ES2275838T3 - Preparados autoespumantes o espumados que llevan gelificantes inorganicos e hidrocoloides organicos. - Google Patents
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Abstract
Preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen I. un sistema emulsionante formado por A. al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono, B. al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y C. al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena, II. hasta un 30% en peso - respecto al peso total del preparado - de una fase lípida, III. 1 hasta 90% en volumen, respecto al volumen total del preparado, de al menos un gas, escogido del grupo formado por aire, oxígeno, nitrógeno, helio, argón, gas hilarante(N2O) y dióxido de carbono (CO2), IV. 0, 01 - 10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos, V. una o más sustancias seleccionadas del grupo de los hidrocoloides orgánicos.
Description
Preparados autoespumantes o espumados que llevan
gelificantes inorgánicos e hidrocoloides orgánicos.
La presente invención se refiere a preparados
cosméticos y dermatológicos autoespumantes y/o espumados, sobre
todo a preparados cosméticos y dermatológicos para el cuidado de la
piel.
Las espumas o preparados en forma de espuma
figuran entre los sistemas dispersos.
Las emulsiones son con mucho los sistemas
dispersos más importantes y conocidos. Se trata de sistemas de dos
o más fases, formados por dos o más líquidos insolubles o poco
solubles uno en otro. En una emulsión, dichos líquidos (puros o en
forma disuelta) están distribuidos de manera más o menos fina y la
estabilidad del sistema suele ser limitada.
Las espumas son formaciones de celdas esféricas
o poliédricas rellenas de gas y limitadas por segmentos líquidos,
semilíquidos, muy viscosos o sólidos. Los segmentos de las celdas,
unidos mediante puntos llamados nodales, forman una estructura
coherente. Entre dichos segmentos se extienden las láminas de espuma
(espuma de celda cerrada). Cuando las láminas se rompen, o se
contraen hacia los segmentos al final de la espumación, se obtiene
una espuma de celda abierta. Las espumas también son
termodinámicamente inestables, porque se puede obtener energía
superficial reduciendo la superficie. La estabilidad y, por lo tanto
la existencia de una espuma, depende de hasta qué punto puede
evitarse su autodestrucción.
Las espumas cosméticas son en general sistemas
dispersos de líquidos y gases, en que el líquido constituye el
medio de dispersión y el gas la sustancia dispersa. Las espumas de
líquidos poco viscosos se estabilizan temporalmente mediante
sustancias que reducen la tensión superficial (tensioactivos,
estabilizantes de espuma). Por su gran superficie interna, estas
espumas tensioactivas tienen un fuerte poder de adsorción, que se
aprovecha, por ejemplo, para procesos de limpieza y de lavado. Por
tanto las espumas cosméticas pueden emplearse especialmente en los
sectores de la limpieza, por ejemplo como espuma de afeitar, y del
cuidado del cabello.
Para producir la espuma se insufla gas en
líquidos adecuados o bien se bate, se remueve, se pulveriza o se
agita intensamente el líquido en la respectiva atmósfera gaseosa,
suponiendo que los líquidos contengan tensioactivos u otras
sustancias apropiadas para disminuir la tensión superficial (los
llamados espumantes), dotadas también de cierto poder
filmógeno.
Frente a otros preparados cosméticos, las
espumas cosméticas tienen la ventaja de facilitar una distribución
fina de los principios activos sobre la piel. No obstante, en
general, las espumas cosméticas solo pueden obtenerse con el uso de
tensioactivos especiales, que además suelen ser poco compatibles con
la piel.
Otra desventaja del estado técnico es la poca
estabilidad de tales espumas, por lo cual suelen romperse al cabo
de unas 24 horas. Sin embargo es preciso que las espumas cosméticas
puedan mantenerse estables durante años. En general, este problema
se resuelve de modo que el propio usuario produzca la espuma justo
en el momento del uso, mediante un sistema de pulverización
adecuado, para lo cual pueden emplearse por ejemplo botes de
aerosol, donde un gas licuado a presión sirve como propelente. Al
abrir la válvula de descarga, la mezcla
propelente-líquido se escapa a través de una
boquilla fina, el propelente se evapora y deja una espuma.
También son conocidos los preparados cosméticos
que espuman a posteriori. Primero se aplican a la piel, en
forma fluida, con un recipiente de aerosol y tras un breve tiempo de
retardo desarrollan la verdadera espuma -por ejemplo una espuma de
afeitar- por acción del agente de postespumación contenido. Los
preparados postespumantes suelen presentarse en formas especiales,
como por ejemplo geles de afeitar postespumantes o similares.
Sin embargo en el estado técnico no se conoce
ningún preparado cosmético o dermatológico que pueda espumarse
durante su elaboración y, con todo, tenga suficiente estabilidad
para ser envasado, almacenado y comercializado del modo
habitual.
Así pues, un objeto de la presente invención era
ampliar el estado técnico, ofreciendo preparados cosméticos o
dermatológicos autoespumantes y/o espumados que no tuvieran los
inconvenientes del estado técnico.
La patente alemana DE 197 54 659 revela que el
dióxido de carbono es un principio activo adecuado para estabilizar
o aumentar el grado epidérmico de síntesis de ceramida, que puede
servir para reforzar la barrera a la permeabilidad, para reducir la
pérdida de agua transepidérmica y para incrementar la humedad
relativa de la piel. Para el tratamiento de la piel, el CO_{2} se
disuelve por ejemplo en agua, con la cual se irriga luego la piel.
Sin embargo en el estado técnico no se conoce hasta ahora ningún
tipo de base cosmética o dermatológica a la que se pueda incorporar
un principio activo de forma gaseosa en concentración suficiente,
es decir activa.
Otro objeto de la presente invención era por
tanto encontrar bases cosméticas o dermatológicas, a las que
pudieran incorporarse cantidades efectivas de principios activos
gaseosos.
\newpage
Resultó sorprendente e imprevisible para el
especialista que los preparados cosméticos o dermatológicos
autoespumantes y/o espumados que contienen
- I.
- un sistema emulsionante formado por
- A.
- al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
- B.
- al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
- C.
- al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
- II.
- hasta un 30% en peso -respecto al peso total del preparado- de una fase lípida,
- III.
- 1 hasta 90% en volumen, respecto al volumen total del preparado, de al menos un gas, escogido del grupo formado por aire, oxígeno, nitrógeno, helio, argón, gas hilarante (N_{2}O) y dióxido de carbono (CO_{2}),
- IV.
- 0,01-10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
- V.
- una o más sustancias seleccionadas del grupo de los hidrocoloides orgánicos,
remediaran los inconvenientes del
estado
técnico.
Según el estado técnico actual, las emulsiones
cosméticas en forma de espuma caracterizadas por una gran
incorporación de aire no pueden formularse ni fabricarse
industrialmente sin gas propelente. Esto se refiere, sobre todo, a
sistemas basados en emulsionantes y gelificantes clásicos, que
desarrollan una espuma de estabilidad extraordinariamente elevada
por cizallamiento (agitación, homogenización). Con la presente
invención se favorece la incorporación de los gases y se logra un
efecto estabilizador para un almacenamiento más prolongado, incluso
a temperaturas elevadas (p. ej. a 40ºC), y un claro efecto de
postespumación, sin contener los agentes postespumantes usuales del
estado técnico, como p. ej. gases propelentes.
Así, por primera vez en comparación con el
estado técnico actual, se pueden crear recetas con una acción
cosmética excelente de nuevo tipo y con un volumen de gas
extraordinariamente alto (aire y/u otros gases como oxígeno,
dióxido de carbono, nitrógeno, helio, argón, etc.), que sean
estables durante un almacenamiento prolongado a temperaturas
elevadas. Al mismo tiempo, se caracterizan por proporcionar un
cuidado de la piel superior al promedio y muy buenas propiedades
sensoriales.
Como "autoespumante" y "espumado"
según la presente invención se entiende que las burbujas de gas
están distribuidas (discrecionalmente) en una (o más) fase(s)
líquidas, de tal modo que los preparados no deben tener
macroscópicamente el aspecto de una espuma. Los preparados
cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados según la
presente invención pueden ser p. ej. sistemas dispersos
macroscópicamente visibles de gases dispersados en líquidos. No
obstante también puede darse el caso de que el carácter espumoso
solo sea visible al microscopio (óptico). Asimismo, los preparados
autoespumantes y/o espumados de la presente invención -sobre todo
cuando las burbujas de gas son demasiado pequeñas para verse bajo el
microscopio óptico- se reconocen por el fuerte incremento
volumétrico del sistema.
Los preparados de la presente invención son
satisfactorios desde cualquier punto de vista. Fue especialmente
sorprendente que los preparados espumosos de la presente invención
-incluso con un volumen de gas inusualmente alto- tuvieran una
estabilidad extraordinaria. Por tanto resultan muy adecuados como
bases para formas de preparados destinados a múltiples usos. Los
preparados según la presente invención tienen muy buenas propiedades
sensoriales, como por ejemplo la distribución sobre la piel o la
capacidad de penetración en ella, y además se caracterizan por un
buen cuidado de la piel, superior al promedio.
También es objeto de la presente invención el
uso de preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o
espumados que contienen
- I.
- un sistema emulsionante formado por
- A.
- al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
- B.
- al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
- C.
- al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena, y
- II.
- hasta un 30% en peso de una fase lípida respecto al peso total del preparado,
- IV.
- 0,01-10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
- V.
- una o más sustancias sólidas seleccionadas del grupo de los hidrocoloides orgánicos,
como bases cosméticas o
dermatológicas para principios activos
gaseosos.
El o los emulsionantes A se escogen
preferentemente del grupo de los ácidos grasos neutralizados total
o parcialmente con álcalis corrientes (como p. ej. hidróxido sódico
y/o potásico, carbonato sódico y/o potásico, así como mono- y/o
trietanolamina). Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido
esteárico y los estearatos, el ácido isoesteárico y los
isoestearatos, el ácido palmítico y los palmitatos, así como el
ácido mirístico y los miristatos.
El o los emulsionantes B se escogen
preferentemente del siguiente grupo: estearato de
PEG-9, diestearato de PEG-8,
estearato de PEG-20, estearato de
PEG-8, oleato de PEG-8,
gliceriltrioleato de PEG-25, sorbitánlanolato de
PEG-40, glicerilricinoleato de
PEG-15, glicerilestearato de PEG-20,
glicerilisoestearato de PEG-20, gliceriloleato de
PEG-20, metilglucosa-sesquiestearato
de PEG-20, glicerilisoestearato de
PEG-30, gliceril-laurato de
PEG-20, estearato de PEG-30,
glicerilestearato de PEG-30, estearato de
PEG-40,
gliceril-lau-rato de
PEG-30, estearato de PEG-50,
estearato de PEG-100, laurato de
PEG-150. Resultan particularmente ventajosos, por
ejemplo, los ésteres polietoxilados del ácido esteárico.
El o los coemulsionantes C se escogen
preferentemente según la presente invención del siguiente grupo:
butil-octanol, butildecanol, hexiloctanol,
hexildecanol, octildodecanol, alcohol behenílico
(C_{22}H_{45}OH), alcohol cetearílico [una mezcla de alcohol
cetílico (C_{16}H_{33}OH) y alcohol estearílico
(C_{18}H_{37}OH)], alcoholes de lanolina (fracción alcohólica
insaponificable de la lanolina resultante de la saponificación de
la lanolina). Se prefieren especialmente los alcoholes cetílico y
cetilestearílico.
En la presente invención es ventajoso elegir las
relaciones en peso entre el emulsionante A, el emulsionante B y el
coemulsionante C (A:B:C) como a:b:c, en que a, b y c,
independientemente entre sí, pueden significar números racionales
de 1 hasta 5, con preferencia de 1 hasta 3. Sobre todo se prefiere
una relación en peso de aproximadamente 1:1:1.
Según la presente invención, resulta ventajoso
que la cantidad total de los emulsionantes A y B y del
coemulsionante C esté comprendida en el intervalo del 2 hasta el 20%
en peso, mejor del 5 hasta el 15% en peso, sobre todo del 8 hasta
el 13% en peso, referida respectivamente al peso total de la
formulación.
Según la presente invención se prefiere
especialmente que la fase gaseosa de los preparados contenga
dióxido de carbono o esté formada totalmente por dióxido de carbono.
