KR20080087178A - 단쇄 및 장쇄 성분을 포함하는 계면활성제 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은
(A) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도(degree of branching)가 1 이상인 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 단쇄 성분(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨); 및
(B) 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 장쇄 성분(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨)
및 이의 포스페이트 에스테르, 설페이트 에스테르 및 에테르 카르복실레이트
를 포함하는 계면활성제 혼합물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 이러한 계면활성제 혼합물을 포함하는 제제, 및 예컨대 경표면 세정을 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

단쇄 및 장쇄 성분을 포함하는 계면활성제 혼합물{SURFACTANT MIXTURE COMPRISING SHORT-CHAIN AND LONG-CHAIN COMPONENTS}
본 발명은 계면활성제 혼합물, 이러한 계면활성제 혼합물을 포함하는 제제, 계면활성제 혼합물의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
계면활성제는 소수성 분자 부분과 또한 친수성 분자 부분을 포함하며, 게다가 하전 또는 비하전 기를 가질 수 있는 친양쪽성(amphiphilic) 계면활성 화합물이다. 계면활성제는 계면에서 흡착되어 계면 장력을 감소시켜, 용액 중에서 임계 미셀 형성 농도 이상에서 회합 콜로이드를 형성할 수 있다. 즉, 그 자체로 수용액에 수불용성인 물질이 용해된다.
이 특성으로 인해, 계면활성제는 예컨대 섬유 또는 경표면(hard surface)과 같은 습윤 고체에 사용된다. 여기서, 계면활성제는 종종 서로 그리고 추가의 보조제와 배합하여 사용된다. 통상적인 적용 분야는 직물 및 가죽용 세제 및 세정제, 페인트 및 코팅의 제제로서 그리고 예컨대 석유 회수에서이다.
주요 계면활성제는 특히 알콜의 알콕시화 생성물을 대표하는 것들이다. 여기서, 이러한 화합물을 다양한 혼합물 중에 제공하는 것이 특히 바람직한 것으로 밝혀졌다.
JP-A 2004/091686은 8 내지 11 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시화 분지쇄형 지방족 알콜이 마찬가지로 알콕시화된 12 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 추가의 지방족 알콜과 혼합된 계면활성제의 혼합물을 개시한다.
JP-A 2003/336092도 특정 조건을 만족시켜야 하는 폴리알콕실렌 알킬 에테르를 개시한다.
JP-A 2004/035755는 HLB 값이 6 내지 14.5인 지방족 알콜과 HLB 값이 11 내지 16인 지방족 알콜의 알킬렌옥시 부가물을 포함하는 비이온계 계면활성 조성물을 개시한다.
WO-A 94/11330은 2-프로필헵탄올의 알콕실레이트 및 직물 재료 세정을 위한 이의 용도를 개시한다.
경표면을 탈지하기 위한 동일한 알콕실레이트가 WO-A 94/11331에 개시되어 있다.
마지막으로, DE-A 19921330은 울 세제로서 사용할 수 있는, 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄형 지방 알콜 에톡실레이트의 용도를 개시한다.
종래 기술에 개시된 다수의 계면활성제에도 불구하고, 적어도 부분적으로 종래 기술의 것보다 양호한 특성을 갖는 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물에 대한 수요가 계속 존재한다. 이러한 특성으로는 특히 이의 습윤 거동, 내염성, 기포 형성, 낮은 겔 형성 경향, 이의 세척 성능및 이의 유화 안정성이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 적어도 상기 기재한 특성 중 하나와 관련하여 종래 기술의 계면활성제보다 우수한 거동을 갖는 계면활성제 혼합물을 제공하는 것이다.
상기 목적은
(A) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도(degree of branching)가 1 이상인 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 단쇄 성분(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨); 및
(B) 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 장쇄 성분(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨)
을 포함하는 계면활성제 혼합물에 의해 달성된다.
본 명세서에서 알칸올(알칸올 혼합물)의 분지도는 하기와 같이 정의한다:
알콜의 분지도는 탄소 주쇄의 분지로부터 얻는다. 이는 각각의 알콜 분자에 대해 3개의 추가 탄소 원자에 결합된 탄소 원자의 수 + 4개의 추가 탄소 원자에 결합된 탄소 원자의 수×2로서 정의된다. 알콜 혼합물의 평균 분지도는 개별 분자의 모든 분지도의 합을 개별 분자 수로 나눠서 얻는다. 분지도는 예컨대 NMR 방법에 의해 측정한다. 이는 적절한 커플링 방법(COSY, DEPT, INADEQUATE)을 이용하여 탄소 주쇄를 분석한 후 이완 시약(relaxation reagent)을 사용하여 13C NMR을 통해 정량함으로써 수행할 수 있다. 그러나, 다른 NMR 방법 또는 GC-MS 방법도 가능하다.
평균 알콕시기 수는 개별 분자의 모든 알콕시기의 합을 개별 분자 수로 나눠서 얻는다.
대개, 상기에 더욱 상세히 설명한 바와 같은 단쇄 및 장쇄 성분의 계면활성제 혼합물은 특히 상기 언급한 특성에 대해 특히 양호한 특성을 가질 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명에 따른 계면활성제 혼합물은 8 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄형 알칸올의 알콕시 생성물을 포함하는 단쇄 성분(A)을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 알칸올은 9 내지 11 개의 탄소 원자를 가지며, 알칸올이 10개의 탄소 원자를 갖는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 계면활성제 혼합물의 단쇄 성분(A)은 또한 단 하나의 이러한 알칸올을 포함할 수 있지만, 통상적으로 이러한 알칸올의 혼합물을 포함할 수 있다.
10개의 탄소 원자를 갖는 2 이상의 알칸올이 단쇄 성분(A)으로 사용되는 경우, 이 혼합물은 C10 구어벳 알콜(Guerbet alcohol) 혼합물인 것이 바람직하다. 여기서, 주성분은 2-프로필헵탄올 및 5-메틸-2-프로필헥산올이다. 바람직하게는, 단쇄 성분(A)은 90% 이상, 바람직하게는 95%의 이러한 혼합물로 구성된다.
또한, 단쇄 성분은 이소데칸올을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 단쇄 성분(A)에 대한 알칸올(들)의 알콕시화도는 알칸올당 평균 3 내지 30의 알콕시기 값이다.
알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기일 수 있다. 알콕시화는 불규칙 분포로, 또는 블록식으로(blockwise)(에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기에서 선택되는 상당하는 블록식 기가 생길 수 있음을 의미함) 일어날 수 있다.
그러나, 단쇄 성분(A)에 대한 알콕시화 생성물은 알콕시기 총 수에 대한 에톡시기의 분율이 각 알콕시화 생성물에 대해 0.5 이상인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 이는 0.75 이상이고, 알콕시화 생성물이 알콕시기로서 에톡시기만을 포함하는 것이 특히 바람직하다.
단쇄 성분(A)의 알칸올 혼합물은 평균 분지도가 1.0 내지 2.0인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 단쇄 성분(A)의 알칸올 혼합물은 평균 분지도가 1 내지 1.5 범위이다.
계면활성제 혼합물의 단쇄 성분을 형성하는 분지쇄형 알칸올의 알콕시화 생성물 이외에, 불포화 지방족 알콜의 알콕시화 생성물이 존재할 수도 있는데, 여기서 이는 단쇄 성분(A)에 대한 알칸올로서 동일한 수의 탄소 원자를 가질 수 있다. 그러나, 화합물 중 이 기의 중량 분율은 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 미만인 것이 바람직하다.
또한, 계면활성제 혼합물은 알콕시화 생성물을 포함할 수 있는데, 여기서 알칸올은 상기 기술한 탄소수를 갖지 않는 이들 생성물을 형성한다. 이는 특히 1 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 알칸올, 및 12개를 초과하는 탄소 원자를 갖는 알칸올이다. 그러나, 화합물 중 이 기의 중량 분율은 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 미만인 것이 바람직하다.
또한, 알콕시화도가 더 낮거나 더 높은 분지쇄형 알칸올의 알콕시화 생성물이 생성될 수 있다. 본 발명에서는, 특히 알콕시화도가 1, 2 및 31 이상인 알콕시기를 언급할 수 있다. 화합물 중 이 기는 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 30 중량% 미만, 바람직하게는 15 중량% 미만인 것이 바람직하다. 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 계면활성제 혼합물은 평균 분지도가 0.0 내지 0.3이고 적어도 13 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 장쇄 성분(B)을 포함한다. 바람직하게는, 장쇄 성분(B)의 알칸올 혼합물은 16 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는다.
장쇄 성분(B)은 통상적으로 2 이상의 이러한 알콜을 포함하지만, 단일 알칸올의 알콕시화 생성물일 수도 있다.
혼합물을 사용하는 경우, 예컨대 C12 -14-코코넛 지방 알콜, 천연 알콜 또는 지글러-알폴 공정(Ziegler-ALFOL process)으로부터 얻어진 알칸올을 생각할 수 있다. 우지 지방 알콜(tallow fatty alcohol)도 사용할 수 있다. 이 우지 지방 알콜은 예컨대 면실유, 아마인유, 옥수수유, 올리브유, 낙화생유, 포도씨유, 미강유, 잇꽃유(dyer's safflower oil), 대두유, 해바라기유 또는 우지(beef fat), 돈지(pork fat), 가금류 지방, 어류 지방으로부터 제조할 수 있다. 바람직하게는, 장쇄 성분(B)은 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상의 이러한 혼합물로 구성된다.
