KR20080052932A

KR20080052932A - 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르수지 조성물 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR20080052932A
Application number: KR1020060124718A
Authority: KR
Inventors: 김동진; 이계윤; 노재경
Original assignee: 에스케이케미칼주식회사
Priority date: 2006-12-08
Filing date: 2006-12-08
Publication date: 2008-06-12
Also published as: KR101297912B1

Abstract

본 발명은 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 산 성분과 1,4-사이클로헥산디메탄올이 포함된 알코올 성분을 에스테르화 촉매하에서 에스테르화 반응을 수행하고, 에스테르화 반응물과 반응형 인계난연제의 축합반응을 수행한 후 중축합 반응을 수행하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다. 또한, 인계 화합물에 의한 부반응을 최소화시키고 반응속도의 저하를 방지하여 반응 물성의 저하가 거의 없고 우수한 난연성을 갖는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 공중합 폴리에스테르 수지조성물을 제조하는 방법을 제공한다.

난연, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 폴리에스테르, 인계난연제, 에스테르화 반응, 중축합 반응

Description

1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법{Flame retardant copolyester resin composition including 1,4-cyclohexanedimethanol and preparation method thereof}

본 발명은 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 포함된 알코올과 산 성분을 에스테르 반응시킨 후, 에스테르화 반응물과 반응형 인계난연제의 축합반응을 수행한 후 중축합반응을 수행함으로써 기존의 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 조성물과 유사하면서 난연성이 향상된 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 인체에 유해한 물질을 포함하지 않고 친환경적이어서 종래부터 쥬스, 청량음료, 탄산음료의 충전용 용기 및 포장재, 성형품, 시트(sheet), 필름(film) 등의 분야에 폭넓게 사용되고 있다. 또한, 1,4-사이클로헥산디메탄올이 디올 중에 에틸렌글리콜과 함께 공중합된 폴리에스테르는 PETG 또는 PCTG라고 불리우며, 마찬가지로 인체에 유해한 물질을 포함하지 않고, 친환경적이고, 우수한 성형성, 가동성 및 투명성을 가지고 있어서 용기, 포장재, 시트, 필름 등의 분야에 폭넓게 사용되고 있는 중요한 수지이다.

그러나 PETG는 화기에 접촉하면 쉽게 연소되기 때문에 난연성이 요구되는 전기, 전자용 필름 또는 난연성 건자재 시트 등에는 그 사용이 제한되어 왔고, 부득이 이러한 용도에 사용되기 위하여는 난연제를 배합하여 사용하고 있다. 이러한 난연제로는 대체로 안티몬 또는 금속 수화물 등의 무기 난연제와 할로겐화 유기 난연제들이 주로 사용되고 있는데, 연소시 발생되는 유독 가스가 큰 문제로 대두되고 있고, 유해한 난연제의 사용이 금지되고 있어 PETG를 사용한 필름 또는 시트의 효과적인 난연화가 어려운 실정이다.

폴리에스테르 수지를 난연화하는 방법으로 수지 중합시 반응형 난연제를 공중합시키는 방법, 압출시 난연제를 레진과 함께 브랜딩하는 방법, 표면을 난연처리하는 방법 등이 있다. 난연제를 레진과 함께 브랜딩하는 방법은 최종제품으로부터 난연제가 빠져나오는 문제와 물성을 크게 악화시키는 문제점을 지니고 있다. 표면을 난연 처리하는 방법은 압출 후 난연코팅을 해야함에 따라 제품단가가 비싸 실제 적용시 제한이 있다. 따라서, 유효한 난연 효과를 얻기 위한 난연제의 양을 최소화하여 수지의 물성 저하를 방지할 수 있도록, 수지 중합시 반응형 난연제를 공중합시키는 방법이 유리하다.

