JP2003113020A - アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを含むｗ／ｏ型エマルションの形態の化粧品および皮膚用製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノ
ンを含むW/O型エマルションの形態の化粧用製剤および
皮膚用製剤に関する。 【解決手段】下記式Ｉのアミノ置換ヒドロキシベンゾフ
ェノンを含む、W/O型エマルションの形の化粧用または
皮膚用製剤。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミノ置換ヒドロ
キシベンゾフェノンを含むW/O型エマルションの形態の
化粧用製剤（化粧品）および皮膚用製剤に関する。ある
有利な実施形態では本発明は、W/O型エマルションの安
定性を高めることができる使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚はヒトにおいて最大の臓器である。
それの持つ多くの機能の中で（例えば、体温調節および
感覚器官として）、皮膚（および最終的には生物全体）
が乾燥するのを防ぐ障壁機能が最も重要であることは疑
う余地がない。同時に皮膚は、体外物質の貫通および吸
収に対する保護手段として働く。この障壁機能は、最外
層として環境に対する実際の保護鞘を形成する表皮によ
って行われる。全皮膚厚の約1/10である表皮は、皮膚の
最も薄い層でもある。

【０００３】表皮は層状組織であり、その外側の層であ
る角質層（角皮層）は、障壁機能において重要な部分で
ある。現在専門分野で認められているエリアス（Elia
s）皮膚モデル（P. M. Elias, Structure and Function
of the Stratum Corneum Permeability Barrier, Drug
Dev. Res. 13, 1988, 97-105）では、角質層はレンガ
壁に類似した２成分系として記述されている（レンガと
モルタルのモデル）。このモデルでは、角質の細胞（角
質細胞）がレンガに相当し、細胞間空間における複雑な
組成の脂質膜がモルタルに相当する。この系は本質的に
親水性物質に対する物理障壁であるが、狭い多層構造で
あることから、同様に、親油性物質も通過できるとはい
っても困難である。

【０００４】特定の実施形態において本発明は、べたつ
き（粘着）感が低い化粧用製剤または医薬製剤；それら
の製造方法；ならびに化粧用製剤のべたつき感低減のた
めの有効成分の使用に関するものである。

【０００５】体外の化学的および物理的影響に対する障
壁作用とは別に、表皮脂質は角質層の保持にも寄与し、
皮膚の滑らかさに影響する。皮膚上に連続的な薄膜を形
成しない皮脂腺脂質とは対照的に、表皮脂質は角質層全
体に分布している。

【０００６】水分と結合する物質と皮膚上層の脂質の極
めて複雑な相互作用が、皮膚水分の調節には非常に重要
である。そのため化粧品には、バランスの取れた脂質混
合物および水以外に、水と結合する物質が含まれる。

【０００７】しかしながら化学組成以外に、これら物質
の物理的挙動も重要である。従って、非常に生体適合性
が高い乳化剤および界面活性剤の開発が望ましい。それ
を用いて製剤された製品は、角質層の細胞間脂質の液晶
組織化(liquid-crystallineorganization)を助けること
で、角質層の障壁特性を改善する。その分子構成成分が
表皮において自然に生じる物質からなると特に有利であ
る。

【０００８】化粧品によるスキンケアとは主として、環
境的影響（例：塵埃、化学物質、微生物）ならびに内因
性物質（例：水、天然脂肪、電解質）損失に対する障壁
としての皮膚の自然な機能が強化または再生されること
を意味する。

【０００９】この機能に障害が起こると、有毒物質もし
くはアレルゲン性物質の吸収増加または微生物による攻
撃の増大を生じて、毒性またはアレルギー性の皮膚反応
を起こす可能性がある。

【００１０】スキンケアの別の目的は、毎日の洗浄によ
って生じる脂質および水分の損失を皮膚によって補うこ
とにある。これは、自然の再生能力が不十分である場合
に特に重要である。さらにスキンケア製品は、環境的影
響、特に日光および風に対する保護を与えるべきであ
り、皮膚の老化を遅らせるものでなければならない。

【００１１】局所用医薬組成物は通常、有効な濃度で１
以上の薬剤を含有する。説明を簡潔にするため、化粧用
途と医薬用途間および相当する製品間の区別を明瞭とす
る目的で、ドイツ連邦共和国の法律上の規定について言
及しておく（例：化粧品に関する通達（Cosmetics Dire
ctive）、食品・医薬品法）。

【００１２】通常の化粧品の使用形態はエマルションで
ある。この用語は、通常は相と称される互いに非混和性
であるか限られた程度でのみ混和性である２種類の液体
の不均一な系を意味する。一方は液滴の形態であり（分
散相または内相）、他方の液体は連続相（コヒーレント
もしくは凝縮相または外相）を形成している。それより
一般性の低い使用形態に、多層エマルション、すなわち
分散（または不連続）相の液滴中にその一部として別の
分散相の液滴を含むものであり、例えばW/O/W型エマル
ションおよびO/W/O型エマルションなどがある。

【００１３】油相が水相に細かく分布している場合、そ
れは水中油型エマルション（O/W型エマルション、例え
ば牛乳）である。O/W型エマルションの基本的特性は水
によって決まる。すなわちそのエマルションは通常、W/
O型エマルションと比べて、皮膚上での脂っぽさが少な
く、光沢が低く、皮膚への吸収が急速である。

【００１４】当業者であれば当然のことながら、例えば
室温から皮膚温度までの範囲で塗り広げられるクリーム
や軟膏の形で、あるいは同じ温度範囲でより流動性の高
いローションや乳液として、化粧用または皮膚用の安定
なW/O型製剤配合の多くの選択肢について熟知してい
る。

【００１５】エマルションの安定性は、特にそれの粘
度、詳細には外相の粘度によって決まる。エマルション
は細かく分散した粒子が再度集合して比較的大きい凝集
体を形成すると不安定となり、接触した液滴は合体す
る。そのプロセスは合体と称される。エマルションの外
相の粘度が高くなるにつれて、合体のプロセスは遅くな
る。「液体」（＝流動性）粘稠度のエマルションが、例
えばケアローション、クレンジングローション、フェー
スローションまたはハンドローションとして化粧品に使
用される。それは通常、約2000mPa・s〜約10000mPa・s
の粘度を有する。粒子の運動性がかなり大きいと合体速
度がさらに促進されることから、流動性エマルションの
安定性は特に注目に値する。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】先行技術の液体エマル
ションであっても、それも通常は増粘剤を含むことか
ら、比較的高い電解質濃度に対して不安定であり、それ
自体が相分離を生じる。しかしながら、例えば水溶性UV
フィルターなどのある種の電解質を用いて、他の物理
的、化学的または生理的特性を利用できるようにするこ
とが望ましい場合が多い。多くの場合で、乳化剤系を適
切に選択することである程度の改善が可能であるが、同
時に他の欠点が生じる場合が多い。

【００１７】問題の欠点は例えば、個々の場合に乳化剤
が、究極的にはあらゆる化学物質と同様に、使用者のア
レルギー反応または過敏症による反応を誘発し得るとい
う点にあると考えられる。ただし当然のことであるが、
一般的な化粧用乳化剤の使用は通常ほとんど危険性のな
いものである。

【００１８】エマルションの準安定性を確保できるよう
にするためには、通常界面活性物質、すなわち乳化剤が
必要である。通常の化粧品用乳化剤の使用自体は完全に
許容されるものである。そうではあっても、最終的には
あらゆる化学物質と同様に乳化剤は、場合により、使用
者のアレルギー反応または過敏症による反応を引き起こ
すことがある。例えば、一部の特に感受性の高い人々で
は、ある種の軽い皮膚病が、ある種の乳化剤と日光の作
用が重なることで誘発されることが知られている。

【００１９】例えば、W/O型エマルションと同様に油相
中に分散した水滴を有する、乳化剤を含まない製剤を製
造することが可能である。そのような系は、水系分散液
(hydrodispersion)または油系分散液(oleodispersion)
と称されることがあり、それはどれが分散相であり、ど
れが連続相であるかによって決まる。

【００２０】しかしながら化粧品技術では、特にある種
の特に温和な乳化剤の選択肢があることから、乳化剤を
全く使わないようにする必要はなく、その可能性もな
い。しかしながら、従来は満足できるだけの広範囲のそ
のような乳化剤がなく、従ってそれに対応して皮膚が耐
容する温和な化粧用製剤の利用範囲が大きく広がること
はなかった。

【００２１】日光の紫外線部分の皮膚に対する有害な作
用は広く知られている。290nm未満の波長を有する光線
（UVC領域）は地球大気におけるオゾン層によって吸収
されるが、290nm〜320nmの範囲、すなわちUVB領域の光
線は、紅斑、単純性の日焼け、あるいは多様な重度の火
傷すら生じさせる。

【００２２】日光の紅斑形成作用が最大であるのは、30
8nm付近の比較的狭い領域である。

【００２３】UVB光に対する保護には、多くの化合物が
知られており、それには３−ベンジリデンカンファー誘
導体、４−アミノ安息香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、サ
リチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体および２−フェ
ニル−ベンズイミダゾール誘導体がある。

【００２４】約320nm〜約400nmの範囲、すなわちUVA領
域の光線も損傷を生じさせる可能性があることから、こ
の範囲のフィルター物質が利用できることも重要であ
る。長い間、波長320nm〜400nmの長波長UV-A光は無視で
きる程度の生理活性しか持たず、従ってヒトの皮膚に対
する光損傷はほとんどがUV-B光によるものであるという
間違った仮定がなされていた。しかしながらそのうち
に、皮膚における光力学的反応、具体的には光毒性反応
および慢性的変化の誘発に関しては、UV-B光よりUV-A光
の方がずっと有害であることが、多くの研究によって証
明されるようになった。さらにまた、UV-B光の有害な作
用が、UV-A光によってさらに強化される可能性がある。

【００２５】すなわち、特に、極めて尋常な日常的条件
下でUV-A光自体が、短期間内で、皮膚の構造および強度
にとって非常に重要なコラーゲンおよびエラスチン繊維
に損傷を与えるのに十分であることが明らかになってい
る。それによって、皮膚における慢性的光誘発変化が生
じ、すなわち早期に皮膚が「老化」する。光によって老
化した皮膚の臨床的外観には例えば、皺および筋、なら
びに不規則な溝状の起伏などがある。さらに、光誘発老
化によって影響を受けた部分は、不規則な色素沈着を有
する場合がある。ブラウンパッチ、角質増殖、さらには
癌や悪性メラノーマが形成される可能性すらある。日常
的UV曝露の結果として早期に老化した皮膚は、ランゲル
ハンス細胞の活動低下および軽度の慢性炎症も特徴とす
る。

【００２６】地上に到達する紫外線の約90％がUV-A光か
らなる。UV-B光は多くの要因（例：１年および１日のう
ちの時間あるいは緯度）に応じて大きく変動するが、UV
-A光は、１年および１日のうちの時間や地理的要因とは
無関係に、比較的一定である。さらに、UV-A光の大半は
生物の表皮を貫通するが、UV-B光の約70％は角質層によ
って保持される。

【００２７】従って、例えば化粧用製剤または皮膚製剤
の形態の光保護フィルター物質を皮膚に塗布することに
よるUV-A光に対する予防的保護が、基本的に重要であ
る。

【００２８】概して、光保護フィルター物質の光吸収挙
動は良く知られており、記録されている。それは特に、
ほとんどの先進国が、記録に関して非常に厳しい基準を
課しており、そのような物質の使用についてのポジティ
ブ・リストを有しているからである。完成品の製剤にお
けるその物質の濃度に関しては、皮膚内または皮膚表面
自体での物質との相互作用によって予想できないものが
生じる可能性があることから、せいぜい吸光度値を指標
とすることができる。さらに、皮膚の角質層内および角
質層上でそのフィルター物質がどの程度の均一性および
厚さで分布しているかを予め推定することは困難である
のが普通である。

【００２９】UV-A保護性能を試験するには、IPD法（直
接色素暗色化（immediate pigment darkening））を使
用するのが普通である。太陽光保護係数の測定と同様
に、この方法によって、光保護組成物で保護された皮膚
に対して、保護されてない皮膚の場合と同等の色素沈着
が起こるまでに、どの程度長くUV-A光を照射可能である
かを示す値が得られる。

【００３０】欧州全体で確立されている別の試験方法
は、オーストラリア規格AS/NZS 2604:1997である。その
試験では、UV-A領域での製剤の吸収を測定する。この規
格を満たすには、その製剤は領域320〜360nmでUV-A光の
少なくとも90％を吸収しなければならない。

【００３１】特にUV-A領域で高いフィルター作用も示す
公知の光保護フィルター物質の使用濃度は、固体の形態
にある他の物質と組み合わせるということで制限される
場合が多い。従って、比較的高い太陽光保護係数および
UV-A保護性能を達成する上で、ある種の製剤上の困難が
ある。

【００３２】光保護フィルター物質は通常は高価であ
り、一部の光保護フィルター物質はさらに、比較的高濃
度で化粧用製剤または皮膚用製剤に組み込むことが困難
であることから、本発明の目的は、簡単かつ経費効果の
高いやり方で、非常に低い濃度の従来のUV-A光保護フィ
ルター物質を含有するにもかかわらず、許容できるかま
たは高いUV-A保護性能を達成する製剤を得ることにあっ
た。

【００３３】しかしながらUV光は、光化学反応を生じる
場合もあり、それが起こると光化学反応生成物が皮膚の
代謝を妨害する。そのような光化学反応生成物は主とし
て、フリーラジカル化合物、例えばヒドロキシルラジカ
ルである。皮膚自体内で生成する未確認のフリーラジカ
ル光生成物は、その高い反応性のために、制御されない
二次反応を示す場合もある。しかしながら、UV照射時に
は、酸素分子の非フリーラジカル励起状態である一重項
酸素も、単寿命のエポキシド類および他の多くの化学種
と同様に生じ得る。例えば一重項酸素は、反応性が高く
なっていることで、通常の三重項酸素（フリーラジカル
基底状態）と異なる。しかしながら、酸素分子の励起さ
れた反応性「フリーラジカル」三重項状態も存在する。

【００３４】これらの反応を防止するため、酸化防止剤
および／またはフリーラジカル捕捉剤をさらに、化粧用
製剤や皮膚製剤に組み込むことができる。

【００３５】化粧用製剤および皮膚光保護製剤に光保護
剤として使用される化合物はほとんどの場合、良好な光
保護自体を特徴とする。しかしながら、満足できる形で
そのような製剤に組み込むことが困難な場合があるとい
う欠点を有する。

【００３６】太陽光保護係数（SPF）は、光保護組成物
で保護された皮膚を、生じる紅斑反応が保護されてない
皮膚の場合と同等となるまでに、どれだけ長く光照射可
能であるかを示すものである（すなわち、SPF＝10の場
合、保護されてない皮膚と比較して１０倍の長さ）。

【００３７】いずれにしても消費者は、特に公益上の話
題となっている「オゾン層ホール」についての論議のた
め、太陽光保護係数に関する製造業者からの信頼性の高
い情報を一方で期待し、他方で消費者は、相対的により
高い太陽光保護係数を指向する傾向がある。

