전술한 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 조성물 총 중량 대비 유 기 또는 무기 자외선 차단제 1 내지 30 중량%; 유성겔화제 3 내지 20 중량%; 오일 10 내지 50 중량%; 실리콘 폴리머 1 내지 30 중량%; 및 안료 1 내지 20 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 고형 타입의 자외선차단용 화장료 조성물을 제공한다.
바람직하게, 본 발명은 전술한 화장료 조성물의 유성겔화제가 덱스트린 팔미테이트, 스테아로일 이룰린 또는 이들의 혼합물인 것을, 더욱 바람직하게는 유성겔화제가 덱스트린 팔미테이트와 스테아로일 이룰린의 1:1 내지 4:1 중량비 혼합물인 것을 특징으로 하는 고형 타입의 자외선차단용 화장료 조성물을 제공한다.
보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 화장료 조성물의 오일이 탄화수소계 오일과 사이크로메티콘 오일의 혼합물 또는 에스테르계 오일과 사이크로메티콘 오일의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고형 타입의 자외선차단용 화장료 조성물을 제공한다.
이하, 본 발명에 따른 고형 성상의 왁스-프리 자외선 차단 화장료 조성물에 대해 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물은 조성물 총 중량 대비 유기 또는 무기 자외선 차단제 1 내지 30 중량%; 유성겔화제 3 내지 20 중량%; 오일 10 내지 50 중량%; 실리콘 폴리머 1 내지 30 중량%; 및 안료 1 내지 20 중량%를 함유한다.
본 발명의 자외선 차단 화장료 조성물은 고형 제형의 안정성을 향상시키는 왁스 성분 전혀 사용하지 않으며, 대신에 고형 성상을 형성하기 위하여 유성겔화제를 3 내지 20 중량% 함유함을 특징으로 한다.
유성겔화제가 3 중량% 미만 사용시 고형 제형이 형성되기 어려우며, 경시 안 정성이 좋지 않고, 20 중량%를 초과하는 경우에는 고형 제형의 경도가 너무 높아 사용이 불편한 단점을 지닌다.
상기 유성겔화제로는 덱스트린 팔미테이트, 스테아로일 이룰린 또는 이들의 혼합물이 바람직하며, 덱스트린 팔미테이트와 스테아로일 이룰린의 혼합물의 더욱 바람직하고, 이들의 중량비가 1:1 내지 4:1 범위인 것이 최적의 고형 형상을 유지할 수 있어 가장 바람직하다.
본 발명의 왁스-프리 고형 성상의 자외선 차단 화장료 조성물은 실리콘 폴리머를 1 내지 30 중량% 함유한다. 이러한 실리콘 폴리머는 제형 안정성을 향상시킬 뿐만 아니라, 사용시 파우더리한 사용감으로 변하는데 많은 영향을 미친다.
본 제형에 사용될 수 있는 실리콘 폴리머로는 사이크로메치콘/디메치콘 크로스폴리머, 디메치콘/디메치콘 크로스폴리머, 사이클로펜타실론산/디메치콘/비닐 디메치콘 크로스폴리머, 사이클로펜타실론산/디메치콘, 사이클로펜타실론산/피이지-12 디메치콘 크로스폴리머, 디메치콘/디메치콘 피이지-10/15 크로스폴리머 등이 있으며, 이중 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
본 발명의 자외선 차단 화장료 조성물은 또한 통상적인 화장료 조성물에 배합되는 오일 10 내지 50 중량%를 함유한다.
이러한 오일로는 예를 들어 스쿠알란, 미네랄 오일과 같은 탄화수소계 오일; 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드, 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 2-옥틸도데실미리스테이트, 이소프로필미리스테리트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데카놀, 글리세릴 트리에틸헥사노에이트와 같은 에스테르계 오일; 올리브 오일, 호호바 오 일, 마카다미아 오일와 같은 식물성 오일; 사이클로 메치콘, 디메치콘 등과 같은 실리콘 오일 등을 배합할 수가 있다.
사용시 파우더리 형상으로 변화되어 끈적임 없는 보송보송한 감촉을 극대화 하기 위해서, 본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물은 탄화수소계 오일과 휘발성 오일인 사이크로메티콘 오일의 혼합물 또는 에스테르계 오일과 사이크로메티콘 오일의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하며, 그 혼합 중량비는 1:1 내지 1:3인 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료 조성물은 또한 자외선 차단 효과를 갖는 유기 또는 무기 자외선 차단제 1 내지 30 중량%를 함유하며, 유기 자외선 차단제를 포함하는 경우에는 1 내지 10 중량%, 무기 자외선 차단제를 포함하는 경우에 1 내지 30 중량%를 함유하는 것이 바람직하다.