본 발명에 따른 장쇄 성분(B)에 대한 알칸올 혼합물의 평균 알콕시화도는 알칸올당 3 내지 30의 알콕시기 값이다.
알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기일 수 있다. 알콕시화는 불규칙 분포로, 또는 블록식으로(에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기에서 선택되는 상당하는 블록식 기가 생길 수 있음을 의미함) 일어날 수 있다.
그러나, 장쇄 성분(B)에 대한 알콕시화 생성물은 알콕시기 총 수에 대한 에톡시기의 분율이 각 알콕시화 생성물에 대해 0.5 이상인 것이 바람직하다. 이는 0.75 이상인 것이 더욱 바람직하고, 알콕시화 생성물이 알콕시기로서 에톡시기만을 포함하는 것이 특히 바람직하다.
장쇄 성분(B)의 알칸올 혼합물은 평균 분지도가 0.0 내지 0.3이다.
계면활성제 혼합물의 장쇄 성분(B)을 형성하는 이러한 알칸올의 알콕시화 생성물 이외에, 불포화 지방족 알콜의 알콕시화 생성물이 존재할 수도 있는데, 여기서 이는 장쇄 성분(B)에 대한 알칸올로서 동일한 수의 탄소 원자를 가질 수 있다. 그러나, 화합물의 이 기의 중량 분율은 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 30 중량% 이하, 바람직하게는 15 중량% 미만인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 분율은 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만이다.
또한, 계면활성제 혼합물은 알콕시화 생성물을 포함할 수 있는데, 여기서 알칸올은 상기 기술한 탄소수를 갖지 않는 이들 생성물을 형성한다. 이는 특히 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알칸올, 및 20개를 초과하는 탄소 원자를 갖는 알칸올이다. 그러나, 화합물 중 이 기의 중량 분율은 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하인 것이 바람직하다.
또한, 알콕시화도가 더 낮거나 더 높은 분지도 0 내지 0.3의 알칸올의 알콕시화 생성물이 생성될 수 있다. 본 발명에서는, 특히 알콕시화도가 1, 2 및 31 이상인 알콕시기를 언급할 수 있다. 화합물 중 이 기는 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 30 중량% 미만, 바람직하게는 15 중량% 미만인 것이 바람직하다. 분율은 더욱 바람직하게는 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 이하이다.
바람직하게는, 계면활성제 혼합물 중 단쇄 성분(A)의 중량 분율 대 계면활성제 혼합물 중 장쇄 성분(B)의 중량 분율의 비는 99:1 내지 1:99 범위의 값이다. 더욱 바람직하게는, 이 범위는 97:3 내지 30:70이며, 또한 더욱 바람직하게는 95:5 내지 50:50이고, 특히 바람직하게는 90:10 내지 70:30이다.
계면활성제 혼합물의 총 분율을 기준으로 성분 (A) 및 (B)의 각각의 분율은 바람직하게는 각각의 경우 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상, 더더욱 바람직하게는 75% 이상이고, 또한 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이다.
바람직하게는, 그리핀(Griffin)에 따른 HLB 값은 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물에 대해 10 내지 15 범위이다.
본 발명의 계면활성제 혼합물은 각각 1 이상의 알콜의 알콕시화 생성물을 포함하는 성분 (A) 및 (B)를 포함한다. 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물은 미반응 알콜의 잔류물도 포함할 수 있다. 그러나, 이의 분율은 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 15 중량% 미만, 특히 바람직하게는 10 중량% 미만이다.
알콕시화 생성물은 그대로, 또는 이의 포스페이트, 설페이트 에스테르 또는 에테르 카르복실레이트(카르보네이트)로서 사용할 수 있다. 이는 중성일 수 있거나 또는 염의 형태일 수 있다. 적절한 반대 이온은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 양이온 또는 암모늄 이온, 및 또한 알킬암모늄 및 알칸올암모늄 이온이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물을 포함하는 제제에 관한 것이다.
제제는 예컨대 0.01 내지 90 중량%의 물을 포함할 수 있다. 게다가 또는 대안적으로, 제제는 추가의 계면활성제 또는 히드로트로프(hydrotrope) 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 예컨대, 본 발명에서는 화학식 P(O-R-Aon)m-H(식 중, P는 각각의 경우 평균 n 단위의 알킬렌 옥시드에서 에테르화된 m 알콜 작용기가 결합된 포화, 불포화 또는 방향족 탄소 주쇄이고, n의 값은 여기서 1 내지 4이며, m의 값은 1 내지 10이고, R은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이고, Ao는 C2-C5-알킬렌 옥시드임)의 알콜 알콕실레이트를 언급할 수 있다. 이의 예로는 메틸에틸렌 글리콜, 부틸에틸렌 글리콜, 펜틸에틸렌 글리콜, 헥실에틸렌 글리콜, 부틸프로필렌 글리콜, 트리메틸올프로판 에톡실레이트, 글리세롤 에톡실레이트, 펜타에리스리톨 에톡실레이트, 비스페놀 A의 에톡실레이트 및 프로폭실레이트가 있다.
본 발명은 또한
(a) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 1 이상, 바람직하게는 0.1 내지 2, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 1.5인 알칸올 혼합물을 알콕시화하는 단계(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨);
(b) 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 알칸올 혼합물을 알콕시화하는 단계(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시화 기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨]; 및
(c) 단계 (a) 및 (b)에서 얻은 알콕시화 생성물을 혼합하는 단계
를 포함하는 계면활성제 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 설명한 계면활성제 혼합물의 제조 방법 이외에, 단쇄 성분(A) 및 장쇄 성분(B)에 대한 상당하는 알칸올을 알콕시화 전에 혼합할 수도 있고, 그 다음 혼합물을 이어서 알콕시화시킬 수 있다.
결과적으로, 본 발명은 또한
(a) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 1 이상인 제1 알칸올 혼합물을, 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 1 이상의 제2 알칸올 혼합물과 혼합하는 단계; 및
(b) 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 알콕시기의 수가 3 내지 30의 평균 값을 나타내며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택되는 단계 (a)로부터의 제1 및 제2 혼합물의 혼합물을 알콕시화하는 단계
를 포함하는, 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 계면활성제 혼합물 또는 제제는 예컨대 경표면 세정용 계면활성제 제제로서 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물을 첨가제로서 제공할 수 있는 적절한 계면활성제 제제는 예컨대 문헌(Formulating Detergents and Personal Care Products by Louis Ho Tan Tai, AOCS Press, 2000)에 개시되어 있다.
추가 성분으로서, 이는 예컨대 비누, 음이온계 계면활성제, 예컨대 LAS(직쇄형 알킬 벤젠설포네이트) 또는 파라핀설포네이트 또는 FAS(지방 알콜 설페이트) 또는 FAES(지방 알콜 에테르설페이트), 산, 예컨대 인산, 아미도설폰산, 시트르산, 락트산, 아세트산, 기타 유기 및 무기 산, 용매, 예컨대 에틸렌 글리콜, 이소프로판올, 착화제, 예컨대 EDTA(N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세트산), NTA(N,N,N-니트릴로트리아세트산), MGDA(2-메틸글리신-N,N-디아세트산), 포스포네이트, 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트, 말레산-아크릴산 공중합체, 알칼리 공여체, 예컨대 수산화물, 실리케이트, 카르보네이트, 방향 오일(perfume oil), 산화제, 예컨대 과붕산염, 과산 또는 트리클로로이소시아누르산, Na 또는 K 디클로로이소시아누레이트, 효소를 포함한다[문헌(Milton J. Rosen, Manilal Dahanayake, Industrial Utilization of Surfactants, AOCS Press, 2000) 및 문헌(Nikolaus Schoenfeldt, Grenzflaechenaktive Ethylenoxyaddukte [Interface-active ethyleneoxy adducts])도 참조]. 이 문헌들은 대체로 다른 특정 용도를 위한 제제에 대해서도 논의한다. 이는 가정용 세정제, 예컨대 다목적 세정제, 수동 및 자동 설거지, 금속 탈지, 산업적 용도용 설거지 세제, 예컨대 식품 산업, 병 세척용 세정제 등일 수 있다. 이는 또한 인쇄 산업에서 인쇄 롤 및 인쇄판 세정제일 수 있다. 적절한 추가의 성분은 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명에 따른 계면활성제 혼합물 또는 본 발명에 따른 제제의 용도로는 하기가 있다:
- 보습제(humectant), 특히 인쇄 산업용 보습제.
- 화장, 약학 및 작물 보호 제제. 적절한 작물 보호 제제는 예컨대 EP-A 0 050 228에 개시되어 있다. 작물 보호 조성물에 통상적인 추가의 성분이 존재할 수 있다.
- 코팅 및 중합체 필름 산업에서의 페인트, 코팅 조성물, 염료, 안료 제제 및 접착제.
- 가죽 탈지(leather-degreasing) 조성물.
