. 유기 색소를 도포 용매가 되는 테트라플루오로프로판올(TFP)에 용해한 것을 사용하였다. 기록층의 재료에 사용하는 유기 색소로서는, 상기 화학식 1로 표시되는 것 중, 일례로서 상기 화학식 5로 표시되는 색소, 상기 화학식 2로 표시되는 것 중, 일례로서 상기 화학식 6으로 표시되는 색소, 상기 화학식 3으로 표시되는 것 중, 일례로서 상기 화학식 7로 표시되는 색소, 또한 상기 화학식 4로 표시되는 것 중, 일례로서 상기 화학식 8로 표시되는 색소를 각각 사용하였다. 또한, 실활제는 일례로서 닛본 가야꾸(주) 제조의 IRG022(상품명)를 사용하고, 프탈로시아닌 색소로서는 일례로서 고속 기록용 CD-R의 기록막에 널리 사용되고 있는 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제조의 울트라 그린 MX(상품명)를 사용하였다.
제1 및 제2의 기록층의 광학 농도 OD(L0), OD(L1)은, 흡수의 극대 파장 λmax에서의 투과율을 T라고 했을 때 OD=-log(T)로 정의하고, 모두 0.50으로 하였다. 사용한 제1의 기판 (11)은, 도 18의 개략적인 단면 구성도에 나타낸 형상을 하고 있으며, 일례로서 트랙 피치 Tp를 0.74 ㎛로, 홈 (11G)의 깊이 D(L0)과 폭 Wg(L0)을 각각 160 nm, 220 nm로 하였다. 홈의 폭 Wg(L0)은 측면이 경사진 홈부의 바닥변의 폭으로 정의한다. 또한, 제2의 기판 (21) 상에 형성한 제2의 기록층 (23)용의 홈 (21G)는 도 19의 개략적인 단면 구성도에 나타낸 형상을 하고 있으며, 일례로서 트랙 피치 Tp를 0.74 ㎛로, 홈 (21G)의 깊이 D(L1)과 폭 Wg(L1)을 각각 25 nm, 370 nm로 하였다. 이 경우, 기판 (21)측은 상하가 역전하여 기판 (11) 상에 적층되기 때문에 요철이 반전한 패턴의 반대 극성이 되며, 기록 트랙이 되는 홈 (21G)의 폭 Wg(L1)은 볼록부의 윗변의 폭으로 정의한다.
또한, 도 18 및 도 19로부터 명확한 바와 같이, 제2의 기판 (21)에 설치하는 홈 (21G)의 깊이는, 제1의 기판 (11)에 설치하는 홈 (11G)보다 얕게 선정된다.
이것은 이하의 이유에 따른다. 제2의 기판 (21)은 상술한 바와 같이 상하 반전하여 제1의 기판 상에 접합되기 때문에, 기록 트랙은 홈 (21G)의 볼록부가 된다. 따라서, 도포 등에 의해 액상의 유기 색소 재료를 홈 (21G) 상에 형성하면, 이 홈 깊이가 비교적 얕지 않으면, 볼록부에서의 유기 색소 재료의 두께를 확보할 수 없게 되어 양호한 기록 재생 특성을 얻을 수 없게 된다.
여기서는, 홈 (21G)의 깊이를 일례로서 25 nm 정도로 선정하였다.
상술한 구성의 광 기록 매체에 대한 신호의 기록 재생에는, 펄스텍 고교(주) 제조의 ODU-1000을 사용하였다. 이 평가기의 레이저광의 파장은 650 nm, NA는 0.65이고, DVD에 사용되고 있는 EFM 플러스 신호를 랜덤 기록하여 재생 신호의 지터값을 측정하였다. 기록 조건은 DVD+R DL의 펄스 스트레티지를 이용하여 2.4배속 기록(선속 9.2 m/s)으로 하고, 1배속으로 재생을 행했을 때의 기록 파워에 대한 지터값을 측정하였다. 제2의 기록층은 제1의 기록층의 기록 후에 기록하였다. 지터값은 재생시의 기록 마크와 스페이스의 시간축에서의 불균일을 나타내기 때문에, 기록된 마크와 스페이스의 정밀도를 나타내는 지표가 되며, 지터값이 작을수록 신호 품질이 높은 것을 의미한다. 하기 표 3에 최적 기록 파워에서의 2.4배속 기록시의 지터값을 나타내었다.