Es especialmente ventajoso que el dióxido de carbono represente un
principio activo o el principio activo en los preparados de la
presente invención.
Las composiciones según la presente invención ya
forman espumas de burbujas finas durante su elaboración - por
ejemplo al agitarlas u homogenizarlas. Según la presente invención
pueden obtenerse espumas abundantes de burbujas finas y excelente
elegancia cosmética. Asimismo según la presente invención, pueden
obtenerse preparados con una compatibilidad cutánea especialmente
buena, que permite repartir bien sobre la piel ingredientes
valiosos.
También puede ser ventajoso, aunque no
necesario, que las formulaciones según la presente invención
contengan otros emulsionantes. En tal caso hay que usar
preferentemente aquellos emulsionantes que son apropiados para
elaborar emulsiones del tipo W/O, tanto individualmente como en
cualquier combinación entre ellos.
El emulsionante o los emulsionantes adicionales
se escogen ventajosamente del grupo que comprende los siguientes
compuestos:
- poligliceril-2-dipolihidroxiestearato, PEG-30-dipolihidroxiestearato, cetildimeticonpoliol, diestearato de glicol, dilaurato de glicol, dilaurato de dietilenglicol, trioleato de sorbitán, oleato de glicol, dilaurato de glicerilo, triestearato de sorbitán, estearato de propilenglicol, laurato de propilenglicol, diestearato de propilenglicol, diestearato de sacarosa, PEG-3 aceite de ricino, monoestearato de pentaeritritilo, sesqui-oleato de pentaeritritilo, oleato de glicerilo, estearato de glicerilo, diisoestearato de glicerilo, monooleato de pentaeritritilo, sesquioleato de sorbitán, isoestearildigliceril-succinato, caprato de glicerilo, glicéridos de palma, colesterol, lanolina, oleato de glicerilo (con un 40% de monoéster), poligliceril-2-sesquiisoestearato, poligliceril-2-sesquioleato, PEG-20 sorbitán cera de abejas, oleato de sorbitán, isoestearato de sorbitán, trioleílfosfato, estearato de glicerilo y ceteareth-20 (Teginacid, de la Th. Goldschmidt), estearato de sorbitán, PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, PEG-5-esterol de soja, PEG-6 sorbitán cera de abejas, estearato de glicerilo SE, sesquiestearato de metilglucosa, PEG-10 aceite de ricino hidrogenado, palmitato de sorbitán, copolímero de PEG-22/dodecilglicol, poligliceril-2-PEG-4-estearato, laurato de sorbitán, PEG-4-laurato, polisorbato 61, polisorbato 81, polisorbato 65, polisorbato 80, triceteareth-4-fosfato, triceteareth-4-fosfato y alquil-C_{14-17}-sec-sulfonato sódico (Hostacerin CG de Hoechst), estearato de glicerilo y PEG-100-estearato (Arlacel 165 de ICI), polisorbato 85, trilaureth-4-fosfato, PEG-35 aceite de ricino, estearato de sacarosa, trioleth-8-fosfato, C_{12-15} pareth-12, PEG-40 aceite de ricino hidrogenado, PEG-16 esterol de soja, polisorbato 88, polisorbato 20, poligliceril-3-metilglucosa diestearato, PEG-40 aceite de ricino, cetearilsulfato sódico, lecitina, laureth-4-fosfato, estearato de propilenglicol SE, PEG-25 aceite de ricino hidrogenado, PEG-54 aceite de ricino hidrogenado, estearato de glicerilo SE, PEG-6 glicérido caprílico/cáprico, oleato de glicerilo y propilenglicol, lanolato de glicerilo, polisorbato 60, miristato de glicerilo, isoestearato de glicerilo y poligliceril-3-oleato, laurato de glicerilo, PEG-40-sorbitánperoleato, laureth-4, monoestearato de glicerina, isoestearil-gliceriléter, alcohol cetearílico y cetearilsulfato sódico, PEG-22-dodecilglicol copolímero, poligliceril-2-PEG-4-estearato, isoestearato de pentaeritritilo, poligliceril-3-diisoestearato, oleato de sorbitán y aceite de ricino hidrogenado y cera alba y ácido esteárico, dihidroxicetilfosfato sódico e isopropil-hidroxicetiléter, sesqui-estearato de metilglucosa, dioleato de metilglucosa, oleato de sorbitán y PEG-2 aceite de ricino hidrogenado y ozoquerita y aceite de ricino hidrogenado, PEG-2 aceite de ricino hidrogenado, copolímero de PEG-45/dodecilglicol, copolímero de metoxi PEG-22/dodecilglicol, glicéridos de coco hidrogenados, poligliceril-4-isoestearato, PEG-40-sorbitánperoleato PEG-40-sorbitánperisoestearato, PEG-8 cera de abejas, laurilmeticoncopoliol, poligliceril-2-laurato, estearamidopropil-PG-di-monioclorurofosfato, PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, citrato de trietilo, estearato-citrato de glicerilo, fosfato de cetilo, poliglicerilmetilglucosadiestearato, Poloxamer 101, cetilfosfato potásico, isoestearato de glicerilo, poligliceril-3-diisoestearato.
El o los emulsionantes adicionales, conforme a
la presente invención, se escogen preferentemente del grupo de los
emulsionantes hidrófilos. Según la presente invención se prefieren
especialmente los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con
sorbitol.
La cantidad total de emulsionantes adicionales
se escoge ventajosamente según la presente invención, de manera que
sea inferior al 5% en peso respecto al peso total de la
formulación.
Naturalmente, la lista de dichos emulsionantes
adicionales que pueden emplearse según la presente invención no
debe ser restrictiva.
Los preparados autoespumantes y/o espumados
especialmente ventajosos según la presente invención están exentos
de ésteres mono- o diglicéridos de ácidos grasos. Se prefieren sobre
todo los preparados según la presente invención que no contienen en
absoluto estearato de glicerilo, isoestearato de glicerilo,
diisoestearato de glicerilo, oleato de glicerilo, palmitato de
glicerilo, miristato de glicerilo, lanolato de glicerilo y/o
laurato de glicerilo.
La fase aceite de los preparados según la
presente invención se escoge ventajosamente del grupo de los
lípidos apolares con una polaridad \geq 30 mN/m. Lípidos
especialmente ventajosos según la presente invención son los
relacionados a continuación.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
(Continuación)
Según la presente invención, como hidrocarburos
hay que utilizar ventajosamente, sobre todo, aceite de parafina y
otras poliolefinas hidrogenadas, como poliisobutileno hidrogenado,
escualano y escualeno.
El contenido de fase lípida se elige
ventajosamente de manera que sea inferior al 30% en peso, con
preferencia entre 2,5 y 30% en peso, sobre todo entre 5 y 15% en
peso, referido respectivamente al peso total del preparado. También
puede ser ventajoso, aunque no forzoso, que la fase lípida contenga
hasta 40% en peso, respecto al peso total de dicha fase, de lípidos
polares (con una polaridad \leq 20 mN/m) y/o de lípidos
semipolares (con una polaridad de 20 hasta 30 mN/m).
Lípidos polares, especialmente ventajosos según
la presente invención, son todos los lípidos naturales, como p. ej.
los aceites de oliva, girasol, soja, cacahuete, colza, almendra,
palma, coco, ricino, germen de trigo, pepita de uva, cardo, onagra,
nuez de macadamia, germen de maíz, aguacate y análogos, así como los
relacionados a continuación.
\newpage
Lípidos semipolares, especialmente ventajosos
según la presente invención, son los relacionados a
continuación.
\newpage
(Continuación)
\newpage
El o los espesantes inorgánicos se pueden
escoger ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los filosilicatos
naturales o sintéticos, modificados o sin modificar.
Aunque resulta muy favorable el uso de
componentes puros, también pueden incorporarse ventajosamente
mezclas de distintos filosilicatos modificados y/o no modificados a
las composiciones de la presente invención.
En el marco de la presente invención, como
silicatos laminares, también llamados filosilicatos, cabe entender
silicatos y alumosilicatos en que las unidades de silicato o de
aluminato están unidas entre sí mediante tres enlaces
Si-O o Al-O, formando una estructura
ondulada en hojas o capas. La cuarta valencia Si-O o
Al-O se satura con cationes. Entre las capas
individuales hay interacciones electrostáticas débiles, p. ej.
enlaces de puente de hidrógeno. No obstante la estructura en capas
está ampliamente marcada por enlaces covalentes fuertes.
La estequiometría de los filosilicatos es
(Si_{2}O_{5}^{2-}) para estructuras puras
de silicato y
(Al_{m}Si^{2-}_{m}O_{5}(^{2+m})^{-})
para alumosilicatos.
m es un número mayor que cero y menor que 2.
Si en lugar de silicatos puros hay
alumosilicatos, debe tenerse en cuenta que por cada Si^{4+}
sustituido por Al^{3+} se requiere otro catión de carga sencilla
para neutralizar la carga.
El balance de cargas se equilibra
preferentemente con H^{+}, iones de metal alcalino o
alcalinotérreo. El aluminio también es conocido y ventajoso como
contraión. Al contrario que los alumosilicatos, estos compuestos se
llaman silicatos de aluminio. También son conocidos y eventualmente
ventajosos para la presente invención los "alumosilicatos de
aluminio", en los cuales el aluminio se encuentra en la red de
silicato y asimismo como contraión.
Los filosilicatos están bien documentados en la
literatura, p. ej. en el "Lehrbuch der Anorganischen Chemie"
(Tratado de Química Inorgánica), de A.F. Hollemann, E. Wiberg y N.
Wiberg, 91-100ª ed., editorial Walter de Gruyter
1985, pássim, y también en el "Lehrbuch der Anorganischen
Chemie" (Tratado de Química Inorgánica), de H. Remy, 12ª ed.,
editorial Akademische Verlagsgesellschaft, Leipzig 1965, pássim. La
estructura laminar de la montmorillonita se puede tomar del
diccionario químico Römpp, Franckh'sche Verlagshandlung, W. Keller
& Co., Stuttgart, 8ª ed., 1985, p. 2668 y sigtes.
Son ejemplos de filosilicatos:
- \quad
- montmorillonita Na_{0,33}((Al_{1,67}Mg_{0,33})(OH)_{2}(Si_{14}O_{10})), a menudo
- simplificado:
- Al_{2}O_{3}·4SiO_{2}·H_{2}O·nH_{2}O o Al_{2}[(OH)_{2}/Si_{14}O_{10}]·nH_{2}O
- caolinita
- Al_{2}(OH)_{4}(Si_{2}O_{5})
- ilita
- (K,H_{3}O)_{y}(Mg_{3}(OH)_{2}(Si_{4-y}Al_{y}O_{10}))
- y
- (K,H_{3}O)_{y}(Al_{2}(OH)_{2}(Si_{4-y}Al_{y}O_{10}))
- \quad
- con y = 0,7 - 0,9
- beidelita
- (Ca,Na)_{0,3}(Al_{2}(OH)_{2}(Al_{0,5}Si_{3,5}O_{10}))
- nontronita
- Na_{0,33}(Fe_{2}(OH)_{2}(Al_{0,33}Si_{13,67}O_{10}))
- saponita
- (Ca,Na)_{0,33}((Mg,Fe)_{3}(OH)_{2}(Al_{0,33}Si_{3,87}O_{10}))
- hectorita
- Na_{0,33}((Mg,Li)_{3}(OH,F)_{2}(Si_{14}O_{10}))
La montmorillonita es el mineral principal de
las bentonitas naturales.
Gelificantes inorgánicos muy ventajosos conforme
a la presente invención son los silicatos de aluminio, como las
montmorillonitas (bentonitas, hectoritas y sus derivados como
Quaternium-18 bentonita,
Quaternium-18 hectorita, estearalconio bentonita o
estearalconio hectorita), y también los silicatos de
magnesio-aluminio (los tipos Veegum®), así como los
silicatos de sodio-magnesio (los tipos
Laponite®).
Las montmorillonitas son minerales de arcilla
pertenecientes a las esmectitas dioctaédricas y en agua forman
masas hinchadas, pero no plásticas. La estructura empaquetada en
tres capas de las montmorillonitas se puede hinchar con la
inclusión reversible de agua (en cantidad doble - séptuple) y otras
sustancias, como p. ej. alcoholes, glicoles, piridina,
\alpha-picolina, compuestos amónicos, iones
aluminosilicato hidro-xilados, etc.
