KR20080078723A - 실리콘 코팅을 포함하는 섬유성 지지체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 2 개 이상의 연속 실리콘-유형 층으로 이루어진, 실리콘 코팅을 포함하는 섬유성 지지체에 관한 것이다. 섬유성 지지체와 접촉하고 있는 제 1 층은 엘라스토머성 실리콘 조성물을 기재로 하는 층이다. 제 1 층과 접촉하고 있는 제 2 층은 높은 충진제 함량을 가진, 중첨가 반응에 의해 가교가능한 수성 폴리오르가노실록산 에멀젼을 가교함으로써 수득되는 박층이다. 본 발명은 또한, 그러한 코팅된 섬유성 지지체, 특히 에어백 유형의 팽창가능한 보호성 백을 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 코팅을 포함하는 섬유성 지지체 {FIBROUS SUPPORT COMPRISING A SILICONE COATING}
본 발명은 2 개 이상의 실리콘 유형 연속층으로 이루어진, 실리콘 코팅을 포함하는 섬유성 지지체에 관한 것이다. 섬유성 지지체와 접촉하고 있는 제 1 층은 실리콘 엘라스토머 조성물을 기재로 한 층이다. 제 1 층과 접촉하고 있는 제 2 층은, 높은 수준의 충진제를 포함하는 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼을 가교함으로써 수득되는 박층이다. 본 발명은 또한, 그러한 코팅된 섬유성 지지체, 특히 에어백의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 일반적인 분야는 실리콘 조성물의 사용 분야, 특히 중첨가 반응에 의해 가교되어 직조, 편물 또는 부직포 섬유성 지지체와 같은 다양한 섬유성 지지체를 위한 코팅제로서 박막 내에 엘라스토머를 생성할 수 있는 2-성분 또는 다성분 유형의 실리콘 조성물의 사용 분야이다.
상기 실리콘 코팅은 일반적으로 섬유성 지지체를 코팅한 다음 경화시켜 수득되는데, 이는 폴리오르가노실록산의 불포화 (알케닐, 예를 들어, Si-Vi) 기를 동일 또는 또다른 폴리오르가노실록산의 수소에 중첨가함으로써 수행된다.
즉, 특히, 에어백, 굴곡성 밀봉 슬리브 (flexible sealing sleeve), 의류 또 는 건축용 직물 분야의 많은 섬유성 지지체에 대해, 지지체의 표면이 거칠지 않고 문질러도 마모되지 않도록 실리콘 코팅을 통해 상기에 밀봉성 및 낮은 마찰 계수 둘 다를 부여할 필요가 있다. 이러한 특성 외에도, 점착성, 굴곡성 (flexibility), 유연성 (suppleness), 내마모성, 인열 강도, 및 또한 구김성과 같은 기계적 특성에 관해, 기타 필요한 특성을 갖는 실리콘 코팅을 수득하는 것이 요구된다.
이러한 적용에서, 이들 특성 간에 양호한 절충안을 수득하는 것이 어려울 때도 있다.
현재, 많은 자동차류에 자동차의 감속을 측정하는 가속 센서를 장착한다. 감속의 참고치가 초과될 때, 폭발성 펠렛은 상보성 전하의 연소 및, 그런 다음 고체 연료의 연소를 개시하고 ; 이러한 고체 연료는 기체로 전환되어 공기 쿠션 (cushion) 을 팽창시킨다. 이러한 개별 에어백 또는 팽창성 쿠션에 대한 상세한 사항은 특히 프랑스 특허 FR-A-2　668　106 을 참조할 수 있다.
쿠션은 일반적으로 실리콘 조성물 층에 의해 천의 면 중 하나 이상에 덮여 있는 폴리아미드와 같은 합성 섬유 천으로 형성된다. 따라서, 이러한 실리콘 조성물은 자동차 소유자용 개별 에어백을 제조하는데 사용되는 굴곡성 - 직조, 편물 또는 부직포 - 재료의 코팅에서 상당한 배출구를 발견하였다.
전방 에어백은 개조성일 수 있고, 충격의 충돌에 비례해서 배치될 수 있다. 보호 시스템은 현재, 측방 에어백, 또는 커튼에 의해 점점 완성된다. 이러한 유형의 에어백에 있어서는, 특히 자동차류가 일련의 전복 사고를 일으키는 충격 을 받을 경우, 에어백이 가능한 한 오래 팽창된 채로 있는 것이 중요하다. 따라서, 이러한 에어백은 상기 관점에서 완전히 기밀한 (gastight) 것이 중요하다.
에어백의 기밀성을 증가시키기 위해서, 출원 GB　2383304 및 GB　2397805 에 기술된 바와 같은, 에어백을 직조하는 특별한 기술, 원피스형 직조 기술을 사용할 수 있다.
다음, 수득된 에어백의 외부 표면 상을 다량의 실리콘 조성물로 덮어서 양호한 기밀성을 확보한다.
그러나, 상기 양의 실리콘 조성물을 에어백 표면에 적용하면 "점착성의" 느낌 및 높은 마찰 계수를 가진 거칠고 연마성의 표면이 수득된다. 그러한 표면은 에어백의 접힘 동안과 다음 에어백의 팽창 동안에 많은 문제를 일으켜서, 배치, 또는 배치 동안에 바람직하지 않은 차별적인 배향의 어려움, 측방창의 유리와 같은 자동차류의 성분과의 과도한 마찰, 및 또한 배치된 에어백을 보행자가 머리나 팔다리로 문질렀을 때 보행자에 대한 손상의 위험을 초래한다.
따라서, 더 부드러운 느낌과 낮은 마찰 계수를 가지면서 거칠지 않고 연마성이지 않은, 필요한 기밀성을 가진 섬유성 지지체, 특히 에어백용 섬유성 지지체를 제공하는 것을 가능하게 하는 실리콘 코팅을 개발하는 것이 필요하다.
본 발명
본 출원인은 전술한 단점을 극복하는 섬유성 지지체를 위한 2 개의 연속층으로 이루어진 실리콘 코팅을 조명하려고 한다.
따라서, 본 발명은 2 개의 실리콘 유형 연속층을 포함하는, 에어백과 같은 섬유성 지지체의 표면에 관한 것이다. 섬유성 지지체와 접촉하고 있는 제 1 층은 실리콘 엘라스토머 조성물을 기재로 한 층이다. 제 1 층과 접촉하고 있는 제 2 층은 충진제를 높은 수준으로 포함하는 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼을 가교함으로써 수득되는 박층이다.
수득된 실리콘 코팅은 점착성, 굴곡성, 유연성, 내마모성, 인열 강도 및 콤빙 강도 (combing strength), 및 또한 구김성과 같은 우수한 기계적 품질을 섬유성 지지체 상에 부여하는데 적합하며, 한편 기밀성과 관련한 탁월한 절충, 특히 기밀성, 성질 및 내마모성 (스크럽 테스트) 및 낮은 마찰 계수를 대표로 하는 마찰 계수 특성을 수득하는데 적합하다. 본 발명의 용액은 더욱이, 양호한 내화성 및 온도저항성과 같은 기타 기대되고 필요한 특성을 또한 가진 섬유성 지지체를 수득할 수 있게 한다.
상기에서 지적한 특성 및 특징 때문에, 상기 기술된 바와 같은 개방-위브 직물, 특히 폴리아미드 또는 폴리에스테르 직물로부터 자동차 소유자용 개별 에어백을 제조하는 것이 가능하며, 일단 코팅된 이러한 에어백은 양호한 마찰 계수 및 양호한 콤빙 강도와 인열 강도를 가지고, 더욱이 최적의 특성, 특히 비침투성, 열 보호성, 다공성, 접힘성 및 내화성을 가진다. 이는, 선행 기술의 코팅 직물로부터 제조된 에어백보다 더 높은 기능성 및 더 적은 비용의 에어백을 생산할 수 있게 한다.
본 발명에 따른 용액은 또한, 섬유성 지지체 상의 실리콘 코팅의 두께를 원하는 대로 더 잘 조절할 수 있게 하여, 비침투성 및 거칠기 특징에 관해서 가능한 한 최상의 성능을 보장할 수 있게 한다.