- 균염제(leveling agent) 또는 방적사 세정용 제제과 같은 섬유 산업용 제제.
- 섬유 가공, 및 제지 및 펄프 산업용 보조제.
- 금속 표면 처리(metal finishing) 및 전기 도금 분야와 같은 금속 가공.
- 식품 산업.
- 수처리 및 음료수의 제조.
- 발효.
- 광물 가공 및 분진 억제.
- 건축 보조제.
- 유화 중합 및 분산액의 제조.
- 냉각제 및 윤활제.
이러한 제제는 일반적으로 계면활성제, 증강제, 방향제(fragrance) 및 염료, 착화제, 중합체 및 기타 성분과 같은 성분을 포함한다. 통상적인 제제는 예컨대 WO 01/32820에 개시되어 있다. 다양한 용도에 적절한 추가의 성분은 예컨대 EP-A 0 620 270, WO 95/27034, EP-A 0 681 865, EP-A 0 616 026, EP-A 0 616 028, DE-A 42 37 178 및 US 5,340,495 및 문헌(Schoenfeldt, 상기 참조)에 개시되어 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 계면활성 물질의 효과가 필요한 모든 영역에서 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물 또는 본 발명의 방법에 따라 제조된 조성물을 포함하는 세제, 세정제, 습윤제(wetting agent), 코팅, 접착제, 가죽 탈지 조성물, 보습제 또는 직물 처리 조성물 또는 화장, 약학 또는 작물 보호 조성물에 관한 것이다. 본 발명에서 생성물은 바람직하게는 0.1 내지 80 중량%의 조성물을 포함한다.
특히 섬유 세제에서 본 발명에 따른 세제의 통상적인 성분은 하기 설명하는 바와 같이 예컨대 증강제, 계면활성제, 표백제, 효소 및 추가의 성분을 포함한다.
증강제
본 발명에 따른 계면활성제와의 배합에 적절한 무기 증강제(A')는 주로 특히 제올라이트와 같이 이온 교환 특성을 갖는 결정질 또는 무정질 알루모실리케이트(alumosilicate)이다. 다양한 유형의 제올라이트, 특히 Na 형태, 또는 Na가 Li, K, Ca, Mg 또는 암모늄과 같은 다른 양이온으로 부분 교환된 형태의 제올라이트 A, X, B, P, MAP 및 HS가 적절하다. 적절한 제올라이트는 예컨대 EP-A 0 038 591, EP-A 0 021 491, EP-A 0 087 035, US-A 4,604,224, GB-A 2 013 259, EP-A 0 522 726, EP-A 0 384 070 및 WO-A 94/24251에 개시되어 있다.
적절한 결정질 실리케이트(A')는 예컨대 디실리케이트 또는 시트 실리케이트, 예컨대 SKS-6(제조자: 훽스트)이다. 실리케이트는 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태로, 바람직하게는 Na, Li 및 Mg 실리케이트로서 사용할 수 있다.
예컨대 중합체 구조를 갖는 메타규산나트륨 또는 Britesil® H20(제조자: 악조)와 같은 무정질 실리케이트도 사용할 수 있다.
카르보네이트를 주성분으로 하는 적절한 무기 증강제 물질은 카르보네이트류 및 탄산수소류(hydrogencarbonate)이다. 이는 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태로 사용할 수 있다. 바람직하게는, 탄산나트륨, 탄산리튬 및 탄산마그네슘, 또는 탄산수소나트륨, 탄산수소리튬 및 탄산수소마그네슘, 특히 탄산나트륨 및/또는 탄산수소나트륨을 사용한다.
무기 증강제로서 통상적인 포스페이트는 예컨대 삼인산오나트륨과 같은 폴리포스페이트이다.
명시한 성분(A')은 개별적으로 또는 서로 혼합하여 사용할 수 있다. 중량비 98:2 내지 20:80, 특히 85:15 내지 40:60의 알루모실리케이트 및 카르보네이트, 특히 제올라이트, 주로 제올라이트 A 및 알칼리 금속 카르보네이트, 주로 탄산나트륨의 혼합물이 무기 증강제 성분으로서 특히 중요하다.
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 섬유 세제 제제는 0.1 내지 20 중량%, 특히 1 내지 12 중량%의, 분자량이 낮은 올리고머 또는 중합체 카르복실산, 특히 다중카르복실산 또는 포스폰산 또는 이의 염, 특히 Na 또는 K 염 형태의 유기 공동 증강제(B')를 포함한다.
(B')에 적절한 저분자량 카르복실산 또는 포스폰산은 예컨대 하기와 같다:
예컨대 숙신산, 프로판트리카르복실산, 부탄테트라카르복실산, 시클로펜탄테트라카르복실산, 및 C2-C16-알킬 또는 -알케닐 라디칼을 갖는 알킬- 및 알케닐숙신산과 같은 C4-C20-디-, -트리- 및 -테트라카르복실산;
예컨대 말산, 타르타르산, 글루콘산, 글루타르산, 시트르산, 락토비온산(lactobionic acid) 및 수크로오스 모노-, 디- 및 트리카르복실산과 같은 C4-C20-히드록시카르복실산;
예컨대 니트릴로트리아세트산, β-알라닌-디아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 세린디아세트산, 이소세린디아세트산, 메틸글리신디아세트산 및 알킬에틸렌디아민 트리아세테이트와 같은 아미노폴리카르복실산;
예컨대 히드록시에탄디포스폰산과 같은 포스폰산의 염.
(B')에 적절한 올리고머 또는 중합체 카르복실산은 예컨대 하기와 같다:
예컨대 EP-A 451 508 및 EP-A 396 303에 개시된 바와 같은 올리고말레산;
공단량체가
95 중량% 이하의 양의 그룹 (i)으로부터의,
60 중량% 이하의 양의 그룹 (ii)으로부터의, 그리고
20 중량% 이하의 양의 그룹 (iii)으로부터의
공중합된 모노에틸렌계 불포화 단량체일 수 있는, 불포화 C4-C8-디카르복실산의 공중합체 및 삼원 공중합체.
본 발명에서 적절한 불포화 C4-C8-디카르복실산은 예컨대 말레산, 푸마르산, 이타콘산 및 시트라콘산이다. 말레산이 바람직하다.
그룹 (i)은 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 비닐아세트산과 같은 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-모노카르복실산을 포함한다. 그룹 (i)로부터는, 아크릴산 및 메타크릴산을 사용하는 것이 바람직하다.
그룹 (ii)는 모노에틸렌계 불포화 C2-C22 올레핀, C1-C8-알킬기를 갖는 비닐 알킬 에테르, 스티렌, C1-C8-카르복실산의 비닐 에스테르, (메트)아크릴아미드 및 비닐피롤리돈을 포함한다. 그룹 (ii)로부터는, C2-C6-올레핀, C1-C4-알킬기를 갖는 비닐 알킬 에테르, 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
그룹 (iii)은 C1-C8-알콜의 (메타)아크릴산 에스테르, C1-C8-아민의 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴, N-비닐포름아미드 및 비닐이미다졸을 포함한다.
그룹 (ii)의 중합체가 공중합된 형태의 비닐 에스테르를 포함하는 경우, 이는 또한 부분 또는 완전 가수분해된 형태로 존재하여 비닐 알콜 구조 단위를 제공할 수 있다. 적절한 공중합체 및 삼원 공중합체는 예컨대 US-A 3 887 806 및 DE-A 43 13 909로부터 공지되어 있다.
(B)'에 적절한 디카르복실산의 공중합체는 바람직하게는 하기와 같다:
몰 질량이 100,000 내지 150,000인, 중량비 100:90 내지 95:5의 말레산 및 아크릴산의 공중합체, 특히 바람직하게는 중량비 30:70 내지 90:10의 것들;
중량비 10(말레산):90(아크릴산+비닐 에스테르) 내지 95(말레산):10(아크릴산+비닐 에스테르)(여기서 아크릴산 대 비닐 에스테르의 중량비는 30:70 내지 70:30 범위로 변화할 수 있음)의, C1-C3-카르복실산의 비닐 에스테르, 말레산 및 아크릴산의 삼원 공중합체;
몰비 40:60 내지 80:20의 말레산과 C2-C8-올레핀의 공중합체(몰비 50:50의 말레산과 에틸렌, 프로필렌 또는 이소부텐의 공중합체가 특히 바람직함).
저분자량 탄수화물 또는 수소화 탄수화물을 주성분으로 하는 불포화 카르복실산의 그래프트 중합체(US-A 5 227 446, DE-A 44 15 623 및 DE-A 43 13 909 참조)도 (B')로서 적절할 수 있다.
본 발명에서 적절한 불포화 카르복실산은 예컨대 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 비닐아세트산, 및 아크릴산과 말레산의 혼합물인데, 이는 그래프트될 성분을 기준으로 40 내지 95 중량% 양으로 그래프트된다.
개질을 위해, 그래프트될 성분을 기준으로 추가로 30 중량% 이하의 추가의 모노에틸렌계 불포화 단량체가 공중합된 형태로 존재한다. 적절한 개질 단량체는 상기 언급한 그룹 (ii) 및 (iii)의 단량체이다.