La fórmula química anteriormente indicada solo
es aproximada; como la M. tiene gran poder de intercambio iónico el
Al se puede canjear por Mg, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Zn, Pb (p. ej. de
contaminantes en aguas residuales), Cr, también Cu y otros. La
carga negativa resultante en las capas octaédricas se compensa con
cationes, sobre todo Na^{+} (montmorillonita sódica) y Ca^{2+}
(la montmorillonita cálcica es muy poco hinchable), en posiciones
de capas intermedias.
Por ejemplo, bajo la marca Optigel®, la firma
Süd-Chemie comercializa silicatos de magnesio o
bentonitas sintéticas, ventajosos según la presente invención.
Por ejemplo, bajo la marca Veegum®, la firma
R.T. Vanderbilt Comp., Inc. comercializa un silicato de aluminio
ventajoso según la presente invención. Los distintos tipos de
Veegum®, todos ellos ventajosos según la presente invención, se
caracterizan por las siguientes composiciones
Estos productos se hinchan en agua, formando
geles viscosos de reacción alcalina. Mediante la organofilización
de la montmorillonita o de las bentonitas (por intercambio de
cationes de capas intermedias con iones alquilamonio cuaternarios)
resultan productos (Bentone), que se usan preferentemente para la
dispersión en disolventes orgánicos y aceites, grasas, pomadas,
colorantes, pinturas y detergentes.
Bentone® es una marca comercial de distintos
gelificantes neutros y químicamente inertes, formados por sales
amónicas de cadenas orgánicas largas y clases especiales de
montmorillonita. Los Bentone se hinchan en medios orgánicos y
producen su hinchamiento. Los geles son estables en ácidos y en
álcalis diluidos; en contacto con ácidos y álcalis fuertes pierden
parcialmente sus propiedades gelificantes. Debido a su carácter
organófilo, los Bentone se humectan difícilmente con agua.
La firma Kronos Titan vende, por ejemplo, los
siguientes tipos de Bentone®: Bentone® 27, una montmorillonita
modificada orgánicamente; Bentone® 34
(dimetildioctilamonio-bentonita), que se fabrica
según la patente US 2,531,427 y a causa de sus grupos lipófilos se
hincha mejor en medios lipófilos que en agua; Bentone® 38, una
montmorillonita modificada orgánicamente, es un polvo de color entre
crema y blanco, Bentone® LT, un mineral de arcilla purificado;
Bentone® Gel MIO, una montmorillonita modificada orgánicamente que
se suministra suspendida finamente en aceite mineral
(SUS-71) (10% de bentonita, 86,7% de aceite mineral
y 3,3% de humectante); Bentone® Gel IPM, una bentonita modificada
orgánicamente que está suspendida en miristato de isopropilo (10% de
bentonita, 86,7% de miristato de isopropilo y 3,3% de humectante);
Bentone® Gel CAO, una montmorillonita modificada orgánicamente y
diluida en aceite de ricino (10% de bentonita, 86,7% de aceite de
ricino y 3,3% de humectante); Bentone® Gel Lantrol, una
montmorillonita modificada orgánicamente, en forma de pasta, para
ulteriores elaboraciones, sobre todo para fabricar productos
cosméticos (10% de bentonita, 64,9% de Lantrol (aceite de lanolina),
22,0% de miristato de isopropilo, 3,0% de humectante y 0,1% de
p-hidroxibenzoato de propilo); Bentone® Gel Lan I,
una pasta de Bentone® 27 al 10% en una mezcla de lanolina USP y
palmitato de isopropilo; Bentone® Gel Lan II, una pasta de
bentonita en lanolina líquida pura; Bentone® Gel NV, una pasta de
Bentone® 27 al 15% en ftalato de dibutilo; Bentone® Gel OMS, una
pasta de bentonita en Shellsol T; Bentone® Gel OMS 25, una pasta de
bentonita en hidrocarburos isoparafínicos (Idopar® H); Bentone® Gel
IPP, una pasta de bentonita en palmitato de isopropilo.
"Hidrocoloide" es la abreviatura
tecnológica de la denominación propiamente más correcta de
"coloide hidrófilo". Los hidrocoloides son macromoléculas de
una forma ampliamente lineal que, además de los enlaces de
valencias principales y secundarias, tienen fuerzas de interacción
molecular que permiten la formación de una estructura reticulada.
Son polímeros naturales o sintéticos parcialmente solubles en agua,
que forman geles o soluciones viscosas en los sistemas acuosos.
Aumentan la viscosidad porque fijan moléculas de agua (hidratación)
o porque absorben y envuelven el agua en sus macromoléculas
entrelazadas entre sí, limitando al mismo tiempo la movilidad del
agua. Estos polímeros solubles en agua forman un gran grupo de
polímeros naturales y sintéticos químicamente muy distintos, cuya
característica común es su solubilidad en agua o en medios acuosos.
La condición es que estos polímeros dispongan de un número
suficiente de grupos hidrófilos para la solubilidad en agua y que
no estén muy reticulados. Los grupos hidrófilos pueden ser de tipo
no iónico, aniónico o catiónico, como por ejemplo los
siguientes:
El grupo de los hidrocoloides cosmética y
dermatológicamente importantes se puede dividir del modo
siguiente:
- \bullet
- compuestos orgánicos naturales, como por ejemplo agar-agar, carragen, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de algarroba, almidón, dextrinas, gelatinas, caseína,
- \bullet
- derivados de productos orgánicos naturales, como p. ej. carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, hidroxietil- e hidroxipropilcelulosa, celulosa microcristalina y similares,
- \bullet
- compuestos orgánicos totalmente sintéticos, como p. ej. poliacrilatos y polimetacrilatos, polímeros vinílicos, poli(ácidos carboxílicos), poliéteres, poliiminas, poliamidas, poliuretanos,
- \bullet
- compuestos inorgánicos, como p. ej. poli(ácidos silícicos), minerales arcillosos como montmorillonitas, zeolitas, sílices.
La celulosa microcristalina es un hidrocoloide
útil para la presente invención. Puede obtenerse por ejemplo de la
firma "FMC Corporation Food and Pharmaceutical Products" con la
marca comercial Avicel®. Un producto especialmente ventajoso para
la presente invención es el tipo Avicel® RC-591. Se
trata de una celulosa microcristalina modificada, formada por 89%
de celulosa microcristalina y 11% de carboximetilcelulosa sódica.
Otros productos comerciales de esta clase de materias primas son
Avicel® RC/CL, Avicel® CE-15, Avicel® 500.
Otros hidrocoloides ventajosos según la presente
invención son por ejemplo las metilcelulosas, que es como se
denominan los metiléteres de la celulosa. Se caracterizan por la
siguiente fórmula estructural
donde R puede representar un
hidrógeno o un grupo
metilo.
\newpage
Especialmente ventajosos para la presente
invención son los éteres mixtos de celulosa, también llamados en
general metilcelulosas, que, además de un contenido dominante de
grupos metilo, llevan grupos 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo o 2-hidroxibutilo.
Se prefieren particularmente las
(hidroxipropil)metilcelulosas, por ejemplo las que vende la
firma Dow Chemical Comp. con la marca comercial Methocel® E4M.
Según la presente invención también es ventajosa
la carboximetilcelulosa sódica, es decir, la sal sódica del éter de
celulosa con ácido glicólico, que corresponde a la fórmula
estructural I, en la que R puede representar un hidrógeno y/o
CH_{2}-COONa. Se prefiere especialmente la
carboximetilcelulosa sódica, también llamada goma celulosa, que
vende Aqualon con la marca comercial Natrosol Plus 330 CS.
Igualmente según la presente invención se
prefiere el xantano (nº CAS
11138-66-2), también llamado goma
xantano, que es un heteropolisacárido aniónico formado normalmente
por fermentación del azúcar de maíz y aislado como sal potásica. Se
produce mediante la Xanthomonas campestris y algunas otras especies,
en condiciones aeróbicas, con un peso molecular de 2 x 10^{6}
hasta 24 x 10^{6}. El xantano se forma a partir de una cadena de
glucosa con enlaces \beta-1,4 (celulosa) y con
cadenas laterales. La estructura de los subgrupos consta de
glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato. El xantano
es la denominación del primer heteropolisacárido aniónico
microbiano. El número de unidades de piruvato determina la
viscosidad del xantano. El xantano se produce en cultivos
discontinuos de dos días, con un rendimiento del
70-90% respecto al hidrato de carbono empleado, lo
cual corresponde a 25-30 g/l. El acabado se realiza,
tras matar el cultivo, mediante precipitación, p. ej. con
2-propanol. A continuación el xantano se seca y se
muele.
También es un gelificante ventajoso según la
presente invención el carragen, un extracto obtenido de manera
análoga al agar, partiendo de unas algas rojas nordatlánticas
pertenecientes a las florídeas (Chondrus crispus y Gigartina
stellata).
A menudo se emplea la denominación carragen para
el producto de algas secado y carragenan para su extracto. El
carragen precipitado del extracto de algas con agua caliente es un
polvo entre incoloro y de color arenoso, con un margen de peso
molecular igual a 100.000-800.000 y un contenido de
sulfato de aprox. el 25%. El carragen, que se disuelve muy
fácilmente en agua caliente, forma un gel tixotrópico cuando se
enfría, incluso si el contenido de agua es del
95-98%. La estabilidad del gel es debida a la
estructura de doble hélice del carragen. En el carragenan se
distinguen tres componentes principales: la fracción gelificante
\kappa consta de
D-galactosa-4-sulfato
y
3,6-anhidro-\alpha-D-galactosa
unidas alternativamente en posición 1,3 y 1,4 por enlace
glicosídico (por contra, el agar lleva
3,6-anhidro-\alpha-L-galactosa).
La fracción no gelificante \lambda se compone de
D-galactosa-2-sulfato
unido por enlace glicosídico 1,3 y de
D-galactosa-2,6-disulfato
unido por enlace glicosídico 1,4 y es fácilmente soluble en agua
fría. El carragenan \iota compuesto de
D-galactosa-4-sulfato
en posición 1,3 y
3,6-anhidro-\alpha-D-galactosa-2-sulfato
en posición 1,4 es soluble en agua y también gelificante. Otros
tipos de carragenan también se designan con letras griegas:
\alpha, \beta, \gamma, \mu, \nu, \xi, \omega, \chi.
El tipo de catión presente (K^{+}, NH_{4}^{+}, Na^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}) también influye en la solubilidad del
carragen.
El empleo de quitosano en preparados cosméticos
es de por sí conocido. El quitosano es una quitina parcialmente
desacilada. Este biopolímero posee, entre otras, propiedades
filmógenas y se caracteriza por una sensación cutánea sedosa. Pero
tiene como desventaja su gran pegajosidad sobre la piel, que se
manifiesta sobre todo -transitoriamente- durante el uso. Por lo
tanto sus preparados no se pueden comercializar, porque el usuario
no los acepta o los considera negativos. El quitosano es una materia
prima conocida para el cuidado del cabello. Como espesante o
estabilizador es mejor que la quitina, de la cual proviene, y mejora
la adhesión y la resistencia al agua de los filmes poliméricos.
Figura en numerosas citas del estado técnico: H.P. Fiedler,
"Diccionario de materias auxiliares para farmacia, cosmética y
campos afines", tercera edición, 1989, Ediciones Cantor,
Aulendorf, p. 293, epígrafe "quitosano".
El quitosano se caracteriza por la siguiente
fórmula estructural:
donde n toma valores hasta
aproximadamente 10.000 y X representa el radical acetilo o
hidrógeno. El quitosano se obtiene por desacetilación y
despolimerización parcial (hidrólisis) de la quitina, caracterizada
por la fórmula
estructural
\vskip1.000000\baselineskip
La quitina es un componente esencial del
ectoesqueleto [del griego 'o\chi\iota\tau\omega\nu =
caparazón] de los artrópodos (p. ej. insectos, cangrejos, arácnidos)
y también se halla en tejidos de sostén de otros organismos (p. ej.
moluscos, algas, hongos).
En la zona de pH aproximadamente < 6 el
quitosano está cargado positivamente y también es soluble en
sistemas acuosos. No es compatible con materias primas aniónicas.
Por tanto, para preparar emulsiones del tipo
aceite-en-agua que contengan
quitosano, es apropiado el empleo de emulsionantes no iónicos, ya de
por sí conocidos, por ejemplo, a través de la patente
EP-A 776 657.