【００３８】光保護フィルター物質は概して高価であ
り、一部の光保護フィルター物質はさらに、比較的高濃
度で化粧用製剤や皮膚用製剤に組み込むことが困難であ
ることから、本発明の目的は、簡単かつ経費効果の高い
やり方で、非常に低い濃度の従来の光保護フィルター物
質を含有するにもかかわらず、許容できるかまたは高い
SPF値を達成する製剤を得ることにあった。

【００３９】ケア作用の高いことを特徴とする化粧用製
剤または皮膚光保護製剤を考案することも本発明の目的
であった。

【００４０】従って、式Ｉのアミノ置換ヒドロキシベン
ゾフェノンを含むW/O型エマルションの形の化粧用製剤
または皮膚用製剤が先行技術の欠点を克服するというこ
とは、驚くべきことであり、当業者であっても予想でき
ないものであった。

【００４１】本発明の範囲に含まれる製剤が、予想外に
高い光保護係数およびUV-A保護を生じることは驚くべき
ことであった。

【００４２】本発明による製剤が、先行技術の製剤と比
較して、 ・より効果的な保湿製剤であること； ・より良好に皮膚を滑らかにすること； ・より良好なケア作用により特徴付けられること； ・使用される原材料の結晶化に対してより高い安定性を
有すること； ・より良好な生体適合性により特徴付けられること； ・皮膚に対するより良好な感触およびより高い化粧上の
エレガントさにより特徴付けられること ・広い化粧上の変動性を特徴とし、400mPasから＞20000
mPasまでという広い粘稠度および粘度範囲で製剤可能で
あることは、当業者であっても予想できなかったことで
ある。

【００４３】本発明による製剤は、特にべたつきに関し
て非常に良好な化粧品特性を有し、非常に良好な皮膚適
合性およびスキンケア性能を有する。

【００４４】

【課題を解決するための手段】本発明による製剤は、下
記式Ｉのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを含む。

【００４５】

【化２】 この種類の物質は、特にDE-A-19917906に記載されてい
る。化合物Ｉは特に、油に対する良好な溶解性、化粧用
製剤への良好な加工性および皮膚に対する良好な感触を
特徴とする。

【００４６】最終化粧用製剤または皮膚用製剤で使用さ
れる式Ｉの化合物の量は有利には、製剤の総重量基準で
0.01重量％〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％、特
に好ましくは１〜７重量％の範囲から選択される。

【００４７】使用可能な本発明による製剤の基本的構成
要素は、 ・水または水溶液； ・エタノール水溶液； ・天然オイルおよび／または化学修飾天然オイルおよび
／または合成オイル； ・脂肪類、ロウ類ならびに他の天然および合成脂肪物
質、好ましくはイソプロパノール、プロピレングリコー
ルもしくはグリセリンなどの炭素数の少ないアルコール
と脂肪酸とのエステルまたは炭素数の少ないアルカン酸
もしくは脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル； ・アルコール類、ジオール類もしくは炭素数の少ない多
価アルコール類およびそれらのエーテル類、好ましくは
エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくは
モノエチルエーテルならびに類縁物 である。

【００４８】特に、上記溶媒の混合物を用いる。

【００４９】

【発明の実施の形態】本開示に関して、「脂質」という
表現は場合によって、脂肪類、オイル類、ロウ類などの
総称として用いられ、その表現は当業者には全く普通の
言葉である。「油相」および「脂質相」という用語も同
義的に使用される。

【００５０】オイル類および脂肪類は、定義が困難な極
性において互いに異なる。オイルまたは油相の極性指数
の尺度として、水に対する界面張力を採用することがす
でに提案されている。そこで、この油相と水との間の界
面張力が低いほど、対象とする油相の極性が大きい。本
発明によれば、界面張力は所定のオイル成分の一つの可
能な尺度と見なされる。

【００５１】界面張力は、２相間の界面で長さ１ｍの想
像線に作用する力である。この界面張力の物理単位は従
来力／長さ関係から計算され、通常mN/m（ミリニュート
ンをメートルで割ったもの）で表される。それが界面を
減らすものである場合、その値は正の符号を有する。逆
の場合、その符号は負となる。本発明に関しては、水に
対する界面張力が30mN/m未満であれば、その脂質は極性
であると見なされる。

【００５２】極性オイル類は例えば、レシチン類および
脂肪酸トリグリセリド類、すなわち炭素原子数８〜24、
特には12〜18の鎖長を有する飽和および／または不飽和
の分岐および／または未分岐アルカンカルボン酸類のト
リグリセリンエステル類の群のものである。有利には、
脂肪酸トリグリセリド類は例えば、特許請求の範囲で必
要とされる条件が遵守される限りにおいて、合成、半合
成および天然オイル類の群から選択することができ、そ
れには例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生
油、なたね油、扁桃油、ヤシ油、ココナッツ油、ヒマシ
油、小麦麦芽油、ブドウ種油、アザミ油、マツヨイグサ
油、マカダミアナッツ油などがある。

【００５３】他の極性オイル成分は、炭素原子数３〜30
の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および
／または未分岐アルカンカルボン酸類と、炭素原子数３
〜30の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐お
よび／または未分岐アルコール類とのエステル類の群、
ならびに芳香族カルボン酸類と炭素原子数３〜30の鎖長
を有する飽和および／または不飽和の分岐および／また
は未分岐アルコール類とのエステル類の群から選択する
ことができる。そして有利には、そのようなエステルオ
イル類は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イ
ソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イ
ソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−
ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオ
クチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノ
ニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２
−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、
パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイ
ル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸
エルシルならびにそのようなエステルの合成、半合成お
よび天然の混合物、例えばホホバオイルなどからなる群
から選択することができる。

【００５４】さらに油相は有利には、ジアルキルエーテ
ル類の群、飽和もしくは不飽和の分岐もしくは未分岐ア
ルコール類の群から選択することができる。本発明によ
る製剤の油相が安息香酸Ｃ_{１２−１５}アルキルを含む
か、あるいは完全にそれのみから成る場合が、特に有利
である。

【００５５】さらに、油相は有利には、ゲルベ（Guerbe
t）アルコール類の群から選択することができる。ゲル
ベアルコール類は、最初にそれの製造について記載した
Marcel Guerbetにちなんで命名されたものである。それ
は下記の反応式：

【化３】 に従って、アルコールのアルデヒドへの酸化、そのアル
デヒドのアルドール縮合、得られたアルドールからの水
の脱離、および得られたアリルアルデヒドの水素化によ
って形成される。ゲルベアルコール類は低温であっても
液体であり、皮膚刺激をほとんど起こさない。それは有
利には、スキンケアおよびヘアケア組成物中の脂肪化
（fatting）、超脂肪化(superfatting)および再脂肪化
(refatting)成分として用いることができる。

【００５６】化粧品でのゲルベアルコールの使用自体は
公知である。そのような化学種はほとんどの場合、下記
の構造を特徴とする。

【００５７】

【化４】 上記式において、Ｒ_１およびＲ_２は通常、未分岐アルキ
ル基である。

【００５８】本発明によれば、ゲルベアルコールは有利
には、Ｒ_１がプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチルまたはオクチルであり；Ｒ_２がヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシルまたはテトラデシルである群から選択さ
れる。

【００５９】本発明で好ましいゲルベアルコールは、例
えばコンデア・ヘミー社（Condea Chemie GmbH）から商
品名イソフォール（Isofol;登録商標）12で入手可能な
下記の化学構造を有する２−ブチルオクタノール

【化５】 ならびに例えばコンデア・ヘミー社から商品名イソフォ
ール（登録商標）16で入手可能な下記の化学構造を有す
る２−ヘキシルデカノールである。

【００６０】

【化６】 本発明によるゲルベアルコールの混合物も本発明に従っ
て有利に使用することができる。２−ブチルオクタノー
ルおよび２−ヘキシルデカノールの混合物が、コンデア
・ヘミー社から商品名イソフォール（登録商標）14で入
手可能である。

【００６１】最終の化粧用製剤または皮膚用製剤中のゲ
ルベアルコールの総量は有利には、製剤の総重量基準で
25.0重量％以下、好ましくは0.5〜15.0重量％の範囲か
ら選択される。

【００６２】そのようなオイルおよびロウ成分のいずれ
の混合物も、本発明の目的に関して有利に使用可能であ
る。さらに、パルミチン酸セチルなどのロウ類を油相の
単独の脂質成分として用いることも有利である場合があ
る。

【００６３】非極性オイル類には例えば、分岐および未
分岐炭化水素および炭化水素系ロウ類の群から選択され
るものがあり、特にはワセリン（ペトロラタム）、パラ
フィンオイル、スクアランおよびスクアレン、ポリオレ
フィン類ならびに水素化ポリイソブテン類である。ポリ
オレフィン類の中でも、ポリデセン類が好ましい物質で
ある。

【００６４】本発明に従って有利に使用される脂肪およ
び／またはロウ成分は、植物性ロウ類、動物性ロウ類、
鉱物性ロウ類および石油化学系ロウ類の群から選択する
ことができる。本発明で好ましい例としては、特許請求
の範囲で必要とされる条件が遵守される限りにおいて、
カンデリラロウ、カルナウバロウ、木ロウ、アフリカハ
ネガヤロウ、コルクロウ、グアルマ（guaruma）ロウ、
米胚芽油ロウ、サトウキビロウ、ベリーロウ、オーリキ
ュリー（ouricury）ロウ、モンタンロウ、ホホバロウ、
シアバター、蜜ロウ、シェラックロウ、鯨ロウ、ラノリ
ン（羊毛ロウ）、尾羽（uropygial）グリース、セレシ
ン、オゾケライト（地ロウ）、パラフィンロウ類および
微結晶ロウ類がある。

【００６５】他の有利な脂肪および／またはロウ成分に
は、化学修飾ロウ類および合成ロウ類があり、例えばク
ロダ社（CRODA GmbH）から商品名シンクロワックス（Sy
ncrowax；登録商標）HRC（トリベヘン酸グリセリル）お
よびシンクロワックス（登録商標）AW 1C（Ｃ_１８〜Ｃ
_３６脂肪酸）の名で入手可能なもの、ならびにモンタン
エステルロウ類、サソールロウ類、水素化ホホバロウ
類、合成もしくは修飾蜜ロウ類（例：ジメチコン・コポ
リオール蜜ロウおよび／またはＣ_{３０−５０}アルキル蜜
ロウ）、ポリアルキレンロウ類、ポリエチレングリコー
ルロウ類があるが、例えば水素化植物油類（例：水素化
ヒマシ油および／または水素化ヤシ脂肪グリセリド類）
などの化学修飾脂肪類、例えばトリヒドロキシステアリ
ンなどのトリグリセリド類、例えばステアリン酸Ｃ_２０
〜Ｃ_４０アルキル、ステアリン酸Ｃ _２０〜Ｃ_４０アルキ
ルヒドロキシステアロイルおよび／またはモンタン酸グ
リコールなどの脂肪酸類、脂肪酸エステル類およびグリ
コールエステル類もある。特許請求の範囲で必要とされ
る条件が遵守されている限りにおいて、例えばステアロ
キシトリメチルシランなどの指定の脂肪および／または
ロウ成分と類似の物性を有するある種の有機ケイ素化合
物も有利である。

【００６６】本発明によれば、脂肪および／またはロウ
成分は、個別にまたは混合物として存在することができ
る。

【００６７】そのようなオイルおよびロウ成分の望まし
い混合物も、本発明の目的に対して有利に用いることが
できる。

【００６８】油相は有利には、特許請求の範囲で必要と
される条件が遵守される限りにおいて、イソステアリン
酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノ
ナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、２−エチルヘ
キシルココエート（cocoate）、安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ
_１５アルキル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリ
ド、ジカプリリルエーテルからなる群から選択される。

【００６９】特に有利な混合物は、特許請求の範囲で要
求される条件が遵守される限りにおいて、オクチルドデ
カノール、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ジ
カプリリルエーテルの混合物または安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ
_１５アルキルおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシ
ルの混合物；安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキルおよびイ
ソノナン酸イソトリデシルの混合物；ならびに安息香酸
Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、イソステアリン酸２−エチル
ヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物で
ある。

【００７０】下記の表１には、個々の物質として、さら
には互いの混合物として、本発明により有利な脂質を挙
げてある。対応する水に対する界面張力を最後の欄に示
してある。しかしながら、より極性が高いまたは低い成
分などの混合物を用いることも有利である。

【００７１】

【表１】 同様に、本発明による製剤の油相の一部または全てを、
本明細書の開示の目的から「シリコーンオイル類」とも
称される環状および／または直鎖状シリコーン類の群か
ら選択することが有利な場合がある。そのようなシリコ
ーン類またはシリコーンオイル類は、一般に下記のよう
な構造的要素を特徴とするモノマーとして存在すること
ができる。

【００７２】

【化７】 本発明により有利に使用される２以上のシロキシル単位
を有するシリコーン類は、一般に下記の構造的要素を特
徴とする。

【００７３】

【化８】 式中、ケイ素原子は、同一または異なるアルキル基およ
び／またはアリール基で置換されていても良く；それら
の置換基は一般にＲ_１〜Ｒ_４の基で表され；各種基の数
は必ずしも４に限定されるものではない。ｍは２〜2000
00の値を取ることができる。

【００７４】本発明により有利に使用される環状シリコ
ーン類は、一般に下記のような構造的要素を特徴とす
る。

【００７５】

【化９】 式中、ケイ素原子は、同一または異なるアルキル基およ
び／またはアリール基で置換されていても良く；それら
の置換基は一般にＲ_１〜Ｒ_４の基で表され；各種基の数
は必ずしも４に限定されるものではない。ｎは3/2〜20
の値を取ることができる。ｎおける分数値は、環におい
て存在するシロキシル基数が奇数である場合があること
を考慮したものである。

【００７６】有利には、フェニルトリメチコーンをシリ
コーンオイルとして選択する。他のシリコーンオイル
類、例えばジメチコーン、フェニルジメチコーン、シク
ロメチコーン（オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン）、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリ
ジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）、セチルジメチコーン、ベヘノキシジメチコーン
も、本発明の目的に対して有利に用いることができる。

【００７７】シクロメチコーンおよびイソノナン酸イソ
トリデシルの混合物ならびにシクロメチコーンおよびイ
ソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物も有利であ
る。

【００７８】しかしながら、有機側鎖が誘導体化され
た、例えばポリエトキシ化および／またはポリプロポキ
シ化された上記の化合物などのような同様の構成を有す
るシリコーンオイル類を選択することも有利である。例
えば、セチルジメチコーン・コポリオール、（セチルジ
メチコーン・コポリオール（および）イソステアリン酸
ポリグリセリル−４（および）ラウリン酸ヘキシル）な
どのポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルの共
重合体などがある。

【００７９】本発明によるW/O型エマルションは有利に
は、通常のW/O型乳化剤を用いて、所望によりO/W型乳化
剤その他の共乳化剤を併用して製造することができる。

【００８０】所望に応じて、本発明に相当するW/O型エ
マルションはさらに、所望に応じて通常W/O型乳化剤と
して作用する下記の物質の群から選択されるのが有利で
ある１以上の乳化剤を含む。