적절한 그래프트 염기는 변성된(degraded) 다당류, 예컨대 산성으로 또는 효소에 의해 변성된 전분, 이눌린 또는 셀룰로오스, 단백질 가수분해물 및 환원(수소화 또는 환원 아민화) 변성된 다당류, 예컨대 만니톨, 소르비톨, 아미노소르비톨 및 N-알킬글루카민, 및 또한 몰 질량 Mw이 5000 이하인 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 또는 에틸렌 옥시드/부틸렌 옥시드 또는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드/부틸렌 옥시드 블록 공중합체 및 알콕시화 일가 또는 다가 C1-C22-알콜(US-A 5 756 456 참조)이 있다.
이 그룹 중에서, 그래프트 변성된 또는 환원 변성된 전분 및 그래프트된 폴리에틸렌 옥시드를 사용하는 것이 바람직한데, 여기서 그래프트 성분을 기준으로 20 내지 80 중량%의 단량체를 그래프트 중합에 사용한다. 그래프트를 위해, 중량비 90:10 내지 10:90의 말레산과 아크릴산의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
(B')로서 적절한 폴리글리옥실산은 예컨대 EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DE-A 41 06 335 및 EP-A 0 656 914에 개시되어 있다. 폴리글리옥실산의 말단기는 다양한 구조를 가질 수 있다.
(B')로서 적절한 폴리아미도카르복실산 및 개질된 폴리아미도카르복실산은 예컨대 EP-A 454 126, EP-B 511 037, WO-A 94/01486 및 EP-A 581 452로부터 공지되어 있다.
특히 폴리아스파르트산 또는 아스파르트산과 추가의 아미노산과의 공축합물, C4-C25-모노- 또는 -디카르복실산 및/또는 C4-C25-모노- 또는 -디아민도 사용한다. 인 함유 산에서 생성된, C6-C22-모노- 또는 -디카르복실산 또는 C6-C22-모노- 또는 -디아민으로 개질된 폴리아스파르트산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
(B')로서 적절한 시트르산과 히드록시카르복실산 또는 폴리히드록시 화합물의 축합 생성물이 예컨대 WO-A 93/22362 및 WO-A 92/16493으로부터 공지되어 있다. 카르복실기를 포함하는 이러한 축합물은 일반적으로 분자량이 10,000 이하, 바람직하게는 5,000 이하이다.
에틸렌디아민디숙신산, 옥시디숙신사, 아미노폴리카르복실레이트, 아미노폴리알킬렌 포스포네이트 및 폴리글루타메이트가 (B')로서 추가로 적절하다.
또한, (B') 이외에, 산화 전분을 유기 공동 증강제로서 사용할 수 있다.
계면활성제
본 발명에 따른 계면활성제 이외에, 추가의 계면활성제를 사용할 수 있다.
적절한 무기 계면활성제(C)는 예컨대 탄소 원자 8 내지 22 개, 바람직하게는 10 내지 18 개의 지방 알콜의 지방 알콜 설페이트, 예컨대 C9-C11-알콜 설페이트, C12-C14-알콜 설페이트, 세틸 설페이트, 미리스틸 설페이트, 팔미틸 설페이트, 스테아릴 설페이트 및 우지 지방 알콜 설페이트이다.
추가의 적절한 음이온계 계면활성제는 알칸설포네이트, 예컨대 C8-C24-, 바람직하게는 C10-C18-알킬설포네이트, 및 비누, 예컨대 C8-C24-카르복실산의 Na 및 K 염이다.
추가의 적절한 음이온계 계면활성제는 C9-C20 직쇄형 알킬벤젠설포네이트(LAS) 및 C9-C20 직쇄형 알킬톨루엔설포네이트이다.
추가의 적절한 음이온계 계면활성제(C)는 또한 알켄- 및 히드록시알칸-설포네이트 또는 -디설포네이트의 혼합물을 구성할 수도 있는 C8-C24-올레핀설포네이트 및 -디설포네이트, 알킬 에스테르 설포네이트, 설폰화 폴리카르복실산, 알킬 글리세릴 설포네이트, 지방산 글리세롤 에스테르 설포네이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 설페이트, (천연 공급원으로부터 얻은 파라핀 또는 파라핀 혼합물을 주성분으로 하는) 탄소 원자 약 20 내지 약 50 개의 파라핀설포네이트, 알킬 포스페이트, 아실 이세티오네이트, 아실 타우레이트, 아실 메틸 타우레이트, 알킬숙신산, 알케닐숙신산 또는 이의 반에스테르(half-ester) 또는 반아미드(half-amide), 알킬설포숙신산 또는 이의 아미드, 설포숙신산의 모노- 및 디에스테르, 아실 사르코시네이트, 설페이트화 알킬 폴리글루코시드, 알킬 폴리글리콜 카르복실레이트 및 히드록시알킬 사르코시네이트이다.
음이온계 계면활성제는 염 형태로 세제에 첨가하는 것이 바람직하다. 이러한 염 중 적절한 양이온은 알칼리 금속 이온, 예컨대 나트륨, 칼륨 및 리튬 및 암모늄 염, 예컨대 히드록시에틸암모늄, 디(히드록시에틸)암모늄 및 트리(히드록시에틸)암모늄 염이다.
성분 (C)는 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의 양으로 본 발명에 따른 섬유 세제 제제에 존재한다. C9-C20 직쇄형 알킬벤젠설포네이트(LAS)를 사용하는 경우, 이는 일반적으로 25 중량% 이하, 특히 20 중량% 이하의 양으로 사용한다. 예컨대 고유의 지방 알콜 설페이트만을 또는 알킬벤젠설포네이트만을 주성분으로 하는 단 1 부류의 음이온계 계면활성제를 사용할 수 있지만, 상이한 부류의 혼합물, 예컨대 지방 알콜 설페이트와 알킬벤젠설포네이트의 혼합물을 사용할 수도 있다. 음이온계 계면활성제의 각각의 부류 내에서, 상이한 화학종의 혼합물도 사용할 수 있다.
언급할 만한 적절한 계면활성제의 추가의 부류는 비이온계 계면활성제(D), 특히 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 C6-C14-알킬쇄 및 5 내지 30 몰의 알킬렌 옥시드 단위를 갖는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
비이온계 계면활성제의 다른 부류는 알킬쇄에 8 내지 22 개, 바람직하게는 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 폴리글루코시드 또는 히드록시알킬 폴리글루코시드이다. 이들 화합물은 대부분 1 내지 20 개, 바람직하게는 1.1 내지 5 개의 글루코시드 단위를 포함한다. 비이온계 계면활성제의 다른 부류는 C6-C22-알킬쇄를 갖는 N-알킬글루카미드이다. 이러한 유형의 화합물은 예컨대 환원 아민화된 당을 상당하는 장쇄 카르복실산 유도체로 아실화하여 얻는다.
에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드(바스프 제조의 플루로닉 및 테트로닉 브랜드)의 블록 공중합체, 폴리히드록시 또는 폴리알콕시 지방산 유도체, 예컨대 폴리히드록시 지방산 아미드, N-알콕시- 또는 N-아릴옥시-폴리히드록시 지방산 아미드, 지방산 아미드 에톡실레이트, 특히 말단이 캐핑된 지방산 아미드 에톡실레이트, 및 또한 지방산 알칸올아미드 알콕실레이트도 비이온계 계면활성제로서 추가로 적절하다.
성분 (D)는 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 특히 3 내지 12 중량%의 양으로 본 발명에 따른 섬유 세제 제제에 존재한다. 고유의 특히 알콕시화된 C8-C22-알콜만을 주성분으로 하는 단 1 부류의 비이온계 계면활성제를 사용할 수 있지만, 상이한 부류의 혼합물도 사용할 수도 있다. 비이온계 계면활성제의 각각의 부류 내에서, 상이한 화학종의 혼합물도 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 세제 제제의 효과를 위해서는 명시한 유형의 계면활성제 사이의 균형이 중요하기 때문에, 음이온계 계면활성제(C) 및 비이온계 계면활성제(D)는 바람직하게는 중량비가 95:5 내지 20:80, 특히 80:20 내지 50:50이다. 본 발명에서, 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물의 계면활성제 성분도 고려해야만 한다.
또한, 양이온계 계면활성제(E)도 본 발명에 따른 세제에 존재할 수 있다.
적절한 양이온계 계면활성제는 예컨대 암모늄기를 포함하는 계면활성 화합물, 예컨대 알킬디메틸암모늄 할라이드 및 하기 화학식의 화합물이다:
RR'R''R'''N+X-
상기 화학식에서, 라디칼 R 내지 R'''는 알킬, 아릴 라디칼, 알킬알콕시, 아릴알콕시, 히드록시알킬(알콕시), 히드록시아릴(알콕시) 기이고, X는 적절한 음이온이다.
본 발명에 따른 세제는 적절한 경우 측쇄 중 하나에 음이온 기, 알킬디메틸아민 옥시드 또는 알킬- 또는 알콕시메틸아민 옥시드를 포함하는 양성 계면활성제(F), 예컨대 2차 또는 3차 아민의 지방족 유도체도 포함할 수 있다.