발명의 상세한 개요
따라서, 본 발명은 하기의 2 개 이상의 실리콘 유형 연속층에 의해 코팅된 섬유성 지지체 표면을 하나 이상 포함하는 물품에 관한 것이다 :
- 섬유성 지지체와 접촉하고 있는, 실리콘 엘라스토머 조성물을 기재로 하는 내부층 (1) ;
- 내부층 (1) 과 접촉하고 있는, 표면 밀도가 1 내지 20　g/m2 인 외부층 (2) 로서, 하기를 포함하는 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼을 가교함으로써 수득되는 층 :
(A) 규소에 결합된 C2-C6 알케닐 유형의 2 개 이상의 불포화 작용기를 분자 당 갖고 있는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS) ;
(B) 규소에 결합된 2 개 이상, 때때로 3 개 이상의 수소 원자를 분자 당 갖고 있는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS) ;
(C) 하나 이상의 계면활성제 ;
(D) 하나 이상의 가교 촉매 ;
(E) 가교 후의 외부층의 건조 중량에 대해 10 내지 80　중량% 의 충진제로서, 상기 충진제의 d50 입자 크기는 0.5 내지 50 ㎛ 임 ; 및
(F) 물 ;
(G) 임의로, 하나 이상의, 바람직하게는 2 개 이상의 알케닐기(들) 를 임의로 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS) 수지 ;
(H) 임의로, 하나 이상의 가교 억제제 ;
(I) 임의로, 하나 이상의 접착 촉진제 ; 및
(J) 임의로, 하나 이상의 제형 첨가제.
본 발명은 전술한 실리콘 층의 섬유성 지지체에 침착됨으로써 수득될 수 있는 임의의 생성물을 목표로 한다. 예로서, 자동차 소유자를 보호하는데 사용되는 에어백, 유리선 (glass braid), 예컨대 전선용 열 및 유전체 보호용 섬유유리 외장, 컨베이어 벨트, 내화성 직물, 단열재, 보상기, 예컨대 파이프작업용 굴곡성 밀봉 슬리브, 타르 칠한 방수천, 텐트, 스탠드 및 큰 천막과 같은 내부 또는 외부 직조 구조에 사용될 의류 또는 기타 굴곡성 재료를 언급할 수 있다.
코팅될 섬유성 지지체는 예를 들어, 직조, 부직포 또는 니트 직물, 또는 더욱 일반적으로 유리, 실리카, 금속, 세라믹, 규소 카바이드, 탄소, 붕소를 포함하는 물질 군으로부터 선택되는 섬유, 면, 울, 삼, 리넨과 같은 천연 섬유, 비스코스와 같은 인공 섬유, 또는 셀룰로스 섬유, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아크릴, 클로로섬유, 폴리올레핀, 폴리이미드, 합성 고무, 폴리비닐 알콜, 아라마이드, 플루오로섬유, 페놀릭스 (phenolics) 등과 같은 합성 섬유 등을 포함하는 임의의 섬유성 지지체일 수 있다.
본 발명의 내용에서 바람직하게 사용되는 에어백은 출원 GB　2383304 및 GB　2397805 에서 언급된 바와 같은 원피스형 직조 에어백이다. 이들 에어백은 폴리아미드 또는 폴리에스테르와 같은 다양한 섬유성 물질을 기재로 할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 주요 성분인 폴리오르가노실록산 (POS) 은 선형, 분지형 또는 가교형일 수 있고, 알케닐기 및/또는 수소 원자와 같은 탄화수소계 라디칼 및 반응성 기를 포함할 수 있다. 오르가노폴리실록산 조성물은 문헌 및 특히 [Walter Noll "Chemistry and Technology of Silicobes", Academic Press, 1968, 2nd Edition, pages 386 to 409] 에 의한 논문에서 상세히 기술된다.
일반적으로 금속성 촉매, 바람직하게는 백금 촉매의 존재 하에, 주위 온도 또는 고온에서, 중첨가 반응을 통해, 주로 히드로실릴기와 알케닐실릴기와의 반응에 의해 가교하는 광범위하게 다양한 2-성분 또는 1-성분 오르가노폴리실록산 조성물을 사용할 수 있다. 이들 조성물은 예를 들어, 특허 US-A-3　220　972, 3　284　406, 3　436　366, 3　697　473 및 4　340　709 에 기술되어 있다.
이들 조성물에 혼입되는 오르가노폴리실록산은 일반적으로 한편으로는 2 개 이상의 알케닐기를 포함하는 하나 이상의 선형, 분지형 또는 가교형 폴리실록산을 기재로 하고, 다른 한편으로는 2 개 이상의, 종종 3 개 이상의 수소 원자를 포함하는 하나 이상의 선형, 분지형 또는 가교형 히드로폴리실록산을 기재로 하는 쌍으로 이루어질 수 있다.
중첨가에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산 (A) 는 하기 화학식 (I) 의 단위, 특히 2 개 이상의 단위를 가질 수 있고, 임의로 다른 단위 중 일부 이상은 하기 평균식 (II) 의 단위이다 :
WaYbSiO(4-(a+b))/2 (I)
YcSiO(4-c)/2 (II)
[식 중 :
- W 는 알케닐, 바람직하게는 비닐 또는 알릴기이고 ;
- 기호 Y 는 동일 또는 상이하며, 하기를 나타내고 :
- 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소에 의해 임의 치환되는, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 (이러한 알킬 라디칼은 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필임) ;
- 5 내지 8 개의 시클릭 탄소 원자를 함유하는 임의 치환된 시클로알킬 라디칼 ;
- 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 임의 치환된 아릴 라디칼 ; 및/또는
- 할로겐 및/또는 알킬에 의해 아릴 부분 상에서 임의 치환된, 5 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아르알킬 부분 ;
- a 는 1 또는 2 이고, 바람직하게는 1 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a + b = 1, 2 또는 3 이고 ;
- c = 0, 1, 2 또는 3 임].
폴리오르가노실록산 화합물 (B) 는 하기 화학식 (III) 의 2 개 이상의, 또는 경우에 따라 3 개 이상의 단위를 가질 수 있고, 임의로 다른 단위 중 일부 이상은 평균식 (IV) 의 단위이다 :
HYcSiO(3-c)/2 (III)
YgSiO(4-g)/2 (IV)
[식 중 :
- H 는 수소 원자를 나타내고 ;
- 기호 Y 는 동일 또는 상이하며, 이전에 정의된 바와 같고 ;
- c = 0, 1 또는 2 이고 ;
- g = 0, 1, 2 또는 3 임].
예로서, 규소 원자에 직접 결합된 유기 라디칼 Y 로는 : 메틸 ; 에틸 ; 프로필 ; 이소프로필 ; 부틸 ; 이소부틸 ; n-펜틸 ; t-부틸 클로로메틸 ; 디클로로메틸 ; α-클로로에틸 ; α,β-디클로로에틸 ; 플루오로메틸 ; 디플루오로메틸 α,β-디플루오로에틸 ; 3,3,3-트리플루오로프로필 트리플루오로시클로프로필 ; 4,4,4-트리플루오로부틸 ; 3,3,4,4,5,5-헥사플루오로펜틸 ; β-시아노에틸 ; β-시아노프로필 ; 페닐 ; p-클로로페닐 ; m-클로로페닐 ; 3,5-디클로로페닐 ; 트리클로로페닐테트라클로로페닐 o-, p- 또는 m-톨릴 ; α,α,α-트리플루오로톨릴 ; 또는 2,3-디메틸페닐 또는 3,4-디메틸페닐기와 같은 크실릴기를 언급할 수 있다.
바람직하게는, 규소 원자에 결합된 유기 라디칼 Y 는 메틸 또는 페닐 라디칼이고, 이들 라디칼은 가능하게는 임의로 할로겐화되거나 또는 시아노알킬 라디칼이다.
특히, 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위 (MVi) 에 의해 종결되는 폴리디메틸실록산 오일에 상응하는 POS (A) 가 바람직하다.
