ES2253512T3 - Preparados autoespumante o espumados que incluyen gelificantes inorganicos y sustancias solidas corpusculares. - Google Patents

Preparados autoespumante o espumados que incluyen gelificantes inorganicos y sustancias solidas corpusculares.

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ES2253512T3
ES2253512T3 ES02702410T ES02702410T ES2253512T3 ES 2253512 T3 ES2253512 T3 ES 2253512T3 ES 02702410 T ES02702410 T ES 02702410T ES 02702410 T ES02702410 T ES 02702410T ES 2253512 T3 ES2253512 T3 ES 2253512T3
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Abstract

Preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen I. un sistema emulsionante formado por A. al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono, B. al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y C. al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena, II. hasta un 30% en peso - respecto al peso total del preparado - de una fase lípida, III. 1 hasta 90% en volumen, respecto al volumen total del preparado, de al menos un gas, escogido del grupo formado por aire, oxígeno, nitrógeno, helio, argón, gas hilarante(N2O) y dióxido de carbono (CO2), IV. 0, 01 - 10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos, V. 0, 01 - 10% en peso de una o más sustancias sólidas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite.

Description

Preparados autoespumantes o espumados que incluyen gelificantes inorgánicos y sustancias sólidas corpusculares.
La presente invención se refiere a preparados cosméticos y dermatológicos autoespumantes y/o espumados, sobre todo a preparados cosméticos y dermatológicos para el cuidado de la piel.
Las espumas o preparados en forma de espuma figuran entre los sistemas dispersos.
Las emulsiones son con mucho los sistemas dispersos más importantes y conocidos. Se trata de sistemas de dos o más fases, formados por dos o más líquidos insolubles o poco solubles uno en otro. En una emulsión, dichos líquidos (puros o en forma disuelta) están distribuidos de manera más o menos fina y la estabilidad del sistema suele ser limitada.
Las espumas son formaciones de celdas esféricas o poliédricas rellenas de gas y limitadas por segmentos líquidos, semilíquidos, muy viscosos o sólidos. Los segmentos de las celdas, unidos mediante puntos llamados nodales, forman una estructura coherente. Entre dichos segmentos se extienden las láminas de espuma (espuma de celda cerrada). Cuando las láminas se rompen, o se contraen hacia los segmentos al final de la espumación, se obtiene una espuma de celda abierta. Las espumas son termodinámicamente inestables, porque puede obtenerse energía superficial reduciendo la superficie. La estabilidad y, por tanto la existencia de una espuma, depende de hasta qué punto puede evitarse su autodestrucción.
Las espumas cosméticas son en general sistemas dispersos de líquidos y gases, en que el líquido constituye el medio de dispersión y el gas la sustancia dispersa. Las espumas de líquidos poco viscosos se estabilizan temporalmente mediante sustancias que reducen la tensión superficial (tensioactivos, estabilizantes de espuma). Por su gran superficie interna, estas espumas tensioactivas tienen un fuerte poder de adsorción, que se aprovecha, por ejemplo, para procesos de limpieza y de lavado. Por tanto las espumas cosméticas pueden emplearse especialmente en los sectores de la limpieza, por ejemplo como espuma de afeitar, y del cuidado del cabello.
Para producir la espuma se insufla gas en líquidos adecuados o bien se bate, se remueve, se pulveriza o se agita intensamente el líquido en la respectiva atmósfera gaseosa, suponiendo que los líquidos contengan tensioactivos u otras sustancias apropiadas para disminuir la tensión superficial (los llamados espumantes), dotadas también de cierto poder filmógeno.
Frente a otros preparados cosméticos, las espumas cosméticas tienen la ventaja de facilitar una distribución fina de los principios activos sobre la piel. No obstante, en general, las espumas cosméticas solo pueden obtenerse con el uso de tensioactivos especiales, que además suelen ser poco compatibles con la piel.
Otra desventaja del estado técnico es la poca estabilidad de tales espumas, por lo cual suelen romperse al cabo de unas 24 horas: Sin embargo es preciso que las espumas cosméticas puedan mantenerse estables durante años. En general, este problema se resuelve de modo que el propio usuario produzca la espuma justo en el momento del uso, mediante un sistema de pulverización adecuado, para lo cual pueden emplearse por ejemplo botes de aerosol, donde un gas licuado a presión sirve como propelente. Al abrir la válvula de descarga, la mezcla propelente-líquido se escapa a través de una boquilla fina, el propelente se evapora y deja una espuma.
También son conocidos los preparados cosméticos que espuman a posteriori. Primero se aplican a la piel, en forma fluida, con un recipiente de aerosol y tras un breve tiempo de retardo desarrollan la verdadera espuma - por ejemplo una espuma de afeitar - por acción del agente de postespumación contenido. Los preparados postespumantes suelen presentarse en formas especiales, como por ejemplo geles de afeitar postespumantes o similares.
Sin embargo en el estado técnico no se conoce ningún preparado cosmético o dermatológico que pueda espumarse durante su elaboración y, con todo, tenga suficiente estabilidad para ser envasado, almacenado y comercializado del modo habitual.
Así pues, un objeto de la presente invención era ampliar el estado técnico, ofreciendo preparados cosméticos y dermatológicos autoespumantes y/o espumados que no tuvieran los inconvenientes del estado técnico.
La patente alemana DE 197 54 659 revela que el dióxido de carbono es un principio activo adecuado para estabilizar o aumentar el grado epidérmico de síntesis de ceramida, que puede servir para reforzar la barrera a la permeabilidad, para reducir la pérdida de agua transepidérmica y para incrementar la humedad relativa de la piel. Para el tratamiento de la piel, el CO_{2} se disuelve por ejemplo en agua, con la cual se irriga luego la piel. Sin embargo en el estado técnico no se conoce hasta ahora ningún tipo de base cosmética o dermatológica a la que se pueda incorporar un principio activo de forma gaseosa en concentración suficiente, es decir activa.
Otro objeto de la presente invención era por tanto encontrar bases cosméticas o dermatológicas, a las que pudieran incorporarse cantidades efectivas de principios activos gaseosos.
\newpage
Resultó sorprendente e imprevisible para el especialista que los preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen
I.
un sistema emulsionante formado por
A.
al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
B.
al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
C.
al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
II.
hasta un 30% en peso - respecto al peso total del preparado - de una fase lípida,
III.
1 hasta 90% en volumen, respecto al volumen total del preparado, de al menos un gas, escogido del grupo formado por aire, oxígeno, nitrógeno, helio, argón, gas hilarante (N_{2}O) y dióxido de carbono (CO_{2}),
IV.
0,01 - 10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
V.
0,01 - 10% en peso de una o más sustancias sólidas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite,
remediaran los inconvenientes del estado técnico.
Según el estado técnico actual, las emulsiones cosméticas en forma de espuma caracterizadas por una gran incorporación de aire no pueden formularse ni fabricarse industrialmente sin gas propelente. Esto se refiere, sobre todo, a sistemas basados en emulsionantes y gelificantes clásicos, que desarrollan una espuma de estabilidad extraordinariamente elevada por cizallamiento (agitación, homogenización). Con la presente invención se favorece la incorporación de los gases y se logra un efecto estabilizador para un almacenamiento más prolongado, incluso a temperaturas elevadas (p.ej. 40ºC), y un claro efecto de postespumación, sin contener los agentes postespumantes usuales del estado técnico, como p.ej. gases propelentes.
La incorporación de gases es extraordinariamente elevada. Por ejemplo, se puede lograr un aumento de la espuma incrementando hasta un 100% el volumen de gas, sin contener agentes espumantes, como los tensioactivos usuales del estado técnico.
Así, por primera vez en comparación con el estado técnico actual, se pueden crear recetas con una acción cosmética excelente de nuevo tipo y con un volumen de gas extraordinariamente alto (aire y/u otros gases como oxígeno, dióxido de carbono, nitrógeno, helio, argón, etc.), que sean estables durante el almacenamiento prolongado a temperaturas elevadas. Al mismo tiempo, se caracterizan por proporcionar un cuidado de la piel superior al promedio y muy buenas propiedades sensoriales.
Como "autoespumante" y "espumado" según la presente invención se entiende que las burbujas de gas (discrecionalmente) están distribuidas en una (o más) fase(s) líquidas, de tal modo que los preparados no deben tener macroscópicamente el aspecto de una espuma. Los preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados de la presente invención pueden ser por ejemplo sistemas dispersos macroscópicamente visibles de gases dispersados en líquidos. No obstante también puede darse el caso de que el carácter espumoso solo sea visible al microscopio (óptico). Asimismo, los preparados autoespumantes y/o espumados de la presente invención - sobre todo cuando las burbujas de gas son demasiado pequeñas para verse bajo el microscopio óptico - se reconocen por el fuerte incremento volumétrico del sistema.
Los preparados de la presente invención son satisfactorios desde cualquier punto de vista. Fue especialmente sorprendente que los preparados espumosos de la presente invención - incluso con un volumen de gas inusualmente alto - tuvieran una estabilidad extraordinaria. Por tanto resultan muy adecuados como bases para formas de preparados destinados a múltiples usos. Los preparados según la presente invención tienen muy buenas propiedades sensoriales, como por ejemplo la distribución sobre la piel o la capacidad de penetración en ella, y además se caracterizan por un buen cuidado de la piel, superior al promedio.
También es objeto de la presente invención el uso de preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen
\newpage
I.
un sistema emulsionante formado por
A.
al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
B.
al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
C.
al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
y
II.
hasta un 30% en peso de una fase lípida respecto al peso total del preparado,
IV.
0,01 - 10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
V.
0,01 - 10% en peso de una o más sustancias sólidas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite,
como bases cosméticas o dermatológicas para principios activos gaseosos.
El o los emulsionantes A se escogen preferentemente del grupo de los ácidos grasos neutralizados total o parcialmente con álcalis corrientes (como p.ej. hidróxido sódico y/o potásico, carbonato sódico y/o potásico, así como mono- y/o trietanolamina). Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido esteárico y los estearatos, el ácido isoesteárico y los isoestearatos, el ácido palmítico y los palmitatos, así como el ácido mirístico y los miristatos.
El o los emulsionantes B se escogen preferentemente del siguiente grupo: estearato de PEG-9, diestearato de PEG-8, estearato de PEG-20, estearato de PEG-8, oleato de PEG-8, gliceriltrioleato de PEG-25, sorbitánlanolato de PEG-40, glicerilricinoleato de PEG-15, glicerilestearato de PEG-20, glicerilisoestearato de PEG-20, gliceriloleato de PEG-20, metilglucosa-sesquiestearato de PEG-20, glicerilisoestearato de PEG-30, gliceril-laurato de PEG-20, estearato de PEG-30, glicerilestearato de PEG-30, estearato de PEG-40, gliceril-laurato de PEG-30, estearato de PEG-50, estearato de PEG-100, laurato de PEG-150. Resultan particularmente ventajosos, por ejemplo, los ésteres polietoxilados del ácido esteárico.
El o los coemulsionantes C se escogen preferentemente según la presente invención del siguiente grupo: butiloctanol, butildecanol, hexiloctanol, hexildecanol, octildodecanol, alcohol behenílico (C_{22}H_{45}OH), alcohol cetearílico [una mezcla de alcohol cetílico (C_{16}H_{33}OH) y alcohol de estearílico (C_{18}H_{37}OH)], alcoholes de lanolina (fracción alcohólica insaponificable de la lanolina resultante de la saponificación de la lanolina). Se prefieren especialmente los alcoholes cetílico y cetilestearílico.
En la presente invención es ventajoso elegir las relaciones en peso entre el emulsionante A, el emulsionante B y el coemulsionante C (A:B:C) como a:b:c, en que a, b y c, independientemente entre sí, pueden significar números racionales de 1 hasta 5, con preferencia de 1 hasta 3. Sobre todo se prefiere una relación en peso de aproximadamente 1:1:1.