【００８１】レシチン、ラノリン、パラフィンオイル
（Paraffinum liquidum）と混合した微結晶ロウ（Cera
microcristallina）、オゾケライト、水素化ヒマシ油、
オレイン酸ポリグリセリル−３、羊毛ロウ酸混合物、羊
毛ロウアルコール混合物、イソステアリン酸ペンタエリ
スリチル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、蜜
ロウ（Cera alba）およびステアリン酸、イソプロピル
ヒドロキシセチルエーテルと混合したジヒドロキシセチ
ルリン酸ナトリウム、ジオレイン酸メチルグルコース、
ヒドロキシステアリン酸エステルおよび蜜ロウと混合し
たジオレイン酸メチルグルコース、ワセリンおよびオゾ
ケライトおよびオレイン酸グリセリルおよびラノリンア
ルコールと混合した鉱油、オゾケライトおよび水素化ヒ
マシ油およびイソステアリン酸グリセリルおよびオレイ
ン酸ポリグリセリル−３と混合したワセリン、PEG-7水
素化ヒマシ油、オゾケライトおよび水素化ヒマシ油、イ
ソステアリン酸ポリグリセリル−４、セチルジメチコー
ン・コポリオールおよびラウリン酸ヘキシルと混合した
イソステアリン酸ポリグリセリル−４、ラウリルメチコ
ーン・コポリオール、セチルジメチコーン・コポリオー
ル、アクリル酸エステル／アクリル酸Ｃ_１０〜Ｃ_３０ア
ルキル橋かけポリマー、ポロキサマー（Poloxamer）10
1、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−
２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、ジポリヒ
ドロキシステアリン酸ポリグリセリル−４、ジポリヒド
ロキシステアリン酸PEG-30、ジイソステアリン酸ジイソ
ステアロイルポリグリセリル−３、ジポリヒドロキシス
テアリン酸ポリグリセリル−２、ジポリヒドロキシステ
アリン酸ポリグリセリル−３、ジポリヒドロキシステア
リン酸ポリグリセリル−４、ジオレイン酸ポリグリセリ
ル−３。

【００８２】所望に応じて、本発明に相当するW/O型エ
マルションは、特に通常O/W型乳化剤として作用する下
記の物質の群から選択されることが有利な１以上の共乳
化剤を含む。

【００８３】セテアレス（ceteareth）−20との混合物
でのステアリン酸グリセリル、セテアレス−25、ステア
リルアルコールとの混合物でのセテアレス−６、PEG−4
0ヒマシ油およびセチルステアリル硫酸ナトリウムとの
混合物でのセチルステアリルアルコール、リン酸トリセ
テアレス−４、セチルステアリル硫酸ナトリウム、リン
酸レシチントリラウレス（laureth）−４、リン酸ラウ
レス−４、ステアリン酸、ステアリン酸プロピレングリ
コールSE、PEG−25水素化ヒマシ油、PEG−54水素化ヒマ
シ油、PEG−6カプリル酸／カプリン酸グリセリド類、プ
ロピレングリコールとの混合物でのオレイン酸グリセリ
ル、セテス−２、セテス−20、ポリソルベート60、ステ
アリン酸PEG−100との混合物でのステアリン酸グリセリ
ル、ラウレス−４、セテアレス−３、イソステアリルグ
リセリルエーテル、セチルステアリル硫酸ナトリウムと
の混合物でのセチルステアリルアルコール、ラウレス−
23、ステアレス−２、ステアリン酸PEG−30との混合物
でのステアリン酸グリセリル、ステアリン酸PEG−40、
ジステアリン酸グリコール、PEG−22ドデシルグリコー
ル・コポリマー、ステアリン酸ポリグリセリル−２PEG
−４、セテアレス−20、セスキステアリン酸メチルグル
コース、ステアレス−10、ステアリン酸PEG−20、ジス
テアリン酸PEG−8との混合物でのステアレス−２、ステ
アレス−21、ステアレス−20、イソステアレス−20、PE
G−45／ドデシルグリコール・コポリマー、メトキシ−P
EG−22／ドデシルグリコール・コポリマー、ステアリン
酸PEG−20グリセリル、PEG−8蜜ロウ、ラウリン酸ポリ
グリセリル−２、コハク酸イソステアリルジグリセリ
ル、リン酸ステアラミドプロピルPGジモニウムクロライ
ド、ステアリン酸グリセリルSE、セテス−20、クエン酸
トリエチル、セスキステアリン酸PEG−20メチルグルコ
ース、セテアレス−12、ステアリン酸クエン酸グリセリ
ル、リン酸セチル、リン酸トリセテアレス−４、リン酸
トリラウレス−４、ジステアリン酸ポリグリセリルメチ
ルグルコース、セチルリン酸カリウム、イソステアレス
−10、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル−２、セ
テス−10、オレス（oleth）−20、イソセテス−20、セ
テアレス−20との混合物でのステアリン酸グリセリル、
セテアレス−12、セチルステアリルアルコールおよびパ
ルミチン酸セチル、ステアリン酸PEG−20との混合物で
のセチルステアリルアルコール、ステアリン酸PEG−3
0、ステアリン酸PEG−40、ステアリン酸PEG−100。

【００８４】本発明の目的に関して、特に製剤の油相が
少なくとも部分的にシリコーンオイル類からなる場合
に、シリコーン系乳化剤を用いることが有利な場合もあ
る。有利にはそのシリコーン系乳化剤を、アルキルメチ
コーン・コポリオール類および／またはアルキルジメチ
コーン・コポリオール類の群、特に下記化学構造を特徴
とする化合物の群の界面活性物質の群から選択すること
ができる。

【００８５】

【化１０】 式中、ＸおよびＹは互いに独立に、Ｈならびに炭素原子
数１〜24の分岐および未分岐アルキル基、アシル基およ
びアルコキシ基から選択され；ｐは０〜200の数であ
り；ｑは１〜40の数であり；ｒは１〜100の数である。

【００８６】本発明の目的に対して特に有利に使用され
るシリコーン系乳化剤の例には、ゴールドシュミット社
（Th. Goldschmidt AG）が商品名ABIL（登録商標）B 88
42、ABIL（登録商標）B 8843、ABIL（登録商標）B 884
7、ABIL（登録商標）B 8851、ABIL（登録商標）B 885
2、ABIL（登録商標）B 8863、ABIL（登録商標）B 8873
およびABIL（登録商標）B 88183で販売しているジメチ
コーン・コポリオール類がある。

【００８７】本発明の目的に対して特に有利に使用され
る界面活性物質の別の例は、商品名ABIL（登録商標）EM
90でゴールドシュミット社から販売されているセチル
ジメチコーンコポリオールである。

【００８８】本発明の目的に対して特に有利に使用され
る界面活性物質の別の例は、商品名ABIL（登録商標）EM
97でゴールドシュミット社から販売されている、シク
ロメチコーンジメチコーンコポリオールである。

【００８９】さらに、特に有利であることがわかってい
る乳化剤は、商品名ダウ・コーニング（Dow Corning；
登録商標）5200製剤補助剤（Formulation Aid）でダウ
コーニング社（Dow Corning Ltd）から入手可能なラウ
リルメチコーンコポリオールである。

【００９０】本発明による化粧用製剤または皮膚用製剤
で本発明によって使用される乳化剤の総量は、製剤の総
重量基準で、有利には0.1〜10.0重量％、好ましくは0.5
〜5.0重量％の範囲から選択される。

【００９１】本発明の目的に対する本発明のエマルショ
ンであって、例えば皮膚保護クリーム、スキンローショ
ン、化粧用乳液の形のもの、例えば日焼け止めクリーム
または太陽光保護乳液の形態のものが有利であり、その
ような種類の製剤で通常使用されるような例えば脂肪
類、オイル類、ロウ類および／または他の脂肪性物質な
らびに水および１種類以上の乳化剤を含む。

【００９２】液体および固体粘稠度のエマルションを化
粧用クレンジングローションもしくはクレンジングクリ
ームとして用いる場合と同様に、本発明による製剤は、
例えばメーキャップ落とし用に、あるいはマイルドな洗
浄ローションとして、場合によっては損傷した皮膚用に
も用いられる噴霧可能なクレンジング製剤（「クレンジ
ングスプレー」）とすることもできる。有利にはそのよ
うなクレンジング製剤はさらに、使用後に皮膚から洗い
流される「洗い流し製剤」として使用することができ
る。

【００９３】当然のことながら、必要とされる化粧品組
成物はほとんどの場合、通常の補助剤および添加剤を加
えずには考えられないということは、当業者であればわ
かる。例えば、増粘剤、充填剤、芳香剤、色素、乳化
剤、ビタミン類およびタンパク質類などの別の有効成
分、光保護剤、安定剤、防虫剤、アルコール、自己日焼
け（self-tanning）物質、水、塩類、抗菌活性物質、タ
ンパク質分解活性物質または角質溶解活性物質などがあ
る。

【００９４】医薬製剤には、対応する必要条件が、必要
な変更を加えて適用される。

【００９５】従って、組成に応じて本発明の目的に対す
る化粧用製剤または局所皮膚用製剤は、例えば皮膚保護
クリーム、クレンジング乳液、日焼け止めローション、
栄養クリーム、デイクリームまたはナイトクリームなど
として用いることができる。場合によっては、本発明に
よる組成物を、医薬製剤用基剤として用いることが可能
および有利である。

【００９６】本発明による製剤を装飾用化粧品（メーキ
ャップ製剤）に使用することも同様に有利である。

【００９７】日焼け止めの形での化粧用製剤および皮膚
用製剤も好ましい。本発明に従って使用される有効成分
以外に、その製剤は好ましくは、少なくとも１種類の広
帯域フィルターおよび／または少なくとも１種類のUVA
フィルター物質および／または少なくとも１種類のUVB
フィルター物質および／または少なくとも１種類の無機
顔料をさらに含む。

【００９８】しかしながら本発明に関しては、主目的が
日光に対する保護ではないが、UV保護物質を含有する化
粧用製剤および皮膚用製剤を製造することも有利であ
る。そこで例えば、デイクリームには、UV-Aおよび／ま
たはUV-Bフィルター物質を組み込むのが普通である。

【００９９】有利な広帯域フィルター、UV-AまたはUV-B
フィルター物質は例えば、下記の構造を有するビス−レ
ゾルシニルトリアジン誘導体である。

【０１００】

【化１１】 式中Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は互いに独立に、炭素原子数
１〜10の分岐および未分岐アルキル基の群から選択され
るか、あるいは１個の水素原子を表す。特に好ましいも
のとしては、チバ−ヘミカリエン社（CIBA-Chemikalien
GmbH）から商品名チノソルブ（Tinosorb；登録商標）
Ｓで入手可能な２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−
（４−メトキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン
（INCI：アニソトリアジン）がある。

【０１０１】下記構造式：

【化１２】 を有する他のUVフィルター物質は、本発明に関して有利
なUVフィルター物質であり、例えば下記一般式によって
化学構造が与えられる欧州特許出願公開明細書EP570838
A1に記載のｓ−トリアジン誘導体がある。

【０１０２】

【化１３】 式中、Ｒは、１以上のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置
換されていても良い分岐または未分岐のＣ_１〜Ｃ_１８ア
ルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル基であり；Ｘ
は、酸素原子またはNH基であり；Ｒ_１は、１以上のＣ_１
〜Ｃ_４アルキル基によって置換されていても良い分岐ま
たは未分岐のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_１２シ
クロアルキル基あるいは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基または下記式の基であり；

【化１４】 上記式中、Ａは、１以上のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によっ
て置換されていても良い分岐または未分岐のＣ_１〜Ｃ
_１８アルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル基または
アリール基であり；Ｒ_３は、水素原子またはメチル基で
あり；ｎは１〜１０の数であり；Ｒ_２は、ＸがNH基の場
合には１以上のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換され
ていても良い分岐または未分岐のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル
基、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル基であり；Ｘが酸素原
子の場合には、１以上のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって
置換されていても良い分岐または未分岐のＣ_１〜Ｃ_１８
アルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル基あるいは水
素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基または下記
式の基であり；

【化１５】 上記式中、Ａは、１以上のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によっ
て置換されていても良い分岐または未分岐のＣ_１〜Ｃ
_１８アルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル基または
アリール基であり；Ｒ_３は、水素原子またはメチル基で
あり；ｎは１〜１０の数である。

【０１０３】本発明に関して特に好ましいUVフィルター
物質は、下記式によって化学構造が与えられる非対称置
換ｓ−トリアジンでもある。

【０１０４】

【化１６】 これは、下記においてジオクチルブチルアミドトリアゾ
ン（INCI：ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン）とも
称し、シグマ（Sigma）3Vから商品名UVASORB（登録商
標）HEBで入手可能である。

【０１０５】本発明に関して有利なものとしては、対称
置換ｓ−トリアジンである４，４′，４″−（１，３，
５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）ト
リス安息香酸トリス（２−エチルヘキシル）、同義の表
現では２，４，６−トリス−［アニリノ（ｐ−カルボ−
２′−エチル−１′−ヘキシルオキシ）］−１，３，５
−トリアジン（INCI：エチルヘキシルトリアゾン）もあ
り、これはBASF社（BASF Aktiengesellschaft）により
商品名UVINUL（登録商標）T150で販売されている。

【０１０６】欧州特許出願公開明細書775698にも、化学
構造が下記一般式によって与えられる好ましいビス−レ
ゾルシニルトリアジン誘導体が記載されている。

【０１０７】

【化１７】 式中、Ｒ_１およびＲ_２は、特にＣ_３〜Ｃ_１８アルキルま
たはＣ_２〜Ｃ_１８アルケニルを表し；Ａ_１は芳香族基で
ある。

【０１０８】本発明に関して有利なものとしては、２，
４−ビス｛［４−（３−スルホナト）−２−ヒドロキシ
プロピルオキシ］−２−ヒドロキシ｝フェニル｝−６−
（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン・
ナトリウム塩、２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロ
ピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−
ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス｛［４−
（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェ
ニル｝−６−［４−（２−メトキシ−エチルカルボキシ
ル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン、２，
４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−
ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニ
ル｝−６−［４−（２−エチルカルボキシル）フェニル
アミノ］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス
｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキ
シ］フェニル｝−６−（１−メチルピロール−２−イ
ル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス｛［４−
トリス（トリメチル−シロキシシリルプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス
｛［４−（２″−メチルプロペニルオキシ）−２−ヒド
ロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシ−フェニル）
−１，３，５−トリアジン、および２，４−ビス｛［４
−（１′，１′，１′，３′，５′，５′，５′−ヘプ
タメチルシロキシ−２″−メチル−プロピルオキシ）−
２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェ
ニル）−１，３，５−トリアジンもある。

【０１０９】最終化粧用製剤または皮膚用製剤で場合に
より使用しても良い１以上のトリアジン誘導体の総量
は、各場合で製剤の総重量基準で、有利には0.01重量％
〜15重量％、好ましくは0.1〜10重量％の範囲から選択
される。

【０１１０】本発明に関して有利なスルホン化水溶性UV
フィルターは下記の構造を特徴とするフェニレン−１，
４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３′−５，
５′−テトラスルホン酸：

【化１８】 ならびにその塩、特に相当するナトリウム塩、カリウム
塩またはトリエタノールアンモニウム塩であり、特には
下記のフェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジ
ル）−３，３′−５，５′−テトラスルホン酸ビスナト
リウム塩である。