Figure 112007073882212-PCT00011
상기 표 3 중, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 5로 표시되는 유기 색소의 중량을 W1, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 6으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W2, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 7로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소, 즉 이 예에 있어서는 상기 화학식 8로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4, 상기 실활제의 중량을 W5, 상기 프탈로시아닌 색소의 중량을 W6이라고 했을 때, 각 기록층 중의 각 재료의 중량비를 하기의 조건으로 제조하였다.
즉, 이 경우, 제1의 기록층 (12)는 상기 재료의 중량비를 W2/(W1+W2)=0.6, W5/(W1+W2+W5)=0.12, W6/(W1+W2+W5+W6)=0.03으로 하고, 제2의 기록층은 상기 재료의 중량비를 W4/(W3+W4)=0.4, W5/(W3+W4+W5)=0.12, W6/(W3+W4+W5+W6)=0.03으로 하였다. DVD+R DL의 규격에 따르면, 최적 기록 파워에서의 지터의 상한치는 9 ％이기 때문에, 본 실시 형태예에 의한 광 기록 매체의 제1 및 제2의 기록층이 모두 2층 추기형 DVD 미디어로서 매우 양호한 지터 특성을 갖는다는 것을 알 수 있다.
또한, 상술한 바와 같이 인버티드 스택법에 의한 경우에는, 제2의 기판의 홈 깊이를 비교적 얕게 하는 것이 필요해지는데, 상술한 예에 있어서 제2의 기판의 홈 깊이를 제1의 기판과 마찬가지로 160 nm로 하여 광 기록 매체를 구성한 경우, 지터는 20 ％가 되며, 기록 트랙이 되는 제2의 기판 상의 볼록부에서의 기록층 막 두께를 확보할 수 없어 실용적인 기록 재생 특성을 얻을 수 없다는 것을 알았다.
이어서, 제2의 기록층의 홈 폭 Wg(L1)에 대하여 검토하였다. 상술한 제1 및 제2의 기록층과 동일한 조성에 의한 기록층을 사용하여, 제2의 기록층의 홈 깊이를 D(L1)=25 nm로 하여 제2의 기록층의 홈 폭 Wg(L1)의 검토를 행하였다. 기록 조건은 2.4배속 기록으로 하고, 각 폭에 대하여 최적 기록 파워에서의 지터값을 플로트하였다. 그 결과를 도 20에 나타내었다. 도 20으로부터 9 ％를 하회하는 지터가 얻어지는 홈 폭 Wg(L1)의 조건은 190 nm≤Wg(L1)≤550 nm 범위로 선정함으로써, 양호한 지터 특성을 얻을 수 있다는 것을 알았다.
또한, 지터를 8 ％ 이내로 더 억제하기 위해서는 200 nm≤Wg(L1)≤550 nm로 하는 것이 바람직하고, 지터를 7 ％ 이내로 하기 위해서는 250 nm≤Wg(L1)≤500 nm로 하는 것이 보다 바람직하다고 할 수 있다.
이어서, 기록막의 막 두께에 해당하는 광학 농도(OD)의 검토를 행하였다. 이하의 예에서는 제1의 기록층, 제2의 기록층의 색소의 배합비를 상기 표 3에 있어서 설명한 예와 동일한 조성비로 하고, 제2의 기록층의 광학 농도 OD(L1)을 0.62에서부터 0.95의 범위로 변화시켜 2.4배속 기록시의 지터값을 플로트하였다. 그 결과를 도 21에 나타내었다. 도 21로부터 9 ％를 하회하는 지터가 얻어지는 광학 농도 OD(L1)의 범위를 0.7≤OD(L1)<1.0으로 선정했을 때, 양호한 지터 특성을 얻을 수 있다는 것을 알았다.