특히, 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2HSiO1 /2 단위 (MH) 에 의해 종결되는 폴리(디메틸)(히드로메틸)실록산 오일에 상응하는 POS (B) 가 바람직하다.
본 발명에 따른 에멀젼은 추가로 임의로 하나 이상의, 바람직하게는 2 개 이상의 알케닐기, 특히 비-히드록실화된 알케닐기(들) 를 포함하는 폴리오르가노실록산 (POS) 수지 유형의 하나 이상의 실리콘 수지 (G) 를 포함할 수 있다. 이들 수지는 특히 폴리오르가노실록산 (A) 위 전술한 정의에 상응할 수 있다.
이들 실리콘 수지는 잘 알려지고 시판되는 분지형 POS 중합체이다. 이들 수지는 분자 당, 화학식 R1 3SiO1 /2 (M 단위), R1 2SiO2 /2 (D 단위), R1SiO3 /2 (T 단위) 및 SiO4/2 (Q 단위) 의 것으로부터 선택되는 2 개 이상의 상이한 단위를 가진다.
라디칼 R1 은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 비닐, 페닐 및/또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼로부터 선택된다. 바람직하게는, 알킬 라디칼은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함한다. 더욱 특히, 알킬 라디칼 R1 로서, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실 라디칼을 언급할 수 있다.
유리하게는, 중첨가 유형 에멀젼에서, 라디칼 R1 중 일부 이상은 비닐 잔기이고, Vi 의 중량 함량은 특히 0.1 내지 2 중량% 이다. 이들 비닐 작용기는 M, D 또는 T 단위에 의해 포함된다. 예로서, MDViQ 와 같은 비닐 MDQ 수지, 또는 심지어 MMViQ 수지 (DVi 는 하나의 라디칼 R1 이 비닐 잔기에 상응하는 화학식 (R1 2SiO2/2) 로 나타내고 ; MVi 는 하나의 라디칼 R1 이 비닐 잔기에 상응하는 화학식 R1 3SiO1/2 로 나타냄) 를 언급할 수 있다.
특히, 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위에 의해 종결되는 임의로 폴리디메틸실록산 오일 중 용액의 MDViQ 수지에 상응하는 수지 (G) 가 바람직하다.
POS (A) 는 200　mPa.s 이상 및 바람직하게는 500　000　mPa.s 미만, 바람직하게는 3500 내지 100　000　mPa.s 의 역학 점도를 가질 것이다.
POS (B) 는 특히 300　mPa.s 미만, 바람직하게는 1 내지 50　mPa.s 의 역학 점도를 가질 수 있다.
POS 수지 (G) 는 200 내지 500　000　mPa.s, 바람직하게는 3000 내지 100　000　mPa.s 의 역학 점도를 가질 수 있다.
본 문서의 모든 점도는 Brookfield 유형 장치를 사용하여 25℃ 에서 그 자체 공지된 방식으로 측정된 역학 점도값에 상응한다.
계면활성제 (C) 에 관해서, 계면활성제는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있다. 특히, 계면활성제는 하나 이상의 폴리에톡시화 지방 알콜일 수 있다. 바람직하게는, 계면활성제는 비이온성이다. 계면활성제의 역할은 특히 에멀젼의 입자 크기 분포를 세밀히 구별하고, 임의로 에멀젼의 안정성을 향상시키고, 또한 제 1 실리콘층 상에 에멀젼이 적셔지게 할 것이다.
비이온성 계면활성제는 알콕시화 지방산, 폴리비닐 알콜, 폴리알콕시화 알킬페놀, 폴리알콕시화 지방 알콜, 폴리알콕시화 또는 폴리글리세롤화 지방 아미드, 폴리글리세롤화 알콜 및 α-디올, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체 및 또한 알킬 글루코시드, 알킬 폴리글루코시드, 수크로스 에테르, 수크로스 에스테르, 수크로글리세리드, 소르비탄 에스테르, 및 이들 당 유도체의 에톡시화 화합물로부터 선택될 수 있다. 이러한 계면활성제는 유리하게는 10 이상의 HLB 를 가진다.
음이온성 계면활성제는 알칼리 금속의 알킬벤젠 술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 아릴 에테르 술페이트, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 포스페이트 및 에테르 포스페이트로부터 선택될 수 있다. 이러한 계면활성제는 유리하게는 10 이상의 HLB 를 가진다.
양이온성 계면활성제 중에서, 지방족 또는 방향족 지방 아민, 지방족 지방 아미드, 및 4 차 암모늄 유도체를 언급할 수 있다. 이러한 계면활성제는 유리하게는 10 이상의 HLB 를 가진다.
단독 또는 혼합물로서 사용되는 계면활성제는 특히 사용되는 POS 의 성질에 따라 선택된다. 폴리알킬렌 옥시드에 의해 개질된 알킬실록산은 특히 본 발명의 내용에서 유용하다.
가교 촉매로서, 특히 잘 알려진 백금 군으로부터 하나 이상의 금속, 또는 화합물로 이루어진 촉매를 선택할 수 있다. 백금 군 금속은 백금족 (platinoid) 이라는 명칭 하에 알려진 것으로서, 백금족이라는 용어는 백금 외에도, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴 및 이리듐을 포함한다. 바람직하게는, 백금 및 로듐 화합물이 사용된다. 특히, 특허 US-A-3　159　601, US-A-3　159　602, US-A-3　220　972 및 유럽 특허 EP-A-0　057　459, EP-A-0　188　978 및 EP-A-0　190　530 에 기술된 백금 및 유기 생성물의 착체, 특허 US-A-3　419　593, US-A-3　715　334, US-A-3　377　432 및 US-A-3　814　730 에 기술된 백금 및 비닐오르가노실록산의 (Karstedt) 착체를 사용할 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 이 경우, 백금 금속의 중량에 의해 계산된 촉매 (III) 의 중량은 폴리오르가노실록산 (I) 및 (II) 의 총 중량을 기준으로 일반적으로 2 내지 400　ppm, 바람직하게는 5 내지 200　ppm 이다.
이전에 설명된 바와 같이, 에멀젼은 가교 후 외층의 건조 중량에 대해 10 내지 80　중량% 의 충진제를 포함하고, 상기 충진제는 0.5 내지 50　㎛, 바람직하게는 1 내지 10　㎛ 의 d50 평균 입자를 가진다. 이러한 d50 입자 크기는 중량에 의해 50% 의 분포가 발견되는 입자 크기에 상응한다.
본 발명에 따른 에멀젼은 특히 상이한 입자 크기 분포를 가진 충진제 (E) 중 2 가지 유형을 포함할 수 있다. 예를 들어, 충진제 (E) 중 하나의 유형은 0.5 내지 5　㎛ 의 입자 크기 분포를 가지고, 또다른 유형의 충진제 (E) 는 10 내지 50㎛ 의 입자 크기 분포를 가질 수 있다.
이러한 유형의 충진제로서, 실리카, 탄산칼슘, 분쇄된 석영, 소성 점토, 규조토, 카본 블랙, 이산화티탄, 산화알루미늄, 수화된 알루미나, 팽창 질석, 비팽창 질석, 산화아연, 운모, 탈크, 산화철, 황산바륨 및 플레이킹된 석회 (flaked lime) 를 포함하는 군에 포함된 충진제로 이루어질 수 있다. 이들 충진제는 그 자체로 혼입될 수 있거나, 또는 표면 처리될 수 있다. 이들 충진제는 임의로 수성 분산액 (슬러리) 의 형태일 수 있다.
일반적으로 가교 (즉, 실리콘 상) 후에 외부층의 건조 중량에 대해 20 내지 60　중량%, 바람직하게는 30 내지 50　중량% 의 충진제 (E) 를 사용할 수 있다.
가교 억제제 (H) 로서, POS 가교 반응에 통상 사용되는 것을 사용할 수 있다. 이는 특히 하기 화합물로부터 선택될 수 있다 :
- 임의로 시클릭 형태로 존재할 수 있는 하나 이상의 알케닐에 의해 치환되는 폴리오르가노실록산 (테트라메틸비닐테트라실록산이 특히 바람직함) ;
- 피리딘 ;
- 유기 포스핀 및 포스파이트 ;
- 불포화 아미드 ;
- 알킬화된 말레에이트 ; 및
- 아세틸렌계 알콜.