Para la presente invención se prefieren los
quitosanos con un grado de desacetilación > 25%, sobre todo
desde > 55 hasta 99% [determinado por
RMN-^{1}H).
Es ventajoso elegir quitosanos de pesos
moleculares comprendidos entre 10.000 y 1.000.000, particularmente
entre 100.000 y 1.000.000 [determinados por cromatografía de
gel].
Los poliacrilatos son asimismo gelificantes
ventajosos para la presente invención. Poliacrilatos ventajosos,
según la presente invención, son los copolímeros de
acrilato-acrilato de alquilo, sobre todo, los
escogidos del grupo de los llamados carbomeros o carbopoles
(Carbopol® es de hecho una marca registrada de la firma B. F.
Goodrich Company). El o los copolímeros de
acrilato-acrilato de alquilo ventajosos para la
presente invención se caracterizan por la siguiente estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
En ella R' representa un radical alquilo de
cadena larga; x e y son números que simbolizan la proporción
estequiométrica del respectivo comonómero.
Según la presente invención son especialmente
preferidos los copolímeros de acrilato y/o de
acrilato-acrilato de alquilo que vende la firma
B.F. Goodrich Company con las marcas comerciales Carbopol® 1382,
Carbopol® 981 y Carbopol® 5984, sobre todo los poliacrilatos del
grupo formado por los tipos de Carbopol 980, 981, 1382, 2984, 5984
y con mayor preferencia el Carbomer 2001.
También son ventajosos los copolímeros de
acrilatos de alquilo C_{10-30} con uno o varios
monómeros del grupo ácido acrílico, ácido metacrílico o sus
ésteres, que están reticulados con un aliléter de la sacarosa o de
la pentaeritrita.
Son ventajosos los compuestos que llevan el
nombre INCI "Acrylates/C_{10-30} Alkyl Acrylate
Crosspolymer" (polímero entrecruzado de acrilatos/acrilato de
alquilo C_{10-30}). Sobre todo son ventajosos los
que vende la B.F. Goodrich Company con las marcas comerciales
Pemulen TR1 und Pemulen TR2.
Resultan ventajosos los compuestos que llevan el
nombre INCI
Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrroli-
don-copolymere (copolímeros de acriloíldimetiltaurato amónico/vinilpirrolidona).
don-copolymere (copolímeros de acriloíldimetiltaurato amónico/vinilpirrolidona).
El copolímero o los copolímeros de
acriloíldimetiltaurato amónico/vinilpirrolidona tiene ventajosamente
para la presente invención la fórmula empírica
[C_{7}H_{16}N_{2}SO_{4}]_{n}
[C_{6}H_{9}NO]_{m}, que corresponde a siguiente
estructura estadística:
Los tipos preferidos según la presente invención
figuran en el Chemical Abstracts con los números de registro
58374-69-9,
13162-05-5 y
88-12-0, y pueden adquirirse de la
firma Clariant GmbH bajo la marca comercial Aristoflex® AVC.
Asimismo son ventajosos los
copolímeros/polímeros entrecruzados que incluye tauratos de
acriloíldimetilo, como por ejemplo el Simugel® EG de la firma
Seppic S.A.
Otros hidrocoloides que pueden emplearse
ventajosamente según la presente invención son:
1. poliuretanos aniónicos solubles o
dispersables en agua, que pueden obtenerse ventajosamente partiendo
de:
- i)
- al menos un compuesto que posea dos o más átomos de hidrógeno activos por molécula,
- ii)
- al menos un diol que contenga un grupo ácido o salino y
- iii)
- al menos un diisocianato.
En el caso del componente i) se trata sobre todo
de dioles, aminoalcoholes, diaminas, poliesteroles, polieteroles
con un peso molecular medio numérico de hasta 3000, respectivamente,
o de sus mezclas, pudiéndose sustituir por trioles o triaminas
hasta un 3% molar de los citados compuestos. Se prefieren los dioles
y los poliésterdioles. Concretamente el componente i) lleva al
menos 50% en peso de un poliésterdiol respecto al peso total de
componente i). Como poliésterdioles se pueden emplear todos aquellos
que son usuales en la preparación de poliuretanos, sobre todo los
productos de reacción de ácido ftálico y dietilenglicol, ácido
isoftálico y 1,4-butanodiol, ácido
isoftálico/adípico y 1,6-hexanodiol, así como ácido
adípico y etilenglicol o 5-NaSO_{3}-ácido
isoftálico, ácido ftálico, ácido adípico y
1,6-hexanodiol.
Son dioles útiles p. ej.: etilenglicol,
propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicol, polieteroles como
los polietilenglicoles de peso molecular hasta 3000, copolímeros en
bloque de óxido de etileno y óxido de propileno con pesos
moleculares medios numéricos de hasta 3000 o copolímeros en bloque
de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno con las
unidades de óxido de alquileno distribuidas estadísticamente o
copolimerizadas en forma de bloques. Se prefiere el etilenglicol, el
neopentilglicol, el di-, tri-, tetra-, penta- o hexaetilenglicol.
También son útiles como dioles los poli(ácido
\alpha-hidroxicarboxílico)dioles.
Son aminoalcoholes adecuados p. ej.:
2-aminoetanol,
2-(N-metilamino)etanol,
3-aminopropanol o
4-aminobutanol.
Son diaminas adecuadas p. ej.: etilendiamina,
propilendiamina, 1,4-diaminobutano y
1,6-diaminohexano, así como
\alpha,\omega-diaminas, que se pueden preparar
por aminación de poli-(óxidos de alquileno) con amoniaco.
En el caso del componente ii) se trata sobre
todo de ácido dimetilpropiónico o de compuestos de las fórmulas
o
donde RR representa respectivamente
un grupo alquileno C_{2}-C_{18} y Me representa
Na o
K.
En el caso del componente iii) se trata sobre
todo de hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato,
metildifenildiisocianato (MDI) y/o de toluilendiisocianato.
Los poliuretanos se pueden obtener haciendo
reaccionar los compuestos de los grupos i) y ii) bajo atmósfera de
gas inerte y en un disolvente inerte, a temperaturas de 70 hasta
130ºC, con los compuestos del grupo iii). Esta reacción puede
efectuarse, si es preciso, en presencia de alargadores de cadena,
para preparar poliuretanos de alto peso molecular. Como es
acostumbrado en la preparación de poliuretanos, los componentes
[(i)+(ii)]:(iii) se emplean en una relación molar de 0,8 hasta
1,1:1. El índice de acidez de los poliuretanos viene determinado
por la composición y por la concentración del componente (ii) en la
mezcla de los componentes (i)+(ii).
Los poliuretanos tienen valores K de 15 hasta
100, preferentemente de 25 hasta 50, según H. Fikentscher
(determinados en soluciones al 0,1% en peso en
N-metilpirrolidona a 25ºC y a pH 7).
El valor K, también conocido como viscosidad
inhe-rente, es un parámetro fácil de determinar
midiendo viscosidades de soluciones poliméricas y por lo tanto se
utiliza en el ámbito técnico para caracterizar polímeros. Para un
determinado tipo de polímero en condiciones de medición normalizadas
se supone que depende solamente de la masa molar media de la
muestra analizada y se calcula mediante la relación valor K = 1000
k, según la ecuación de Fikentscher
donde: \eta_{r} = viscosidad
relativa (viscosidad dinámica de la solución/viscosidad dinámica del
disolvente) y c = concentración másica de polímero en la
solución (en
g/cm^{3}).
Los poliuretanos que llevan grupos ácidos
resultan solubles o dispersables en agua, sin ayuda de
emulsionantes, tras la neutralización (parcial o total). En
cualquier caso las sales de los poliuretanos tienen mejor
solubilidad o dispersabilidad en agua que los poliuretanos no
neutralizados. Para neutralizar los poliuretanos se pueden emplear
bases de metales alcalinos, como hidróxido sódico, hidróxido
potásico, soda, bicarbonato sódico, carbonato o bicarbonato
potásico, y bases de metales alcalinotérreos, como hidróxido
cálcico, óxido cálcico, hidróxido o carbonato magnésico, así como
amoniaco y aminas. Para la neutralización de los poliuretanos con
grupos ácidos han dado buen resultado el
2-amino-2-metil-propanol,
la dietilaminopropilamina y la triisopropanolamina. La
neutralización de los poliuretanos con grupos ácidos también se
puede realizar con mezclas de varias bases, p. ej. con mezclas de
hidróxido sódico y triisopropanolamina. Según el uso previsto, la
neutralización puede ser parcial, p. ej. del 20 hasta el 40%, o
completa, es decir hasta el 100%.
Estos polímeros y su preparación están descritos
con mayor detalle en la patente
DE-A-42 25 045 y se incluyen aquí
plenamente como referencia.
2. Poliuretanos catiónicos y poliureas, solubles
o dispersables en agua, formados por
- a)
- al menos un diisocianato que puede haber reaccionado previamente con uno o más compuestos dotados de dos o más átomos de hidrógeno activos por molécula, y
- b)
- al menos un diol, un aminoalcohol primario o secundario, una diamina o triamina primaria o secundaria con uno o más átomos de nitrógeno terciario amínico, terciarios, cuaternarios o protonados.
Los diisocianatos preferidos son los indicados
bajo el punto 1. Los compuestos con dos o más átomos de hidrógeno
activo son dioles, aminoalcoholes, diaminas, poliesteroles,
poliamidodiaminas y polieteroles. Los compuestos adecuados de este
tipo son los indicados bajo el punto 1.
Los poliuretanos se preparan del modo descrito
bajo el punto 1. En las poliureas, los grupos catiónicos cargados
se pueden generar a partir de los átomos existentes de nitrógeno
amínico terciario, bien por protonación, p. ej. con ácidos
carboxílicos como el láctico, o bien por cuaternización, p. ej. con
agentes de alquilación como los halógenos o sulfatos de alquilo
C_{1} hasta C_{4}. Ejemplos de tales agentes de alquilación son:
cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de
metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo.
Estos polímeros y su preparación están descritos
con mayor detalle en la patente
DE-A-42 41 118, la cual se incluye
aquí plenamente como referencia.
3. Poliuretanos lineales con grupos carboxilato
formados por:
- i)
- un ácido carboxílico, sustituido con 2,2-hidroxi-metilo, de la fórmula
- donde RR' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{20}, en una cantidad suficiente para que haya 0,35 hasta 2,25 miliequivalentes de grupos carboxilo por g de poliuretano,
- ii)
- 10 hasta 90% en peso, respecto al peso del poliuretano, de uno o más compuestos orgánicos con no más de dos atomos de hidrógeno activos, y
- iii)
- uno o más diisocianatos orgánicos.
Por último, los grupos carboxilo que lleva el
poli-uretano se neutralizan con una base adecuada,
al menos parcialmente. Estos polímeros y su preparación están
descritos con mayor detalle en la patente
EP-A-619 111, la cual se incluye
aquí plenamente como referencia.
4. Productos de policondensación carboxilados,
formados por anhídridos de ácidos tri- o tetracarboxílicos y
dioles, diaminas o aminoalcoholes (poliésteres, poliamidas o
poliésteramidas). Estos polímeros y su preparación están descritos
con mayor detalle en la patente
DE-A-42 24 761, la cual se incluye
aquí plenamente como referencia.
5. Poliacrilatos y polimetacrilatos como los que
se describen más detalladamente en las patentes
DE-A-43 14 305, 36 27 970 y 29 17
504. Estas publicaciones se incluyen aquí plenamente como
referencia.
Los polímeros utilizables según la presente
invención tienen preferentemente un valor K de 25 hasta 100, sobre
todo de 25 hasta 50. La cantidad de estos polímeros contenida en los
productos de la presente invención está comprendida en general
dentro del margen de 0,2 hasta 20% en peso, respecto al peso total
del producto. La sal se emplea en una cantidad efectiva para
mejorar la intercambiabilidad de los polímeros. En general se usa
la sal en una cantidad de 0,02 hasta 10% en peso, preferiblemente de
0,05 hasta 5% en peso y sobre todo de 0,1 hasta 3% en peso,
respecto al peso total del producto.
La cantidad total de uno o más hidrocoloides en
los preparados cosméticos o dermatológicos finales se escoge
ventajosamente inferior al 5% en peso, preferiblemente entre 0,1 y
1,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Los preparados cosméticos y/o dermatológicos
según la presente invención pueden tener la composición habitual.