또한, 지터를 8 ％ 이내로 하기 위해서는 0.75≤OD(L1)<1.0으로 하는 것이 바람직하고, 지터를 7 ％ 이내로 더 억제하기 위해서는 0.8≤OD(L1)<1.0으로 하는 것이 보다 바람직하다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면 시아닌계 색소를 이용한 인버티드 스택법에 의해 제조되는 2층 기록형 광 기록 매체에 있어서, DVD의 규격에 의한 1배속에서부터 8배속이라는 폭 넓은 기록 속도에 걸쳐 추기형 단층 DVD, 추기형 2층 DVD의 규격을 각각 충분히 만족하는 신호 특성을 얻을 수 있다는 것을 알았다. 또한, 이 경우, 2P법에 의해 제조되는 광 기록 매체와 마찬가지로 제2의 기록층에 있어서 기록 정보의 보존 내구성을 확보할 수도 있다는 것을 확인하였다.
또한, 본 발명에 의한 광 기록 매체는, 상술한 각 예로 한정되는 것이 아니며, 기록층을 단층으로 하는 본 발명의 구성의 광 기록 매체는 DVD+R형의 규격에 준하거나 또는 대략 준하는 광 기록 매체, 또는 DVD-R형의 규격에 준하거나 또는 대략 준하는 광 기록 매체에 적용했을 경우에 있어서도 동일한 효과를 얻을 수 있다.
또한, 기록층을 2층으로 하는 본 발명의 구성의 광 기록 매체는 DVD+R DL형의 규격에 준하거나 또는 대략 준하는 광 기록 매체, 또는 DVD-R DL형의 규격에 준하거나 또는 대략 준하는 광 기록 매체에 적용했을 경우에 있어서도 동일한 효과를 얻을 수 있다.
DVD+R형 및 DVD+R DL형 광 기록 매체와, DVD-R형 및 DVD-R DL형 광 기록 매체와의 각각의 규격에 의한 기록 재생용 파장, 집광 렌즈의 개구수, 1배속 선속, 최단 마크 길이, 트랙 피치의 공차를 포함하는 수치, 또한 굴절률이 1.58인 경우의 기판 또는 제1의 기판의 두께, 보호층 또는 제2의 기판의 두께, 스페이서층(광 투과성 재료층 또는 광 투과성 재료부)의 두께의 공차를 포함하는 수치를 하기 표 4 및 표 5에 나타내었다.
Figure 112007073882212-PCT00012
Figure 112007073882212-PCT00013
또한, 상기 표 4 및 표 5에 있어서, DVD+R 및 DVD+R DL의 기록 및 재생용 광파장의 655 nm+10 nm/-5 nm란 공차가 +10 nm 또한 -5 nm라는 의미이고, 마찬가지로 DVD-R 및 DVD-R DL의 기록용 광파장의 650 nm+10 nm/-5 nm란 공차가 +10 nm 또한 -5 nm라는 의미이다.
또한, 본 발명에 의한 광 기록 매체 및 그의 제조 방법은, 상술한 각 실시 형태예에 있어서 설명한 광 기록 매체로 한정되지 않고, 예를 들면 기록층 이외의 기판, 보호층이나 유전체층의 재료 구성 등, 본 발명의 구성을 이탈하지 않는 범위에서 여러가지 변형, 변경이 물론 가능하다.
본 발명의 광 기록 매체 및 그의 제조 방법에 따르면, 유기 색소를 기록층으로 하는 광 기록 매체에 있어서, 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보할 수 있다.
특히, 기록층을 2층 구성으로 하는 광 기록 매체에 있어서, 제2의 기록층을 상기 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료로 구성함으로써, 제2의 기록층에서의 양호한 기록 재생 특성 및 기록 정보의 보존 신뢰성을 확보할 수 있다.

Claims (34)

  1. 광 투과성 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층과 광 투과성 재료층과 제2의 기록층과 반사층이 형성되어 이루어지고, 상기 제1 및 제2의 기록층이 유기 색소를 함유하여 이루어지는 광 기록 매체에 있어서,
    상기 제1의 기록층에 적어도 하기 화학식 1로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 2로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 상기 제1의 기록층에 적어도 하기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖고,
    상기 제2의 기록층에 적어도 하기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 하기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
    <화학식 1>
    Figure 112007073882212-PCT00014
    (식 중, R1은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.)