히드로실릴화 반응을 위한 바람직한 열 차단제 중 하나인 아세틸렌계 알콜 (FR-B-1　528　464 및 FR-A-2　372　874 참조) 로서, 특히, 1-에테닐-1-시클로헥사놀, 3-메틸-1-도데센-3-올, 3,7,11-트리메틸-1-도데센-3-올, 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올, 3-에틸-6-에틸-1-노닌-3-올, 2-메틸-3-부틴-2-올, 3-메틸-1-펜타-데신-3-올, 디알릴 말레에이트 또는 디알릴 말레에이트의 유도체를 선택할 수 있다.
그러한 억제제는 오르가노폴리실록산 (I) 및 (II) 의 총 중량에 대해, 3000　ppm 이하, 바람직하게는 100 내지 1000　ppm 의 양으로 존재할 수 있다.
본 분야에 흔히 사용되는 임의의 접착 촉진제 (I) 을 임의로 사용할 수 있다. 예를 들어, 하기를 사용할 수 있다 :
- 단독 또는 부분적으로 가수분해된 비닐-계 실란 또는 오르가노실록산 및 또한 그의 반응 생성물 중 하나 ;
- 단독 또는 부분적으로 가수분해된 에폭시 작용기에 의해 기능화된 실란 또는 오르가노실록산 및 또한 그의 반응 생성물 중 하나 ;
- 단독 또는 부분적으로 가수분해된 아미노-작용성 실란 또는 오르가노실록산 및 또한 그의 반응 생성물 중 하나 ;
- 단독 또는 부분적으로 가수분해된 무수 라디칼에 의해 기능화된 실란 또는 오르가노실록산 및 또한 그의 반응 생성물 중 하나 ; 및/또는
- 부틸 티타네이트 유형 킬레이트.
특히, 이러한 접착 촉진제는 하기로부터 선택될 수 있다 :
- 다른 유화제와 함께 가능하게는 계면활성제로서도 작용할 수 있는, 하나 이상의 보호성 히드로콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜 ;
- 히드록실화 및 아미노-염화된 특정 실란 또는 폴리오르가노실록산 ; 또는 심지어
- 보호성 히드로콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜, 및 히드록실화 및 아미노-염화된 실란 및/또는 폴리오르가노실록산.
본 발명에 따른 에멀젼은 또한 축합 촉매, 착색제, 난연제, 살균제, 무기 또는 유기 안료, 유기 증점제 (폴리에틸렌 옥시드 및 유도된 공중합체, 산탄검, 히드록시에틸 셀룰로스, 아크릴성 또는 양이온성 중합체 등) 또는 무기 증점제 (라포나이트), 항산화제, 및 pH-조절제, 규산성 또는 비-규산성 무기 물질, 특히 강화 물질, 벌킹 (bulking) 물질 또는 특정 성질을 가진 물질과 같은 다른 통상의 제형 첨가제 (J) 를 포함할 수 있다.
에멀젼에 사용되는 pH-조절제는 pH 를 염기값, 예를 들어, 7 내지 8 로 유지되게 할 수 있다. 이러한 pH 유지 시스템은 예를 들어, 중탄산나트륨일 수 있다.
임의로, 에멀젼은 추가로, 강화 또는 벌킹 무기 충진제를 함유할 수 있으며, 이는 바람직하게는 발열성 실리카 및 침전된 실리카로부터 선택된다. 에멀젼은 BET 방법에 따라 측정된 50　m2/g 이상, 특히 50 내지 400　m2/g, 바람직하게는 70　m2/g 초과의 비표면적을 가지고, 0.1 마이크론 (㎛) 미만의 1 차 입자 평균 크기, 및 200　g/l 미만의 벌크 밀도를 가진다.
이러한 친수성 실리카는 바람직하게는 에멀젼의 수성 (연속성) 상에 혼입된다. 한 변형에 따르면, 이들 실리카는 본 목적에 흔히 사용되는 하나 또는 일부 오르가노실리카 화합물에 의해 임의로 처리될 수 있다. 또다른 변형에 따르면, 실리카는 실리콘 오일 내에서 미리분산될 수 있다. 이들 화합물 중에서 헥사메틸디실록산, 옥사메틸시클로테트라실록산과 같은 메틸폴리실록산, 헥사메틸디실라잔, 헥사메틸시클로트리실라잔과 같은 메틸폴리실라잔, 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란, 디메틸비닐클로로실란과 같은 클로로실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란, 트리메틸메톡시실란과 같은 알콕시실란이 특징적이다. 이러한 처리 동안에, 실리카는 그의 출발 중량에서 20% 이하 정도 증가할 수 있다.
일반적으로 화학식의 실리콘 상의 중량에 대해 0.5 내지 60　중량%, 바람직하게는 10 내지 25　중량% 의 충진제를 사용할 수 있다.
실리콘 에멀젼의 조성은 하기일 수 있다 :
A) 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위에 의해 종결되는 폴리디메틸실록산 오일 ;
B) 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2HSiO1 /2 단위에 의해 종결되는 폴리(디메틸)(히드로메틸)실록산 오일 ;
C) 하나 이상의 비이온성 계면활성제 ;
D) 백금계 가교 촉매 ;
E) 1 내지 10　㎛ 의 d50 입자 크기를 갖는, 가교 후 외부층의 건조 중량에 대해 20 내지 80　중량% 의 탄산칼슘 ;
F) 물 ;
G) 임의로, 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위에 의해 종결되는 임의로 폴리디메틸실록산 오일 내 용액 중의, 폴리오르가노실록산 수지, 특히 MDViQ 유형의 수지 ;
H) 임의로, 하나 이상의 가교 억제제 ;
I) 임의로, 하기를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 접착 촉진제 : 다른 에멀젼화제와 함께 가능하게는 계면활성제로서도 작용할 수 있는 하나 이상의 보호성 히드로콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜 ; 히드록실화 및 아미노-염화된 특정 실란 또는 폴리오르가노실록산 ; 보호성 히드로콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜, 및 히드록실화 및 아미노-염화된 실란 또는 폴리오르가노실록산 ; 및
J) 임의로, 하나 이상의 제형 첨가제.
본 발명에 따른 수성 실리콘 에멀젼은 주위 온도 (RTV) 에서 중첨가에 의해 가교될 수 있는 유형의 것으로서, 이러한 백금-촉매 가교는 고온 (100 ~ 200℃) 에서 활성화될 수 있다.
이러한 에멀젼은 유연성, 인열 강도 및 내마모성의 양호한 기계적 특성을 가지고 연소의 경우 거의 열을 방출하지 않는 실리콘 엘라스토머의 얇은 발수층으로 코팅된 직물을 수득할 수 있게 한다.
본 발명에 따른 에멀젼의 실리콘 상은 중첨가 기작에 따라 주위 온도 (23℃) 에서 가교/경화됨으로써 엘라스토머를 생성하도록 하는 POS 를 포함한다. 주위 온도 초과의 온도에서 열 활성화에 의해 가교를 가속화시킬 수 있다. 중첨가 실온 경화성 엘라스토머 및 중첨가 고온 경화성 엘라스토머는 본 발명의 범주 내에 있다.
수성 에멀젼은 주위 온도 (25℃) 및 대기압에서 생성될 수 있다.
상기 정의된 바와 같은 POS 의 수성 에멀젼은 구성분 (A) 내지 (J) 를 하나 및 동일한 반응기에 도입함으로써 에멀젼을 형성하여 생성될 수 있다.
또한, 중첨가에 필요한 반응성 물질 및 촉매 (특히, POS ≡ SiVi + POS ≡ SiH + 촉매) 를 모두 가지고 있지 않기 때문에 각각이 따로 가교할 수 없는 예비-에멀젼을 혼합함으로써 이러한 에멀젼을 생성할 수 있다.