성분 (E) 및 (F)는 세제 제제 중에 25% 이하로, 바람직하게는 3 내지 15%로 존재할 수 있다.
표백제
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 섬유 세제 제제는 0.5 내지 30 중량%, 특히 5 내지 27 중량%, 특히 10 내지 23 중량%의 표백제(G)를 추가로 포함한다. 예로는 알칼리 금속 과붕산염 또는 알칼리 금속 탄산염 과수화물, 특히 나트륨 염이 있다.
사용 가능한 유기 과산의 일례로는 바람직하게는 상업적인 직물 세척 또는 상업적인 클리닝 동안 사용되는 과아세트산이 있다.
유리하게 사용되는 표백제 또는 섬유 세제 조성물은 C1-C12-과카르복실산, C8-C16-디과카르복실산(dipercarboxylic acid), 이미도과카프로산 또는 아릴디과카프로산이 있다. 사용할 수 있는 산의 바람직한 예로는 과아세트산, 직쇄형 또는 분지쇄형 옥탄-, 노난-, 데칸- 또는 도데칸모노-과산, 데칸- 및 도데칸디과산, 모노- 및 디과프탈산, -이소프탈산 및 -테레프탈산, 프탈이미도과카프로산 및 테레프탈로일디과카프로산이 있다. 중합체 과산, 예컨대 퍼옥시 작용기가 존재하는 아크릴산 염기성 빌딩 블록을 포함하는 것들을 사용할 수도 있다. 과카르복실산은 유리 산으로서 또는 산의 염, 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염으로서 사용할 수 있다. 이러한 표백제(G)는 적절한 경우 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 8 중량%의 표백 활성화제(H)와 배합하여 사용한다. 컬러 세제(color detergent)의 경우, (존재하는 경우) 표백제(G)는 일반적으로 표백 활성화제(H) 없이 사용하지만, 표백 활성화제(H)도 일반적으로 존재할 수 있다.
적절한 표백 활성화제(H)는 하기와 같다:
- 폴리아실화 당, 예컨대 펜타아세틸글루코오스;
- 아실옥시벤젠설폰산 및 이의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예컨대 나트륨 p-이소노나노일옥시벤젠설포네이트 또는 나트륨 p-벤조일옥시벤젠설포네이트;
- N,N-디아세틸화 및 N,N,N',N'-테트라아실화 아민, 예컨대 N,N,N',N'-테트라아세틸메틸렌디아민 및 -에틸렌디아민(TAED), N,N-디아세틸아닐린, N,N-디아세틸-p-톨루이딘 또는 1,3-디아실화 히단토인, 예컨대 1,3-디아세틸-5,5-디메틸히단토인;
- N-알킬-N-설포닐카르복스아미드, 예컨대 N-메틸-N-메실아세트아미드 또는 N-메틸-N-메실벤즈아미드;
- N-아실화 환형 히드라지드, 아실화 트리아졸 또는 우라졸, 예컨대 모노아세틸말레산 히드라지드;
- O,N,N-삼치환 히드록실아민, 예컨대 O-벤조일-N,N-숙시닐히드록실아민, O-아세틸-N,N-숙시닐히드록실아민 또는 O,N,N-트리아세틸히드록실아민;
- N,N'-디아실설푸릴아미드, 예컨대 N,N'-디메틸-N,N'-디아세틸설푸릴아미드 또는 N,N'-디에틸-N,N'-디프로피오닐설푸릴아미드;
- 트리아실 시아누레이트, 예컨대 트리아세틸 시아누레이트 또는 트리벤조일 시아누레이트;
- 카르복실산 무수물, 예컨대 벤조산 무수물, m-클로로벤조산 무수물 또는 프탈산 무수물;
- 1,3-디아실-4,5-디아실옥시이미다졸린, 예컨대 1,3-디아세틸-4,5-디아세톡시이미다졸린;
- 테트라아세틸글리콜루릴 및 테트라프로피오닐글리콜루릴;
- 디아실화 2,5-디케토피페라진, 예컨대 1,4-디아세틸-2,5-디케토피페라진;
- 프로필렌디우레아 및 2,2-디메틸프로필렌디우레아의 아실화 생성물, 예컨대 테트라아세틸프로필렌디우레아;
- α-아실옥시폴리아실말론아미드, 예컨대 α-아세톡시-N,N'-디아세틸말론아미드;
- 디아실디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진, 예컨대 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진;
- 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐을 2 위치에 갖는 벤즈(4H)-1,3-옥사진-4-온.
설명한 표백제 및 표백 활성화제의 표백 시스템은 적절한 경우 표백 촉매도 포함할 수 있다. 적절한 표백 촉매는 예컨대 사급화 이민 및 설폰이민이며, 이들은 예컨대 US-A 5 360 569 및 EP-A 0 453 003에 개시되어 있다. 특히 효과적인 표백 촉매는 예컨대 WO-A 94/21777에 개시된 망간 착물이다. 이를 세제 제제에 사용하는 경우, 이러한 화합물은 최대 1.5 중량% 이하, 특히 0.5 중량% 이하의 양으로 혼입한다.
설명한 표백제, 표백 활성화제 및 적절한 경우 표백 촉매의 표백 시스템 이외에, 본 발명에 따른 섬유 세제 제제에 효소에 의한 과산화물 방출 시스템 또는 광활성화 표백 시스템을 사용하는 것도 생각할 수 있다.
효소
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 섬유 세제 제제는 0.05 내지 4 중량%의 효소(J)를 추가로 포함한다. 세제에 바람직하게 사용되는 효소는 단백 분해 효소, 아밀라아제, 리파아제 및 셀룰라아제이다. 이들 효소 중에서, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%의 양의 제제화된 효소를 첨가한다. 적절한 단백 분해 효소는 예컨대 사비나아제 및 에스페라아제(제조자: 노보 노르디스크)이다. 적절한 리파아제는 예컨대 리폴라아제(제조자: 노보 노르디스크)이다. 적절한 셀룰라아제는 예컨대 셀루자임(celluzym)(제조자: 노보 노르디스크)이다. 표백 시스템을 활성화시키는 데에 퍼옥시다아제를 사용할 수도 있다. 개별 효소 또는 상이한 효소의 제제를 사용할 수 있다. 적절한 경우, 본 발명에 따른 섬유 세제 제제는 효소 안정화제, 예컨대 프로피온산칼슘, 포름산나트륨 또는 붕산 또는 이의 염, 및/또는 산화 억제제도 포함할 수 있다.
추가의 성분
명시한 주성분 (A) 내지 (J) 이외에, 본 발명에 따른 섬유 세제 제제는 또한 하기의 추가의 통상적인 첨가제를 이 목적에 통상적인 양으로 포함할 수 있다:
- 노화 억제제 및 방오(soil release) 중합체.
세제에 적절한 방오 중합체 및/또는 노화 억제제는 예컨대 하기와 같다:
폴리에틸렌 옥시드와 에틸렌 글리콜 및/또는 프로필렌 글리콜 및 방향족 디카르복실산 또는 방향족 및 지방족 디카르복실산의 폴리에스테르;
한쪽 말단에서 말단 캡핑된 폴리에틸렌 옥시드와 이가 및/또는 다가 알콜 및 디카르복실산의 폴리에스테르.
이러한 폴리에스테르는 예컨대 US-A 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A 0 185 427, EP-A 0 241 984, EP-A 0 241 985, EP-A 0 272 033 및 US-A 5,142,020으로부터 공지되어 있다.
비닐 에스테르 및/또는 아크릴산 에스테르와 폴리알킬렌 옥시드의 양친매성 그래프트 중합체 또는 공중합체(US-A 4,746,456, US-A 4,846,995, DE-A 37 11 299, US-A 4,904,408, US-A 4,846,994 및 US-A 4,849,126 참조) 또는 개질된 셀룰로오스, 예컨대 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 카르복시메틸셀룰로오스는 추가의 적절한 방오 중합체이다.
- 색 변환(color transfer) 억제제, 예컨대 몰 질량이 15,000 내지 100,000인 비닐피롤리돈, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸리돈 또는 4-비닐피리딘 N-옥시드의 단독 중합체 및 공중합체, 및 이들 단량체를 주성분으로 하는 가교된 미분 중합체;
- 비계면활성제 유사 기포 억제제 또는 기포 저해제, 예컨대 유기폴리실록산, 및 적절한 경우 실린화된 초미립 실리카 및 파라핀, 왁스, 미정질 왁스와 이의 혼합물, 및 실란화 실리카와 이의 혼합물;
- (또한 유기 공동 증강제의 기능을 하는) 착화제;
- 형광 발광제;
- 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜;
- 향수 또는 방향제;
- 충전제;
- 무기 증량제, 예컨대 황산나트륨;
- 제제 보조제;
- 용해도 개선제;
- 불투명화제 및 광택제(pearlizing agent);
- 염료;
- 부식 억제제;
- 과산화물 안정화제;
- 전해질.
본 발명에 따른 세제 제제는 바람직하게는 고체이다. 즉, 일반적으로 분말 또는 과립 형태 또는 압출물 또는 정제 형태로 존재한다.