【０１１１】

【化１９】 これはINCI名がビスイミダジレート（bisimidazylate；
CAS番号：180898-37-7）であり、例えば、ハールマン＆
ライマー（Haarmann & Reimer）から商品名ネオヘリオ
パン（Neo Heliopan；登録商標）APで入手可能である。

【０１１２】本発明に関してさらに有利なスルホン化UV
フィルターは、２−フェニルベンズイミダゾール−５−
スルホン酸の塩、ならびにそのナトリウム塩、カリウム
塩またはそのトリエタノールアンモニウム塩、およびス
ルホン酸自体である。

【０１１３】

【化２０】 これはINCI名がフェニルベンズイミダゾールスルホン酸
（CAS番号：27503-81-7）であり、例えば、メルク社（M
erck）から商品名オイソレックス（Eusolex；登録商
標）232で、あるいはハールマン＆ライマーから商品名
ネオハリオパン（登録商標）ハイドロ（Hydro）で入手
可能である。

【０１１４】さらに別の有利なスルホン化UVフィルター
は、３，３′−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス
（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ−［２．
２．１］ヘプタ−１−イルメタンスルホン酸、ならびに
そのナトリウム塩、カリウム塩またはそのトリエタノー
ルアンモニウム塩、およびスルホン酸自体である。

【０１１５】

【化２１】 これはINCI名がテレフタリデンジカンファースルホン酸
（CAS番号：90457-82-2）であり、例えばキメックス（C
himex）から商品名メクソリル（Mexoryl；登録商標）SX
で入手可能である。

【０１１６】さらに別の有利な水溶性UV-Bおよび／また
は広帯域フィルター物質には例えば、４−（２−オキソ
−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−
メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）
スルホン酸およびそれらの塩などの３−ベンジリデンカ
ンファー類のスルホン酸誘導体がある。

【０１１７】最終化粧用製剤または皮膚用製剤で場合に
より使用しても良い１以上のスルホン化UVフィルター物
質の総量は、各場合で製剤の総重量基準で、有利には0.
01重量％〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％の範囲
から選択される。

【０１１８】UV-Bおよび／または広帯域フィルターは、
油溶性または水溶性であることができる。有利な油溶性
UV-Bおよび／または広帯域フィルター物質には例えば、
３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−
（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリ
デンカンファー；４−アミノ安息香酸誘導体、好ましく
は４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシ
ル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル、４−ビス
（ポリエトキシ）アミノ安息香酸ポリエトキシエチル
（BASFから商品名ユビヌル（Uvinul；登録商標）P25で
入手可能）；ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（BASFから商
品名ユビヌル（Uvinul；登録商標）M40で入手可能）、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフ
ェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸（BASFから商品名ユビヌル（Uvinu
l；登録商標）MS40で入手可能）；ならびにポリマーに
結合したUVフィルターがある。

【０１１９】本発明に関して特に有利な室温で液体であ
るUVフィルター物質は、サリチル酸ホモメンチル、２−
シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキ
シル、２−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルおよ
びケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮
酸２−エチルヘキシルおよび４−メトキシケイ皮酸イソ
ペンチルである。

【０１２０】サリチル酸ホモメンチル（INCI：ホモサレ
ート（Homosalate））は下記の構造を特徴とする。

【０１２１】

【化２２】 ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチル
ヘキシル（INCI：オクトクリレン（Octocrylene））
は、ユビヌル（Uvinul；登録商標）N539Tの名称でBASF
から入手可能であり、下記の構造を特徴とする。

【０１２２】

【化２３】 ２−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル（サリチル
酸２−エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、INCI：サ
リチル酸エチルヘキシル）は、例えばハールマン＆ライ
マーから商品名ネオヘリオパン（登録商標）OSで入手可
能であり、下記の構造を特徴とする。

【０１２３】

【化２４】 ４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（INCI：メト
キシケイ皮酸エチルヘキシル）は、例えば商品名ユビヌ
ル（登録商標）MC80下にBASFから入手可能であり、下記
の構造を特徴とする。

【０１２４】

【化２５】 ４−メトキシケイ皮酸イソペンチル（INCI：ｐ−メトキ
シケイ皮酸イソアミル）は、例えば商品名ネオヘリオパ
ン（登録商標）E1000でハールマン＆ライマーから入手
可能であり、以下の構造を特徴とする。

【０１２５】

【化２６】 本発明に関して有利な室温で液体である別のUVフィルタ
ー物質は、（３−（４−（２，２−ビスエトキシカルボ
ニルビニル）フェノキシ）プロペニル）メチル−シロキ
サン／ジメチルシロキサンコポリマーであり、商品名パ
ルソル（Parsol；登録商標）SLXでホフマン・ラ・ロッ
シュ（Hoffmann-La Roche）から入手可能である。

【０１２６】最終的な化粧用製剤または皮膚用製剤で場
合により使用しても良い室温で液体の１以上のUVフィル
ター物質の総量は、各場合において製剤の総重量基準
で、有利には0.1重量％〜30重量％、好ましくは0.5〜20
重量％の範囲から選択される。

【０１２７】本発明に関して有利なジベンゾイルメタン
誘導体は特には、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４′−メ
トキシジベンゾイルメタン（CAS番号70356-09-1）であ
り、それはBASFによってユビヌル（登録商標）BMBMの名
称で、そしてメルク社によって商品名オイソレックス
（登録商標）9020で販売されており、下記の構造を特徴
とする。

【０１２８】

【化２７】 別の有利なジベンゾイルメタン誘導体は、４−イソプロ
ピルジベンゾイルメタン（CAS番号63250-25-9）であ
り、それはオイソレックス（登録商標）8020の名称でメ
ルク社が販売している。オイソレックス8020は下記の構
造を特徴とする。

【０１２９】

【化２８】 ベンゾトリアゾールは、下記の構造式を特徴とする。

【０１３０】

【化２９】 式中、Ｒ^１およびＲ^２は互いに独立に、炭素原子１〜18
個の直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和、置換
（例：フェニル基によって置換）もしくは未置換アルキ
ル基および／またはそれ自体UV光を吸収しないポリマー
基（例えば、シリコーン基、アクリレート基など）であ
り；Ｒ_３はＨ基または炭素原子１〜18のアルキル基から
選択される。

【０１３１】本発明に関して有利なベンゾトリアゾール
は、２，２′−メチレンビス（６−（2H−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）フェノール）であり、それは下記の構造式
を特徴とする広帯域フィルターであり、チバ−ヘミカリ
エン社から商品名チノソルブ（Tinosorb；登録商標）Ｍ
で入手可能である。

【０１３２】

【化３０】 本発明に関して有利なベンゾトリアゾールとしては、IN
CI名ドロメトリゾール・トリシロキサンである２−（2H
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−
［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラ−メチル
−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニ
ル］プロピル］フェノール（CAS番号：155633-54-8）も
あり、それはキメックスによってメクソリル（登録商
標）XLの名称で販売されており、下記の化学構造式を特
徴とする。

【０１３３】

【化３１】 本発明に関してさらに別の有利なベンゾトリアゾール類
は、［２，４′−ジヒドロキシ−３−（2H−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−５−（１，１，３，３−テトラ
メチル−ブチル）−２′−ｎ−オクトキシ−５′−ベン
ゾイル］ジフェニルメタン、２，２′−メチレンビス
［６−（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（メチル）フェノール］、２，２′−メチレンビス［６
−（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，
１，３，３−テトラ−メチルブチル）フェノール］、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールである。

【０１３４】最終的な化粧用製剤または皮膚用製剤で場
合により使用しても良い１以上のベンゾトリアゾールの
総量は、各場合において製剤の総重量基準で、有利には
0.1重量％〜20重量％、好ましくは0.5〜15重量％、非常
に好ましくは0.5〜10重量％の範囲から選択される。

【０１３５】本発明に関して有利な別のUV-Aフィルター
は、下記の式を有するEP-A-0895776に記載の２−（４−
エトキシアニリノメチレン）プロパンジカルボン酸ジエ
チルエステルである。

【０１３６】

【化３２】 本発明による化粧用製剤および皮膚用製剤は、必須では
ないが有利には、水に不溶であるか実質的に不溶である
金属酸化物および／または他の金属化合物に基づく無機
顔料をも含む。それは特には、チタンの酸化物（Ti
O_２）、亜鉛の酸化物（ZnO）、鉄の酸化物（例：Fe_２O
_３）、ジルコニウムの酸化物（ZrO_２）、ケイ素の酸化
物（SiO_２）、マンガンの酸化物（例：MnO）、アルミニ
ウムの酸化物（Al_２O_３）、セリウムの酸化物（例：Ce
_２O_３）、相当する金属の混合酸化物ならびにそのよう
な酸化物の混合物である。これらの顔料は、Ｘ線非晶質
または非Ｘ線非晶質である。その顔料は特に好ましく
は、TiO_２に基づいたものである。

【０１３７】Ｘ線非晶質酸化物顔料は金属酸化物または
半金属酸化物であり、それはＸ線回折実験で結晶構造を
示さないか、認識可能な結晶構造を示さない。そのよう
な顔料は多くの場合、火炎反応によって、例えば金属ま
たは半金属のハロゲン化物を水素および空気（または純
粋な酸素）と火炎中で反応させることで得ることができ
る。

【０１３８】化粧用製剤、皮膚用製剤または医薬製剤で
は、Ｘ線非晶質酸化物顔料を乳濁および分散の安定化の
ための増粘剤およびチキソトロピー剤、流動補助剤とし
て、ならびに担体物質（例えば、微粉砕粉末の増量のた
め）として用いる。

【０１３９】公知であって、化粧品または皮膚科技術で
使用される場合が多いＸ線非晶質酸化物顔料は、エアロ
ジル（Aerosil；登録商標）型の酸化ケイ素である（CAS
番号7631-86-9）。デグッサ（DEGUSSA）から入手可能な
エアロジル（登録商標）は、小さい粒径を特徴とし
（例：５〜40nm）、その粒子は非常に均一な寸法の球形
粒子と見なされる。肉眼観察ではエアロジル（登録商
標）は、粘着性のない白色粉末に見える。本発明の意味
の範囲内では、Ｘ線非晶質二酸化ケイ素顔料が特に有利
であり、その中でも詳細にはエアロジル（登録商標）グ
レードのものが好ましい。

【０１４０】有利なエアロジル（登録商標）類は例え
ば、エアロジル（登録商標）OX50、エアロジル（登録商
標）130、エアロジル（登録商標）150、エアロジル（登
録商標）200、エアロジル（登録商標）300、エアロジル
（登録商標）380、エアロジル（登録商標）MOX80、エア
ロジル（登録商標）MOX170、エアロジル（登録商標）CO
K84、エアロジル（登録商標）R202、エアロジル（登録
商標）R805、エアロジル（登録商標）R812、エアロジル
（登録商標）R972、エアロジル（登録商標）R974、エア
ロジル（登録商標）R976である。

【０１４１】最終的な化粧用製剤または皮膚用製剤に場
合により使用する１以上のＸ線非晶質酸化物顔料の総量
は、各場合において製剤の総重量基準で、有利には0.1
〜20重量％、好ましくは0.5〜10重量％、極めて好まし
くは１〜５重量％である。

【０１４２】本発明によれば、非Ｘ線非晶質無機顔料は
有利には疎水性の形態である。すなわちそれは、水をは
じくように表面処理されている。この表面処理では、そ
れ自体公知の方法によって顔料に薄い疎水性の層を設け
る操作があり得る。

【０１４３】そのようなプロセスでは例えば、下記のよ
うな反応に従って疎水性表面層が形成される。

【０１４４】ｎＴｉＯ_２＋ｍ（ＲＯ）３Ｓｉ−Ｒ′→ｎ
ＴｉＯ_２（表面） この式において、ｎおよびｍは所望に応じて使用される
化学量論パラメータであり、ＲおよびＲ′は望ましい有
機基である。例えばDE-A3314742に記載の方法に従って
製造される疎水化顔料が有利である。

【０１４５】本発明に関する有機表面コーティングは、
植物性もしくは動物性のステアリン酸アルミニウム、植
物性もしくは動物性のステアリン酸、ラウリン酸、ジメ
チルポリシロキサン（ジメチコーンとも称する）、メチ
ルポリシロキサン（メチコーン）、シメチコーン（sime
thycone）（平均鎖長200〜350のジメチルシロキサン単
位を有するジメチルポリシロキサンとシリカゲルの混合
物）、オクチルトリメトキシシランまたはアルギン酸か
らなるものであることができる。これらの有機表面コー
ティングは、単独で、組み合わせで、ないしは無機コー
ティング材料との組み合わせで存在することができる。

【０１４６】本発明により好適な酸化亜鉛粒子および酸
化亜鉛粒子の前分散液が、下記の企業から下記の商品名
で入手可能である。

【０１４７】

【表２】 好適な二酸化チタン粒子および二酸化チタン粒子の前分
散液が、下記の企業から下記の商品名で入手可能であ
る。

【０１４８】

【表３】 有利なTiO_２顔料は、例えば商品名ユビヌル（登録商
標）TiO_２で入手可能であり、有利なTiO_２／Fe_２O_３混
合酸化物は、BASFから商品名ユビヌル（登録商標）TiO
_２Aで入手可能である。

【０１４９】最終的な化粧用製剤または皮膚用製剤で場
合により使用しても良い無機顔料、特に疎水性無機ミク
ロ顔料の総量は、製剤の総重量基準で、有利には0.1〜3
0重量％、好ましくは0.1〜10.0重量％、特に0.5〜6.0重
量％の範囲から選択される。

【０１５０】本発明による化粧用製剤および皮膚用製剤
は、そのような製剤で通常使用されるような化粧用の有
効成分、補助剤および／または添加剤、例えば酸化防止
剤、保存剤、殺菌剤、芳香剤、消泡剤、色素、着色作用
を有する顔料、増粘剤、表面活性物質、乳化剤、緩和
剤、保湿剤および／または湿潤剤、脂肪類、オイル類、
ロウ類その他の化粧用製剤や皮膚用製剤の一般的構成成
分、例えばアルコール類、ポリオール類、ポリマー類、
泡安定剤、電解質、有機溶媒もしくはシリコーン誘導体
を含むことができる。

【０１５１】Ｅ番号とともに下記に挙げた食品技術で許
容される保存剤は、本発明によって有利に使用される。

【０１５２】

【表４】 化粧品で通常使用される保存剤または保存剤補助剤も好
適であり、それにはジブロモジシアノブタン（２−ブロ
モ−２−ブロモメチルグルタロジニトリル）、３−ヨー
ド−２−プロピニルブチルカーバメート、２−ブロモ−
２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、イミダゾリジ
ニル尿素、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−クロロアセトアミド、塩化ベンザル
コニウム、ベンジルアルコール＋ホルムアルデヒド供与
体がある。

【０１５３】フェニルヒドロキシアルキルエーテル類、
特にフェノキシエタノールの名称で知られる化合物も、
多くの微生物に対する殺菌効果および殺真菌効果がある
ことから保存剤として有用である。