예를 들어, ≡ SiVi 물질 및 ≡ SiH 물질 및 임의로 억제제를 함유하는 에멀젼, 및 백금 및 ≡ SiVi 오일 기재의 촉매화 에멀젼을 제조할 수 있으며, 이는 코팅 배스 (bath) 의 제조 동안에 조합될 것이다. 이는 산업 조건 하에 쉽게 제조될 수 있는 본 발명에 따른 안정한 에멀젼의 제조를 용이하게 한다.
따라서, 하기 예비-에멀젼을 제조할 수 있다 :
- POS (A) 의 베이스로서의 예비-에멀젼 ;
- POS (B) (가교 에멀젼) 의 베이스로서의 예비-에멀젼 ; 및/또는
- 예를 들어, 비닐계 실리콘 오일 내에서 희석된 백금 촉매의 수성 에멀젼으로 이루어진 촉매 (D) (촉매화 에멀젼) 의 베이스로서의 예비-에멀젼.
다음, 이러한 예비-에멀젼은 혼합된다. 이전에 언급된 예비-에멀젼의 하나 또는 기타는 추가로 계면활성제 (C), 충진제 (E) 및 기타 임의의 성분 (G) ~ (J) 을 함유할 수 있다.
촉매화 에멀젼은 물품에 적용하기 전에 배스의 제형 동안에 다른 실리콘 에멀젼 (특히, SiH 기재의 에멀젼) 에 첨가될 수 있다.
계면활성제 (C) 는 직접 경로를 통해 에멀젼에 도입될 수 있는데, 즉, 실리콘 상이 계면활성제를 함유하는 수용액에 부어지거나, 또는 그 반대이다.
접착 촉진제 (I) 는 아무 때나, 특히 배스의 제조 동안에 첨가될 수 있다.
섬유성 지지체와 접촉하고 있는 내부층 (1) 은 실리콘 엘라스토머 조성물을 기재로 한 것이다. 다양한 유형의 이러한 조성물이 사용될 수 있다.
특히, 중첨가, 히드로실릴화 또는 라디칼 반응을 통해 주위 온도 또는 고온에서 가교하여 엘라스토머를 생성하는 다양한 다성분 (multicomponent), 2-성분 또는 1-성분 오르가노폴리실록산 조성물을 사용할 수 있다. 중첨가 반응으로는, 일반적으로 금속 촉매, 바람직하게는 백금 촉매의 존재 하에서의 히드로실릴기와 알케닐실릴기와의 반응을 언급할 수 있다 (예를 들어, 특허 US-A-3　220　972, 3　284　406, 3　436　366, 3　697　473 및 4　340　709 참조).
특히, 적어도 하기를 포함하는, 중첨가 반응을 통해 가교할 수 있는 폴리오르가노실록산 혼합물을 가교함으로써 수득되는 실리콘 엘라스토머 조성물을 언급할 수 있다 :
- 규소에 결합된 2 개 이상의 C2-C6 알케닐기를 분자 당 갖는 하나의 폴리오르가노실록산 ;
- 규소에 결합된 2 개 이상의 수소 원자를 분자 당 갖는 하나의 폴리오르가노실록산 ; 및
- 유효량의 백금계 가교 촉매의 존재 하에.
이러한 폴리오르가노실록산은 외부층 (2) 에 대해 이미 기술된 것과 동일한 것일 수 있다. 조성물은 또한 외부층 (2) 의 제형에 사용되는 다양한 첨가제를 포함할 수 있다.
실리콘 엘라스토머 조성물은 바람직하게는 이전에 기술된 것과 같은 강화 충진제, 특히 폴리오르가노실록산 수지, 및/또는 바람직하게는 처리되는, 더욱 바람직하게는 5 내지 50% 의 내부층의 비율로 처리되는 실리카를 포함한다.
본 발명의 또다른 목적은 섬유성 지지체를 코팅하는 방법으로서, 여기서 :
- 중첨가, 히드로실릴화 또는 라디칼 반응에 의해 가교될 수 있는 실리콘 엘라스토머 조성물을 섬유성 지지체의 표면 상에 침착시키고 ; 임의로, 특히 건조에 의해 가교시켜 내부층 (1) 을 형성함 ; 및
- 이전에 정의된 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼을 내부층 (1) 상에 침착시키고, 특히 건조에 의해 가교시켜 외부층 (2) 를 형성하는데, 상기 외부층의 표면 밀도는 1 내지 20　g/m2 임.
침착 단계는 유리하게는 코팅에 의해 수행된다. 코팅 단계는 특히 나이프, 특히 나이프-오버-롤 (knife-over-roll), 플로팅 나이프 (floating knife) 또는 나이프-오버-블랑켓 (knife-over-blanket) 을 사용해, 이동, 패딩, 즉 2 개의 롤 사이를 압착시킴으로써, 또는 심지어 릭 롤 (lick roll), 회전 기계, 리버스 롤, 및/또는 분무에 의해 수행될 수 있다. 외부층 적용을 위해서는, 조각 롤 또는 이동 롤이 특히 유용하다.
다음, 건조 및 가교가 수행되는데, 섬유성 지지체의 분해 온도를 초과하지 않는 가교 온도에서, 특히 10 초 내지 5 분, 바람직하게는 10 초 내지 60 초 동안, 바람직하게는 열기 또는 전자기 조사, 예를 들어 적외선 조사에 의해 수행된다.
외부층 (2) 용 조성물을 침착시키기 전에 내부층 (1) 을 형성하도록 적용되는 조성물을 가교시키거나 또는 가교시키지 않을 수 있음을 주지하여야 할 것이다. 내부층 (1) 을 형성하도록 적용되는 조성물이 가교되지 않는 경우, 상기 조성물의 가교는 외부층 (2) 형성용 조성물의 가교가 수행될 때 수행될 것이다.
적용되는 실리콘 엘라스토머 조성물의 양은 표면 밀도가 10 내지 200　g/m2, 바람직하게는 40 내지 120　g/m2 인 내부층 (1) 을 형성할 수 있게 하는 양이다. 일반적으로, 가교 후 최종 침착된 두께는 30 내지 70　㎛ 가 될 것을 목표로 한다.
적용되는 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼의 양은 표면 밀도가 1 내지 20　g/m2, 바람직하게는 5 내지 15　g/m2 인 외부층 (2) 를 형성할 수 있게 하는 양이다. 일반적으로, 가교 후 최종 침착된 두께는 1 내지 15　㎛, 바람직하게는 2 내지 10　㎛, 더욱 더 바람직하게는 3 내지 9　㎛, 특히, 4, 5, 6 및 7 ㎛ 가 될 것을 목표로 한다.
원피스형 직조 에어백의 내용에서, 본 발명의 목적인 실리콘 코팅은 사용자나 다양한 자동차 성분과 접촉하고 있는 상기 에어백의 외부 표면상에 형성된다.
본 발명의 원리를 이해하도록 하기 위한 명세서에 특정 언어가 사용된다. 그럼에도 불구하고, 본 발명의 범주에 제한을 주지 않고 상기 특정 언어를 사용함을 주지하여야 할 것이다. 변형, 향상 및 완료는 특히 당업자가 그의 일반적인 지식을 바탕으로 수행할 수 있다.
용어 "및/또는" 은 "및", "또는" 의 의미를 포함하고, 또한 이러한 용어와 연관된 원소의 모든 다른 가능한 조합을 포함한다.
기타 본 발명의 상세한 사항 또는 이점은 지시에 의해 하기 주어진 실시예를 참조로 더욱 분명하게 알게 될 것이다.
실험 부문
이러한 실시예에서, 점도는 1982 년 5 월부터 AFNOR NFT-76-106 표준의 지시에 따른 Brookfield 점도계를 사용해 측정되었다.
하기 실시예에서, 하기 정의된 성분을 사용하였다 :
- POS A : 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위에 의해 종결되는, 점도가 60　000　mPa.s 인 폴리디메틸실록산 오일.
- POS B : 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2HSiO1 /2 단위에 의해 종결되는, 점도가 25　mPa.s 이고 오일 100　g 당 총 0.7 Si-H 작용기를 함유하는 폴리(디메틸)(히드로 메틸)실록산 오일 (0.6 Si-H 작용기는 사슬 내에 위치함).