상기 수지 중합시 난연제를 공중합시키는 방법에 주로 사용되는 반응형 난연제로는 할로겐 또는 인화합물이 있으나, 할로겐 화합물은 난연성은 우수하지만 연소시 유해한 가스를 발생시키는 문제가 있어, 인화합물을 반응형 난연제로 사용하는 방법이 주로 제시되고 있다. 일본특개 소36-21050호, 일본특개 평52-10351호, 일본특개 소59-191716호, 및 미국특허 제4,033,936호에서는 페닐포스폰산 또는 아릴포스폰산 유도체를 폴리에스테르의 반응성분과 같이 중축합시켜 난연성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나 포스폰산 유도체는 비점이 낮게 때문에 고진공하의 중축합반응 분위기에서 휘발되기 쉬워 인 잔류량이 낮고, 난연제의 산성이 강해 디글리콜화의 부반응을 일으켜 폴리에스테르의 물성을 저하시키고, 고분자량에 도달하기 어려운 문제점이 있다. 이러한 이유로 휘발성이 없는 카르복실포스핀산을 공중합시키기는 방법이 일본특개 평3-13479호, 일본특개 소50-53354호 및 미국특허 제3,941,752호에 개시되어 있으나, 이 경우 에스테르 형성 관능기는 카르복실기와 P-OH기로, 반응속도가 느린 P-OH기 때문에 사용 난연제의 양이 어느 이상 되면 도달 가능한 폴리에스테르의 분자량에 한계를 갖게 되므로 사용하기에 적당하지 않은 문제점이 있다.

이에, 본 발명에서는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 포함된 알코올 및 산 성분을 에스테르화 반응시킨 후, 에스테르화 반응물과 반응형 인계난연제의 축합반응을 수행한 후 중축합시킴으로써 기존의 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 조성물의 물성과 유사하면서 난연성이 향샹된 코폴리에스테르 수지 조성물을 얻는데 성공하였으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 기존의 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 조성물의 물성과 유사하면서 난연성이 향상된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 데 있다.

본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법에 의해 제조된 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 데 있다.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 성형하여 된 섬유, 사출 성형품, 코팅 제품 또는 필름 등의 성형제품을 제공하는 데 있다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법은,

(a) 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 포함하는 산 성분 100중량부와, 40 내지 80몰%의 에틸렌글리콜 및 20 내지 60몰%의 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함하는 알코올 성분 80 내지 120중량부를 0.1 내지 3.0㎏/㎠의 가압 압력하에서 230 내지 260℃의 온도에서 평균체류시간 3 내지 6시간동안 에스테르화 반응을 시키는 단계;

(b) 상기 에스테르화 반응물에 하기 화학식 1로 표시되는 인계화합물 6 내지 20 중량부를 투입하고 상압하에서 230 내지 300℃의 온도에서 평균체류시간 30 내지 120분동안 에스테르화 반응물과 인계화합물을 축합반응 시키는 단계; 및

(c) 상기 에스테르화 반응물 0.01 내지 1 torr의 감압하에서 230 내지 300℃의 온도에서 평균체류시간 100 내지 300분동안 중축합 반응을 시키는 단계;

를 포함하는 것을 특징으로 한다:

상기 식에서, R₃는 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고, R₄ 및 R₅는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타낸다.

상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 난연성 공중합 폴리에스테르 수지 조성물은, 상기 제조방법에 의해 제조되며, 5,000 내지 30,000 ppm의 인을 함유하고, 수평균분자량은 10,000 내지 50,000이고, 0.5 내지 0.9 ㎗/g의 고유점도를 갖는 것을 특징으로 한다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다.

전술한 바와 같이, 본 발명은 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 산 성분 및 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함하는 알코올 성분으로 에스테르화 반응을 수행한 후에, 에스테르화 반응물과 반응형 인계난연제의 축합반응을 수행한 후 중축합시킴으로써 제조되는, 물성 저하가 적으며 난연성이 우수한 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관 한 것이다.

우선, 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 사용하여 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르를 제조하는 방법을 살펴보면, 통상적으로 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트에 대하여 에틸렌글리콜과 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함하는 전체 글리콜 성분이 몰비로 1.05 내지 3.0이 되도록 투입하여 230 내지 260℃ 및 0.1 내지 3.0㎏/㎠의 조건하에서 에스테르화 반응을 실시한다. 이때, 사용하는 1,4-사이클로헥산디메탄올의 양은 최종 폴리머 중에서 원하는 몰%와 근사한 양을 투입하는데, 결정화에 성형성 불량을 방지하기 위하여 20 내지 60몰%가 되도록 투입하였다.

이때, 에스테르화 반응온도는 바람직하게는 230 내지 260℃이고, 더욱 바람직하게는 245 내지 255℃이다. 또한, 에스테르화 반응시간은 통상적으로 100 내지 300분 정도가 소요되는데, 이는 반응온도, 압력 및 사용하는 디카르복실산 대비 글리콜의 몰비에 따라 변화할 수 있다.

그리고, 일반적으로 P-OH기는 반응성이 좋지 않아 공중합 과정 말기에 폴리에스테르 말단에 존재하는 경우, 탈글리콜 반응이 늦어지면서 열분해가 발생하여 더 이상 중합도가 올라가지 아니하는 문제가 발생한다.