Son especialmente ventajosos según la presente invención los
preparados destinados al cuidado de la piel: pueden servir para la
protección cosmética y/o dermatológica contra la luz, también para
el tratamiento de la piel y/o del cabello y como producto de
maquillaje en cosmética decorativa. Otra forma de ejecución
ventajosa de la presente invención son los productos para después
del sol.
Según su composición, los preparados cosméticos
o dermatológicos de uso tópico conforme a la presente invención se
pueden utilizar, por ejemplo, como crema protectora de la piel, como
crema de día o de noche, etc. También es posible y ventajoso el
empleo de las composiciones según la presente invención, como base
para formulaciones farmacéuticas.
Del mismo modo que las emulsiones de
consistencia líquida y sólida se usan como lociones de limpieza
cosmética y como cremas limpiadoras, respectivamente, los preparados
de la presente invención también pueden tener forma de "espumas
limpiadoras" - que pueden emplearse, por ejemplo, para quitar
afeites y/o maquillajes - o espumas de limpieza suave - si es
preciso, también para la piel sucia. Esas espumas limpiadoras
también pueden aplicarse ventajosamente como preparados denominados
"rinse off", que se enjuagan de la piel tras el uso.
Los preparados cosméticos y/o dermatológicos
según la presente invención también se pueden presentar
ventajosamente en forma de espumas destinadas al cuidado del cabello
o del cuero cabelludo, sobre todo una espuma para acondicionar y
secar el cabello, una espuma para peluquería y tratamiento.
Para su uso, los preparados cosméticos y
dermatológicos de la presente invención se aplican en cantidad
suficiente sobre la piel y/o el cabello, del modo habitual en la
cosmética.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según
la presente invención pueden contener los aditivos cosméticos
usuales en tales composiciones, p. ej. conservantes y coadyuvantes
de conservación, bactericidas, perfumes, colorantes, pigmentos de
efecto colorante, sustancias hidratantes y/o humectantes, cargas que
mejoran la sensación cutánea, grasas, aceites, ceras u otros
ingredientes usuales en una formulación cosmética o dermatológica
como los alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma,
electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
Conservantes ventajosos según la presente
invención son, por ejemplo, productos que desprenden formaldehído
(como p. ej. DMDM hidantoína), yodopropilbutilcarbamato (que pueden
adquirirse p. ej. de la firma Lonza con las marcas comerciales
Koncyl-L, Koncyl-S y Konkaben LMB),
parabenos, fenoxietanol, etanol, ácido benzoico y similares. Según
la presente invención, el sistema conservante también suele llevar
ventajosamente coadyuvantes de conservación, como por ejemplo
octoxiglicerina, glicina de soja, etc.
También se obtienen preparados especialmente
ventajosos usando antioxidantes como sustancias auxiliares o
principios activos. Según la presente invención, los preparados
contienen ventajosamente uno o más antioxidantes. Como
antioxidantes propicios, aunque de uso facultativo, pueden
utilizarse todos los que son adecuados o usuales para las
aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
De manera conveniente, los antioxidantes se
eligen del grupo formado por aminoácidos (p. ej. glicina,
histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p. ej.
el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como
D,L-carno-sina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (p. ej. anserina), carotinoides, carotenos (p. ej.
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopina) y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, (p. ej.
ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros
tioles (p. ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina,
cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo,
metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo,
oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y
glicerilo), así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo,
tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p. ej.
butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas,
penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles
muy bajas (p. ej. de pmol hasta µmol/kg), también quelantes (de
metales) (p. ej. ácidos grasos
\alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido
fitínico, lactoferrina), ácidos
\alpha-hidroxilados (p. ej, ácido cítrico, ácido
láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados,
ácidos grasos insaturados y sus derivados (p. ej. ácido
\gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico),
ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados (p. ej. palmitato de ascorbilo,
fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados (p. ej. acetato de vitamina E), vitamina A
y derivados (palmitato de vitamina A), así como el benzoato de
coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, ácido
ferúlico y sus derivados, butilhidroxitolueno,
butilhidroxi-anisol, ácido nordihidroguayacónico,
ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y
sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p. ej.
ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p. ej. selenometionina),
estilbeno y sus derivados (p. ej. óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados apropiados según
la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares,
nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios
activos.
De manera especialmente ventajosa según la
presente invención pueden emplearse antioxidantes hidrosolubles,
como por ejemplo vitaminas, p. ej. ácido ascórbico y sus
derivados.
Una propiedad sorprendente de los preparados de
la presente invención es que constituyen un vehículo muy bueno para
la penetración de los principios activos cosméticos o dermatológicos
en la piel, prefiriéndose como tales los antioxidantes que protegen
la piel de agresiones oxidativas. Los antioxidantes preferidos en
este caso son la vitamina E y sus derivados, así como la vitamina A
y sus derivados.
La cantidad de los antioxidantes (uno o varios
compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta 30%
en peso, con especial preferencia de 0,05 hasta 20% en peso, sobre
todo de 0,1 hasta 10% en peso, referido al peso total del
preparado.
Siempre que el o los antioxidantes sean de
vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones
respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el
10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Siempre que el o los antioxidantes sean de
vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados,
conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en
el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total
de la formulación.
Según la presente invención, los principios
activos (uno o varios compuestos) también pueden escogerse
ventajosamente del grupo formado por los principios activos
lipófilos, sobre todo del siguiente grupo:
Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno,
hidrocortisona y sus derivados, p. ej.
hidrocortisona-17-valerato;
vitaminas de las series B y D, muy propicia la vitamina B_{1}, la
vitamina B_{12}, la vitamina D_{1}, y también bisabolol, ácidos
grasos insaturados, sobre todos los esenciales (conocidos a menudo
como vitamina F), concretamente los ácidos
gamma-lino-lénico, oleico,
eicosapentanoico, docosahexanoico y sus derivados; cloranfenicol,
cafeína, prostaglandina, timol, alcanfor, extractos de otros
productos de origen vegetal y animal, p. ej. aceites de onagra, de
borraja o de grosella; aceites de pescado, aceite de hígado de
bacalao, y también ceramidas y compuestos análogos a la ceramida,
etc.
También es ventajoso escoger los principios
activos del grupo de las sustancias reengrasantes, por ejemplo
aceite de purcellín, Eucerit® y Neocerit®.
Asimismo, de modo especialmente ventajoso, el o
los principios activos se escogen del grupo de los inhibidores de
la NO-sintasa, sobre todo, si los preparados de la
presente invención tienen que servir para el tratamiento y
profilaxis de los síntomas del envejecimiento intrínseco y/o
extrínseco de la piel, así como para el tratamiento y profilaxis de
los efectos nocivos de la radiación ultravioleta sobre la piel.
El inhibidor preferido de
NO-sintasa es la nitroarginina.
También ventajosamente, el o los principios
activos se escogen del grupo formado por las catequinas y los
ésteres de ácidos biliares con catequinas, y por extractos acuosos u
orgánicos de plantas y partes de ellas, que contienen catequinas o
ésteres de ácidos biliares con catequinas, como por ejemplo las
hojas de la familia botánica Theaceae, sobre todo de la especie
Camellia sinensis (té verde). Son especialmente ventajosos sus
ingredientes típicos (como p. ej. polifenoles y catequinas, cafeína,
vitaminas, azúcares, minerales, amino-ácidos, lípidos).
Las catequinas son un grupo de compuestos que
debe catalogarse como flavonas o antocianidinas hidrogenadas y que
derivan de la "catequina" (catecol
3,3',4',5,7-flavanpentaol,
2-(3,4-dihidroxifenil)-cromano-3,5,7-triol).
La epicatequina
(2R,3R)-3,3',4',5,7-flavanpentaol)
también es un principio activo ventajoso según la presente
invención.
También son ventajosas las esencias vegetales
que contienen catequinas, sobre todo extractos de té verde, como p.
ej. los de hojas de las plantas de la especie Camellia, muy
especialmente de las clases de té Camellia sinensis, C. assamica,
C. taliensis o C. irrawadiensis y cruces de las mismas
con Camellia japonica, por ejemplo.
También son principios activos preferidos los
polifenoles y catequinas del grupo (-)-catequina,
(+)-catequina, galato de
(-)-catequina, galato de
(-)-galocatequina, (+)-epicatequina,
(-)-epicatequina, galato de
(-)-epicatequina,
(-)-epigalocatequina, galato de
(-)-epigalocatequina.
La flavona y sus derivados (denominados a menudo
de manera colectiva "flavonas") también son principios activos
ventajosos según la presente invención. Se caracterizan por la
siguiente estructura básica (con las posiciones de sustitución
indicadas):
En la tabla siguiente figuran algunas de las
flavonas más importantes, las cuales también pueden emplearse
preferentemente en los preparados de la presente invención:
Las flavonas suelen estar en la naturaleza en
forma glicosidada.
En la presente invención los flavonoides se
escogen con preferencia del grupo de sustancias que tienen
genéricamente la fórmula estructural
donde Z_{1} hasta Z_{7},
independientemente entre sí, se escogen del grupo formado por H, OH,
alcoxi e hidroxil-alcoxi, los cuales pueden ser
ramificados o lineales y constar de 1 a 8 átomos, y donde Gly se
elige del grupo de los radicales mono- y
oligoglicósidos.
Pero en la presente invención los flavonoides
también pueden escogerse ventajosamente del grupo de sustancias que
tienen genéricamente la fórmula estructural
donde Z_{1} hasta Z_{6},
independientemente entre sí, se escogen del grupo formado por H, OH,
alcoxi e hidroxil-alcoxi, los cuales pueden ser
ramificados o lineales y constar de 1 a 8 átomos, y donde Gly se
elige del grupo de los radicales mono- y
oligoglicósidos.
Estas estructuras pueden escogerse
preferentemente del grupo de sustancias que tienen genéricamente la
fórmula estructural
donde Gly_{1}, Gly_{2} y
Gly_{3}, independientemente entre sí, representan radicales
monoglicósidos. Gly_{2} y Gly_{3}, individual o conjuntamente,
también pueden representar saturaciones por átomos de
hidrógeno.
De manera preferente e independientemente entre
sí, Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} se escogen del grupo de los
radicales hexosilo, sobre todo de los radicales ramnosilo y
glucosilo. Pero también pueden emplearse ventajosamente otros
radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo,
gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. En la presente invención
también puede resultar ventajoso el uso de radicales pentosilo.
De modo ventajoso, Z_{1} hasta Z_{5},
independientemente entre sí, se seleccionan del grupo formado por
H, OH, metoxi, etoxi y 2-hidroxietoxi, y los
flavonglicósidos tienen la estructura
De manera especialmente ventajosa, los
flavonglicósidos de la presente invención se escogen del grupo
representado por la siguiente estructura:
donde Gly_{1}, Gly_{2} y
Gly_{3}, independientemente entre sí, representan radicales
monoglicósidos. Gly_{2} y Gly_{3}, individual o conjuntamente,
también pueden representar saturaciones por átomos de
hidrógeno.
De manera preferente e independientemente entre
sí, Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} se escogen del grupo de los
radicales hexosilo, sobre todo de los radicales ramnosilo y
glucosilo. Pero también pueden emplearse ventajosamente otros
radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo,
gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. En la presente invención
también puede resultar ventajoso el uso de radicales pentosilo.
Según la presente invención resulta
especialmente ventajoso escoger el o los flavonglicósidos del grupo
formado por \alpha-glucosilrutina,
\alpha-glucosilmiricetina,
\alpha-glucosiliso-quercitrina,
\alpha-glucosilisoquercetina y
\alpha-glucosilquercitrina.
Según la presente invención se prefiere
especialmente la \alpha-glucosilrutina.