- 수지 G : 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위에 의해 종결되는, 점도가 60　000　mPa.s 이고 0.7　중량% 의 비닐을 포함하는 폴리디메틸실록산 오일 내 용액 중 MDViQ 수지.
- 촉매 (D) : Karstedt's 촉매라는 명칭으로 알려진, 10　중량% 의 백금 금속을 함유하는 유기금속성 착체의 형태로 도입되는 백금 금속.
- 억제제 (H) : 1-에티닐시클로헥사놀 (ECH).
- 계면활성제 (C) 1 : RHODOVIOL
Figure 112008051478175-PCT00001
상표명의 폴리비닐 알콜 25/140 (4%/에스테르 값에서의 용액 중 점도) 10% 를 함유하는 수용액. 본 수용액은 또한 접착 촉진제 (I) 로서 작용함.
- 계면활성제 (C) 2 : 폴리알킬렌 옥시드-개질된 헵타메틸트리실록산.
- 충진제 (E) : 상용화 처리 (가열 또는 표면 기능화) 의 목적이 되지 않은, d50 입자 크기가 2　㎛ 인 탄산칼슘, 참조번호 ALBACAR
Figure 112008051478175-PCT00002
5970.
실시예 1 : 가교 에멀젼 R 의 제조
가교 에멀젼의 다양한 중량 조성 (g 으로) 을 표 1 에 언급하였다 :
Figure 112008051478175-PCT00003
계면활성제 1 및 소르브산을 스크래핑 앵커 교반기 및 베이스 (냉수 순환에 의해 냉각되는) 가 갖추어진 IKA 실험 반응기에 도입하였다. 다음, 수지 G 를 170 분에 걸쳐 교반하면서 부었다. 다음, ECH 가 미리 분산되어 있는 POS A 를 150 분에 걸쳐 부었다. 다음, 울트라-트럭스 (ultra-turrax) (IKA) 로터-스테이터 (rotor-stator) 를 첨가하고, 에멀젼을 90 분에 걸쳐, 즉 16　000　rpm 에서 20 분, 다음 13　000　rpm 에서 70 분 전단시켰다. 최종 온도는 28.6℃ 였다. 평균 입자 크기는 3 마이크론이었다. 다음, POS B 를 20 분에 걸쳐 부었다. 다음, 탈이온수를 60 분에 걸쳐 점차 첨가함으로써 에멀젼을 희석시켰다.
다음, 계면활성제 2, 그 다음 충진제 (E) 를 첨가하고, 교반시켜 균질하게 만들었다.
실시예 2 : 촉매화 에멀젼 C 의 제조
본 에멀젼은 53　중량% 의 POS A, 28　중량% 의 계면활성제 1, 0.45　중량% 의 촉매 및 17.5　중량% 의 물을 포함하였다.
실시예 3 : 코팅된 직조 직물의 제조
직조 직물은 센티미터 당 18 얀 (yarn) 을 갖는 470　dtex 의 날실 및 씨실의 폴리아미드 직물이었다. 표면 밀도가 65　g/m2 인 Rhodia Silicone 사의 RHODORSIL TCS 7510 실리콘의 내부층 (1) 로 코팅시켰다. 내부층 (1) 의 두께는 60　㎛ 이었다.
직조 직물 상에 침착되는 실리콘의 양을 조절하는 면에서 배스의 점도 및 농도 조정을 위해 표 2 에 지시된 가교 및 촉매화 제제의 양의 혼합 및 임의로 희석 수를 첨가하는 것은, 직조 직물에 적용하기 전에, 코팅 배스의 형성 동안에 수행하였다.
넘버 3 Meyer bar 로 실리콘 내부층에 의해 이미 코팅된 직물에 코팅 배스를 적용하였다. 다음, 코팅된 직조 직물을 표 2 에 명시된 조건에 따라 환기된 열 챔버에 통과시켰다.
코팅된 직조 직물의 특징
- 습식 : 실리콘의 외부층에 적용된 에멀젼이 실리콘의 내부층에 걸쳐서 잘 퍼져 있는지 우선 시각적으로 평가하였다. 실리콘의 일정한 필름의 형성은 "OK" 를 초래하였다.
- 침착 : 코팅하기 전에 직조 직물의 중량을 재고, 그런 다음 실리콘 외부층을 건조시킨 후 침착된 외부층의 중량을 평가하였다.
- 외부층 (2) 의 평균 두께 : 코팅된 직조 직물을 교차로 절단하고, 수득된 교차 섹션을 주사 전자 현미경을 사용해 관찰하였다.
- 마찰 Kd 의 동적 계수 : 인장 테스트에 사용되는 보편적인 테스트 기계를 사용하여 상기 계수를 측정하였는데, 이의 크로스헤드 (crosshead) 는 샤무아 물질 또는 깨끗한 유리 시트로 덮여진 수평면에 걸쳐서 기계로 따진 (sled over) 200 g 을 잡아 당겼다. 면화 따는 기계 (sled) 를 테스트되는 코팅된 직조 직물 샘플에 맞추고, 샤무아 물질 또는 유리 시트로 코팅된 수평면의 측방 상에 실리콘 면이 있었다. Kd 는 제안된 표면에 걸쳐서 미끄러지는 샘플의 능력을 나타내었다. 수득된 값이 더 낮을수록, 물질을 미끄러지게 하는데 필요한 힘이 더 적게 들었다.
- 스크럽 테스트 : 구김에 대한 저항성 및 내마모성에 대한 본 테스트 (ISO 5981 A 표준) 는 조성물의 점착성 및 내노화성을 반영하였다. 본 테스트는 직조 직물을 한편으로는 테스트 조각의 2 개의 반대쪽 말단을 잡고 있는 2 개의 발 (jaw) 을 사용하여 연신 운동을 하게 하고 서로 앞 뒤로 움직이게 하였고, 다른 한편으로는 운동성 지지체와 접촉시켜 마모시켰다. 단위로서, 구김 (1 개의 구김 = 1/2 사이클) 을 사용하였다.
Figure 112008051478175-PCT00004
실시예 4 : 원피스형 직조 직물의 코팅 및 기밀성 측정
원피스형 직조 직물 (흔히 "T-bag" 으로 알려짐) 의 샘플을 우선 액체 실리콘 엘라스토머의 내부층 (1) 로 코팅시켰다. 다음, 에멀젼의 외부층을 이어서 적용시켰다.
내부층 (1) 의 코팅을 2　m/분에서 나이프를 사용해 실험 연속 코팅 파일럿 라인 (Rotary) 상에서 수행하고, 이어서 180℃ 에서 오븐에 일렬로 통과시켰다. 침착된 내부층 (1) 의 표면 밀도는 각 면에서 60　g/m2 이었다.
다음, 100　g 의 에멀젼 R5, 5　g 의 에멀젼 C 및 50　g 의 물을 포함하는 에멀젼을 에멀젼 배스 내에 침지된 조각 롤을 사용하여 동일한 선에 적용하였고, 그런 다음 직조 직물을 Meyer bar 에 의해 닦았다. 코팅을 4　m/분에서 수행하고, 170℃ 에서 오븐에 통과시킨 후 표면 밀도가 10　g/m2 인 외부층 (2) 를 수득하였다.
이러한 코팅된 백을 동적 침투성 테스트시켰다. 본 테스트 동안에, 이전에 가압된 밀봉된 챔버를 즉시 솔레노이드 밸브를 통해 백의 내부와 접촉시켰다. 이 때, 저장기 및 실리콘-코팅된 원피스형 직조 백에 1 bar 의 기압이 있었다. 다음, 시스템을 단리하였고, 백의 코팅면을 통해서만 누수가 가능하게 되었다. 기밀성은 압력이 1　bar 내지 1.5　bar 로 감소되는데 걸린 시간을 특징으로 하였다. 본 테스트는 특히, 백의 갑작스런 가압화 및 사용된 압력이 통상의 침투성 테스트에서보다 더 크다는 점 때문에 과격이다.
내부층 (1) 코팅만을 포함하는 백에는 5 초가 필요하였다. 반대로, 내부층 (1) 및 외부층 (2) 를 포함하는 백에는 18 초가 필요하였다.