이와 관련하여 본 발명에서는 3관능성 알코올을 상기 알코올 성분계 100몰%에 대하여 0.001 내지 3몰%로 투입하여 P-OH가 폴리에스테르 말단에 존재하는 비율을 줄이고, 중축합반응 말기의 반응부위를 증가시킴으로써 중합도가 올라가면서 나타나는 반응속도의 저하를 제어할 수 있다.

상기 3관능성 알코올은 트리메탄올프로판, 글리세린, 펜타에리쓰리톨 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 0.001몰% 미만으로 포함되는 경우에는 반응속도에 영향을 주지 못하며, 3몰%를 초과하는 경우에는 반응계의 겔화 위험성이 커지고 지나치게 큰 분자구조를 갖게 되는 문제가 있다.

본 발명에 따른 에스테르화 반응은 상기 산과 알코올성분 및 에스테르화 촉매 1 내지 10 중량부를 첨가하여 진행할 수 있다.

상기 에스테르화 촉매로는 Ce 초산화물, Pb 초산화물, Mn 초산화물, Zn 초산화물 및 테트라부톡시티탄으로 이루어지는 군으로부터 선택된 것일 수 있으며, 바람직하게는 Zn 초산화물 또는 테트라부톡시티탄일 수 있다.

상기 에스테르화 반응을 통해 얻은 반응물에 하기 화학식 1의 인계화합물을 6 내지 20 중량부, 산성분 완충제 0 내지 0.05 중량부 및 중합촉매 0.03 내지 0.15 중량부를 첨가하여 축합 및 중축합반응을 수행할 수 있다:

화학식 1

상기 화학식 1의 인계화합물은 탄소수 3 내지 19의 하이드록시알킬((하이드 록시페닐)포스피닐)프로피오네이트일 수 있으며, 바람직하게는 하이드록시에틸((하이드록시페닐)포스피닐)프로피오네이트일 수 있다. 여기서, 상기 인계화합물은 6 내지 20 중량부로 첨가되어 최종 폴리에스테르 수지 조성물 내의 인 원자의 함량이 5,000 내지 35,000ppm, 바람직하게는 10,000 내지 30,000ppm이 되도록 조절되었다.

상기 인계화합물이 6중량부 미만으로 첨가되는 경우에는 난연성 발현이 어렵고, 20중량부를 초과하는 경우에는 충분한 중합도를 얻기 어렵거나 중합이 진행되지 않는 문제가 발생한다. 또한, 상기 인 원자의 함량이 5,000ppm 미만이면 난연성을 발휘하기 어려우며, 35,000ppm을 초과하면 중합 공정시 고분자량화 하기 어려워 폴리에스테르의 접착력이 현저히 저하되는 등의 최종제품의 물성이 나빠진다.

상기 중축합반응 시 사용되는 산성분 완충제로는 아세트산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 인산수소이나트륨, 붕산나트륨 및 칼륨수소프탈산으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 아세트산나트륨일 수 있다.

상기 산성분 완충제의 사용량은 0 내지 0.05 중량부가 바람직하며, 상기 인계화합물이 10 내지 20 중량부이고 고유점도가 0.60㎗/g 이상일 경우, 더욱 바람직하게는 0.002 내지 0.01 중량부이다. 상기 사용량이 0.002중량부 미만이거나, 0.01중량부를 초과하는 경우 원하는 중합도에 도달할 수 없는 문제점이 있다.

상기 중축합반응은 에스테르 반응물과 인계화합물이 230 내지 300℃의 온도에서 평균체류시간 30 내지 120분동안 축합반응 시킨 후 진행될 수 있다. 30분 미만인 경우에는 에스테르 반응물과 인계화합물이 충분히 반응하지 않아 중합도를 올 리기 어렵고, 120분을 초과하는 경우에는 디에틸렌글리콜의 생성이 많아 결정성이 깨지고 녹는점이 낮아지는 등의 물성 저하를 일으킬 수 있다.

본 발명에서 사용된 중합촉매는 아연, 망간, 티타늄, 마그네슘, 칼슘, 납, 게르마늄 또는 안티몬 등의 금속에 대한 금속산화물 및 금속염 등의 금속산화물일 수 있다.

또한, 본 발명에서 폴리에스테르 중합시에 첨가하는 열안정제는 3가 또는 5가의 인화합물 즉, 인산, 아인산, 트리메칠포스페이트, 트리페닐 또는 포스파이트 등일 수 있으며, 이는 반드시 첨가할 필요는 없다.