Según la presente invención también son
ventajosos: naringina (aurantina,
naringenin-7-ramnoglucósido),
hesperidina
(3',5,7-trihidroxi-4'-metoxiflavanon-7-rutinósido,
hesperidósido,
hesperetin-7-O-rutinósido),
rutina
(3,3',4',5,7-pentahidroxiflavon-3-rutinósido,
quercetin-3-rutinósido, soforina,
birutan, rutabion, tauritina, fitomelina, melina), troxerutina
(3,5-dihidroxi-3',4',7-tris(2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósi-
do)), monoxerutina (3,3',4',5-tetrahidroxi-7-((2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido)), dihidrorobinetina (3,3',4',5',7-pentahidroxiflavanona), taxifolina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanona), eriodictiol-7-glucósido (3',4',5,7-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido), flavanomareína (3',4',7,8-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido) e isoquercetina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanon-3-(\beta-D-gluco-piranósido)).
do)), monoxerutina (3,3',4',5-tetrahidroxi-7-((2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido)), dihidrorobinetina (3,3',4',5',7-pentahidroxiflavanona), taxifolina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanona), eriodictiol-7-glucósido (3',4',5,7-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido), flavanomareína (3',4',7,8-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido) e isoquercetina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanon-3-(\beta-D-gluco-piranósido)).
Asimismo, es ventajoso escoger el o los
principios activos del grupo de las ubiquinonas y
plastoquinonas.
Las ubiquinonas se caracterizan por la fórmula
estructural
y constituyen las bioquinonas más
difundidas y, por tanto, mejor estudiadas. Las ubiquinonas se
denominan Q-1, Q-2,
Q-3, etc. según el número de unidades de isopreno en
la cadena lateral o bien U-5, U-10,
U-15, etc. según el número de átomos de C. Aparecen
preferentemente con unas longitudes de cadena determinadas, p. ej.,
en algunos microorganismos y levaduras, con n = 6. En la mayoría de
mamíferos, incluyendo el hombre, predomina la
Q-10.
\newpage
Resulta especialmente ventajoso el coenzima
Q-10, que se caracteriza por la siguiente fórmula
estructural:
Las plastoquinonas presentan la fórmula
estructural genérica
Las plastoquinonas se diferencian por el número
de radicales isopreno y se denominan correspondientemente, p. ej.
como PQ-9 (n = 9). También existen otras
plastoquinonas con distintos sustituyentes en el anillo
quinónico.
La creatina y/o sus derivados también son
principios activos preferidos según la presente invención. La
creatina se caracteriza por la siguiente estructura:
Los derivados preferidos son el fosfato de
creatina y también el sulfato de creatina, el acetato de creatina,
el ascorbato de creatina y los ésteres de su grupo carboxilo con
alcoholes mono- o polifuncionales.
Otro principio activo ventajoso es la
L-carnitina [ácido
3-hidroxi-4-(trimetilamonio)-butírico-betaína].
Igualmente las acil-carnitinas, escogidas del grupo
de sustancias con la siguiente fórmula estructural genérica
donde R se elige del grupo de los
radicales alquilo ramificados o lineales de hasta 10 átomos de
carbono, son principios activos ventajosos según la presente
invención. Se prefiere la propionilcarnitina y sobre todo la
acetilcarnitina. Ambos enantiómeros (formas D y L) se pueden emplear
ventajosamente según la presente invención. También puede resultar
ventajoso el empleo de cualquier mezcla enantiomérica, por ejemplo,
un racemato de las formas D y
L.
Otros principios activos ventajosos son la
sericosida, la pirodoxina, la vitamina K, la biotina y las
sustancias aromáticas.
Evidentemente, la lista de los citados
principios activos que pueden emplearse en los preparados de la
presente invención no tiene por qué ser limitante. Dichos principios
activos se pueden utilizar solos o en cualesquiera combinaciones
entre sí.
El envejecimiento de la piel se debe p. ej. a
determinados factores genéticos endógenos. En la epidermis y en la
dermis ocurren, p. ej., los siguientes daños estructurales y
trastornos funcionales, debidos a la edad, que también pueden caer
dentro del concepto de "xerosis senil":
- a)
- sequedad, rugosidad y formación de pequeñas arrugas,
- b)
- prurito y
- c)
- menor regeneración de la grasa mediante las glándulas sebáceas (p. ej. después del lavado). Los factores exógenos como la luz UV y los agentes químicos nocivos pueden tener un efecto acumulativo y p. ej. acelerar o completar los procesos de envejecimiento. En la epidermis y en la dermis los factores exógenos, en concreto, causan p. ej. los siguientes daños estructurales y trastornos funcionales de la piel, que aparecen cuantitativa y cualitativamente a medida que avanza el envejecimiento:
- d)
- vasodilatación aparente (teleangiectasia, cuperosis);
- e)
- flojedad y formación de arrugas;
- f)
- hiperpigmentación, hipopigmentación y falta de pigmentación localizadas (p. ej. lentigo senil) y
- g)
- mayor susceptibilidad al estrés mecánico (p. ej. piel agrietada).
Sorprendentemente, algunas recetas escogidas de
la presente invención también pueden tener una acción antiarrugas o
aumentar de manera considerable el efecto de conocidos principios
activos antiarrugas. Por ello hay formulaciones de la presente
invención que son adecuadas y especialmente ventajosas para la
profilaxis y el tratamiento de alteraciones cutáneas cosméticas o
dermatológicas, como p. ej. las que aparecen con el envejecimiento
de la piel. También son adecuadas contra los fenómenos de la piel
reseca o áspera.
En una forma de ejecución especial, la presente
invención se refiere por tanto a productos para el cuidado de la
piel envejecida naturalmente y para el tratamiento de los daños
causados por el envejecimiento debido a la luz, sobre todo de los
fenómenos indicados desde a) hasta g).
La fase acuosa de los preparados según la
presente invención puede contener ventajosamente aditivos
cosméticos habituales, como por ejemplo alcoholes, sobre todo de
bajo número de C, con preferencia etanol y/o isopropanol; dioles o
polioles de bajo número de C, así como sus éteres, con preferencia
propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o
monobutiléter, propilenglicolmonometil-, mono-etil-
o monobutiléter, dietilenglicolmonometil- o monoetil-éter y
productos análogos, polímeros, estabilizadores de la espuma,
electrolitos e hidratantes.
Se denominan hidratantes las sustancias o
mezclas de sustancias que aportan a los preparados cosméticos o
dermatológicos la propiedad de reducir la pérdida de humedad de la
capa córnea (también llamada "trans epidermal water loss"
(TEWL), pérdida de agua transepidérmica) tras la aplicación o
distribución de aquellos sobre la superficie de la piel, y/o de
favorecer su hidratación.
Son hidratantes ventajosos según la presente
invención, por ejemplo, la glicerina, el ácido láctico, el ácido
pirrolidoncarboxílico y la urea. También es ventajoso emplear
hidratantes poliméricos del grupo de los polisacáridos solubles y/o
hinchables en agua o gelificables con ayuda de agua. Son
especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido hialurónico, el
quitosano y/o un polisacárido rico en fucosa, que puede clasificarse
en el Chemical Abstracts bajo el número de registro
178463-23-5 y se puede adquirir, p.
ej., de la firma SOLABIA S.A con la marca Fucogel® 1000.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según
la presente invención pueden contener colorantes y/o pigmentos,
sobre todo para la cosmética decorativa. Los colorantes y los
pigmentos pueden escogerse de la correspondiente lista positiva del
reglamento de cosmética o de la lista de colorantes cosméticos de la
UE. En la mayoría de los casos son idénticos a los colorantes
autorizados para productos alimenticios. Son pigmentos ventajosos,
por ejemplo, el dióxido de titanio, las micas, los óxidos de hierro
(p. ej. Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/o el
óxido de estaño. Por ejemplo, son colorantes ventajosos el carmín,
el azul de Berlín, el verde óxido de cromo, el azul ultramarino y/o
el violeta de manganeso. Es especialmente ventajoso elegir los
colorantes y/o pigmentos de la siguiente lista. Los números de
índice de color (CIN) están sacados del Rowe Colour Index, 3ª
edición, Society of Dyers and Colourists (Asociación de colorantes y
coloristas), Bradford, Inglaterra, 1971.
\newpage
(Continuación)
\newpage
(Continuación)
\newpage
(Continuación)
\newpage
(Continuación)
\newpage
(Continuación)
Siempre que las formulaciones de la presente
invención estén en forma de productos para la aplicación facial,
resulta favorable escoger como colorante una o más sustancias del
siguiente grupo: 2,4-dihidroxiazobenceno,
1-(2'-cloro-4'-nitro-1'-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno,
rojo Ceres, ácido
2-(sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico,
2-hidroxi-1,2'-azo-naftalen-1'-sulfonato
cálcico, sales cálcicas y báricas del ácido
1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico,
1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalen-3-carboxilato
cálcico,
1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfonato
alumínico,
1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfonato
alumínico, ácido
1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico,
4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-car-boxilato
alumínico, sales de aluminio y circonio de
4,5-dibromofluoresceína, sales de aluminio y
circonio de 2,4,5,7-tetrabromofluoresceína,
3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetrabromofluoresceína
y su sal de aluminio, sal de aluminio de la
2,4,5,7-tetrayodofluoresceína,
quinoftalondisulfonato alumínico, ídigo-disulfonato
alumínico, óxidos de hierro rojo y negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77
499 (negro)), óxido de hierro hidratado (CIN: 77 492), difosfato
manganésico-amónico y dióxido de titanio.
Igualmente son ventajosos los colorantes
naturales liposolubles, como p. ej. extractos de pimentón, de
\beta-caroteno o de cochinilla.
También son ventajosas según la presente
invención las formulaciones que llevan pigmentos perlescentes. Se
prefieren sobre todo los tipos de pigmentos perlescentes citados a
continuación:
- 1.
- Pigmentos perlescentes naturales, como p. ej.
- \bullet
- "Plata pescado" (cristales mixtos de guanina/hipo-xantina a partir de escamas de pescado) y
- \bullet
- "Nácar" (conchas de moluscos molidas)
- 2.
- Pigmentos perlescentes monocristalinos, como p. ej. el oxicloruro de bismuto (BiOCl)
- 3.
- Pigmentos de substrato recubierto: p. ej. mica/óxido metálico
Las bases para los pigmentos perlescentes son,
por ejemplo, pigmentos en polvo o dispersiones de oxicloruro de
bismuto y/o dióxido de titanio en aceite de ricino, así como
oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio sobre mica. Es
especialmente ventajoso p. ej. el pigmento perlescente registrado
bajo el CIN 77163.
También son ventajosos, por ejemplo, los
siguientes tipos de pigmento perlescente a base de mica/óxido
metálico:
Sobre todo se prefieren, p. ej., los pigmentos
perlescentes comercializados por la firma Merck con las marcas
Timiron, Colorona o Dichrona.
Evidentemente, la lista de los citados pigmentos
perlescentes no tiene por qué ser restrictiva. Los pigmentos
perlescentes ventajosos según la presente invención se pueden
obtener mediante múltiples métodos, de por sí conocidos. Por
ejemplo, aparte de la mica, también se pueden recubrir con óxidos
metálicos otros substratos, como p. ej. sílice y otros similares.
P. ej., resultan ventajosas las partículas de SiO_{2}
("Ronaspheren") recubiertas de TiO_{2} y Fe_{2}O_{3} que
vende la firma Merck y que sirven especialmente para la reducción
óptica de las arrugas finas.
También puede ser ventajoso prescindir
totalmente de un substrato como la mica. Se prefieren especialmente
los pigmentos perlescentes de hierro que pueden fabricarse sin el
empleo de mica. Tales pigmentos pueden adquirirse, p. ej., de la
firma BASF, con la marca comercial Sicopearl Cobre 1000.
También son igualmente ventajosos los pigmentos
de efecto que se pueden adquirir de la firma Flora Tech bajo la
marca comercial Metasomes estándar /brillante, en diferentes colores
(amarillo, rojo, verde, azul). En este caso, las partículas
brillantes están mezcladas con distintos aditivos y colorantes (por
ejemplo, con los números del índice de color (CI) 19140, 77007,
77289, 77491).
Los colorantes y los pigmentos pueden
encontrarse solos o mezclados, y también recubiertos recíprocamente
uno con otro, de tal modo que diversos espesores de recubrimiento
pueden dar lugar, en general, a distintos efectos cromáticos. La
cantidad total de colorantes y pigmentos está comprendida,
ventajosamente, en el intervalo de p. ej. 0,1% en peso hasta 30% en
peso, con preferencia de 0,5 hasta 15% en peso, sobre todo de 1,0
hasta 10% en peso, respecto al peso total de los preparados.