【０１５４】他の抗微生物薬も同様に、本発明による製
剤に組み込むのに好適である。有利な物質としては例え
ば、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル（イルガサン（Irgasan））、１，６−
ジ（４−クロロフェニルビグアニド）ヘキサン（クロル
ヘキシジン（Chlorhexidin））、３，４，４′−トリク
ロロカルバニリド、４級アンモニウム化合物、チョウジ
類の油、ミント油、タイム油、クエン酸トリエチル、フ
ァルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１
０−ドデカトリエン−１−オール）ならびにドイツ特許
公開明細書DE-3740186、DE-3938140、DE-4204321、DE-4
229707、DE-4309372、DE-4411664、DE-19541967、DE-19
543695、DE-19543696、DE-19547160、DE-19602108、DE-
19602110、DE-19602111、DE-19631003、DE-19631004お
よびDE-19634019ならびにドイツ特許明細書DE-422973
7、DE-4237081、DE-4324219、DE-4429467、DE-4423410
およびDE-19516705に記載の有効成分または有効成分の
組み合わせがある。炭酸水素ナトリウムも有利に用いる
ことができる。

【０１５５】本発明に関してはさらに、製剤に対して他
の抗刺激有効成分または抗炎症有効成分、特にバチルア
ルコール（α−オクタデシルグリセリルエーテル）、セ
ラキルアルコール（α−９−オクタデセニルグリセリル
エーテル）、キミルアルコール（α−ヘキサデシルグリ
セリルエーテル）、ビサボロールおよび／またはパンテ
ノールを加えることが有利である。

【０１５６】本発明に関して、製剤に従来の酸化防止剤
を加えることも同様に有利である。本発明によれば、好
ましい酸化防止剤は、化粧品用途および／または皮膚用
途に好適であるか一般的な酸化防止剤であることができ
る。

【０１５７】酸化防止剤は有利には、アミノ酸類（例：
グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）お
よびそれらの誘導体、イミダゾール類（例：ウロカニン
酸）およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−
カルノシン、Ｌ−カルノシンなどのペプチド類およびそ
れらの誘導体（例：アンセリン）、カロチノイド類、カ
ロチン類（例：α−カロチン、β−カロチン、ψ−リコ
ペン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびそれ
の誘導体、金チオグルコース、プロピルチオウラシルお
よび他のチオール類（例：チオレドキシン、グルタチオ
ン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれのグ
リコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、
アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイ
ル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエ
ステル類）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラ
ウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、非常に低い
耐容用量（例：pmol〜μmol／kg）でのチオジプロピオ
ン酸およびそれらの誘導体（エステル類、エーテル類、
ペプチド類、脂質類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類
および塩類）およびスルホキシミン化合物（例：ブチオ
ニンスルホキシミン類、ホモシステインスルホキシミ
ン、ブチオニンスルホン類、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプ
タチオニンスルホキシミン）、そして（金属）キレート
剤（例：α−ヒドロキシ脂肪酸類、パルミチン酸、フィ
チン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸類（例：
クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁
抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよび
それの誘導体、不飽和脂肪酸類およびそれの誘導体
（例：γ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉
酸およびそれの誘導体、フルフリリデンソルビトールお
よびそれの誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよ
びそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例：パル
ミチン酸アスコルビル、リン酸Mgアスコルビル、酢酸ア
スコルビル）、トコフェロール類および誘導体（例：酢
酸ビタミンＥ）、およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニ
フェリル、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、
カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロ
キシアニソール、ノルジヒドログアヤシン酸、ノルジヒ
ドログアヤレチン（nordihydroguaiaretic）酸、トリヒ
ドロキシブチロフェノン、尿酸およびそれの誘導体、マ
ンノースおよびそれの誘導体、亜鉛およびそれの誘導体
（例：ZnO、ZnSO_４）、セレンおよびそれの誘導体
（例：セレノメチオニン）、スチルベン類およびそれの
誘導体（例：酸化スチルベン、トランス−酸化スチルベ
ン）、ならびに本発明により好適な上記有効成分の誘導
体（塩類、エステル類、エーテル類、糖類、ヌクレオチ
ド類、ヌクレオシド類、ペプチド類および脂質類）から
なる群から選択される。

【０１５８】製剤中の酸化防止剤（１以上の化合物）の
量は、製剤の総重量基準で、好ましくは0.001〜30重量
％、特に好ましくは0.05〜20重量％、特に１〜10重量％
である。

【０１５９】ビタミンＥおよび／またはそれの誘導体を
酸化防止剤として用いる場合、製剤の総重量基準で、そ
の個々の濃度を0.001〜10重量％の範囲から選択するこ
とが有利である。

【０１６０】本発明による製剤は、化粧用もしくは皮膚
用の防臭剤もしくは制汗剤用の基剤として用いることも
可能である。防臭剤もしくは制汗剤に関して一般的であ
る全ての有効成分を有利に用いることができ、それには
例えば通常の芳香剤構成成分、臭気吸収剤などの臭気マ
スキング剤があり、具体例としては、ドイツ特許出願公
開明細書DE-P4009347に記載のフィロシリケート類があ
り、その中でも特にモンモリロナイト、カオリナイト、
イライト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、さら
には例えばリシノール酸の亜鉛塩がある。

【０１６１】本発明による製剤中のそのような有効成分
（１以上の化合物）の量は、製剤の総重量基準で、好ま
しくは0.001〜30重量％、特に好ましくは0.05〜20重量
％、特に１〜10重量％である。

【０１６２】本発明に関する化粧用製剤の水相は、ゲル
特性を有することもでき、その場合は、本発明によって
使用される有効含有量の物質およびそれ用に一般に使用
される溶媒以外に、好ましくは水、さらに別の有機およ
び／または無機増粘剤および／または親水コロイド類を
含有させることができる。

【０１６３】例えば無機増粘剤は、有利には修飾もしく
は未修飾の天然もしくは合成フィロシリケート類の群か
ら選択することができる。

【０１６４】純粋な成分を用いることが非常に好ましい
が、各種の修飾および／または未修飾フィロシリケート
類の混合物を本発明による組成物に組み込むことが有利
である場合がある。

【０１６５】本願に関してフィロシリケート類とは、シ
リケートもしくはアルミナート単位が３個のSi−Ｏ−ま
たはAl−Ｏ−結合を介して結合し、波形シートもしくは
層構造を形成しているシリケート類およびアルミノシリ
ケート類を意味するものと理解される。第４のSi−Ｏ−
またはAl−Ｏ−結合価はカチオンによって占められる。
比較的弱い静電気的相互作用、例えば水素架橋結合が、
個々の層間に存在する。一方で層構造はほとんどの場
合、強い共有結合によって定義される。

【０１６６】シート状シリケートの化学量論は、純粋な
シリケート構造の場合で（Si_２O_５ ^２−）であり、アル
ミノシリケートの場合で（Al_mSi^２− _mO_５ ^{（２+m）−}）
である。

【０１６７】ｍはゼロより大きく２より小さい数であ
る。

【０１６８】純粋なシリケートが存在せず、アルミノシ
リケートが存在する場合、Al^３+によって置き換わった
各Si^４+基が別の１価カチオンを電荷の中和のために必
要とする状況を考慮しなければならない。

【０１６９】電荷バランスは好ましくは、Ｈ^＋、アルカ
リ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンによって得
る。対イオンとしてのアルミニウムも公知であり、有利
である。アルミノシリケートとは対照的に、この化合物
はケイ酸アルミニウムと称される。アルミニウムがシリ
ケートネットワークに存在し、しかも対イオンとしても
存在する「アルミノケイ酸アルミニウム類」が公知であ
り、本発明において有利な場合がある。

【０１７０】フィロシリケート類については文献に詳細
な説明がある（例：”Lehrbuch derAnorganischen Chem
ie”［無機化学の教科書］, A.F. Hollemann, E. Wiber
g and N. Wiberg, 91st-100th Ed., Walter de Gruyter
- Verlag 1985, passimおよび”Lehrbuch der Anorgan
ischen Chemie”, H.Remy, 12^th Ed., AkademischeVerl
agsgesellschaft, Leipzig 1965, passim）。モンモリ
ロナイトの層構造は文献に記載されている（Rompps Che
mie-Lexikon, Franckh'sche Verlagshandlung W. Kelle
r & Co., Stuttgart, 8^th Ed., 1985, p. 2668 f）。

【０１７１】フィロシリケートの例としては、 モンモリロナイト：Na_０.３３（（Al_１.６７M
g_０.３３）（OH）_２（Si_４O_１０））［Al_２O_３・4SiO_２
・H_２O・nH_２OまたはAl_２［（OH）_２／Si_４O_１０］・ｎ
H_２Oと簡略して記載されることが多い］； カオリナイト：Al_２（OH）_４（Si_２O_５）； イライト：（K,H_３O）_y（Mg_３（OH）_２（Si_４−yAl_yO
_１０））または（K,H_３O） _y（Al_２（OH）_２（Si_４−yAl
_yO_１０））［ｙ＝0.7〜0.9である］； バイデライト：（Ca,Na）_０.３（Al_２（OH）_２（Al
_０.５Si_３.５O_１０））； ノントロナイト：Na_０.３３（Fe_２（OH）_２（Al_０.３３
Si_３.６７O_１０））； サポナイト：（Ca,Na）_０.３３（（Mg、Fe）_３（OH）_２
（Al_０.３３Si_３.６７O _１０））； ヘクトライト：Na_０.３３（（Mg,Li）_３（OH、F）_２（S
i_４O_１０））がある。

【０１７２】モンモリロナイトは、天然ベントナイトの
主要無機成分である。

【０１７３】本発明に関して非常に有利な無機ゲル形成
剤は、モンモリロナイト類（クオターニウム（quaterni
um）−18ベントナイト、クオターニウム−18ヘクトライ
ト類、ステアラルコニウム（stearalkonium）ベントナ
イトおよびステアラルコニウムヘクトライト類などのベ
ントナイト、ヘクトライト類およびそれの誘導体）など
のケイ酸アルミニウム類であり、そしてケイ酸マグネシ
ウム−アルミニウム類（ビーガム（Veegum；登録商標）
類）およびケイ酸ナトリウム−マグネシウム類（ラポナ
イト（Laponite；登録商標）類）もある。

【０１７４】モンモリロナイト類はジオクタヘドラルス
メクタイト型のクレー鉱物を代表するものであり、水中
で膨潤するが、可塑性にはならない塊状物である。モン
モリロナイトの三層構造における積層された層(layer p
acket)は、水（２〜７倍量）および例えばアルコール
類、グリコール類、ピリジン、α−ピコリン、アンモニ
ウム化合物、ヒドロキシ−アルミノシリケートイオンな
どの他の物質の可逆的取り込みの結果として膨潤し得
る。

【０１７５】上記の化学式は近似のものでしかない。モ
ンモリロナイト類は大きいイオン交換能を有することか
ら、AlをMg、Fe^２+、Fe^３+、Zn、Pb（例えば、廃水中の
有害物質からのもの）、Cr、さらにはCuおよびその他に
よって置き換えることができる。オクタヘドラル層の生
じる負電荷は、層間位置でカチオン類、特にNa⁺（モン
モリロナイトナトリウム）およびCa^２+（モンモリロナ
イトカルシウムは、ごくわずかしか膨潤できない）によ
って補償される。

【０１７６】本発明に関して有利な合成ケイ酸マグネシ
ウムおよび／またはベントナイトは、商品名オプティゲ
ル（Optigel；登録商標）でシュド−ケミー（Sud-Chemi
e）が販売している。

【０１７７】本発明に関して有利なケイ酸アルミニウム
は、例えば商品名ビーガム（Veegum；登録商標）でバン
デルビルト社（R. T. Vanderbilt Comp., Inc.）が販売
している。いずれも本発明により有利である各種ビーガ
ム（登録商標）類は下記の組成を特徴とする。

【０１７８】

【表５】 これらの製品は水中で膨潤して粘稠性ゲルを形成し、そ
れにはアルカリ性反応がある。モンモリロナイトまたは
ベントナイトの親有機化（organophilization）（４級
アルキルアンモニウムイオンの層間カチオンによる交
換）によって、有機溶媒ならびにオイル類、脂肪類、軟
膏、インク、表面コーティング剤および洗剤中での分散
に好ましく使用される生成物（ベントン類（Bentone
s））を生じる。

【０１７９】ベントン（登録商標）は、長鎖有機アンモ
ニウム塩および特定の種類のモンモリロナイトから構成
される各種の中性および化学的に不活性なゲル化剤に対
する商品名である。ベントン類は有機媒体中で膨潤し、
その媒体を膨張させる。得られるゲルは希酸およびアル
カリ中で耐性である。ただし、強い酸およびアルカリと
長時間接触すると、そのゲル化特性を部分的に失う。親
有機特性のため、ベントン類は水濡れを起こしにくい。

【０１８０】下記のベントン（登録商標）類が、例えば
クロノス・チタン（Kronos Titan）によって販売されて
いる。すなわち、有機修飾モンモリロナイトであるベン
トン（登録商標）27；米国特許第2531427号に従って製
造され、親油性基のために水中より親油性媒体中の方が
容易に膨潤するベントン（登録商標）34（ジメチルジオ
クチルアンモニウムベントナイト）；有機修飾モンモリ
ロナイトでクリーム色ないし白色の粉末であるベントン
（登録商標）38；精製クレー鉱物であるベントン（登録
商標）LT；鉱油（SUS-71）中の非常に微細な懸濁液とし
て提供される有機修飾モンモリロナイトであるベントン
（登録商標）Gel MIO（10％ベントナイト、86.7％鉱油
および3.3％湿展剤）；ミリスチン酸イソプロピル中に
懸濁させた有機修飾ベントナイトであるベントン（登録
商標）Gel IPM（10％ベントナイト、86.7％ミリスチン
酸イソプロピル、3.3％湿展剤）；ヒマシ油に取った有
機修飾モンモリロナイトであるベントン（登録商標）Ge
l CAO（10％ベントナイト、86.7％ヒマシ油および3.3％
湿展剤）、ペーストの形で、化粧品組成物のさらなる処
理、特に製剤調製に用いるための有機修飾モンモリロナ
イトであるベントン（登録商標）ゲルラントロール（La
ntrol）（10％ベントナイト、64.9ラントロール（羊毛
ロウオイル）、22.0ミリスチン酸イソプロピル、3.0湿
展剤および0.1ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル）；羊
毛ロウUSPおよびパルミチン酸イソプロピルの混合物中
の10％強度ベントン（登録商標）27ペーストであるベン
トン（登録商標）ゲルLan I；純粋液体羊毛ロウ中のベ
ントナイトペーストであるベントン（登録商標）ゲルLa
n II；フタル酸ジブチル中の15％強度ベントン（登録商
標）27ペーストであるベントン（登録商標）ゲルNV；シ
ェルゾル（Shellsol）Ｔ中のベントナイトペーストであ
るベントン（登録商標）ゲルOMS；イソパラフィン系炭
化水素（イドパール（Idopar；登録商標）Ｈ）中のベン
トナイトペーストであるベントン（登録商標）ゲルOMS2
5；パルミチン酸イソプロピル中のベントナイトペース
トであるベントン（登録商標）ゲルIPPである。