Según la presente invención, resulta ventajoso que la cantidad total de los emulsionantes A y B y del coemulsionante C esté comprendida en el intervalo del 2 hasta el 20% en peso, mejor del 5 hasta el 15% en peso, sobre todo del 8 hasta el 13% en peso, referida respectivamente al peso total de la formulación.
Según la presente invención se prefiere especialmente que la fase gaseosa de los preparados contenga dióxido de carbono o esté formada totalmente por dióxido de carbono. Es especialmente ventajoso que el dióxido de carbono represente un principio activo o el principio activo en los preparados de la presente invención.
Las composiciones según la presente invención ya forman espumas de burbujas finas durante su elaboración - por ejemplo al agitarlas u homogenizarlas. Según la presente invención pueden obtenerse espumas abundantes de burbujas finas y excelente elegancia cosmética. Asimismo según la presente invención, pueden obtenerse preparados con una compatibilidad cutánea especialmente buena, que permite repartir bien sobre la piel ingredientes valiosos.
También puede ser ventajoso, aunque no necesario, que las formulaciones según la presente invención contengan otros emulsionantes. En tal caso hay que usar preferentemente aquellos emulsionantes que son apropiados para elaborar emulsiones del tipo W/O, tanto individualmente como en cualquier combinación entre ellos.
El emulsionante o los emulsionantes adicionales se escogen ventajosamente del grupo que comprende los siguientes compuestos:
poligliceril-2-dipolihidroxiestearato, PEG-30-dipolihidroxi-estearato, cetildimeticonpoliol, diestearato de glicol, dilaurato de glicol, dilaurato de dietilenglicol, trioleato de sorbitán, oleato de glicol, dilaurato de glicerilo, triestearato de sorbitán, estearato de propilenglicol, laurato de propilenglicol, diestearato de propilenglicol, diestearato de sacarosa, PEG-3 aceite de ricino, monoestearato de pentaeritritilo, sesquioleato de pentaeritritilo, oleato de glicerilo, estearato de glicerilo, diisoestearato de glicerilo, monooleato de pentaeritritilo, sesquioleato de sorbitán, isoestearildiglicerilsuccinato, caprato de glicerilo, glicéridos de palma, colesterol, lanolina, oleato de glicerilo (con 40% de monoéster), poligliceril-2-sesquiisoestearato, poligliceril-2-sesquioleato, PEG-20 sorbitán cera de abejas, oleato de sorbitán, isoestearato de sorbitán, trioleilfosfato, estearato de glicerilo y ceteareth-20 (Teginacid de Th.Goldschmidt), estearato de sorbitán, PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, PEG-5-esterol de soja, PEG-6 sorbitán cera de abejas, estearato de glicerilo SE, sesquiestearato de metilglucosa, PEG-10 aceite de ricino hidrogenado, palmitato de sorbitán, copolímero de PEG-22/dodecilglicol, poligliceril-2-PEG-4-estearato, laurato de sorbitán, PEG-4-laurato, polisorbato 61, polisorbato 81, polisorbato 65, polisorbato 80, triceteareth-4-fosfato, triceteareth-4-fosfato y alquil-C_{14-17}-sec-sulfonato sódico (Hostacerin CG de Hoechst), estearato de glicerilo y PEG-100-estearato (Arlacel 165 de ICI), polisorbato 85, trilaureth-4-fosfato, PEG-35 aceite de ricino, estearato de sacarosa, trioleth-8-fosfato, C_{12-15} pareth-12, PEG-40 aceite de ricino hidrogenado, PEG-16 esterol de soja, polisorbato 88, polisorbato 20, poligliceril-3-metilglucosa diestearato, PEG-40 aceite de ricino, cetearilsulfato sódico, lecitina, laureth-4-fosfato, estearato de propilenglicol SE, PEG-25 aceite de ricino hidrogenado, PEG-54 aceite de ricino hidrogenado, estearato de glicerilo SE, PEG-6 glicéridos caprílico/cáprico, oleato de glicerilo y propilenglicol, lanolato de glicerilo, polisorbato 60, miristato de glicerilo, isoestearato de glicerilo y poligliceril-3-oleato, laurato de glicerilo, PEG-40-sorbitánperoleato, laureth-4, monoestearato de glicerina, isoestearil-gliceriléter, alcohol cetearílico y cetearilsulfato sódico, PEG-22-dodecilglicol copolímero, poligliceril-2-PEG-4-estearato, isoestearato de pentaeritritilo, poligliceril-3-diisoestearato, oleato de sorbitán y aceite de ricino hidrogenado y cera alba y ácido esteárico, dihidroxicetilfosfato sódico e isopropil-hidroxicetiléter, sesquiestearato de metilglucosa, dioleato de metilglucosa, oleato de sorbitán y PEG-2 aceite de ricino hidrogenado y ozoquerita y aceite de ricino hidrogenado, PEG-2 aceite de ricino hidrogenado, copolímero de PEG-45/dodecilglicol, copolímero de metoxi PEG-22/dodecilglicol, glicéridos de coco hidrogenados, poligliceril-4-isoestearato, PEG-40-sorbitánperoleato PEG-40-sorbitánperisoestearato, PEG-8 cera de abejas, laurilmeticoncopoliol, poligliceril-2-laurato, estearamidopropil-PG-dimo-nioclorurofosfato, PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, citrato de trietilo, estearato-citrato de glicerilo, fosfato de cetilo, poliglicerilmetilglucosadiestearato, Poloxamer 101, cetilfosfato potásico, isoestearato de glicerilo, poligliceril-3-diisoestearato.
El o los emulsionantes adicionales, conforme a la presente invención, se escogen preferentemente del grupo de los emulsionantes hidrófilos. Según la presente invención se prefieren especialmente los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con sorbitol.
La cantidad total de emulsionantes adicionales se escoge ventajosamente según la presente invención, de manera que sea inferior al 5% en peso respecto al peso total de la formulación.
Naturalmente, la lista de dichos emulsionantes adicionales que pueden emplearse según la presente invención no debe ser restrictiva.
Los preparados autoespumantes y/o espumantes especialmente ventajosos según la presente invención están exentos de ésteres mono- o diglicéridos de ácidos grasos. Se prefieren sobre todo los preparados según la presente invención que no contienen en absoluto estearato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, diisoestearato de glicerilo, oleato de glicerilo, palmitato de glicerilo, miristato de glicerilo, lanolato de glicerilo y/o laurato de glicerilo.
La fase aceite de los preparados según la presente invención se escoge ventajosamente del grupo de los lípidos apolares con una polaridad \geq 30 mN/m. Lípidos especialmente ventajosos según la presente invención son los relacionados a continuación.
Fabricante Marca comercial Nombre INCI Polaridad mN/m
Total SA Ecolane 130 Cycloparaffin 49,1
Neste PAO N.V. Nexbase 2006 FG Polydecene 46,7
(suministrador Hansen
\textamp Rosenthal)
Chemische Fabrik Lehrte  Polysynlane Hydrogenated Poly-isobutene 44,7
Wacker Wacker Silikonöl AK 50 Polydimethylsiloxan 46,5
EC Erdölchemie Solvent ICH Isohexadecane 43,8
(suministrador Bayer AG)
(Continuación)
Fabricante Marca comercial Nombre INCI Polaridad mN/m
DEA Mineralöl Pionier 2076 Mineral Oil 43,7
(suministrador Hansen
\textamp Rosenthal) Tudapetrol
DEA Mineralöl Pionier 6301 Mineral Oil 43,7
(suministrador Hansen \textamp
Rosenthal) Tudapetrol
Wacker Wacker Silikonöl AK 35 Polydimethylsiloxan 42,4
EC Erdölchemie GmbH Isoeikosan Isoeikosan 41,9
Wacker Wacker Silikonöl AK 20 Polydimethylsiloxan 40,9
Condea Chemie Isofol 1212 Carbonat 40,3
Gattefossé Softcutol O Ethoxydiglycol Oleate 40,5
Creaderm Lipodermanol OL Decyl olivate 40,3
Henkel Cetiol S Dioctylcyclohexane 39,0
DEA Mineralöl Pionier 2071 Mineral Oil 38,3
(suministrador Hansen \textamp
Rosenthal) Tudapetrol
WITCO BV Hydrobrite 1000 PO Paraffinum Liquidum 37,6
Goldschmidt Tegosoft HP Isocetyl Palmitate 36,2
Condea Chemie Isofol Ester 1693 33,5
Condea Chemie Isofol Ester 1260 33,0
Dow Corning Dow Corning Fluid 245 Cyclopentasiloxan 32,3
Unichema Prisorine 2036 Octyl isostearate 31,6
Henkel Cognis Cetiol CC Dicaprylyl Carbonate 31,7
ALZO (ROVI) Dermol 99 Trimethylhexyl Isononanoate  31,1
ALZO (ROVI) Dermol 89 2-Ethylhexyl Isononanoate 31,0
Unichema Estol 1540 EHC Octyl Cocoate 30,0
Según la presente invención, como hidrocarburos hay que utilizar ventajosamente, sobre todo, aceite de parafina y otras poliolefinas hidrogenadas, como poliisobutileno hidrogenado, escualano y escualeno.
El contenido de fase lípida se elige ventajosamente de manera que sea inferior al 30% en peso, con preferencia entre 2,5 y 30% en peso, sobre todo entre 5 y 15% en peso, referido respectivamente al peso total del preparado. También puede ser ventajoso, aunque no forzoso, que la fase lípida contenga hasta 40% en peso, respecto al peso total de dicha fase, de lípidos polares (con una polaridad \leq 20 mN/m) y/o de lípidos semipolares (con una polaridad de 20 hasta 30 mN/m).
Lípidos polares, especialmente ventajosos según la presente invención, son todos los lípidos naturales, como p.ej. los aceites de oliva, girasol, soja, cacahuete, colza, almendra, palma, coco, ricino, germen de trigo, pepita de uva, cardo, onagra, nuez de macadamia, germen de maíz, aguacate y análogos, así como los relacionados a continuación.
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Fabricante Marca comercial Nombre INCI Polaridad mN/m
Condea Chemie Isofol 14 T Butyl Decanol (+) 19,8
Hexyl Octanol (+)
Hexyl Decanol (+)
Butyl Octanol
Lipochemicals Lipovol MOS-130 Tridecyl Stearate 19,4
INC./USA (Induchem) (+) Tridecyl Trimellitate
(+) Dipenta-erythrityl
Hexacaprylate/
Hexacaprate
Aceite de ricino 19,2
Condea Chemie Isofol Ester 0604 19,1
Huels Condea Chemie Miglyol 840 Propylene Glycol 18,7
Dicaprylate/Dicaprate
Condea Chemie Isofol 12 Butyil Octanol 17,4
Goldschmidt Tegosoft SH Stearyl Heptanoate 17,8
Avocadooel 14,5
Henkel Cognis Cetiol B Dibutyl Adipate 14,3
ALZO (ROVI) Dermol 488 PEG 2 Diethylenhexanoate 10,1
Condea Augusta S.P.A. Cosmacol ELI C_{12-13} Alkyl Lactate 8,8
ALZO (ROVI) Dermol 489 Diethylen Glycol 8,6
Dioctanoate/Diiso-nonanoate
Condea Augusta S.P.A. Cosmacol ETI Di-C_{12-13} Alkyl Tartrate 7,1
Henkel Cognis Emerest 2384 Propylene Glycol 6,2
Monoisostearate
Henkel Cognis Myrytol 331 Cocoglycerides 5,1
Unichema Prisorine 2041 GTIS Triisostearin 2,4
Lípidos semipolares, especialmente ventajosos según la presente invención, son los relacionados a continuación.