\newpage
También es ventajosa según la presente invención
la elaboración de preparados cosméticos y dermatológicos, cuya
finalidad principal no es la protección contra la luz solar, pero
que contienen sustancias protectoras del UV. Así, p. ej., en las
cremas de día o en los productos de maquillaje suelen incorporarse
sustancias filtrantes del UV-A o del
UV-B. Las sustancias protectoras del UV, al igual
que los antioxidantes y, si se desea, que los conservantes,
protegen efectivamente los preparados contra la putrefacción.
También son ventajosos los preparados cosméticos y dermatológicos
elaborados como protectores solares.
Por tanto, ventajosamente, los preparados según
la presente invención contienen con preferencia, además de una o
más sustancias filtrantes de UV según la presente invención, al
menos otra sustancia filtrante del UV-A y/o del
UV-B. Las formulaciones, aunque no sea necesario,
pueden contener uno o más pigmentos orgánicos y/o inorgánicos como
sustancias filtrantes de UV, que pueden hallarse en la fase acuosa
y/o en la fase aceite.
Los pigmentos inorgánicos preferidos son óxidos
y/u otros compuestos metálicos insolubles o difícilmente solubles
en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO),
hierro (p. ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio
(SiO_{2}), manganeso (p. ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}),
cerio (p. ej. Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de dichos metales
y también mezclas de dichos óxidos.
Dichos pigmentos pueden llevar ventajosamente
según la presente invención un tratamiento superficial ("una
capa") que les confiera y mantenga, por ejemplo, un carácter
anfifílico o hidrófobo. El tratamiento superficial puede consistir
en recubrir los pigmentos con una capa hidrófoba delgada, por medio
de procedimientos ya conocidos.
Según la presente invención son ventajosos, p.
ej., los pigmentos de dióxido de titanio recubiertos con
octilsilanol. Se pueden adquirir partículas adecuadas de dióxido de
titanio con la marca comercial T 805 de la firma Degussa. Son
particularmente ventajosos los pigmentos de TiO_{2} recubiertos
con estearato de aluminio, que pueden adquirirse p. ej. de la firma
TAYCA con la marca comercial MT 100 T.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos
inorgánicos está formado por dimetilpolisiloxano (también:
dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano,
totalmente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades
trimetilsiloxi. Según la presente invención son especialmente
ventajosos los pigmentos de óxido de cinc así recubiertos.
También resulta ventajoso un recubrimiento de
los pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano
-sobre todo de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena
de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano- y gel de sílice, también
denominada simeticona. Es especialmente ventajoso que los pigmentos
inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de hidróxido
alumínico u óxido alumínico hidratado (también: alúmina, nº CAS:
1333-84-2). Son particularmente
ventajosos los dióxidos de titanio recubiertos con simeticona y
alúmina, pudiendo este recubrimiento contener también agua. Un
ejemplo de ello es el dióxido de titanio que comercializa la firma
Merck con la marca Eusolex T2000.
Un pigmento orgánico ventajoso según la presente
invención es el
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol)
[INCI: bisoctyiltriazol], el cual se caracteriza por la fórmula
química estructural
y se puede adquirir de la firma
CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial
Tinosorb®
M.
Los preparados de la presente invención
contienen ventajosamente sustancias que absorben la radiación UV en
la región UV-A y/o UV-B, de manera
que la cantidad total de las sustancias filtrantes es, p. ej., de
0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en
peso, sobre todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, respecto al peso total
de los preparados, para proporcionar preparados cosméticos que
protejan el cabello o la piel contra todo el espectro de la
radiación ultravioleta. También pueden servir como protectores
solares para el cabello o la piel.
Sustancias filtrantes ventajosas del
UV-A conforme a la presente invención son los
derivados de dibenzoílmetano, sobre todo el
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano
(cuyo nº CAS es 70356-09-1), que
venden las firmas Givaudan con la marca Parsol® 1789 y Merck con la
marca Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes ventajosas del
UV-A son el ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico
y sus sales, especialmente las de
sodio, potasio o trietanol-amonio, sobre todo el
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato
disódico
con la denominación INCI
Bisimidazylate, que se puede adquirir por ejemplo de Haarmann &
Reimer con la marca comercial Neo Heliopan
AP.
También son ventajosos el
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno
y sus sales (sobre todo los respectivos compuestos
10-sulfato, concretamente la sal de sodio, potasio o
trietanolamonio), el cual también puede denominarse ácido
benzo-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico)
y se caracteriza por la siguiente estructura:
Sustancias filtrantes de UV ventajosas según la
presente invención son también los llamados filtros de banda ancha,
es decir, sustancias filtrantes que absorben tanto la radiación
UV-A como la radiación UV-B.
Filtros de banda ancha o sustancias filtrantes
del UV-B ventajosas son por ejemplo los derivados
de bis-resorciniltriazina, con la siguiente
estructura:
donde R^{1}, R^{2} y R^{3},
independientemente entre sí, se escogen del grupo de los radicales
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, ramificados o lineales, o bien
representan un solo átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
(INCI: Aniso Triazine), que se puede adquirir de la
CIBA-Productos químicos GmbH bajo la marca comercial
Tinosorb®
S.
Los preparados especialmente ventajosos de la
presente invención, caracterizados por una protección alta o muy
alta contra el UV-A, llevan con preferencia varios
filtros UV-A y/o de banda ancha, sobre todo
derivados de dibenzoíl-metano [como por ejemplo
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoíl-metano],
derivados de benzotriazol [como por ejemplo
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol)],
ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico
y/o sus sales,
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno
y/o sus sales, y/o la
2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
bien solos o en cualquier combinación entre sí.
Otras sustancias filtrantes de UV que presentan
el modelo estructural
también son ventajosas según la
presente invención, como por ejemplo, los derivados de
s-triazina descritos en la patente europea EP 570
838 A1, cuya estructura química está representada por la fórmula
genérica
donde
- R
- representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- X
- un átomo de oxígeno o un grupo NH,
- R_{1}
- un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
- \quad
- en que
- A
- representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un radical arilo, eventualmente sustituido con uno varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- R_{3}
- un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
- n
- un número de 1 a 10,
- R_{2}
- un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH, y un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
- \quad
- en que
- A
- representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un radical arilo, eventualmente sustituido con uno varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- R_{3}
- un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
- n
- un número de 1 a 10,
- \quad
- cuando X representa un átomo de oxígeno.
También es una sustancia filtrante de UV
especialmente preferida según la presente invención una
s-triazina sustituida asimétricamente, cuya
estructura química se representa mediante la fórmula
que en lo sucesivo también se
designa como dioctilbutilamidotriazona (INCI:
dioctylbutamidotriazone) y que se puede obtener de la firma Sigma
3V con la marca comercial UVASORB
HEB.
También es ventajosa según la presente invención
una s-triazina simétricamente sustituida, la
4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato
de tris(2-etil-hexilo),
sinónimo:
2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina
(INCI: Octyl Triazone), que vende la firma BASF AG con la marca
comercial UVINUL® T 150.
En la solicitud de patente europea 775 698
también se describen derivados de
bis-resorciniltriazina, que pueden emplearse
preferentemente y cuya estructura química se representa por la
fórmula genérica
donde R_{1}, R_{2} y A_{1}
representan distintos radicales
orgánicos.
También son ventajosas según la presente
invención la
2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
sal sódica, la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,
la
2,
4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametil-siloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametil-siloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
\newpage
Un filtro ventajoso de banda ancha de acuerdo
con la presente invención es el
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
caracterizado por la fórmula química estructural
que puede adquirirse a
CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial
Tinosorb®
M.
También es un filtro ventajoso de banda ancha
según la presente invención el
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disilo-xanil]propil]-fenol
(nº CAS: 155633-54-8) con la
denominación INCI Drometrizole Trisiloxane, caracterizado por la
fórmula química estructural
Los filtros de UV-B y/o de banda
ancha pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Sustancias filtrantes
ventajosas de UV-B y/o de banda ancha liposolubles
son p. ej.:
- \bullet
- los derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferentemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
- \bullet
- los derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dimetilamino)-benzoato de amilo;
- \bullet
- 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
- \bullet
- los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
- \bullet
- los ésteres del ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
- \bullet
- los derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \bullet
- así como filtros UV unidos a polímeros.
Sustancias filtrantes ventajosas de
UV-B y/o de banda ancha hidrosolubles son p.
ej.:
- \bullet
- sales del ácido 2-fenilbencilimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
- \bullet
- derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como p. ej. los ácidos 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-benceno sulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-sulfónico y sus sales.
Otra sustancia filtrante fotoprotectora que
puede emplearse ventajosamente según la presente invención es el
etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato
(octocrileno), que se puede adquirir de BASF con la marca Uvinul® N
539, el cual se caracteriza por la siguiente estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
También puede ser muy ventajoso el empleo en los
preparados de la presente invención de sustancias filtrantes del UV
de tipo polimérico o unidas a polímeros, sobre todo aquellas que
están descritas en la patente
WO-A-92/20690.
También puede resultar ventajosa la
incorporación, según la presente invención, de otros filtros de
UV-A y/o de UV-B y/o en los
preparados cosméticos o dermatológicos, como por ejemplo ciertos
derivados de ácido silícico como el salicilato de
4-isopropilbencilo, el salicilato de
2-etilhexilo (= salicilato de octilo), el
salicilato de homomentilo.
Naturalmente, la relación de los citados filtros
de UV que pueden emplearse según la presente invención no tiene por
qué ser limitativa.
Los preparados de la presente invención
contienen ventajosamente las sustancias que absorben la radiación
UV en la región UV-A y/o UV-B en una
cantidad total comprendida, p. ej., en el intervalo de 0,1% en peso
hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en peso, sobre
todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, referida respectivamente al peso
total de los preparados, para elaborar preparados que protejan el
cabello y la piel de todo el espectro de la radiación ultravioleta.
Asimismo pueden utilizarse como protectores solares para el cabello
o la piel.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la
presente invención sin limitarla. Todos los datos de cantidades,
partes y porcentajes se refieren a peso y a la cantidad total o al
peso total de los preparados, a no ser que se indique de otro
modo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión I | % en peso | % en vol. | |
| Ácido esteárico | 3,00 | ||
| Alcohol cetílico | 8,50 | ||
| PEG-20-estearato | 8,50 | ||
| Poli(ácido acrílico) | 0,20 | ||
| Silicato magnésico-alumínico | 0,50 | ||
| Benzoato de alquilo C_{12-15} | 4,00 | ||
| Aceite de parafina | 5,00 | ||
| Isohexadecano | 2,00 | ||
| Glicerina | 5,00 | ||
| Hidróxido sódico | c.s. | ||
| Conservante | c.s. | ||
| Perfume | c.s. | ||
| Agua desmineralizada | a 100,00 | ||
| pH ajustado a 6,5-7,5 | |||
| Emulsión I | 70 | ||
| Nitrógeno | 30 |
Predispersión del gelificante inorgánico e
hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa.
Unión de la fase orgánica calentada a 75ºC con la fase acuosa
calentada a 70ºC. Homogenización con una máquina dispersora de
corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC.
Agitación durante 45 minutos, gasificando con nitrógeno a 0,7 bar,
y enfriamiento. Incorporación de los aditivos a 30ºC (perfume,
principios activos). Homogenización mediante una máquina dispersora
de corona dentada (principio rotor-estator) a
27ºC.
| Emulsión II | % en peso | % en vol. | |
| Ácido esteárico | 2,00 | ||
| Alcohol miristílico | 1,50 | ||
| Alcohol cetil-estearílico | 0,50 | ||
| PEG-100-estearato | 3,00 | ||
| Poli(ácido acrílico) | 0,20 | ||
| Silicato magnésico-alumínico | 0,20 | ||
| Aceite mineral | 5,00 | ||
| Poliisobuteno hidrogenado | 15,00 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| Hidróxido sódico | c.s. | ||
| Conservante | c.s. | ||
| Perfume | c.s. | ||
| Agua desmineralizada | a 100,00 | ||
| pH ajustado a 5,0-6,5 | |||
| Emulsión II | 50 | ||
| Gas (dióxido de carbono) | 50 |
Predispersión del gelificante inorgánico e
hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa.
Unión de la fase orgánica calentada a 80ºC con la fase acuosa
calentada a 72ºC. Homogenización con una máquina dispersora de
corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC.