【０１８１】「ヒドロコロイド」は、より正確な名称
「親水コロイド」の技術的略称である。ヒドロコロイド
は、ほぼ直鎖の構造を有し、個々の分子間で２級および
１級原子価結合を可能とすることで、網状（recticula
r）構造の形成を可能とする分子間相互作用力を有する
巨大分子である。一部は、水系中でゲルまたは粘稠溶液
を形成する水溶性の天然または合成ポリマーである。そ
れは、水分子の結合（水和）または織込構造の巨大分子
中に水を吸収および封入して同時に水の運動性を制限す
ることによって水の粘度を高める。そのような水溶性ポ
リマーは、共通の特徴が水または水系媒体中での溶解度
である化学的には非常に異なる天然および合成ポリマー
の非常に大きい群を代表するものである。それに関する
前提条件は、それらのポリマーが水中での溶解性に十分
な多くの親水基を有し、あまり過度には架橋していない
ということである。

【０１８２】親水基は、ノニオン性、アニオン性または
カチオン性であることができ、例えば下記のものであ
る。

【０１８３】

【化３３】 化粧品的および皮膚的に妥当なヒドロコロイドの群は下
記のように分類することができる。

【０１８４】・例えば寒天、カラギーン、トラガカン
ト、アラビアガム、アルギン酸類、ペクチン類、ポリオ
ース類、グアー粉、イナゴマメ粉、デンプン、デキスト
リン類、ゼラチン類、カゼインなどの有機天然化合物； ・例えばカルボキシメチルセルロースおよび他のセルロ
ースエーテル類、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒ
ドロキシプロピルセルロースおよび微結晶セルロースな
どの有機修飾天然物質； ・例えばポリアクリルおよびポリメタクリル化合物、ビ
ニルポリマー類、ポリカルボン酸類、ポリエーテル類、
ポリイミド類、ポリアミド類、ポリウレタン類などの有
機全合成化合物； ・ポリケイ酸類、モンモリロナイト類、ゼオライト類、
シリカ類のようなクレー無機物などの無機化合物。

【０１８５】有利な安定剤は、エチルセルロース類であ
る。エチルセルロース類は下記の構造を特徴とする。

【０１８６】

【化３４】 上記において、Ｒはエチル基または水素原子のいずれか
であることができる。

【０１８７】エチルセルロースにおけるエチル化の程度
は有利には、2.0〜3.0であり、それは40〜55％、好まし
くは48.0〜49.5％のエチル化に相当する。平均分子量は
好ましくは、25℃のトルエン80部およびエタノール20部
混合物中での５％強度溶液の粘度が３〜110mPas、好ま
しくは９〜11mPasとなるように選択する。平均分子量
は、特に有利には100000〜400000g／molである。

【０１８８】本発明による製剤中のエチルセルロースの
含有率は好ましくは、製剤の総重量基準で0.1〜10重量
％である。そのような製品は、例えば商品名エトセル
（登録商標）スタンダード（Standard）10プレミアム
（Premium）（ダウケミカル社（Dow Chemicals））で入
手可能である。

【０１８９】微結晶セルロースは、本発明に関して有利
なヒドロコロイドである。それは例えば、商品名アビセ
ル（登録商標）で「FMC社（FMC Corporation）食品・医
薬品」から入手可能である。本発明に関して特に有利な
製品は、アビセル（登録商標）RC-591であり、それは微
結晶セルロース89％およびカルボキシメチルセルロース
ナトリウム11％からなる修飾微結晶セルロースである。
この種の原料の他の市販製品は、アビセル（登録商標）
RC／CL、アビセル（登録商標）CE-15、アビセル（登録
商標）500である。

【０１９０】有利に使用されるさらに別のヒドロコロイ
ド類は例えば、セルロースのメチルエーテル類に対する
名称であるメチルセルロース類である。それは、下記の
構造式を特徴とする。

【０１９１】

【化３５】 式中、Ｒは水素またはメチル基であることができる。

【０１９２】本発明に関して特に有利なものは、一般に
メチルセルロース類とも称されるセルロース混合エーテ
ル類であり、主として含まれるメチル基以外に、２−ヒ
ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたは２−ヒ
ドロキシブチル基も有する。特に好ましいものは、（ヒ
ドロキシプロピル）メチルセルロース類であり、例えば
商品名メトセル（Methocel；登録商標）E4Mでダウケミ
カル社から入手可能なものである。

【０１９３】本発明により有利なものには、上記の構造
式におけるＲが水素および／またはCH_２-COONaであるセ
ルロースのグリコールエーテルのナトリウム塩であるカ
ルボキシメチルセルロースナトリウムもある。特に好ま
しいものは、アクアロン（Aqualon）から商品名ナトロ
ゾル（Natrosol；登録商標）プラス330CSで入手可能で
あり、セルロースガムとも称されるカルボキシメチルセ
ルロースナトリウムである。

【０１９４】本発明に関して好ましいものには、キサン
タンガムとも称されるキサンタン（CAS番号11138-66-
2）もあり、それは一般にはトウモロコシ糖からの発酵
によって形成され、カリウム塩として単離されるアニオ
ン性ヘテロ多糖類である。それは、好気的条件下にxant
homonas campestrisおよび他のいくつかの生物種によっ
て産生され、２×10^６〜24×10^６の分子量を有する。キ
サンタンは、側鎖を有するβ−１，４−結合グルコース
（セルロース）を持つ鎖から形成される。その小群の構
造は、グルコース、マンノース、グルクロン酸、酢酸お
よびピルビン酸からなる。ピルビン酸単位数が、キサン
タンの粘度を決定する。

【０１９５】本発明に関するさらに有利なゲル形成剤に
は、真正紅藻類に属する北大西洋紅藻類（Chondrus cri
spus and Gigartina stellata）の、寒天に似た構造を
有するゲル形成性抽出物であるカラギーンもある。

【０１９６】カラギーンという用語は乾燥藻類製品に対
して使用される場合が非常に多く、カラギーナンはそれ
の抽出物に使用される。藻類の熱水抽出物から沈殿した
カラギーンは無色ないし砂色粉末であり、分子量は1000
00〜800000であり、硫酸含有量は約25％である。温水に
非常に容易に溶解するカラギーンは、例え含水率が95〜
98％であっても、冷却するとチキソトロピーゲルを形成
する。そのゲルの硬さは、カラギーンの二重螺旋構造に
よるものである。

【０１９７】カラギーナンの場合、３つの主要構成要素
に分けられる。ゲル形成κ部分は、Ｄ−ガラクトース４
−硫酸および１，３−位および１，４−位に交互のグリ
コシド結合を有する３，６−アンヒドロ−α−Ｄ−ガラ
クトースからなる（対照的に、寒天は３，６−アンヒド
ロ−α−Ｌ−ガラクトースを有する）。非ゲル化λ部分
は、１，３−グリコシド連結したＤ−ガラクトース２−
硫酸および１，４−結合Ｄ−ガラクトース−２，６−ジ
サルフェート基から構成され、冷水に容易に可溶であ
る。１，３結合でのＤ−ガラクトース４−硫酸および
１，４結合での３，６−アンヒドロ−α−Ｄ−ガラクト
ース２−硫酸から構成されるι−カラギーナンは、水溶
性でもありゲル形成性でもある。存在するカチオン
（K⁺、NH_４ ⁺、Na⁺、Mg^２+、Ca^２+）の性質も、カラギー
ン類の溶解度に影響する。

【０１９８】化粧用製剤でのキトサンの使用はそれ自体
公知である。キトサンは、部分的に脱アシル化されたキ
チンを代表するものである。この生体ポリマーは、特に
薄膜形成性を有し、皮膚でのシルク的感触を特徴とす
る。しかしながら欠点として、特に使用時に、一時的で
はあるが生じる皮膚での強い粘着性がある。個々の場合
において、消費者にとって許容できないものであった
り、ないしは良くない評価を受けることから、相当する
製剤は市販できるものではない。周知のように、キトサ
ンは例えばヘアケアで使用される。それは、元になるキ
チンと比べて、増粘剤や安定剤としては好適度が高く、
ポリマー薄膜の接着性および耐水性が改善される。先行
技術に関する非常に多くの文献の代表的なものには、フ
ィードラーの著作がある（H.P.Fiedler,″Lexikon der
Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzend
e Gebiete″［薬学、化粧品および関連分野用補助剤の
レキシコン（Lexikon）］, third edition 1989, Editi
o Cantor, Aulendorf, p. 293,キーワード「キトサ
ン」）。

【０１９９】キトサンは、下記の構造式を特徴とする。

【０２００】

【化３６】 上記式において、ｎは約10000以下の値を取り；Ｘはア
セチル基または水素である。キトサンは、下記の構造式
を特徴とするキチンの脱アセチル化および部分脱重合
（加水分解）によって生成する。

【０２０１】

【化３７】 キチンは、節足動物（例：昆虫、カニ、クモ）の外骨格
［′οχιτωυ＝ギリシャ語：外皮］の必須構成要素
であり、他の生物（例：軟体類、藻類、真菌）の支持組
織でも認められる。

【０２０２】約pH＜６の領域では、キトサンは正電荷を
有し、その範囲では水系に可溶でもある。それはアニオ
ン性原料とは不適合である。そのため、キトサン含有水
中油型エマルションを得るためには、ノニオン系乳化剤
を使用することが適切である。そのこと自体は、例えば
EP-A776657から公知である。

【０２０３】本発明によれば、脱アセチル化度＞25％、
特には＞55〜99％［^１H−NMRによって決定］のキトサン
類が好ましい。

【０２０４】分子量10000〜1000000のキトサン、特には
分子量100000〜1000000のもの［ゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定］を選択することが有利である。

【０２０５】ポリアクリレート類も同様に、本発明に関
して好ましく使用されるゲル化剤である。本発明により
有利なポリアクリレート類は、アクリレート−アルキル
アクリレートコポリマー類、特にはカルボマー類または
カルボポール類（carbopols）の群（カルボポール（登
録商標）は実際には、グッドリッチ社（B. F. Goodrich
Company）の登録商標である）から選択されるものであ
る。特に、本発明により有利なアクリレート−アルキル
アクリレートコポリマーは下記の構造を特徴とする。

【０２０６】

【化３８】 式中、Ｒ′は長鎖アルキル基であり；ｘおよびｙは、各
コモノマーの個々の化学量論的割合を記号化した数字を
表す。

【０２０７】本発明によれば特に好ましいものは、グッ
ドリッチ社から商品名カルボポール（登録商標）1382、
カルボポール（登録商標）981およびカルボポール（登
録商標）5984で入手可能なアクリレートコポリマー類お
よび／またはアクリレート−アルキルアクリレートコポ
リマー類であり、非常に好ましいものは、カルボポール
類980、981、1382、2984、5984およびカルボマー2001の
群からのポリアクリレート類である。

【０２０８】アクリル酸Ｃ_{１０−３０}アルキルおよび１
以上のアクリル酸モノマー類のコポリマー、ショ糖のア
リルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエー
テルと架橋したメタクリル酸またはそれのエステル類の
コポリマーも有利である。

【０２０９】INCI名「アクリレート類／アクリル酸Ｃ
_{１０−３０}アルキル橋かけポリマー」を有する化合物も
同様に有利である。特に有利なものは、グッドリッチ社
から商品名ペムレン（Pemulen；登録商標）TR1およびペ
ムレン（登録商標）TR2で入手可能なポリマー類であ
る。

【０２１０】INCI名アクリロイルジメチルタウリン酸
（taurate）アンモニウム／ビニルピロリジンコポリマ
ー類を有する化合物が有利である。

【０２１１】本発明によれば、アクリロイルジメチルタ
ウリン酸アンモニウム／ビニルピロリジンコポリマー類
は、経験式［C_７H_１６N_２SO_４］_ｎ［C_６H_９NO］_ｍを有
し、それは下記の統計的構造に相当する。

【０２１２】

【化３９】 本発明に関して好ましい化学種は、登録番号58374-69-
9、13162-05-5および88-12-0でケミカル・アブストラク
ツに挙げてあり、クラリアント社（Clariant GmbH）か
ら商品名アリストフレックス（登録商標）で入手可能で
ある。

【０２１３】例えばセピック社（Seppic S.A.）からの
シムゲル（Simugel；登録商標）EGまたはシムゲル（登
録商標）EGなどのアクリロイルジメチルタウレート（Ta
urate）を含むコポリマー類／橋かけポリマー類も有利
である。

【０２１４】本発明によって使用されるさらに別の完全
に合成のヒドロコロイド類は以下の通りである。

【０２１５】Ａ．水に可溶または分散可能であって、有
利には下記のものから得ることができるアニオン系ポリ
ウレタン類。

【０２１６】Aa）１分子当たり２個以上の活性水素原子
を有する少なくとも１種類の化合物； Ab）酸または塩の基を有する少なくとも１種類のジオー
ル；および Ac）少なくとも１種類のジイソシアネート。

【０２１７】成分Aa）は特には、各場合で数平均分子量
が3000以下であるジオール、アミノアルコール、ジアミ
ン、ポリエステロール、ポリエーテロールまたはそれら
の混合物であり、その化合物の３モル％以下がトリオー
ル類またはトリアミン類で置き換わっていても良い。好
ましいものは、ジオール類およびポリエステルジオール
類である。特に、成分Aa）は、成分Aa）の総重量基準で
少なくとも50重量％のポリエステルジオールを有する。
好適なポリエステルジオール類は、ポリウレタン類の製
造に通常使用されるもの全てであり、詳細には、フタル
酸とジエチレングリコール、イソフタル酸と１，４−ブ
タンジオール、イソフタル酸／アジピン酸と１，６−ヘ
キサンジオール、ならびにアジピン酸とエチレングリコ
ールまたは５−NaSO_３−イソフタル酸、フタル酸、アジ
ピン酸と１，６−ヘキサンジオールの反応生成物であ
る。

【０２１８】使用可能なジオール類の例としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエーテロール類
があり、例えば分子量3000以下のポリエチレングリコー
ル類、数平均分子量3000以下のエチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのブロックコポリマー類、あるいは
ランダムに分散した、あるいはブロックの形でのコポリ
マー化アルキレンオキサイド単位を有するエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイ
ドのブロックコポリマー類がある。好ましいものは、エ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ−、ト
リ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサエチレングリコ
ールである。使用可能な他のジオール類は、ポリ（α−
ヒドロキシカルボン酸）ジオール類である。

【０２１９】好適なアミノアルコール類は、例えば２−
アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノー
ル、３−アミノプロパノールまたは４−アミノブタノー
ルである。

【０２２０】好適なジアミン類の例は、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタンおよ
び１，６−ジアミノヘキサン、ならびにポリアルキレン
オキサイド類のアンモニアによるアミノ化によって製造
可能なα，ω−ジアミン類である。

【０２２１】成分Ab）は特には、ジメチロールプロパン
酸または下記式の化合物である。

【０２２２】

【化４０】 式中、RRは各場合において、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン基
であり、MeはNaまたはＫである。

【０２２３】成分Ac）は特には、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルジフ
ェニルイソシアネート（MDI）および／またはトリレン
ジイソシアネートである。