본 발명에 따른 분말 또는 과립 형태의 세제는 60 중량% 이하의 무기 증량제를 포함할 수 있다. 황산나트륨을 일반적으로 이 목적에 사용한다. 그러나, 바람직하게는 본 발명에 따른 세제는 증량제의 함량이 낮으며, 특히 고밀도(compact) 또는 초고밀도 세제의 경우 단지 20 중량% 이하, 특히 바람직하게는 단지 8 중량% 이하의 증량제를 포함한다. 본 발명에 따른 고형 세제는 300 내지 1300 g/ℓ, 특히 550 내지 1200 g/ℓ 범위의 다양한 벌크 밀도를 가질 수 있다. 최신의 고밀도 세제는 일반적으로 높은 벌크 밀도를 가지며, 과립 구조를 나타낸다. 세제를 원하는 대로 고밀도화하는 데에는 당업계에 통상적인 방법을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 세제 제제는 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있으며, 적절한 경우 제제화할 수 있다.
고밀도 표준 세제 및 컬러 세제의 통상적인 조성물을 하기에 나타낸다[하기 내용 및 또한 실시예에서 %는 중량%이고, 조성물 (a) 및 (b)의 경우 괄호 안 데이터는 바람직한 범위임];
(a) 고밀도 표준 세제의 조성물(분말 또는 과립 형태)
1 내지 60%(8 내지 30%)의 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물, 및 적절한 경우 비이온계 계면활성제(D)와 배합된 1 이상의 음이온계 계면활성제(C)
5 내지 50%(10 내지 45%)의 1 이상의 무기 증강제(A)
0.1 내지 20%(0.5 내지 15%)의 1 이상의 유기 공동 증강제(B)
5 내지 30%(10 내지 25%)의 무기 표백제(G)
0.1 내지 15%(1 내지 8%)의 표백 활성화제(H)
0 내지 1%(0.5% 이하)의 표백 촉매
0.05 내지 5%(0.1 내지 2.5%)의 색 변환 억제제
0.3 내지 1.5%의 방오 중합체
0.1 내지 4%(0.2 내지 2%)의 효소 또는 효소 혼합물(J).
추가의 통상적인 첨가제:
황산나트륨, 착화제, 포스포네이트, 형광 발광제, 방향 오일, 기포 억제제, 노화 억제제, 표백 안정화제.
(b) 컬러 세제의 조성물(분말 또는 과립 형태)
3 내지 50%(8 내지 30%)의 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물, 및 적절한 경우 비이온계 계면활성제(D)와 배합된 1 이상의 음이온계 계면활성제(C)
10 내지 60%(20 내지 55%)의 1 이상의 무기 증강제(A)
0 내지 15%(0 내지 5%)의 무기 표백제(G)
0.05 내지 5%(0.2 내지 2.5%)의 색 변환 억제제
0.1 내지 20%(1 내지 8%)의 1 이상의 유기 공동 증강제(B)
0.2 내지 2%의 효소 또는 효소 혼합물(J)
0.2 내지 1.5%의 방오 중합체.
추가의 통상적인 첨가제:
황산나트륨, 착화제, 포스포네이트, 형광 발광제, 방향 오일, 기포 억제제, 노화 억제제, 표백 안정화제.
본 발명을 하기 실시예를 참조로 하여 더욱 상세하게 예시한다.
실시예 1 "계면활성제 1"
단쇄 성분(A)(평균 분지도 1.5)으로서 바스프 제조의 공업용 2-프로필헵탄올(2-PH)로서 판매되는, 2-프로필헵탄올과 5-메틸-2-프로필헥산올의 혼합물, 및 장쇄 성분(B)(평균 분지도 약 0)으로서 우지 지방 알콜(C16-C18-알콜)을 다양한 질량비(A:B = 2-PH:C16-C18-알콜)로 혼합한 후, KOH 촉매 작용을 이용하여 에톡실화하여, 그리핀에 따른 다양한 HLB 값(생성물 내 에틸렌 옥시드의 질량 분율의 20배)을 얻었다.
비교예 2(= "계면활성제 2")
이소데칸올(Exxal 10N, 엑손)(평균 분지도 2.2)와 C13-C15-옥소 알콜(평균 분지도 0.6)(C13-C15 알콜, 바스프)의 혼합물을 실시예 1과 유사하게 에틸렌 옥시드와 반응시켜 "계면활성제 2"를 얻었다. 질량비 A:B는 여기서는 에소데칸올 대 C13-C15-옥소 알콜의 비를 지칭한다.
시험
1) EN 1772에 따른 면의 습윤
하기 표는 본 발명에 따른 계면활성제 혼합물("계면활성제 1") 및 참조 혼합물("계면활성제 2")의 습윤 시간(EN 1772에 따름, 2 g/ℓ 소다)을 나타낸다.
Figure 112008059934507-PCT00001
요약:
계면활성제 1의 습윤력은 특히 희석율이 높을 때 계면활성제 2의 습윤력보다 양호함을 명백하게 알 수 있다.
2) 액방성(lyotropic) 염에 대한 안정성(예 NaOH)
2% 계면활성제 혼합물을 NaOH 수용액(0%, 1%, 2%, 3% 등)과 혼합하고, 23℃에서 24 시간 동안 저장한 후, 혼합물이 안정한지(투명한지 또는 혼탁한지), 또는 상 분리 또는 크리밍(creaming)이 발생하는지를 시험하였다. 23℃에서 24 시간 후 제제가 눈으로 보아 여전히 단일상(투명 또는 혼탁)을 나타내는 NaOH의 최고 농도를 얻었다.
Figure 112008059934507-PCT00002
요약:
계면활성제 1 및 계면활성제 2는 유사하게 거동한다.
3) 물과의 겔 상의 형성
계면활성제 1을 물과 배합하고 잘 균질화하였다. 그 다음 혼합물을 23℃에서 24 시간 동안 방치하였다. 그 다음, 브룩필드 유량계(스핀들 2-7, 60 rpm, 23℃)를 사용하여 혼합물의 점도를 측정하였다.
Figure 112008059934507-PCT00003
4) 에멀션 안정성의 측정
DE 10247086에 기재된 바와 같이 마커법을 이용하여 에멀션 안정성을 측정하였다. 2개의 600 ㎖ 비이커에, 1 중량%의 계면활성제를 69 중량%의 물과 혼합한 후, 30 중량%의 오일(옐로우 또는 블루로 염색)을 첨가하였다. 그 다음, 15 분 동안 프로펠러식 교반기를 이용하여, 약 10 kW/㎥의 도입량을 유도하였다. 얻어진 에멀션을 혼합하고, 액적 크기 분포를 통계적인 레이저 산란을 이용하여 측정하였다. 하기 표는 액적의 중앙값인 d50을 제공한다.
그 다음 에멀션을 23℃에서 저장하였다. 주기적인 간격을 두고, 에멀션을 진탕하여 샘플을 취하고, 합체에 의해 형성된 그린 액적의 분율을 현미경 및 전자 영상 분석을 이용하여 측정하였다. 그 다음 측정된 그린 분획을 저장 시간에 대해 플롯팅하고, 최소 제곱법에 의한 하기 함수에 의해 보정하였다.
Figure 112008059934507-PCT00004
안정성 상수 S는 최종적으로
Figure 112008059934507-PCT00005
로부터 얻었다.
사용한 오일은 해바라기씨유(25℃에서 56 ㎟/s) 및 파라핀 오일(25℃에서 30 ㎟/s)이었다.
Figure 112008059934507-PCT00006
요약:
파라핀 오일의 경우, 거의 동일한 에멀션 안정성에 대해 계면활성제 2에 비 해 계면활성제 1에서 에멀션 액적이 상당히 작은 것으로 밝혀졌다. 해바라기씨유의 경우, 계면활성제 2에 비해 계면활성제 1에서 에멀션 안정성이 상당히 개선되는 것으로 밝혀졌다.
5) 고온 면 세척 동안 세정력의 측정
약 10 g의 오염된 WFK 직물 10D를 감아서 세척기 Ahiba Texomat용 소형 세탁 바구니에 넣었다. 200 ㎖의 연수 세척액 및 1 g/ℓ의 각각의 계면활성제를 유리 용기에 붓고, 염색 및 세척 장치에서 60℃로 올렸다. 장치를 개시하고, 15 분 내에 60℃에서 95℃로 가열하고, 95℃에서 15 분 동안 온도를 유지하였다. 그 다음 오염된 직물을 꺼내서 고온에서 2회 그리고 저온에서 1회 린스하였다. 직물을 짜고, 건조시키고, 뜨거울 때 탈수하였다. 직물의 오염된 면의 백도를 적절한 분광계(Datacolor-spectrometer Spectraflash 500) 상에서 베르거 단위(Berger unit)로 평가하였다.