상기와 같은 본 발명에 따른 중축합 반응을 거친 폴리에스테르 수지 조성물은 P-OH 반응기가 폴리에스테르 말단에 존재하는 것을 방지하여 중축합 반응단계 말기의 반응부위를 증가시킴으로써, 중합도의 상승시 반응속도가 저하되는 현상을 방지할 수 있게 된다. 이로써, 종래의 인계화합물을 사용하는 경우에 난연성은 증가되지만, 중합도가 떨어지는 문제점을 해결할 수 있다.

상기의 방법으로 얻어진 난연성 공중합 폴리에스테르 수지 조성물은 5,000 내지 30,000 ppm의 인을 함유하고, 수평균분자량은 10,000 내지 50,000이고, 0.5 내지 0.9 ㎗/g의 고유점도를 갖는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 성형하여 섬유, 사출 성형품, 코팅 제품 또는 필름 등의 성형제품을 제조할 수 있는데, 예를 들어 의류용 섬유, 자동차 내부 인테리어, 커튼, 카펫트 등의 산자용 섬유, 난연플라스틱 및 난연필름 등이 이에 해당된다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

500㎖ 3구-플라스크에 산 성분으로 테레프탈산 100g, 알코올 성분으로 에틸렌글리콜 69g, 1,4-사이클로헥산디메탄올 30g 및 트리메틸올프로판 1g을 함께 투입하고, Zn 초산화물과 테트라부톡시티탄을 에스테르화 촉매로 투입한 후, 상온에서 250℃까지 서서히 승온시키면서 부산물인 물 또는 메탄올을 20g까지 유출시키도록 에스테르화 반응을 수행하였다.

그 후, 인계화합물로서 하이드록시에틸((하이드록시페닐)포스피닐)프로피오네이트 8g을 투입하고, 285℃까지 서서히 승온시켜 1시간 동안 반응시켰다. 그 다음 중축합 촉매로 Sb₂O₃ 0.03g과 열안정제로 트리메틸포스페이트 0.05g를 투입하고, 온도를 285℃에서 중축합 반응이 종료될 때까지 진공에서 0.1 torr까지 되게 하고, 이러한 조건을 4시간 동안 유지하면서 중축합반응을 수행하여 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 얻었으며, 그 물성을 하기 표 2에 나타내었다.

실시예 2

인계화합물로서 하이드록시에틸((하이드록시페닐)포스피닐)프로피오네이트 16g을 투입한 것과 산성분 완충제로 아세트산나트륨 0.01g을 투입한 것을 제외하 고, 실시예 1과 동일한 방법으로 에스테르화 반응, 축합 및 중축합반응을 수행하여 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 얻었으며, 그 물성을 하기 표 2에 나타내었다.

비교예 1

트리메틸올프로판 및 인계화합물을 투입하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 에스테르화반응 및 중축합반응을 수행하여 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 얻었으며, 그 물성을 하기 표 2에 나타내었다.

비교예 2

인계화합물을 투입하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 에스테르화반응 및 중축합반응을 수행하여 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 얻었으며, 그 물성을 하기 표 2에 나타내었다.

측정방법

하기 표 1에서의 고유점도(Intrinsic Viscometer)는 오르쏘-클로로페놀을 용매로 하여 35℃에서 캐논-우베로드형 점도계(Cannon-Ubbelodhe type viscometer)로측정하였으며, 유리전이온도는 시차주사열량측정DSC(Differential Scanning Calorimeter)방법으로 측정하였다. 수평균분자량은 겔 투과 크로마토그라피(WATERS GPC 150-CV 제품사용)을 통하여 측정하였으며, 이 때 폴리스티렌(Shodex SM-105', ShowaDenko, JAPAN)를 표준으로 하여 공중합 폴리에스테르 수지를 테트라하이드로퓨란에 용해시켜 측정하였다. 난연성은 UL-94 VTM 제품으로 측정하여 상기 결과를 모두 표 2에 나타냈다.