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Fabricante Marca comercial Nombre INCI Polaridad(agua) mN/m
Henkel Cognis Cetiol OE Dicaprylyl Ether 30,9
Dihexylcarbonat Dihexyl Carbonate 30,9
Albemarle S.A. Silkflo 366 NF Polydecene 30,1
Stearinerie Dubois Fils DUB VCI 10 Isodecyl Neopentanoate 29,9
ALZO (ROVI) Dermol IHD Isohexyldecanoate 29,7
ALZO (ROVI) Dermol 108 Isodecyl Octanoate 29,6
Diehxyl Ether Dihexyl Ether 29,2
ALZO (ROVI) Dermol 109 Isodecyl 3,5,5 Trimethyl 29,1
Hexanoate
Henkel Cognis Cetiol SN Cetearyl Isononanoate 28,6
Unichema Isopropylpalmitat isopropylpalmitat 28,8
Dow Corning DC Fluid 345 Cyclomethicone 28,5
Dow Corning Dow Corning Fluid 244 Cyclopolydimethylsiloxan 28,5
Nikko Chemicals Superior Jojobaöl Gold 26,2
Jojoba Oil Gold
Wacker Wacker AK 100 Dimethicone 26,9
ALZO (ROVI) Dermo 98 2-Ethylhexanoic acid 3,5,5 26,2
Trimethylester
Dow Corning Dow Corning Fluid 246 abierto 25,3
Henkel Cognis Eutanol G Octyldodecanol 24,8
Condea Chemie Isofol 16 Hexyl Decanol 24,3
ALZO (ROVI) Dermol 139 Isotridecyl 3,5,5 24,5
Trimethylhexanonanoate
Henkel Cognis Cetiol PGL Hexyldecanol (+) Hexyl Decyl 24,3
Laurate
Cegesoft C 24 Octyl Palmitate 23,1
Gattefossé M.O.D. Octyldodeceyl Myristate 22,1
Macadamia Nut Oil 22,1
Bayer AG, Dow Corning Silikonöl VP 1120 Phenyl Trimethicone 22,7
Condea Chemie Isocarb 12 Butyl Octanoic acid 22,1
Henkel Cognis isopropylstearat Isopropyl Stearate 21,9
WITCO, Goldschmidt Finsolv TN C_{12-15} Alkyl Benzoate 21,8
Dr. Straetmans Dermofeel BGC Butylene Glycol Caprylate/Caprate 21,5
Unichema Huels Miglyol 812 Caprylic/Capric Triglyceride 21,3
Trivent (a través de S. Black) Trivent OCG Tricaprylin 20,2
ALZO (ROVI) Dermol 866 PEG'' Diethylhexanoate Diiso- 20,1
nonanoate/Ethyl-hexyl Isononanoate
El o los espesantes inorgánicos se pueden escoger ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los filosilicatos naturales o sintéticos, modificados o sin modificar.
Aunque resulta muy favorable el uso de componentes puros, también pueden incorporarse ventajosamente mezclas de distintos filosilicatos modificados y/o no modificados a las composiciones de la presente invención.
En el marco de la presente invención, como silicatos laminares, también llamados filosilicatos, cabe entender silicatos y alumosilicatos en que las unidades de silicato o de aluminato están unidas entre sí mediante tres enlaces Si-O o Al-O, formando una estructura ondulada en hojas o capas. La cuarta valencia Si-O o Al-O se satura con cationes. Entre las capas individuales hay interacciones electrostáticas débiles, p.ej. enlaces de puente de hidrógeno. No obstante la estructura en capas está ampliamente acuñada por enlaces covalentes fuertes.
La estequiometría de los filosilicatos es
(Si_{2}O_{5}^{2-}) para estructuras puras de silicato y
(Al_{m}Si^{2-}_{m}O_{5}(^{2+m})^{-}) para alumosilicatos.
m es un número mayor que cero y menor que 2.
Si en lugar de silicatos puros hay alumosilicatos, debe tenerse en cuenta que por cada Si^{4+} sustituido por Al^{3+} se requiere otro catión de carga sencilla para neutralizar la carga.
El balance de cargas se equilibra preferentemente con H^{+}, iones de metal alcalino o alcalinotérreo. El aluminio también es conocido y ventajoso como contraión. Al contrario que los alumosilicatos, estos compuestos se llaman silicatos de aluminio. También son conocidos y eventualmente ventajosos para la presente invención los "alumosilicatos de aluminio", en los cuales el aluminio se encuentra en la red de silicato y asimismo como contraión.
Los filosilicatos están bien documentados en la literatura, p.ej. en el "Lehrbuch der Anorganischen Chemie" (Tratado de Química Inorgánica), de A.F. Hollemann, E. Wiberg y N. Wiberg, 91-100ª ed., editorial Walter de Gruyter 1985, pássim, y también en el "Lehrbuch der Anorganischen Chemie" (Tratado de Química Inorgánica), de H. Remy, 12ª ed., editorial Akademische Verlagsgesellschaft, Leipzig 1965, pássim. La estructura laminar de la montmorillonita se puede tomar del diccionario químico Römpp, Franckh'sche Verlagshandlung, W. Keller & Co., Stuttgart, 8ª ed., 1985, p. 2668 y sigtes.
Son ejemplos de filosilicatos:
montmorillonita
Na_{0,33}((Al_{1,67}Mg_{0,33})(OH)_{2}(Si_{14}O_{10})), a menudo
simplificado:
Al_{2}O_{3} \cdot 4SiO_{2}\cdotH_{2}O\cdotnH_{2}O o Al_{2}[(OH)_{2}/Si_{14}O_{10}] \cdot nH_{2}O
caolinita
Al_{2}(OH)_{4}(Si_{2}O_{5})
ilita
(K,H_{3}O)_{y}(Mg_{3}(OH)_{2}(Si_{4-y}Al_{y}O_{10}))
y
(K,H_{3}O)_{y}(Al_{2}(OH)_{2}(Si_{4-y}Al_{y}O_{10}))
\quad
con y = 0,7 - 0,9
beidelita
(Ca,Na)_{0,3}(Al_{2}(OH)_{2}(Al_{0,5}Si_{3,5}O_{10}))
nontronita
Na_{0,33}(Fe_{2}(OH)_{2}(Al_{0,33}Si_{13,67}O_{10}))
saponita
(Ca,Na)_{0,33}((Mg,Fe)_{3}(OH)_{2}(Al_{0,33}Si_{3,87}O_{10}))
hectorita
Na_{0,33}((Mg,Li)_{3}(OH,F)_{2}(Si_{14}O_{10}))
La montmorillonita es el mineral principal de las bentonitas naturales.
Gelificantes inorgánicos muy ventajosos conforme a la presente invención son los silicatos de aluminio, como las montmorillonitas (bentonitas, hectoritas y sus derivados como Quaternium-18 bentonita, Quaternium-18 hectorita, estearalconio bentonita o estearalconio hectorita), y también los silicatos de magnesio-aluminio (los tipos Veegum®), así como los silicatos de sodio-aluminio (los tipos Laponite®).
Las montmorillonitas son minerales de arcilla pertenecientes a las esmectitas dioctaédricas y en agua forman masas hinchadas, pero no plásticas. La estructura empaquetada en tres capas de las montmorillonitas se puede hinchar con la inclusión reversible de agua (en cantidad doble - séptuple) y otras sustancias, como p.ej. alcoholes, glicoles, piridina, \alpha-picolina, compuestos amónicos, iones aluminosilicato hidro-xilados, etc.
La fórmula química anteriormente indicada solo es aproximada; como la M. tiene gran poder de intercambio iónico el Al se puede canjear por Mg, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Zn, Pb (p.ej. de contaminantes en aguas residuales), Cr, también Cu y otros. La carga negativa resultante en las capas octaédricas se compensa con cationes, sobre todo Na^{+} (montmorillonita sódica) y Ca^{2+} (la montmorillonita cálcica es muy poco hinchable), en posiciones de capas intermedias.
Por ejemplo, bajo la marca Optigel®, la firma Süd-Chemie comercializa silicatos de magnesio o bentonitas sintéticas, ventajosos según la presente invención.
Por ejemplo, bajo la marca Veegum®, la firma R.T. Vanderbilt Comp., Inc. comercializa un silicato de aluminio ventajoso según la presente invención. Los distintos tipos de Veegum®, todos ellos ventajosos según la presente invención, se caracterizan por las siguientes composiciones
(calidad normal) HV K HS S-728
SiO_{2} 55,5 56,9 64,7 69,0 65,3
MgO 13,0 13,0 5,4 2,9 3,3
Al_{2}O_{3} 8,9 10,3 14,8 14,7 17,0
Fe_{2}O_{3} 1,0 0,8 1,5 1,8 0,7
CaO 2,0 2,0 1,1 1,3 1,3
Na_{2}O 2,1 2,8 2,2 2,2 3,8
K_{2}O 1,3 1,3 1,9 0,4 0,2
Pérdida por calcinación 11,1 12,6 7,6 5,5 7,5
Estos productos se hinchan en agua, formando geles viscosos de reacción alcalina. Mediante la organofilización de la montmorillonita o de las bentonitas (por intercambio de cationes de capas intermedias con iones alquilamonio cuaternarios) resultan productos (Bentone), que se usan preferentemente para la dispersión en disolventes orgánicos y aceites, grasas, pomadas, colorantes, pinturas y detergentes.
Bentone® es una marca comercial de distintos gelificantes neutros y químicamente inertes, formados por sales amónicas de cadenas orgánicas largas y clases especiales de montmorillonita. Los Bentone se hinchan en medios orgánicos y producen su hinchamiento. Los geles son estables en ácidos y en álcalis diluidos; en contacto con ácidos y álcalis fuertes pierden parcialmente sus propiedades gelificantes. Debido a su carácter organófilo, los Bentone se humectan difícilmente con agua.
La firma Kronos Titan vende, por ejemplo, los siguientes tipos de Bentone®: Bentone® 27, una montmorillonita modificada orgánicamente; Bentone® 34 (dimetildioctilamonio-bentonita), que se fabrica según la patente US 2,531,427 y a causa de sus grupos lipófilos se hincha mejor en medios lipófilos que en agua; Bentone® 38, una montmorillonita modificada orgánicamente, es un polvo de color entre crema y blanco, Bentone® LT, un mineral de arcilla purificado; Bentone® Gel MIO, una montmorillonita modificada orgánicamente que se suministra suspendida finamente en aceite mineral (SUS-71) (10% de bentonita, 86,7% de aceite mineral y 3,3% de humectante); Bentone® Gel IPM, una bentonita modificada orgánicamente que está suspendida en miristato de isopropilo (10% de bentonita, 86,7% de miristato de isopropilo y 3,3% de humectante); Bentone® Gel CAO, una montmorillonita modificada orgánicamente y diluida en aceite de ricino (10% de bentonita, 86,7% de aceite de ricino y 3,3% de humectante); Bentone® Gel Lantrol, una montmorillonita modificada orgánicamente, en forma de pasta, para ulteriores elaboraciones, sobre todo para fabricar productos cosméticos (10% de bentonita, 64,9% de Lantrol (aceite de lanolina), 22,0% de miristato de isopropilo, 3,0% de humectante y 0,1% de p-hidroxibenzoato de propilo); Bentone® Gel Lan I, una pasta de Bentone® 27 al 10% en una mezcla de lanolina USP y palmitato de isopropilo; Bentone® Gel Lan II, una pasta de bentonita en lanolina líquida pura; Bentone® Gel NV, una pasta de Bentone® 27 al 15% en ftalato de dibutilo; Bentone® Gel OMS, una pasta de bentonita en hidrocarburos isoparafínicos (Idopar® H); Bentone® Gel IPP, una pasta de bentonita en palmitato de isopropilo.