농도 A:B = 9:1, HLB = 11.6 A:B = 9:1, HLB = 14.3 A:B = 7:3, HLB = 11.6 A:B = 7:3, HLB = 14.3
베르거에 따른 백도 54 57 57 58
6) 가정내 세척과 유사한 세정력의 측정
하기 조건 하에서 세척 실험을 수행하였다:
세척 조건 1차 세척
장치 미국 시카고 소재의 아틀라스 제조의 Launder-o-meter
세척액 250 ㎖
세척 시간 기재된 온도에서 30 분(가열 시간 포함)
세제 투여량 5 g/ℓ
물 경도 3 mmol/ℓ Ca:Mg 4:1
액체 비 1:12.5
독일 브뤼겐 소재의 베에프카 테스트게베베 게엠베하 제조의 시험 직물
wfk 10 D 면 상에 피지(skin grease)/안료
wfk 20 D 65% 폴리에스테르/35% 면 상에 피지/안료
wfk 10 PF 면 상에 식물유/안료
세제 제제
제올라이트 A 30%
탄산나트륨 12%
규산나트륨 3%
틸로오스 CR 1500 p 1.2%
과붕산나트륨 일수화물 14.4%
테트라아세틸에틸렌디아민 4%
아크릴산/말레산 공중합체(MW 70,000) 5%
비누 0.5%
황산나트륨 4%
물 20.9%
계면활성제 5%
린스 후, 방사를 수행하고, 직물을 걸어 각각 건조시켰다. 하이덴하임 소재의 데이터 컬러 제조의 Elrepho 2000을 이용하여 직물 아이템당 6 회의 측정 시점에서 직물을 측정하였다. 460 nm에서 반사율 값을 측정하였다. 여기서 반사율 값이 큰 것은 방오성이 양호하고 1차 세정력이 높음을 시사한다.
데이터 컬러 제조의 광도계(Elrepho 2000)를 이용하여 세척한 시험 직물을 측정하였다. 하기 표는 %로 나타낸 반사율 값(460 nm에서 R)을 제공한다. 반사율 값이 높을수록, 1차 세정력이 양호하다.
각각의 실시에 대해, 계면활성제로서 Lutensol AO7을 포함하는 제제("Lutensol AO7"), 및 계면활성제를 물로 대체한 제제("계면활성제 없음")도 대조 실험으로서 세척하였다. 이들 실험은 세척 결과를 표준화하는 역할을 하였다. "계면활성제 없음"을 0%로 설정하고 "Lutensol AO7"을 100%로 설정하여 직선형으로 표준화를 수행하였다.
계산식:
%(세정력) = 100%·[반사율(계면활성제 1 또는 2) - 반사율("계면활성제 없음")]/[반사율("Lutensol AO7")-반사율("계면활성제 없음")]
Figure 112008059934507-PCT00007
Figure 112008059934507-PCT00008
Figure 112008059934507-PCT00009
요약:
평균적으로, 계면활성제 1은 모든 3개의 직물에 대해 그리고 모든 3개의 세척 온도에서 계면활성제 2보다 약 11% 포인트 양호한 세정력을 달성하였다.
7) 거품 기포 시험(whipped foam test)
EN 12728(2 g/ℓ, 40℃)에 따라 거품 기포 시험을 수행하였다. 결과를 하기 표에 요약하였다.
Figure 112008059934507-PCT00010
요약:
계면활성제 1은 계면활성제 2보다 약한 기포 형성제(foamer)였다.
전반적으로, 계면활성제 1은 염 안정성에 관한 단점을 보이지 않으면서, 세 정력, 기포 부족, 습윤 속도 및 에멀션 안정성에서 계면활성제 2보다 확실히 우수하였다.

Claims (11)

  1. (A) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도(degree of branching)가 1 이상인 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 단쇄 성분(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨); 및
    (B) 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 알칸올의 알콕시화 생성물을 포함하는 장쇄 성분(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨)
    및 이의 포스페이트, 설페이트 에스테르 및 에테르 카르복실레이트
    를 포함하는 계면활성제 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 단쇄 성분(A) 및/또는 장쇄 성분(B)에 있어서, 각 알콕시화 생성물에 대해 알콕시기의 총수에 대한 에톡시기의 분율은 0.5 이상인 것인 계면활성제 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 장쇄 성분(B)의 1 이상의 알칸올은 16 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 것인 계면활성제 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 단쇄 성분(A)의 1 이상의 알칸올은 평균 분지도가 1.0 내지 2.0인 것인 계면활성제 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제 혼합물 중 단쇄 성분(A)의 중량 분율 대 계면활성제 혼합물 중 장쇄 성분(B)의 중량 분율의 비는 99:1 내지 1:99 범위의 값인 것인 계면활성제 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 그리핀(Griffin)에 따른 HLB 값은 10 내지 15 범위인 것인 계면활성제 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 계면활성제 혼합물을 포함하는 제제.
  8. (a) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 1 이상인 알칸올 혼합물을 알콕시화하는 단계(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨);
    (b) 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 알칸올 혼합물을 알콕시화하는 단계(여기서 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 평균 알콕시기 수는 3 내지 30의 값이며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택됨]; 및
    (c) 단계 (a) 및 (b)에서 얻은 알콕시화 생성물을 혼합하는 단계
    를 포함하는, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 계면활성제 혼합물의 제조 방법.
  9. (a) 8 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 1 이상인 제1 알칸올 혼합물을, 13 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 평균 분지도가 0.0 내지 0.3인 1 이상의 제2 알칸올 혼합물과 혼합하는 단계; 및
    (b) 알콕시화 생성물 중 알칸올기당 알콕시기의 수가 3 내지 30의 평균 값을 나타내며, 알콕시기는 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 펜톡시 기로 구성된 군에서 선택되는 제1 및 제2 혼합물의 혼합물을 알콕시화하는 단계
    를 포함하는, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 계면활성제 혼합물의 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 계면활성제 혼합물 또는 제7항의 제제의, 유화제, 기포 조절제(foam regulator), 습윤제(wetting agent), 특히 경표면(hard surface)용 습윤제, 보습제(humectant)로서의 용도.
  11. 제10항에 있어서, 세제에, 경표면 세정을 위해, 화장, 약학 및 작물 보호 제제, 페인트, 코팅 조성물, 접착제, 가죽 탈지(leather-degreasing) 조성물에, 섬유 산업, 섬유 가공, 금속 가공, 식품 산업, 수처리, 제지 산업, 발효 또는 광물 가공 을 위해, 그리고 유화 중합에 사용되는 것인 용도.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1988986B1 (de) * 2006-02-22 2009-12-02 Basf Se Tensidgemisch enthaltend kurzkettige sowie langkettige komponenten
CN101835882B (zh) * 2007-08-29 2012-02-01 巴斯夫欧洲公司 用做固体低泡润湿剂的酯化烷基烷氧基化物
US7905994B2 (en) * 2007-10-03 2011-03-15 Moses Lake Industries, Inc. Substrate holder and electroplating system
US20090188553A1 (en) * 2008-01-25 2009-07-30 Emat Technology, Llc Methods of fabricating solar-cell structures and resulting solar-cell structures
US7838484B2 (en) * 2008-04-18 2010-11-23 Ecolab Inc. Cleaner concentrate comprising ethanoldiglycine and a tertiary surfactant mixture
TW201031743A (en) * 2008-12-18 2010-09-01 Basf Se Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components
BRPI0900238A2 (pt) * 2009-02-12 2010-10-26 Arch Chem Inc composição antimicrobiana e processo para controle da contaminação microbiana em processos de fermentação alcóolica
US8262894B2 (en) 2009-04-30 2012-09-11 Moses Lake Industries, Inc. High speed copper plating bath
WO2011003904A1 (de) 2009-07-10 2011-01-13 Basf Se Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten
CA2781709C (en) 2009-11-25 2014-05-13 Basf Se Biodegradable cleaning composition
US20130017989A1 (en) 2010-02-09 2013-01-17 Dailey James S Builder Composition
JP2013518983A (ja) 2010-02-09 2013-05-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 洗剤組成物
WO2012005868A1 (en) 2010-06-21 2012-01-12 Basf Se Surfactant component and a composition including the same
WO2012106443A1 (en) * 2011-02-01 2012-08-09 Diversey, Inc. Compositions for wet air scrubbers and methods for operating and cleaning wet air scrubbers using the same
EP2726186B1 (en) * 2011-09-27 2017-05-24 Dow Global Technologies LLC Branched alkoxylate surfactant composition
EP2846935B1 (en) * 2012-05-10 2017-07-26 Basf Se Alkoxylated alcohols and their use in formulations for hard surface cleaning
US20130303430A1 (en) * 2012-05-10 2013-11-14 Basf Se Alkoxylated alcohols and their use in formulations for hard surface cleaning
EP2679607A1 (en) 2012-06-25 2014-01-01 Basf Se Process for emulsion polymerization
JP6272882B2 (ja) * 2012-10-11 2018-01-31 ビーエーエスエフ エスイー 水性コーティング用界面活性剤
US8901063B2 (en) 2012-11-30 2014-12-02 Ecolab Usa Inc. APE-free laundry emulsifier
WO2014095793A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Akzo Nobel Chemicals International B.V. The use of an ethoxylated alcohol as a hydrotrope for an alkylene oxide adduct of an alcohol
CN103586229A (zh) * 2013-11-08 2014-02-19 无锡英普林纳米科技有限公司 一种提高纳米印章抗粘性能的方法
FR3029522B1 (fr) * 2014-12-03 2019-08-09 Tereos Starch & Sweeteners Belgium Synthese d'ethers de sucre a longue chaine alkyle et leurs utilisations comme agent tensioctif
US10017714B2 (en) * 2015-05-19 2018-07-10 Ecolab Usa Inc. Efficient surfactant system on plastic and all types of ware
FR3047488B1 (fr) * 2016-02-05 2020-02-28 Laboratoires Anios Compositions detergentes pour le nettoyage dans l'industrie cosmetique et pharmaceutique.