구분		실시예		비교예
구분		1	2	1	2
산 성분(g)	테레프탈산	100	100	100	100
알코올 성분(g)	에틸렌글리콜	69	69	69	69
	1,4-사이클로헥산디메탄올	30	30	30	30
	트리메틸올프로판	1	1	-	1
하이드록시알킬 (하이드록시페닐) 프로피오네이트 유도체 (g)	하이드록시에틸 ((하이드록시페닐)포스피닐) 프로피오네이트	8	16	-	-
완충제(g)	아세트산나트륨	0	0.01	-	-

구분		실시예		비교예
구분		1	2	1	2
물성	고유점도(㎗/g)	0.835	0.812	0.790	0.825
	수평균분자량	21000	18000	28000	24000
	난연 성능(UL94)	VTM-0	VTM-0	VTM-1	VTM-1

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 알코올 및 산 성분을 먼저 에스테르화 반응을 시킨 후 산성분 완충제 하에서 하이드록시에틸((하이드록시페닐)포스피닐)프로피오네이트 성분을 첨가하여 축합 및 중축합반응을 시켜 얻어진 실시예의 수지 조성물은, 비교예의 경우에 비하여 난연성이 우수한 것을 알 수 있었다.

본 발명의 제조방법은 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함하는 알코올 성분과 산성분을 조성으로 하는 폴리에스테르 중합시 특정 인계난연제인 하이드록시알킬((하이드록시페닐)포스피오)프로피오네이트 유도체를 효과적으로 반응시킴으로써, 인화합물에 의한 부반응을 최소화시키고 반응속도의 저하를 방지하여 반응 물성의 저하가 거의 없는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 얻을 수 있다.

Claims

디카르복실산 또는 그 에스테르형성 유도체로 된 산 성분과 글리콜 또는 그 에스테르형성 유도체로 된 디올 성분으로 된 공중합 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법에 있어서,

(a) 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 포함하는 산 성분 100중량부와, 40 내지 80몰%의 에틸렌글리콜 및 20 내지 60몰%의 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함하는 알코올 성분 80 내지 120 중량부를 0.1 내지 3.0㎏/㎠의 가압 압력하에서 230 내지 260℃의 온도에서 평균체류시간 3 내지 6시간동안 에스테르화 반응을 시키는 단계;

(b) 상기 에스테르화 반응물에 하기 화학식 1로 표시되는 인계화합물 6 내지 20 중량부를 투입하고 상압하에서 230 내지 300℃의 온도에서 평균체류시간 30 내지 120분동안 에스테르화 반응물과 인계화합물을 축합반응 시키는 단계; 및

(c) 상기 에스테르화 반응물을 0.01 내지 1 torr의 감압하에서 230 내지 300℃의 온도에서 평균체류시간 100 내지 300분동안 중축합반응을 시키는 단계;

를 포함하는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법:

화학식 1

상기 식에서, R₃는 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고, R₄ 및 R₅는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타낸다.
제1항에 있어서, 상기 (a)단계에서 상기 알코올 성분 100몰%에 대해서 0.001 내지 3몰%의 3관능성 알코올을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 3관능성 알코올은 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에르쓰리톨 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 (b)단계에서 인계 화합물은 하이드록시하이드록시알킬((하이드록시페닐)포스피닐)포스피오네이트인 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 (c)단계에서 0 내지 0.05 중량부의 산성분 완충제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
제5항에 있어서, 상기 완충제는 아세트산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 인산수소이나트륨, 붕산나트륨 및 칼륨수소프탈산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 포함하는 산 성분 100중량부;

에틸렌글리콜 40 내지 80몰% 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 20 내지 60몰%을 포함하는 알코올 성분 80 내지 120중량부; 및

하기 화학식 1로 표시되는 인계화합물 6 내지 20 중량부;

를 포함하는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물:

화학식 1

상기 식에서, R₃는 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고, R₄ 및 R₅는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타낸다.
제7항에 있어서, 상기 알코올 성분 100몰%에 대해서 0.001 내지 3몰%의 3관능성 알코올을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.
제8항에 있어서, 상기 3관능성 알코올은 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에르쓰리톨 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 인계 화합물은 하이드록시하이드록시알킬((하이드록시페닐)포스피닐)포스피오네이트인 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 산 성분 100중량부에 대해서 0 내지 0.05 중량부의 산성분 완충제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.
제11항에 있어서, 상기 완충제는 아세트산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 인산수소이나트륨, 붕산나트륨 및 칼륨수소프탈산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 수지 조성물은 5,000 내지 30,000 ppm의 인을 함유하고, 수평균분자량은 10,000 내지 50,000이고, 0.5 내지 0.9 ㎗/g의 고유점도를 갖는 것을 특징으로 하는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.
제7항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 성형하여 된 것을 특징으로 하는 성형제품.
제14항에 있어서, 상기 성형제품은 섬유, 사출 성형품, 코팅 제품 또는 필름인 것을 특징으로 하는 성형제품.