Las sustancias sólidas inorgánicas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite pueden escogerse ventajosamente, por ejemplo, del grupo formado por
-
filosilicatos modificados o sin modificar
-
derivados de hidratos de carbono modificados como celulosa y sus derivados, celulosa microcristalina, almidón y sus derivados (fosfato de dialmidón, almidón-octenil-succinato sódico o alumínico, almidón de trigo, almidón de maíz (Amidon De Mais MST (Wackherr), almidón de maíz Argo Brand (Com Products), Pure-Dent (Grain Processing), Purity 21C (National Starch), almidón de arroz D.S.A. 7 (Agrana Stärke), Oryzapearl (Ichimaru Pharcos), fosfato de hidroxipropil-almidón (Com PO4 (Agrana Stärke) Com PO4 (Tri-K)), almidón de maíz-octenil-succinato sódico (C* EmCap - Instant 12639 (Cerestar USA)), almidón-octenil-succinato de aluminio (Covafluid AMD (Wackherr), Dry Flo-PC (National Starch), Dry Flo Pure (National Starch), Fluidamid DF 12 (Roquette))
-
cargas inorgánicas (como talco, caolín, zeolitas, nitruro de boro)
-
pigmentos inorgánicos a base de óxidos metálicos y/o de otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua (especialmente óxidos de titanio, cinc, hierro, manganeso, aluminio, cerio)
-
pigmentos inorgánicos a base de óxidos de silicio (como sobre todo, los tipos Aerosil-200, Aerosil 200 V)
-
derivados de silicatos (como silicoaluminatos sódicos, silicatos magnésicos, silicatos sódico-magnésicos (los tipos Laponite), silicatos magnésico-alumínicos (Sebumasse) o silicatos fluoro-magnésicos (tipos Submica), borosilicatos cálcico-alumínicos). Aquí se prefiere en concreto el dimetilsililato de sílice (Aerosil R972).
La celulosa microcristalina es una ventajosa según la presente invención. Puede adquirirse, por ejemplo, de la firma "FMC Corporation Food and Pharmaceutical Products" con la marca comercial Avicel®. Un producto particularmente ventajoso según la presente invención es el tipo Avicel® RC-591. Es una celulosa microcristalina modificada, compuesta por 89% de celulosa microcristalina y 11% de carboximetilcelulosa sódica. Otros productos comerciales de esta clase de materias primas son Avicel® RC/CL, Avicel® CE-15, Avicel® 500.
Otras sustancias sólidas ventajosas según la presente invención que absorben aceite son las partículas micro-esféricas basadas en poli(metacrilato de metilo) reticulado (INCI: Crosslinked Methylmethacrylate). Las comercializa la firma SEPPIC bajo las marcas comerciales Micropearl® M 305, Micropearl® 201, Micropearl® M 310 y Micropearl® MHB, y se caracterizan por tener una capacidad de absorción de aceite de 40-100 g/100 g.
Los Aerosil (sílice pirogénica = dióxido de silicio obtenido por descomposición térmica de silicato de etilo) son sílices muy dispersas de forma frecuentemente irregular, cuya superficie específica suele ser muy grande (200 - 400 m^{2}/g) y se puede controlar dependiendo del proceso de fabricación.
Los tipos Aerosil utilizables ventajosamente según la presente invención pueden adquirirse, por ejemplo, con las marcas comerciales Aerosil® 130 (Degussa Hüls), Aerosil® 200 (Degussa Hüls), Aerosil® 255 (Degussa Hüls), Aerosil® 300 (Degussa Hüls), Aerosil® 380 (Degussa Hüls), B-6C (Suzuki Yushi), CAB-O-SIL Fumed Silica (Cabot), CAB-O-SIL EH-5 (Cabot), CAB-O-SIL HS-5 (Cabot), CAB-O-SIL LM-130 (Cabot), CAB-O-SIL MS-55 (Cabot), CAB-O-SIL M-5 (Cabot), E-6C (Suzuki Yushi), Fossil Flour MBK (MBK), MSS-500 (Kobo), Neosil CT 11 (Crosfield Co.), Ronasphere (Rona/EM Industries), Silica, Anhydrous 31 (Whittaker, Clark & Daniels), Silica, Crystalline 216 (Whittaker, Clark & Daniels), Silotrat-1 (Vevy), Sorbosil AC 33 (Crosfield Co.), Sorbosil AC 35 (Crosfield Co.), Sorbosil AC 37 (Crosfield Co.), Sorbosil AC 39 (Crosfield Co.), Sorbosil AC 77 (Crosfield Co.), Sorbosil TC 15 (Crosfield Co.), Spherica (Ikeda), Spheriglass (Potters-Ballotini), Spheron L-1500 (Presperse), Spheron N-2000 (Presperse), Spheron P-1500 (Presperse), Wacker-HDK H 30 (Wacker-Chemie), Wacker-HDK N 20 (Wacker-Chemie), Wacker-HDK P 100 H (Wacker-Chemie), Wacker-HDK N 20 P (Wacker-Chemie), Wacker-HDK N 25 P (Wacker-Chemie), Wacker-HDK S 13 (Wacker-Chemie), Wacker-HDK T 30 (Wacker-Chemie), Wacker-HDK V 15 (Wacker-Chemie), Wacker-HDK V 15 P (Wacker-Chemie), Zelec Sil (DuPont).
Asimismo es ventajoso usar pigmentos de SiO_{2} cuyos grupos OH libres de la superficie de las partículas han sido modificados orgánicamente (total o parcialmente). P.ej., por adición de grupos dimetilsililo se obtiene dimetilsililato de sílice (p.ej. Aerosil® R972 (Degussa Hüls), Aerosil® R974 (Degussa Hüls), CAB-O-SIL TS-610 (Cabot), CAB-O-SIL TS-720 (Cabot), Wacker HDK H 15 (Wacker-Chemie), Wacker HDK H 18 (Wacker-Chemie), Wacker HDK H 20 (Wacker-Chemie)). Mediante la adición de grupos trimetilsililo se obtiene sililato de sílice (p.ej. Aerosil R 812 (Degussa Hüls), CAB-O-SIL TS-530 (Cabot), Sipemat D 17 (Degussa Hüls), Wacker HDK H 2000 (Wacker-Chemie)).
Los poli(metilsilsesquioxanos) se venden bajo las marcas comerciales Tospearl® 2000 B de GE Bayer Silikones, Tospearl 145A de Toshiba, AEC Silicone Resin Spheres de A & E Connock o Wacker - Belsil MK de Wacker-Chemie.
Los preparados cosméticos y/o dermatológicos según la presente invención pueden tener la composición habitual. Son especialmente ventajosos según la presente invención los preparados destinados al cuidado de la piel: pueden servir para la protección cosmética y/o dermatológica contra la luz, también para el tratamiento de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje en cosmética decorativa. Otra forma de ejecución ventajosa de la presente invención son los productos para después del sol.
Según su composición, los preparados cosméticos o dermatológicos de uso tópico conforme a la presente invención se pueden utilizar, por ejemplo, como crema protectora de la piel, como crema de día o de noche, etc. También es posible y ventajoso el empleo de las composiciones según la presente invención, como base para formulaciones farmacéuticas.
Del mismo modo que las emulsiones de consistencia líquida y sólida se usan como lociones de limpieza cosmética o como cremas limpiadoras, los preparados según la presente invención también pueden ser "espumas limpiadoras" que pueden emplearse, por ejemplo, para quitar afeites y/o maquillajes, o espumas de limpieza suave - si es preciso, también para la piel sucia. Esas espumas limpiadoras también pueden aplicarse en forma de preparados llamados "rinse off", que se enjuagan de la piel después del uso.
Los preparados cosméticos y/o dermatológicos según la presente invención también se pueden presentar ventajosamente en forma de espumas destinadas al cuidado del cabello o del cuero cabelludo, sobre todo una espuma para acondicionar y secar el cabello, una espuma para peluquería y tratamiento.
Para su uso, los preparados cosméticos y dermatológicos de la presente invención se aplican en cantidad suficiente sobre la piel y/o el cabello, del modo habitual en los cosméticos.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden contener los aditivos cosméticos usuales en tales composiciones, p.ej. conservantes y coadyuvantes de conservación, bactericidas, perfumes, colorantes, pigmentos de efecto colorante, sustancias hidratantes y/o humectantes, cargas que mejoran la sensación cutánea, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes usuales en una formulación cosmética o dermatológica como los alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
Conservantes ventajosos según la presente invención son, por ejemplo, productos que desprenden formaldehído (como p.ej. DMDM hidantoína), yodopropilbutilcarbamato (que pueden adquirirse p.ej. de la firma Lonza con las marcas comerciales Koncyl-L, Koncyl-S y Konkaben LMB), parabenos, fenoxietanol, etanol, ácido benzoico y similares. Según la presente invención, el sistema conservante también suele llevar ventajosamente coadyuvantes de conservación, como por ejemplo octoxiglicerina, glicina de soja, etc.
También se obtienen preparados especialmente ventajosos usando antioxidantes como sustancias auxiliares o principios activos. Según la presente invención, los preparados contienen ventajosamente uno o más antioxidantes. Como antioxidantes propicios, aunque facultativos, se pueden emplear todos los que son adecuados o usuales para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
De manera conveniente, los antioxidantes se eligen del grupo formado por aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carcosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotinoides, carotenos (p.ej. \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (p.ej. de pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxilados (p.ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como el benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, ácido ferúlico y sus derivados, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados según la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.
De manera especialmente ventajosa según la presente invención pueden emplearse antioxidantes hidrosolubles, como por ejemplo vitaminas, p.ej. ácido ascórbico y sus derivados.
Una propiedad sorprendente de los preparados de la presente invención es que constituyen un vehículo muy bueno para la penetración de los principios activos cosméticos o dermatológicos en la piel, prefiriéndose como tales los antioxidantes que protegen la piel de agresiones oxidativas. Los antioxidantes preferidos en este caso son la vitamina E y sus derivados, así como la vitamina A y sus derivados.
La cantidad de los antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia de 0,05 hasta 20% en peso, sobre todo de 0,1 hasta 10% en peso, referido al peso total del preparado.
Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Según la presente invención, los principios activos (uno o varios compuestos) también pueden escogerse ventajosamente del grupo formado por los principios activos lipófilos, sobre todo del siguiente grupo:
Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno, hidrocortisona y sus derivados, p.ej. hidrocortisona-17-valerato; vitaminas de las series B y D, muy propicia la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12}, la vitamina D_{1}, y también bisabolol, ácidos grasos insaturados, sobre todos los esenciales (conocidos a menudo como vitamina F), concretamente los ácidos gamma-lino-lénico, oleico, eicosapentanoico, docosahexanoico y sus derivados; cloranfenicol, cafeína, prostaglandina, timol, alcanfor, extractos de otros productos de origen vegetal y animal, p.ej. aceites de onagra, de borraja o de grosella; aceites de pescado, aceite de hígado de bacalao, y también ceramidas y compuestos análogos a la ceramida,
etc.
También es ventajoso escoger los principios activos del grupo de las sustancias reengrasantes, por ejemplo aceite de purcellín, Eucerit® y Neocerit®.
Asimismo, de modo especialmente ventajoso, el o los principios activos se escogen del grupo de los inhibidores de la NO-sintasa, sobre todo, si los preparados de la presente invención tienen que servir para el tratamiento y profilaxis de los síntomas del envejecimiento intrínseco y/o extrínseco de la piel, así como para el tratamiento y profilaxis de los efectos nocivos de la radiación ultravioleta sobre la piel.
El inhibidor preferido de NO-sintasa es la nitroarginina.
También ventajosamente, el o los principios activos se escogen del grupo formado por las catequinas y los ésteres de ácidos biliares con catequinas, y por extractos acuosos u orgánicos de plantas y partes de ellas, que contienen catequinas y ésteres de ácidos biliares con catequinas, como por ejemplo las hojas de la familia botánica Theaceae, sobre todo de la especie Camellia sinensis (té verde). Son especialmente ventajosos sus ingredientes típicos (como p.ej. polifenoles y catequinas, cafeína, vitaminas, azúcares, minerales, amino-ácidos, lípidos).
Las catequinas son un grupo de compuestos que debe catalogarse como flavonas o antocianidinas hidrogenadas y que derivan de la "catequina" (catecol 3,3',4',5,7-flavanpentaol, 2-(3,4-dihidroxifenil)-cromano-3,5,7-triol). La epicatequina (2R,3R)-3,3',4',5,7-flavanpentaol) también es un principio activo ventajoso según la presente
invención.
También son ventajosas las esencias vegetales que contienen catequinas, sobre todo extractos de té verde, como p.ej. los de hojas de las plantas de la especie Camellia, muy especialmente de las clases de té Camellia sinensis, C. assamica, C. taliensis o C. irrawadiensis y cruces de las mismas con Camellia japonica, por ejemplo.