    <화학식 2>
    Figure 112007073882212-PCT00015
    (식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.)
    <화학식 3>
    Figure 112007073882212-PCT00016
    (식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.)
    <화학식 4>
    Figure 112007073882212-PCT00017
    (식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타낸다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기 기판에 설치하는 상기 제1의 기록층의 홈 깊이 D(L0)이 130 nm≤D(L0)≤190 nm로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 기판에 설치하는 상기 제1의 기록층의 홈 폭 Wg(L0)이 160 nm≤Wg(L0)≤300 nm로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 광 투과성 재료부에 설치하는 상기 제2의 기록층의 홈 깊이 D(L1)이 130 nm≤D(L1)≤190 nm로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 광 투과성 재료층에 설치하는 상기 제2의 기록층의 홈 폭 Wg(L1)이 140 nm≤Wg(L1)≤300 nm로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소가 하기 화학식 5로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
    <화학식 5>
    Figure 112007073882212-PCT00018
  7. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소가 하기 화학식 6으로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
    <화학식 6>
    Figure 112007073882212-PCT00019
  8. 제1항에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소가 하기 화학식 7로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
    <화학식 7>
    Figure 112007073882212-PCT00020
  9. 제1항에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소가 하기 화학식 8로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
    <화학식 8>
  10. 제1항에 있어서, 상기 제1의 기록층에서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소의 중량을 W1, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소의 중량을 W2라고 했을 때, 0.5≤W2/(W1+W2)≤0.9로서 이루어지거나, 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4라고 했을 때, 0.4≤W4/(W3+W4)≤0.8로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  11. 제1항에 있어서, 상기 제1의 기록층에 실활제가 첨가되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  12. 제11항에 있어서, 상기 제1의 기록층에서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소의 중량을 W1, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소의 중량을 W2, 상기 실활제의 중량을 W5라고 했을 때, 0.05≤W5/(W1+W2+W5)≤0.30으로서 이루어지거나, 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4, 상기 실활제의 중량을 W5라고 했을 때, 0.05≤W5/(W3+W4+W5)≤0.30으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  13. 제1항에 있어서, 상기 제1의 기록층에서, 프탈로시아닌 색소가 첨가되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  14. 제13항에 있어서, 상기 제1의 기록층에서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소의 중량을 W1, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소의 중량을 W2, 상기 실활제의 중량을 W5, 상기 프탈로시아닌 색소의 중량을 W6이라고 했을 때, 0.01≤W6/(W1+W2+W5+W6)≤0.10으로서 이루어지거나, 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4, 상기 실 활제의 중량을 W5, 상기 프탈로시아닌 색소의 중량을 W6이라고 했을 때, 0.01≤W6/(W3+W4+W5+W6)≤0.10으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  15. 제1항에 있어서, 상기 제1의 기록층의 흡수의 극대 파장에서의 광학 농도를 OD(L0)이라고 했을 때, 0.35≤OD(L0)≤0.70으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  16. 제1항에 있어서, 상기 제2의 기록층에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4라고 했을 때, 0.1≤W4/(W3+W4)≤0.5로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  17. 제1항에 있어서, 상기 제2의 기록층에 실활제가 첨가되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  18. 제17항에 있어서, 상기 제2의 기록층에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4, 상기 실활제의 중량을 W5라고 했을 때, 0.05≤W5/(W3+W4+W5)≤0.30으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  19. 제1항에 있어서, 상기 제2의 기록층에서, 프탈로시아닌 색소가 첨가되어 이 루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  20. 제19항에 있어서, 상기 제2의 기록층에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소의 중량을 W3, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소의 중량을 W4, 상기 실활제의 중량을 W5, 상기 프탈로시아닌 색소의 중량을 W6이라고 했을 때, 0.01≤W6/(W3+W4+W5+W6)≤0.10으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  21. 제1항에 있어서, 상기 제2의 기록층의 흡수의 극대 파장에서의 광학 농도를 OD(L1)이라고 했을 때, 0.35≤OD(L1)≤0.70으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  22. 제1항에 있어서, 상기 광 기록 매체의 반투과 반사층의 재료가 Ag 합금이고, 그 막 두께를 T라고 했을 때, 11 nm≤T≤16 nm로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  23. 유기 색소를 함유하는 기록층을 1층 이상 구비한 광 기록 매체에 있어서,