【０２２４】上記ポリウレタン類は、群Aa）およびAb）
の化合物を、70〜130℃の温度で不活性溶媒中、不活性
ガス雰囲気下にて、群Ac）の化合物と反応させることで
得ることができる。この反応は適宜に、鎖延長剤存在下
に実施して、比較的高い分子量のポリウレタン類を製造
することができる。ポリウレタン類の製造で通常行われ
るように、成分［（Aa）＋（Ab）］：Acは有利には、0.
8〜1.1：１のモル比で用いられる。上記ポリウレタン類
の酸価は、組成および成分（Aa）および（Ab）混合物中
の成分（Ab）の化合物の濃度によって決まる。

【０２２５】上記ポリウレタン類は、フィケンチャー
（H. Fikentscher）によるＫ値（25℃およびpH7でのN−
メチルピロリドン中、濃度0.1重量％で測定）として15
〜100、好ましくは25〜50を有する。

【０２２６】固有粘度とも称されるＫ値は、ポリマー溶
液の粘度測定によって測定することが容易なパラメータ
であることから、ポリマーの特性決定用に工業的に非常
に多くの場合で使用される。

【０２２７】酸基を有するポリウレタン類は、中和（部
分的または完全）後に、水溶性であるか、乳化剤を用い
なくとも分散可能である。そのポリウレタンの塩類は通
常、未中和ポリウレタン類と比較して、水での溶解度や
分散性が高い。上記ポリウレタン類の中和に使用可能な
塩基は、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、
ソーダ、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸
水素カリウムなどのアルカリ金属塩基、および水酸化カ
ルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウムまたは
炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩基、ならび
にアンモニアおよびアミン類である。２−アミノ−２−
メチルプロパノール、ジエチルアミノプロピルアミンお
よびトリイソプロパノールアミンは、酸基を有するポリ
ウレタン類の中和に特に有用であることが明らかになっ
ている。酸基を有するポリウレタン類の中和は、２種類
以上の塩基の混合物、例えば水酸化ナトリウムとトリイ
ソプロパノールアミンの混合物を用いて行うこともでき
る。所期の用途に応じて、中和は例えば20〜40％という
部分的なものとすることができるか、完全なもの、すな
わち100％とすることができる。

【０２２８】これらのポリマー類およびそれの製造につ
いては、DE-A-4225045（これにより、全範囲を参照した
ものとする）に、より詳細に記載されている。

【０２２９】Ｂ．下記の水溶性または水分散性カチオン
系ポリウレタン類およびポリ尿素類。

【０２３０】Ba）予め１分子当たり２個以上の活性水素
原子を有する１以上の化合物と反応させておくことがで
きる少なくとも１種類のジイソシアネート；および Bb）少なくとも１種類のジオール、１級もしくは２級ア
ミノアルコール、１級もしくは２級ジアミン、あるいは
１以上の３級、４級またはプロトン化３級アミノ窒素原
子を有する１級もしくは２級トリアミン。

【０２３１】好ましいジイソシアネート類は、Ａ）で前
述したものである。２個以上の活性水素原子を有する化
合物は、ジオール類、アミノアルコール類、ジアミン
類、ポリエステロール類、ポリアミドジアミン類および
ポリエーテロール類である。この種の好適な化合物は、
Ａ）で前述したものである。

【０２３２】ポリウレタン類は、Ａ）で前述した方法に
従って製造される。例えば乳酸などのカルボン酸を用い
たプロトン化、あるいは例えばハロゲン化もしくは硫酸
Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルなどのアルキル化剤を用いた４級化
によって、存在する３級アミノ窒素原子から、ポリ尿素
において、電荷を有するカチオン性基を得ることができ
る。そのようなアルキル化剤の例としては、塩化エチ
ル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチ
ルおよび硫酸ジエチルがある。

【０２３３】これらのポリマー類およびそれの製造につ
いては、DE-A-4241118（これにより、全範囲を参照した
ものとする）に、より詳細に記載されている。

【０２３４】Ｃ．下記のカルボキシレート基を有する直
鎖ポルウレタン類。

【０２３５】Ca）下記式の２，２−ヒドロキシメチル−
置換カルボン酸：

【化４１】 ［上記式中、RR′は水素原子またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキ
ル基であり、それはポリウレタン１ｇ当たりカルボキシ
ル基が0.35〜2.25ミリ当量でポリウレタン中に存在する
という条件を満足する量で使用される。］； Cb）ポリウレタン重量に基づいて10〜90重量％の２個以
下の活性水素原子を有する１種類以上の有機化合物；な
らびに、 Cc）１種類以上の有機ジイソシアネート。

【０２３６】ポリウレタンに存在するカルボキシル基は
最終的には、少なくとも部分的に好適な塩基によって中
和される。これらのポリマー類およびそれの製造につい
ては、EP-A-619111（これにより、全範囲を参照したも
のとする）に記載されている。

【０２３７】Ｄ．トリ−もしくはテトラカルボン酸類の
無水物とジオール類、ジアミン類もしくはアミノアルコ
ール類のカルボキシル含有重縮合生成物（ポリエステル
類、ポリアミド類またはポリエステルアミド類）。これ
らのポリマー類およびそれの製造については、DE-A-422
4761（これにより、全範囲を参照したものとする）に、
より詳細に記載されている。

【０２３８】Ｅ．DE-A-4314305、3627970および29-17-5
04に記載のポリアクリレート類およびポリメタクリレー
ト類。これにより、これら刊行物に対して、その全体を
参照したものとする。

【０２３９】本発明により使用されるポリマーは好まし
くは、15〜100、好ましくは25〜50のＫ値を有する。そ
のポリマーは、本発明による組成物中、組成物の総重量
基準で、0.2〜20重量％の範囲の量で存在する。塩は、
ポリマーの交換性を高める上で有効な量で使用する。塩
は通常は、組成物の総重量基準で、0.02〜10重量％、好
ましくは0.05〜５重量％、特には0.1〜３重量％の量で
使用する。

【０２４０】最終の化粧用製剤または皮膚用製剤中での
１以上のヒドロコロイドの総量は、製剤の総重量基準
で、有利には５重量％未満、好ましくは0.05〜3.0重量
％、特に好ましくは0.1〜1.0重量％となるように選択さ
れる。

【０２４１】さらに、本発明による製剤に対して、例え
ば特に４級界面活性剤などのカチオン性乳化剤のような
界面活性剤または表面活性剤を加えることが有利な場合
がある。

【０２４２】４級界面活性剤は、４個のアルキル基もし
くはアリール基に共有結合した少なくとも１個のＮ原子
を有する。それによって、pHとは無関係に正電荷が生じ
る。アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイ
ンおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシサルタイン
（sultaine）が有利である。本発明によって使用される
カチオン系界面活性剤も好ましくは、４級アンモニウム
化合物の群から選択することができ、特には例えばベン
ジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドなどの
ベンジルトリアルキルアンモニウムクロライドもしくは
ブロマイド類、そして例えばセチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドもしくはブロマイドなどのアルキルトリ
アルキルアンモニウム塩類、アルキルジメチルヒドロキ
シエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド
類、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドもしく
はブロマイド類、アルキルアミドエチルトリメチルアン
モニウムエーテルサルフェート類、塩化ラウリル−もし
くはセチルピリミジニウムなどのアルキルピリジニウム
塩類、イミダゾリン誘導体、ならびにアルキルジメチル
アミンオキサイド類もしくはアルキルアミノエチルジメ
チルアミンオキサイド類のようなアミンオキサイドなど
のカチオン性を有する化合物がある。特には、セチルト
リメチルアンモニウム塩類が有利に使用される。

【０２４３】カチオン性ポリマー類（例：ジャグアー
（登録商標）C162［ヒドロキシプロピルグアーヒドロキ
シプロピルトリモニウムクロライド］または修飾マグネ
シウムアルミニウムシリケート類（例：例えばレオック
ス（Rheox）から商品名ベントン（Bentone；登録商標）
38で入手可能なクオタニウム（quaternium）−18−ヘク
トライトまたは例えばヒュルス社（Huls AG）から商品
名ソフチザン（Softisan；登録商標）ゲルで入手可能な
ステアラルコニウムヘクトライト）を用いることも有利
である。

【０２４４】本発明による製剤には有利には、オイル系
増粘剤を含有させて、エマルションの感触特性を改善す
ることもできる。本発明に関して有利なオイル系増粘剤
は、例えばデグッサ社から入手可能なエアロジル（登録
商標）類の疎水性酸化ケイ素類などの他の固体がある。
有利なエアロジル（登録商標）類の例としては、例えば
エアロジル（登録商標）OX50、エアロジル（登録商標）
130、エアロジル（登録商標）150、エアロジル（登録商
標）200、エアロジル（登録商標）300、エアロジル（登
録商標）380、エアロジル（登録商標）MOX80、エアロジ
ル（登録商標）MOX170、エアロジル（登録商標）COK8
4、エアロジル（登録商標）R202、エアロジル（登録商
標）R805、エアロジル（登録商標）R812、エアロジル
（登録商標）R972、エアロジル（登録商標）R974および
／またはエアロジル（登録商標）R976がある。

【０２４５】さらに、「金属石鹸」（すなわち、アルカ
リ金属塩を除く高級脂肪酸の塩）も、本発明に関して有
利なオイル系増粘剤であり、例えばステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸亜鉛および／またはステアリン酸
マグネシウムなどがある。

【０２４６】両性または両性イオン性界面活性剤（例：
コカミドプロピルベタイン）および保湿剤（例：ベタイ
ン）を本発明による製剤に加えることも同様に有利であ
る。有利に使用される両性界面活性剤の例としては、ア
シルアンフォ酢酸ナトリウム、アシルアンフォジプロピ
オン酸ジナトリウム、アルキルアンフォジ酢酸ジナトリ
ウム、アシルアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナ
トリウム、アシルアンフォ酢酸ジナトリウムおよびアシ
ルアンフォプロピオン酸ナトリウムなどのアシル／ジア
ルキルエチレンジアミン；例えばアミノプロピルアルキ
ルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、アルキル
イミドジプロピオン酸ナトリウムおよびラウロアンフォ
カルボキシグリシネートなどのＮ−アルキルアミノ酸類
がある。

【０２４７】本発明による製剤における表面活性物質ま
たは界面活性物質（１以上の化合物）の量は、製剤の総
重量基準で、好ましくは0.001〜30重量％、特に好まし
くは0.05〜20重量％、特には１〜10重量％である。

【０２４８】本発明による製剤の驚くべき性質は、化粧
有効成分または皮膚用有効成分が皮膚に浸透する上での
非常に良好な媒体であるというものであり、好ましい有
効成分は、酸化ストレスに対して皮膚を保護できる上記
の酸化防止剤である。

【０２４９】本発明によれば、有効成分（１以上の化合
物）は非常に有利には、親水性有効成分から、特には下
記の群から選択することもできる。

【０２５０】アセチルサリチル酸、アトロピン、アズレ
ン、ハイドロコルチゾンおよびハイドロコルチゾン−17
−バレレートなどのそれの誘導体、Ｂ群およびＤ群など
のビタミン類、非常に好ましくはビタミンＢ_１、ビタミ
ンＢ_１２、ビタミンＤ_１、そしてビサボロール、不飽和
脂肪酸類、すなわち必須脂肪酸（ビタミンＦと称される
場合も多い）、特にはγ−リノレン酸、オレイン酸、エ
イコサペンテン酸、ドコサヘキセン酸およびそれの誘導
体、クロラムフェニコール、カフェイン、プロスタグラ
ンジン類、チモール、カンファー、植物および動物起源
の抽出物その他の産生物、例えばオオマツヨイグサオイ
ル、ボレッジ（borrage）オイルまたはスグリ種子オイ
ル、魚オイル類、タラ肝油、そしてセラミド類およびセ
ラミド様化合物など。

【０２５１】例えばプルセリン（purcellin）オイル、
ユーセリット（登録商標）およびネオセリット（登録商
標）などの再脂肪化（refatting）物質の群から有効成
分を選択することも有利である。

【０２５２】有効成分は特に有利には、特に本発明によ
る製剤を内因性および／または外因性皮膚老化の症状の
治療および予防に、そして皮膚に対する紫外線の有害効
果の治療および予防に使用する場合には、NOシンターゼ
阻害薬の群から選択する。

【０２５３】好ましいNOシンターゼ阻害薬はニトロアル
ギニンである。

【０２５４】有効成分はさらに有利には、カテキン類お
よびカテキン類の胆汁酸エステル類ツバキ科植物の葉、
特にCamellia sinensis種（緑茶）の葉などのカテキン
類またはカテキン類の胆汁酸エステルを含有する植物ま
たは植物の部分からの水抽出物もしくは有機抽出物を含
む群から選択される。それらの代表的な成分（例えば、
ポリフェノール類もしくはカテキン類、カフェイン、ビ
タミン類、糖類、ミネラル類、アミノ酸類、脂質類）が
特に有利である。

【０２５５】カテキン類は、水素化フラボン類またはア
ントシアニジン類と見なされ、「カテキン」の誘導体
（カテコール、３，３′，４′，５，７−フラバンペン
トール、２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）クロマ
ン−３，５，７−トリオール）である化合物群である。
エピカテキン（（２Ｒ，３Ｒ）−３，３′，４′，５，
７−フラバンペントール）も、本発明に関して有利な有
効成分である。

【０２５６】さらには、カテキンを含有する植物抽出
物、特には例えばカメリア種の植物の葉などの緑茶の抽
出物、特に詳細には茶であるCamellia sinenis、C. ass
amica、C. taliensisおよびC. irrawadiensisならびに
例えばCamellia japonicaとこれらの交配種からの抽出
物も有利である。

【０２５７】好ましい有効成分には、ポリフェノール類
および（−）−カテキン、（＋）−カテキン、没食子酸
（−）−カテキン、没食子酸（−）−ガロカテキン、
（＋）−エピカテキン、（−）−エピカテキン、没食子
酸（−）−エピカテキン、（−）−エピガロカテキン、
没食子酸（−）−エピガロカテキンの群からのカテキン
類もある。

【０２５８】フラボンおよびそれの誘導体（総称して
「フラボン類」と称することも多い）も、本発明に関し
て有利な有効成分である。それは、下記の基本構造を特
徴とする（置換位置を示してある）。

【０２５９】

【化４２】 本発明による製剤でやはり好ましく使用可能な比較的重
要なフラボン類の一部を下記の表２に示してある。

【０２６０】

【表６】 実際にはフラボン類は、グリコシル化型であるのが普通
である。

【０２６１】本発明によれば、フラボノイドは好ましく
は、下記一般構造式の物質の群から選択される。

【０２６２】

【化４３】 式中、Ｚ_１〜Ｚ_７は互いに独立に、Ｈ、OH、アルコキシ
およびヒドロキシアルコキシからなる群から選択され、
そのアルコキシおよびヒドロキシアルコキシ基は分岐ま
たは未分岐であることができ、炭素原子１〜18個を有
し；Glyはモノおよびオリゴグリコシド基の群から選択
される。

【０２６３】しかしながら本発明によれば、フラボノイ
ドは下記一般構造式の物質の群から選択することもでき
る。

【０２６４】

【化４４】 式中、Ｚ_１〜Ｚ_６は互いに独立に、Ｈ、OH、アルコキシ
およびヒドロキシアルコキシからなる群から選択され、
そのアルコキシおよびヒドロキシアルコキシ基は分岐ま
たは未分岐であることができ、炭素原子１〜18個を有
し；Glyはモノおよびオリゴグリコシド基の群から選択
される。