También son principios activos preferidos los polifenoles y catequinas del grupo (-)-catequina, (+)-catequina, galato de (-)-catequina, galato de (-)-galocatequina, (+)-epicatequina, (-)-epicatequina, galato de (-)-epicatequina, (-)-epigalocatequina, galato de (-)-epigalocatequina.
La flavona y sus derivados (denominados a menudo de manera colectiva "flavonas") también son principios activos ventajosos según la presente invención. Se caracterizan por la siguiente estructura básica (con las posiciones de sustitución indicadas):
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En la tabla siguiente figuran algunas de las flavonas más importantes, las cuales también pueden emplearse preferentemente en los preparados de la presente invención:
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Posiciones sustituidas con OH
3 5 7 8 2' 3' 4' 5'
Flavona - - - - - - - -
Flavonol + - - - - - - -
Crisina - + + - - - - -
Galangina + + + - - - - -
Apigenina - + + - - - + -
Fisetina + - + - - + + -
Luteolina - + + - - + + -
Kampferol + + + - - - + -
Quercetina + + + - - + + -
Morina + + + - + - + -
Robinetina + - + - - + + +
Gossipetina + + + + - + + -
Miricetina + + + - - + + +
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Las flavonas suelen estar en la naturaleza en forma glicosidada.
En la presente invención los flavonoides se escogen con preferencia del grupo de sustancias que tienen genéricamente la fórmula estructural
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donde Z_{1} hasta Z_{7}, independientemente entre sí, se escogen del grupo formado por H, OH, alcoxi e hidroxil-alcoxi, los cuales pueden ser ramificados o lineales y constar de 1 a 8 átomos, y donde Gly se elige del grupo de los radicales mono- y oligoglicósidos.
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Pero en la presente invención los flavonoides también pueden escogerse ventajosamente del grupo de sustancias que tienen genéricamente la fórmula estructural
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3
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donde Z_{1} hasta Z_{6}, independientemente entre sí, se escogen del grupo formado por H, OH, alcoxi e hidroxil-alcoxi, los cuales pueden ser ramificados o lineales y constar de 1 a 8 átomos, y donde Gly se elige del grupo de los radicales mono- y oligoglicósidos.
Estas estructuras pueden escogerse preferentemente del grupo de sustancias que tienen genéricamente la fórmula estructural
4
donde Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3}, independientemente entre sí, representan radicales monoglicósidos. Gly_{2} y Gly_{3}, individual o conjuntamente, también pueden representar saturaciones por átomos de hidrógeno.
De manera preferente e independientemente entre sí, Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} se escogen del grupo de los radicales hexosilo, sobre todo de los radicales ramnosilo y glucosilo. Pero también pueden emplearse ventajosamente otros radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. En la presente invención también puede resultar ventajoso el uso de radicales pentosilo.
De modo ventajoso, Z_{1} hasta Z_{5}, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo formado por H, OH, metoxi, etoxi y 2-hidroxietoxi, y los flavonglicósidos tienen la estructura
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De manera especialmente ventajosa, los flavonglicósidos de la presente invención se escogen del grupo representado por la siguiente estructura:
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donde Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3}, independientemente entre sí, representan radicales monoglicósidos. Gly_{2} y Gly_{3}, individual o conjuntamente, también pueden representar saturaciones por átomos de hidrógeno.
De manera preferente e independientemente entre sí, Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} se escogen del grupo de los radicales hexosilo, sobre todo de los radicales ramnosilo y glucosilo. Pero también pueden emplearse ventajosamente otros radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. En la presente invención también puede resultar ventajoso el uso de radicales pentosilo.
Según la presente invención resulta especialmente ventajoso escoger el o los flavonglicósidos del grupo formado por \alpha-glucosilrutina, \alpha-glucosilmiricetina, \alpha-glucosilisoquercitrina, \alpha-glucosilisoquercetina y \alpha-glucosilquercitrina.
Según la presente invención se prefiere especialmente la \alpha-glucosilrutina.
Según la presente invención también son ventajosos: naringina (aurantina, naringenin-7-ramnoglucósido), hesperidina (3',5,7-trihidroxi-4'-metoxiflavanon-7-rutinósido, hesperidósido, hesperetin-7-O-rutinósido), rutina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavon-3-rutinósido, quercetin-3-rutinósido, soforina, birutan, rutabion, tauritina, fitomelina, melina), troxerutina (3,5-dihidroxi-3',4',7-tris(2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranó-
sido)), monoxerutina (3,3',4',5-tetrahidroxi-7-((2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido)), dihidrorobinetina (3,3',4',5',7-pentahidroxiflavanona), taxifolina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanona), eriodictiol-7-glucósido (3',4',5,7-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido), flavanomareína (3',4',7,8-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido) e isoquercetina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanon-3-(\beta-D-gluco-piranósido)).
Asimismo, es ventajoso escoger el o los principios activos del grupo de las ubiquinonas y plastoquinonas.
Las ubiquinonas se caracterizan por la fórmula estructural
7
y constituyen las bioquinonas más difundidas y, por tanto, mejor estudiadas. Las ubiquinonas se denominan Q-1, Q-2, Q-3, etc. según el número de unidades de isopreno en la cadena lateral o bien U-5, U-10, U-15, etc. según el número de átomos de C. Aparecen preferentemente con unas longitudes de cadena determinadas, p.ej., en algunos microorganismos y levaduras, con n = 6. En la mayoría de mamíferos, incluyendo el hombre, predomina la Q-10.
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Resulta especialmente ventajoso el coenzima Q-10, que se caracteriza por la siguiente fórmula estructural:
8
Las plastoquinonas presentan la fórmula estructural genérica
9
Las plastoquinonas se diferencian por el número de radicales isopreno y se denominan correspondientemente, p.ej. como PQ-9 (n = 9). También existen otras plastoquinonas con distintos sustituyentes en el anillo quinónico.
La creatina y/o sus derivados también son principios activos preferidos según la presente invención. La creatina se caracteriza por la siguiente estructura:
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Los derivados preferidos son el fosfato de creatina y también el sulfato de creatina, el acetato de creatina, el ascorbato de creatina y los ésteres de su grupo carboxilo con alcoholes mono- o polifuncionales.
Otro principio activo ventajoso es la L-carnitina [ácido 3-hidroxi-4-(trimetilamonio)-butírico-betaína]. Igualmente las acil-carnitinas, escogidas del grupo de sustancias con la siguiente fórmula estructural genérica
11
donde R se elige del grupo de los radicales alquilo ramificados o lineales de hasta 10 átomos de carbono, son principios activos ventajosos según la presente invención. Se prefiere la propionilcarnitina y sobre todo la acetilcarnitina. Ambos enantiómeros (formas D y L) se pueden emplear ventajosamente según la presente invención. También puede resultar ventajoso el empleo de cualquier mezcla enantiomérica, por ejemplo, un racemato de las formas D y L.
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Otros principios activos ventajosos son la sericosida, la pirodoxina, la vitamina K, la biotina y las sustancias aromáticas.
Evidentemente, la lista de los citados principios activos que pueden emplearse en los preparados de la presente invención no tiene por qué ser limitante. Dichos principios activos se pueden utilizar solos o en cualesquiera combinaciones entre sí.
El envejecimiento de la piel se debe p.ej. a determinados factores genéticos endógenos. En la epidermis y en la dermis ocurren, por ejemplo, los siguientes daños estructurales y trastornos funcionales, debidos a la edad, que también pueden caer dentro del concepto de "xerosis senil":
a)
sequedad, rugosidad y formación de pequeñas arrugas,
b)
prurito y
c)
menor regeneración de la grasa mediante las glándulas sebáceas (p.ej. después del lavado).
Los factores exógenos como la luz UV y los agentes químicos nocivos pueden tener un efecto acumulativo y, p.ej., acelerar o completar los procesos de envejecimiento. En la epidermis y en la dermis los factores exógenos, en concreto, causan p.ej. los siguientes daños estructurales y trastornos funcionales de la piel, que aparecen cuantitativa y cualitativamente a medida que avanza el envejecimiento:
d)
vasodilatación aparente (teleangiectasia, cuperosis);
e)
flojedad y formación de arrugas;
f)
hiperpigmentación, hipopigmentación y falta de pigmentación localizadas (p.ej. lentigo senil) y
g)
mayor susceptibilidad al estrés mecánico (p.ej. piel agrietada).
Sorprendentemente, algunas recetas escogidas de la presente invención también pueden tener una acción antiarrugas o aumentar de manera considerable el efecto de conocidos principios activos antiarrugas. Por ello hay formulaciones de la presente invención que son adecuadas y especialmente ventajosas para la profilaxis y el tratamiento de alteraciones cutáneas cosméticas o dermatológicas, como p.ej. las que aparecen con el envejecimiento de la piel. También son adecuadas contra los fenómenos de la piel reseca o áspera.
En una forma de ejecución especial, la presente invención se refiere por tanto a productos para el cuidado de la piel envejecida naturalmente y para el tratamiento de los daños causados por el envejecimiento debido a la luz, sobre todo de los fenómenos indicados desde a) hasta g).
La fase acuosa de los preparados según la presente invención puede contener ventajosamente aditivos cosméticos habituales, como por ejemplo alcoholes, sobre todo de bajo número de C, con preferencia etanol y/o isopropanol; dioles o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, con preferencia propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o monobutiléter, propilenglicolmonometil-, mono-etil- o monobutiléter, dietilenglicolmonometil- o monoetiléter y productos análogos, polímeros, estabilizadores de la espuma, electrolitos e hidratantes.
Se denominan hidratantes las sustancias o mezclas de sustancias que aportan a los preparados cosméticos o dermatológicos la propiedad de reducir la pérdida de humedad de la capa córnea (también llamada "trans epidermal water loss" (TEWL), pérdida de agua transepidérmica) tras la aplicación o distribución de aquellos sobre la superficie de la piel, y/o de favorecer su hidratación.
Son hidratantes ventajosos según la presente invención, por ejemplo, la glicerina, el ácido láctico, el ácido pirrolidoncarboxílico y la urea. También es ventajoso emplear hidratantes poliméricos del grupo de los polisacáridos solubles y/o hinchables en agua o gelificables con ayuda de agua. Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido hialurónico, la quitosana y/o un polisacárido rico en fucosa, que puede clasificarse en el Chemical Abstracts bajo el número de registro 178463-23-5 y se puede adquirir, p.ej., de la firma SOLABIA S.A con la marca Fucogel® 1000.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden contener colorantes y/o pigmentos, sobre todo para la cosmética decorativa. Los colorantes y los pigmentos pueden escogerse de la correspondiente lista positiva del reglamento de cosmética o de la lista de colorantes cosméticos de la UE. En la mayoría de los casos son idénticos a los colorantes autorizados para productos alimenticios. Son pigmentos ventajosos, por ejemplo, el dióxido de titanio, las micas, los óxidos de hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/o el óxido de estaño. Por ejemplo, son colorantes ventajosos el carmín, el azul de Berlín, el verde óxido de cromo, el azul ultramarino y/o el violeta de manganeso. Es especialmente ventajoso elegir los colorantes y/o pigmentos de la siguiente lista. Los números de índice de color (CIN) están sacados del Rowe Colour Index, 3ª edición, Society of Dyers and Colourists (Asociación de colorantes y coloristas), Bradford, Inglaterra, 1971.