Agitación durante 45 minutos, gasificando con dióxido de carbono a
1,2 bar, y enfriamiento. Incorporación de los aditivos a 30ºC
(perfume). Homogenización mediante una máquina dispersora de corona
dentada (principio rotor-estator) a 30ºC.
| Emulsión III | % en peso | % en vol. | |
| Ácido esteárico | 5,00 | ||
| Alcohol cetil-estearílico | 5,50 | ||
| PEG-30-estearato | 1,00 | ||
| Goma xantano | 0,10 | ||
| Goma celulosa | 0,10 | ||
| Silicato magnésico | 0,10 | ||
| Ciclometicona | 3,00 | ||
| Isoeicosano | 10,00 | ||
| Polideceno | 10,00 | ||
| Ácido cítrico | 0,10 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| Perfume, conservante | c.s. | ||
| Hidróxido sódico | c.s. | ||
| Colorantes, etc. | c.s. | ||
| Agua | a 100,00 | ||
| pH ajustado a 6,0-7,5 | |||
| Emulsión III | 65 | ||
| Gas (aire) | 35 |
Predispersión del gelificante inorgánico e
hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa.
Unión de la fase orgánica calentada a 80ºC con la fase acuosa
calentada a 75ºC. Homogenización en una máquina dispersora de
corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC.
Agitación durante 45 minutos en una cuba abierta hasta 30ºC. Aporte
de los aditivos a 30ºC (perfume, principios activos). Homogenización
en una máquina dispersora de corona dentada (principio
rotor-estator) a 25ºC.
| Emulsión IV | % en peso | % en vol. | |
| Ácido palmítico | 2,00 | ||
| Alcohol cetílico | 2,00 | ||
| PEG-100-estearato | 2,00 | ||
| Silicato sódico-magnésico | 0,50 | ||
| Dimeticona | 0,50 | ||
| Aceite de parafina | 9,50 | ||
| Dicapriléter | 2,00 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| Mica | 1,00 | ||
| Óxidos de hierro | 1,00 | ||
| Dióxido de titanio | 4,50 | ||
| Palmitato de vitamina A | 0,10 | ||
| Hectorita | 0,10 | ||
| Poli(ácido acrílico) | 0,15 | ||
| Hidróxido sódico | c.s. | ||
| Conservante | c.s. | ||
| Perfume | c.s. | ||
| Agua desmineralizada | a 100,00 | ||
| pH austado a 6,0-7,5 | |||
| Emulsión IV | 37 | ||
| Gas (oxígeno) | 63 |
Predispersión del gelificante inorgánico e
hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa.
Unión de la fase orgánica y pigmentaria calentada a 78ºC con la fase
acuosa calentada a 75ºC. Homogenización por medio de una máquina
dispersora de corona dentada (principio
rotor-estator) a 65ºC. Agitación en el
"Becomix" durante 45 minutos, gasificando con oxígeno a 1,3 bar
y enfriamiento a 30ºC. Incorporación de los aditivos (perfume,
principios activos) a 30ºC. Homogenización con una máquina
dispersora de corona dentada (principio
rotor-estator) a 25ºC.
| Emulsión V | % en peso | % en vol. | |
| Ácido esteárico | 4,00 | ||
| Alcohol cetílico | 2,00 | ||
| PEG-30-estearato | 2,00 | ||
| Monoestearato de sorbitán | 1,50 | ||
| Aceite de parafina | 5,00 | ||
| Ciclometicona | 1,00 | ||
| Acetato de vitamina E | 1,00 | ||
| Palmitato de retinilo | 0,20 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| BHT | 0,02 | ||
| Na_{2}H_{2}EDTA | 0,10 |
(Continuación)
| Emulsión V | % en peso | % en vol. | |
| Bentonita | 0,05 | ||
| Silicato magnésico-alumínico | 0,10 | ||
| Poli(ácido acrílico) | 0,35 | ||
| Goma xantano | 0,10 | ||
| Carragen | 0,05 | ||
| Perfume, conservante | 0,10 | ||
| Colorantes | c.s. | ||
| Hidróxido potásico | c.s. | ||
| Agua | c.s. | ||
| pH ajustado a 5,0-7,0 | a 100,00 | ||
| Emulsión V | 43 | ||
| Gas (gas hilarante) | 57 |
Predispersión del gelificante inorgánico e
hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa.
Unión de la fase orgánica calentada a 80ºC con la fase acuosa
calentada a 75ºC. Homogenización con una máquina dispersora de
corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC.
Agitación en el "Becomix" durante 45 minutos, gasificando con
gas hilarante a 0,7 bar y enfriamiento a 30ºC. Incorporación de los
aditivos a 30ºC (perfume, principios activos). Homogenización en
una máquina dispersora de corona dentada (principio
rotor-estator) a 26ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión VI | % en peso | % en vol. | |
| Ácido esteárico | 4,00 | ||
| Alcohol cetil-estearílico | 1,00 | ||
| PEG-100-estearato | 1,00 | ||
| Aceite de parafina | 6,50 | ||
| Dimeticona | 0,50 | ||
| Acetato de vitamina E | 2,00 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| Silicato magnésico-alumínico | 0,10 | ||
| Bentonita | 0,10 | ||
| Poli(ácido acrílico) | 0,30 | ||
| Hidropropilcelulosa | 0,10 | ||
| Perfume, conservante | c.s. | ||
| Colorantes | c.s. | ||
| Hidróxido sódico | c.s. | ||
| Agua | a 100,00 | ||
| pH ajustado a 6,0-7,5 | |||
| Emulsión VI | 35 | ||
| Gas (argón) | 65 |
Predispersión del gelificante inorgánico e
hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa.
Unión de la fase orgánica calentada a 78ºC con la fase acuosa
calentada a 75ºC. Homogenización con una máquina dispersora de
corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC.
Agitación en el "Becomix" durante 45 minutos, gasificando con
argón a 1 bar y enfriamiento a 30ºC. Incorporación de los aditivos a
30ºC (perfume, principios activos). Homogenización mediante una
máquina dispersora de corona dentada (principio
rotor-estator) a 23ºC.
| Emulsión VII | % en peso | % en vol. | |
| Ácido esteárico | 1,00 | ||
| Alcohol cetil-estearílico | 4,00 | ||
| Alcohol miristílico | 1,00 | ||
| PEG-20-estearato | 1,00 | ||
| Goma xantano | 0,10 | ||
| Poli(ácido acrílico) | 0,30 | ||
| Hectorita | 0,20 | ||
| Quaternium-18-hectorita | 0,10 | ||
| Triglicérido caprílico/cáprico | 2,00 | ||
| Aceite de parafina | 15,00 | ||
| Dimeticona | 0,50 | ||
| Isoestearato de octilo | 5,00 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| Metoxicinamato de octilo | 4,00 | ||
| Butilmetoxidibenzoílmetano | 3,00 | ||
| Etilhexiltriazona | 3,00 | ||
| BHT | 0,02 | ||
| EDTA disódico | 0,10 | ||
| Perfume, conservante | c.s. | ||
| Colorantes, etc. | c.s. | ||
| Hidróxido potásico | c.s. | ||
| Agua | a 100,00 | ||
| pH ajustado a 5,0-6,0 | |||
| Emulsión VII | 35 | ||
| Gas (helio) | 65 |
Predispersión del gelificante inorgánico
(hectorita) e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en
la fase acuosa. Predispersión de la
Quaternium-18-hectorita en la fase
orgánica caliente. Unión de la fase orgánica/filtros
fotoprotectores calentada a 78ºC con la fase acuosa/filtros
fotoprotectores calentada a 75ºC. Homogenización con una máquina
dispersora de corona dentada (principio
rotor-estator) a 65ºC. Agitación en el
"Becomix" durante 45 minutos, gasificando con helio a 1 bar y
enfriamiento a 30ºC. Incorporación de los aditivos (perfume) a
30ºC. Homogenización con una máquina dispersora de corona dentada
(principio rotor-estator) a 23ºC.
Claims (14)
1. Preparados cosméticos o dermatológicos
autoespumantes y/o espumados que contienen
- I.
- un sistema emulsionante formado por
- A.
- al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
- B.
- al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
- C.
- al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
- II.
- hasta un 30% en peso - respecto al peso total del preparado - de una fase lípida,
- III.
- 1 hasta 90% en volumen, respecto al volumen total del preparado, de al menos un gas, escogido del grupo formado por aire, oxígeno, nitrógeno, helio, argón, gas hilarante (N_{2}O) y dióxido de carbono (CO_{2}),
- IV.
- 0,01-10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
- V.
- una o más sustancias seleccionadas del grupo de los hidrocoloides orgánicos.
2. Preparado según la reivindicación 1,
caracterizado porque las relaciones en peso del emulsionante
A al emulsionante B y al coemulsionante C (A:B:C) se eligen como
a:b:c, en que a, b y c, independientemente entre sí, representan
números racionales de 1 hasta 5, con preferencia de 1 hasta 3.
3. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque las relaciones en peso del
emulsionante A al emulsionante B y al coemulsionante C (A:B:C) se
escogen aproximadamente como 1:1:1.
4. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque la cantidad total de
sustancias según A, B y C se escoge en el intervalo de 2 hasta 20%
en peso, respecto al peso total de la formulación.
5. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque contiene otros emulsionantes
escogidos del grupo de los emulsionantes hidrófilos, especialmente
los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con sorbitol.
6. Preparado según la reivindicación 5,
caracterizado porque la cantidad total de emulsionantes
adicionales se escoge de manera que sea inferior al 5% en peso,
respecto al peso total de la formulación.
7. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque la cantidad total de uno o
más hidrocoloides en los preparados cosméticos o dermatológicos
finales se escoge de modo que sea inferior al 5% en peso,
preferiblemente entre 0,1 y 1,0% en peso, respecto al peso total de
la formulación.
8. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque la proporción en volumen del
o de los gases se elige de manera que esté comprendida entre 10 y
80% en volumen, respecto al volumen total del preparado.
9. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque como gas se elige el dióxido
de carbono.
10. Preparado según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque contiene una o más
sustancias escogidas del grupo de los hidratantes.
11. Uso de preparados cosméticos o
dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen
- I.
- un sistema emulsionante formado por
- A.
- al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
- B.
- al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
- C.
- al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
- II.
- hasta un 30% en peso de una fase lípida respecto al peso total del preparado,
- IV.
- 0,01-10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
- V.
- una o más sustancias seleccionadas del grupo de los hidrocoloides orgánicos,
como bases cosméticas o
dermatológicas para principios activos
gaseosos.
12. Preparado o uso según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el o los
espesantes inorgánicos se escogen del grupo de los filosilicatos
naturales o sintéticos, modificados o sin modificar.
13. Preparado o uso según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el o los
espesantes inorgánicos se escogen del grupo de los silicatos de
magnesio-aluminio, silicatos de magnesio y silicatos
de sodio-aluminio, sobre todo de las
montmorillonitas, incluyendo bentonitas, hectoritas y sus derivados
modificados orgánicamente, como Quaternium-18
bentonita, Quaternium-18 hectorita, estearalconio
bentonita o estearalconio hectorita.
14. Preparado o uso según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el o los
hidrocoloides orgánicos se escogen del grupo formado por
- a)
- compuestos orgánicos totalmente sintéticos de poli-(ácidos acrílicos),
- b)
- copolímeros y polímeros cruzados de los poli(ácidos acrílicos), como los polimetacrilatos, los copolímeros de acrilatos, los copolímeros de acrilatos de alquilo, las acrilamidas, los polímeros cruzados de acrilatos de alquilo, los copolímeros acrilo-nitrogenados,
- c)
- copolímeros y polímeros cruzados como los copolímeros de amoniodimetiltauramida/vinilformamida,
- d)
- copolímeros/polímeros cruzados que incluyen tauratos de acriloíldimetilo,
- e)
- gomas hidrófilas y sus derivados hidrófilos, incluyendo los aniónicos, como agar-agar, ácido algínico, carragen, gelatinas, goma arábiga, pectina, tragacanto, y los no iónicos, como los galactomananos (goma guar), harina de algarroba, goma xantano, poli(vinil-alcohol), poli(vinil-pirrolidona), alginato de propilenglicol, almidón,
- f)
- celulosa y/o microcelulosa, así como derivados de celulosa especialmente preferidos, incluyendo las celulosas modificadas con grupos alquilo (como la metilcelulosa) y las alquilhidroxicelulosas (como hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa) y cualquier mezcla de ellas.
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