Claims (19)

  1. 하기의 2 개 이상의 실리콘 유형 연속층에 의해 코팅된 하나 이상의 섬유성 지지체 표면을 포함하는 물품 :
    - 섬유성 지지체와 접촉하고 있는, 실리콘 엘라스토머 조성물을 기재로 하는 내부층 (1) ;
    - 내부층 (1) 과 접촉하고 있는, 표면 밀도가 1 내지 20　g/m2 인 외부층 (2) 로서, 하기를 포함하는 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼을 가교함으로써 수득되는 층 :
    (A) 규소에 결합된 C2-C6 알케닐 유형의 2 개 이상의 불포화 작용기를 분자 당 갖고 있는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 ;
    (B) 규소에 결합된 2 개 이상의 수소 원자를 분자 당 갖고 있는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 ;
    (C) 하나 이상의 계면활성제 ;
    (D) 하나 이상의 가교 촉매 ;
    (E) 가교 후의 외부층의 건조 중량에 대해 10 내지 80　중량% 의 충진제로서, 상기 충진제의 d50 입자 크기는 0.5 내지 50 ㎛ 임 ; 및
    (F) 물 ;
    (G) 임의로, 하나 이상의 알케닐기(들) 를 임의로 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지 ;
    (H) 임의로, 하나 이상의 가교 억제제 ;
    (I) 임의로, 하나 이상의 접착 촉진제 ; 및
    (J) 임의로, 하나 이상의 제형 첨가제.
  2. 제 1 항에 있어서, 가교 촉매 (D) 가 백금 군으로부터의 하나 이상의 금속, 또는 화합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 물품.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 충진제 (E) 가 : 실리카, 탄산칼슘, 분쇄된 석영, 소성 점토, 규조토, 카본 블랙, 이산화티탄, 산화알루미늄, 수화된 알루미나, 팽창 질석, 비팽창 질석, 산화아연, 운모, 탈크, 산화철, 황산바륨 및 플레이킹된 석회를 포함하는 군에서 포함되는 것을 특징으로 하는 물품.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 실리콘 에멀젼이 가교 후에 외부층의 건조 중량에 대해, 30 내지 50% 의 충진제 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 물품.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 충진제 (E) 의 d50 입자 크기가 1 내지 10　㎛ 인 것을 특징으로 하는 물품.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 에멀젼이 하나 이상의 비이온성 계면활성제 (C) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 물품.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 에멀젼이 : 알콕시화 지방산, 폴리비닐 알콜, 폴리알콕시화 알킬페놀, 폴리알콕시화 지방 알콜, 폴리알콕시화 또는 폴리글리세롤화 지방 아미드, 폴리글리세롤화 알콜 및 α-디올, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체, 알킬 글루코시드, 알킬 폴리글루코시드, 수크로스 에테르, 수크로스 에스테르, 수크로글리세리드, 소르비탄 에스테르, 및 이들 당 유도체의 에톡시화 화합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 (C) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 물품.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 에멀젼의 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 물품 :
    A) 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1/2 단위에 의해 종결되는 폴리디메틸실록산 오일 ;
    B) 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2HSiO1/2 단위에 의해 종결되는 폴리(디메틸)(히드로메틸)실록산 오일 ;
    C) 하나 이상의 비이온성 계면활성제 ;
    D) 백금계 가교 촉매 ;
    E) 1 내지 10　㎛ 의 d50 입자 크기를 갖는, 가교 후 외부층의 건조 중량에 대해 20 내지 80　중량% 의 탄산칼슘 ;
    F) 물 ;
    G) 임의로, 사슬 말단의 각각에서 (CH3)2ViSiO1 /2 단위에 의해 종결되는 임의로 폴리디메틸실록산 오일 내 용액 중의, 폴리오르가노실록산 수지, 특히 MDViQ 유형의 수지 ;
    H) 임의로, 하나 이상의 가교 억제제 ;
    I) 임의로, 하기를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 접착 촉진제 : 다른 에멀젼화제와 함께 가능하게는 계면활성제로서도 작용할 수 있는 하나 이상의 보호성 히드로콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜 ; 히드록실화 및 아미노-염화된 특정 실란 또는 폴리오르가노실록산 ; 보호성 히드로콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜, 및 히드록실화 및 아미노-염화된 실란 및/또는 폴리오르가노실록산 ; 및
    J) 임의로, 하나 이상의 제형 첨가제.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 외부층 (2) 를 형성하는 수성 에멀젼이, 주위 온도 또는 고온에서 중첨가 반응을 통해 가교하여 엘라스토머를 생성하는 다성분, 2-성분 또는 1-성분 폴리오르가노실록산 조성물인 것을 특징으로 하는 물품.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 내부층 (1) 의 실리콘 엘라스토머 조성물이, 주위 온도 또는 고온에서 중첨가, 히드로실릴화 또는 라디칼 반응을 통해 가교하여 엘라스토머를 생성하는 다성분, 2-성분 또는 1-성분 오르가노폴리실록산 조성물인 것을 특징으로 하는 물품.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 내부층 (1) 의 표면 밀도가 10 내지 200　g/m2, 바람직하게는 40 내지 120　g/m2 인 것을 특징으로 하는 물품.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 내부층 (1) 의 두께가 가교 후에 30 내지 70　㎛ 인 것을 특징으로 하는 물품.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 외부층 (2) 의 표면 밀도가 5 내지 15　g/m2 인 것을 특징으로 하는 물품.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 외부층 (2) 의 두께가 가교 후에 1 내지 15　㎛ 인 것을 특징으로 하는 물품.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유성 지지체가 : 자동차 소유자 보호용으로 사용되는 에어백, 유리선 (glass braid), 컨베이어 벨트, 내화성 직물, 단열재, 보상기, 의류, 내부 또는 외부 직조 구조에 사용되는 굴곡성 재료를 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 물품.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유성 지지체가 자동차 소유자 보호용 원피스형 직조 에어백이고 ; 층 (1) 및 (2) 로 제조된 실리콘 코팅이 사용자 또는 자동차의 다양한 성분과 접촉하고 있는 상기 에어백의 외부 표면상에 위치하는 것을 특징으로 하는 물품.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 물품을 수득하기 위해 섬유성 지지체를 코팅하는 방법으로서, 하기인 방법 :
    - 중첨가, 히드로실릴화 또는 라디칼 반응에 의해 가교될 수 있는 실리콘 엘라스토머 조성물을 섬유성 지지체의 표면상에 침착시키고 ; 임의로, 특히 건조에 의해 가교시켜 내부층 (1) 을 형성함 ; 및
    - 이전에 정의된 중첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 수성 에멀젼을 내부층 (1) 상에 침착시키고, 특히 건조에 의해 가교시켜 외부층 (2) 를 형성하는데, 상기 외부층의 표면 밀도는 1 내지 20　g/m2 임.