    상기 기록층에 적어도 상기 화학식 3(식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4(식 중, R1, R4는 탄 소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  24. 홈이 형성된 광 투과성 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층을 적층 형성하고,
    상기 반투과성 반사층 상에 광 경화성 재료층을 피착하고,
    상기 광 경화성 재료층 상에 홈 패턴이 형성된 스탬퍼를 압착한 상태로 광을 조사하여 상기 광 경화성 재료층을 경화하여 광 투과성 재료층을 형성하고,
    상기 광 투과성 재료층으로부터 상기 스탬퍼를 박리한 후, 적어도 제2의 기록층과 반사층을 적층 형성하여 광 기록 매체를 제조하는 광 기록 매체의 제조 방법이며,
    상기 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 1(식 중, R1은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 2(식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타 내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 상기 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 3(식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4(식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용하고,
    상기 제2의 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체의 제조 방법.
  25. 홈이 형성된 광 투과성 제1의 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층이 적층 형성되고, 상기 홈과는 반대 극성의 홈이 형성된 제2의 기판 상에 적어도 반사층과 제2의 기록층이 적층 형성되고, 광 투과성 재료부를 사이에 끼워 상기 제1의 기판 상의 상기 반투과성 반사층측과, 상기 제2의 기판 상의 상기 제2의 기록층측을 접합하여 형성되는 광 기록 매체에 있어서,
    상기 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 1(식 중, R1은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기 또는 연결하 여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 2(식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 상기 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 3(식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4(식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖고,
    상기 제2의 기록층에 적어도 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소를 갖는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  26. 제25항에 있어서, 상기 광 기록 매체의 광 투과성 재료부에 설치하는 상기 제2의 기록층의 홈 폭 Wg(L1)이 190 nm≤Wg(L1)≤550 nm로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  27. 제25항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 색소가 상기 화학식 5로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  28. 제25항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 색소가 상기 화학식 6으로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  29. 제25항에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 유기 색소가 상기 화학식 7로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  30. 제25항에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 유기 색소가 상기 화학식 8로 표시되는 재료로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  31. 제25항에 있어서, 상기 제2의 기록층에 실활제가 첨가되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  32. 제25항에 있어서, 상기 제2의 기록층에 프탈로시아닌 색소가 첨가되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  33. 제25항에 있어서, 상기 제2의 기록층의 흡수의 극대 파장에서의 광학 농도를 OD(L1)이라고 했을 때, 0.70≤OD(L1)<1.0으로서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
  34. 홈이 형성된 광 투과성 제1의 기판 상에 적어도 제1의 기록층과 반투과성 반사층을 적층 형성하고,
    상기 홈과는 반대 극성의 홈이 형성된 제2의 기판 상에 적어도 반사층과 제2의 기록층을 적층 형성하고,
    광 투과성 재료부를 사이에 끼워 상기 제1의 기판 상의 상기 반투과성 반사층측과 상기 제2의 기판 상의 상기 제2의 기록층측을 접합하여 광 기록 매체를 제조하는 광 기록 매체의 제조 방법이며,
    상기 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 1(식 중, R1은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소와, 상기 화학식 2(식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 벤질기 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖거나, 또는 상기 제1의 기록층에 적어도 상기 화학식 3(식 중, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)으로 표시되는 유 기 색소와, 상기 화학식 4(식 중, R1, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R2, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 연결하여 3 내지 6원환을 형성하는 기를 나타내고, Y1, Y2는 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, X는 ClO4, BF4, PF6, SbF6을 나타냄)로 표시되는 유기 색소를 갖는 재료를 사용하고,
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