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Denominación química o especial CIN Color
Pigmento verde 10006 verde
Verde ácido 1 10020 verde
Ácido 2,4-dinitrohidroxinaftalen-7-sulfónico 10316 amarillo
Pigmento amarillo 1 11680 amarillo
Pigmento amarillo 3 11710 amarillo
Pigmento naranja 1 11725 naranja
2,4-dihidroxiazobenceno 11920 naranja
Rojo solvente 3 12010 rojo
1-(2'-Cloro-4'-nitro-1'-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno 12085 rojo
Pigmento rojo 3 12120 rojo
Rojo Ceres, Rojo Sudán, Rojo graso G 12150 rojo
Pigmento rojo 112 12370 rojo
Pigmento rojo 7 12420 rojo
Pigmento marrón 1 12480 marrón
4-(2'-Metoxi-5'-sulfonildietilamido-1'-fenilazo)-3-hidroxi-5''-cloro-2'',4''-di- 12490 rojo
metoxi-2-naftoilanilida
Amarillo disperso 16 12700 amarillo
Ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-4-amino-benceno-5-sulfónico 13015 amarillo
Ácido 2,4-dihidroxi-azobenceno-4'-sulfónico 14270 naranja
Ácido 2-(2,4-dimetilfenilazo-5-sulfónico)-1-hidroxinaftalen-4-sulfónico 14700 rojo
Ácido 2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico 14720 rojo
Ácido 2-(6-sulfo-2,4-xililazo)-1-naftol-5-sulfónico 14815 rojo
1-(4'-Sulfofenilazo)-2-hidroxinaftaleno 15510 naranja
1-(2-Sulfonil-4-cloro-5-carboxi-1-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno 15525 rojo
1-(3-Metil-fenilazo-4-sulfonil)-2-hidroxinaftaleno 15580 rojo
1-(4',(8')-Sulfonilnaftilazo)-2-hidroxinaftaleno 15620 rojo
Ácido 2-hidroxi-1,2'-azonaftalen-1'-sulfónico 15630 rojo
Ácido 3-hidroxi-4-fenilazo-2-naftilcarboxílico 15800 rojo
Ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico 15850 rojo
Ácido 1-(2-sulfo-4-metil-5-cloro-1-fenilazo)-2-hidroxinaftalen-3-carboxílico 15865 rojo
Ácido 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalen-3-carboxílico 15880 rojo
Ácido 1-(3-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico 15980 naranja
Ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico 15985 amarillo
Rojo alura 16035 rojo
Ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfónico 16185 rojo
Naranja ácido 10 16230 naranja
Ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico 16255 rojo
Ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6,8-trisulfónico 16290 rojo
Ácido 8-amino-2-fenilazo-1-naftol-3,6-disulfónico 17200 rojo
Rojo ácido 1 18050 rojo
Rojo ácido 155 18130 rojo
Amarillo ácido 121 18690 amarillo
Rojo ácido 180 18736 rojo
Amarillo ácido 11 18820 amarillo
Amarillo ácido 17 18965 amarillo
Ácido 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3- 19140 amarillo
carboxílico
Pigmento amarillo 16 20040 amarillo
2,6-(4'-Sulfo-2'',4''-dimetil)-bis-fenilazo)1,3-dihidroxibenceno 20170 naranja
Negro ácido 1 20470 negro
Pigmento amarillo 13 21100 amarillo
Pigmento amarillo 83 21108 amarillo
(Continuación)
Denominación química o especial CIN Color
Amarillo solvente 21230 amarillo
Rojo ácido 163 24790 rojo
Rojo ácido 73 27290 rojo
Ácido 2-[4'-(4''-sulfo-1''-fenilazo)-7'-sulfo-1'-naftilazo]-1-hidroxi-7-ami- 27755 negro
naftalen-3,6-disulfónico
Ácido 4'-[(4''-sulfo-1''-fenilazo)-7'-sulfo-1'-naftilazo]-1-hidroxi-8-acetil- 28440 negro
aminonaftalen-3,5-disulfónico
Naranja directo 34, 39, 44, 46, 60 40215 naranja
Amarillo alimenticio 40800 naranja
trans-\beta-Apo-8'-carotenaldehído (C_{30}) 40820 naranja
trans-Apo-8'-carotenato (C_{30}) de etilo 40825 naranja
Cantaxantina 40850 naranja
Azul ácido 1 42045 azul
2,4-Disulfo-5-hidroxi-4'-4''-bis-(dietilamino)-trifenil-carbinol 42051 azul
4-[(-4-N-Etil-p-sulfobencilamino)-fenil-(4-hidroxi-2-sulfofenil)-(metilen)- 42053 verde
1-(N-etil-N-p-sulfobencil)-2,5-ciclohexadienimina]
Azul ácido 7 42080 azul
(N-Etil-p-sulfobencil-amino)-fenil-(2-sulfofenil)-metilen-(N-etil-N-p-sul- 42090 azul
fo-bencil)\Delta^{2,5}-ciclohexadienimina
Verde ácido 9 42100 verde
Dietil-disulfobencil-di-4-amino-2-cloro-di-2-metil-fucsonimonio 42170 verde
Violeta básico 14 42510 violeta
Violeta básico 2 42520 violeta
2'-Metil-4'-(N-etil-N-m-sulfobencil)-amino-4''-(N-dietil)-amino-2-metil- 42735 azul
N-etil-N-m-sulfobencil-fucsonimonio
4'-(N-Dimetil)-amino-4''-(N-fenil)-aminonafto-N-dimetilfucsonimonio 44045 azul
2-Hidroxi-3,6-disulfo-4,4'-bis-dimetilaminonafto-fucsonimonio 44090 verde
Rojo ácido 52 45100 rojo
3-(2'-Metilfenilamino)-6-(2'-metil-4'-sulfofenilamino)-9-(2''carboxifenil)- 45190 violeta
xantenio
Rojo ácido 50 45220 rojo
Ácido fenil-2-oxifluoro-2-carboxílico 45350 amarillo
4,5-Dibromofluoresceína 45370 naranja
2,4,5,7-Tetrabromofluoresceína 45380 rojo
Colorante solvente 45396 naranja
Rojo ácido 98 45405 rojo
3',4',5',6'-Tetracloro-2,4,5,7-tetrabromofluoresceína 45410 rojo
4,5-Diyodofluoresceína 45425 rojo
2,4,5,7-Tetrayodofluoresceína 45430 rojo
Quinoftalona 47000 amarillo
Quinoftalona - ácido disulfónico 47005 amarillo
Violeta ácido 50 50325 violeta
Negro ácido 2 50420 negro
Pigmento violeta 23 51319 violeta
1,2-Dioxiantraquinona, complejo de calcio-aluminio 58000 rojo
Ácido 3-oxipiren-5,8,10-sulfónico 59040 verde
1-Hidroxi-4-N-fenil-aminoantraquinona 60724 violeta
1-Hidroxi-4-(4'-metilfenilamino)-antraquinona 60725 violeta
Violeta ácido 23 60730 violeta
1,4-Di(4'-metil-fenilamino)-antraquinona 61565 verde
1,4-Bis-(o-sulfo-p-toluidino)-antraquinona 61570 verde
Azul ácido 80 61585 azul
(Continuación)
Denominación química o especial CIN Color
Azul ácido 62 62045 azul
N,N'-Dihidro-1,2,1',2'-antraquinonazina 69800 azul
Azul Vat 6, Pigmento azul 64 69825 azul
Naranja Vat 7 71105 naranja
Índigo 73000 azul
Índigo - ácido disulfónico 73015 azul
4,4'-Dimetil-6,6'-diclorotioíndigo 73360 rojo
5,5'-Dicloro-7,7'-dimetiltioíndigo 73385 violeta
Violeta quinacridona 19 73900 violeta
Pigmento rojo 122 73915 rojo
Pigmento azul 16 74100 azul
Ftalocianinas 74160 azul
Azul directo 86 74180 azul
Ftalocianinas cloradas 74260 verde
Amarillo natural 6, 19, Rojo natural 1 75100 amarillo
Bixina, norbixina 75120 naranja
Licopina 75125 amarillo
trans-alfa-, beta- y gamma-Caroteno 75130 naranja
Derivados cetónicos y/o hidroxilados del caroteno 75135 amarillo
Guanina o agentes de brillo nacarado 75170 blanco
1,7-Bis-(4-hidroxi-3-metoxifenil)1,6-heptadien-3,5-diona 75300 amarillo
Sal compleja (Na, Al, Ca) del ácido carmínico 75470 rojo
Clorofila a y b; compuestos de cobre de la clorofila y de la clorofilina 75810 verde
Aluminio 77000 blanco
Arcilla hidratada 77002 blanco
Silicatos alumínicos hidratados 77004 blanco
Ultramarino 77007 azul
Pigmento rojo 101 y 102 77015 rojo
Sulfato bárico 77120 blanco
Oxicloruro de bismuto y sus mezclas con mica 77163 blanco
Carbonato cálcico 77220 blanco
Sulfato cálcico 77231 blanco
Carbono 77266 negro
Pigmento negro 9 77267 negro
Carbo medicinalis vegetabilis 77268:1 negro
Óxido de cromo 77288 verde
Óxido de cromo hidratado 77289 verde
Pigmento azul 28, Pigmento verde 14 77346 verde
Pigmento metálico 2 77400 marrón
Oro 77480 marrón
Óxidos e hidróxidos de hierro 77489 naranja
Óxido de hierro 77491 rojo
Óxido de hierro hidratado 77492 amarillo
Óxido de hierro 77499 negro
Mezclas de hexacianoferrato de hierro (II) y de hierro (III) 77510 azul
Pigmento blanco 18 77713 blanco
Difosfato manganésico-amónico 77742 violeta
Fosfato de manganeso, Mn_{3}(PO_{4})_{2} \cdot 7H_{2}0 77745 rojo
Plata 77820 blanco
Dióxido de titanio y sus mezclas con mica 77891 blanco
Óxido de cinc 77947 blanco
6,7-Dimetil-9-(1'-D-ribitil)-isoaloxazina, lactoflavina amarillo
(Continuación)
Denominación química o especial CIN Color
Caramelo marrón
Capsantina, capsorrubina naranja
Betanina rojo
Sales de benzopirilio, Antocianos rojo
Estearato de aluminio, de cinc, de magnesio y de calcio blanco
Azul de bromotimol azul
Verde de bromocresol verde
Rojo ácido 195 rojo
Siempre que las formulaciones de la presente invención estén en forma de productos para la aplicación facial, resulta favorable escoger como colorante una o más sustancias del siguiente grupo: 2,4-dihidroxiazobenceno, 1-(2'-cloro-4'-nitro-1'-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno, rojo Ceres, ácido 2-(sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico, 2-hidroxi-1,2'-azo-naftalen-1'-sulfonato cálcico, sales cálcicas y báricas del ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico, 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalen-3-carboxilato cálcico, 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfonato alumínico, 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfonato alumínico, ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico, 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-carboxilato alumínico, sales de aluminio y circonio de 4,5-dibromofluoresceína, sales de aluminio y circonio de 2,4,5,7-tetrabromofluoresceína, 3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetra-bromofluoresceína y su sal de aluminio, sal de aluminio de la 2,4,5,7-tetrayodofluoresceína, quinoftalondisulfonato alumínico, ídigo-disulfonato alumínico, óxidos de hierro rojo y negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), óxido de hierro hidratado (CIN: 77 492), difosfato manganésico-amónico y dióxido de titanio.
Igualmente son ventajosos los colorantes naturales liposolubles, como p.ej. extractos de pimentón, de \beta-caroteno o de cochinilla.
También son ventajosas según la presente invención las formulaciones que llevan pigmentos perlescentes. Se prefieren sobre todo los tipos de pigmentos perlescentes citados a continuación:
1.
Pigmentos perlescentes naturales, como p.ej.
\sqbullet
"Plata pescado" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina a partir de escamas de pescado) y
\sqbullet
"Nácar" (conchas de moluscos molidas).
2.
Pigmentos perlescentes monocristalinos, como p.ej. el oxicloruro de bismuto (BiOCl)
3.
Pigmentos de substrato recubierto: p.ej. mica/óxido metálico
Las bases para los pigmentos perlescentes son, por ejemplo, pigmentos en polvo o dispersiones de oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio en aceite de ricino, así como oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio sobre mica. Es especialmente ventajoso p.ej. el pigmento perlescente registrado bajo el CIN 77163.