  18. 제 17 항에 있어서, 층 (1) 및 (2) 의 침착이 코팅에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 17 항 또는 제 18 항에 있어서, 건조가 열기 또는 전자기 조사에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160130748A (ko) * 2013-12-31 2016-11-14 블루스타 실리콘즈 상하이 컴퍼니 리미티드 실리콘 코팅을 포함하는 섬유 지지체
KR20180030775A (ko) * 2015-05-18 2018-03-26 닉왁스 리미티드 패브릭 및 텍스타일 처리
KR102029415B1 (ko) * 2019-05-14 2019-10-07 (주)로시코리아 친환경 나염원단
KR102029416B1 (ko) * 2019-05-14 2019-10-07 (주)로시코리아 친환경 발수코팅층을 구비한 원단
KR102063827B1 (ko) * 2019-07-12 2020-03-02 주식회사 비에스텍 무용제형 다기능성 실리콘 코팅 원단의 제조방법

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2919615A1 (fr) * 2007-08-02 2009-02-06 Bluestar Silicones France Soc Composition elastomere silicone adhesive
JP5017211B2 (ja) * 2008-08-13 2012-09-05 三菱レイヨン株式会社 炭素繊維前駆体アクリル繊維用油剤組成物、並びにそれを用いた炭素繊維前駆体アクリル繊維束及びその製造方法
JP5549172B2 (ja) * 2009-09-30 2014-07-16 東洋紡株式会社 エアバッグ用コート布
CA2915366C (en) * 2009-11-12 2019-04-30 Dow Corning Corporation Coated fabric products
PT2499292E (pt) * 2009-11-12 2014-06-23 Dow Corning Produtos de tecidos revestidos
JP5663035B2 (ja) * 2009-12-30 2015-02-04 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ エアバッグのシリコーンコーティング
CN102686686A (zh) * 2009-12-30 2012-09-19 道康宁公司 用于气囊的硅酮涂层组合物
KR101441736B1 (ko) * 2010-10-21 2014-09-24 코오롱인더스트리 주식회사 에어백 및 그 제조방법
EP2500454B1 (en) * 2011-03-16 2015-05-13 Autoliv Development AB A fabric for use in the manufacture of an inflatable air-bag
CN103132343A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种气囊用涂层织物
CN102532336B (zh) * 2011-12-16 2014-09-03 常州圣安涂料有限公司 改性植物胶及其制备方法，以及该改性植物胶在乳胶漆制备中的用途
EP2820089B1 (en) * 2012-03-02 2016-08-03 Basf Se Thin aluminum flakes
CN102582566A (zh) * 2012-03-22 2012-07-18 华懋（厦门）新材料科技股份有限公司 一种一次成型侧面帘式气囊
CN102808240A (zh) * 2012-08-27 2012-12-05 中国科学院化学研究所 耐高温碳化硅纤维的制备方法
CN102808330B (zh) * 2012-08-31 2014-02-26 南京理工大学常熟研究院有限公司 一种纺织隔热涂料及其制备方法和使用方法
JP6518590B2 (ja) * 2012-11-12 2019-05-22 ダウ シリコーンズ コーポレーション 膨張可能な安全装置のためのシリコーンエラストマー及びトップコートを有する可撓性熱シールド
CA2888358C (en) 2012-11-12 2021-03-16 Dow Corning Corporation Flexible heat shield with silicone elastomer and a topcoat for inflatible safety devices
DE102013107329A1 (de) * 2013-07-10 2015-01-15 Kuraray Europe Gmbh Imprägnierungsmaterialien für Release-Papiere
JP2016027069A (ja) * 2014-06-26 2016-02-18 日東電工株式会社 難燃材料およびその用途
EP3172150A1 (en) * 2014-07-21 2017-05-31 Goodwin Plc Fire resistant container
EP3231606A4 (en) * 2014-12-12 2018-08-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing fabric substrate molded product coated with silicone rubber, and artificial leather-like sheet molded product
GB201506589D0 (en) 2015-04-16 2015-06-03 Dow Corning Surface modifications of silicones
US10453664B2 (en) * 2015-04-21 2019-10-22 Battelle Memorial Institute Collection, release, and detection of analytes with polymer composite sampling materials
TWI730958B (zh) * 2015-05-18 2021-06-21 英商尼克瓦格斯有限公司 清潔以及清洗羽絨以及/或羽毛之方法、組合物以及套組
CA2954365C (en) 2016-01-11 2023-01-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Unbonded loosefill insulation
CN105696361A (zh) * 2016-03-15 2016-06-22 惠州赛力珑新材料有限公司 一种超柔软有机硅皮革及其制作方法
CN107162431B (zh) * 2017-05-17 2019-08-20 长兴县煤山工业炉料有限公司 一种制备幕帘的抗菌硅酸铝耐火纤维
KR102458746B1 (ko) * 2017-12-28 2022-10-24 엘켐 실리콘즈 상하이 컴퍼니 리미티드 낮은 tvoc 방출 실리콘 복합 시트
KR102038939B1 (ko) * 2018-02-19 2019-10-31 (주)삼광기업 주름무늬 형성이 가능한 무기질 세라믹 코팅제 조성물
FR3084281B1 (fr) * 2018-07-25 2020-12-25 Ferrari Serge Sas Membrane non combustible imper-respirante
CN109078825A (zh) * 2018-09-26 2018-12-25 温州晨光集团有限公司 一种塑料编织袋环保内涂覆工艺
CN110549985B (zh) * 2019-07-29 2021-02-09 华懋（厦门）新材料科技股份有限公司 一种低透气率一次成型安全气囊及其生产工艺
KR20220117284A (ko) * 2019-12-30 2022-08-23 엘켐 실리콘즈 상하이 컴퍼니 리미티드 내마모성 다층 복합체
JP7353235B2 (ja) * 2020-05-18 2023-09-29 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物
JP7401413B2 (ja) * 2020-08-06 2023-12-19 信越化学工業株式会社 エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
WO2023083923A1 (de) 2021-11-11 2023-05-19 Loparex Germany Gmbh & Co. Kg Verpackungseinheit umfassend ein textiles flächengebilde mit trenneigenschaften
CN114232332B (zh) * 2022-01-04 2024-03-19 顾译雯 一种用于被套的防黄变耐磨面料及其制备工艺

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159602A (en) * 1962-06-07 1964-12-01 Olin Mathieson Preparation of polymeric phosphates
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3284406A (en) * 1963-12-18 1966-11-08 Dow Corning Organosiloxane encapsulating resins
NL133821C (ko) * 1964-07-31
NL131800C (ko) * 1965-05-17
US3436366A (en) * 1965-12-17 1969-04-01 Gen Electric Silicone potting compositions comprising mixtures of organopolysiloxanes containing vinyl groups
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) * 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3697473A (en) * 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US4340709A (en) * 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
JP2590649B2 (ja) * 1991-10-01 1997-03-12 信越化学工業株式会社 エアバッグ用コーティング剤及びエアバッグ
GB9705524D0 (en) * 1997-03-18 1997-05-07 Dow Corning Coated textile fabrics
US6805912B2 (en) * 1997-03-21 2004-10-19 Jean-Paul Benayoun Process and device for coating a support using a crosslinkable silicone composition
DE19857307A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Wacker Chemie Gmbh Beschichtete Airbags, Beschichtungsmaterial und Beschichtungsverfahren
US6268300B1 (en) * 1998-12-22 2001-07-31 Dow Corning Corporation Textile coating compositions
GB9919083D0 (en) * 1999-08-13 1999-10-13 Dow Corning Silicone coated textile fabrics
US6534126B1 (en) * 2000-11-13 2003-03-18 Dow Corning Corporation Coatings for polymeric substrates
FR2840915B1 (fr) * 2002-06-18 2004-08-27 Ferrari S Tissage & Enduct Sa Procede de revetement d'un textile architectural avec au moins une couche d'elastomere silicone, a partir d'une emulsion silicone aqueuse et textile architectural ainsi revetu
FR2840912B1 (fr) * 2002-06-18 2005-10-21 Rhodia Chimie Sa Emulsion silicone aqueuse pour le revetement de supports fibreux tisses ou non
FR2854637B1 (fr) * 2003-05-07 2006-08-11 Rhodia Chimie Sa Procede de collage de supports fibreux enduits de silicone
FR2861753B1 (fr) * 2003-11-03 2006-03-03 Rhodia Chimie Sa Composition silicone et procede utile pour ameliorer la resistance a la dechirure et au peinage de sac gonflable, destines a la protection d'un occupant de vehicule.
JP4749677B2 (ja) * 2004-04-13 2011-08-17 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 シリコーンエマルション組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160130748A (ko) * 2013-12-31 2016-11-14 블루스타 실리콘즈 상하이 컴퍼니 리미티드 실리콘 코팅을 포함하는 섬유 지지체
KR20180030775A (ko) * 2015-05-18 2018-03-26 닉왁스 리미티드 패브릭 및 텍스타일 처리
KR102029415B1 (ko) * 2019-05-14 2019-10-07 (주)로시코리아 친환경 나염원단
KR102029416B1 (ko) * 2019-05-14 2019-10-07 (주)로시코리아 친환경 발수코팅층을 구비한 원단
KR102063827B1 (ko) * 2019-07-12 2020-03-02 주식회사 비에스텍 무용제형 다기능성 실리콘 코팅 원단의 제조방법

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