JP2019507232A (ja) * 2016-03-04 2019-03-14 エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド 中性床用クリーナー組成物
AU2017267050B2 (en) * 2016-05-17 2020-03-05 Unilever Global Ip Limited Liquid laundry detergent compositions
WO2017198574A1 (en) * 2016-05-17 2017-11-23 Unilever Plc Liquid laundry detergent compositions
US11466232B2 (en) 2016-10-31 2022-10-11 Sabic Global Technologies B.V. Formula for superior detergency and anti re-deposition benefit
CN107754722A (zh) * 2017-10-26 2018-03-06 湖南华腾制药有限公司 一种聚乙二醇化格尔伯特醇表面活性剂及其制备方法
CN108865480B (zh) * 2018-08-09 2020-11-06 广州立白企业集团有限公司 一种自动洗碗机专用洗涤剂组合物
BR112021001794B1 (pt) * 2018-08-30 2024-03-12 Basf Se Composição de coletor, uso de composição de coletor, e, processo de flotação para beneficiamento de fosfatos
WO2020086929A1 (en) 2018-10-26 2020-04-30 Ecolab Usa Inc. Synergistic surfactant package for cleaning of food and oily soils
AR118833A1 (es) * 2019-05-03 2021-11-03 Sasol Performance Chemicals Gmbh Composiciones desespumantes no acuosas y su uso en el control de espuma de espumas no acuosas
US11577231B2 (en) * 2020-02-21 2023-02-14 Tersus Environmental Llc Enhanced reduction bioremediation method using in-situ alcoholysis
WO2022234523A1 (en) * 2021-05-05 2022-11-10 Sabic Global Technologies B.V. Process for ethoxylation of a mixture of straight chain fatty alcohol and branched chain fatty alcohol in a single stage reaction
CN114164434B (zh) * 2021-12-10 2024-05-03 德旭新材料(佛冈)有限公司 一种除蜡组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2508036A (en) * 1950-05-16 Compounds having high wetting
US3121058A (en) * 1960-10-03 1964-02-11 Sinclair Refining Co Lubricant composition
GB1418830A (en) 1973-02-26 1975-12-24 Jeyes Group Ltd Lavatory cleansing blokc
JPS5345806B2 (ko) 1973-06-04 1978-12-09
JPS5412925B2 (ko) 1973-06-06 1979-05-26
DE2448532A1 (de) * 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
GB1562801A (en) * 1976-01-02 1980-03-19 Procter & Gamble Liquid detergent composition
PT69374A (en) 1978-03-21 1979-04-01 Jeyes Group Ltd A method for the preparation of lavatory or urinal cleansing tablets
DE2939810A1 (de) * 1979-10-01 1981-04-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Zur textilbehandlung geeignetes spruehreinigungsmittel
US4587030A (en) 1983-07-05 1986-05-06 Economics Laboratory, Inc. Foamable, acidic cleaning compositions
US4501680A (en) 1983-11-09 1985-02-26 Colgate-Palmolive Company Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
US4722802A (en) 1986-03-26 1988-02-02 The Drackett Company Process for the manufacture of surfactant cleansing blocks and compositions thereof
DE3640090A1 (de) 1986-11-24 1988-06-01 Henkel Kgaa Reinigungsblock fuer den wasserkasten von spueltoiletten
US4968450A (en) * 1988-01-14 1990-11-06 Kao Corporation Mild cosmetic cleansing foams containing an HlB3-8 nonionic surfactant
US4911858A (en) 1988-09-15 1990-03-27 Kiwi Brands, Inc. Toilet bowl cleaner
US4911859A (en) 1988-09-15 1990-03-27 Kiwi Brands, Inc. Toilet bowl cleaners containing iodophors
US5049302A (en) 1988-10-06 1991-09-17 Basf Corporation Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties
US4999869A (en) 1989-10-05 1991-03-19 Basf Corporation Pre-treating textiles with dispersions of graft polymers based on polyalkylene oxides to impart soil release properties thereto
DE4029777A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Henkel Kgaa Fluessige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kaeltestabilitaet
US5342550A (en) 1992-03-17 1994-08-30 Basf Corp. Solid delivery systems for toilet tanks, urinals and condensate water
SE501132C2 (sv) 1992-11-19 1994-11-21 Berol Nobel Ab Användning av alkoxilat av 2-propylheptanol i rengörande kompositioner
US5340495A (en) 1993-04-30 1994-08-23 Siebert, Inc. Compositions for cleaning ink from a printing press and methods thereof
DE4334368C2 (de) * 1993-10-08 1995-12-14 Henkel Kgaa Schwach schäumende polymerfreie Reinigungsmittel
US5514288A (en) 1993-12-28 1996-05-07 Basf Corporation Method of pretreating fabrics to impart soil release properties thereto using polymers of vinyl ethers
US5733856A (en) 1994-04-08 1998-03-31 Basf Corporation Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations
DE4416303A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
US5789369A (en) 1995-05-23 1998-08-04 Basf Corporation Modified polyacrylic acid polymers for anti-redeposition performance
US5562850A (en) 1995-07-26 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Toilet bowl detergent system
US6221823B1 (en) 1995-10-25 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions
US6420329B1 (en) 1995-10-26 2002-07-16 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions
US5861121A (en) * 1996-11-21 1999-01-19 Psc Technologies, Inc. Chamber for reception, Lateral division and redirection of liquid metal flow
DE19750456A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-27 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen
CA2260607C (en) 1998-02-02 2007-01-23 Playtex Products, Inc. Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets
EP1080169A1 (en) 1998-05-22 2001-03-07 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions with c10 alkyl sulfate detergent surfactant
US6159916A (en) 1998-06-12 2000-12-12 The Clorox Company Shower rinsing composition
DE19859911A1 (de) * 1998-12-23 2000-06-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
DE19904847A1 (de) * 1999-02-08 2000-08-10 Rwe Dea Ag Öl-in-Wasser-Mikroemulsion enthaltend Alkanolammonium-Salze der Alkylsulfate und/oder Alkylpolyalkylenglykolethersulfate
DE19912418A1 (de) * 1999-03-19 2000-09-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
DE19945353A1 (de) * 1999-09-22 2001-03-29 Cognis Deutschland Gmbh Tensidmischungen
US6315835B1 (en) 2000-04-27 2001-11-13 Basf Corporation Anti-spotting and anti-filming hard surface cleaning formulations and methods
US6559112B2 (en) 2001-01-30 2003-05-06 Johnsondiversey, Inc. Neutral cleaning composition with moderate and low foaming surfactants
DE10116021A1 (de) * 2001-03-30 2002-10-24 Henkel Kgaa Wasch-oder Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
JP4417118B2 (ja) * 2002-04-24 2010-02-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 農業技術分野へのアジュバントとしての特定のアルコールアルコキシレートの使用
CA2483472C (en) * 2002-04-26 2010-09-21 Basf Aktiengesellschaft C10-alkanol alkoxylate mixtures and their use
AU2003222839A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-10 Basf Aktiengesellschaft Alkoxylate mixtures and detergents containing the same
CA2483310C (en) 2002-04-26 2011-09-13 Basf Aktiengesellschaft C10-alkanol alkoxylates and their use
JP2003336092A (ja) 2002-05-20 2003-11-28 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 濃縮型液体洗浄剤組成物
JP2004035755A (ja) * 2002-07-04 2004-02-05 Sanyo Chem Ind Ltd ノニオン界面活性剤
DE10233330B4 (de) * 2002-07-22 2007-04-26 Sasol Germany Gmbh Mikroemulsion enthaltend UV-Lichtschutzfilter und/oder Antischuppenmittel
JP2004091686A (ja) 2002-08-30 2004-03-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 非イオン界面活性剤組成物
DE10348420A1 (de) * 2003-10-14 2005-05-25 Basf Ag C10-Alkanolalkoxylat-Gemische und ihre Verwendung - Neue schaumarme Netzer
EP1765968B1 (en) * 2004-07-15 2008-12-10 Akzo Nobel N.V. Phosphated alcanol, its use as a hydrotrope and cleaning composition containing the compound
US7189685B2 (en) 2004-07-23 2007-03-13 Ecclab Inc. Method and composition for removing hydrophobic soil
DE102004039941A1 (de) * 2004-08-17 2006-02-23 Basf Ag Netzmittel für Tränkharze
ATE391162T1 (de) * 2005-02-11 2008-04-15 Procter & Gamble Feste reinigungsmittelzusammensetzung
EP1988986B1 (de) * 2006-02-22 2009-12-02 Basf Se Tensidgemisch enthaltend kurzkettige sowie langkettige komponenten
CA2656462C (en) * 2006-07-24 2013-10-29 Basf Se Mixture for improved foaming in the extraction of petroleum or natural gas

Also Published As

Publication number Publication date
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JP5210177B2 (ja) 2013-06-12
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