본 제형에 사용되는 유기 자외선 차단제로는 옥틸메톡시신나메이트, 옥틸살리실레이트, 옥토크릴렌, 부틸메톡시디벤조일메탄, 옥시벤존, 옥틸트리아존, 멘틸안트라닐레이트, 3,4-메틸벤질리덴 켐퍼, 비스-에칠헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 등이 1종 이상을 사용할 수 있으며, 무기 자외선 차단제로는 평균 입도가 0.01 내지 100nm인 이산화티탄, 평균입도가 0.01 내지 300nm인 산화아연, 평균입도가 1 내지 300nm인 산화철 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물은 또한 안료 1 내지 20 중량%를 제형의 사용감, 안정성 등을 고려하여 적정범위로 함유하며, 이러한 안료로는 산화철, 알루미나, 활석, 운모, 카올린, 규산 바륨, 제올라이트, 백운모, 합성운모, 탄 산 마그네슘 등의 점토 광물 분체; 실리카, 황산 바륨, 티탄산 철, 산화티탄 피복운모 등의 무기물 안료; 폴리스티렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 나일론 파우더, 실리콘 파우더 등의 유기 분체를 1종 이상 사용할 수 있으나, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니다.
이러한 안료는 소수화 처리된 것이 바람직하며, 소수화 처리 방법으로서는 메치콘, 디메치콘 등 실리콘에 의해 단독으로 표면을 처리 하거나 실리콘 처리 후, 알킬수소폴리실록산을 반응시켜 처리하거나, 양이온, 음이온 또는 비이온 계면활성제로 처리하거나, 왁스로 표면을 피복하는 처리 등으로 예시할 수 있다.
본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물은 또한 선택적으로 조성물 총 중량 대비 실리카 파우더 또는 실리콘 파우더 1 내지 20 중량%를 함유할 수 있다. 상기 실리카 파우더 또는 실리콘 파우더는 오일 흡유력이 우수하여 제형의 유분감을 조절함으로써 파우더리한 사용감을 배가시킬 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물은 또한 선택적으로 비이온 계면활성제를 포함할 수 있으며, 이러한 비이온 계면활성제로 친유형 계면활성제를 사용하는 것이 제형 안정성을 향상시키는데 도움이 된다. 이러한 계면활성제로는 글리세릴 스테아레이트, 솔비탄세스퀴올레이트, 솔비탄 스테아레이트, 솔비탄 올리베이트 등과 같은 친유형 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 왁스-프리 고형 성상의 자외선 차단 화장료 조성물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 향료, 염료 등의 색소, 방부제, 살균제, 산화안정화제, 펄제, 각종 미용 첨가제 등이 다양한 배합비로 포함될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 한정되는 것으로 해석돼서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
기존 자외선 차단 제품의 대표적인 제형인 유중수형 및 수중유형 유화물과 왁스를 함유한 고형 제형을 제조하여 본 발명에 따른 일 실시예와 비교함으로써 그 특징을 살펴보았다.
<실시예 1-2 및 비교예 1-3의 제조>
실시예 1-2 및 비교예 1은 하기 표 1에 나타난 조성에 따라 유상성분인 원료 1-10를 80-85℃로 가열하여 용해시킨 다음, 원료 11-15를 투입하여 균일하게 분산시켜 제조하였다. 이 혼합물을 탈포 후 몰더에 충진하고 상온에서 냉각하여 유성타입의 고형 화장료를 제조하였다.
원료(중량%) |
실시예 1 |
실시예 2 |
비교예 1 |
1 |
옥틸메톡시신나메이트 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
2 |
비스-에칠헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
3 |
카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 |
10.0 |
10.0 |
20.0 |
4 |
세레신 |
- |
- |
6.0 |
6 |
콜레스테릴 이소스테아레이트 |
- |
- |
2.0 |
7 |
덱스트린팔미테이트 |
5.0 |
7.5 |
- |
8 |
스테아로일 이눌린 |
5.0 |
2.5 |
0.1 |
9 |
사이크로메치콘 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
10 |
사이클로메치콘/트리메틸실록시실리케이트 |
- |
4.0 |
4.0 |
11 |
사이크로메치콘/디메치콘 크로스폴리머 |
20.0 |
20.0 |
10.0 |
12 |
이산화티탄 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
13 |
산화아연 |
11.0 |
11.0 |
11.0 |
14 |
실리카 파우더 |
5.0 |
5.0 |
10.0 |
15 |
메칠파라벤 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
하기 표 2의 조성에 따라 수상 및 유상을 각각 74 내지 76℃에서 용해 및/또는 분산한 후, 비교예 2는 유상에 수상을 천천히 첨가하여 유중수형의 유화물을 제조하였고, 비교예 3은 수상에 유상을 첨가하여 수중유형의 유화물을 제조하였다.