También son ventajosos, por ejemplo, los siguientes tipos de pigmento perlescente a base de mica/óxido metálico:
Grupo Recubrimiento/espesor de capa Color
Pigmentos perlescentes de color blanco plateado TiO_{2}: 40 - 60 nm plateado
Pigmentos de interferencia TiO_{2}: 40 - 80 nm amarillo
TiO_{2}: 80 - 100 nm rojo
TiO_{2}: 100 - 140 nm azul
TiO_{2}: 120 - 160 nm verde
Pigmentos perlescentes de color Fe_{2}O_{3} bronce
Fe_{2}O_{3} cobre
(Continuación)
Grupo Recubrimiento/espesor de capa Color
Fe_{2}O_{3} rojo
Fe_{2}O_{3} rojo violeta
Fe_{2}O_{3} verde rojizo
Fe_{2}O_{3} negro
Pigmentos combinados TiO_{2} / Fe_{2}O_{3} dorados
TiO_{2}/Cr_{2}O_{3} verde
TiO_{2}/azul Berlín azul oscuro
TiO_{2}/carmín rojo
Sobre todo se prefieren, p.ej., los pigmentos perlescentes comercializados por la firma Merck con las marcas Timiron, Colorona o Dichrona.
Evidentemente, la lista de los citados pigmentos perlescentes no tiene por qué ser restrictiva. Los pigmentos perlescentes ventajosos según la presente invención se pueden obtener mediante múltiples métodos, de por sí conocidos. Por ejemplo, aparte de la mica, también se pueden recubrir con óxidos metálicos otros substratos, como p.ej. sílice y otros similares. P.ej., resultan ventajosas las partículas de SiO_{2} ("Ronaspheren") recubiertas de TiO_{2} y Fe_{2}O_{3} que vende la firma Merck y que sirven especialmente para la reducción óptica de las arrugas finas.
También puede ser ventajoso prescindir totalmente de un substrato como la mica. Se prefieren especialmente los pigmentos perlescentes de hierro que pueden fabricarse sin el empleo de mica. Tales pigmentos pueden adquirirse, p.ej., de la firma BASF, con la marca comercial Sicopearl Cobre 1000.
También son igualmente ventajosos los pigmentos de efecto que se pueden adquirir de la firma Flora Tech bajo la marca comercial Metasomes estándar /brillante, en diferentes colores (amarillo, rojo, verde, azul). En este caso, las partículas brillantes están mezcladas con distintos aditivos y colorantes (por ejemplo, con los números del índice de color (CI) 19140, 77007, 77289, 77491).
Los colorantes y los pigmentos pueden encontrarse solos o mezclados, y también recubiertos recíprocamente uno con otro, de tal modo que diversos espesores de recubrimiento pueden dar lugar, en general, a distintos efectos cromáticos. La cantidad total de colorantes y pigmentos está comprendida, ventajosamente, en el intervalo de p.ej. 0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 15% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 10% en peso, respecto al peso total de los preparados.
También es ventajosa según la presente invención la elaboración de preparados cosméticos y dermatológicos, cuya finalidad principal no es la protección contra la luz solar, pero que contienen sustancias protectoras del UV. Así, p.ej., en las cremas de día o en los productos de maquillaje suelen incorporarse sustancias filtrantes del UV-A o del UV-B. Las sustancias protectoras del UV, al igual que los antioxidantes y, si se desea, que los conservantes, protegen efectivamente los preparados contra la putrefacción. También son ventajosos los preparados cosméticos y dermatológicos elaborados como protectores solares.
Por tanto, ventajosamente, los preparados según la presente invención contienen con preferencia, además de una o más sustancias filtrantes de UV según la presente invención, al menos otra sustancia filtrante del UV-A y/o del UV-B. Las formulaciones, aunque no sea necesario, pueden contener uno o más pigmentos orgánicos y/o inorgánicos como sustancias filtrantes de UV, que pueden hallarse en la fase acuosa y/o en la fase aceite.
Los pigmentos inorgánicos preferidos son óxidos y/u otros compuestos metálicos insolubles o difícilmente solubles en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de dichos metales y también mezclas de dichos óxidos.
Dichos pigmentos pueden llevar ventajosamente según la presente invención un tratamiento superficial ("una capa") que les confiera y mantenga, por ejemplo, un carácter anfifílico o hidrófobo. El tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una capa hidrófoba delgada, por medio de procedimientos ya conocidos.
Según la presente invención son ventajosos, p.ej., los pigmentos de dióxido de titanio recubiertos con octilsilanol. Se pueden adquirir partículas adecuadas de dióxido de titanio con la marca comercial T 805 de la firma Degussa. Son particularmente ventajosos los pigmentos de TiO_{2} recubiertos con estearato de aluminio, que pueden adquirirse p.ej. de la firma TAYCA con la marca comercial MT 100 T.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos inorgánicos está formado por dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano, totalmente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Según la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de óxido de cinc así recubiertos.
También resulta ventajoso un recubrimiento de los pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano - sobre todo de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano - y gel de sílice, también denominada simeticona. Es especialmente ventajoso que los pigmentos inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de hidróxido alumínico u óxido alumínico hidratado (también: alúmina, nº CAS: 1333-84-2). Son particularmente ventajosos los dióxidos de titanio recubiertos con simeticona y alúmina, pudiendo este recubrimiento contener también agua. Un ejemplo de ello es el dióxido de titanio que comercializa la firma Merck con la marca Eusolex T2000.
Un pigmento orgánico ventajoso según la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol) [INCI: bisoctyiltriazol], el cual se caracteriza por la fórmula química estructural
12
y se puede adquirir de la firma CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial Tinosorb® M.
Los preparados de la presente invención contienen ventajosamente sustancias que absorben la radiación UV en la región UV-A y/o UV-B, de manera que la cantidad total de las sustancias filtrantes es, p.ej., de 0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, para proporcionar preparados cosméticos que protejan el cabello o la piel contra todo el espectro de la radiación ultravioleta. También pueden servir como protectores solares para el cabello o la piel.
Sustancias filtrantes ventajosas del UV-A conforme a la presente invención son los derivados de dibenzoílmetano, sobre todo el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano (cuyo nº CAS es 70356-09-1), que venden las firmas Givaudan con la marca Parsol® 1789 y Merck con la marca Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes ventajosas del UV-A son el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico
13
y sus sales, especialmente las de sodio, potasio o trietanol-amonio, sobre todo el fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato disódico
14
con la denominación INCI Bisimidazylate, que se puede adquirir por ejemplo de Haarmann & Reimer con la marca comercial Neo Heliopan AP.
También son ventajosos el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y sus sales (sobre todo los respectivos compuestos 10-sulfato, concretamente la sal de sodio, potasio o trietanolamonio), el cual también puede denominarse ácido benzo-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) y se caracteriza por la siguiente estructura:
15
Sustancias filtrantes de UV ventajosas según la presente invención son también los llamados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtrantes que absorben tanto la radiación UV-A como la radiación UV-B.
Filtros de banda ancha o sustancias filtrantes del UV-B ventajosas son por ejemplo los derivados de bis-resorci-niltriazina, con la siguiente estructura:
16
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, se escogen del grupo de los radicales alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, ramificados o lineales, o bien representan un solo átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Aniso Triazine), que se puede adquirir de la CIBA-Productos químicos GmbH bajo la marca comercial Tinosorb® S.
Los preparados especialmente ventajosos de la presente invención, caracterizados por una protección alta o muy alta contra el UV-A, llevan con preferencia varios filtros UV-A y/o de banda ancha, sobre todo derivados de dibenzoíl-metano [como por ejemplo 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoíl-metano], derivados de benzotriazol [como por ejemplo 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol)], ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales, 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y/o sus sales, y/o la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, bien solos o en cualquier combinación entre sí.
Otras sustancias filtrantes de UV que presentan el modelo estructural
17
también son ventajosas según la presente invención, como por ejemplo, los derivados de s-triazina descritos en la patente europea EP 570 838 A1, cuya estructura química está representada por la fórmula genérica
18
donde
R
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
X
un átomo de oxígeno o un grupo NH,
R_{1}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
19
\quad
en que
A
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un radical arilo, eventualmente sustituido con uno varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 a 10,
R_{2}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH, y un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
20
\quad
en que
A
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un radical arilo, eventualmente sustituido con uno varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 a 10,
\quad
cuando X representa un átomo de oxígeno.
También es una sustancia filtrante de UV especialmente preferida según la presente invención una s-triazina sustituida asimétricamente, cuya estructura química se representa mediante la fórmula
21
que en lo sucesivo también se designa como dioctilbutilamidotriazona (INCI: dioctylbutamidotriazone) y que se puede obtener de la firma Sigma 3V con la marca comercial UVASORB HEB.
También es ventajosa según la presente invención una s-triazina simétricamente sustituida, la 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etil-hexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: Octyl Triazone), que vende la firma BASF AG con la marca comercial UVINUL® T 150.
En la solicitud de patente europea 775 698 también se describen derivados de bis-resorciniltriazina, que pueden emplearse preferentemente y cuya estructura química se representa por la fórmula genérica
22
donde R_{1}, R_{2} y A_{1} representan distintos radicales orgánicos.
También son ventajosas según la presente invención la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina sal sódica, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la
2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil) -1,3,5-triazina.
Un filtro ventajoso de banda ancha de acuerdo con la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzo-triazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), caracterizado por la fórmula química estructural
23
que puede adquirirse a CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial Tinosorb® M.
También es un filtro ventajoso de banda ancha según la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol (nº CAS: 155633-54-8) con la denominación INCI Drometrizole Trisiloxane, caracterizado por la fórmula química estructural
24
Los filtros de UV-B y/o de banda ancha pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Sustancias filtrantes ventajosas de UV-B y/o de banda ancha liposolubles son p.ej.:
\sqbullet
los derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferentemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
\sqbullet
los derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dimetilamino)-benzoato de amilo;
\sqbullet
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
\sqbullet
los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
\sqbullet
los ésteres del ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
\sqbullet
los derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\sqbullet
así como polímeros unidos a filtros UV.
Sustancias filtrantes ventajosas de UV-B y/o de banda ancha hidrosolubles son p.ej.:
\sqbullet
sales del ácido 2-fenilbencilimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
\sqbullet
derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como p.ej. los ácidos 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-benceno sulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-sulfónico y sus sales.
Otra sustancia filtrante fotoprotectora que puede emplearse ventajosamente según la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que se puede adquirir de BASF con la marca Uvinul® N 539, el cual se caracteriza por la siguiente estructura:
25
También puede ser muy ventajoso el empleo en los preparados de la presente invención de sustancias filtrantes del UV de tipo polimérico o unidas a polímeros, sobre todo aquellas que están descritas en la patente WO-A-92/20690.
También puede resultar ventajosa la incorporación, según la presente invención, de otros filtros de UV-A y/o de UV-B y/o en los preparados cosméticos o dermatológicos, como por ejemplo ciertos derivados de ácido silícico como el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), el salicilato de homomentilo.
Naturalmente, la relación de los citados filtros de UV que pueden emplearse según la presente invención no tiene por qué ser limitativa.
Los preparados de la presente invención contienen ventajosamente las sustancias que absorben la radiación UV en la región UV-A y/o UV-B en una cantidad total comprendida, p.ej., en el intervalo de 0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, referida respectivamente al peso total de los preparados, para elaborar preparados que protejan el cabello y la piel de todo el espectro de la radiación ultravioleta. Asimismo pueden utilizarse como protectores solares para el cabello o la piel.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invención sin limitarla. Todos los datos de cantidades, partes y porcentajes se refieren a peso y a la cantidad total o al peso total de los preparados, a no ser que se indique de otro modo.
Ejemplo 1 Crema O/W espumosa
Emulsión I % en peso % en vol.
Ácido esteárico 3,00
Alcohol cetílico 8,50
PEG-20-estearato 8,50
Talco 2,00
SiO_{2} 2,00
Poli(ácido acrílico) 0,20
Silicato magnésico-alumínico 0,50
Aceite de parafina 5,00
Isohexadecano 2,00
Glicerina 5,00
Hidróxido sódico c.s.
Conservante c.s.
Perfume c.s.
Agua desmineralizada a 100,00
pH ajustado a 6,5-7,5
Emulsión I 70
Nitrógeno 30
Predispersión del gelificante inorgánico e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Unión de la fase orgánica calentada a 75ºC con la fase acuosa calentada a 70ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación durante 45 minutos, gasificando con nitrógeno a 0,7 bar, y enfriamiento. Incorporación de los aditivos a 30ºC (perfume, principios activos). Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 27ºC.