【０２６５】好ましくは、そのような構造は下記一般構
造式の物質の群から選択することができる。

【０２６６】

【化４５】 式中、Gly_１、Gly_２およびGly_３は互いに独立に、モノ
グリコシド基である。Gly _２およびGly_３はさらに、個別
または一体となって、水素原子による飽和を表すことも
できる。

【０２６７】好ましくは、Gly_１、Gly_２およびGly_３は
互いに独立に、ヘキソシル基、特にはラムノシル基およ
びグルコシル基の群から選択される。しかしながら、ヘ
キソシル基、例えばアロシル、アルトロシル、ガラクト
シル、グロシル、イドシル、マンノシルおよびタロシル
も、状況によっては有利に使用可能なこともある。ペン
トシル基を用いることが本発明により有利である場合も
ある。

【０２６８】Ｚ_１〜Ｚ_５は互いに独立に、有利にはＨ、
OH、メトキシ、エトキシおよび２−ヒドロキシエトキシ
からなる群から選択され；フラボングリコシド類は下記
の構造を有する。

【０２６９】

【化４６】 本発明によるフラボングリコシド類は特に有利には、下
記構造によって与えられる基から選択される。

【０２７０】

【化４７】 式中、Gly_１、Gly_２およびGly_３は互いに独立に、モノ
グリコシド基である。Gly _２およびGly_３はさらに、個別
または一体となって、水素原子による飽和を表すことも
できる。

【０２７１】好ましくは、Gly_１、Gly_２およびGly_３は
互いに独立に、ヘキソシル基、特にはラムノシル基およ
びグルコシル基の群から選択される。しかしながら、他
のヘキソシル基、例えばアロシル、アルトロシル、ガラ
クトシル、グロシル、イドシル、マンノシルおよびタロ
シルも、状況によっては有利に使用可能なこともある。
ペントシル基を用いることが本発明により有利である場
合もある。

【０２７２】本発明に関して、α−グルコシルルチン、
α−グルコシルミリセチン、α−グルコシルイソケルシ
トリン、α−グルコシルイソケルセチンおよびα−グル
コシルケルシトリンからなる群からのフラボングリコシ
ドを選択することが特に有利である。

【０２７３】特に好ましいものは、本発明によればα−
グルコシルルチンである。

【０２７４】本発明によれば、ナリンギン（アウランチ
ン（aurantin）、ナリンゲニン−７−ラムノ−グルコシ
ド）、ヘスペリジン３′，５，７−トリヒドロキシ−
４′−メトキシフラバノン−７−ルチノシド、ヘスペリ
ドシド、ヘスペレチン−７−Ｏ−ルチノシド）、ルチン
（３，３′，４′，５，７−ペンタヒドロキシフラボン
−３−ルチノシド、ケルセチン−３−ルチノシド、ソフ
ォリン（sophorin）、ビルタン（birutan）、ルタビオ
ン（rutabion）、タウルチン、フィトメリン（phytomel
in）、メリン）、トロキセルチン（３，５−ジヒドロキ
シ−３′，４′，７−トリス（２−ヒドロキシエトキ
シ）フラボン−３−（６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ
−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド））、モノオキセルチン（３、３′，４′，５−テト
ラヒドロキシ−７−（２−ヒドロキシエトキシ）フラボ
ン−３−（６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピ
ラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシド））、ジヒドロ
ロビネチン（dihydrorobinetin）（３，３′，４′，
５′，７−ペンタヒドロキシフラバノン）、タキシフォ
リン（taxifolin）（３，３′，４′，５′，７−ペン
タヒドロキシフラバノン）、エリオジクチオール−７−
グルコシド（３′，４′，５，７−テトラヒドロキシフ
ラバノン−７−グルコシド）、フラバノマレイン（flav
anomarein）（３′，４′，７，８−テトラヒドロキシ
フラバノン−７−グルコシド）およびイソケルセチン
（３，３′，４′，５，７−ペンタヒドロキシフラバノ
ン−３−（β−Ｄ−グルコピラノシド）も有利である。
ユビキノン類およびプラストキノン類から有効成分を選
択することも有利である。

【０２７５】ユビキノン類は、下記構造式：

【化４８】 を特徴とし、非常に広く分布することから、最も研究の
行われている生体キノン類である。ユビキノン類は、Ｑ
−１、Ｑ−２、Ｑ−３などのように側鎖に連結したイソ
プレン単位数に応じて呼ばれたり、あるいはＵ−５、Ｕ
−10、Ｕ−15のように炭素原子数に応じて呼ばれる。そ
れらは好ましくは、一定の鎖長で生じるものであり、例
えば一部の微生物および酵母ではｎ＝６である。ヒトを
含むほとんどの哺乳動物では、Ｑ10が支配的である。

【０２７６】補酵素Ｑ10が特に有利であり、それは下記
構造式を特徴とする。

【０２７７】

【化４９】 プラストキノン類は下記一般構造式を有する。

【０２７８】

【化５０】 プラストキノン類は、イソプレン基の数ｎにおいて異な
り、それに従って例えばPQ-9（ｎ＝９）と称する。さら
に、キノン環上の置換基が異なる他のプラストキノン類
が存在する。

【０２７９】クレアチンおよび／またはクレアチン誘導
体が、本発明に関して好ましい有効成分である。クレア
チンは、下記の構造を特徴とする。

【０２８０】

【化５１】 好ましい誘導体は、リン酸クレアチンおよび硫酸クレア
チン、酢酸クレアチン、アスコルビン酸クレアチンなら
びに１価もしくは多価アルコールでカルボキシル基がエ
ステル化された誘導体である。

【０２８１】さらに別の有利な有効成分は、Ｌ−カルニ
チン［３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）
ブチロベタイン］である。下記一般構造式：

【化５２】 の物質［式中、Ｒは炭素原子数10以下の分岐および未分
岐アルキル基の群から選択される］の群から選択される
アシルカルニチン類は、本発明に関して有利な有効成分
である。好ましいものはプロピオニルカルニチンであ
り、特にはアセチルカルニチンである。本発明に関して
は、両方のエナンチオマー（Ｄ型およびＬ型）とも、有
利に使用される。例えばＤ体およびＬ体のラセミ体など
のエナンチオマー混合物を使用することも有利な場合が
ある。

【０２８２】さらに別の有利な有効成分は、セリコシド
（sericoside）、ピリドキソール、ビタミンＫおよびビ
オチンならびに芳香物質である。

【０２８３】当然のことながら、本発明による製剤で使
用することができる前記有効成分および有効成分の組み
合わせのリストは限定的なものではない。有効成分は、
個別にまたは互いとの組み合わせで用いることができ
る。

【０２８４】本発明による製剤におけるそのような有効
成分（１以上の化合物）の量は、製剤の総重量基準で、
好ましくは0.001〜30重量％、特に好ましくは0.05〜20
重量％、特には0.1〜10重量％である。

【０２８５】場合によっては、本発明による製剤に色素
および／または着色顔料を組み込むことが、本発明に関
して有利な場合もある。

【０２８６】色素および着色顔料は、化粧品通達（the
Cosmetics Directive）の相当するポジティブ・リスト
または化粧品用着色剤のECリストから選択することがで
きる。ほとんどの場合それらは、食品用に承認されてい
る色素と同一である。有利な着色顔料は、例えば酸化チ
タン、マイカ、酸化鉄類（例：Fe_２O_３、Fe_３O_４、FeO
（OH））および／または酸化スズである。有利な色素
は、例えばカルミン、ベルリンブルー、酸化クロムグリ
ーン、群青および／またはマンガン・バイオレットであ
る。下記のリストから色素および／または着色顔料を選
択することが特に有利である。色指数（CIN）は、文献
から引用したものである（the Rowe ColourIndex, 3rd
Edition, Society of Dyers and Colourists, Bradfor
d, England,1971）。

【０２８７】

【表７】 色素として、下記の群から１以上の物質を選択すること
が好ましい場合もある。すなわち、２，４−ジヒドロキ
シアゾベンゼン、１−（２′−クロロ−４′−ニトロ−
１′−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セ
レス赤、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−
ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，
２′−アゾナフタレン−１′−スルホン酸のカルシウム
塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルア
ゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウム塩およびバ
リウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２
−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム
塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフ
トール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−
スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６
−ジスルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−
１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスル
ホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−１−
（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−
３−カルボン酸のアルミニウム、４，５−ジブロモフル
オレセインのアルミニウム塩およびジルコニウム塩、
２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインのアルミ
ニウム塩およびジルコニウム塩、３′，４′，５′，
６′−テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフ
ルオレセインおよびそれのアルミニウム塩、２，４，
５，７−テトラヨードフルオレセインのアルミニウム
塩、キノフタロン・ジスルホン酸のアルミニウム、イン
ジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、赤色および黒色の
酸化鉄（CIN：77491（赤）および77499（黒））、酸化
鉄水和物（CIN：77492）、マンガンアンモニウムジホス
フェートおよび酸化チタンである。

【０２８８】油溶性天然色素、例えばパプリカ抽出物、
β−カロチンまたはコチニールも有利である。

【０２８９】本発明に関しては、真珠光沢顔料を含有す
るゲルクリームも有利である。下記に挙げた種類の真珠
光沢顔料が特に好ましい。

【０２９０】天然真珠光沢顔料の例。

【０２９１】「パールエッセンス」（魚鱗からのグアニ
ン／ヒポキサンチン混合結晶）、「真珠質」（粉砕ムラ
サキガイ殻）および例えばオキシ塩化ビスマス（BiOC
l）などの単結晶真珠光沢顔料； 層状基質顔料（layer substrate pigments）：例：マイ
カ／金属酸化物。

【０２９２】真珠光沢顔料用の基材は、例えばオキシ塩
化ビスマスおよび／または酸化チタンの粉末状顔料もし
くはオイル分散液ならびにマイカ上のオキシ塩化ビスマ
スおよび／または酸化チタンである。例えばCIN77163の
名称で挙げられている光沢顔料が特に有利である。

【０２９３】例えば、下記の種類のマイカ／金属酸化物
に基づく真珠光沢顔料も有利である。

【０２９４】

【表８】 特に好ましいものは、例えば商品名チミロン（Timiro
n）、カラロナ（Colorona）またはジクロナ（Dichron
a）でメルクから入手可能な真珠光沢顔料である。

【０２９５】示した真珠光沢顔料のリストは当然のこと
ながら、限定的なものではない。本発明に関して有利な
真珠光沢顔料は、それ自体公知の多くの方法で得ること
ができる。例えば、マイカを別とする他の基材を、例え
ばシリカなどの別の金属酸化物でコーティングすること
ができる。メルクが販売し、細い線の光学的低減に特に
好適である例えばTiO_２およびFe_２O_３でコーティングし
たSiO_２粒子（「ロナスフィア（ronaspheres）」）が有
利である。

【０２９６】さらに、マイカなどの基材を完全に省略す
ることが有利な場合がある。特に好ましいものは、SiO₂
を用いて製造される真珠光沢顔料である。さらに隅角色
（goniochromatic）効果をさらに有し得るそのような顔
料は、例えば商品名シコパールファンタスチコ（Sicope
arl Fantastico）でBASFから入手可能である。

【０２９７】酸化チタンでコーティングされたホウケイ
酸カルシウム・ナトリウムに基づくエンゲルハルド／ミ
ール（Engelhard/Mearl）からの顔料も有利に使用可能
である。これらは、レフレックス（Reflecks）の名称で
入手可能である。色に加えて、40nm〜180μmという粒径
から、それらはきらめき効果を有する。

【０２９８】さらに、フローラ・テク（Flora Tech）か
ら各種の色にて（黄色、赤、緑、青）商品名メタソムス
・スタンダード／グリッター（Metasomes Standard/Gli
tter）で入手可能な効果顔料（effect pigments）も特
に有利である。その場合きらめき粒子は、各種補助剤お
よび色素（例：色指数（CI）値19140、77007、77289、7
7491の色素）との混合物で存在する。

【０２９９】色素および顔料は、個別にまたは混合物で
存在することができ、互いにコーティングすることがで
き、コーティング厚を異なると異なった色効果が生じ
る。色素および着色顔料の総量は、各場合において製剤
の総重量基準で、有利には例えば0.1重量％〜30重量
％、好ましくは0.5〜15重量％、特には1.0〜10重量％の
範囲から選択される。

【０３００】本発明はさらに、本発明による製剤の製造
方法であって、油相または水相の構成成分を別個に混合
および加熱する段階；次に、それらを撹拌しながら、特
に有利には均質化しながら、非常に有利には中等度ない
し高いエネルギー投入を行って撹拌しながら、有利には
多くとも10000rpm以下、好ましくは2500〜7700rpmの回
転数での歯車式リム分散機を用いて、互いに混合する段
階を有する方法をも提供する。

【０３０１】

【実施例】以下、実施例（製剤配合表）を参照しながら
本発明についてさらに詳細に説明する。

【０３０２】実施例１〜４ W/O型エマルション

【表９】 実施例５〜８ W/O型エマルション

【表１０】 実施例９〜１２ W/O型日光保護用エマルション

【表１１】 実施例１３〜１６ W/O型日光保護用エマルション

【表１２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス ウーンシュ ドイツ連邦共和国 67346 スペイヤー, セント‐クララ‐クロスター‐ウェグ 12 (72)発明者 ファレリー アンドレ ドイツ連邦共和国 67063 ルートビヒシ ャフェン，ブルンクシュトラーセ 19 Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB212 AB242 AB332 AB352 AC012 AC022 AC071 AC102 AC122 AC171 AC212 AC332 AC341 AC351 AC392 AC402 AC421 AC422 AC432 AC532 AC551 AC552 AC642 AC852 AD022 AD151 AD152 AD162 AD171 AD172 AD532 AD662 CC03 CC19 DD32 EE11 EE17

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式Ｉのアミノ置換ヒドロキシベンゾ
   フェノンを含む、W/O型エマルションの形態の化粧用ま
   たは皮膚用製剤。 【化１】
2. 【請求項２】 製剤中の前記式Ｉのアミノ置換ヒドロキ
   シベンゾフェノンの含有量が、該製剤の総重量基準で0.
   01〜20重量％である請求項１に記載の製剤。
3. 【請求項３】 油相が、30mN/m未満の水に対する界面張
   力を有する脂質を含む請求項１または２に記載の製剤。
4. 【請求項４】 前記油相の前記脂質が、イソステアリン
   酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノ
   ナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、２−エチルヘ
   キシルココエート、安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、
   カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドおよびジカプリ
   リルエーテルからなる群から選択される請求項３に記載
   の製剤。
5. 【請求項５】 前記油相の前記脂質が、オクチルドデカ
   ノール、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドおよび
   ジカプリリルエーテルの混合物または安息香酸Ｃ_１２〜
   Ｃ_１５アルキルおよびイソステアリン酸２−エチルヘキ
   シルの混合物；安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキルおよび
   イソノナン酸イソトリデシルの混合物；ならびに安息香
   酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、イソステアリン酸２−エチ
   ルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物
   からなる群から選択される請求項３に記載の製剤。
6. 【請求項６】 前記油相の前記脂質の一部または全て
   が、環状および／または直鎖状シリコーン類から選択さ
   れる請求項３に記載の製剤。