원료(중량%) |
비교예 2 |
비교예 3 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
글리세린 |
3.0 |
3.0 |
부틸렌 글리콜 |
5.0 |
5.0 |
마그네슘 설페이트 |
0.5 |
- |
마그네슘 알루미늄 실리케이트 |
- |
0.3 |
하이드록시에칠셀룰로오즈 |
- |
0.15 |
옥틸메톡시신나메이트 |
7.0 |
7.0 |
비스-에칠헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 |
2.0 |
2.0 |
사이클로메치콘 |
7.0 |
2.0 |
이소노닐 이소노나노에이트 |
4.0 |
6.0 |
솔리탄 세스퀴올레이트 |
1.0 |
1.0 |
세토스테아릴 알코올 |
- |
2.0 |
글리세릴 모노스테아레이트 |
- |
1.0 |
피이지-100 스테아레이트 |
- |
1.2 |
벤토나이트 |
0.8 |
- |
디메치콘/디메치콘 비닐디메치콘 크로스폴리머 |
4.0 |
1.0 |
디메치콘 코폴리올 |
2.0 |
- |
이산화티탄 |
5.0 |
5.0 |
산화아연 |
11.0 |
11.0 |
이하, 실시예 1-2 및 비교예 1-3에서 얻은 유성타입 고형, 수중유형 및 유중수형 화장료를 아래와 같이 평가하였다.
<사용감 평가>
25-45세 여성 50명을 대상으로 사용하게 한 후, 다음 평가 기준에 따라 만족도 등을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
[평가기준]
매우 나쁨: 1, 나쁨: 2, 보통: 3, 좋음: 4, 매우 좋음: 5
항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
끈적임 |
4.5 |
4.4 |
4.0 |
3.5 |
3.9 |
보송보송함(파우더리감) |
4.6 |
4.3 |
3.7 |
3.6 |
3.5 |
발림성 |
4.5 |
4.2 |
3.9 |
3.8 |
3.9 |
사용 편리성 |
4.6 |
4.6 |
3.7 |
3.9 |
3.5 |
전반적 만족도 |
4.5 |
4.4 |
3.5 |
3.7 |
3.7 |
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1-2은 비교예 1-3보다 사용감, 편리성, 전반적 만족도 등에 대한 평가가 우수하였다.
<제형 안정성 평가>
상기 실시예 1-2와 비교예 1-2의 조성에 따라 제조된 화장료 제품에 대한 안정성 평가는, 화장료 제조 후 -15℃, 0℃, 25℃, 40℃, 45℃ 및 50℃의 각각 온도 조건에서 2개월을 경과한 후 제품에서 오일의 부유로 인한 분리현상을 육안으로 판정하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
하기 표 4에서는 분리현상이 잘 일어나지 않는 경우에는 양호로 판정하여 '○'로 표시하였으며, 분리현상이 관찰되는 경우에는 불안정으로 판정하여 '×'로 표시하였다.
항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
비교예 1 |
비교예 2 |
0℃ |
○ |
○ |
○ |
○ |
25℃ |
○ |
○ |
○ |
○ |
40℃ |
○ |
○ |
○ |
○ |
45℃ |
○ |
○ |
○ |
X |
50℃ |
○ |
○ |
X |
X |
상기 표 4에 나타난 바와 같이, 실시예의 경우 안정성이 우수하게 나타났다.
<피부 안전성 실험>
상기 실시예 1-2과 비교예 1-2의 조성에 따라 제조된 화장료 조성물에 대하여 피부 안전성 실험을 실시하였다. 건강한 남, 여 20명의 팔에 24시간 패치 테스트를 행하였다. 보다 구체적으로, 핀 챔버에 일정량(15mg/15ul)의 시료를 도포한 후, 시료가 도포된 핀 챔버를 시험 부위에 테이프로 접착시켰다. 첩포 24시간 후에 패치를 제거하고, 4시간이 경과한 다음 피부에 나타나는 홍반 이상 여부에 대한 관찰하여 홍반 현상의 정도에 따라 하기 표 5에 따라 분류하였다. 판정기준에 따라 평가한 스코어로부터 하기 수학식 1의 산출방법에 의해 피부자극지수(PII)를 계산하여 하기 표 6에 나타냈다.
피부 자극 지수(PII) = (∑자극도×반응을 나타낸 피시험자 수)/총 시험자 수
반응 |
스코어 |
증상 및 판단 기준 |
- |
0 |
아무런 반응이 없음 |
+/- |
0.5 |
약한 홍반 |
+ |
1.0 |
명확한 홍반 |
++ |
2.0 |
부종을 동반한 심한 홍반 |
+++ |
3.0 |
수포, 부종을 동반한 심한 홍반 |
|
실시예 1 |
실시예 2 |
비교예 1 |
비교예 2 |
자극지수 |
0.01 |
0.02 |
0.15 |
0.0 |
상기 표 6에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 자외선 차단 화장료 조성물은 피부 자극성이 거의 없음을 알 수 있다.