Ejemplo 2 Loción O/W espumosa
Emulsión II % en peso % en vol.
Ácido esteárico 2,00
Alcohol miristílico 1,50
Alcohol cetil-estearílico 0,50
PEG-100-estearato 3,00
Celulosa microcristalina 0,05
Poli(ácido acrílico) 0,20
Silicato magnésico-alumínico 0,20
Aceite mineral 5,00
Poliisobuteno hidrogenado 15,00
Glicerina 3,00
Hidróxido sódico c.s.
Conservante c.s.
Perfume c.s.
Agua desmineralizada a 100,00
pH ajustado a 5,0-6,5
Emulsión II 50
Gas (dióxido de carbono) 50
Predispersión del gelificante inorgánico e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Unión de la fase orgánica calentada a 80ºC con la fase acuosa calentada a 72ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación durante 45 minutos, gasificando con dióxido de carbono a 1,2 bar, y enfriamiento. Incorporación de los aditivos a 30ºC (perfume). Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 30ºC.
Ejemplo 3 Loción O/W espumosa
Emulsión III % en peso % en vol.
Ácido esteárico 5,00
Alcohol cetil-estearílico 5,50
PEG-30-estearato 1,00
Almidón-octenilsuccinato alumínico 3,00
Al_{2}O_{3} 0,50
Talco 0,50
Poliuretano 0,10
Poli(acrilmetacrilato) 0,10
Silicato magnésico 0,10
Goma celulosa 0,10
Ciclometicona 3,00
Isoeicosano 10,00
Polideceno 10,00
Ácido cítrico 0,10
Glicerina 3,00
Perfume, conservante c.s.
Hidróxido sódico c.s.
Colorantes, etc. c.s.
Agua a 100,00
pH ajustado a 6,0-7,5
Emulsión III 65
Gas (aire) 35
Predispersión del gelificante inorgánico e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Unión de la fase orgánica calentada a 80ºC con la fase acuosa calentada a 75ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización en una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación durante 45 minutos en una cuba abierta hasta 30ºC. Aporte de los aditivos a 30ºC (perfume, principios activos). Homogenización en una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 25ºC.
Ejemplo 4 Emulsión O/W espumosa de maquillaje
Emulsión IV % en peso % en vol.
Ácido palmítico 2,00
Alcohol cetílico 2,00
PEG-100-estearato 2,00
Poli(ácido acrílico) 0,10
Almidón-octenilsuccinato alumínico 0,05
Almidón de mandioca 0,05
Zeolita 0,75
Caolín 4,50
Dimeticona 0,50
Aceite de parafina 9,50
(Continuación)
Emulsión IV % en peso % en vol.
Dicapriléter 2,00
Glicerina 3,00
Mica 1,00
Óxidos de hierro 1,00
Dióxido de titanio 4,50
Palmitato de vitamina A 0,10
Hectorita 0,10
Poli(ácido acrílico) 0,15
Hidróxido sódico c.s.
Conservante c.s.
Perfume c.s.
Agua desmineralizada a 100,00
pH ajustado a 6,0-7,5
Emulsión IV 37
Gas (oxígeno) 63
Predispersión del gelificante inorgánico e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Unión de la fase orgánica y pigmentaria calentada a 78ºC con la fase acuosa calentada a 75ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización con una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación en el "Becomix" durante 45 minutos, gasificando con oxígeno a 1,3 bar y enfriamiento a 30ºC. Adición del almidón-octenilsuccinato alumínico, del almidón de mandioca y de los principios activos a 30ºC. Homogenización en una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 25ºC.
Ejemplo 5 Crema O/W espumosa
Emulsión V % en peso % en vol.
Ácido esteárico 4,00
Alcohol cetílico 2,00
PEG-30-estearato 2,00
Monoestearato de sorbitán 1,50
Aceite de parafina 5,00
Ciclometicona 1,00
Acetato de vitamina E 1,00
Palmitato de retinilo 0,20
Glicerina 3,00
BHT 0,02
Na_{2}H_{2}EDTA 0,10
Poliuretano 0,10
Carboximetilcelulosa 0,05
Poli(ácido acrílico) 0,10
Quaternium-18-hectorita 0,20
Silicato magnésico-alumínico 0,10
Perfume, conservante c.s.
Colorantes c.s.
Hidróxido potásico c.s.
Agua a 100,00
pH ajustado a 5,0-7,0
Emulsión V 43
Gas (gas hilarante) 57
Predispersión del gelificante inorgánico e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Unión de la fase orgánica calentada a 80ºC con la fase acuosa calentada a 75ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación en el "Becomix" durante 45 minutos, gasificando con gas hilarante a 0,7 bar y enfriamiento a 30ºC. Incorporación de los aditivos a 30ºC (perfume, principios activos). Homogenización en una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 26ºC.
Ejemplo 6 Loción O/W espumosa
Emulsión VI % en peso % en vol.
Ácido esteárico 4,00
Alcohol cetil-estearílico 1,00
PEG-100-estearato 1,00
PEG-100-estearato 1,00
Fosfato de dialmidón 0,50
Aceite de parafina 6,50
Dimeticona 0,50
Acetato de vitamina E 2,00
Glicerina 3,00
Carboximetilcelulosa 0,05
Poli(ácido acrílico) 0,10
Almidón de trigo 0,10
Silicato magnésico-alumínico 0,05
Perfume, conservante c.s.
Colorantes c.s.
Hidróxido potásico c.s.
Agua a 100,00
pH ajustado a 6,0-7,5
Emulsión VI 35
Gas (argón) 65
Predispersión del gelificante inorgánico e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Unión de la fase orgánica calentada a 78ºC con la fase acuosa calentada a 75ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación en el "Becomix" durante 45 minutos, gasificando con argón a 1 bar y enfriamiento a 30ºC. Aporte de los aditivos a 30ºC (perfume, principios activos). Homogenización en una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 23ºC.
Ejemplo 7 Crema espumosa de protección solar
Emulsión VII % en peso % en vol.
Ácido esteárico 1,00
Alcohol cetil-estearílico 4,00
Alcohol miristílico 1,00
Nitruro de boro 1,00
Caolín 0,50
Dimetilsililato de sílice 1,50
PEG-20-estearato 1,00
Polímero cruzado de acrilato/acrilato de
acrilato de alquilo C_{10-30} 0,10
Hectorita 0,20
(Continuación)
Emulsión VII % en peso % en vol.
Quaternium-18-hectorita 0,10
Triglicérido caprílico/cáprico 2,00
Aceite de parafina 15,50
Dimeticona 0,50
Isoestearato de octilo 5,00
Glicerina 3,00
Metoxicinamato de octilo 4,00
Butilmetoxidibenzoílmetano 3,00
Etilhexiltriazona 3,00
BHT 0,02
Na_{2}H_{2}EDTA 0,10
Perfume, conservante c.s.
Colorantes, etc. c.s.
Hidróxido potásico c.s.
Agua a 100,00
pH ajustado a 5,0-6,0
Emulsión VII 35
Gas (helio) 65
Predispersión del gelificante inorgánico (hectorita) e hinchamiento del hidrocoloide mediante agitación en la fase acuosa. Predispersión de la Quaternium-18-hectorita en la fase orgánica caliente. Unión de la fase orgánica/filtros fotoprotectores calentada a 78ºC con la fase acuosa/filtros fotoprotectores calentada a 75ºC. Adición de las sustancias sólidas corpusculares, hidrófobas o hidrofobadas, agitando. Homogenización con una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 65ºC. Agitación en el "Becomix" durante 45 minutos, gasificando con helio a 1 bar y enfriamiento a 30ºC. Aporte de los aditivos (perfume) a 30ºC. Homogenización mediante una máquina dispersora de corona dentada (principio rotor-estator) a 23ºC.

Claims (13)

1. Preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen
I.
un sistema emulsionante formado por
A.
al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
B.
al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
C.
al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
II.
hasta un 30% en peso - respecto al peso total del preparado - de una fase lípida,
III.
1 hasta 90% en volumen, respecto al volumen total del preparado, de al menos un gas, escogido del grupo formado por aire, oxígeno, nitrógeno, helio, argón, gas hilarante (N_{2}O) y dióxido de carbono (CO_{2}),
IV.
0,01 - 10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
V.
0,01 - 10% en peso de una o más sustancias sólidas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite.
2. Preparado según la reivindicación 1, caracterizado porque las relaciones en peso del emulsionante A al emulsionante B y al coemulsionante C (A:B:C) se eligen como a:b:c, en que a, b y c, independientemente entre sí, representan números racionales de 1 hasta 5, con preferencia de 1 hasta 3.
3. Preparado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las relaciones en peso del emulsionante A al emulsionante B y al coemulsionante C (A:B:C) se escogen aproximadamente como 1:1:1.
4. Preparado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad total de sustancias según A, B y C se escoge en el intervalo de 2 hasta 20% en peso, respecto al peso total de la formulación.
5. Preparado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene otros emulsionantes escogidos del grupo de los emulsionantes hidrófilos, especialmente los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con sorbitol.
6. Preparado según la reivindicación 5, caracterizado porque la cantidad total de emulsionantes adicionales se escoge de manera que sea inferior al 5% en peso, respecto al peso total de la formulación.
7. Preparado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción en volumen del o de los gases se elige de manera que esté comprendida entre 10 y 80% en volumen, respecto al volumen total del preparado.
8. Preparado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como gas se elige el dióxido de carbono.
9. Preparado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene una o más sustancias escogidas del grupo de los hidratantes.
10. Uso de preparados cosméticos o dermatológicos autoespumantes y/o espumados que contienen
I.
un sistema emulsionante formado por
A.
al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, total o parcialmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
B.
al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
C.
al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
II.
hasta un 30% en peso de una fase lípida respecto al peso total del preparado,
IV.
0,01 - 10% en peso de uno o más gelificantes, escogidos del grupo de los espesantes inorgánicos,
V.
0,01 - 10% en peso de una o más sustancias sólidas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite,
como bases cosméticas o dermatológicas para principios activos gaseosos.
11. Preparado o uso según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el o los espesantes inorgánicos se escogen del grupo de los filosilicatos naturales o sintéticos, modificados o sin modificar.
12. Preparado o uso según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el o los espesantes inorgánicos se escogen del grupo de los silicatos de magnesio-aluminio, silicatos de magnesio aluminio y silicatos de sodio-aluminio, sobre todo de las montmorillonitas, incluyendo bentonitas, hectoritas y sus derivados modificados orgánicamente, como Quaternium-18 bentonita, Quaternium-18 hectorita, estearalconio bentonita o estearalconio hectorita.
13. Preparado o uso según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las sustancias sólidas inorgánicas corpusculares hidrófobas y/o hidrofobadas y/o absorbentes de aceite se escogen del grupo formado por
-
filosilicatos modificados o sin modificar
-
derivados de hidratos de carbono modificados como celulosa y sus derivados, celulosa microcristalina y sus mezclas, almidón y sus derivados, como fosfato de dialmidón, almidón-octenil-succinato de sodio o aluminio, almidón de trigo, almidón de maíz, almidón de arroz, almidón de mandioca, fosfato de hidroxipropil-almidón, almidón de maíz-octenil-succinato sódico, almidón-octenil-succinato de aluminio
-
cargas inorgánicas como talco, caolín, zeolitas, nitruro de boro
-
pigmentos inorgánicos a base de óxidos metálicos y/o de otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua (especialmente óxidos de titanio, cinc, hierro, manganeso, aluminio, cerio)
-
pigmentos inorgánicos a base de óxidos de silicio
-
derivados de silicatos, como los silicoaluminatos sódicos, los silicatos magnésicos, los silicatos sódico-magnésicos, los silicatos magnésico-alumínicos o los silicatos fluoro-magnésicos, los borosilicatos cálcico-alumínicos, los dimetilsililatos de sílice
-
partículas microesféricas a base de poli(metacrilatos de metilo) reticulados.
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